EP1765738A1 - Bombage de feuille de verre comportant des couches functionnelles - Google Patents

Bombage de feuille de verre comportant des couches functionnelles

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Publication number
EP1765738A1
EP1765738A1 EP04804884A EP04804884A EP1765738A1 EP 1765738 A1 EP1765738 A1 EP 1765738A1 EP 04804884 A EP04804884 A EP 04804884A EP 04804884 A EP04804884 A EP 04804884A EP 1765738 A1 EP1765738 A1 EP 1765738A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
sheets
removal
bending
laser
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP04804884A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Joseph Dierckx
Philippe Hocks
Masashi Kudo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Glass Europe SA
Original Assignee
Glaverbel Belgium SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel Belgium SA filed Critical Glaverbel Belgium SA
Publication of EP1765738A1 publication Critical patent/EP1765738A1/fr
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00—Re-forming shaped glass
    • C03B23/02—Re-forming glass sheets
    • C03B23/023—Re-forming glass sheets by bending
    • C03B23/025—Re-forming glass sheets by bending by gravity
    • C03B23/0258—Gravity bending involving applying local or additional heating, cooling or insulating means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00—Re-forming shaped glass
    • C03B23/02—Re-forming glass sheets
    • C03B23/023—Re-forming glass sheets by bending
    • C03B23/0235—Re-forming glass sheets by bending involving applying local or additional heating, cooling or insulating means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B29/00—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins

Definitions

  • the present invention relates to the techniques used for bending glass sheets comprising functional layers which modify their behavior, particularly in the heat treatments to which they are subjected.
  • the behavior of the glass sheets subjected to a heat treatment leading to the bending of the latter is a function of their characteristics with respect to the thermal fluxes to which they are exposed. These flows are radiative, convective and conduction in very unequal proportions, and depend on the bending mode used. The fact remains that, in most cases, a very large part of the energy transmitted is by radiation. When these sheets are perfectly homogeneous over their entire surface, the only variations in conditions to which they are subjected come from their environment in the processing facilities.
  • thermo masses are used, in other words elements associated with the frames, and whose role is to locally absorb part of the thermal fluxes, reducing thereby the energy absorbed by the glass.
  • the presence of enamel coatings located on automotive glass is also a factor of thermal imbalance. Dark colored enamel absorbs much more than uncoated glass. The differences result in local overheating which can be compensated in particular by the use of the thermal masses indicated above.
  • the glazing may have some forming defects due to the presence of these notched areas, they are located in locations, at the edge of the glazing, where they do not constitute excessive discomfort.
  • the problem linked to glazings which do not offer uniform properties over their entire surface is much more troublesome when the parts of the glazing concerned are located in areas whose properties are regulated, in particular those which must be completely free of obstacle to the vision.
  • the curved glass sheets comprise functional thin layers, in particular layers which modify the properties with respect to electromagnetic radiation, and in particular infrared. These are in particular the layers which reflect infrared radiation to limit the heating of vehicles exposed to the sun.
  • the layers in question are composed of an assembly comprising at least one infrared reflecting layer, most often a metallic layer, in particular based on silver, a layer which is protected by thin dielectric layers.
  • the application is made to flat glass sheets. This application can be carried out either directly at the exit of the glass production lines, or more frequently, and in particular for all applications requiring the implementation of vacuum deposition installations, of the "magnetron" type, in recovery of the previously produced glass sheets.
  • the various functionalities conferred on automobile glazing lead to the provision of zones devoid of layers modifying the behavior vis-à-vis electromagnetic rays.
  • the solution to this problem is, for glazing with an at least partially opaque layer (whether this results from reflection or absorption) to infrared radiation, which must have parts free of this layer, proceed first to complete bending on the sheets comprising a uniform layer, and once the bending is completed, secondly, to remove the layer on the parts which must be devoid of it.
  • the means used for localized removal of the layer may vary depending in particular on the design of the zones which must be devoid of the layer in question. If mechanical abrasion means can be used to produce patterns having a certain extent, other types of means are necessary when the patterns are in the form of very small lines.
  • one of the difficulties of proceeding according to the invention is to have to carry out the localized removal of the layer on a curved surface, the curvature of which can be relatively strong. Under these conditions, the elimination of the layer by mechanical or chemical means encounters obvious difficulties. On glazing with large curvature, removal by mechanical means is only possible insofar as the drawing of the zone devoid of layer is relatively simple. It is the same in a chemical removal mode, except to use photogravure techniques to form a pattern in a protective layer forming a screen, which is removed after the pattern has been produced by chemical attack. For simple patterns and not too curved glazing, mechanical means such as removal by brushing, if necessary with the help of masks can be envisaged.
  • the choice of laser for localized elimination of the layer makes it possible to overcome certain difficulties linked to the curved shape treated.
  • the means used to produce the laser ablation beam are not in contad with the surface, even if their location must take into account the shape of the treated sheet.
  • the fact of ablating on non-flat surfaces requires some precautions.
  • the laser beam, to present the maximum ef iciency, must be properly focused at the point of removal.
  • the curvature of the treated sheet therefore requires that the laser source be at any point at practically constant distance from the point on which the impact takes place, or at least that the deviation from this distance remains within close limits although controlled.
  • the power of the laser and the extent of the beam at the point of convergence having the highest power are chosen so as to lead to treatment as fast as possible.
  • the operation must be part of the production cycles without introducing additional time, and without requiring the multiplication of treatment stations. Processing speed is therefore an important factor in the economy of the process.
  • the convenience of the treatment preferably results in a single sweep of the surface to be treated.
  • the points of impact being of substantially drastic shape, a certain overlap is necessary for the removal of the layer on the surface of a pattern extending in two dimensions.
  • the structure of the radiation means that the energy is normally higher in the center of it.
  • the energy distribution in the section of this radiation is of Gaussian type, maximum in the center and decreasing rapidly on the edges of the radiation.
  • the size of the layer eliminated at the point of impact is not only a function of the cross-section of the radiation, but also of the power delivered in the plane of this impad.
  • a wide but not very energetic ray can lead to a removal limited to a central zone of dimension much less than that of the section of this radiation.
  • a very energetic beam can produce a removal over the entire section at the point of impact.
  • the focal point impad usually has "effective" dimensions which do not exceed 200 / x.
  • the radiation characteristics are chosen so that the power released and its location eliminates the layer without appreciably modifying the characteristics and in particular the surface condition of the glass substrate. It is known that laser beams are used in various operations in the glass industry.
  • lasers are offered as tools for cutting sheets.
  • the characteristics of these tools are obviously not suitable for the ablation of the thin layers envisaged according to the invention.
  • Lasers have also been proposed to mark the glass. These modes of implementation are obviously excluded according to the invention. It is imperative that the treatment leaves the glass substrate intad. In particular the mechanical, but also the optical characteristics of these substrates must be kept practically unchanged.
  • the usual glasses are transparent at certain wavelengths. In other words, for these wavelengths, the radiation dissipates very little energy in the glass. It is therefore particularly desirable not to risk damaging the glass substrate to choose such lasers.
  • the attached figures illustrate the characteristics of transmission, absorption and reflection of glass sheets.
  • Figure 1 is typical of the optical characteristics of a sheet of clear "float" silica-soda-lime glass, as a function of the wavelength of the incident radiation.
  • the sheet considered is 2.1mm thick.
  • the glass absorbs (3) little near infrared (700 to 2500nm). The absorption in the infrared only becomes significant for wavelengths greater than 2700nm (outside the limits of the graph).
  • the transmission (1) is high, of the order of 90%, over the whole range of wavelengths shown.
  • Figure 2 illustrates in the same way the behavior of a sheet of 2.1mm thick, coated with a layer reflecting the infrared.
  • the layer in question is based on silver. It is of the type described in patent EP 0336257.
  • the transmission (4) of the coated sheet decreases very rapidly for wavelengths greater than 800 nm.
  • the reflection increases rapidly for infrared, whether the incident radiation is on the coated face (5), or on the opposite face (6).
  • the absorption is, of course, very low when the radiation is directed onto the face carrying the layer (8). It is of the order of 15 to 20% when the radiation is directed on the other face (7).
  • US Patent 5,728,994 illustrates in particular the use of this type of laser for the localized removal of an opaque layer disposed on a glass substrate.
  • the aim pursued is the formation of a transparent pattern, capable of forming bright images.
  • This patent proposes in particular the use of an Nd: YAG type laser whose wavelength is 1064 nm. It is specified that for these wavelengths the radiation is little absorbed by the glass.
  • N ⁇ i YLF with wavelength from 1047 to 1053nm
  • Nd glass at 1060nm
  • Nd ⁇ AP at 1080nm
  • Ho YLF at 2060nm
  • Ho YAG at 2100nm
  • Tm YAG at 2020nrn.
  • Nd vanadates lasers are preferably used. The latter make it possible to keep effective pulse powers at high frequency.
  • the lasers used must preferably have a wavelength such that the absorption in the glass remains limited so as not to modify the characteristics thereof.
  • the radiation advantageously has a wavelength between 500 and 2500 nm, and preferably from 700 to 1500 nm.
  • a laser whose wavelength and physical characteristics ensure that the interaction with the glass is sufficiently weak to cause no significant modification.
  • This has the advantage of being able to ablate the radiation: being directed either on the side of the layer or on the side of the sheet which does not carry the reflective layer.
  • the laser beam is directed through the glass sheet on the reflective layer. It is preferred insofar as this method of removal makes it possible to more completely eliminate the constituents of the layer.
  • the power of the beam is maintained at a value which is not more than 10 6 J / s and preferably not more than 10 5 J / s.
  • the power is not less than 10 3 J / s.
  • the frequency of the pulses is chosen so as to obtain the best compromise in removal efficiency.
  • the power applied per unit area can still be adjusted by focusing the beam appropriately.
  • the other consequence of choosing the dimensions of the impad point is to determine the processing speed for a given surface.
  • a particularity of the use of lasers for the removal of the layer is to allow the formation of patterns which may be of dimensions as small as necessary.
  • the use of the laser allows the ablation of the layer along lines undetectable to the eye, for example whose width can be of the order of a few micrometers.
  • the focusing of the beams is advantageously carried out on the layer to be removed in order to concentrate the power at this point.
  • a deviation between the focus point and the layer is, of course, possible. However, this results in a decrease in power per unit area. In practice, it is preferable to keep this difference less than 15mm, and more advantageously less than 5mm. Given the curvatures of the most commonly produced glazings, it is necessary to provide means guaranteeing that the focusing point is maintained within the limits indicated above. Large glazing often has arrows of ten or more ointimeters or even more. If the removal is to be performed for example on the periphery of such glazing, it is understood that it is necessary to adjust the distance substantially constantly. Likewise for glazing with certain curvatures that are particularly accentuated, such as so-called panoramic windshields, it is necessary to ensure that the angle of incidence of the beam is kept substantially constant.
  • a robot is advantageously used which allows adaptation to all the geometries of the glazing treated. Most often the laser source will be carried by the robot.
  • the method of producing curved glazing comprising an infrared reflecting layer is described in more detail in the following examples.
  • laminated windscreens are curved in the traditional way by gravity on frames. The two superimposed sheets are passed simultaneously through the bending oven. The face of the lower sheet numbered H, according to the traditional name, is coated with an infrared reflecting layer.
  • This silver-based layer is of the type described in patent EP 0336257.
  • the final glazing has at the location intended to receive the rain sensor (200mm from the upper edge of the glazing, and in the median axis) 22mm. arrow.
  • the curvature in the orthogonal direction is less pronounced.
  • the established conditions lead to a glazing meeting the nominal characteristics, with no optical defect detectable according to the usual tests.
  • the optical distortions in reflection, at the location considered, measured in millidiopters are of the order of 2000.
  • the sheet coated with the infrared reflecting layer has an area of 45mm in diameter, devoid of the layer and intended to receive the rain sensor. This zone is obtained by mechanical masking during the deposition of the layer.
  • the glazings are curved under the previous conditions.
  • the measurement in reflection this time shows a distortion corresponding to a value of 5000 millidiopters, clearly greater than that obtained previously.
  • the irregularity of shape at the location devoid of a layer relative to the rest of the glazing is significant.
  • This local deformation of the curved shape is not accepted by the builders.
  • the sheets obtained with a uniform coating of the infrared reflecting layer, and which do not contain any defects, are then subjected to laser removal under the following conditions.
  • the pulse durations are short to have the highest peak power. In the test carried out, the pulse duration is of the order of 10 ns.
  • the beam is focused on a point of 200 ⁇ in diameter.
  • the distance from the sheet to the source remains within the limits in question does not influence the treatment conditions.
  • the local elimination of the layer in the latter case does not cause any modification of the bending.
  • the efficiency of the removal of the layer is determined by X-ray fluorescence. Before removal the layer present of the order of 198 mg / m 2 of silver. After removal under the conditions indicated above, the same measurement shows a content which is less than 2 mgm 2 . In other words, the layer is completely eliminated.
  • Ced is confirmed by the transmission measurement in the area thus treated. After removal, the light transmission in this area is approximately 86%, which corresponds to the transmission in the absence of a layer.
  • Another series of tests is carried out on a windshield comprising the same type of layer as previously. This time the elimination of the layer corresponds to a network of lines forming a grid extending over a 180x180mm square. This pattern is intended to transmit radar waves to an on-board detector. The lines in this case are narrow enough that they are practically invisible to the naked eye. The width of the lines is less than 0.1mm. The horizontal and vertical spacing between the lines is 1mm.
  • the optical distortion is measured less than lOOmillidioptries in transmission. If one proceeds to the formation of removal before bending, there is a much higher distortion, of the order of 400 millidiopters, which once again constitutes a defect with respect to the rest of the glazing in the zone considered. If the removal is carried out on the curved glazing, no deformation is introduced.
  • the fineness of the lines is formed by means of the same laser but by focusing the beam so that the lines for removing the layer have a width of 90 micrometers. It is noted in this case that the laser is particularly well suited to the formation of such fine patterns. In this particular case, a masking operation is practically impossible.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

La présente invention concerne un procédé de bombage de feuilles de verre comportant des couches modifiant leurs caractéristiques thermiques. Le procédé de bombage vise en particulier les feuilles de verre comportant au moins une couche réfléchissant les infrarouges certaines parties de ces feuilles étant exemptes de cette couche. Selon l'invention, dans un premier temps les feuilles revêtues uniformément sont soumises au bombage, et, dans un deuxième temps, les feuilles portant la couche réfléchissante uniforme sont soumises à l'élimination de la couche localement sur les parties qui doivent en être dépourvues.

Description

BOMBAGE DE FEUILLE DE VERRE COMPORTANT DES COUCHES FUNCTIONNELLES
La présente invention concerne les techniques mises en œuvre pour le bombage de feuilles de verre comportant des couches fonctionnelles qui en modifient le comportement notamment dans les traitements thermiques auxquels elles sont soumises. Le comportement des feuilles de verre soumises à un traitement thermique conduisant au bombage de celles-ci, est fonction de leurs caractéristiques vis-à-vis des flux thermiques auxquelles elles sont exposées. Ces flux sont radiatifs, convectifs et de conduction en proportions très inégales, et fonction du mode de bombage utilisé. Il reste que, dans la majorité des cas, une part très importante de l'énergie transmise, l'est par radiation. Lorsque ces feuilles sont parfaitement homogènes sur toute leur surface, les seules variations de conditions auxquelles elles sont soumises proviennent de leur environnement dans les installations de traitement. Il est parfois difficile de garantir une parfaite uniformité de ces conditions sur la totalité de la surface des feuilles, et ce d'autant plus qu'elles sont de dimensions plus grandes. Par ailleurs il n'est pas toujours souhaité de maintenir une parfaite uniformité des conditions de traitement sur toute la surface des feuilles. Des différences sont ainsi souvent recherchées et favorisées, pour conduire à des effets modulés selon les parties des feuilles concernées, par exemple pour les parties devant subir des courbures plus accentuées. Dans ce cas des dispositions sont prises dans les installations de bombage pour assurer localement les apports thermiques nécessaires à ces traitements différenciés. Il s'agit en particulier de moyens de chauffage localisés sur les zones des feuilles de verre devant subir des courbures particulièrement accentuées, et que, pour cette raison, il est souhaitable de "surchauffer". Il s'agit aussi de moyens ayant pour objet de compenser certaines irrégularités dans la distribution des flux thermiques sur les feuilles, dues aux contraintes notamment liées à la structure du four ou à la position des feuilles par rapport aux moyens de chauffage de ce four. Dans les techniques de bombage par gravité dans lesquelles les feuilles sont placées sur un cadre on utilise par exemple des "masses thermiques", autrement dit des éléments associés aux cadres, et dont le rôle est d'absorber localement une partie des flux thermiques, réduisant de ce fait l'énergie absorbée par le verre. La présence de revêtements émaillés localisés sur les vitrages automobiles, est aussi un facteur de déséquilibre thermique. L'émail de couleur sombre absorbe beaucoup plus que le verre non revêtu. Les différences se traduisent par une surchauffe locale que l'on peut compenser en particulier par l'usage des masses thermiques indiquées ci-dessus. Si en dépit des moyens mis en œuvre, les vitrages peuvent présenter quelques défauts de formage du fait de la présence de ces zones entaillées, ils se localisent dans des emplacements, au bord des vitrages, où ils ne constituent pas une gêne excessive. Le problème lié à des vitrages n'offrant pas des propriétés uniformes sur toute leur surface est beaucoup plus gênant lorsque les parties du vitrage concernées se situent dans les zones dont les propriétés sont réglementées, notamment celles qui doivent être totalement exemptes d'obstacle à la vision. Pour de nombreuses applications, notamment pour certains vitrages "automobile", les feuilles de verre bombées comportent des couches minces fonctionnelles, en particulier des couches qui modifient les propriétés vis-à-vis des rayonnements électromagnétiques, et notamment des infrarouges. Ce sont notamment les couches qui réfléchissent les rayonnements infrarouges pour limiter réchauffement des véhicules exposés au soleil. Les couches en question sont composées d'un ensemble comportant au moins une couche réfléchissant les infrarouges, le plus souvent une couche métallique, notamment à base d'argent, couche qui est protégée par des couches minces diélectriques. Pour obtenir des couches fonctionnelles parfaitement uniformes sur toute la surface des feuilles, l'application est faite sur les feuilles de verre planes. Cette application peut être réalisée soit directement à la sortie des lignes de production du verre, soit le plus fréquemment, et notamment pour toutes les applications nécessitant la mise en œuvre d'installations de dépôt sous vide, du type "magnétron", en reprise des feuilles de verre préalablement produites. Les diverses fonctionnalités conférées aux vitrages automobile, conduisent cependant à prévoir des zones dépourvues des couches modifiant le comportement vis-à-vis des rayons électromagnétiques. Sur le pare-brise, c'est le cas par exemple de l'emplacement du détedeur de pluie lorsque celui- d comprend l'utilisation d'un rayonnement infrarouge émis et reçu par le détedeur. C'est le cas aussi de tous les récepteurs d'ondes électromagnétiques, détedeur de radar, fenêtre pour dispositif de télé-péage, récepteur pour téléphone, antennes pour fréquence radio etc...Pour toutes ces applications la. présence de couches métalliques sur les vitrages constitue un obstacle à une bonne transmission, et requièrent donc la mise en place de zones dépourvues du revêtement métallique. Dans le processus de fabrication traditionnel, la formation de ces zones est effectuée soit par masquage au moment du dépôt, soit par suppression localisée sur la feuille préalablement uniformément revêtue. Le masquage est un mode relativement contraignant, et ne permet pas la réalisation de motifs de très petites dimensions. En particulier, la réalisation de motifs formés d'ensembles de lignes de très petite largeur n'est pas possible par masquage. L'enlèvement après dépôt, notamment par ablation chimique, mécanique ou par rayonnement laser, permet des opérations diversifiées en terme de dimensions ou de formes. Le bombage des feuilles de verre comportant des couches réfléchissant le rayonnement infrarouge, pose des problèmes divers. Les principales difficultés sont liées à la fragilité relative des couches aux conditions thermiques imposées par le bombage. Mais les inventeurs ont été confrontés également à l'apparition de défauts de formage des feuilles de verre. La présence simultanée sur la feuille de larges zones couvertes par les couches réfléchissant les infrarouges, et d'autres zones sur lesquelles ces couches sont absentes, est apparue aux inventeurs comme la cause de certains de ces défauts de formage. Les inventeurs sont partis de la constatation de ce que l'apport thermique aux températures correspondant au ramollissement du verre, c'est à. dire à des températures supérieures à 500°C, s'effectue essentiellement par rayonnement infrarouge. Dans ces conditions des différences sensibles de température peuvent apparaître localement entre les zones revêtues de couches réfléchissant les infrarouges, et celles qui sont dépourvues de ce revêtement. Ces différences, suivant les configurations, peuvent atteindre, ou même dépasser plusieurs dizaines de °C. Il n'est donc pas étonnant que ces différences puissent se traduire par des effets sur le formage des feuilles. Il est vrai que ces défauts sont dans la pratique d'autant moins faciles à déteder que le bombage des feuilles est moins accentué et que les surfaces concernées par l'enlèvement de la couche sont en proportions plus limitées. Néanmoins les construdeurs automobile sont toujours plus exigeants. Les vitrages, qu'ils comportent ou non des couches avec ou sans parties non revêtues, ne doivent présenter aucun défaut notamment dans les zones de vision réglementée. Au-delà des exigences réglementaires, la perfection du bombage est aussi d'ordre esthétique. Enfin certains détecteurs ou éléments fonctionnels disposés derrière les vitrages sont d'une telle sensibilité que leur bon fonctionnement requiert une absence totale de défaut. La proportion croissante des vitrages comportant des bombages très accentués, conduit à faire apparaître des différences dans le formage, différences que les inventeurs ont pu associer au fait que les parties non revêtues de la couche réfléchissante ne se comportent pas dans les fours de bombage de la même manière que le reste du vitrage. Les inventeurs se sont donnés pour but de faire en sorte que les vitrages automobile comportant dans leur constitution finale des zones offrant des caradéristiques non uniformes sur toute leur surface, vis-à-vis des rayonnements, n'aient pas de défaut résultant de ce manque d'uniformité, même lorsqu'ils présentent des courbures très accentuées. La solution à ce problème, proposée par les inventeurs, est, pour des vitrages à couche au moins partiellement opaques (que ceci résulte de la réflexion ou de l'absorption) aux rayonnements infrarouges, qui doivent présenter des parties exemptes de cette couche, de procéder dans un premier temps au bombage complet sur les feuilles comportant une couche uniforme, et une fois le bombage achevé, dans un deuxième temps, d'éliminer la couche sur les parties qui doivent en être dépourvues. Les moyens utilisés pour l'enlèvement localisé de la couche peuvent varier en fonction notamment du dessin des zones qui doivent être dépourvues de la couche en question. Si des moyens d'abrasion mécanique peuvent être utilisés pour réaliser des motifs présentant une certaine étendue, d'autres types de moyens sont nécessaires lorsque les motifs sont sous forme de lignes de très petite largeur. Par ailleurs, une des difficultés de procéder selon l'invention, est de devoir effectuer l'enlèvement localisé de la couche sur une surface courbe, dont l'incurvation peut être relativement forte. Dans ces conditions l'élimination de la couche par des moyens mécaniques ou chimiques se heurte à des difficultés évidentes. Sur des vitrages à forte courbure, l'enlèvement par des moyens mécaniques n'est réalisable que dans la mesure où le dessin de la zone dépourvue de couche est relativement simple. Il en est de même dans un mode d'enlèvement chimique, sauf à mettre en œuvre des techniques de photogravure pour constituer un motif dans une couche protectrice formant écran, laquelle est éliminée après que le motif ait été réalisé par attaque chimique. Pour les motifs simples et des vitrages pas trop bombés, des moyens mécaniques tels que l'enlèvement par brossage, le cas échéant avec l'aide de masques peut être envisagé. On peut aussi utiliser des roues associées ou non à des matériaux pulvérulents abrasifs. L'enlèvement chimique à l'aide de pochoirs ou d'écrans du type de ceux servant en sérigraphie est aussi possible pour autant que les courbures restent modérées. L'application de produits corrodant la couche peut encore être réalisée par projection, au moyen de techniques du type "jet d'encre". Les inventeurs ont montré que l'opération d'enlèvement localisé de la couche pouvait avantageusement être obtenue au moyen de faisceaux laser. Dans la suite de la description il est fait référence particulièrement à l'enlèvement au moyen de lasers, en raison de la commodité d'adaptation de cette technique aux différentes configurations géométriques rencontrées dans la mise en œuvre de l'invention, qu'il s'agisse de la complexité du motif, ou que la forme du vitrage soit particulièrement complexe. L'invention ne se limite cependant pas à ce type de moyens. Elle englobe au contraire tous les moyens susceptibles de réaliser l'enlèvement localisé d'une couche revêtant un vitrage préalablement bombé. Le choix du laser pour l'élimination localisée de la couche, permet de s'affranchir de certaines difficultés liées à la forme bombée traitée. Les moyens utilisés pour produire le faisceau laser d'ablation ne sont pas en contad avec la surface, même si leur localisation doit tenir compte de la forme de la feuille traitée. Le fait de procéder à l'ablation sur des surfaces non planes impose en effet quelques précautions. Le faisœau laser, pour présenter le maximum d'ef icadté, doit être convenablement focalisé au point de l'enlèvement. La courbure de la feuille traitée nécessite donc que la source laser soit en tout point à distance pratiquement constante du point sur lequel s'effectue l'impact, ou au moins, que l'écart par rapport à cette distance reste dans des limites étroites bien contrôlées. En conséquence, dès que la courbure devient relativement accentuée, il est préférable de piloter les positions relatives de la feuille traitée et de la source du rayonnement laser au moyen d'un ou plusieurs robots, qui orientent le faisceau et assurent une distance constante. Le plus habituellement, c'est la source laser qui est portée par le robot dans la mesure où ses dimensions rendent sa mobilité relativement aisée. Néanmoins, il est possible de la même manière, de porter la feuille par le bras d'un robot qui oriente et déplace celle-ci par rapport à une source laser immobile. L'enlèvement local de la couche est conduit point par point. La réalisation de zones dépourvues de couche est obtenue en déplaçant le point d'impact de proche en proche jusqu'à couvrir toute la zone en question. De préférence, la puissance du laser et l'étendue du faisceau au point de convergence présentant la puissance la plus élevée, sont choisies de manière à conduire à un traitement aussi rapide que possible. L'opération doit s'inscrire dans les cycles de production sans introduire de durée supplémentaire, et sans nécessiter la multiplication des stations de traitement. La vitesse de traitement est donc un facteur important de l'économie du procédé. La commodité du traitement conduit de préférence à un seul balayage de la surface à traiter. Les points d'impact étant de forme sensiblement drculaire, un certain recouvrement est nécessaire pour l'enlèvement de la couche sur la surface d'un motif s'étendant dans deux dimensions. La structure du rayonnement fait que l'énergie est normalement plus élevée au centre de celui-ci. La distribution d'énergie dans la section de ce rayonnement est de type gaussien, maximum au centre et décroissant rapidement sur les bords du rayonnement. Cette structure a pour conséquence que la dimension de la couche éliminée au point d'impact, est non seulement fonction de la section du rayonnement, mais aussi de la puissance délivrée dans le plan de cet impad. Un rayon large mais peu énergétique, peut conduire à un enlèvement limité à une zone centrale de dimension bien moindre que celle de la section de ce rayonnement. Inversement, un faisceau très énergétique peut produire un enlèvement sur la totalité de la section au point d'impact. Compte tenu des dispositifs usuels commerdalisés, l'impad au point de focalisation présente ordinairement des dimensions "efficaces" qui ne dépassent pas 200/x. Les caradéristiques du rayonnement sont choisies de sorte que la puissance dégagée et sa localisation élimine la couche sans modifier de manière sensible les caradéristiques et notamment l'état de surface du substrat verrier. On sait que des faisceaux laser sont employés dans différentes opérations dans l'industrie du verre. Par exemple des lasers sont proposés comme outils de découpe des feuilles. Les caradéristiques de ces outils ne conviennent bien évidemment pas pour l'ablation des couches minces envisagées selon l'invention. Des lasers ont aussi été proposés pour marquer le verre. Ces modes de mise en oeuvre sont bien évidemment exclus selon l'invention. Il est impératif que le traitement laisse intad le substrat verrier. En particulier les caradéristiques mécaniques, mais aussi optiques de ces substrats doivent être conservées de façon pratiquement inchangée. On sait que les verres usuels sont transparents à certaines longueurs d'ondes. Autrement dit, pour ces longueurs d'onde, les rayonnements ne dissipent que très peu d'énergie dans le verre. Il est donc particulièrement souhaitable pour ne pas risquer d'endommager le substrat verrier de choisir de tels lasers. Les figures jointes illustrent les caractéristiques de transmission, absorption et réflexion de feuilles de verre. La figure 1 est typique des caradéristiques optiques d'une feuille de verre silico-sodo-calcique "float" clair, en fonction de la longueur d'onde du rayonnement incident. La feuille considérée est de 2,1mm d'épaisseur. Sur cette figure 1 on remarque la faible proportion de rayonnement réfléchi (2) sur toute la gamme des longueurs d'onde. On remarque aussi que le verre absorbe (3) peu les infrarouges proches (700 à 2500nm). L'absorption dans l'infrarouge ne devient significative que pour les longueurs d'onde supérieures à 2700nm (hors des limites du graphique). Corrélativement la transmission (1) est élevée, de l'ordre de 90%, sur toute la gamme des longueurs d'onde représentée. La figure 2 illustre de la même façon le comportement d'une feuille de 2,1mm d'épaisseur, revêtue d'une couche réfléchissant les infrarouges. La couche en question est à base d'argent. Elle est du type décrit dans le brevet EP 0336257. La transmission (4) de la feuille revêtue décroît très rapidement pour les longueurs d'onde supérieures à 800nm. Inversement, la réflexion augmente rapidement pour l'infrarouge, que le rayonnement incident soit sur la face revêtue (5), ou sur la face opposée (6). L'absorption est, bien entendu, très faible lorsque le rayonnement est dirigé sur la face portant la couche (8). Elle est de l'ordre de 15 à 20% lorsque le rayonnement est dirigé sur l'autre face (7). Ces caradéristiques sont significatives, pour les conditions dans lesquelles le bombage des feuilles peut être entrepris. Elles interviennent également dans le choix des conditions d'enlèvement de la couche lorsque celui-ci est réalisé au moyen de lasers. Le brevet US 5,728,994 illustre en particulier l'usage de laser de ce type pour l'enlèvement localisé d'une couche opaque disposée sur un substrat verrier. Dans ce brevet le but poursuivi est la formation d'un motif transparent, susceptible de former des images lumineuses. Ce brevet propose en particulier l'utilisation d'un laser de type Nd :YAG dont la longueur d'onde est de 1064nm. Il est précisé que pour ces longueurs d'onde les rayonnements sont peu absorbés par le verre. D'autres lasers sont aussi indiques, qui présentent les mêmes caradéristiques vis-à-vis du verre, en particulier N<i :YLF de longueur d'onde de 1047 à 1053nm, Nd :verre à 1060nm, Nd :ΥAP à 1080nm, Ho :YLF à 2060nm, Ho :YAG à 2100nm, Tm :YAG à 2020nrn. Ces lasers peuvent être utilisés pour la mise en œuxflre de l'invention. On utilise de préférence des lasers Nd :vanadates. Ces derniers permettent de garder des puissances d'impulsion efficaces à haute fréquence. De façon générale les lasers utilisés doivent de préférence avoir une longueur d'onde telle que l'absorption dans le verre reste limitée p>our ne pas en modifier les caractéristiques. Pour obtenir un enlèvement efficace le rayonnement présente avantageusement une longueur d'onde comprise entre 500 et 2500nm, et de préférence de 700 à 1500 nm. Le choix d'un laser dont la longueur d'onde et les caradéristiques physiques font en sorte que l'interaction avec le verre soit suffisamment faible pour n'entraîner aucune modification significative. Ceci présente l'avantage de pouvoir procéder à l'ablation le rayonnemeni: étant dirigé soit du côté de la couche soit du coté de la feuille qui ne porte pas la couche réfléchissante. De manière préférée, le faisceau laser est dirigé à travers la feuille de verre sur la couche réfléchissante. Elle est préférée dans la mesure où ce mode d'enlèvement permet d'éliminer plus complètement les constituants de la couche. Dans la mise en œuvre de l'invention, la puissance du faisceau est maintenue à une valeur qui n'est pas supérieure à 106J/s et de préférence pas supérieure à 105J/s. Avantageusement la puissance n'est pas inférieure à 103J/s. La fréquence des impulsions est choisie de manière à obtenir le meilleur compromis d'efficacité de l'enlèvement. La puissance appliquée par unité de surface peut être -encore réglée en focalisant le faisœau convenablement. Le choix des dimensions du point d'impad à pour autre conséquence de déterminer la vitesse de traitement pour une surface donnée. Une particularité de l'emploi de lasers pour l'enlèvement de la couche est de permettre la formation de motifs qui peuvent être de dimensions aussi petites qu'il est nécessaire. En particulier, l'usage du laser permet de réaliser l'ablation de la couche selon des lignes indécelables à l'œil, par exemple dont la largeur peut être de l'ordre de quelques micromètres. La focalisation des faisceaux est avantageusement réalisée sur la couche à enlever pour concentrer la puissance en ce point. Un écart entre le point de focalisation et la couche est, bien entendu, possible. Il en résulte néanmoins une diminution de la puissance par unité de surface. En pratique, il est préférable de maintenir cet écart inférieur à 15mm, et de façon plus avantageuse inférieure à 5mm. Compte tenu des courbures des vitrages les plus usuellement produits, il est nécessaire de prévoir des moyens garantissant le maintien du point de focalisation dans les limites indiquées ci-dessus. Des vitrages de grandes dimensions ont en effet souvent des flèches d'une dizaine de œntimètres ou même plus. Si l'enlèvement doit être pratiqué par exemple sur la périphérie de tels vitrages, on comprend qu'il est nécessaire de régler la distance de façon sensiblement constante. De même pour les vitrages dont certaines courbures sont particulièrement accentuées, tels que les pare-brise dits panoramiques, il est nécessaire de faire en sorte que l'angle d'incidence du faisceau soit maintenu sensiblement constant. Un écart de quelques degrés est également possible, mais le maintien de l'incidence conditionne à la fois la focalisation et la surface couverte par le faisceau. Un écart trop important doit donc être évité pour ne pas compromettre l'efficacité du traitement. Pour maintenir les positions géométriques relatives du vitrage et de la source laser les plus adéquates, on utilise avantageusement un robot qui permet une adaptation à toutes les géométries des vitrages traités. Le plus souvent la source laser sera portée par le robot. Le mode de production de vitrages bombés comportant une couche réfléchissant les infrarouges est décrit de façon plus détaillée dans les exemples suivants. Dans une série d'essais préalables, des pare-brise feuilletés sont bombés de manière traditionnelle par gravité sur cadres. Les deux feuilles superposées sont passées simultanément dans le four de bombage. La face de la feuille inférieure numérotée H, suivant la dénomination traditionnelle, est revêtue d'une couche réfléchissant les infrarouges. Cette couche à base d'argent est du type décrit dans le brevet EP 0336257. Le vitrage final présente à l'emplacement destiné à recevoir le capteur de pluie (à 200mm du bord supérieur du vitrage, et dans l'axe médian) 22mm de flèche. La courbure dans la direction orthogonale est moins accentuée. Les conditions établies conduisent à un vitrage répondant aux caradéristiques nominales, sans défaut optique décelable suivant les tests usuels. Pour cela les distorsions optiques en réflexion, à l'emplacement considéré, mesurées en millidioptries, sont de l'ordre de 2000. Pour le même vitrage une autre série d'essais est effectuée. Cette fois la feuille revêtue de la couche réfléchissant les infrarouges, comporte une zone de 45mm de diamètre, dépourvue de la couche et destinée à recevoir le capteur de pluie. Cette zone est obtenue par masquage mécanique lors du dépôt de la couche. Les vitrages sont bombés dans les conditions précédentes. La mesure en réflexion fait apparaître cette fois une distorsion correspondant à une valeur de 5000 millidioptries, nettement supérieure à celle obtenue précédemment. A ce niveau l'irrégularité de forme à l'emplacement dépourvu de couche par rapport au reste du vitrage est sensible. Cette déformation locale de la forme bombée n'est pas acceptée par les construdeurs. Les feuilles obtenues avec un revêtement uniforme de la couche réfléchissant les infrarouges, et qui ne comportent pas de défauts, sont alors soumises à l'enlèvement par laser dans le conditions suivantes. On utilise une source laser Nd :vanadate de puissance 16w. Les durées d'impulsion sont courtes pour avoir la puissance de pic la plus élevée. Dans l'essai réalisé, la durée d'impulsion est de l'ordre de 10ns. Le faisceau est focalisé sur un point de 200μ de diamètre. Compte tenu des dimensions limitées de la zone traitée dans le cas de l'exemple, la distance de la feuille à la source reste dans les limites en question n'influe pas sur les conditions de traitement. L'élimination locale de la couche dans ce dernier cas n'occasionne aucune modification du bombage. On conserve donc 2000 millidioptries en réflexion comme sur les parties du vitrage avoisinant la zone ainsi dépourvue de couche. Il n'y a aucun défaut lié à la présence de cette zone. Par ailleurs dans les conditions de ces essais, on détermine par fluorescence X, l'efficacité de l'enlèvement de la couche. Avant enlèvement la couche présente de l'ordre de 198mg/m2 d'argent. Après l'enlèvement dans les conditions indiquées précédemment, la même mesure fait apparaître une teneur qui est inférieure à 2mgm2. Autrement dit la couche est totalement éliminée. Ced est confirmé par la mesure de transmission dans la zone ainsi traitée. Après enlèvement la transmission lumineuse dans cette zone s'établit à environ 86%, ce qui correspond à la transmission en l'absence de couche. Une autre série d'essais est effectuée sur un pare-brise comportant le même type de couche que précédemment. Cette fois l'élimination de la couche correspond à un réseau de lignes formant un quadrillage s' étendant sur un carré de 180x180mm. Ce motif est destiné à transmettre les ondes radars à un détedeur embarqué. Les lignes dans ce cas sont suffisamment étroites pour qu'elles ne soient pratiquement pas perceptibles à l'oeil nu. La largeur des lignes est de moins de 0,1mm. L'espacement horizontal et vertical entre les lignes est de 1mm. Sur le verre bombé comportant la couche uniformément disposée sur le vitrage, à l'emplacement destiné à recevoir ce quadrillage, la distorsion optique est mesurée inférieure à lOOmillidioptries en transmission. Si l'on procède à la formation de l'enlèvement avant bombage, on observe une distorsion très supérieure, de l'ordre de 400millidioptries, qui constituent encore une fois un défaut par rapport au reste du vitrage dans la zone considérée. Si l'on effectue l'enlèvement sur le vitrage bombé, aucune déformation n'est introduite. Dans ce second cas la finesse les lignes sont formées au moyen du même laser mais en focalisant le faisceau de telle sorte que les lignes d'enlèvement de la couche présentent une largeur de 90micromètres. On remarque dans ce cas que le laser est particulièrement bien adapté à la formation de motifs aussi fins. Une opération de masquage, est dans ce cas particulier pratiquement impossible.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de bombage de feuilles de verre comportant au moins une couche modifiant les caradéristiques vis-à-vis des flux thermiques auxquels elles sont soumises, certaines parties de ces feuilles étant exemptes de cette couche, caradérisé en ce que dans un premier temps les feuilles revêtues uniformément sont soumises au bombage, et, dans un deuxième temps, les feuilles portant la couche uniforme sont soumises à l'élimination de la couche localement sur les parties qui doivent en être dépourvues. 2 Procédé selon la revendication 1, dans lequel la couche concernée est une couche réfléchissant les infrarouges. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la couche est enlevée localement par abrasion mécanique ou chimique. 4. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel l'élimination localement de la couche est obtenue au moyen d'un faisœau laser. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'enlèvement au moyen du faisœau laser, est effectué à partir d'une source laser située du côté de la feuille ne comportant pas la couche faisant l'objet de l'élimination localisée. 6. Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5, dans lequel le faisceau laser est focalisé sur la couche à éliminer, l'écart entre le point effectif de focalisation et le point d'impad du faisceau étant maintenu en tout point inférieur à 15mm. 7. Procédé selon l'une des revendications 4 à 6 dans lequel le positionnement en distance de la source, et incidence du rayon laser par rapport à la feuille de verre bombée, sont maintenus constants au moyen d'un robot portant la source laser ou la feuille. 8. Procédé selon l'une des revendications 2 à 6 dans lequel la couche réfléchissant les infrarouges, est constituée d'un empilage de couches dont au moins une couche d'argent. 9. Procédé selon l'une des revendications 3 à 8 dans lequel l'élimination locale de la couche est réalisée avec un laser de type Nd : vanadate. 10. Procédé selon l'une des revendications 3 à 8 dans lequel la zone d'impad sur la couche à éliminer n'est pas supérieure à 200μ dans la plus grande dimension.
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