EP1767665A2 - Method for passivation of coated metal sheets and apparatus thereof - Google Patents

Method for passivation of coated metal sheets and apparatus thereof Download PDF

Info

Publication number
EP1767665A2
EP1767665A2 EP06016796A EP06016796A EP1767665A2 EP 1767665 A2 EP1767665 A2 EP 1767665A2 EP 06016796 A EP06016796 A EP 06016796A EP 06016796 A EP06016796 A EP 06016796A EP 1767665 A2 EP1767665 A2 EP 1767665A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
metal strip
aqueous solution
coated
mol
strip
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06016796A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP1767665A3 (en
Inventor
Theodor Dr. Florian
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThyssenKrupp Rasselstein GmbH
Original Assignee
Rasselstein GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rasselstein GmbH filed Critical Rasselstein GmbH
Publication of EP1767665A2 publication Critical patent/EP1767665A2/en
Publication of EP1767665A3 publication Critical patent/EP1767665A3/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C23C22/76—Applying the liquid by spraying

Definitions

  • the invention relates to a method for passivating the surface of metal strips coated with a coating, in particular tinned steel strips, which are moved through a coating system at a belt speed, and to a device for applying the passive layer to a metal-coated steel strip, in particular in a strip-tinning plant
  • the invention further relates to the use of a substance as a greasing and / or passivating agent in the production of tinned steel strips.
  • the coated steel plate (tinplate with tin metal and chromium metal + chromium III hydroxide) is passivated chemically or electrochemically and then greased to make the coated steel sheet resistant to oxidation and to the coefficient of friction to make the coated steel sheet more processable during subsequent processing.
  • the passivation is usually carried out using Cr 6+ -containing solutions.
  • the passivation here must prevent excessive growth of the tin oxide layer during storage of the food container until painting or until consumption of the preserve.
  • the coated metal surface by matt Discoloration or gold coloration are discolored ugly, which may give the consumer the impression that the contents are spoiled.
  • the passivation must also ensure the resistance of the painted metal container after filling with food against acids contained in the foods, such as.
  • acids contained in the foods such as.
  • mercapto-amino-carboxylic acid anions such as cysteine and methionine.
  • Such acid anions in the product can cause delamination of the inner coating of the container in case of insufficient passivation.
  • the object of the invention is to provide a method and a device for passivating the surface of metal strips coated with a coating, in particular tinned steel strips, which are moved at a belt speed through a coating system, with which an efficient passivation of the Metal belt surface is made possible even at high belt speeds.
  • a lubrication should take place simultaneously with the passivation of the metal strip surface, so that an additional post-treatment step to reduce the coefficient of friction of the coated metal strip surface is superfluous.
  • the object of the invention is also to provide products for passivation and / or for lubricating the surface of coated metal strips, which can be used in the inventive method.
  • an aqueous solution of a surface-active substance is sprayed onto the metal strip moved through the coating system.
  • the aqueous solution of the surface-active substance is then squeezed off by means of squeezing rollers and dried. After squeezing and drying, only a thin film of the surface-active substance remains on the surface of the coated metal strip, the support of this thin film generally being between 2 and 15 mg / m 2 .
  • the surface-active substances may be a siloxane, in particular a polymethylsiloxane or a polyethylene oxide-containing siloxane.
  • the surface-active substance is preferably sprayed on pipes which are arranged at a distance from the coated metal strip surface and have bores through which the aqueous solution reaches the coated metal strip surface.
  • at least one tube with such bores is arranged on each side of the metal strip in order to spray both sides of the metal strip with the surface-active substance.
  • the substances specified in claim 23 have proven to be particularly suitable. With these substances, the growth of tin oxide on the coated metal strip surface can be greatly reduced. At the same time, in the case of the treatment according to the invention of the metal strip surface with these substances, a lowering of the coefficient of friction of the metal strip surface treated in this way takes place to such low values that subsequent greasing with DOS can be dispensed with.
  • the metal strip surfaces treated according to the invention have proven to be very easy to paint.
  • the substances mentioned in claim 23 are particularly suitable for use in the method according to the invention, because they have sufficient solubility in water without the addition of an organic solubilizer and therefore can be sprayed as an aqueous solution on the metal strip surface. Furthermore, due to their surface-active properties, these substances can also be used at very high belt speeds of more than 500 m / min as a uniformly thin film deposited on the metal strip surface.
  • the section of a strip-tinning plant which is shown schematically in FIG. 1, for the production of tinplate comprises an applicator (not illustrated here).
  • the steel strip S is moved through a tinning bath while electrolytically provided with a tin pad.
  • the steel strip S is electrolytically degreased before the tinning process, rinsed with demineralized water and then subjected to a pickling and rinsing with demineralized water.
  • the thus cleaned steel strip S then passes as a cathode connected in a tinning bath containing the electrolyte and the tin anodes.
  • tin surface is flooded after a rinsing process, d. H. in a 20 - 70 ° C warm solution of 1 g / l HCL or 3 g / l zinc chloride / ammonium chloride solution wetted, then squeezed, dried and finally inductively or by resistance heating in a melting tower briefly melted around a visually shiny surface of the tinplate to reach.
  • the tin-plated steel strip S is passed over a deflection roller U through a quench tank 1.
  • demineralized water deionized water
  • the coated steel strip S at a belt speed v which is typically between 200 and 600 m / min over Deflection rollers U passed through a passivation device 2.
  • the passivation device 2 is shown in detail in FIG. 2 in a perspective view.
  • the Passiviticians worn 2 comprises a vertical tank 5 with a drain 6. In the vicinity of the bottom, a guide roller U is disposed within the vertical tank 5, via which the coated steel strip S is deflected. In the upper region or above the vertical tank 5 are on both sides of the continuous steel strip S tubes 11 are arranged. The tubes 11 run parallel to one another and are perpendicular or at least approximately perpendicular to the strip running direction v (which is directed from the bottom to the top in FIG. 2). In the tubes 11 a plurality of, in the longitudinal direction of the tube spaced holes 13 are provided. These holes 13 are the continuous steel strip S opposite. The tubes 11 are acted upon by a pump 14 with an aqueous solution of a surface-active substance. Between the pump 14 and the tube inlet a flow meter 15 is arranged at each tube 11.
  • each tube 11 has at least one bore or opening, but are preferably - as shown in Figure 2 - provided a plurality of spaced apart in the tube longitudinal direction holes in the pipe jacket.
  • each tube 2 to 5 holes with a diameter of 1 to 4 mm, preferably between 2 and 3 mm, on.
  • the tubes 11 are charged with an aqueous solution of a surfactant.
  • the aqueous solution exits through the bores 13 in the tubes 11 and impinges on the coated and moving steel strip S in the form of liquid jets.
  • the liquid jets hit either perpendicular to the steel strip surface or at a decreasing or increasing angle to the strip surface.
  • the distance of the tubes 11 to the steel strip S is set and the location of the bores with respect to the direction of movement of the steel strip is such that the liquid jets impinge perpendicular to the steel strip surface or at least within an angular range of ⁇ 45 °, preferably within an angular range of ⁇ 15 ° about the normal (vertical) to the strip surface.
  • the pinch roller pairs 12a, 12b arranged in the direction of strip travel about 20 to 100 cm behind the tubes 11 are squeezed off the solution sprayed onto the steel strip surface so that only a layer of the aqueous solution having a few molecular layers, possibly only a single-molecule solution layer, is left the coated steel strip surface remains.
  • the excess, and in particular squeezed from the coated steel strip S by the pinch rollers 12 solution collects in the vertical tank 5 and flows through the drain 6 in a arranged under the vertical tank 5 storage tank 4, from where the aqueous solution fed via a pump 8 for reuse in which the solution collected in the storage tank 4 is transferred to the tank 9, where the surfactant concentration can be raised to the desired value and finally pumped back into the tubes 11.
  • the coated steel strip S After passing through the passivation device 2, the coated steel strip S finally passes over a deflection roller U into a drying device 10, which is formed, for example, by a hot-air dryer.
  • tinned steel strips were treated with various surface-active substances in different concentrations and compositions and investigated with regard to their oxidation resistance and sliding friction values.
  • the substances suitable for use in the method according to the invention for passivating the surface of tinplate must have surface-active properties so that they can adhere to the tin surface with the hydrophobic group and at the same time improve the wetting of the lacquer layer to be applied during the subsequent coating of the tin surface with its hydrophilic group.
  • the paint surface with its adhesion promoter molecules must be so strong after drying the paint film that they are in the cysteine test (sterilization of the painted tinplate 90 minutes at 121 ° C in a solution of 3.65 g / l KH 2 PO 4 with 7.22 g / l Na 2 HPO 4 * 2H 2 O and 1 g / l cysteine) are not destroyed.
  • the substances used should be soluble in distilled water up to a concentration of 2 g / l without the addition of organic solvents, since the use of solubilizers cause too high concentrations of the solvents in the exhaust air and thus make costly cleaning systems for the removal of solvents necessary would.
  • Particularly suitable substances have proven to be those substances which are preferably used in practice as additives for the better dispersion of pigments in paints or for improving the wetting and / or the adhesion of paints to metal surfaces.
  • These substances are sprayed according to the method of the invention as an aqueous solution on the tinned steel strip and optionally then squeezed off and dried.
  • the sliding friction values of the tinplate samples treated according to the invention with the substances indicated in Table 1 are given in Table 1 and are between 0.17 and 0.46.
  • tinplate samples treated according to the invention in some cases have a substantially reduced sliding friction compared with untreated tinplate, and even lower sliding friction values could be determined for individual substances than with conventional treatment of the tinplate with DOS.
  • Table 1 Chromium-free aftertreatment products for tinplate surfaces, tested in the laboratory trial Sliding friction, product overlay and tin oxide growth on the treated tinplate surfaces Seq.no. manufacturing company product Active ingredient according to manufacturer's instructions Active substance content (%) sliding friction CV 400 ° C value *** (mg / m 2 C) Sn oxide C / m 2 Org. 6 weeks. 1 EFKA EFKA 7310 organ. mod.Siloxan > 95 0.17 2.9 34 88 2 EFKA EFKA 7315 organ.
  • Paint adhesion during sterilization test (cross-cut test) Paint A (PPG 3907-301 / A) Lacquer B (competitor product) 3% vinegar. 1% milk. + 2% NaCl cysteine 3% vinegar. 1% milk.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Abstract

Surface of metal bands covered with a coating is passivated by moving tin-coated steel bands at a band speed through a coating installation, and spraying an aqueous solution of a surface active substance on the coated metal band moving at the band speed. The coated metal band is dried after squeezing the surface active substance. A thin film of the surface active substance is present with an overlay of 2-10 mg/m 2>. Independent claims are included for: (1) a device for the application of a metallic coating on a steel band, particularly a band tin-coating installation, comprising an application device for electrolytic application of a thin tin layer on the steel band, and a passivation device (2) for the passivation of the metal layer; and (2) a method of using a substance during the manufacture of tin-coated steel bands, comprising providing the substance containing a polymer having a chemical composition of polymethyl siloxane with polyether lateral chains, a refractive index of 1.456-1.466, and a density at 20[deg]C. of 1.09-1.13 g/cm 3>; a polymer having a chemical composition of an acidic polyether with a density of 1.20-1.30 g/cm 3> and an acid index of 270-3 10 mg potassium hydroxide/g; or a polymer containing 0-80 (5-80) mol.% monomer(s) of formula (1), 0-70 mol.% monomer(s) of formula C(R 5)(R 6)=C(R 7)(C(OR 8)=O), 5-50 mol.% monomer(s) containing a heterocyclic group with at least one basic ring nitrogen atom or to which such a heterocyclic group is attached after polymerization, 0-10 mol.% monomer(s) containing group(s) reactive for crosslinking or coupling, or 0-20 mol.% monomer(s) that do not fall into the above groups where the quantity of the monomers in the first group together with monomers containing acrylate group is at least 20 mol.% as well as their organic salts; and spraying the substance as an aqueous solution on the tin-coated steel bands. R 1-R 4H or alkyl; R 5-R 7H or alkyl; and R 8optionally substituted alkyl, where the alkyl can be interrupted by -O groups. [Image].

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Passivierung der Oberfläche von mit einer Beschichtung überzogenen Metallbändern, insbesondere von verzinnten Stahlbändern, welche mit einer Bandgeschwindigkeit durch eine Beschichtungsanlage bewegt werden, sowie eine Vorrichtung für das Aufbringen der Passivschicht auf ein metallisch beschichtetes Stahlband, insbesondere in einer Bandverzinnungsanlage nach dem Oberbegriff des Anspruchs 18. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung einer Substanz als Befettungs- und/oder Passivierungsmittel bei der Herstellung von verzinnten Stahlbändern.The invention relates to a method for passivating the surface of metal strips coated with a coating, in particular tinned steel strips, which are moved through a coating system at a belt speed, and to a device for applying the passive layer to a metal-coated steel strip, in particular in a strip-tinning plant The invention further relates to the use of a substance as a greasing and / or passivating agent in the production of tinned steel strips.

Bei der Herstellung von Weißblech, insbesondere in elektrolytisch arbeitenden Bandverzinnungsanlagen wird das beschichtete Stahlblech (Weißblech mit Zinnmetall und Chrom-Metall + Chrom-III-Hydroxid) chemisch oder elektrochemisch passiviert und anschließend befettet, um das beschichtete Stahlblech oxidationsbeständig zu machen und um den Reibwert zu erniedrigen, um das beschichtete Stahlblech bei der nachfolgenden Verarbeitung besser verarbeitbar zu machen. Die Passivierung erfolgt üblicherweise unter Verwendung von Cr6+-haltigen Lösungen. Im Stand der Technik wurden weiterhin Cr6+-freie Passivierungslösungen vorgeschlagen, beispielsweise in der DE 42 05 819-A , der DE 44 03 876-A , der EP 0 932 453-A , der EP 01 002 143-A , der EP 01 015 662-A , der WO 99/67444-A , der WO 00/46312 -A und der EP 01 270 764-A . Diese Veröffentlichungen betreffen zum größten Teil insbesondere die Passivierung von aluminium- und zinkhaltigen Oberflächen von feuerverzinktem Feinblech und anderen feuerverzinkten Stahlteilen für den Einsatz in der Automobilindustrie und zum kleineren Teil die chromatfreie Passivierung von Weißblech.In the production of tinplate, especially in electrolytically working strip dipping systems, the coated steel plate (tinplate with tin metal and chromium metal + chromium III hydroxide) is passivated chemically or electrochemically and then greased to make the coated steel sheet resistant to oxidation and to the coefficient of friction to make the coated steel sheet more processable during subsequent processing. The passivation is usually carried out using Cr 6+ -containing solutions. In the prior art further Cr 6+ -free passivation solutions have been proposed, for example in the DE 42 05 819-A , of the DE 44 03 876-A , of the EP 0 932 453-A , of the EP 01 002 143-A , of the EP 01 015 662-A , of the WO 99/67444-A , of the WO 00/46312 -A and the EP 01 270 764-A , These publications mainly relate in particular to the passivation of aluminum- and zinc-containing surfaces of hot-dip galvanized sheet and other hot-dip galvanized steel parts for use in the automotive industry and, to a lesser extent, the chromate-free passivation of tinplate.

Bei der Verwendung von beschichteten Metallen zur Herstellung von Lebensmittelbehältern werden jedoch gegenüber den Anforderungen an die genannten Materialien, die zum Einsatz in der Automobilindustrie vorgesehen sind, andere Anforderungen an die Oxidationsbeständigkeit und damit an die Passivierung der Metalloberfläche gestellt. Insbesondere muss die Passivierung hier ein zu starkes Anwachsen der Zinnoxidschicht bei der Lagerung der Lebensmittelbehälter bis zur Lackierung bzw. bis zum Verbrauch der Konserve verhindern. Weiterhin kann die beschichtete Metalloberfläche durch matte Verfärbung oder Goldfärbung unschön verfärbt werden, was beim Verbraucher den Eindruck erwecken kann, dass das Füllgut verdorben ist. Die Passivierung muss außerdem die Beständigkeit des lackierten Metallbehälters nach der Befüllung mit Lebensmitteln gegen in den Lebensmitteln enthaltenen Säuren gewährleisten, wie z. B. Mercapto-Amino-Karbonsäure-Anionen wie Cystein und Methionin. Derartige Säureanionen im Füllgut können bei nicht ausreichender Passivierung eine Delamination des Innenlacks des Behälters verursachen.When using coated metals for the production of food containers, however, other requirements are placed on the oxidation resistance and thus on the passivation of the metal surface compared to the requirements of the said materials, which are intended for use in the automotive industry. In particular, the passivation here must prevent excessive growth of the tin oxide layer during storage of the food container until painting or until consumption of the preserve. Furthermore, the coated metal surface by matt Discoloration or gold coloration are discolored ugly, which may give the consumer the impression that the contents are spoiled. The passivation must also ensure the resistance of the painted metal container after filling with food against acids contained in the foods, such as. As mercapto-amino-carboxylic acid anions such as cysteine and methionine. Such acid anions in the product can cause delamination of the inner coating of the container in case of insufficient passivation.

Bei der herkömmlichen Herstellung von Weißblech in Bandverzinnungsanlagen wird das Feinstblech nach dem Verzinnen und Aufschmelzen in einem Wasserbad abgeschreckt, anschließend in einer Chromat-Lösung passiviert und schließlich mit vollentsalztem Wasser gespült und thermisch getrocknet. Anschließend erfolgt eine elektrostatische Befettung mit Dioctylsebacat (DOS) oder Acetyltributylcitrat (ATBC). Das auf der Weißblechoberfläche adsorbierte Chromat wird durch Reaktion mit den =Sn=O und =Sn-OH-Gruppen der Zinnoberfläche zu Cr3+ und bei elektrochemischer kathodischer Passivierung außerdem zum Teil zu Chrom-Metall reduziert. Das Cr3+ fällt als Cr3+-Hydroxid aus. Die Passivschicht enthält nach dem Spülen und Trocknen der Weißblechoberfläche keine Cr6+-Ionen mehr.In the conventional production of tinplate in strip-tinning systems, the fines are quenched after tinning and melting in a water bath, then passivated in a chromate solution and finally rinsed with demineralized water and thermally dried. This is followed by electrostatic lubrication with dioctyl sebacate (DOS) or acetyltributyl citrate (ATBC). The chromate adsorbed on the tinplate surface is also reduced to Cr3 + by reaction with the = Sn = O and = Sn-OH groups of the tin surface, and also partly to chromium metal in electrochemical cathodic passivation. The Cr 3+ precipitates as Cr 3+ hydroxide. The passivating layer no longer contains Cr 6+ ions after rinsing and drying the tinplate surface .

Hiervon ausgehend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Passivierung der Oberfläche von mit einer Beschichtung überzogenen Metallbändern, insbesondere von verzinnten Stahlbändern, welche mit einer Bandgeschwindigkeit durch eine Beschichtungsanlage bewegt werden, bereit zu stellen, mit denen eine effiziente Passivierung der Metallbandoberfläche auch bei hohen Bandgeschwindigkeiten ermöglicht wird. Darüber hinaus soll gleichzeitig mit der Passivierung der Metallbandoberfläche eine Befettung erfolgen, so dass ein zusätzlicher Nachbehandlungsschritt zur Erniedrigung des Reibwerts der beschichteten Metallbandoberfläche überflüssig wird. Aufgabe der Erfindung ist es ferner, Produkte zur Passivierung und/oder zur Befettung der Oberfläche von beschichteten Metallbändern bereitzustellen, welche in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommen können.Proceeding from this, the object of the invention is to provide a method and a device for passivating the surface of metal strips coated with a coating, in particular tinned steel strips, which are moved at a belt speed through a coating system, with which an efficient passivation of the Metal belt surface is made possible even at high belt speeds. In addition, a lubrication should take place simultaneously with the passivation of the metal strip surface, so that an additional post-treatment step to reduce the coefficient of friction of the coated metal strip surface is superfluous. The object of the invention is also to provide products for passivation and / or for lubricating the surface of coated metal strips, which can be used in the inventive method.

Gelöst werden diese Aufgaben mit einem Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1, einer Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 18 sowie den im Anspruch 23 aufgezeigten Substanzen zur Verwendung als Befettungs- und/oder Passivierungsmittel bei der Herstellung von verzinnten Stahlbändern.These objects are achieved with a method having the features of claim 1, a device having the features of claim 18 and the claim 23 identified substances for use as greasing and / or passivating in the manufacture of tinned steel strips.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Passivierung der Oberfläche von mit einer Metallschicht überzogenen Metallbändern ist vorgesehen, dass nach der Zinnabscheidung auf das durch die Beschichtungsanlage bewegte Metallband eine wässrige Lösung einer oberflächenaktiven Substanz aufgespritzt wird. Bevorzugt wird die wässrige Lösung der oberflächenaktiven Substanz danach mittels Quetschrollen abgequetscht und getrocknet. Nach dem Abquetschen und Trocknen verbleibt lediglich noch ein dünner Film der oberflächenaktiven Substanz auf der Oberfläche des beschichteten Metallbands, wobei die Auflage dieses dünnen Films in der Regel zwischen 2 und 15 mg/m2 beträgt. Bei den oberflächenaktiven Substanzen kann es sich um ein Siloxan, insbesondere ein Polymethylsiloxan oder ein polyethylenoxidhaltiges Siloxan handeln. Alternativ kann es sich auch um ein Copolymer, insbesondere ein Acrylatcopolymer, handeln. Die oberflächenaktive Substanz wird bevorzugt über Rohre aufgesprüht, welche im Abstand zur beschichteten Metallbandoberfläche angeordnet sind und Bohrungen aufweisen, durch welche die wässrige Lösung auf die beschichtete Metallbandoberfläche gelangt. Bevorzugt ist auf jeder Seite des Metallbandes mindestens ein Rohr mit solchen Bohrungen angeordnet, um beide Seiten des Metallbandes mit der oberflächenaktiven Substanz zu bespritzen.According to the method according to the invention for passivating the surface of metal strips coated with a metal layer, it is provided that, after tin deposition, an aqueous solution of a surface-active substance is sprayed onto the metal strip moved through the coating system. Preferably, the aqueous solution of the surface-active substance is then squeezed off by means of squeezing rollers and dried. After squeezing and drying, only a thin film of the surface-active substance remains on the surface of the coated metal strip, the support of this thin film generally being between 2 and 15 mg / m 2 . The surface-active substances may be a siloxane, in particular a polymethylsiloxane or a polyethylene oxide-containing siloxane. Alternatively, it can also be a copolymer, in particular an acrylate copolymer. The surface-active substance is preferably sprayed on pipes which are arranged at a distance from the coated metal strip surface and have bores through which the aqueous solution reaches the coated metal strip surface. Preferably, at least one tube with such bores is arranged on each side of the metal strip in order to spray both sides of the metal strip with the surface-active substance.

Zur Verwendung als oberflächenaktive Substanzen in dem vorgenannten Verfahren haben sich die im Anspruch 23 angegebenen Substanzen als besonders geeignet erwiesen. Mit diesen Substanzen kann das Zinnoxid-Wachstum auf der beschichteten Metallbandoberfläche stark reduziert werden. Gleichzeitig erfolgt bei der erfindungsgemäßen Behandlung der Metallbandoberfläche mit diesen Substanzen eine Erniedrigung des Reibwerts der so behandelten Metallbandoberfläche auf derart niedrige Werte, dass auf eine nachfolgende Befettung mit DOS verzichtet werden kann. Die erfindungsgemäß behandelten Metallbandoberflächen haben sich als sehr gut lackierbar erwiesen. Die im Anspruch 23 genannten Substanzen sind für die Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders geeignet, weil sie eine ausreichende Löslichkeit in Wasser ohne Zusatz eines organischen Lösevermittlers aufweisen und deshalb als wässrige Lösung auf die Metallbandoberfläche aufgespritzt werden können. Weiterhin können diese Substanzen aufgrund ihrer oberflächenaktiven Eigenschaften auch bei sehr hohen Bandgeschwindigkeiten von mehr als 500 m/min als gleichmäßig dünner Film auf die Metallbandoberfläche abgeschieden werden.For use as surface-active substances in the abovementioned process, the substances specified in claim 23 have proven to be particularly suitable. With these substances, the growth of tin oxide on the coated metal strip surface can be greatly reduced. At the same time, in the case of the treatment according to the invention of the metal strip surface with these substances, a lowering of the coefficient of friction of the metal strip surface treated in this way takes place to such low values that subsequent greasing with DOS can be dispensed with. The metal strip surfaces treated according to the invention have proven to be very easy to paint. The substances mentioned in claim 23 are particularly suitable for use in the method according to the invention, because they have sufficient solubility in water without the addition of an organic solubilizer and therefore can be sprayed as an aqueous solution on the metal strip surface. Furthermore, due to their surface-active properties, these substances can also be used at very high belt speeds of more than 500 m / min as a uniformly thin film deposited on the metal strip surface.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels und anhand von Vergleichsversuchen näher erläutert, wobei Bezug genommen wird auf die begleitenden Zeichnungen. Diese zeigen:

Figur 1:
Schematische Darstellung einer Bandverzinnungsanlage zur Herstellung von Weißblech, in der das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt werden kann;
Figur 2:
Perspektivische Darstellung einer Passivierungseinrichtung der Bandverzinnungsanlage von Figur 1.
The invention will be explained in more detail below with reference to an exemplary embodiment and to comparative experiments, reference being made to the accompanying drawings. These show:
FIG. 1:
Schematic representation of a strip tinning plant for the production of tinplate, in which the method according to the invention can be carried out;
FIG. 2:
Perspective view of a Passivierungseinrichtung the strip tinning system of Figure 1.

Der in Figur 1 schematisch dargestellte Abschnitt einer Bandverzinnungsanlage zur Herstellung von Weißblech umfasst eine hier nicht zeichnerisch dargestellte Auftragseinrichtung. Darin wird das Stahlband S durch ein Verzinnungsbad bewegt und dabei elektrolytisch mit einer Zinnauflage versehen. Das Stahlband S wird hierzu vor dem Verzinnungsprozess elektrolytisch entfettet, mit vollentsalztem Wasser gespült und anschließend einem Beiz- und Spülvorgang mit vollentsalztem Wasser unterzogen. Das so gereinigte Stahlband S gelangt dann als Kathode geschaltet in ein Verzinnungsbad, das den Elektrolyten und die Zinnanoden enthält. Unter laufender Überwachung und Regelung der Verzinnungsbedingungen wird bei hoher Stromdichte ein fest haftender, dichter und gleichmäßiger Zinnniederschlag auf dem Stahlband erzeugt. Anschließend an die Elektrolyse wird nach einem Spülvorgang die Zinnoberfläche gefluxt, d. h. in einer 20 - 70° C warmen Lösung von 1 g/l HCL oder 3 g/l Zinkchlorid/Ammoniumchlorid-Lösung benetzt, anschließend abgequetscht, getrocknet und schließlich induktiv oder durch Widerstandsheizung in einem Aufschmelzturm kurz aufgeschmolzen, um eine optisch glänzende Oberfläche des Weißblechs zu erreichen.The section of a strip-tinning plant, which is shown schematically in FIG. 1, for the production of tinplate comprises an applicator (not illustrated here). In it, the steel strip S is moved through a tinning bath while electrolytically provided with a tin pad. The steel strip S is electrolytically degreased before the tinning process, rinsed with demineralized water and then subjected to a pickling and rinsing with demineralized water. The thus cleaned steel strip S then passes as a cathode connected in a tinning bath containing the electrolyte and the tin anodes. Under constant monitoring and regulation of the tin plating conditions, a strongly adhering, dense and uniform tin deposit is produced on the steel strip at high current density. Subsequent to the electrolysis, the tin surface is flooded after a rinsing process, d. H. in a 20 - 70 ° C warm solution of 1 g / l HCL or 3 g / l zinc chloride / ammonium chloride solution wetted, then squeezed, dried and finally inductively or by resistance heating in a melting tower briefly melted around a visually shiny surface of the tinplate to reach.

Danach wird das verzinnte Stahlband S über eine Umlenkrolle U durch einen Abschrecktank 1 geleitet. In dem Abschrecktank 1 befindet sich vollentsalztes Wasser (VE-Wasser) mit einer Temperatur von 70 - 95° C. Anschließend wird das beschichtete Stahlband S mit einer Bandgeschwindigkeit v, welche typischerweise zwischen 200 und 600 m/min beträgt, über Umlenkrollen U durch eine Passivierungseinrichtung 2 geleitet. Die Passivierungseinrichtung 2 ist in Figur 2 in einer perspektivischen Darstellung im Detail gezeigt.Thereafter, the tin-plated steel strip S is passed over a deflection roller U through a quench tank 1. In the quenching tank 1 is demineralized water (deionized water) having a temperature of 70 - 95 ° C. Subsequently, the coated steel strip S at a belt speed v, which is typically between 200 and 600 m / min over Deflection rollers U passed through a passivation device 2. The passivation device 2 is shown in detail in FIG. 2 in a perspective view.

Die Passivierungseinrichtung 2 umfasst einen Vertikaltank 5 mit einem Ablauf 6. In der Nähe des Bodens ist innerhalb des Vertikaltanks 5 eine Umlenkrolle U angeordnet, über welche das beschichtete Stahlband S umgelenkt wird. Im oberen Bereich oder oberhalb des Vertikaltanks 5 sind beidseitig des durchlaufenden Stahlbandes S Rohre 11 angeordnet. Die Rohre 11 verlaufen parallel zueinander und stehen senkrecht oder zumindest annähernd senkrecht zur Bandlaufrichtung v (welche hier in Figur 2 von unten nach oben gerichtet ist). In den Rohren 11 sind mehrere, in Längsrichtung des Rohres im Abstand zueinander angeordnete Bohrungen 13 vorgesehen. Diese Bohrungen 13 liegen dem durchlaufenden Stahlband S gegenüber. Die Rohre 11 werden über eine Pumpe 14 mit einer wässrigen Lösung einer oberflächenaktiven Substanz beaufschlagt. Zwischen der Pumpe 14 und dem Rohreinlass ist bei jedem Rohr 11 ein Durchflussmesser 15 angeordnet.The Passivierungseinrichtung 2 comprises a vertical tank 5 with a drain 6. In the vicinity of the bottom, a guide roller U is disposed within the vertical tank 5, via which the coated steel strip S is deflected. In the upper region or above the vertical tank 5 are on both sides of the continuous steel strip S tubes 11 are arranged. The tubes 11 run parallel to one another and are perpendicular or at least approximately perpendicular to the strip running direction v (which is directed from the bottom to the top in FIG. 2). In the tubes 11 a plurality of, in the longitudinal direction of the tube spaced holes 13 are provided. These holes 13 are the continuous steel strip S opposite. The tubes 11 are acted upon by a pump 14 with an aqueous solution of a surface-active substance. Between the pump 14 and the tube inlet a flow meter 15 is arranged at each tube 11.

In Bandlaufrichtung v hinter den Rohren 11 (also in Figur 2 oberhalb der Rohre 11) sind zwei Quetschrollenpaare 12a, 12b angeordnet. Der Abstand des ersten Quetschrollenpaars 12a zu den Rohren 13 in Bandlaufrichtung beträgt etwa zwischen 20 und 100 cm. Der Abstand der Rohre 11 zu dem beschichteten Stahlband S beträgt typischerweise zwischen 1 und 50 cm und liegt bevorzugt zwischen 5 bis 15 cm. Jedes Rohr 11 weist mindestens eine Bohrung oder Öffnung auf, bevorzugt sind jedoch - wie in Figur 2 gezeigt - eine Mehrzahl von im Abstand zueinander in Rohrlängsrichtung angeordnete Bohrungen im Rohrmantel vorgesehen. Bevorzugt weist jedes Rohr 2 bis 5 Bohrungen mit einem Durchmesser von jeweils 1 bis 4 mm, bevorzugt zwischen 2 und 3 mm, auf. Es können jedoch auch Rohre mit nur einer Bohrung oder auch mit noch mehr Bohrungen, beispielsweise bis zu 50 Bohrungen, verwendet werden.In strip running direction v behind the tubes 11 (ie in Figure 2 above the tubes 11) two pairs of squeezing rollers 12a, 12b are arranged. The distance of the first pinch roller pair 12a to the tubes 13 in the direction of tape travel is approximately between 20 and 100 cm. The distance between the tubes 11 and the coated steel strip S is typically between 1 and 50 cm and preferably between 5 and 15 cm. Each tube 11 has at least one bore or opening, but are preferably - as shown in Figure 2 - provided a plurality of spaced apart in the tube longitudinal direction holes in the pipe jacket. Preferably, each tube 2 to 5 holes with a diameter of 1 to 4 mm, preferably between 2 and 3 mm, on. However, it is also possible to use tubes with only one bore or even more bores, for example up to 50 bores.

Die Rohre 11 werden mit einer wässrigen Lösung einer oberflächenaktiven Substanz beaufschlagt. Die wässrige Lösung tritt durch die Bohrungen 13 in den Rohren 11 aus und trifft in Form von Flüssigkeitsstrahlen auf das beschichtete und bewegte Stahlband S auf. Je nach Abstand der Rohre 11 vom Stahlband S und der Lage der Bohrungen bezüglich der Bewegungsrichtung des Stahlbandes S treffen die Flüssigkeitsstrahlen entweder senkrecht auf die Stahlbandoberfläche oder unter einem abfallenden oder ansteigenden Winkel auf die Bandoberfläche auf. Bevorzugt wird der Abstand der Rohre 11 zum Stahlband S so eingestellt und die Lage der Bohrungen bezüglich der Bewegungsrichtung des Stahlbandes so gewählt, dass die Flüssigkeitsstrahlen senkrecht auf die Stahlbandoberfläche auftreffen oder zumindest innerhalb eines Winkelbereichs von ± 45°, bevorzugt innerhalb eines Winkelbereichs von ± 15° um die normale (senkrechte) auf die Bandoberfläche.The tubes 11 are charged with an aqueous solution of a surfactant. The aqueous solution exits through the bores 13 in the tubes 11 and impinges on the coated and moving steel strip S in the form of liquid jets. Depending on the distance of the tubes 11 from the steel strip S and the position of the holes with respect to the direction of movement of the steel strip S, the liquid jets hit either perpendicular to the steel strip surface or at a decreasing or increasing angle to the strip surface. Preferably, the distance of the tubes 11 to the steel strip S is set and the location of the bores with respect to the direction of movement of the steel strip is such that the liquid jets impinge perpendicular to the steel strip surface or at least within an angular range of ± 45 °, preferably within an angular range of ± 15 ° about the normal (vertical) to the strip surface.

Mit den in Bandlaufrichtung etwa 20 bis 100 cm hinter den Rohren 11 angeordneten Quetschrollenpaaren 12a, 12b wird die auf die Stahlbandoberfläche aufgespritzte Lösung abgequetscht, so dass lediglich noch eine wenige molekulare Schichten aufweisende Schicht der wässrigen Lösung, möglicherweise lediglich eine nur noch einmolekulare Lösungsschicht, auf der beschichteten Stahlbandoberfläche verbleibt.The pinch roller pairs 12a, 12b arranged in the direction of strip travel about 20 to 100 cm behind the tubes 11 are squeezed off the solution sprayed onto the steel strip surface so that only a layer of the aqueous solution having a few molecular layers, possibly only a single-molecule solution layer, is left the coated steel strip surface remains.

Die überschüssige und insbesondere die von den Quetschrollen 12 von dem beschichteten Stahlband S abgequetschte Lösung sammelt sich in dem Vertikaltank 5 und fließt über den Ablauf 6 in einem unter dem Vertikaltank 5 angeordneten Vorratstank 4, von wo die wässrige Lösung über eine Pumpe 8 einer Wiederverwendung zugeführt wird, in dem die in dem Vorratstank 4 gesammelte Lösung in den Tank 9 überführt wird, in dem die Tensid-Konzentration auf den Sollwert angehoben werden kann und schließlich in die Rohre 11 zurückgepumpt wird.The excess, and in particular squeezed from the coated steel strip S by the pinch rollers 12 solution collects in the vertical tank 5 and flows through the drain 6 in a arranged under the vertical tank 5 storage tank 4, from where the aqueous solution fed via a pump 8 for reuse in which the solution collected in the storage tank 4 is transferred to the tank 9, where the surfactant concentration can be raised to the desired value and finally pumped back into the tubes 11.

Nach Durchlauf der Passivierungseinrichtung 2 läuft das beschichtete Stahlband S schließlich über eine Umlenkrolle U in eine Trocknungseinrichtung 10, welche beispielsweise von einem Heißluftrockner gebildet ist.After passing through the passivation device 2, the coated steel strip S finally passes over a deflection roller U into a drying device 10, which is formed, for example, by a hot-air dryer.

In der vorbeschriebenen Passivierungseinrichtung 2 wurden verzinnte Stahlbänder mit verschiedenen oberflächenaktiven Substanzen in unterschiedlichen Konzentrationen und Zusammensetzungen behandelt und hinsichtlich ihrer Oxidationsbeständigkeit und ihrer Gleitreibwerte untersucht.In the passivation device 2 described above, tinned steel strips were treated with various surface-active substances in different concentrations and compositions and investigated with regard to their oxidation resistance and sliding friction values.

Die zur Anwendung im erfindungsgemäßen Verfahren zur Passivierung der Oberfläche von Weißblech geeigneten Substanzen müssen oberflächenaktive Eigenschaften haben, damit diese mit der hydrophoben Gruppe auf der Zinnoberfläche haften können und gleichzeitig mit ihrer hydrophilen Gruppe die Benetzung der beim anschließenden Lackieren der Zinnoberfläche aufzubringenden Lackschicht zu verbessern. Die Bindung zwischen der funktionellen Gruppe an der Zinnoberfläche und den funktionellen Gruppen der Lackoberfläche mit ihren Haftvermittlermolekülen muss nach dem Trocknen des Lackfilms so stark sein, dass sie beim Cystein-Test (Sterilisation des lackierten Weißblechs 90 min bei 121° C in einer Lösung von 3,65 g/l KH2PO4 mit 7,22 g/l Na2HPO4 * 2H2O und 1g/l Cystein) nicht zerstört werden. Weiterhin sollten die verwendeten Substanzen ohne Zugabe von organischen Lösemitteln in destilliertem Wasser bis zu einer Konzentration von 2 g/l löslich sein, da der Einsatz von Lösevermittlern zu hohe Konzentrationen der Lösemittel in der Abluft verursachen und damit kostspielige Reinigungsanlagen für die Beseitigung der Lösemittel erforderlich machen würde. Als besonders geeignete Substanzen haben sich solche Substanzen erwiesen, die in der Praxis vorzugsweise als Additive für die bessere Dispergierung von Pigmenten in Lacken bzw. zur Verbesserung der Benetzung und/oder der Haftung von Lacken auf Metalloberflächen eingesetzt werden.The substances suitable for use in the method according to the invention for passivating the surface of tinplate must have surface-active properties so that they can adhere to the tin surface with the hydrophobic group and at the same time improve the wetting of the lacquer layer to be applied during the subsequent coating of the tin surface with its hydrophilic group. The bond between the functional group on the tin surface and the functional groups of the The paint surface with its adhesion promoter molecules must be so strong after drying the paint film that they are in the cysteine test (sterilization of the painted tinplate 90 minutes at 121 ° C in a solution of 3.65 g / l KH 2 PO 4 with 7.22 g / l Na 2 HPO 4 * 2H 2 O and 1 g / l cysteine) are not destroyed. Furthermore, the substances used should be soluble in distilled water up to a concentration of 2 g / l without the addition of organic solvents, since the use of solubilizers cause too high concentrations of the solvents in the exhaust air and thus make costly cleaning systems for the removal of solvents necessary would. Particularly suitable substances have proven to be those substances which are preferably used in practice as additives for the better dispersion of pigments in paints or for improving the wetting and / or the adhesion of paints to metal surfaces.

Als besonders geeignet haben sich folgende Substanzen erwiesen:

  • a) ein Polymer mit einer chemischen Zusammensetzung von Polymethylsiloxan mit Polyetherseitenketten mit einem Brechungsindex von 1,456 bis 1,466 und einer Dichte bei 20°C von 1,09-1,13 g/cm3,
  • b) ein Polymer mit einer chemischen Zusammensetzung von einem sauren Polyether mit einer Dichte von 1,20-1,30 g/cm3 und einem Säurewert von 270-310 mg KOH/g, und
  • c) ein Polymer das enthält:
    • i) 0-80 Mol % von einem oder mehreren Monomeren der Formel
      Figure imgb0001
       wobei R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und H oder Alkyl darstellen,
    • ii) 0-70 Mol % von einem oder mehreren Monomeren der Formel
      Figure imgb0002
       worin R5, R6 and R7 gleich oder verschieden sein können und H oder Alkyl darstellen, and R8 Alkyl oder substituiertes Alkyl darstellt, und die Alkylgruppe R8 durch - O - Gruppen unterbrochen sein kann,
    • iii) 5-50 Mol % von einem oder mehreren Monomeren, enthaltend eine heterocyclische Gruppe mit mindestens einem basischen Ringstickstoffatom, oder an das bzw. an die eine derartige heterocyclische Gruppe sich nach einer Polymerisation befindet,
    • iv) 0-10 Mol % von einem oder mehreren Monomeren, enthaltend eine oder mehrere Gruppen, die für Vernetzung oder Kupplung reaktiv sind, und
    • v) 0-20 Mol % von einem oder mehreren Monomeren, die nicht in die Gruppen i) - iv) fallen, wobei die Menge der Monomere von Gruppe i) zusammen mit Monomeren, die eine Acrylatgruppe enthalten, mindestens 20 Mol % beträgt, sowie organische Salze davon.
The following substances have proven to be particularly suitable:
  • a) a polymer having a chemical composition of polymethylsiloxane having polyether side chains with a refractive index of 1.456 to 1.466 and a density at 20 ° C of 1.09-1.13 g / cm 3 ,
  • b) a polymer having a chemical composition of an acidic polyether having a density of 1.20-1.30 g / cm 3 and an acid value of 270-310 mg KOH / g, and
  • c) a polymer containing:
    • i) 0-80 mol% of one or more monomers of the formula
      Figure imgb0001
       wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different and represent H or alkyl,
    • ii) 0-70 mol% of one or more monomers of the formula
      Figure imgb0002
       wherein R 5 , R 6 and R 7 may be the same or different and represent H or alkyl, and R 8 is alkyl or substituted alkyl, and the alkyl group R 8 may be interrupted by -O- groups,
    • iii) 5-50 mole% of one or more monomers containing a heterocyclic group having at least one basic ring nitrogen atom or to which such heterocyclic group is located after polymerization,
    • iv) 0-10 mole% of one or more monomers containing one or more groups reactive for crosslinking or coupling, and
    • v) 0-20 mol% of one or more monomers which do not fall into groups i) -iv), the amount of monomers of group i) together with monomers containing an acrylate group being at least 20 mol%, and organic salts thereof.

Diese Substanzen werden gemäß dem Verfahren nach der Erfindung als wässrige Lösung auf das verzinnte Stahlband aufgespritzt und ggf. anschließend abgequetscht und getrocknet.These substances are sprayed according to the method of the invention as an aqueous solution on the tinned steel strip and optionally then squeezed off and dried.

In Tabelle 1 sind mehrere grundsätzlich geeignete Substanzen aufgelistet, welche im Rahmen von Labortests in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Einsatz gekommen sind. In den Labortests wurden Feinstblechtafeln verzinnt, mit entsalztem Wasser gespült und der Wasserfilm mit einer Lackschleuder abgeschleudert, wonach sich lediglich noch ein Wasserfilm mit einer Auflage von 5 g/m2 auf der Weißblechoberfläche befand. Wässrige Lösungen der in Tabelle 1 angegebenen Substanzen wurden mit einer Konzentration von 1 g/l auf die Weißblechprobegegossen, abgequetscht und anschließend mit Warmluft getrocknet. An den so behandelten Weißblechproben wurden anschließend folgende Untersuchungen durchgeführt:

  • Erfassung der Zinn- und Zinnoxid-Auflage mittels coulombmetrischer Zinnoxid-Bestimmung (wobei der Stromverbrauch für die Reduktion des Zinnoxids pro m2 in Coulomb/m2 angegeben wird),
  • Erfassung der Gleitreibung mit dem Drei-Kugelspurtest,
  • Bestimmung des Kohlenstoffgehalts der aufgespritzten, abgequetschten und getrockneten Auflage der wässrigen Lösung auf der Weißblechoberfläche mit einem CV-Gerät (Firma Leco),
  • Lagerung der behandelten Weißblechproben über 6 Wochen bei 40°C und 80 % rel. Luftfeuchte und Erfassung der Zinnoxidbildung nach dieser Lagerung.
Table 1 lists several basically suitable substances which have been used in laboratory tests in the method according to the invention. In the laboratory tests, ultra-fine panels were tinned, rinsed with desalinated water and the water film was spun off with a paint spinner, after which only a water film with a coating of 5 g / m 2 was left on the tinplate surface. Aqueous solutions of the substances indicated in Table 1 were poured onto the tinplate samples at a concentration of 1 g / l, squeezed off and then dried with hot air. The following tests were then carried out on the tinplate samples treated in this way:
  • Detection of the tin and tin oxide coating by coulombmetric tin oxide determination (the power consumption for the reduction of the tin oxide per m 2 is given in Coulomb / m 2 ),
  • Detecting the sliding friction with the three-ball track test,
  • Determination of the carbon content of the sprayed, squeezed and dried coating of the aqueous solution on the tinplate surface with a CV apparatus (Leco),
  • Storage of the treated tinplate samples over 6 weeks at 40 ° C and 80% rel. Humidity and detection of tin oxide formation after storage.

Die Ergebnisse dieser Versuchsreihe sind in Tabelle 1 angegeben.The results of this series of experiments are given in Table 1.

Tafeln des erfindungsgemäß hergestellten und nachbehandelten Weißblechs wurden mit 5 g/m2 Konservendosenlack PPG 3907-301/A (Lack A) oder einem Epoxidharz-Lack (Lack B) lackiert. An diesen lackierten Weißblechtafeln wurden Untersuchungen zur Sterilisationsbeständigkeit durchgeführt, wobei die Sterilisationsbeständigkeit gegenüber folgenden Substanzen erfasst wurde:

  • 3 % Essigsäure (100°C/30 Minuten)
  • 1 % Milchsäure + 2 % NaCl (121°C/30 Minuten)
  • Phosphatpuffer* + 0,5 1/Cystein (121°C/90 Minuten)
  • Phosphatpuffer* + 1,0 l/Cystein (121°C/90 Minuten)
*Phosphatpuffer: 3,56 g/l KH2PO4 + 7,22 g/l Na2HPO4 * 2 H2O, pH 7Panels of the inventively prepared and post-treated tinplate were coated with 5 g / m 2 tin can PPG 3907-301 / A (lacquer A) or an epoxy lacquer (lacquer B). Sterilization resistance tests were carried out on these painted tinplate panels, measuring the sterilization resistance of the following substances:
  • 3% acetic acid (100 ° C / 30 minutes)
  • 1% lactic acid + 2% NaCl (121 ° C / 30 minutes)
  • Phosphate buffer * + 0.5 l / cysteine (121 ° C / 90 minutes)
  • Phosphate buffer * + 1.0 l / cysteine (121 ° C / 90 minutes)
* Phosphate buffer: 3.56 g / l KH 2 PO 4 + 7.22 g / l Na 2 HPO 4 * 2 H 2 O, pH 7

Die Ergebnisse dieser Versuche zur Sterilisationsbeständigkeit der mit den beiden Lacken (A und B) lackierten Weißblechtafeln sind in Tabelle 2 angegeben.The results of these tests for sterilization resistance of the tinplate panels coated with the two paints (A and B) are shown in Table 2.

Die in den Vergleichsversuchen untersuchten Weißblechproben wurden schließlich hinsichtlich ihres Gleitreibwerts vor und nach der erfindungsgemäßen Behandlung mit einem Drei-Kugelspurtest untersucht. Hierbei wurden folgende Gleitreibwerte für elektrochemisch passiviertes Weißblech mit 2,8 g/m2 Zinnauflage ermittelt:

  • ohne Gleitmittel: µ = 0,40
  • mit 4 mg/m2 Dioctylsebacat
    (DOS, gemäß herkömmlicher Behandlung): µ = 0,20
The tinplate samples investigated in the comparative experiments were finally examined with regard to their sliding friction value before and after the treatment according to the invention with a three-ball track test. The following sliding friction values were determined for electrochemically passivated tinplate with 2.8 g / m 2 tin coating:
  • without lubricant: μ = 0.40
  • with 4 mg / m 2 dioctyl sebacate
    (DOS, according to conventional treatment): μ = 0.20

Die Gleitreibwerte der erfindungsgemäß mit den in Tabelle 1 angegebenen Substanzen behandelten Weißblechproben sind jeweils in Tabelle 1 angegeben und betragen zwischen 0,17 und 0,46.The sliding friction values of the tinplate samples treated according to the invention with the substances indicated in Table 1 are given in Table 1 and are between 0.17 and 0.46.

Die erfindungsgemäß behandelten Weißblechproben weisen zum Teil eine gegenüber unbehandeltem Weißblech wesentlich verringerte Gleitreibung auf, wobei bei einzelnen Substanzen sogar geringere Gleitreibwerte ermittelt werden konnten als bei herkömmlicher Behandlung des Weißblechs mit DOS.The tinplate samples treated according to the invention in some cases have a substantially reduced sliding friction compared with untreated tinplate, and even lower sliding friction values could be determined for individual substances than with conventional treatment of the tinplate with DOS.

Im Gegensatz zur herkömmlichen elektrostatischen Befettung der Weißblechoberflächen mit Esthern, wie DOS, wurde jedoch darüber hinaus bei den erfindungsgemäß behandelten Weißblechproben kein produktionsbedingter Zinnstaub beobachtet. Insbesondere bei nach herkömmlichen Verfahren mit DOS-befettetem Weißblech ist dagegen produktionsbedingt oft ein Staubbelag zu beobachten, der problematisch ist, weil er nur durch geeignete, aufwendige Pflegemaßnahmen an den Anlagen beseitigt werden kann. Die Ursache der Staubfreiheit des erfindungsgemäßen Verfahrens kann möglicherweise auf die Spülwirkung der wässrigen Lösung bei der Applikation zur Passivierung zurückgeführt werden, sowie auf die bessere Haftung des Weißblechs auf den Oberflächen der nicht angetriebenen Umlenkrollen im zweiten Schlaufenturm der Bandverzinnungsanlagen. Durch den geringeren Schlupf des Weißblechs mit den Umlenkrollen im Schlaufenturm wird im Gegensatz zur Befettung mit herkömmlichen Substanzen, wie DOS, offensichtlich kein Zinnabrieb gebildet.In contrast to the conventional electrostatic lubrication of the tinplate surfaces with esters, such as DOS, however, no production-related tin dust was observed in the tinplate samples treated according to the invention. In particular, in the case of conventional methods with DOS-greased tinplate, however, production-related often a dust covering is observed, which is problematic because it can only be eliminated by appropriate, complex care measures on the plants. The cause of the dust-free nature of the process according to the invention can possibly be attributed to the rinsing action of the aqueous solution during the passivation application, as well as to the better adhesion of the tinplate to the surfaces of the non-driven deflection rollers in the second loop tower of the strip-tinning plants. Due to the lower slippage of the tinplate with the pulleys in the loop tower, unlike the greasing with conventional substances, such as DOS, obviously no tin abrasion is formed.

Die erfindungsgemäße Behandlung von Weißblech reduziert ferner das Zinnoxid-Wachstum, beispielsweise während der Lagerung des Weißblechs und vor dessen Lackierung. Handelsübliches Weißblech, das nach herkömmlichen Verfahren hergestellt und nachbehandelt wurde, hat nach 6 Wochen Lagerung unter feucht-warm-Bedingungen (40°C und 80 % relativer Luftfeuchte) folgende Zinnoxid-Auflagen:

  • nicht passiviert: 100 C/m2
  • tauchpassi viert: 40 C/m2
  • elektrochemisch passiviert: 20 C/m 2
The treatment of tinplate according to the invention also reduces tin oxide growth, for example during storage of the tinplate and before its coating. Commercially available tinplate which has been produced and post-treated by conventional methods has, after 6 weeks of storage under moist-warm conditions (40 ° C. and 80% relative humidity), the following tin oxide coatings:
  • not passivated: 100 C / m 2
  • Diving passivated: 40 C / m 2
  • electrochemically passivated: 20 C / m 2

Die erfindungsgemäß nachbehandelten Weißblechproben hatten dagegen nach entsprechender Lagerung die in Tabelle 1 angegebenen Werte.By contrast, the tinplate samples post-treated according to the invention had the values indicated in Table 1 after appropriate storage.

Aus einer Gesamtschau der Ergebnisse der Vergleichsversuche lässt sich erschließen, dass die im Anspruch 23 angegebnen Substanzen bzw. Substanzklassen bei der Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Passivierung der Oberfläche von Weißblech die besten Ergebnisse hinsichtlich der Oxidationsbeständigkeit und der Gleitreibung des beschichteten und erfindungsgemäß nachbehandelten WeißOblechs ergeben. Die Substanzen "EFKA 3580" (Siloxantensid mit Polyethylenoxid-Ketten), "EFKA 4560" (modifiziertes Acrylat mit Polyethylenoxid-Ketten) "EFKA 8512" und "EFKA 3570" (teilfluoriertes Acrylat mit Polyethylenoxid-Ketten) ergeben hinsichtlich beider Eigenschaften (niedrige Gleitreibwerte und niedriges Zinnoxid-Wachstum) die besten Resultate. Tabelle 1: Chromfreie Nachbehandlungsprodukte für Weißblechoberflächen, getestet im Laborversuch Gleitreibung, Produktauflage und Zinnoxidwachstum auf den nachbehandelten Weißblechoberflächen Lfd.Nr. Herstellerfirma Produkt Wirkstoff nach Herstellerangaben Wirkstofgehalt (%) Gleitreibung CV 400°C-Wert*** (mg/m2 C) Sn-Oxid C/m2 Org. 6 Wo. 1 EFKA EFKA 7310 organ. mod.Siloxan > 95 0,17 2,9 34 88 2 EFKA EFKA 7315 organ. mod.Siloxan > 94 0,17 2,8 31 86 3 EFKA EFKA 4550 mod.Polyacrylat 50 in Wasser 0,18 3,2 31 63 4 Tego Glide 100 Polyehtersiloxan-Copolymer 100. 0,18 3,0 39 77 5 EFKA EFKA 4580 Polyacrylat-Emulsion 40 in Wasser 0,19 3,8 36 101 6 Tego Wet 280 Polyethersiloxan-Copolymer 100 0,19 3,8 31 68 7 EFKA EFKA4560 mod.Polyacrylat 40 in Wasser 0,19 2,8 34 63 8 EFKA EFKA 6225 fettsäure mod.Polyester 100 0,19 2,8 33 87 9 Tego Glide 450 Polyehtersiloxan-Copolymer 100 0,20 3,0 34 72 10 EFKA EFKA3500 FKW-haltiges Polymer 50 in Wasser 0,21 2,8 36 116 11 EFKA EFKA 3570 FKWmod.Polyacrylat 60 in Wasser 0,21 2,6 30 60 12 EFKA EFKA 8512 saurer Polyether 100 0,22 2,4 26 57 13 Tego Dispers 752W Copolymer+pigmentaffin.Gr. 50 0,22 2,4 35 96 14 EFKA EFKA 3580 LMfreies mod.Polysiloxan 100 0,23 2,4 29 69 15 Tego Dispers 750W mod.Polymer+pigmentaffin.Gr. 40 in Wasser 0,23 2,6 35 73 16 DOW Chem. DOW Z 6030 Metacrylatf.Silan 98 0,24 3,8 35 63 17 Tego Glide 440 Polyehtersiloxan-Copolymer 100 0,25 3,0 38 78 18 GE Silicones A-1230 Polyalkylenoxidalkoxysilan keine Angabe 0,25 4,0 28 67 19 DOW Chem. DOW Z 6137 Homopolymer e.aminofunkt.Silans 24 in Wasser 0,26 2,9 30 47 20 DOW Chem. DOW Z 6040 Epoxyfunkt.Silan 98 0,27 2,5 26 66 21 Wacker HF 86 Triacetoxyvinylsilan 100 0,30 3,2 29 62 22 GE Silicones VS-142 Aminoalkylsilan,vorhydrolysiert keine Angabe 0,33 2,5 29 59 23 Tego Dispers 715W Na-polyacrylat 40 in Wasser 0,34 2,8 30 68 24 GE Silicones A-187 Glycidoxypropyltrimethoxysilan keine Angabe 0,35 2,5 29 71 25 W acker Addid 911 (3-(2,3-Epoxypropy)propyl)trimethoxsi 100 0,37 2,2 21 76 26 GE Silicones A-189 Mercaptoporpyltrimethoxysilan keine Angabe 0,39 2,8 24 51 27 Wacker Addid 900 N(3-(trimethoxysilyl)propyl-ethylendiar 100 0,41 3,2 28 50 28 EFKA EFKA 6220 fettsäuremod. Polymer 100 0,43 3,4 34 64 29 GE Silicones A-1110 Aminopropyltrimethoxysilan keine Angabe 0,43 2,3 30 81 30 EFKA EFKA 4540 Mod.Acrylatpolymer** 50 in Wasser 0,43 2,5 34 65 31 EFKA EFKA 3522 Mod.Polysiloxanemuls.APE-frei 35 in Wasser 0,46 2,4 31 51 Zum Vergleich: Handelsübliches Weißblech mit Chrom-III-haltiger Passivierung, verzinnt in einer Produktionsanlage Tauchpassivierung*+4 mg/m2 DOS** 0,2 4,4 15 20 Elektrochemische Passivierung* + 4 mg/m2 DOS** 0,2 4,8 30 40 *in 25 g/l Na2Cr2O7-Lösung
**DOS = Dioctylsebacat
*** CV-Wert gemessen an einseitig in der Lackschleuder nachbehandelten Weißblechproben Tabelle 2: Sterilisationsbeständigkeit der im Labor chromfrei nachbehandelten Weißblechproben Lfd.Nr. Herstellerfirma Produkt Lackhaftung beim Sterilisationstest (Gitterschnitt-Test) Lack A (PPG 3907-301/A) Lack B (Wettbewerbsprodukt) 3% Essigs. 1 % Milchs. + 2% NaCl Cystein 3% Essigs. 1 % Milchs. + 2% NaCl Cystein 0,5 g/l 1,0 g/l 0,5 g/l 1,0 g/l 1 EFKA EFKA 7310 + + + + + + + - 2 EFKA EFKA 7315 + + + + + + - - 3 EFKA EFKA 4550 + + + + + + + + 4 Tego Glide 100 + + + + + + - - 5 EFKA EFKA 4580 + + + + + + - - 6 Tego Wet 280 + + + + + + - - 7 EFKA EFKA 4560 + + + + + + - - 8 EFKA EFKA 6225 + + + + + + - - 9 Tego Glide 450 + + + + + + + - 10 EFKA EFKA 3500 + + + + + + + - 11 EFKA EFKA 3570 + + + + + + - - 12 EFKA EFKA 8512 + + + + + + - - 13 Tego Dispers 752W + + + + + + - - 14 EFKA EFKA 3580 + + + + + + - - 15 Tego Dispers 750W + + + + + + - - 16 DOW Chem. DOW Z 6030 + + + + + + - - 17 Tego Glide 440 + + + + + + - - 18 GE Silicones A-1230 + + + + + + - - 19 DOW Chem. DOW Z 6137 + + + + + + + - 20 DOW Chem. DOW Z 6040 + + + + + + + - 21 Wacker HF 86 + + + + + + - - 22 GE Silicones VS-142 + + + + + + - - 23 Tego Dispers 715W + + + + + + - - 24 GE Silicones A-187 + + + + + + - - 25 Wacker Addid 911 + + + + + + - - 26 GE Silicones A-189 + + + + + + - - 27 Wacker Addid 900 + + + + + + + + 28 EFKA EFKA 6220 + + + + + + - - 29 GE Silicones A-1110 + + + + + + - - 30 EFKA EFKA 4540 + + + + + + + - 31 EFKA EFKA 3522 + + + + + + - - Zum Vergleich: Handelsübliches Weißblech mit Chrom-III-haltiger Passivierung, verzinnt in einer Produktionsanlage Tauchpassivierung* + 4 mg/m2 DOS** + + + + + + + + Elektrochem.Pass.*+4mg/m2 DOS** + + + + + + + + *in 25 g/l Na2Cr207-Lösung    Lackhaftung gut: +, entsprechend Gt 0 - Gt 2
**DOS = Dioctylsebacat    Lackhaftung schlecht: - , entsprechend Gt 3 - G t5 From an overall view of the results of the comparative experiments, it can be deduced that the substances or substance classes specified in claim 23 when used in the method according to the invention for passivating the surface of tinplate give the best results in terms of oxidation resistance and sliding friction of the coated and after-treated white metal sheet , The substances "EFKA 3580" (siloxane surfactant with polyethylene oxide chains), "EFKA 4560" (modified acrylate with polyethylene oxide chains) "EFKA 8512" and "EFKA 3570" (partially fluorinated acrylate with polyethylene oxide chains) give both properties (low sliding friction values and low tin oxide growth) the best results. Table 1: Chromium-free aftertreatment products for tinplate surfaces, tested in the laboratory trial Sliding friction, product overlay and tin oxide growth on the treated tinplate surfaces Seq.no. manufacturing company product Active ingredient according to manufacturer's instructions Active substance content (%) sliding friction CV 400 ° C value *** (mg / m 2 C) Sn oxide C / m 2 Org. 6 weeks. 1 EFKA EFKA 7310 organ. mod.Siloxan > 95 0.17 2.9 34 88 2 EFKA EFKA 7315 organ. mod.Siloxan > 94 0.17 2.8 31 86 3 EFKA EFKA 4550 mod.Polyacrylat 50 in water 0.18 3.2 31 63 4 Tego Glide 100 Polyehtersiloxan copolymer 100th 0.18 3.0 39 77 5 EFKA EFKA 4580 Polyacrylate emulsion 40 in water 0.19 3.8 36 101 6 Tego Wet 280 Polyether siloxane copolymer 100 0.19 3.8 31 68 7 EFKA EFKA4560 mod.Polyacrylat 40 in water 0.19 2.8 34 63 8th EFKA EFKA 6225 fatty acid mod.Polyester 100 0.19 2.8 33 87 9 Tego Glide 450 Polyehtersiloxan copolymer 100 0.20 3.0 34 72 10 EFKA EFKA3500 HFC-containing polymer 50 in water 0.21 2.8 36 116 11 EFKA EFKA 3570 FKWmod.Polyacrylat 60 in water 0.21 2.6 30 60 12 EFKA EFKA 8512 acidic polyether 100 0.22 2.4 26 57 13 Tego Dispers 752W Copolymer + pigmentaffin.Gr. 50 0.22 2.4 35 96 14 EFKA EFKA 3580 LM-free mod.polysiloxane 100 0.23 2.4 29 69 15 Tego Dispers 750W mod.Polymer + pigmentaffin.Gr. 40 in water 0.23 2.6 35 73 16 DOW Chem. DOW Z6030 Metacrylatf.Silan 98 0.24 3.8 35 63 17 Tego Glide 440 Polyehtersiloxan copolymer 100 0.25 3.0 38 78 18 GE Silicones A-1230 Polyalkylenoxidalkoxysilan no information 0.25 4.0 28 67 19 DOW Chem. DOW Z 6137 Homopolymer e.aminofunkt.Silans 24 in water 0.26 2.9 30 47 20 DOW Chem. DOW Z6040 Epoxyfunkt.Silan 98 0.27 2.5 26 66 21 brave HF 86 triacetoxyvinylsilane 100 0.30 3.2 29 62 22 GE Silicones VS-142 pre-hydrolyzed aminoalkyl no information 0.33 2.5 29 59 23 Tego Dispers 715W Na polyacrylate 40 in water 0.34 2.8 30 68 24 GE Silicones A-187 glycidoxypropyltrimethoxysilane no information 0.35 2.5 29 71 25 W ack Addid 911 (3- (2,3-Epoxypropy) propyl) trimethoxsi 100 0.37 2.2 21 76 26 GE Silicones A-189 Mercaptoporpyltrimethoxysilan no information 0.39 2.8 24 51 27 brave Addid 900 N (3- (trimethoxysilyl) propyl-ethylendiar 100 0.41 3.2 28 50 28 EFKA EFKA 6220 fettsäuremod. polymer 100 0.43 3.4 34 64 29 GE Silicones A-1110 aminopropyltrimethoxysilane no information 0.43 2.3 30 81 30 EFKA EFKA 4540 Mod.Acrylatpolymer ** 50 in water 0.43 2.5 34 65 31 EFKA EFKA 3522 Mod.Polysiloxanemuls.APE-free 35 in water 0.46 2.4 31 51 For comparison: Commercially available tinplate with chrome-III-containing passivation, tinned in a production plant Immersion passivation * + 4 mg / m 2 DOS ** 0.2 4.4 15 20 Electrochemical passivation * + 4 mg / m2 DOS ** 0.2 4.8 30 40 * in 25 g / l Na2Cr2O7 solution
** DOS = dioctyl sebacate
*** CV value measured on one-side in the spin coater post-treated tinplate samples Seq.no. manufacturing company product Paint adhesion during sterilization test (cross-cut test) Paint A (PPG 3907-301 / A) Lacquer B (competitor product) 3% vinegar. 1% milk. + 2% NaCl cysteine 3% vinegar. 1% milk. + 2% NaCl cysteine 0.5 g / l 1.0 g / l 0.5 g / l 1.0 g / l 1 EFKA EFKA 7310 + + + + + + + - 2 EFKA EFKA 7315 + + + + + + - - 3 EFKA EFKA 4550 + + + + + + + + 4 Tego Glide 100 + + + + + + - - 5 EFKA EFKA 4580 + + + + + + - - 6 Tego Wet 280 + + + + + + - - 7 EFKA EFKA 4560 + + + + + + - - 8th EFKA EFKA 6225 + + + + + + - - 9 Tego Glide 450 + + + + + + + - 10 EFKA EFKA 3500 + + + + + + + - 11 EFKA EFKA 3570 + + + + + + - - 12 EFKA EFKA 8512 + + + + + + - - 13 Tego Dispers 752W + + + + + + - - 14 EFKA EFKA 3580 + + + + + + - - 15 Tego Dispers 750W + + + + + + - - 16 DOW Chem. DOW Z6030 + + + + + + - - 17 Tego Glide 440 + + + + + + - - 18 GE Silicones A-1230 + + + + + + - - 19 DOW Chem. DOW Z 6137 + + + + + + + - 20 DOW Chem. DOW Z6040 + + + + + + + - 21 brave HF 86 + + + + + + - - 22 GE Silicones VS-142 + + + + + + - - 23 Tego Dispers 715W + + + + + + - - 24 GE Silicones A-187 + + + + + + - - 25 brave Addid 911 + + + + + + - - 26 GE Silicones A-189 + + + + + + - - 27 brave Addid 900 + + + + + + + + 28 EFKA EFKA 6220 + + + + + + - - 29 GE Silicones A-1110 + + + + + + - - 30 EFKA EFKA 4540 + + + + + + + - 31 EFKA EFKA 3522 + + + + + + - - For comparison: Commercially available tinplate with chrome-III-containing passivation, tinned in a production plant Immersion passivation * + 4 mg / m2 DOS ** + + + + + + + + Elektrochem.Pass. * + 4mg / m2 DOS ** + + + + + + + + * in 25 g / l Na2Cr207 solution paint adhesion good: +, corresponding to Gt 0 - Gt 2
** DOS = dioctyl sebacate paint adhesion bad: -, according to Gt 3 - G t5

Claims (23)

Verfahren zur Passivierung der Oberfläche von mit einer Beschichtung überzogenen Metallbändern, insbesondere von verzinnten Stahlbändern (S), welche mit einer Bandgeschwindigkeit (v) durch eine Beschichtungsanlage bewegt werden, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Beschichtungsvorgang auf das beschichtete und mit der Bandgeschwindigkeit (v) bewegte Metallband eine wässrige Lösung einer oberflächenaktiven Substanz aufgespritzt wird.Method for passivating the surface of metal strips coated with a coating, in particular tinned steel strips (S), which are moved at a belt speed (v) through a coating installation, characterized in that, after the coating process, the coated and at the belt speed (v) Moving metal strip is sprayed onto an aqueous solution of a surfactant. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung der oberflächenaktiven Substanz anschließend mittels Quetschrollen (12) abgequetscht wird.A method according to claim 1, characterized in that the aqueous solution of the surface-active substance is then squeezed off by means of squeezing rollers (12). Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Metallband nach dem Abquetschen der oberflächenaktiven Substanz getrocknet wird.A method according to claim 2, characterized in that the coated metal strip is dried after squeezing the surface-active substance. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Abquetschen der oberflächenaktiven Substanz und dem Trocknen auf der Oberfläche des beschichteten Metallbands ein dünner Film der oberflächenaktiven Substanz mit einer Auflage zwischen 2 und 10 mg/m2 vorhanden ist.A method according to claim 3, characterized in that after the squeezing of the surface-active substance and the drying on the surface of the coated metal strip, a thin film of the surface-active substance with a contact between 2 and 10 mg / m 2 is present. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der oberflächenaktiven Substanz um ein Siloxan, insbesondere ein Polymethylsiloxan oder ein polyethylenoxidhaltiges Siloxan, handelt.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the surface-active substance is a siloxane, in particular a polymethylsiloxane or a polyethylene oxide-containing siloxane. Verfahren nach einem der Ansprüch1 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dass es sich bei der oberflächenaktiven Substanz um ein Copolymer, insbesondere ein Acrylatcopolymer, handelt.Method according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the surface-active substance is a copolymer, in particular an acrylate copolymer. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung der oberflächenaktiven Substanz über mindestens ein Rohr (11) aufgesprüht wird, welches im Abstand zur beschichteten Metallbandoberfläche angeordnet ist und mindestens eine Bohrung aufweist, durch welches die wässrige Lösung auf die oder jede beschichtete Oberfläche des Metallbands gelangt.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the aqueous solution of the surface-active substance is sprayed on at least one tube (11), which is arranged at a distance from the coated metal strip surface and at least one bore through which the aqueous solution to the or each coated surface of the metal strip passes. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das oder jedes Rohr (11) zwischen 1 und 50 Bohrungen mit jeweils einem Durchmesser von 0,1 bis 5 mm aufweist.A method according to claim 7, characterized in that the or each tube (11) has between 1 and 50 holes each having a diameter of 0.1 to 5 mm. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass auf jeder Seite des Metallbandes mindestens ein Rohr (11) mit Bohrungen angeordnet ist, durch welches die wässrige Lösung auf die gegenüber den Bohrungen in dem Rohr (11) liegende Oberfläche des beschichteten Metallbandes aufgespritzt wird.A method according to claim 7 or 8, characterized in that on each side of the metal strip at least one tube (11) is arranged with bores through which the aqueous solution is sprayed onto the opposite of the holes in the tube (11) lying surface of the coated metal strip , Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das oder jedes Rohr (11) horizontal und in einem Abstand von 1 bis 50 cm zur Oberfläche des beschichteten Metallbandes angeordnet ist.Method according to one of claims 7 to 9, characterized in that the or each tube (11) is arranged horizontally and at a distance of 1 to 50 cm from the surface of the coated metal strip. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das oder jedes Rohr (11) in einem Abstand von 5 bis 15 cm zur Oberfläche des beschichteten Metallbandes angeordnet ist.A method according to claim 10, characterized in that the or each tube (11) is arranged at a distance of 5 to 15 cm to the surface of the coated metal strip. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung in Form von Flüssigkeitsstrahlen auf die Metallbandoberfläche(n) aufgespritzt wird, wobei die Flüssigkeitsstrahlen in einem Winkelbereich von zwischen +45° und -45° zur Normalen auf die Oberfläche des beschichteten Metallbandes auftreffen.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the aqueous solution in the form of liquid jets is sprayed onto the metal strip surface (s), wherein the liquid jets in an angle range of between + 45 ° and -45 ° to normal strike the surface of the coated metal strip. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeitsstrahlen in einem Winkelbereich von zwischen +15° und -15° zur Normalen und bevorzugt senkrecht auf die Oberfläche des beschichteten Metallbandes auftreffen.A method according to claim 12, characterized in that the liquid jets impinge in an angular range of between + 15 ° and -15 ° to the normal and preferably perpendicular to the surface of the coated metal strip. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung innerhalb eines Vertikaltanks (5) mit einem Ablauf (6) für die sich darin sammelnde überschüssige Tensidlösung auf das beschichtete Metallband aufgespritzt wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the aqueous solution is sprayed onto the coated metal strip within a vertical tank (5) with a drain (6) for the excess surfactant solution collecting therein. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 mit 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeitsstrahlen zumindest auf einer der beiden Oberflächen des Metallbandes in dem oder in der Nähe des Bereichs auftreffen, an der eine Quetschrolle (12) an der Metallbandoberfläche anliegt.Method according to one of claims 2 to 12 to 14, characterized in that the liquid jets impinge on at least one of the two surfaces of the metal strip in or in the vicinity of the region against which a squeezing roller (12) bears against the metal strip surface. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zinnauflage des beschichteten Metallbandes vor der Passivierung aufgeschmolzen und durch Durchleiten durch mindestens einen Abschrecktank (1) mit entionisiertem Wasser gekühlt worden ist.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the tin deposit of the coated metal strip has been melted prior to passivation and cooled by passing through at least one quench tank (1) with deionized water. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bandgeschwindigkeit (v) höher als 100 m/min ist und bevorzugt zwischen 300 und 600 m/min liegt.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the belt speed (v) is higher than 100 m / min and preferably between 300 and 600 m / min. Vorrichtung für das Aufbringen einer metallischen Beschichtung auf ein Stahlband, insbesondere Bandverzinnungsanlage, mit - einer Auftragseinrichtung zum elektrolytischen Auftragen einer dünnen Metallschicht, insbesondere aus Zinn, auf das durch die Auftragseinrichtung mit einer Bandgeschwindigkeit laufende Stahlband (S) und einer Aufschmelzeinrichtung für die Zinnauflage mit nachfolgendem Abschrecktank (1), sowie - einer Passivierungseinrichtung (2) zur Passivierung der aufgetragenen Metallschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Passivierungseinrichtung (2) mindestens ein im Abstand zu dem beschichteten Stahlband (S) angeordnetes Rohr (11) mit einer Mehrzahl von Bohrungen im Rohrmantel umfasst, durch welche eine wässrige Lösung einer oberflächenaktiven Substanz auf das beschichtete und durch die Passivierungseinrichtung (2) bewegte Stahlband (S) aufgespritzt wird.Apparatus for applying a metallic coating to a steel strip, in particular strip-tinning plant, with - An applicator for the electrolytic application of a thin metal layer, in particular of tin, on by the Application device with a belt speed running steel strip (S) and a melting device for the tin pad with subsequent quenching tank (1), and a passivation device (2) for passivation of the applied metal layer, characterized in that the passivation device (2) comprises at least one tube (11) arranged at a distance from the coated steel strip (S) with a plurality of holes in the tube jacket, through which an aqueous solution of a surface-active substance is applied to the coated article and through the passivation device (S). 2) moving steel strip (S) is sprayed. Vorrichtung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass auf jeder Seite des durch die Passivierungseinrichtung (2) laufenden Stahlbands (S) ein Rohr (11) zum beidseitigen Aufspritzen einer wässrigen Lösung einer oberflächenaktiven Substanz auf das Stahlband (S) angeordnet ist.Device according to claim 18, characterized in that on each side of the steel strip (S) passing through the passivation device (2), a tube (11) for spraying an aqueous solution of a surface-active substance on both sides of the steel strip (S) is arranged. Vorrichtung nach Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Passivierungseinrichtung (2) einen Vertikaltank(5) mit einem Ablauf (6) umfasst, in dem sich die überschüssige Tensidlösung sammelt und über den Ablauf in einen unterhalb des Vertikaltanks (5) angeordneten Vorratstank (4) fließt.Device according to claim 18 or 19, characterized in that the passivation device (2) comprises a vertical tank (5) with a drain (6) in which the excess surfactant solution collects and via the drain into a storage tank arranged below the vertical tank (5) (4) flows. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass in Laufrichtung des Stahlbandes (7) hinter dem oder jedem Rohr (11) oder den Rohren (11) mindestens ein Quetschrollenpaar (12) zum Abquetschen der aufgesprühten wässrigen Lösung angeordnet ist.Device according to one of claims 18 to 20, characterized in that in the running direction of the steel strip (7) behind the or each tube (11) or the tubes (11) at least one pair of squeezing rollers (12) for squeezing the sprayed aqueous solution is arranged. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 18 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Bohrungen längs des Rohres (11) in gleichmäßigem Abstand zueinander auf einer Linie angeordnet sind, welche quer, insbesondere senkrecht zur Bandlaufrichtung des bewegten Stahlbands (S) verläuft.Device according to one of claims 18 to 21, characterized in that the bores are arranged along the tube (11) at a uniform distance from one another on a line which transversely, in particular perpendicular to the strip running direction of the moving steel strip (S). Verwendung einer Substanz, ausgewählt aus a) einem Polymer mit einer chemischen Zusammensetzung von Polymethylsiloxan mit Polyetherseitenketten mit einem Brechungsindex von 1,456 bis 1,466 und einer Dichte bei 20°C von 1,09-1,13 g/cm3, b) einem Polymer mit einer chemischen Zusammensetzung von einem sauren Polyether mit einer Dichte von 1,20-1,30 g/cm3 und einem Säurewert von 270-310 mg KOH/g, und c) einem Polymer das enthält: i) 0-80 Mol %, insbesondere 5-80 Mol %, von einem oder mehreren Monomeren der Formel
Figure imgb0003
 wobei R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und H oder Alkyl darstellen, ii) 0-70 Mol % von einem oder mehreren Monomeren der Formel
Figure imgb0004
 worin R5, R6 and R7 gleich oder verschieden sein können und H oder Alkyl darstellen, and R8 Alkyl oder substituiertes Alkyl darstellt, und die Alkylgruppe R8 durch - O - Gruppen unterbrochen sein kann, iii) 5-50 Mol % von einem oder mehreren Monomeren, enthaltend eine heterocyclische Gruppe mit mindestens einem basischen Ringstickstoffatom, oder an das bzw. an die eine derartige heterocyclische Gruppe sich nach einer Polymerisation befindet, iv) 0-10 Mol % von einem oder mehreren Monomeren, enthaltend eine oder mehrere Gruppen, die für Vernetzung oder Kupplung reaktiv sind, und v) 0-20 Mol % von einem oder mehreren Monomeren, die nicht in die Gruppen A-D fallen, wobei die Menge der Monomere von Gruppe A zusammen mit Monomeren, die eine Acrylatgruppe enthalten, mindestens 20 Mol % beträgt, sowie organische Salze davon, als Befettungsmittel und/oder Passivierungsmittel bei der Herstellung von verzinnten Stahlbändern (S), wobei die Substanz als wässrige Lösung auf das verzinnte Stahlband (S) aufgespritzt wird. Use of a substance selected from a) a polymer having a chemical composition of polymethylsiloxane having polyether side chains having a refractive index of 1.456 to 1.466 and a density at 20 ° C of 1.09-1.13 g / cm 3 , b) a polymer having a chemical composition of an acidic polyether having a density of 1.20-1.30 g / cm 3 and an acid value of 270-310 mg KOH / g, and c) a polymer containing: i) 0-80 mol%, in particular 5-80 mol%, of one or more monomers of the formula
Figure imgb0003
 wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different and represent H or alkyl, ii) 0-70 mol% of one or more monomers of the formula
Figure imgb0004
 wherein R 5 , R 6 and R 7 may be the same or different and represent H or alkyl, and R 8 is alkyl or substituted alkyl, and the alkyl group R 8 may be interrupted by -O- groups, iii) 5-50 mole% of one or more monomers containing a heterocyclic group having at least one basic ring nitrogen atom or to which such heterocyclic group is located after polymerization, iv) 0-10 mole% of one or more monomers containing one or more groups reactive for crosslinking or coupling, and v) 0-20 mol% of one or more monomers which do not fall into the groups AD, the amount of monomers of group A being at least 20 mol% together with monomers containing an acrylate group, and organic salts thereof, as a greasing agent and / or passivating agent in the production of tin-plated steel strips (S), the substance being sprayed onto the tinned steel strip (S) as an aqueous solution.
EP06016796A 2005-09-21 2006-08-11 Method for passivation of coated metal sheets and apparatus thereof Withdrawn EP1767665A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005045034A DE102005045034A1 (en) 2005-09-21 2005-09-21 Method for passivating the surface of coated metal strips and device for applying the passive layer to a metal-coated steel strip

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1767665A2 true EP1767665A2 (en) 2007-03-28
EP1767665A3 EP1767665A3 (en) 2008-07-16

Family

ID=37496410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06016796A Withdrawn EP1767665A3 (en) 2005-09-21 2006-08-11 Method for passivation of coated metal sheets and apparatus thereof

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20070065589A1 (en)
EP (1) EP1767665A3 (en)
JP (1) JP5362951B2 (en)
KR (1) KR101216697B1 (en)
CN (1) CN1935392B (en)
AU (1) AU2006206063A1 (en)
BR (1) BRPI0603941B1 (en)
CA (1) CA2558562C (en)
DE (1) DE102005045034A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014006031A1 (en) * 2012-07-02 2014-01-09 Tata Steel Ijmuiden Bv Method for producing tinplate and product produced therewith
WO2013104530A3 (en) * 2012-01-12 2014-05-30 Thyssenkrupp Rasselstein Gmbh Method for passivating tinplate

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101505698B1 (en) 2007-06-29 2015-03-30 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 Metal material, method for producing the same, and electrical electronic component using the same
JP5752784B2 (en) 2010-04-16 2015-07-22 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド COATING COMPOSITION FOR PACKAGE ARTICLE AND COATING METHOD
RU2561969C2 (en) 2011-02-07 2015-09-10 Вэлспар Сорсинг, Инк. Compositions of coatings for containers and other products and methods of coating application
CN102555412B (en) * 2012-02-09 2015-02-18 浙江仙通橡塑股份有限公司 Mirror surface stainless steel band surface gluing tool and production process thereof
WO2014025411A1 (en) 2012-08-09 2014-02-13 Valspar Sourcing, Inc. Container coating system
CN108528954B (en) 2012-08-09 2020-05-12 Swimc有限公司 Compositions for containers and other articles and methods of using the same
DE102013107505A1 (en) 2013-07-16 2015-01-22 Thyssenkrupp Rasselstein Gmbh Process for applying an aqueous treatment solution to the surface of a moving steel belt
CN103840106B (en) * 2014-02-26 2016-01-13 江苏安博瑞新材料有限公司 The manufacture method of the wetting method of aluminium foil and saturation tank thereof, battery packaging film
BR112016021583B1 (en) 2014-04-14 2021-10-26 Swimc Llc METHOD FOR PRODUCING A HIGH MOLECULAR WEIGHT POLYETHER POLYMER AND FOOD AND BEVERAGE PACKAGING CONTAINER
DE102015104974B3 (en) * 2015-03-31 2016-06-16 Thyssenkrupp Ag Method and application device for applying an aqueous treatment solution to the surface of a moving belt and apparatus for carrying out the method
TWI614275B (en) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc Liquid epoxy resin composition for preparing a polymer
CN105349977B (en) * 2015-12-03 2018-03-30 四川省星光钢结构有限公司 A kind of steel strip surface processing equipment
CN108116041B (en) * 2018-01-02 2024-08-13 浙江雅琪诺装饰材料有限公司 Vertical printing equipment of concave integrative knurling of broad width circle
CN108660446B (en) * 2018-07-20 2024-07-09 江苏诚益通智能装备有限责任公司 Passivation device for machine-building
CN113275154A (en) * 2020-03-19 2021-08-20 安泰科技股份有限公司 Coating device
CN111889294B (en) * 2020-07-27 2021-12-31 吉林省华奥汽车部件有限公司 Steel band oiling station for machining
CN115505917A (en) * 2021-06-23 2022-12-23 上海梅山钢铁股份有限公司 Tin plate chromium-free passivation device and process
CN115094426B (en) * 2022-08-01 2023-11-10 哈尔滨工程大学 Preparation method of composite corrosion inhibitor constructed based on synergistic mechanism
CN115449785B (en) * 2022-08-26 2024-06-25 河南科技大学 Tantalum metal surface passivation device

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2579778A (en) * 1949-04-06 1951-12-25 United States Steel Corp Method of surface lubrication of metal products
US2974091A (en) * 1958-12-11 1961-03-07 United States Steel Corp Method of reducing eye holing in lacquered tin-plate
DE1696652A1 (en) * 1968-03-15 1971-12-09 Rasselstein Ag Method for applying an organic protective layer to metallic strips or wires, in particular steel strips or wires
US4329401A (en) * 1978-02-17 1982-05-11 The Standard Oil Company Metal coatings from nitrile copolymer latexes
US4339310A (en) * 1980-11-25 1982-07-13 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Method of surface treatment of tin plated cans and tin plated steel sheets
US4863060A (en) * 1986-04-29 1989-09-05 Weirton Steel Corporation Flat-rolled steel can stock product
EP0723824A1 (en) * 1995-01-24 1996-07-31 Inland Steel Company Method of lubricating steel strip for cold folling, particularly temper rolling
DE19516765A1 (en) * 1995-05-06 1996-11-07 Henkel Kgaa Chromium and fluoride free treatment of metal surfaces
US6174426B1 (en) * 1999-08-12 2001-01-16 Usx Corporation Tin-plated steel with adhesion promoter
WO2001043888A2 (en) * 1999-12-17 2001-06-21 Chemetall Gmbh Method for producing coated metal surfaces and the use of said metal surfaces
US6280596B1 (en) * 1995-05-23 2001-08-28 Weirton Steel Corporation Electrolytic tinplating of steel substrate and apparatus
US6528181B1 (en) * 1997-11-14 2003-03-04 Toyo Kohan Co., Ltd. Surface-treated steel sheet having lowered contact resistance and connecting terminal members made by using the same
EP1642939A2 (en) * 2000-10-11 2006-04-05 Chemetall GmbH Method for coating metal surfaces, prior to forming, with a paint-like coating and use of substrates so coated
DE102004062454A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-29 Basf Ag Process for coating metals
DE102005038608A1 (en) * 2005-08-16 2007-02-22 Basf Ag Polymer composition for corrosion protection

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2823958C2 (en) * 1978-06-01 1984-03-08 Fritz Schäfer GmbH, 5908 Neunkirchen Method and device for spray treatment, in particular for spray painting objects
DE4205819A1 (en) * 1992-02-26 1993-09-02 Henkel Kgaa Stable water free compsn. for anticorrosion layer on metal esp. aluminium@ or alloy - prepd. by reacting titanium alkoxide or zirconium alkoxide, silane contg. epoxy gps. and silane contg. amino gps.
US5292549A (en) * 1992-10-23 1994-03-08 Armco Inc. Metallic coated steel having a siloxane film providing temporary corrosion protection and method therefor
EP0621759B1 (en) * 1992-11-16 1998-12-30 Winterhalter Gastronom Gmbh Dishwashing machine
DE4403876A1 (en) * 1993-02-19 1994-08-25 Daimler Benz Ag Passivation layer containing polysiloxane for metallic surfaces and process for its production
JPH09256166A (en) * 1996-03-18 1997-09-30 Sumitomo Metal Ind Ltd Method for controlling distribution of depost quantity for coating type chemical conversion treatment facility
US5693371A (en) * 1996-10-16 1997-12-02 Betzdearborn Inc. Method for forming chromium-free conversion coating
US5759629A (en) * 1996-11-05 1998-06-02 University Of Cincinnati Method of preventing corrosion of metal sheet using vinyl silanes
US5750197A (en) * 1997-01-09 1998-05-12 The University Of Cincinnati Method of preventing corrosion of metals using silanes
DE19733972A1 (en) * 1997-08-06 1999-02-11 Henkel Kgaa Alkaline band passivation
US6162547A (en) * 1998-06-24 2000-12-19 The University Of Cinncinnati Corrosion prevention of metals using bis-functional polysulfur silanes
US6071566A (en) * 1999-02-05 2000-06-06 Brent International Plc Method of treating metals using vinyl silanes and multi-silyl-functional silanes in admixture
JP4786014B2 (en) * 2000-06-29 2011-10-05 アネスト岩田株式会社 Electrostatic coating equipment
JP4270768B2 (en) * 2000-11-08 2009-06-03 Ｊｆｅスチール株式会社 Tin-plated steel sheet and chemical treatment liquid
US20040235680A1 (en) * 2002-09-18 2004-11-25 Ecolab Inc. Conveyor lubricant with corrosion inhibition
JP2005139518A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 Jfe Steel Kk Facility and method for manufacturing chemical conversion-treated metal strip

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2579778A (en) * 1949-04-06 1951-12-25 United States Steel Corp Method of surface lubrication of metal products
US2974091A (en) * 1958-12-11 1961-03-07 United States Steel Corp Method of reducing eye holing in lacquered tin-plate
DE1696652A1 (en) * 1968-03-15 1971-12-09 Rasselstein Ag Method for applying an organic protective layer to metallic strips or wires, in particular steel strips or wires
US4329401A (en) * 1978-02-17 1982-05-11 The Standard Oil Company Metal coatings from nitrile copolymer latexes
US4339310A (en) * 1980-11-25 1982-07-13 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Method of surface treatment of tin plated cans and tin plated steel sheets
US4863060A (en) * 1986-04-29 1989-09-05 Weirton Steel Corporation Flat-rolled steel can stock product
EP0723824A1 (en) * 1995-01-24 1996-07-31 Inland Steel Company Method of lubricating steel strip for cold folling, particularly temper rolling
DE19516765A1 (en) * 1995-05-06 1996-11-07 Henkel Kgaa Chromium and fluoride free treatment of metal surfaces
US6280596B1 (en) * 1995-05-23 2001-08-28 Weirton Steel Corporation Electrolytic tinplating of steel substrate and apparatus
US6528181B1 (en) * 1997-11-14 2003-03-04 Toyo Kohan Co., Ltd. Surface-treated steel sheet having lowered contact resistance and connecting terminal members made by using the same
US6174426B1 (en) * 1999-08-12 2001-01-16 Usx Corporation Tin-plated steel with adhesion promoter
WO2001043888A2 (en) * 1999-12-17 2001-06-21 Chemetall Gmbh Method for producing coated metal surfaces and the use of said metal surfaces
EP1642939A2 (en) * 2000-10-11 2006-04-05 Chemetall GmbH Method for coating metal surfaces, prior to forming, with a paint-like coating and use of substrates so coated
DE102004062454A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-29 Basf Ag Process for coating metals
DE102005038608A1 (en) * 2005-08-16 2007-02-22 Basf Ag Polymer composition for corrosion protection

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013104530A3 (en) * 2012-01-12 2014-05-30 Thyssenkrupp Rasselstein Gmbh Method for passivating tinplate
AU2012365534B2 (en) * 2012-01-12 2015-08-13 Thyssenkrupp Rasselstein Gmbh Method for passivating tinplate
RU2593248C2 (en) * 2012-01-12 2016-08-10 ТиссенКрупп Рассельштайн ГмбХ Method of passivating white tin
WO2014006031A1 (en) * 2012-07-02 2014-01-09 Tata Steel Ijmuiden Bv Method for producing tinplate and product produced therewith

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0603941A (en) 2007-08-14
CN1935392A (en) 2007-03-28
JP5362951B2 (en) 2013-12-11
JP2007084934A (en) 2007-04-05
AU2006206063A1 (en) 2007-04-05
KR20070033256A (en) 2007-03-26
KR101216697B1 (en) 2013-01-09
CN1935392B (en) 2012-07-04
BRPI0603941B1 (en) 2017-04-11
CA2558562A1 (en) 2007-03-21
CA2558562C (en) 2014-11-04
EP1767665A3 (en) 2008-07-16
DE102005045034A1 (en) 2007-03-29
US20070065589A1 (en) 2007-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1767665A2 (en) Method for passivation of coated metal sheets and apparatus thereof
DE102005045033B3 (en) Method for reducing coefficient of friction of tin- or chromium plated steel strip comprises spraying coated strip with surfactant solution while it is moving at same speed as that used during electroplating
EP0948666B2 (en) Method for treating metallic surfaces
EP2802688B1 (en) Method for passivating tinplate
DE69923477T2 (en) PROCESS FOR A FIRE SPRAYING AND "GALVANO ALING" PROCESS IN AN ALUMINUM-CONTAINING ZINC BATH
EP2826887B1 (en) Method for applying an aqueous treatment solution to the surface of a moving steel strip
EP2826569B1 (en) Method for passivating strip black iron plate
DE69601323T2 (en) Process for improving the deformation and welding properties of galvanized sheet steel
EP3906328A1 (en) Aluminum-based coating for flat steel products for press mold hardening components, and method for producing same
EP4110970B1 (en) Method for producing hardened steel components with a conditioned zinc alloy corrosion protection layer
EP0366941B1 (en) Process for the electrophoretic coating of chromizable metal surfaces
DE102015113878B4 (en) Process for the thermal treatment of a black plate coated with a conversion layer
DE69433414T2 (en) Process for producing a hot-dip galvanized steel sheet with excellent press formability
EP2807280B1 (en) Method for refining a metal coating on a steel strip
DE1965586C3 (en) Steel sheets which, following shaping, are provided with a coating, in particular an enamel layer, method for their production and use of the steel sheets
DE2046449A1 (en) Process for applying protective coatings to metal objects
EP3434807A1 (en) Steel sheet having a conversion layer, method for producing a conversion coated steel sheet and treating agent for applying a conversion layer on a steel sheet
DE69218916T2 (en) ALUMINUM ALLOY SHEET WITH IMPROVED COMPRESSIBILITY AND METHOD FOR PRODUCING IT
EP4110972B1 (en) Method for producing hardened steel components with a conditioned zinc alloy corrosion protection layer
EP3080335A1 (en) Flat product with a coating system and process for coating said flat product
DE202017104500U1 (en) Steel sheet with a conversion layer and treatment agent for applying a conversion layer on a steel sheet
EP3103897A1 (en) Method for the electrochemical deposition of thin inorganic layers

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK YU

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK RS

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C23C 22/00 20060101ALI20080612BHEP

Ipc: C23C 22/76 20060101ALI20080612BHEP

Ipc: B05D 7/14 20060101ALI20080612BHEP

Ipc: B05D 7/16 20060101AFI20080612BHEP

17P Request for examination filed

Effective date: 20090116

AKX Designation fees paid

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20110331

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: THYSSENKRUPP RASSELSTEIN GMBH

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20150113