EP1737796A1 - Procede de production d'eau de qualite a partir d'un effluent contenant un melange de reactifs oxydants peroxygenes et application a une installation de decontamination d'objets - Google Patents

Procede de production d'eau de qualite a partir d'un effluent contenant un melange de reactifs oxydants peroxygenes et application a une installation de decontamination d'objets

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Publication number
EP1737796A1
EP1737796A1 EP05717105A EP05717105A EP1737796A1 EP 1737796 A1 EP1737796 A1 EP 1737796A1 EP 05717105 A EP05717105 A EP 05717105A EP 05717105 A EP05717105 A EP 05717105A EP 1737796 A1 EP1737796 A1 EP 1737796A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
effluent
neutralization
water
tank
rinsing
Prior art date
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Ceased
Application number
EP05717105A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Patrick Decarne
Pascal Fouache
François Guerin
Bertrand Letartre
Guy Vanderghote
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Sidel Participations SAS
Original Assignee
Sidel Participations SAS
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Filing date
Publication date
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/32—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the food or foodstuff industry, e.g. brewery waste waters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/04—Oxidation reduction potential [ORP]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/05—Conductivity or salinity

Definitions

  • the present invention relates to a process for the industrial production of quality water from an effluent containing a mixture of peroxygenated oxidizing reagents and to an installation for decontaminating objects.
  • an effluent containing a mixture of oxidizing chemical reagents of the peroxygen type More specifically, the process of the present invention is aimed at producing from said effluent a water which conforms to discharge and / or food quality standards.
  • the water thus treated is suitable for being reused as service water and / or for rinsing, in particular for aseptic rinsing, in particular in the food industry and / or in hospitals.
  • the present invention further relates to the application of said method to an installation for decontamination of objects in which the decontamination is carried out using a stock solution after the application of which the rinsing proper is executed which produces an effluent in which is located said mixture of oxidizing chemical reagents of the peroxygen type.
  • TECHNICAL BACKGROUND Decontamination of objects at the industrial stage aims to eliminate any presence of viruses, bacteria, fungi, spores and more generally any form of pathogenic life.
  • the use of a decontaminating composition comprising one or more oxidizing chemical reagents of the peroxygenated type is often retained because it is very effective by its microbicidal properties.
  • a known decontaminating composition comprises hydrogen peroxide and / or a peroxyacid, in particular peracetic acid. These peroxygen oxidizing reagents are found after decontamination in the rinsing water of said objects and pose the problem of their rejection in the effluent.
  • the acetic component of these reagents produced near the industrial plants an unpleasant odor and a real environmental risk.
  • the pure water resource becoming scarce, the flushing rate being from 5 m 3 / h to 12 m 3 / h, or even more in certain industrial installations, there is therefore the double need to have quality water. and manage large amounts of effluent that is not chemically active. This need is therefore also expressed by the ability of the effluent to be discharged into the environment and / or recycled in the industrial installation, in particular to reduce the environmental load and reduce nuisances.
  • the effluent is rinsing water and said mixture comprises peracetic acid and hydrogen peroxide.
  • Peracetic acid is present in the effluent at a rate of 10 ppm to 3000 ppm.
  • Hydrogen peroxide is present in the effluent at a rate of 10 ppm to 20,000 ppm.
  • the effluent also contains at least one surfactant applied at the same time as the mother solution and which improves the microbicidal efficiency of the oxidants.
  • the surfactant is chosen:
  • the neutralization and / or decomposition of the mixture of peroxygenated oxidizing reagents is carried out by adding a composition based on sulfur derivatives of sodium sulfite type, sodium thiosulfate, sodium bisulfite, sodium dithionite, sodium metabisulfite, ferrous sulfate. , preferably sodium metabisulfite.
  • sodium metabisulfite is preferred because the reaction is almost instantaneous, compared to the less advantageous ferrous sulfate.
  • Said composition has the advantage of neutralizing and / or decomposing simultaneously and entirely the oxidizing reagents peroxygenated in an acid medium, buffered or not. The rates obtained after decomposition are below the quantification threshold which are 1 ppm for hydrogen peroxide and 3 ppm for peracetic acid. • It is added in an effective amount and the effectiveness of the neutralization and / or decomposition of the peroxygenated oxidizing reagents is carried out by controlling the stabilization of the redox potential (rH) in the neutralization tank. The process comprises a step prior to demineralization to trap traces of residual oxidants and retain the surfactant additive when it is present.
  • rH redox potential
  • the step consists of an adsorption carried out by passing through at least one activated carbon filter, preferably three activated carbon filters arranged in series.
  • activated carbon filter preferably three activated carbon filters arranged in series.
  • An effective contact time is expected and is generally in the time range between about 10 min and about 15 min.
  • a detector for the presence of surfactants is provided, in particular by colorimetry or measurement of the surface tension, at the output of the first filter to indicate the saturation of the first filter and consequently if the moment to change this filter has occurred.
  • the preferred particle size of the activated carbon is generally in a range from approximately 0.5 mm to approximately 0.8 mm, expressed in average particle diameter.
  • ozonation of the effluent is carried out.
  • the demineralization step consists of reverse osmosis.
  • the pH of the effluent to be treated is preferably sufficiently acidic with an acidic pH less than 6, before neutralization, and generally between 2 and 6.
  • the SiO 2 content of the effluent to be treated is preferably less than or equal to 20 mg / l.
  • the Fe and n content of the effluent to be treated is preferably less than or equal to 0.1 mg / l
  • pH for compliance with the various discharge standards preferably, the pH is neutralized in a range from 5.5 to 8.5 or else an elimination of odors, in particular of the acetic component is carried out;
  • the present invention also relates to the application of said process to an installation for decontamination of objects in which the decontamination is carried out using said mixture of oxidizing chemical reagents of the peroxygen type and is followed by an aseptic rinsing step.
  • said objects are containers, receptacles such as bottles or the like as well as their closure elements.
  • FIG. 1 illustrates an embodiment of an installation using which all of the steps of the process according to the invention will be explained.
  • Figure 2 illustrates the relationship between the amount of neutralizing reagent to be added and the concentration of peracetic acid in the effluent to be neutralized
  • Figure 3 illustrates the relationship between the amount of neutralizing and / or decomposing agent and the redox potential.
  • an installation for implementing the method according to the invention mainly comprises a rinsing unit 10, a heat exchanger 12, a purification device 14 by neutralization, and a device 16 for final treatment by reverse osmosis, with a first osmosis unit 104.
  • This installation also comprises an equipment 18 for treating city water, for example from a second osmosis unit 44.
  • the unit rinsing unit 10 comprises an airlock 20 for entering rinsing containers / containers, a module 26 for rinsing an airlock 24 for leaving the rinsed containers, and a storage tank 28 for storing effluent to be treated.
  • the flow of the containers / containers between the airlock 20 of entry, the rinsing module 26 and the airlock 24 of exit of the rinsed containers is indicated by an arrow 22.
  • the heat exchanger 12 is associated with a device 30 for injection of rinsing water, a condensate collector 32, a cold water collector 34 of the exchanger, an inlet 36 of steam, a cold water inlet 38 of the exchanger and an inlet 40 of the rinse water.
  • the parameters of the heat treatment are in a particular embodiment: temperature: from approximately 138 ° C to approximately 142 ° C duration: approximately 15 s
  • a pump 52 controls the flow rate of the rinsing water and / or of the permeate coming from the pipe 1 12 of the device 16 for final treatment by reverse osmosis and recycled in the process by means of a piloted three-way valve 48.
  • the permeate present in the pipe 1 12 is previously mixed with the city water arriving by the supply 46 and the mixture is treated (at 44) with possibly modification of the ionic profile of the water.
  • the retentate of this reverse osmosis unit 44 is directed towards a sewer collector 50, the permeate is directed towards the inlet 40 of the heat exchanger 12 via the pump 52.
  • the device d purification 14 is, in turn, arranged as follows: at its inlet is an inlet 54 of the effluent to be treated coming from the tank 28, which inlet leads the rinsing effluent into a first tank 70 of a tank 66 with three tanks 70, 72, 74, via a valve 68, for example a float valve.
  • the purification device 14 also comprises a tarpaulin 58 containing a neutralization solution, based on an agent for neutralizing the rinsing effluent.
  • a minimum level of neutralization solution is permanently maintained inside this tank using appropriate means (automatic or manual), the level being controlled by a sensor 62.
  • This tank is placed in communication with the first tank 70 of the tank 66, by a tube, not referenced, in which there is a metering pump 60 for supplying an appropriate quantity of neutralization solution as a function of the measurements made by the various sensors of the installation.
  • the first tank 70 is a so-called stirring tank, in which, in order to ensure an effective action of the neutralizing agent on the effluent to be treated, it is caused to stir the mixture formed between the rinsing effluent and the neutralization solution which are introduced therein respectively through the inlet 54 and the metering pump 60.
  • the agitation can be mechanical or, preferably, pneumatic.
  • the stirring is carried out by pressurized air conducted in the bottom of the first tank 70 of the treatment tank 66.
  • a pipe connected to an inlet 56 of pressurized air supplied by an appropriate central unit opens at the bottom of this first tank.
  • the bottom of the first tank 70 communicates with the second tank 72 mentioned.
  • the second bin 72 communicates, in its upper part with the third bin 74, called security.
  • the second tank 72 is associated with a probe 76 for measuring the redox redox potential (rH) which monitors the effect of neutralization.
  • rH redox redox potential
  • collector 80 of overflow from the neutralization tank 66 with drainage, as well as level control members.
  • a tube not referenced, allows the liquid contained in the third tank 74 to be brought to a filtration unit 88.
  • a pump 82 for recovery, as well as a valve 86 for admitting this liquid contained in the third tank 74 are interposed in said tubing between this tank and the filtration unit 88.
  • the filtration unit 88 comprises, arranged in series, three filters 90, 92, 94 with activated carbon in grains (CAG), with sockets samples on each filter.
  • the purification device 14 by neutralization finally comprises a collector 96 for emptying the filtration unit with drainage.
  • a conductivity measurement probe C is provided, in order to control the quality of the filtration, and possibly to carry out recycling at the head of the filtration in the event that a release of conductivity is observed after stopping production.
  • the outlet 100 of the neutralized effluent is directed to the device 16 for final treatment by reverse osmosis which comprises a tarpaulin 102 for storing neutralized effluent, an osmosis unit 104, a pump 106 for adjusting the inlet flow rate rate of the osmosis unit 104, an overflow collector 108 of the tarpaulin 102 of neutralized effluent, an effluent collector 110 recovering the rejects (the retentate or concentrate), and the permeate of the pipe 112 coming from the reverse osmosis unit 104 which corresponds to the rinsing water.
  • reverse osmosis which comprises a tarpaulin 102 for storing neutralized effluent, an osmosis unit 104, a pump 106 for adjusting the inlet flow rate rate of the osmosis unit 104, an overflow collector 108 of the tarpaulin 102 of neutralized effluent, an effl
  • a decontaminating composition comprising a mixture of peracetic acid and hydrogen peroxide.
  • the latter product is present mainly for the balance of chemical reactions.
  • At least one surfactant is also added to facilitate the penetration of chemical agents into the cells of the germs to be eliminated.
  • the choice fell on a decontaminating solution comprising APA + H 2 O 2 + surfactant
  • Example of effluent to be treated The city water used meets the following specifications Hardness Th ⁇ 7 ° f (French) pH 6.0 - 7.5
  • Peracetic acid also called APA in the present description
  • hydrogen peroxide H2O2 used in the decontaminating solution are in particular available from the company ANIOS with the respective commercial names: Oxyanios 5 LP (TM) and Oxyanios 15 (TM ).
  • TM Oxyanios 5 LP
  • TM Oxyanios 15
  • surfactant it is preferable to add a surfactant, as described above.
  • Stock solution preparation Stock solution concentrations range from 1200 ppm to 1500 ppm APA; on the other hand the concentrations of H2 ⁇ 2 are variable according to the formulation of the concentrated APA. We will take as a basis: Oxyanios 5: 20,000 ppm H 2 O 2
  • Oxonia 150 2000 at 3500 ppm Oxonia 150 is a product is marketed by the company ECOLAB, and corresponds to an aqueous mixture of APA and H 2 O 2 consisting of: H2O2 at 27.5%, APA at 5.8%, and other inert constituents 66.7%.
  • Rinsing stage The rinsing flow is from 5m 3 / h to 12m 3 / h according to the rate, the flow and the size of the objects to be rinsed and takes into account the requirement in terms of acceptable residuals. Problems related to the operation of the machines are possible, in particular in the event of the flow of objects stopping, the rinsing water continuing to flow being less concentrated in APA. The peracetic acid and hydrogen peroxide contents indicated can thus vary by + or - 20%.
  • the concentrations of APA in the rinsing water are from 50 ppm to 60 ppm of APA; on the other hand the concentrations of H2O2 are variable according to the formulation of the concentrated APA and the "wear of the mother solution". We will take as a basis: Oxyanios 5: 600 to 750 ppm H 2 O 2
  • Oxonia 150 60 to 120 ppm
  • a neutralizing agent which is a product based on sulfur derivatives as described above
  • V / V 0.12%
  • decomposition agent 0.12%
  • rH redox potential
  • the effluent is treated with the neutralizing agent by adding progressive reagent dose in order to obtain this stability.
  • the reaction kinetics are immediate. There are no gas emissions.
  • a purification step is then carried out by catalysis and adsorption of the traces of the oxidizing reagents which have not yet been neutralized by passing through activated carbon filters arranged in series. This treatment with grain activated carbon filters, also called CAG in the present description, is preferred to treatment with powdered carbon filters.
  • the final neutralization stage is characterized in particular by:
  • a filtration step at 1 ⁇ m is provided prior to the demineralization step in order to retain the fine particles from products such as bottles which are passed through rinsing.
  • the demineralization step consists of reverse osmosis.
  • Retentate or concentrate water loss 0.35 m 3
  • Salinity reduction yield on Ol from 80% to 85%
  • ⁇ S microSiemens unit of electrical conductivity
  • an industrial installation has been represented in an abbreviated manner using the two stages respectively of application of the aseptic solution in the airlock 20, and of rinsing in the rinsing module 26.
  • the industrial products treated are, for example, constituted by polyethylene PET bottles which are first of all sanitized using an oxidizing solution as described above.
  • the oxidizing solution is provided by a mother solution, the treatment of which is not described here.
  • the bottles are transmitted according to the flow of the containers (arrow 22) to the rinsing module 26 so that the rinsing water, which is passed through the sanitized bottles, falls back into the storage tank 28 of the rinsing effluents.
  • the rinsing water is supplied to the rinsing module 26 by the outlet 30 of the heat exchanger 12 under the pressure and temperature conditions determined by the heat exchanger 12 which will not be described further.
  • the heat exchanger 12 makes it possible to produce rinsing water at 140 degrees under a pressure allowing its projection inside the bottles and comprises a heat exchange element.
  • the storage tank 28 for the effluents to be treated by the purification device 14 is connected at 54 to the tank 66 for neutralization, preferably by a pump (not shown).
  • the value of the flow rate of the effluents to be treated entering the tank 66 is measured by a counter 64, in order to regulate the parameters of the treatment process.
  • the counter 64 is for example a pulse counter.
  • the treatment tank 66 receives a neutralizing agent to carry out the neutralization step described above.
  • the treatment tank 66 comprises a first tank 70, the upper part of which is in relation to an effluent intake member limited by a float valve 68, supplied through the counter 64.
  • the first tank 70 of the 66 treatment tank is also related to the tarpaulin 58 containing a solution based on a neutralizing agent.
  • the cover 58 is connected to the treatment tank 66 by a pipe controlled by a metering pump 60 which determines, under the control of the counter 64, the quantity and / or the flow rate of the solution, therefore of the neutralizing agent which is applied during the neutralization step to the effluent in the first tank 70.
  • the neutralization step also includes a stirring or mixing step making it possible to ensure an effective action of the neutralizing agent on the '' effluent to treat.
  • the stirring or mixing is carried out by pressurized air conducted in the bottom of the first tank 70 of the treatment tank 66.
  • a pipe connected to an inlet 56 of pressurized air supplied by a suitable central unit opens into the bottom of the first tank 70 of the treatment tank 66, forming part of the purification device 14.
  • the treatment tank 66 further comprises the second tank 72 (finishing tank) and the third tank 74 (safety tank) which communicate with each other, by a lower passage between the first tank 70 and the second tank 72 and an upper passage between the second tank 72 and the third tank 74.
  • a control is also provided by measuring the redox potential (rH) using a probe 76 for measuring redox potential, arranged in the second tank 72 thus a level measurement in the third tank 74 using a level measurement probe 78.
  • the measurement data described are connected to suitable inputs of the counter 64, in order to regulate the parameters of the process.
  • the tank 66 is connected to an overflow 80 which can be transferred to the sewer.
  • the lower part of the third tank 74 of the neutralization tank 66 is connected to the filtration unit 88 by means of a pump 82 constituting a recovery pump.
  • the unit comprises a plurality of filters 90 - 94 with activated carbon in grains (CAG) preferably connected in series during the operation of the filtration unit 88.
  • Each of the filters 90 - 94 is equipped with a valve d inlet and outlet valve which are connected sequentially together to a third valve not referenced and which is connected to a fluid inlet port of the filtration unit 88.
  • the first filter 90 CAG works in adsorption by catalysis
  • the second filter 92 CAG completes the adsorption
  • a third AGC filter works safely.
  • a pressure switch 84 is arranged in series with the recovery pump 82 disposed at the inlet of the filtration unit 88.
  • a manifold 96 for draining the products is placed from the three filters 90 - 94 CAG of the filtration unit. This collector 96 can be connected to the sewer.
  • the control of the neutralization treatment obtained by the method of the invention is carried out using a first probe C for measuring electrical conductivity and a second probe Rh for measuring the redox redox potential (rH ) whose measured values are applied to suitable inputs of the aforementioned controller not shown.
  • a filter 98 capable of retaining particles of the order of 1 micrometer is disposed at the outlet of the filtration unit 88, in order to retain the last particles which have not been recovered in the filters 90-94.
  • the output of the purification device 14 is then applied at 100 to the input of a device 16 for treating reverse osmosis which ends the treatment according to the method of the invention.
  • the liquid (neutralized and filtered effluents) leaving the purification device 14 and entering 100 into the osmosis treatment device 16 is sent, for example by a metering pump not referenced in a tank 102 for storing these neutralized effluents and filtered.
  • a safety overflow collector 108 is provided for drainage.
  • the lower part of the tarpaulin 102 is connected by a pipe and a pump 106 to an inlet port of an osmosis unit 104.
  • the primary part (retentate) of the osmosis unit 104 is then returned to the upper part of the tarpaulin 102 while the secondary (permeate) part of the reverse osmosis unit 104 is firstly connected to the sewer 110 and secondly connected to the above-mentioned pipe 112.
  • a conductivity check, measuring the performance of the reverse osmosis unit 104, is carried out on the outlet of the pipe 112.
  • the pipe 1 12 is also connected to the three-way valve 48 already mentioned, the two outlet ports of which are respectively connected to the inlet of the city water treatment unit 44 and or to an inlet valve. of the storage tank 42 for rinsing water.
  • a city water supply 46 is applied to the inlet of the treatment unit 44.
  • this supply 46 is used mainly for recharging the city water installation. at the end of a campaign of operation of the installation according to the invention, then, if necessary, simply to supplement the load of rinsing water used by the installation. In this case, most of the rinsing effluent is recycled to the industrial installation 20 - 26.
  • the unit 18 for city water treatment comprises an osmosis unit 44.
  • the controller of the installation of the invention controls the valve 48 so that the treated water in the pipe 112 or is redirected to the treatment inlet of the unit 44 or is sent directly to the storage tank 42 for rinsing water without passing through the treatment unit 44.
  • the lower part of the storage tank 42 for rinsing water is coupled to the heat exchanger 12 by by means of a pump 52 for controlling the flow rate of the rinsing water or even tap water to clean the installation according to a sequence determined by the various controls put in place.
  • a pump 52 for controlling the flow rate of the rinsing water or even tap water to clean the installation according to a sequence determined by the various controls put in place.
  • Neutralization is achieved at least when the rH curve stabilizes.
  • point A is characteristic of a neutralization in progress, and therefore insufficient.
  • the point B being acquired, the detection of a point C indicates a correct neutralization if the RH is in a range of values between the horizontal line I lower and the horizontal line S upper.
  • the stability of the potential rH is thus detected dynamically or statically by using band limit values rH between S and I predetermined.

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Abstract

La présente invention a trait à procédé de production d'eau de qualité à partir d'un effluent contenant un mélange de réactifs oxydants peroxygénés comprenant une étape de neutralisation et/ou de décomposition desdits réactifs et une étape ultérieure de déminéralisation. Elle a également trait à l'application dudit procédé à une installation de décontamination d'objets, ladite installation étant en particulier adaptée au conditionnement aseptique d'objets tels que récipients et leurs éléments de bouchage.

Description

Procédé de production d'eau de qualité à partir d'un effluent contenant un mélange de réactifs oxydants peroxygénés et application à une installation de décontamination d'objets La présente invention concerne un procédé de production industrielle d'une eau de qualité à partir d'un effluent contenant un mélange de réactifs chimiques oxydants du type peroxygénés. Plus spécialement le procédé de la présente invention vise la production à partir dudit effluent d'une eau conforme à des normes de rejet et/ou de qualité alimentaire. L'eau ainsi traitée est apte à être réutilisée en tant qu'eau de service et/ou de rinçage, notamment de rinçage aseptique en particulier dans l'industrie alimentaire et/ou en milieu hospitalier. La présente invention a en outre pour objet l'application dudit procédé à une installation de décontamination d'objets dans laquelle la décontamination est effectuée à l'aide d'une solution mère à l'issue de l'application de laquelle le rinçage proprement dit est exécuté qui produit un effluent dans lequel se trouve ledit mélange de réactifs chimiques oxydants du type peroxygénés.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE La décontamination au stade industriel d'objets vise à éliminer toute présence de virus, bactéries, fungi, spores et plus généralement toute forme de vie pathogénique. L'utilisation d'une composition décontaminante comprenant un ou plusieurs réactifs chimiques oxydants du type peroxygénés est souvent retenue car elle est très performante par ses propriétés microbicides. Une composition décontaminante connue comprend le peroxyde d'hydrogène et/ou un peroxyacide, notamment l'acide peracétique. Ces réactifs oxydants peroxygénés se retrouvent après décontamination dans l'eau de rinçage desdits objets et posent le problème de leur rejet dans l'effluent. Particulièrement, la composante acétique de ces réactifs produit aux abords des installations industrielles une odeur désagréable et un réel risque environnemental. De plus, la ressource en eau pure devenant rare, le débit de rinçage étant de 5 m3/h à 12 m3/h, voire plus dans certaines installations industrielles, il existe donc le double besoin de disposer d'une eau de qualité et de gérer des quantités importantes d'effluent qui ne soit pas chimiquement actif. Ce besoin s'exprime donc aussi par l'aptitude de l'effluent à être rejeté dans l'environnement et/ou recyclé dans l'installation industrielle, notamment pour réduire la charge environnementale et réduire les nuisances.
RESUME DES OBJETS DE L'INVENTION Ce besoin est satisfait par le procédé selon la présente invention qui consiste en un procédé de production d'eau de qualité contrôlée à partir d'un effluent contenant un mélange de réactifs oxydants peroxygénés comprenant une étape de neutralisation et/ou de décomposition desdits réactifs à l'aide d'un agent de neutralisation et une étape ultérieure de déminéralisation. Le procédé selon l'invention est avantageux en ce qu'il permet notamment :
• la production de quantités importantes d'eau à forte valeur ajoutée et donc réutilisable soit en eau de service pour des opérations de lavage, soit en eau de rinçage aseptique ;
• le rejet vers la station d'épuration et/ou dans les eaux d'égouts d'une eau de qualité non nuisible à l'environnement.
Caractéristiques complémentaires ou alternatives du procédé selon l'invention : Dans une application, l'effluent est une eau de rinçage et ledit mélange comprend l'acide peracétique et le peroxyde d'hydrogène. L'acide peracétique est présent dans l'effluent à raison de 10 ppm à 3000 ppm. Le peroxyde d'hydrogène est présent dans l'effluent à raison de 10 ppm à 20000 ppm. L'effluent contient en outre au moins un tensioactif appliqué en même temps que la solution mère et qui améliore l'efficacité microbicide des oxydants. Préférentiellement, le tensioactif est choisi :
• dans le groupe comprenant une association de composés anioniques, non-ioniques tels que des alcools gras alcoxylés, ou éthoxylés, et des ammonium quaternaires de type halogénures ou des sels organiques d'ammonium quaternaire (se reporter au document EP 0 860 117).
• pour sa compatibilité avec les réactifs oxydants et pour sa propriété anti-mousse.
• avec une présence dans l'effluent à raison de 10 ppm à 10.000 ppm. La neutralisation et/ou décomposition du mélange de réactifs oxydants peroxygénés est effectuée par ajout d'une composition à base de dérivés de soufre de type sulfite de sodium, thiosulfate de sodium, bisulfite de sodium, dithionite de sodium, metabisulfite de sodium, sulfate ferreux, de préférence le metabisulfite de sodium. Le metabisulfite de sodium est préféré car la réaction est quasi instantanée, par comparaison au sulfate ferreux moins avantageux. Ces dérivés de soufre sont présents à raison de 5 g/l à 400 g/l. • Ladite composition a pour avantage de neutraliser et/ou décomposer simultanément et en totalité les réactifs oxydants peroxygénés en milieu acide, tamponné ou non. Les taux obtenus après la décomposition sont inférieurs au seuil de quantification qui sont de 1 ppm pour le peroxyde d'hydrogène et de 3 ppm pour l'acide peracétique. • Elle est ajoutée en une quantité efficace et l'efficacité de la neutralisation et/ou décomposition des réactifs oxydants peroxygénés est effectuée par contrôle de la stabilisation du potentiel d'oxydo-réduction (rH) dans le bac de neutralisation Le procédé comporte une étape préalable à la déminéralisation pour piéger les traces d'oxydants résiduels et retenir l'additif tensioactif lorsqu'il est présent.
• l'étape consiste en une adsorption effectuée par passage au travers d'au moins un filtre à charbon actif, de préférence trois filtres à charbon actif disposés en série. L'avantage de cette cascade de filtres est que le premier filtre agit par catalyse pour décomposer les traces d'oxydants non encore neutralisés, le deuxième assure la finition et le troisième agit en sécurité.
• Un temps de contact efficace est prévu et est en général compris dans un intervalle de temps compris entre environ 10 min et environ 15 min.
• Il est prévu un détecteur de présence de tensioactifs, notamment par colorimétrie ou mesure de la tension de surface, en sortie du premier filtre pour indiquer la saturation du premier filtre et en conséquence si le moment de changer ce filtre est survenu.
• la granulométrie préférée du charbon actif est en général dans une gamme allant d'environ 0,5 mm à environ 0,8 mm, exprimé en diamètre moyen de particules. En variante, il est effectué une ozonation de l'effluent. Dans un mode préféré de réalisation, l'étape de déminéralisation consiste en une osmose inverse.
• le pH de l'effluent à traiter est de préférence suffisamment acide avec un pH acide inférieur à 6, avant la neutralisation, et généralement compris entre 2 et 6.
• la teneur en SiO2 de l'effluent à traiter est de préférence inférieure ou égale à 20 mg/l. • la teneur en Fe et n de l'effluent à traiter est de préférence inférieure ou égale à 0, 1 mg/l Après traitement final par osmose inverse, il est effectué une éventuelle correction des rejets concentrés :
• de pH pour mise en conformité aux différentes normes de rejet ; préférentiellement, le pH est neutralisé dans une gamme allant de 5,5 à 8,5 ou encore une élimination des odeurs, notamment de la composante acétique est exécutée ;
• pour atteindre des valeurs de salinité imposées par les législations en vigueur. La présente invention a encore pour objet l'application dudit procédé à une installation de décontamination d'objets dans laquelle la décontamination est effectuée à l'aide dudit mélange de réactifs chimiques oxydants du type peroxygénés et est suivie d'une étape de rinçage aseptique. Selon les domaines d'application, il est prévu :
• un recyclage partiel ou total de l'eau produite par le procédé selon l'invention ;
• un rejet de l'eau produite par le procédé selon l'invention ;
• lesdits objets sont des conteneurs, récipients tels que bouteilles ou similaires ainsi que leurs éléments de bouchage.
DESCRIPTION DETAILLEE D'UN MODE PREFERE DE L'INVENTION Un mode préféré du procédé selon la présente invention appliqué à l'industrie du conditionnement aseptique de conteneurs, récipients tels que bouteilles, et d'éléments de bouchage tels que bouchons va maintenant être décrit en référence à des exemples et aux dessins annexés dans lesquels : • La Figure 1 illustre un mode de réalisation d'une installation à l'aide de laquelle on exposera l'ensemble des étapes du procédé conforme à l'invention. • La Figure 2 illustre la relation entre la quantité de réactif neutralisant à ajouter et la concentration d'acide peracétique dans l'effluent à neutraliser • La Figure 3 illustre la relation entre la quantité d'agent de neutralisation et/ou de décomposition et le potentiel redox.
Exemple de réalisation du procédé selon l'invention : On va maintenant décrire une application à une installation de conditionnement aseptique. Comme on peut le voir à la Figure 1 , une installation pour la mise en œuvre du procédé selon l'invention comprend principalement une unité de rinçage 10, un échangeur thermique 12, un dispositif d'épuration 14 par neutralisation, et un dispositif 16 de traitement final par osmose inverse, avec un premier osmoseur 104. Cette installation comprend en outre un équipement 18 de traitement de l'eau de ville, par exemple à partir d'un second osmoseur 44. Dans un mode particulier de réalisation, l'unité de rinçage 10 comprend un sas 20 d'entrée de récipients/conteneurs à rincer, un module 26 de rinçage un sas 24 de sortie des conteneurs rincés, et une bâche de stockage 28 d'effluent à traiter. Le flux des récipients/conteneurs entre le sas 20 d'entrée, le module 26 de rinçage et le sas 24 de sortie des conteneurs rincés est matérialisé par une flèche 22. L'échangeur thermique 12 est associé à un dispositif 30 d'injection d'eau de rinçage, un collecteur 32 de condensats, un collecteur 34 d'eau froide de l'échangeur, une admission 36 de vapeur d'eau, une admission 38 d'eau froide de l'échangeur et une admission 40 de l'eau de rinçage. Les paramètres du traitement thermique sont dans un mode particulier de réalisation : température : d'environ 138°C à environ 142°C durée : environ 15 s Une pompe 52 contrôle le débit de l'eau de rinçage et/ou du perméat issu de la canalisation 1 12 du dispositif 16 de traitement final par osmose inverse et recyclé dans le process au moyen d'une vanne 48 trois voies pilotée . En variante, le perméat présent dans la canalisation 1 12 est préalablement mélangé à l'eau de ville arrivant par l'alimentation 46 et le mélange est traité (en 44) avec éventuellement modification du profil ionique de l'eau. Lorsque le traitement est réalisé par un second osmoseur 44, le retentat de cet osmoseur 44 est dirigé vers un collecteur d'égouts 50, le perméat est dirigé vers l'admission 40 de l'échangeur thermique 12 via la pompe 52. Le dispositif d'épuration 14 est, quant à lui, agencé comme suit : à son entrée se trouve une admission 54 de l'effluent à traiter provenant de la bâche 28, laquelle admission conduit l'effluent de rinçage dans un premier bac 70 d'une cuve 66 à trois bacs 70, 72, 74, par l'intermédiaire d'une vanne 68, par exemple une vanne à flotteur. Le dispositif d'épuration 14 comporte par ailleurs une bâche 58 contenant une solution de neutralisation, à base d'un agent de neutralisation de l'effluent de rinçage. Un niveau minimum de solution de neutralisation est maintenu en permanence à l'intérieur de cette bâche à l'aide de moyens appropriés (automatiques ou manuels), le contrôle du niveau s'effectuant par un capteur 62. Cette bâche est mise en communication avec le premier bac 70 de la cuve 66, par une tubulure, non référencée, dans laquelle se trouve une pompe doseuse 60 pour amener une quantité appropriée de solution de neutralisation en fonction des mesures effectuées par les différents capteurs de l'installation. Le premier bac 70, est un bac dit d'agitation, dans lequel, afin d'assurer une action efficace de l'agent de neutralisation sur l'effluent à traiter, il est provoqué une agitation du mélange constitué entre l'effluent de rinçage et la solution de neutralisation qui y sont respectivement introduits grâce à l'admission 54 et à la pompe doseuse 60. L'agitation peut être mécanique ou, de préférence, pneumatique. À cet effet, dans le mode de réalisation préféré, présenté ici, l'agitation est réalisée par de l'air sous pression conduit dans le fond du premier bac 70 de la cuve 66 de traitement. Pour cela, une canalisation reliée à une admission 56 d'air sous pression fourni par une centrale appropriée débouche au fond de ce premier bac. Le fond du premier bac 70 communique avec le second bac 72 mentionné. Celui-ci est dit de finition, puisque c'est dans celui- ci que s'achève la réaction de neutralisation, commencée lors de l'agitation. Enfin, le second bac 72 communique, en sa partie haute avec le troisième bac 74, dit de sécurité. En fait, si les dosages d'agent neutralisant ont été correctement effectués, le liquide provenant à l'intérieur du troisième bac 74 est normalement neutralisé. Toutefois, la présence de ce bac est préférée. Le second bac 72 est associé à une sonde 76 de mesure du potentiel d'oxydo-réduction redox (rH) qui contrôle l'effet de la neutralisation. Il y est également prévu un collecteur 80 de trop plein de la cuve 66 de neutralisation avec mise à i'égout, de même que des organes de contrôle de niveau. Par ailleurs, une tubulure, non référencée, permet d'amener le liquide contenu dans le troisième bac 74 vers une unité de filtration 88. Une pompe 82 de reprise, de même qu'une vanne 86 d'admission de ce liquide contenu dans le troisième bac 74 sont intercalés dans la dite tubulure entre ce bac et l'unité de filtration 88. L'unité de filtration 88 comporte, disposés en série, trois filtres 90, 92, 94 à charbon actif en grains (CAG) ,avec prises d'échantillons sur chaque filtre. Le dispositif d'épuration 14 par neutralisation comporte enfin un collecteur 96 de vidange de l'unité de filtration avec mise à I'égout. En sortie de filtration, il est prévu une sonde C de mesure de conductivité, afin de contrôler la qualité de la filtration, et d'effectuer éventuellement un recyclage en tête de filtration dans le cas où un relargage de conductivité est observé après arrêt de production ainsi qu'une sonde rH de mesure du potentiel redox et enfin un filtre 98 terminal piégeant les particules d'un diamètre supérieur à environ 1 μm. La sortie 100 de l'effluent neutralisé est dirigée vers le dispositif 16 de traitement final par osmose inverse qui comporte une bâche 102 de stockage d'effluent neutralisé, un osmoseur 104, une pompe 106 de réglage de débit d'entrée de l'osmoseur 104, un collecteur 108 de trop plein de la bâche 102 d'effluent neutralisé, un collecteur 110 d'effluent récupérant les rejets (le retentat ou concentrât), et le perméat de la canalisation 112 venant de l'osmoseur 104 qui correspond à l'admission de l'eau de rinçage. Lorsqu'on applique le procédé selon l'invention à une installation de conditionnement aseptique, à l'étape de décontamination des objets, notamment appareils tels que stérilisateur, récipients tels que bouteilles, éléments de bouchage tels que bouchons, il est ajouté dans de l'eau de ville, une composition décontaminante comprenant un mélange d'acide peracétique et de peroxyde d'hydrogène. Ce dernier produit est présent principalement pour l'équilibre des réactions chimiques. Il est en outre ajouté au moins un tensioactif pour faciliter la pénétration des agents chimiques à l'intérieur des cellules des germes à éliminer. Le choix s'est porté sur une solution décontaminante comprenant APA+ H2O2+ tensioactif
Exemple d'effluent à traiter : L'eau de ville utilisée répond aux spécifications suivantes Dureté Th < 7 °f (French) pH 6,0 - 7,5
Chlorures < 50 ppm
Chlore at 140°C (Cl2) < 0.1 ppm
Cuivre < 0.5 ppm
Manganèse < 0.5 ppm
Fer < 0.05 ppm
Particules insolubles Néant
Germes totaux 22°C, 72 h
(sur gélose de dénombrement) < 100 UFC / ml
Germes totaux 37°C, 24 h
(sur gélose de dénombrement) < 1 UFC / 100 ml
Conformes (dénombrement total) < 1 UFC / 100 ml
Contamination chimique Aucune
L'acide peracétique (encore appelé APA dans la présente description) et le peroxyde d'hydrogène H2O2 utilisés dans la solution décontaminante sont notamment disponibles auprès de la société ANIOS avec comme dénominations commerciales respectives : Oxyanios 5 LP (TM) et Oxyanios 15 (TM). A cette solution, il est préférable d'ajouter un tensioactif, comme décrit précédemment.
Préparation de la solution mère : Les concentrations de solution mère varient de 1200 ppm à 1500 ppm d'APA ; par contre les concentrations en H2θ2 sont variables suivant la formulation de l'APA concentré. On prendra comme base : Oxyanios 5 : 20000 ppm H2O2
Oxyanios 514 10000 ppm.
Oxonia 150 2000 à 3500 ppm Oxonia 150 est un produit est commercialisé par la société ECOLAB, et correspond à un mélange aqueux d'APA et H2O2 constitué de : H2O2 à 27,5%, APA à 5,8%, et autres constituants inertes 66,7%.
Etape de rinçage : Le débit de rinçage est de 5m3/h à 12m3/h suivant la cadence, le débit et la taille des objets à rincer et tient compte de l'exigence en termes de résiduels acceptables. Des incidents liés à la conduite des machines sont possibles, notamment en cas d'arrêt du flux d'objets, l'eau de rinçage continuant à s'écouler étant moins concentrée en APA. Les teneurs en acide peracétique et eau oxygénée indiquées peuvent ainsi varier de + ou - 20%. Les concentrations d'APA des eaux de rinçage sont de 50 ppm à 60ppm d'APA ; par contre les concentrations en H2O2 sont variables suivant la formulation de l'APA concentré et de l'« usure de la solution mère ». On prendra comme base : Oxyanios 5 : 600 à 750 ppm H2O2
Oxyanios 514 : 350 ppm
Oxonia 150 : 60 à 120 ppm Selon le procédé de l'invention, une neutralisation en « bâche agitée » de l'acide peracétique et du peroxyde d'hydrogène par l'injection d'un agent de neutralisation qui est un produit à base de dérivés de soufre tel que décrit précédemment Pour la neutralisation d'une solution contenant de l'acide peracétique à 100 ppm et du peroxyde d'hydrogène à 100 ppm, il est en général avantageux d'ajouter 0,12% (V/V) de l'agent de neutralisation et/ou décomposition : ce pourcentage étant fonction de la concentration en sulfites. Un contrôle par une mesure du potentiel d'oxydo-réduction (rH) est effectué. Il sera recherché, par un système automatisé, la dose de réactif optimum pour obtenir un point d'équivalence par suivi du potentiel redox rH. Dans un mode préféré de réalisation, l'effluent est traité par l'agent de neutralisation par ajout progressif de dose de réactif afin d'obtenir cette stabilité. La cinétique de réaction est immédiate. Il n'y a pas de dégagements gazeux. Pour l'illustration de la neutralisation de la solution décontaminante et du contrôle du rH, on se reportera aux Figures 2 et 3, respectivement. On effectue ensuite une étape d'épuration par catalyse et adsorption des traces des réactifs oxydants non encore neutralisés par passage sur des filtres à charbon actif disposés en série. Ce traitement par filtres à charbon actif à grains, encore appelés CAG dans la présente description, est préféré au traitement à l'aide de filtres à charbon pulvérulent. L'étape de neutralisation finale se caractérise notamment par :
• le choix d'un temps de contact approprié, d'environ 10 min à 15 min ;
• un contrôle de la présence d'additif en sortie du premier filtre CAG est prévu, par colorimétrie ou mesure de la tension de surface.
Préalablement à l'étape de déminéralisation, il est prévu une étape de filtration à 1 μm afin de retenir les fines particules issues des produits comme des bouteilles qui sont passées au rinçage. Dans un mode particulier de réalisation, l'étape de déminéralisation consiste en une osmose inverse.
Caractéristiques du traitement d'osmose inverse L'opération bien connue d'osmose inverse est encore appelée « Ol » dans la présente description. Elle est menée avec les caractéristiques suivantes : • Pression de la pompe : environ 15 bars • Température ambiante : de 17°C environ à 20°C environ Résultats du traitement d'osmose inverse par m3 d'eau en sortie machine
Retentat ou concentrât : perte en eau 0,35 m3
Appoint d'eau déminéralisée nécessaire 0,35 m3
Perméat ou volume d'eau réutilisé/gain en eau : 0,65 m3
Taux de conversion sur Ol/rendement en eau environ 65 (appoint et rejet) : %
Rendement d'abattement de la salinité sur Ol : de 80% à 85%
Par exemple, selon le procédé de l'invention, le traitement de l'effluent de rinçage obtenu à partir d'une eau osmosée avec une conductivité électrique comprise entre environ 10 μS/cm et environ 20 μS/cm, contenant de 15 à 100 ppm d'acide peracétique et 0,003% d'additif tensioactif et de 0,1 g/l à 400 g/l d'agent de neutralisation - ce qui lui confère avant osmose inverse une conductivité de 300 μS/cm à 4000 μS/cm - présente en sortie de traitement une conductivité de 300 μS/cm (μS : microSiemens unité de conductivité électrique). On va maintenant détailler le contrôle du procédé de l'invention à l'occasion de la description d'une application de l'invention à une installation de rinçage de bouteilles en PET avant leur remplissage en milieu aseptique.
A la figure 1 , on a représenté une installation industrielle de manière abrégée à l'aide des deux étapes respectivement d'application de la solution aseptique dans le sas 20, et de rinçage dans le module 26 de rinçage. Dans une application industrielle, les produits industriels traités sont par exemple constitués par des bouteilles en polyéthylene PET qui sont tout d'abord aseptisées à l'aide d'une solution oxydante telle qu'il a été décrit ci-dessus. La solution oxydante est fournie par une solution mère dont le traitement n'est pas décrit ici. Une fois aseptisées, les bouteilles sont transmises selon le flux des conteneurs (flèche 22) au module 26 de rinçage de sorte que l'eau de rinçage, qui est passée dans les bouteilles aseptisées, retombe dans la bâche de stockage 28 des effluents de rinçage. L'eau de rinçage est fournie au module 26 de rinçage par la sortie 30 de l'échangeur thermique 12 dans les conditions de pression et de température déterminées par l'échangeur thermique 12 qui ne sera pas décrit plus avant. Préférentiellement, l'échangeur thermique 12 permet de produire une eau de rinçage à 140 degrés sous une pression permettant sa projection à l'intérieur des bouteilles et comporte un élément d'échange thermique. La bâche de stockage 28 des effluents à traiter par le dispositif d'épuration 14 est connectée en 54 à la cuve 66 de neutralisation de préférence par une pompe (non représentée). La valeur du débit des effluents à traiter entrant dans le bac 66 est mesurée par un compteur 64, afin de réguler les paramètres du procédé de traitement. Le compteur 64 est par exemple un compteur d'impulsions.. Dans un mode préféré de réalisation, la cuve de traitement 66 reçoit un agent de neutralisation pour mettre en œuvre l'étape de neutralisation décrite ci-dessus. Comme décrit antérieurement, la cuve 66 de traitement comporte un premier bac 70 dont la partie supérieure est en relation avec un organe d'admission des effluents limités par une vanne 68 à flotteur, alimentée au travers du compteur 64. Le premier bac 70 de la cuve 66 de traitement est aussi en relation avec la bâche 58 contenant une solution à base d'un agent de neutralisation. La bâche 58 est reliée à la cuve 66 de traitement par une canalisation commandée par une pompe doseuse 60 qui détermine, sous la commande du compteur 64, la quantité et/ou le débit de la solution, donc de l'agent de neutralisation qui est appliqué lors de l'étape de neutralisation à l'effluent dans le premier bac 70. Préférentiellement, l'étape de neutralisation comporte aussi une étape d'agitation ou de mélange permettant d'assurer une action efficace de l'agent de neutralisation sur l'effluent à traiter. À cet effet, dans le mode de réalisation préféré, décrit ici, l'agitation ou le mélange est réalisé par de l'air sous pression conduit dans le fond du premier bac 70 de la cuve 66 de traitement. Pour cela, une canalisation reliée à une admission 56 d'air sous pression fourni par une centrale appropriée (non représentée) débouche dans le fond du premier bac 70 de la cuve 66 de traitement, faisant partie du dispositif d'épuration 14. Ainsi qu'il est visible à la Figure 1 , l'extrémité de ladite canalisation est constituée par une rampe par laquelle s'échappent des bulles d'air sous pression qui assurent à la fois un brassage du mélange de l'agent de neutralisation et de l'effluent à traiter ainsi qu'une activation de la neutralisation par l'oxygène de l'air. La cuve 66 de traitement comporte en outre le second bac 72 (bac de finition) et le troisième bac 74 (bac de sécurité) qui communiquent les uns avec les autres, par un passage inférieur entre le premier bac 70 et le second bac 72 et un passage supérieur entre le second bac 72 et le troisième bac 74. Il est encore prévu un contrôle par mesure du potentiel redox (rH) à l'aide d'une sonde 76 de mesure de potentiel redox, disposée dans le second bac 72 ainsi qu'une mesure du niveau dans le troisième bac 74 à l'aide d'une sonde 78 de mesure de niveau. Les données de mesures décrites sont connectées à des entrées convenables du compteur 64, afin de réguler les paramètres du procédé. La cuve 66 est reliée à un trop-plein 80 qui peut être transféré à I'égout. Par ailleurs, la partie inférieure du troisième bac 74 de la cuve de neutralisation 66 est connectée à l'unité de filtration 88 par l'intermédiaire d'une pompe 82 constituant une pompe de reprise. Préférentiellement, l'unité comporte une pluralité de filtres 90 — 94 à charbon actif en grains (CAG) connectés préférentiellement en série lors du fonctionnement de l'unité de filtration 88. Chacun des filtres 90 -- 94 est équipé d'une vanne d'entrée et d'une vanne de sortie qui sont reliées séquentiellement ensemble à une troisième vanne non référencée et qui est connectée à un port d'entrée de fluide de l'unité de filtration 88. Dans un mode préféré de réalisation de l'unité de filtration 88, le premier filtre 90 CAG travaille en adsorption par catalyse, le second filtre 92 CAG assure la finition de l'adsorption et un troisième filtre CAG travaille en sécurité. De préférence, un pressostat 84 est disposé en série avec la pompe 82 de reprise disposée à l'entrée de l'unité de filtration 88. À la sortie de l'unité de filtration 88, on a disposé un collecteur 96 de vidange des produits issus des trois filtres 90 - 94 CAG de l'unité de filtration. Ce collecteur 96 peut être relié à I'égout. Le contrôle du traitement de neutralisation obtenu par le procédé de l'invention est réalisé à l'aide d'une première sonde C de mesure de conductivité électrique et d'une seconde sonde Rh de mesure du potentiel d'oxydo-réduction redox (rH) dont les valeurs de mesure sont appliquées à des entrées convenables du contrôleur précité non représenté. Enfin, un filtre 98 capable de retenir des particules de l'ordre de 1 micromètre est disposé à la sortie de l'unité de filtration 88, afin de retenir les dernières particules qui n'auraient pas été récupérées dans les filtres 90-94. La sortie du dispositif d'épuration 14 est ensuite appliquée en 100 à l'entrée d'un dispositif 16 de traitement d'osmose inverse qui termine le traitement selon le procédé de l'invention. Le liquide (effluents neutralisés et filtrés) sortant du dispositif d'épuration 14 et pénétrant en 100 dans le dispositif 16 de traitement d'osmose est envoyé, par exemple par une pompe doseuse non référencée dans une bâche 102 de stockage de ces effluents neutralisés et filtrés. Un collecteur 108 de trop-plein de sécurité est prévu pour mise à I'égout. La partie inférieure de la bâche 102 est reliée par une canalisation et une pompe 106 à un port d'entrée d'un osmoseur 104. La partie primaire (retentat) de l'osmoseur 104 est alors retournée à la partie supérieure de la bâche 102 tandis que la partie secondaire (perméat) de l'osmoseur 104 est d'une première part connectée à I'égout 110 et d'une seconde part connectée à la canalisation 112 susmentionnée. Un contrôle de conductivité, mesurant la performance de l'osmoseur 104 est effectué sur la sortie de la canalisation112. La canalisation 1 12 est en outre connectée à la vanne 48 trois voies déjà mentionnée, dont les deux ports de sortie sont respectivement connectés à l'entrée de l'unité 44 de traitement d'eau de ville et ou à une vanne d'entrée de la bâche de stockage 42 d'eau de rinçage. Une alimentation 46 en eau de ville est appliquée à l'entrée de l'unité de traitement 44. Préférentiellement, et grâce à l'application du procédé de l'invention, cette alimentation 46 sert principalement à recharger l'installation en eau de ville à l'issue d'une campagne de fonctionnement de l'installation selon l'invention, puis, le cas échéant, à simplement compléter la charge en eau de rinçage utilisée par l'installation. Dans ce cas, la plus grande partie de l'effluent de rinçage est recyclée dans l'installation industrielle 20 — 26. Dans un mode particulier de réalisation, l'unité 18 de traitement d'eau de ville comporte un osmoseur 44. Ainsi qu'il a déjà été décrit, le contrôleur de l'installation de l'invention commande la vanne 48 de façon à ce que l'eau traitée se trouvant dans la canalisation 112 ou bien soit redirigée à l'entrée de traitement de l'unité 44 ou bien soit envoyée directement dans la bâche de stockage 42 d'eau de rinçage sans passer par l'unité de traitement 44. La partie inférieure de la bâche de stockage 42 d'eau de rinçage est couplée à l'échangeur thermique 12 par l'intermédiaire d'une pompe 52 de contrôle de débit de l'eau de rinçage ou encore d'eau de ville pour nettoyer l'installation selon une séquence déterminée par les différents contrôles mis en place. A la figure 2, on a représenté l'effet de la neutralisation sur la quantité de neutralisant ou réactif à ajouter pour obtenir la neutralisation exprimée en grammes par litre (Q_neutr en ordonnée) en fonction de la concentration en acide peracétique (C_APA en abscisse) exprimée en ppm dans la solution à neutraliser, ici l'eau de rinçage. A la figure 3, on a représenté une courbe représentative du suivi du potentiel redox mesuré sur l'une des sondes de mesure de potentiel redox comme la sonde Rh (figure 1 ) dans laquelle on a reporté des points de mesure effectué sur le potentiel redox (rH en ordonnée) en fonction de la quantité de réactif de neutralisation (Q_neutr exprimé en gramme par litre de solution traitée dans les bacs 66 ; figure 1 ). La neutralisation est atteinte au moins quand la courbe du rH se stabilise. A cet égard le point A est caractéristique d'une neutralisation en cours, et donc insuffisante. Le point B étant acquis, la détection d'un point C indique une neutralisation correcte si le RH se trouve dans une gamme de valeurs comprises entre la droite horizontale I inférieure et la droite horizontale S supérieure. On détecte ainsi de manière dynamique la stabilité du potentiel rH ou de manière statique en utilisant des valeurs limite de bande rH entre S et I prédéterminés.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé de production d'eau de qualité à partir d'un effluent contenant un mélange de réactifs oxydants peroxygénés comprenant : une étape de neutralisation et/ou de décomposition desdits réactifs à l'aide d'un agent de neutralisation, ladite étape étant réalisée sous le contrôle d'une mesure du potentiel redox, et une étape ultérieure de déminéralisation. 2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que l'effluent provient d'une eau de rinçage et ledit mélange comprend l'acide peracétique et le peroxyde d'hydrogène. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit mélange comporte un additif tensioactif. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'étape de neutralisation et/ou de décomposition consiste à faire réagir sur l'effluent une composition à base de dérivés de soufre, notamment en effectuant une agitation préférentiellement mécanique. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le contrôle est effectué par obtention d'un point d'équivalence par suivi du potentiel redox. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce qu'il comporte une étape préalable à la déminéralisation pour piéger les traces d'oxydants résiduels et retenir l'additif tensioactif lorsqu'il est présent. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ladite étape préalable comporte au moins une étape d'adsorption effectuée par passage au travers d'au moins un filtre à charbon actif à grains d'une granulométrie déterminée. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ladite étape de déminéralisation consiste en une osmose inverse. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de déminéralisation et/ou son étape préalable sont contrôlées par mesure de la conductivité électrique de l'effluent. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le contrôle d'au moins une étape du procédé comporte une action sur au moins le débit de l'effluent lors de son traitement, le temps de contact de l'effluent avec un agent de neutralisation, le temps de contact de l'effluent neutralisé avec un filtre à charbon actif. 11. Application d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 à une installation de décontamination d'objets dans laquelle la décontamination est effectuée à l'aide dudit mélange de réactifs chimiques oxydants du type peroxygénés et est suivie d'une étape de rinçage aseptique qui produit l'effluent à traiter. 12. Application selon la revendication 11 , caractérisée en ce que ladite installation comprend une unité de rinçage (10), un échangeur thermique (12), un dispositif d'épuration (14) par neutralisation, un dispositif (16) de traitement d'osmose et un équipement de traitement d'eau de ville (18). 13. Application selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisée en ce qu'il est prévu un recyclage partiel ou total (112, 48) de l'eau produite par le procédé selon l'invention. 14. Application selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, caractérisée en ce qu'il est prévu un rejet (1 10) de l'eau produite par le procédé selon l'invention. 15. Application selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, lesdits objets étant des conteneurs, des récipients tels que bouteilles et leurs éléments de bouchage.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011003187A1 (de) * 2011-01-26 2012-07-26 Evonik Degussa Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Verringerung des Gehalts an Wasserstoffperoxid und Peressigsäure in einem Wasserstrom
CN109293600B (zh) * 2018-11-12 2020-11-06 江苏扬农化工集团有限公司 一种去除环氧氯丙烷油层中残留过氧化氢的方法
FR3117105A1 (fr) * 2020-12-09 2022-06-10 Afig'eo Procédé et système de traitement de métaux dissous dans une solution

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19517473A1 (de) * 1995-05-12 1996-11-14 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren zur Abwasseraufbereitung unter Gewinnung von Trinkwasser in hohen Produktausbeuten
FR2771729B1 (fr) * 1997-12-03 2000-04-14 Henkel Ecolab Procede d'activation et/ou d'auto-epuration d'effluents domestiques ou industriels
IT1317321B1 (it) * 2000-03-31 2003-06-16 Bernardinello Engineering S P Procedimento ed impianto per il trattamento di acque di lavaggio dibottiglie trattate con acido peracetico.
GB0218722D0 (en) * 2002-08-13 2002-09-18 Vivendi Water Uk Plc Improvements relating to water treatment

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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