EP1711474A1 - 5-phenypyridines and their use as microbicides - Google Patents

5-phenypyridines and their use as microbicides

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Publication number
EP1711474A1
EP1711474A1 EP05700906A EP05700906A EP1711474A1 EP 1711474 A1 EP1711474 A1 EP 1711474A1 EP 05700906 A EP05700906 A EP 05700906A EP 05700906 A EP05700906 A EP 05700906A EP 1711474 A1 EP1711474 A1 EP 1711474A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
compounds
alkyl
halogen
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05700906A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Olaf Gebauer
Herbert Gayer
Ulrich Heinemann
Stefan Herrmann
Stefan Hillebrand
Ronald Ebbert
Peter Dahmen
Karl-Heinz Kuck
Ulrike Wachendorff-Neumann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1711474A1 publication Critical patent/EP1711474A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
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    • C07D239/42—One nitrogen atom
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    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
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    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to new 5-phenylpyrimidines, several processes for their preparation and their use for controlling unwanted microorganisms.
  • the invention also relates to new intermediates and processes for their production.
  • the object of the present invention was therefore to find further compounds with good activity against microorganisms, in particular with fungicidal activity.
  • R a for halogen, alkylamino, alkylhydrazino, cyano, oxo, nitro, Ci-C ⁇ -alkylthio, dC ß- alkyl, CC 6 -haloalkyl, tri (-C-C 4 alkyl) silyl, and / or CC 6 alkoxy and / or unsubstituted by halogen, C ⁇ -C4 alkyl or C ⁇ -C 4 - halogenoalkyl substituted C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • R 2 represents a three- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic mono- or bicyclic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S, where R 2 is substituted by one to three identical or different groups
  • R b can, and R for halogen, hydroxy, cyano, oxo, nitro, amino, mercapto, -CC 6 alkyl, CC 6 - haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl ; C 3 -C 6 -cycloalkyl, CC 6 -alkoxy, CC 5 -haloalkoxy, carboxyl, -C-C 7 -alkoxycarbonyl, carbamoyl, CC 7 - alkylaminocarbonyl, C] -C 6 -alkyl-C ⁇ -C6-alkylamine carbonyl, - Mo holinocarbonyl, pyrrol
  • R 3 represents halogen or CC 8 -alkyl, CC 8 -alkoxy, dQ-haloalkyl, CC 8 -alkylthio, dC 8- alkylsulfmyl, Cl-C 8 -alkylsulfonyl, or cyano,
  • R 4 are each independently hydrogen, halogen, C ö alkyl, CC are 6 haloalkyl or Ci-C ⁇ -alkoxy,
  • R 5 , R 7 independently of one another are hydrogen, halogen, CC 6 alkyl, dC 6 haloalkyl, unsubstituted or substituted by halogen or dC 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl, phenoxy or phenylthio, where R 5 and R 7 in the meaning phenyl, phenoxy or phenylthio may be substituted by one to three identical or different groups R c and
  • R c represents halogen, cyano, nitro, CC 6 -alkyl, CC 6 -halogenallcyl, CC 6 -alkoxy and or C 3 -C 6 -cycloalkyl,
  • R 6 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, dC 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, dC 6 alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkoxy, -C 6 haloalkoxy, C ⁇ -C6 alkoxycarbonyl, dC 6 - Haloalkoxycarbonyl, unsubstituted or substituted by halogen or Ci-C ⁇ -alkyl - substituted C 3 -C 6 cycloalkyl, aminocarbonyl, -C-C 6 alkylcarbonyl, -C-C 6 alkylamino.
  • R d represents halogen, cyano, nitro, CC 6 alkyl, CC ⁇ haloalkyl, C r C 6 alkoxy and / or C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • the compounds of the formula I have a higher activity against undesired microorganisms than the compounds known from the prior art.
  • R, R, R, R, R and R have the meanings given above and Hai represents halogen
  • R, R, R, R, R, R 5 R and R have the meanings given above and Hai represents halogen
  • R 1 has the meanings given above and
  • M 1 for lithium, sodium, potassium, dihydroxyboranyl, a radical of the formula
  • 5-phenylpyrimidines of the formula I in which R 2 is a N- or C-linked heterocycle and R 3 is CC 8 -alkyl, CC 8 -alkoxy, CC 8 -alkylthio, dC 8 -alkylsulfmyl, CC 8: alkylsulfonyl or Cyano can be prepared by (process c))
  • R, R, R, R, R, R, R, R and have the meanings given above and shark represents halogen
  • R 3 is CC 8 -alkoxy, -CC 8 -alkylthio 5 d ' -d-alkylsulfinyl, -C-C 8 alkylsulfonyl, or cyano, and
  • M ⁇ stands for sodium or potassium, if appropriate in the presence of a diluent, or
  • Hai represents chlorine or bromine, in the presence of a diluent and optionally in the presence of a catalyst.
  • 5-phenylpyrimidines of the formula I (compounds of the formula (I IV )) in which R 2 is an N- or C-bonded heterocycle and R 3 is C 1 -C 8 -alkyl or CC 8 -haloalkyl can alternatively be used by using (method d)),
  • R, R, R, R, R, R, R and R have the meanings given above, with a halogenating agent, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent, and
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above and Hai represents halogen, with a compound of the formula
  • R 1 has the meanings given above and
  • M 1 for lithium, sodium, potassium, dihydroxyb ⁇ ranyl, a radical of the formula
  • Hai represents chlorine, bromine or iodine, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst.
  • the 5-phenylpyrimidines of the formula (I) are very suitable for controlling unwanted microorganisms. Above all, they show a strong fungicidal activity and can be used both in crop protection and in material protection.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can optionally be in the form of mixtures of various possible isomeric forms, in particular stereoisomers such as E and Z, threo and erythro and optical isomers such as R and S isomers or atropisomers. but if tautomers are also present.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 1 to 4, 6 or 8 carbon atoms, for example CC 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, l-methylpentyl, 2- Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-di
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms (as * mentioned above), it being possible for part or all of the hydrogen atoms in these groups to be replaced by halogen atoms as mentioned above, for example C 1 -C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, Dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, " 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2nd -Chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro, 2-di-fluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1- Butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1 -butenyl, '2-methyl-l -butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3 -Methyl-2-butenyl, l-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, l,
  • Cycloalkyl monocyclic, saturated hydrocarbon groups are divided up to 6 carbon ring with 3 ⁇ such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • Cycloalkenyl monocyclic, non-aromatic hydrocarbon groups having 3 to 8 carbon ring members with at least one double bond, such as cyclopenten-1-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohepta-1,3-dien-1-yl;
  • Alkoxycarbonyl an alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms (as mentioned above) which is bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Oxyalkyleneoxy divalent unbranched chains of 1 to 3 CH 2 groups, both valences being bound to the skeleton via an oxygen atom, for example OCH 2 O, OCH 2 CH 2 O and OCH 2 CH 2 CH 2 O; three to ten-membered saturated or partially unsaturated heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen or sulfur: mono- or bicyclic heterocycles (heterocyclyl) containing, in addition to carbon ring members, one to three nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms; if the ring contains melteric oxygen atoms, these are not directly adjacent; e.g.
  • oxiranyl aziridinyl, 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidine -Isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl ; 5-thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, 1,2,4-oxadiazolidin-3-yl, l, 2,4-oxadiazolidin-5-yl, l, 2,4-thiadiazoli
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom: 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, for example 2- Furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2- ' oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-.
  • 5-membered benzo-fused heteroaryl containing one to three nitrogen atoms or one nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, and in which two adjacent carbon ring members or one nitrogen and one adjacent beard carbon member can be bridged by a buta- 1,3-diene-1,4-diyl group in which one or two carbon atoms can be replaced by nitrogen atoms; nitrogen linked 5-membered heteroaryl, containing one to four nitrogen atoms, or nitrogen bonded benzo-fused 5-gliederiges heteroaryl, containing one to three nitrogen atoms: 5-membered heteroaryl groups which, in addition Kohlenstoff expertsomen one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms as' Ring members can contain, and in which two adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member can be bridged by
  • 6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 3-pyridazinyl, 4-pyridazmyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, l, 3,5-triazin-2-yl and 1,2,4-triazin-3-yl;
  • Preferred compounds of the formula I are those in which R 1 for C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, or for a three to ten-membered group saturated, mono- or bicyclic C-bonded heterocycle, containing a hetero atom from the group O, N or S, where R 1 can be substituted by one to three identical or different groups R a .
  • R 1 is substituted by one to three identical or different of the following groups R a :
  • R a is particularly preferred as a substituent when R a is halogen, C 1 -C 4 -alkyl, CC 4 -alkoxy or cyano.
  • R 2 is a three, five or six-membered, in particular a five-membered, heterocycle.
  • R 2 represents the following groups: pyrrole, pyrazole, hnidazole, 1,2,4-triazole, 1,2,3-triazole, tetrazole, 1,2,3-triazine , 1,2,4-triazine, oxazole, isoxazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,3,4-thiadiazole, furan, thiophene, thiazole, isothiazole, it being possible for the heterocycle to be bonded to the pyrimidine ring via C or N ,
  • R 2 is optionally substituted by up to three groups R b substituted pyrazole, pyrrole, imidazole, .l, 2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 1,3 , 4-oxadiazole, 1,3,4-thiadiazole, tetrazole, 2-pyridine, 2-pyrimidine, pyrazine or 3-pyridazine.
  • R 3 represents halogen, CC 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl or C] -C 6 -alkoxy, in particular halogen.
  • R 5 and R 7 are identical or different and are hydrogen or halogen.
  • R 6 is hydrogen, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, CC 4 -alkoxy, CC 4 -haloalkoxy, CC 4 -alkoxycarbonyl, CC 4 - haloalkoxycarbonyl, aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, CC - Alkylcarbonyl, -CC 4 -Al seeminglyo, -CC 4 -Alkylsulf -nyl, CC -Alkylsulfonyl, alkylaminosulfonyl or dialkylaminosulfonyl is.
  • the compounds I compiled in the tables below are preferred.
  • the groups mentioned for a substituent in the tables also represent a particularly preferred embodiment of the substituent in question, regardless of the
  • R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
  • R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
  • R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
  • Table 48 Compounds of the formula 1-4, in which R 8 and R 4 are chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
  • Table 51 Compounds of the formula 1-4, in which R 8 and R 4 are fluorine, R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 are methoxy and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
  • R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
  • R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
  • Suitable diluents for carrying out process a) according to the invention are acids, such as acetic acid, formic acid, alcohols such as methanol, water or halogenated hydrocarbons such as dichloromethane or chloroforum. Mixtures of these solvents can also be used. Acetic acid or, in the case of oxones, methanol / water mixtures are preferred as the oxidizing agent.
  • Suitable oxidizing agents for carrying out process a) according to the invention are, for example, hydrogen peroxide, tungsten acid, peracetic acid, 3-chloroperbenzoic acid, perphthalic acid, chlorine, oxygen and Oxone® (KHSO5).
  • Suitable acid acceptors for carrying out process a) according to the invention are all inorganic and organic bases customary for such reactions.
  • Alkaline earth metal or alkali metal hydroxides, acetates, carbonates, hydrogen carbonates or phosphates such as, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, cesium carbonate or silver phosphate, can preferably be used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process a) according to the invention. In general, temperatures from 0 ° C to 100 ° C, preferably at temperatures from 10 ° C to 50 ° C (cf. WO 02/074753 and literature cited therein).
  • R 2 preferably or in particular has those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • the starting materials of the formula (IV) are known and / or can be prepared by known methods.
  • R 1 has the meanings given above and
  • M 1 for lithium, sodium, potassium, dihydroxyboranyl, a radical of the formula or MgHal stands in what
  • the metal compounds of the formula (VI) are known or can be prepared by known methods.
  • the compounds of the formula (XI) are likewise known (cf. WO 02/074753) or can be prepared by known methods.
  • Suitable diluents for carrying out process e) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions.
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole can preferably be used;
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide.
  • Suitable catalysts for carrying out process e) according to the invention are all reaction accelerators customary for such reactions.
  • Palladium, nickel, copper or iron salts or complexes are preferably usable. Examples include copper (I) chloride, copper (I) bromide, copper (I) iodide, copper (I) cyanide, iron (III) acetate, iron (III) acetylacetonate, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, bis (triphenylphosphine) ) - Palladium dichloride and 1, 1 'bis (diphenylphosphmo) ferrocene palladium (H) chloride.
  • Palladium or nickel complexes which are generated in the reaction mixture by adding a palladium or a nickel salt and a substance which functions as a complex ligand to the reaction mixture separately are also preferably usable.
  • ligand formers are:
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the first stage of process e) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 80 ° C.
  • Suitable diluents for carrying out process b) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions.
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole can preferably be used;
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide.
  • Suitable catalysts for carrying out process b) according to the invention are all reaction accelerators customary for such reactions.
  • Palladium, nickel, copper or iron salts or complexes are preferably usable. Examples include copper (r) chloride, copper (I) bromide, copper (I) iodide, copper (I) cyamd, iron (i ⁇ ) acetate, iron (IH) acetylacetonate, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, bis (triphenylphosphine) ) - Palladium dichloride and 1, 1 , -Bis (diphenylphos ⁇ hmo) ferrocene palladium (H) chloride.
  • Palladium or nickel complexes which are produced in the reaction mixture by adding a palladium or a nickel salt and a substance which functions as a complex ligand to the reaction mixture separately are also preferably usable.
  • ligand formers are:
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the first stage of process b) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 80 ° C.
  • the metal compounds of the formula (VI) are known or can be prepared by known methods.
  • the compounds of formula (V) are also known (cf. WO 02/074753) or can be prepared by known methods.
  • Suitable diluents for carrying out process cl) according to the invention are conventional organic solvents.
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole can preferably be used;
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide;
  • Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide;
  • Sulfones such as sulfolane, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol,
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process cl) according to the invention. In general, temperatures from 0 ° C to 150 ° C, preferably at temperatures from 20 ° C to 100 ° C.
  • reaction temperatures can be varied within a certain range when carrying out process c2) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and 80 ° C, preferably between 0 ° C and 60 ° C.
  • R 1 has , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and shark preferably or in particular those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • R 3 preferably or in particular has those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • the compounds of the formula (VH) are known or can be prepared by known methods.
  • the starting materials which are also required for carrying out process c2) according to the invention are defined by the formula (VHI).
  • R 3 preferably or in particular has those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • the compounds of the formula (Vffl) are known or can be prepared by known methods.
  • Suitable halogenating agents for carrying out process dl) are all components customary for the replacement of hydroxyl groups by halogen.
  • Phosphorus trichloride, phosphorus tribromide, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, thionyl bromide or mixtures thereof or phosgene, di- or triphosgene are preferably usable.
  • chlorine is added to the halogenating agents mentioned or their mixtures.
  • the corresponding fluorine compounds can be prepared from the chlorine or bromine compounds by reaction with potassium fluoride.
  • Suitable diluents for carrying out process dl) according to the invention are all solvents customary for such halogenations.
  • Halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene
  • the halogenating agent itself for example phosphorus oxychloride or a mixture of halogenating agents, can also act as the diluent.
  • Suitable acid acceptors when carrying out process dl) according to the invention are all inorganic and organic bases customary for such reactions.
  • Alkaline earth metal or alkali metal hydroxides, acetates, carbonates, hydrogen carbonates or phosphates such as, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, cesium carbonate or silver phosphate, can preferably be used.
  • the temperatures can also be varied within a substantial range when carrying out process dl). In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • Formula (IX) defines the starting materials which are also required for carrying out process dl) according to the invention.
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and shark preferably or in particular have those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • the compounds of the formula (LX) are known (cf. WO 02/074753) or can be prepared by known methods.
  • Suitable diluents for carrying out process d2) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions.
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole can preferably be used;
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide.
  • Suitable catalysts for carrying out process d2) according to the invention are all reaction accelerators customary for such reactions.
  • Palladium, nickel, copper or iron salts or complexes are preferably usable. May be mentioned as an example Copper (I) chloride, copper ( ⁇ ) bromide, copper (I) iodide, copper (I) cyanide, iron (IH) acetate, iron (i ⁇ ) acetylacetonate, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, bis (triphenylphosphine) palladium dichloride and 1, 1 'bis (diphenylphosphino) ferrocene palladium ( ⁇ ) chloride.
  • Palladium or nickel complexes which are produced in the reaction mixture by adding a palladium or a nickel salt and a substance which functions as a complex ligand to the reaction mixture separately are also preferably usable.
  • ligand formers are:
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 80 ° C.
  • the metal compounds of the formula (VT) are known or can be prepared by known methods.
  • the substances according to the invention inhibit the growth of tumor cells and related diseases in mammals and can be used as medicaments.
  • they are suitable for the production of drugs for combating cancer.
  • the invention further relates to a method for inhibiting the growth of cancerous
  • Tumor cells and related diseases in a mammal in need of this treatment involves administering an effective amount of a 5-phenylpyrimidine or a pharmaceutically active salt thereof to a mammal.
  • the invention relates further a method of treating or preventing the growth of tumor cells and related diseases by interacting with tubulin and microtubules and promoting the polymerization of microtubules by administering an effective amount of a 5-phenylpyrimidine or a pharmaceutically active salt thereof to a mammal.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to control unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in material protection.
  • Fungicides can be used in crop protection to combat Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, * Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • Bactericides can be used in crop protection to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora;
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakü;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Alternaria species such as, for example, Alternaria brassicae;
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
  • the active compounds according to the invention also have a very good strengthening effect in plants. They are therefore suitable for mobilizing the plant's own defenses against attack by unwanted microorganisms.
  • Plant-strengthening (resistance-inducing) substances are to be understood in the present context as substances which are able to stimulate the defense system y of plants in such a way that the treated plants develop extensive resistance to these microorganisms when subsequently inoculated with undesired microorganisms.
  • Undesired microorganisms are to be understood in the present case as phytopathogenic fungi, bacteria and viruses.
  • the substances according to the invention can thus be used to protect plants against attack by the pests mentioned within a certain period of time after the treatment.
  • the period of time within which protection is brought about generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the plants have been treated with the active compounds.
  • the active compounds according to the invention can be used with particularly good success for combating cereal diseases, for example against Erysiphe species, for diseases in wine, fruit and vegetable cultivation, for example against Botrytis, Venturia, Sphaerotheca and Podosphaera species ,
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing the crop yield. They are also less toxic and have good plant tolerance.
  • the active compounds according to the invention can also be used in certain concentrations and application rates as herbicides, for influencing plant growth and for controlling animal pests. If appropriate, they can also be used as intermediates and precursors for the synthesis of further active compounds.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, Needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and • rhizomes are listed.
  • the plant parts also include crops, and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by coating in one or more layers.
  • the substances according to the invention can be used to protect technical materials against attack and destruction by undesired microorganisms.
  • technical materials are understood to mean non-living materials that have been prepared for use in technology.
  • technical materials which are to be protected against microbial change or destruction by active substances according to the invention can be adhesives, glues, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastic articles, cooling lubricants and other materials which can be attacked or decomposed by microorganisms , Parts of production facilities are also part of the materials to be protected; For example, called cooling water circuits, which can be affected by the multiplication of microorganisms.
  • technical materials are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer liquids, particularly preferably wood.
  • Bacteria, fungi, yeasts, algae and slime organisms may be mentioned as microorganisms which can bring about a degradation or a change in the technical materials.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular mold, wood-discoloring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae.
  • Microorganisms of the following genera may be mentioned, for example:
  • Alternaria such as Alternaria tenuis
  • Aspergillus such as Aspergillus niger
  • Chaetomium like Chaetomium globosum, Coniophora, such as Coniophora puetana,
  • Lentinus such as Lentinus tigrinus
  • Penicillium such as Penicillium glaucum
  • Polyporus such as Polyporus versicolor
  • Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans
  • Sclerophoma such as Sclerophoma pityophila
  • Trichoderma like Trichoderma viride
  • Escherichia such as Escherichia coli
  • Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa
  • Staphylococcus such as Staphylococcus aureus.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV -Cold and warm mist formulations.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents , If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents .
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Solid carrier materials are suitable: for example natural rock flour, such as kaolins, Clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates. Solid carriers for granules are possible: e.g.
  • emulsifiers and / or foaming agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates.
  • Possible dispersants are: eg lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance.
  • fungicides bactericides
  • acaricides nematicides or insecticides
  • synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Dagger G debacarb; dichlofluanid; dichlone; dichlorophen; diclocymet; Diclomezine; dicloran; diethofencarb; Difenoconazole; diflumetorim; dimethirimol; dimethomorph; dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines; Dipyrithione; Ditalimfos; dithianon; dodine; Drazoxolon;
  • edifenphos epoxiconazole; ethaboxam; ethirimol; etridiazole;
  • famoxadone fenamidone; Fenapanil; fenarimol; Fenbuconazole; fenfuram; fenhexamid; Fenitropan; fenoxanil; fenpiclonil; fenpropidin; fenpropimorph; ferbam; fluazinam; Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; flumorph; fluoromides; fluoxastrobin; fluquinconazole; flurprimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil; flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; ••
  • Iminoctadine t ⁇ is (albesil; Iodocarb; Ipconazole; Iprobefos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione;
  • mancozeb maneb; Meferimzone; mepanipyrim; mepronil; metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin; Metsulfovax; mildiomycin; myclobutanil; myclozoline; natamycin; nicobifen; Nitro Thal-isopropyl; Noviflumuron; nuarimol;
  • tebuconazole tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; tetraconazole; thiabendazole; Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; tolylfluanid; triadimefon; triadimenol; Triazbutil; triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; tridemorph; trifloxystrobin; triflumizole; triforine; triticonazole;
  • copper salts and preparations such as Bordeaux mixture; copper; Copper naphthenate; copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; copper; mancopper; Oxine-copper.
  • Benzoximate beta-cyfluthrin, beta-cypermethrin, bifenazate, bifenthrin, binapacryl, bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, bistrifluron, BPMC, bromopropyl, bromine-pro-bromine, bromine-pro-bromine, bromine-pro-bromine, bromine-pro-bromine-methyl-bromine-pro-bromine-bromine-bromine-pro-bromine-pro-bromine-pro-bromine-pro ), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butyl-pyridaben,
  • IKA-2002 Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobefos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
  • Mecarbam Mesulfenfos, Metaldehyde, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhician anisopliae, Metharhician flavoviride, Methidathione, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, MilevinephinI, Mevincinin MKB, Mevincinin MK5 MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,
  • NC-104 NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,
  • insecticidal plant extracts ⁇ ematodes, fungi or viruses.
  • preparations containing insecticidal plant extracts, ⁇ ematodes, fungi or viruses are also possible.
  • active compounds such as herbicides or with fertilizers and growth regulators, safeners or semiochemicals, is also possible.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention also have very good antimycotic effects. They have a very broad spectrum of antifungal effects, especially against dermatophytes and shoot fungi, mold and diphasic fungi (eg against Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata) as well as Epidermophyton floccosum, Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillichophytonus fumigatus fumigatus such as Trichophyton mentagrophytes, Microsporon species such as Microsporon canis and audouinii.
  • Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata
  • Epidermophyton floccosum Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillichophytonus fumigatus fumigatus
  • Microsporon species such as Microsporon canis and audouinii.
  • the list of these fungi is in no way a limitation of the detectable
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the customary manner, for example by watering, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, aeration stress etc. It is furthermore possible, "the active compounds by the ultra-low volume method or to apply the active compound preparation or the active compound to inject yourself into the soil. The seeds of the plants can also be treated.
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the type of application.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • the active compound application rates are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed.
  • the application rates of active compound are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between • 1 and 5000 g / ha.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild plant species or plant species and their parts obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods if appropriate in combination with conventional methods (genetically modified organisms) and their parts are treated.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “parts of plants” was explained above. Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention. Plant cultivars are understood to mean plants with new properties (“traits”) which have been grown by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be cultivars, breeds, bio- and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic”) effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening the spectrum of action and / or an increase in the effect of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products possible, which go beyond the effects to be actually expected.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification, which gives these plants particularly advantageous valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant cultivation. Growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or processability of the harvested products. Further and particularly emphasized examples of such properties are, an increased 'defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / ode Viruses and increased tolerance of plants.
  • the important crop plants such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, tobacco, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) are mentioned as examples of transgenic plants, with corn, soybeans , Potato, cotton, tobacco and rapeseed are highlighted.
  • the traits are particularly emphasized as the increased defense of the plants against insects, arachnids, namatodes and snails by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryHA, CrylUA, CryIDB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Bacillus thuringiensis eg by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryHA, CrylUA, CryIDB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations
  • j traits which are also particularly increased defense highlighted by plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance '(SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expri--optimized proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • properties are also particularly emphasized the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients, for example imidazolinones, sulfonylureas; Glyphosate or phosphinotricin (eg; "PAT” gene).
  • the genes conferring the desired properties (“traits”) can also be found in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Bt plants include corn varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties which are marketed under the trade names YIELD GARD® ( For example, maize, cotton, soy), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® (cotton), Nucoton® (cotton) and NewLeaf® (potato) are examples of herbicide-tolerant plants
  • Herbicide-resistant plants are also those sold under the name Clearfield® Varieties (e.g. maize) mentioned. Of course, these statements also apply to
  • plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active compound mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • aqueous phase is extracted with further ethyl acetate.
  • the combined organic phases are dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • logP values were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V. A8 by HPLC (gradient method, acetonitrile / 0.1% aqueous phosphoric acid).
  • Solvent 24.5 parts by weight of acetone, 24.5 parts by weight of dimethylacetamide
  • Emulsifier - 1 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Evaluation takes place -10 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the substances according to the invention show a very high efficiency at an application rate of 100 g / ha.

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Abstract

The invention relates to the novel 5-phenylpyrimidines of formula (I), wherein R2 represents a heterocycle. The invention also relates to the use thereof for controlling undesired microorganisms, to novel intermediates and to methods for producing the same.

Description

5-PHENYLPYRIMIDINE UND IHRE VERWENDUNG ALS MIKROBIZIDE 5-PHENYLPYRIMIDINE AND THEIR USE AS A MICROBICIDE
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 5-Phenylpyrimidine, mehrere Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen. Die Erfindung betrifft außerdem neue Zwischenprodukte sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.The present invention relates to new 5-phenylpyrimidines, several processes for their preparation and their use for controlling unwanted microorganisms. The invention also relates to new intermediates and processes for their production.
Es ist bereits bekannt geworden, dass bestimmte 5-Phenylpyrimidine fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. WO 03/070721, WO 02/074753, WO 01/96314, WO 03/43993). Die Wirkung dieser Stoffe ist gut, lässt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.It has already become known that certain 5-phenylpyrimidines have fungicidal properties (cf. WO 03/070721, WO 02/074753, WO 01/96314, WO 03/43993). The effect of these substances is good, but leaves something to be desired in some cases at low application rates.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, weitere Verbindungen mit guter Wirksamkeit gegen Mikroorganismen, insbesondere mit fungizider Wirksamkeit zu finden.The object of the present invention was therefore to find further compounds with good activity against microorganisms, in particular with fungicidal activity.
Es wurden nun neue 5 -Phenylpyrimidine der FormelThere have now been new 5 -phenylpyrimidines of the formula
in welcherin which
R1 für C C8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl5 C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl oder für einen drei- bis zehngliedrigen gesättigten, mono- oder bicyclischen C-gebundenen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S steht, wobei R1 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Ra substituiert sein kann undR 1 for CC 8 alkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkynyl 5 C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl or for a three- to ten-membered saturated, mono- or bicyclic C-bonded heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S, where R 1 can be substituted by one to three identical or different groups R a and
Ra für Halogen, Alkylamino, Alkylhydrazino, Cyano, Oxo, Nitro, Ci-Cβ-Alkylthio, d-Cß-Alkyl, C C6-Halogenalkyl, tri(Cι-C4-Alkyl)silyl, und/oder C C6-Alkoxy und/oder für unsubstituiertes, durch , Halogen, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C4- Halogenalkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,R a for halogen, alkylamino, alkylhydrazino, cyano, oxo, nitro, Ci-Cβ-alkylthio, dC ß- alkyl, CC 6 -haloalkyl, tri (-C-C 4 alkyl) silyl, and / or CC 6 alkoxy and / or unsubstituted by halogen, Cι-C4 alkyl or Cι-C 4 - halogenoalkyl substituted C 3 -C 6 cycloalkyl,
R2 für einen drei- bis zehngliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R2 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rb substituiert sein kann, und R für Halogen, Hydroxy, Cyano, Oxo, Nitro, Amino, Mercapto, Cι-C6-Alkyl, C C6- Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl; C3-C6-Cycloalkyl, C C6-Alkoxy, C C5-Halogenalkoxy, Carboxyl, Cι-C7-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C C7- Alkylaminocarbonyl, C]-C6-Alkyl-Cι-C6-alkylamincarbonyl,- Mo holinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Cι-C7-Alkylcarbonylamino, CrC6-Alkylammo, Di-(C C6- alkyl)aminö, d-d-Alkylthio, d-d-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, Hydroxy- sulfonyl, Aminosulfonyl, CrC6-Alkylaminosulfonyl, und/oder Di-(d-C6-alkyl)- aminosulfonyl steht;R 2 represents a three- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic mono- or bicyclic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S, where R 2 is substituted by one to three identical or different groups R b can, and R for halogen, hydroxy, cyano, oxo, nitro, amino, mercapto, -CC 6 alkyl, CC 6 - haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl ; C 3 -C 6 -cycloalkyl, CC 6 -alkoxy, CC 5 -haloalkoxy, carboxyl, -C-C 7 -alkoxycarbonyl, carbamoyl, CC 7 - alkylaminocarbonyl, C] -C 6 -alkyl-Cι-C6-alkylamine carbonyl, - Mo holinocarbonyl, pyrrolidinocarbonyl, -C-C 7 alkylcarbonylamino, C r C 6 -alkylammo, di- (CC 6 -alkyl) aminö, dd-alkylthio, dd-alkylsulfinyl, Cι-C 6 -alkylsulfonyl, hydroxysulfonyl, aminosulfonyl, CrC 6 -alkylaminosulfonyl, and / or di- (dC 6 -alkyl) aminosulfonyl;
R3 für Halogen oder C C8-Alkyl, C C8-Alkoxy, d-Q-Halogenalkyl, C C8-Alkylthio, d-C8- Alkylsulfmyl, Cl-C8-Alkylsulfonyl, oder Cyano steht,R 3 represents halogen or CC 8 -alkyl, CC 8 -alkoxy, dQ-haloalkyl, CC 8 -alkylthio, dC 8- alkylsulfmyl, Cl-C 8 -alkylsulfonyl, or cyano,
R4, R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, d-Cö-Alkyl, C C6-Halogenalkyl oder Ci-Cβ-Alkoxy stehen,R 4, R 8 are each independently hydrogen, halogen, C ö alkyl, CC are 6 haloalkyl or Ci-Cβ-alkoxy,
R5, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C C6-Alkyl, d-C6-Halogenalkyl, unsubstitutiertes oder durch Halogen oder d-C6-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, stehen, wobei R5 und R7 in der Bedeutung Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rc substituiert sein können undR 5 , R 7 independently of one another are hydrogen, halogen, CC 6 alkyl, dC 6 haloalkyl, unsubstituted or substituted by halogen or dC 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl, phenoxy or phenylthio, where R 5 and R 7 in the meaning phenyl, phenoxy or phenylthio may be substituted by one to three identical or different groups R c and
Rc für Halogen, Cyano, Nitro, C C6-Alkyl, C C6-Halogenallcyl, C C6-Alkoxy und oder C3-C6-Cycloalkyl steht,R c represents halogen, cyano, nitro, CC 6 -alkyl, CC 6 -halogenallcyl, CC 6 -alkoxy and or C 3 -C 6 -cycloalkyl,
R6 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, d-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, d-C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkoxycarbonyl, d-C6- Halogenalkoxycarbonyl, unsubstitutiertes oder durch Halogen oder Ci-Cβ-Alkyl - substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, Aminocarbonyl, Cι-C6-Alkylcarbonyl, Cι-C6-Alkylamino-. carbonyl, Cι-C6-Dialkylaminocarbonyl, Cι-C6-Alkylthio; CrC6-Alkylsulfinyl; Cι-C6- Alkylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl oder Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, steht, wobei Rδ in der Bedeutung Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rd substituiert sein können undR 6 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, dC 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, dC 6 alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkoxy, -C 6 haloalkoxy, Cι-C6 alkoxycarbonyl, dC 6 - Haloalkoxycarbonyl, unsubstituted or substituted by halogen or Ci-Cβ-alkyl - substituted C 3 -C 6 cycloalkyl, aminocarbonyl, -C-C 6 alkylcarbonyl, -C-C 6 alkylamino. carbonyl, -C-C 6 -dialkylaminocarbonyl, -C-C 6 -alkylthio; C r C 6 alkylsulfinyl; Cι-C 6 - alkylsulfonyl, alkylaminosulfonyl or dialkylaminosulfonyl or phenyl, phenoxy, phenylthio, where R δ in the meaning phenyl, phenoxy or phenylthio may be substituted by one to three identical or different groups R d and
Rd für Halogen, Cyano, Nitro, C C6-Alkyl, C Cδ-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy und/oder C3-C6-Cycloalkyl steht,R d represents halogen, cyano, nitro, CC 6 alkyl, CC δ haloalkyl, C r C 6 alkoxy and / or C 3 -C 6 cycloalkyl,
gefunden. Die Verbindungen der Formel I weisen gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen eine höhere Wirksamkeit gegenüber unerwünschten Mikroorganismen auf.found. The compounds of the formula I have a higher activity against undesired microorganisms than the compounds known from the prior art.
Die Verbindungen der Formel I können auf verschiedenen Wegen erhalten werden.The compounds of formula I can be obtained in various ways.
Es wurde nun gefunden, dass sich 5-Phenylpyrimidine der Formel I, in denen R2 für einen über N- gebundenen Heterocyclus und R3 für Halogen steht (Verbindungen der Formel (I1)), herstellen lassen (Verfahren a)), indem manIt has now been found that 5-phenylpyrimidines of the formula I in which R 2 is an N-bonded heterocycle and R 3 is halogen (compounds of the formula (I 1 )) can be prepared by (process a)) by you
Verbindungen der FormelCompounds of the formula
in welcherin which
R , R , R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht,R, R, R, R, R and R have the meanings given above and Hai represents halogen,
mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel oxidiert,oxidized with an oxidizing agent, if appropriate in the presence of a diluent,
und die so erhaltenen Verbindungen der Formeland the compounds of the formula thus obtained
in welcherin which
R , R , R , R , R , R und Hai die oben angegebenen Bedeutungen haben und n = 1 oder 2 ist,R, R, R, R, R, R and Hai have the meanings given above and n = 1 or 2,
mit einer Verbindung der Formelwith a compound of the formula
R2-H (IV), in welcher R die oben angegebenen Bedeutungen hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.R 2 -H (IV), in which R has the meanings given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid acceptor.
5-Phenylpyrimidine der Formel I, in denen R2 für einen über C-gebundenen Heterocyclus und R3 für Halogen steht (Verbindungen der Formel (I"))5 -lassen sich herstellen. (Verfahren b)), in dem man Verbindungen der Formel5-phenylpyrimidines of the formula I in which R 2 is a C-bonded heterocycle and R 3 is halogen (compounds of the formula (I ")) 5 - can be prepared (process b)), in which compounds of formula
in welcherin which
R , R , R , R , R 5 R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht,R, R, R, R, R 5 R and R have the meanings given above and Hai represents halogen,
mit einer Verbindung der Formel with a compound of the formula
in welcherin which
R1 die oben angegebenen Bedeutungen hat undR 1 has the meanings given above and
M1 für Lithium, Natrium, Kalium, Dihydroxyboranyl, einen Rest der FormelM 1 for lithium, sodium, potassium, dihydroxyboranyl, a radical of the formula
oder MgHal steht, worinor MgHal stands in what
Hai für Chlor, Brom oder Iod steht,Shark represents chlorine, bromine or iodine,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart, eines Katalysators umsetzt. 5-Phenylpyrimidine der Formel I, in denen R2 für einen über N- oder C-gebundenen Heterocyclus und R3 für C C8-Alkyl, C C8-Alkoxy, C C8-Alkylthio, d-C8-Alkylsulfmyl, C C8:Alkylsulfonyl oder Cyano steht (Verbindungen der Formel I'"), lassen sich herstellen, indem man (Verfahren c))if appropriate in the presence of a diluent and, if appropriate, in the presence of a catalyst. 5-phenylpyrimidines of the formula I in which R 2 is a N- or C-linked heterocycle and R 3 is CC 8 -alkyl, CC 8 -alkoxy, CC 8 -alkylthio, dC 8 -alkylsulfmyl, CC 8: alkylsulfonyl or Cyano (compounds of the formula I '") can be prepared by (process c))
Verbindungen der Formel (I1) oder (I")Compounds of formula (I 1 ) or (I ")
in welcherin which
R , R , R , R , R , R , R und die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht,R, R, R, R, R, R, R and have the meanings given above and shark represents halogen,
entwedereither
c 1 ) mit einer Verbindung der Formel R3-M2 (VH), in welcherc 1) with a compound of the formula R 3 -M 2 (VH), in which
R3 für C C8-Alkoxy, Cι-C8-Alkylthio5 d'-d-Alkylsulfinyl, Cι-C8-Alkylsulfonyl, oder Cyano steht, undR 3 is CC 8 -alkoxy, -CC 8 -alkylthio 5 d ' -d-alkylsulfinyl, -C-C 8 alkylsulfonyl, or cyano, and
M^ , für Natrium oder Kalium steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oderM ^ stands for sodium or potassium, if appropriate in the presence of a diluent, or
c2) mit Grignard- Verbindungen der Formelc2) with Grignard compounds of the formula
R3 - Mg Hai (vm) in welcher R3 für d-C8-Alkyl stehtR 3 - Mg shark (vm) in which R 3 represents dC 8 alkyl
Hai für Chlor oder Brom steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.Hai represents chlorine or bromine, in the presence of a diluent and optionally in the presence of a catalyst.
5-Phenylpyrimidine der Formel I (Verbindungen der Formel (IIV)), in denen R2 für einen über N- oder C-gebundenen Heterocyclus und R3 für Cι-C8-Alkyl oder C C8-Halogenalkyl steht, lassen sich alternativ herstellen, indem man (Verfahren d)),5-phenylpyrimidines of the formula I (compounds of the formula (I IV )) in which R 2 is an N- or C-bonded heterocycle and R 3 is C 1 -C 8 -alkyl or CC 8 -haloalkyl can alternatively be used by using (method d)),
dl) Verbindungen der Formeldl) compounds of the formula
in welcher in which
R , R , R , R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Halogenierungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, undR, R, R, R, R, R and R have the meanings given above, with a halogenating agent, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent, and
d2) . die so erhaltenen Verbindungen der Formeld2). the compounds of the formula thus obtained
in welcher in which
R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht, mit einer Verbindung der FormelR 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above and Hai represents halogen, with a compound of the formula
R'-M1 (VI), in welcherR'-M 1 (VI), in which
R1 die oben angegebenen Bedeutungen hat undR 1 has the meanings given above and
M1 für Lithium, Natrium, Kalium, Dihydroxybόranyl, einen Rest der FormelM 1 for lithium, sodium, potassium, dihydroxybόranyl, a radical of the formula
oder MgHal steht, worinor MgHal stands in what
Hai für Chlor, Brom oder Iod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwärt eines Katalysators umsetzt.Hai represents chlorine, bromine or iodine, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst.
Schließlich wurde gefunden, dass sich die 5-Phenylpyrimidine der Formel (I) sehr gut zur Be- kämpfung von unerwünschten Mikroorganismen eignen. Sie zeigen vor allem eine starke fungizide Wirksamkeit und lassen sich sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz verwenden.Finally, it was found that the 5-phenylpyrimidines of the formula (I) are very suitable for controlling unwanted microorganisms. Above all, they show a strong fungicidal activity and can be used both in crop protection and in material protection.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie E- und Z-, threo-und erythro-, sowie optischen Isomeren, wie R- und S-Isomeren oder Atropisomeren, gegebenen- falls aber auch von Tautomeren vorliegen.The compounds of the formula (I) according to the invention can optionally be in the form of mixtures of various possible isomeric forms, in particular stereoisomers such as E and Z, threo and erythro and optical isomers such as R and S isomers or atropisomers. but if tautomers are also present.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:In the definitions of the symbols given in the formulas above, collective terms were used which are generally representative of the following substituents:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod; Alkyl: gesättigtes, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen, z.B. C C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl- propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethyiethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, l,2-Dimethylρropyl,l-Methyl- pentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylρentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2- Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylproρyl, 1 -Ethyl- 1-methylpropyl und l-Ethyl-2- methylpropyl;Halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine; Alkyl: saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 1 to 4, 6 or 8 carbon atoms, for example CC 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, l-methylpentyl, 2- Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl and 1-ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie * vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt, sein können, z.B. C1-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluor- methyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1- Fluorethyl, 2-Fluorethyl,"2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor,2-di- fluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und 1 , 1 , 1 -Trifluorprop-2- yi;Haloalkyl: straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms (as * mentioned above), it being possible for part or all of the hydrogen atoms in these groups to be replaced by halogen atoms as mentioned above, for example C 1 -C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, Dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, " 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2nd -Chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro, 2-di-fluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl and 1, 1, 1-trifluoroprop-2-yi;
Alkenyl: ungesätigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl- 1- propenyl, 2-Methyl-l -propenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2- Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1 -butenyl,' 2-Methyl-l -butenyl, 3 -Methyl- 1-butenyl, 1- Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, l,l-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-l -propenyl, l,2-Dimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl- 1 -propenyl, l-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-l-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3 -Methyl- 1-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl- 3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, l-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3 -Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-butenyl, 1,1,- Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-l-butenyl, l,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-l-butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3 -Dimethyl- 1 -butenyl, 2,3 -Dimethyl-2-butenyl, 2,3 -Dimethyl-3 -butenyl, 3 ,3 -Dimethyl- 1 -butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl- 1 -butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3 -butenyl, 2-Ethyl-l- butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3 -butenyl, l3l,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl- l-methyl-2- propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l-propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl; Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgrμppen mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position;>z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Bütinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2-butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3- Methyl-1-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, l-Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, l-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3- pentinyl, 2-Methyl-4-pentmyl, 3 -Methyl- 1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-l-pentinyl, 4- Methyl-2-pentinyl, l,l-Dimethyl-2-butinyl, l3l-Dimethyl-3-butinyl, l,2-Dimethyl-3-butmyl, 2,2- Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-l-butinyl, l-Ethyl-2-butinyl, l-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3- butinyl und 1 -Ethyl- 1 -methyJ-2-propinyl;Alkenyl: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1- Butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1 -butenyl, '2-methyl-l -butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3 -Methyl-2-butenyl, l-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, l, l-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-l-propenyl , l, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, l-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl -l-pentenyl, 2-methyl-l-pentenyl, 3-methyl-1-pentenyl, 4-methyl-l-pentenyl, l-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2 -pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl -3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, l-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1, 1-dimethyl -2-butenyl, 1,1, - dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-l-butenyl, 1,2-dimethyl-2-butenyl, 1,2-dimethyl-3-butenyl, 1,3- Dimethyl-l-butenyl, l, 3-dimethyl-2-butenyl, l, 3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-1-butenyl, 2,3 - Dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl-3-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 3,3-dimethyl-2-butenyl, 1-ethyl-1-butenyl, l-ethyl-2- butenyl, l-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-l-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, l 3 l, 2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl- l-methyl-2-propenyl, l-ethyl-2-methyl-l-propenyl and l-ethyl-2-methyl-2-propenyl; Alkynyl: straight-chain or branched hydrocarbon groups with 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and a triple bond in any position ;> for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl , 3-butynyl, l-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, l-methyl-2-butynyl, l-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3 -butinyl, 3-methyl-1-butynyl, l, l-dimethyl-2-propynyl, l-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, l -Methyl-2-pentynyl, l-methyl-3-pentynyl, l-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-4-pentmyl, 3 -methyl-1-pentynyl, 3-methyl -4-pentynyl, 4-methyl-l-pentynyl, 4-methyl-2-pentynyl, l, l-dimethyl-2-butynyl, l 3 l-dimethyl-3-butynyl, l, 2-dimethyl-3-butmyl , 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3,3-dimethyl-l-butynyl, l-ethyl-2-butynyl, l-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl and 1-ethyl-1 -methyJ-2-propynyl;
Cycloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffring- ■ gliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;Cycloalkyl: monocyclic, saturated hydrocarbon groups are divided up to 6 carbon ring with 3 ■ such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
Cylcoalkenyl: monocyclische, nicht aromatische Kohlenwasserstoffgruppen ' mit 3 bis 8 Kohlenstoffringgliedern mit mindestens einer Doppelbindung, wie Cyclopenten-1-yl, Cyclohexen- 1-yl, Cyclohepta- 1,3 -dien- 1-yl;Cycloalkenyl: monocyclic, non-aromatic hydrocarbon groups having 3 to 8 carbon ring members with at least one double bond, such as cyclopenten-1-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohepta-1,3-dien-1-yl;
Alkoxycarbonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;Alkoxycarbonyl: an alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms (as mentioned above) which is bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
Oxyalkylenoxy: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 3 CH2-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH2O, OCH2CH2O und OCH2CH2CH2O; drei- bis zehngliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: mono- oder bicyclische Heterocyclen (Heterocyclyl) enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome; enthält der Ring melirere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart; z.B. Oxiranyl, Aziridinyl, 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2- Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4- Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3- Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2- Thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl; 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4- Oxadiazolidin-3-yl, l,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, l,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, l,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, l,2,4-Triazolidin-3-yl, l,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, l,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, l,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3- Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2- Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-Isoxazolin 3-yl, 3-Isoxazolin-3-yl, 4-Isoxazolin-3-yl, 2-Isoxazolin-4-yl, 3-Isoxazolin-4-yl, 4-Isoxazolin-4-yl, 2-Isoxazolin-5-yl, 3- Isoxazolin-5-yl, 4-Isoxazolin-5-yl, 2-Isothiazolin-3-yl, 3-Isothiazolin-3-yl, 4-Isothiazolin-3-yl, 2- Isothiazolin-4-yl, 3-Isothiazolin-4-yl, 4-Isothiazolin-4-yl, 2-Isothiazolin-5-yl, 3-Isothiazolin-5-yl, 4- Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-l-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3- Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-l-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroopyrazol-l-yl, 4,5:Dihydropyrazol- 3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3- Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1,3- Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3- Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4- Hexahydropyrimidinyl, 5 -Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, l,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3 -yl;Oxyalkyleneoxy: divalent unbranched chains of 1 to 3 CH 2 groups, both valences being bound to the skeleton via an oxygen atom, for example OCH 2 O, OCH 2 CH 2 O and OCH 2 CH 2 CH 2 O; three to ten-membered saturated or partially unsaturated heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen or sulfur: mono- or bicyclic heterocycles (heterocyclyl) containing, in addition to carbon ring members, one to three nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms; if the ring contains melteric oxygen atoms, these are not directly adjacent; e.g. oxiranyl, aziridinyl, 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidine -Isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl ; 5-thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, 1,2,4-oxadiazolidin-3-yl, l, 2,4-oxadiazolidin-5-yl, l, 2,4-thiadiazolidin-3-yl, l, 2,4-thiadiazolidin-5-yl, l, 2,4-triazolidin-3-yl, l, 3,4-oxadiazolidin-2-yl, l, 3,4-thiadiazolidin-2-yl, l, 3, 4-triazolidin-2-yl, 2,3-dihydrofur-2-yl, 2,3-dihydrofur-3-yl, 2,4-dihydrofur-2-yl, 2,4-dihydrofur-3-yl, 2, 3 Dihydrothien-2-yl, 2,3-dihydrothien-3-yl, 2,4-dihydrothien-2-yl, 2,4-dihydrothien-3-yl, 2-pyrrolin-2-yl, 2-pyrrolin-3- yl, 3-pyrrolin-2-yl, 3-pyrrolin-3-yl, 2-isoxazolin 3-yl, 3-isoxazolin-3-yl, 4-isoxazolin-3-yl, 2-isoxazolin-4-yl, 3 -Isoxazolin-4-yl, 4-isoxazolin-4-yl, 2-isoxazolin-5-yl, 3-isoxazolin-5-yl, 4-isoxazolin-5-yl, 2-isothiazolin-3-yl, 3-isothiazoline -3-yl, 4-isothiazolin-3-yl, 2-isothiazolin-4-yl, 3-isothiazolin-4-yl, 4-isothiazolin-4-yl, 2-isothiazolin-5-yl, 3-isothiazolin-5 -yl, 4- isothiazolin-5-yl, 2,3-dihydropyrazol-l-yl, 2,3-dihydropyrazol-2-yl, 2,3-dihydropyrazol-3-yl, 2,3-dihydropyrazol-4-yl , 2,3-dihydropyrazol-5-yl, 3,4-dihydropyrazol-l-yl, 3,4-dihydropyrazol-3-yl, 3,4-dihydropyrazol-4-yl, 3,4-dihydropyrazol-5-yl , 4,5-dihydroopyrazol-l-yl, 4,5 : dihydropyrazol-3-yl, 4,5-dihydropyrazol-4-yl, 4,5-dihydropyrazol-5-yl, 2,3-dihydrooxazol-2-yl , 2,3-dihydrooxazol-3-yl, 2,3-dihydrooxazol-4-yl, 2,3-dihydrooxazol-5-yl, 3,4-dihydrooxazol-2-yl, 3,4-dihydrooxazol-3-yl , 3,4-D ihydrooxazol-4-yl, 3,4-dihydrooxazol-5-yl, 3,4-dihydrooxazol-2-yl, 3,4-dihydrooxazol-3-yl, 3,4-dihydrooxazol-4-yl, 2-piperidinyl, 3-piperidinyl, 4-piperidinyl, 1,3-dioxan-5-yl, 2-tetrahydropyranyl, 4-tetrahydropyranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-hexahydropyridazinyl, 4-hexahydropyridazinyl, 2-hexahydropyrimidinyl, 4-hexahydropimidyl, 4-hexahydropyridyl, 4-hexahydropimidyl, 4-hexahydropimidyl, 4-hexahydropyridyl, 2-piperazinyl, l, 3,5-hexahydro-triazin-2-yl and 1, 2,4-hexahydrotriazin-3 -yl;
fünf- bis zehngliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: ein- oder zweikerniges Heteroaryl, z.B.five- to ten-membered aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen or sulfur: mono- or dinuclear heteroaryl, e.g.
5-gliedriges Heteroaryl. enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoff- atome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5 -Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2- Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3- Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2- ' Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4- . Imidazolyl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl, l,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4- Thiadiazol-5-yl, l,2,4-Triazol-3-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1,3,4- Triazol-2-yl;5-membered heteroaryl. containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom: 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, for example 2- Furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2- ' oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-. Imidazolyl, l, 2,4-oxadiazol-3-yl, l, 2,4-oxadiazol-5-yl, l, 2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl, l, 2,4-triazol-3-yl, l, 3,4-oxadiazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl and 1,3,4-triazol-2-yl;
- benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom: 5 -Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benach- bartes Kohlenstofftingglied durch eine Buta- 1,3 -dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können; über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliederiges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffätomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als ' Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta- 1,3 -dien- 1,4-diylgruppe vefbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind, z.B. 1-Pyrrolyl, 1-Pyrazolyl, 1,2,4-Triazol-l-yl, 1-lmidazolyl, 1, 2,3 -Triazol- 1-yl, 1,3',4-Trazol- i-yi; -5-membered benzo-fused heteroaryl containing one to three nitrogen atoms or one nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom: 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, and in which two adjacent carbon ring members or one nitrogen and one adjacent beard carbon member can be bridged by a buta- 1,3-diene-1,4-diyl group in which one or two carbon atoms can be replaced by nitrogen atoms; nitrogen linked 5-membered heteroaryl, containing one to four nitrogen atoms, or nitrogen bonded benzo-fused 5-gliederiges heteroaryl, containing one to three nitrogen atoms: 5-membered heteroaryl groups which, in addition Kohlenstoffätomen one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms as' Ring members can contain, and in which two adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member can be bridged by a buta- 1,3-diene-1,4-diyl group in which one or two carbon atoms are replaced by nitrogen atoms can be in which one or two carbon atoms can be replaced by nitrogen atoms, these rings being bonded to the skeleton via one of the nitrogen ring members, for example 1-pyrrolyl, 1-pyrazolyl, 1,2,4-triazole-1 -yl, 1-imidazolyl, 1, 2,3-triazol-1-yl, 1,3 ' , 4-trazol-i-yi; -
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazmyl, 2- Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, l,3,5-Triazin-2-yl und 1,2,4- Triazin-3-yl;6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms: 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 3-pyridazinyl, 4-pyridazmyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, l, 3,5-triazin-2-yl and 1,2,4-triazin-3-yl;
Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Zwischenprodukte in Bezug auf die Variablen entsprechen denen der Reste R1 bis R8 der Formel I.The particularly preferred embodiments of the intermediates in terms of the variables correspond to those of the radicals R 1 to R 8 of the formula I.
Für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten .Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt.The following meanings of the substituents, individually or in combination, are particularly preferred for the end products of the formula (I) and correspondingly for the starting materials or intermediates required in each case for the preparation.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, oder für einen drei- bis zehngliedrigen gesättigten, mono- oder bicyclischen C-gebundenen Heterocyclus steht, enthaltend ein Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R1 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Ra substituiert sein kann.Preferred compounds of the formula I are those in which R 1 for C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, or for a three to ten-membered group saturated, mono- or bicyclic C-bonded heterocycle, containing a hetero atom from the group O, N or S, where R 1 can be substituted by one to three identical or different groups R a .
Insbesondere werden Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen R1 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene der folgenden Gruppen Ra substituiert ist:In particular, compounds of the formula (I) are preferred in which R 1 is substituted by one to three identical or different of the following groups R a :
Halogen, Alkylamino, Alkylhydrazino, Cyano, Oxo, Nitro, C1-C4-Alkylthio, C C4-Alkyl, C C4- Halogenalkyl, Trimethylsilyl und oder Cι-C4-Alkox und/oder für unsubstituiertes, durch Halogen, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C4-Halogenalkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht. Besonders bevorzugt als Substituent ist Ra, wenn Ra für Halogen, C1-C4-Alkyl, C C4-Alkoxy oder Cyano steht.Halogen, alkylamino, alkylhydrazino, cyano, oxo, nitro, C 1 -C 4 -alkylthio, CC 4 -alkyl, CC 4 - haloalkyl, trimethylsilyl and or -C-C 4 -alkox and / or for unsubstituted, by halogen, Cι- C 4 alkyl or Cι-C 4 -halogenoalkyl-substituted C 3 -C 6 -cycloalkyl stands. R a is particularly preferred as a substituent when R a is halogen, C 1 -C 4 -alkyl, CC 4 -alkoxy or cyano.
Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I , in denen R1 unsubstituiert oder einfach substituiert ist durch Halogen, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl.Compounds of the formula (I) in which R 1 is unsubstituted or simply substituted by halogen, cyano, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl are very particularly preferred.
Außerdem werden Verbindungen der Formel I ganz besonders bevorzugt,In addition, compounds of the formula I are very particularly preferred
in denenin which
Rl für einen Rest der FormelRl for a residue of the formula
oder steht, or stands
wobei # jeweils die Anknüpfungsstelle markiert.where # marks the point of attachment.
Gleichermaßen ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I,Likewise, very particular preference is given to compounds of the formula I
in denen Rl für einen Rest der Formelin which Rl for a residue of the formula
steht, stands,
• 5 wobei # jeweils die Anknüpfungsstelle markiert.• 5 where # marks the point of attachment.
Gleichermaßen ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in denenLikewise, most particular preference is given to compounds of the formula I in which
Rl für einen Rest der FormelRl for a residue of the formula
wobei # jeweils die Anknüpfungsstelle markiert. where # marks the point of attachment.
Verbindungen der Formel (I) werden bevorzugt, in denen R2 ein aromatischer Heterocyclus ist.Compounds of formula (I) are preferred in which R 2 is an aromatic heterocycle.
Außerdem werden Verbindungen 1 bevorzugt, in denen R2 ein drei, fünf- oder sechsgliedriger, insbesondere ein fünfgliedriger Heterocyclus ist.In addition, compounds 1 are preferred in which R 2 is a three, five or six-membered, in particular a five-membered, heterocycle.
Insbesondere sind. Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen R2 ein stickstoffhaltiger Heterocyclus ist. *In particular are. Preferred compounds of formula (I) in which R 2 is a nitrogen-containing heterocycle. *
Daneben werden Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen R2 ein Heterocyclus ist, der über Stickstoff an den Pyrimidinring gebunden ist.In addition, preference is given to compounds of the formula (I) in which R 2 is a heterocycle which is bonded to the pyrimidine ring via nitrogen.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R2 für folgende Gruppen steht: Pyrrol, Pyrazol, hnidazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, 1,2,3-Triazin, 1,2,4-Triazin, Oxazol, Isoxazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, Furan, Thiophen, Thiazol, Isothiazol, wobei der Heterocyclus über C oder N an den Pyrimidinring gebunden sein kann.Equally preferred are compounds of formula (I) in which R 2 represents the following groups: pyrrole, pyrazole, hnidazole, 1,2,4-triazole, 1,2,3-triazole, tetrazole, 1,2,3-triazine , 1,2,4-triazine, oxazole, isoxazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,3,4-thiadiazole, furan, thiophene, thiazole, isothiazole, it being possible for the heterocycle to be bonded to the pyrimidine ring via C or N ,
Weiterhin werden Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen der Cyclus R2 für Pyridazin, Pyrimidin oder Pyrazin steht.Compounds of the formula (I) in which the cycle R 2 is pyridazine, pyrimidine or pyrazine are also preferred.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R2 für gegebenenfalls durch bis zu drei Gruppen Rb substituiertes Pyrazol, Pyrol, Imidazol, .l,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, 1,3,4- Oxadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, Tetrazol, 2-Pyridin, 2-Pyrimidin, Pyrazin oder 3-Pyridazin steht.Likewise preferred are compounds of formula (I) in which R 2 is optionally substituted by up to three groups R b substituted pyrazole, pyrrole, imidazole, .l, 2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 1,3 , 4-oxadiazole, 1,3,4-thiadiazole, tetrazole, 2-pyridine, 2-pyrimidine, pyrazine or 3-pyridazine.
Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R2 für Pyrazol, 1,2,3-Triazol , 1,2,4-Triazol oder Pyridazin steht.Compounds of the formula (I) in which R 2 is pyrazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole or pyridazine are particularly preferred.
Daneben werden Verbindungen der Formel (I) besonders bevorzugt, in denen der Cyclus R2 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene der folgenden Gruppen Rb substituiert ist:In addition, compounds of the formula (I) are particularly preferred in which the cycle R 2 is substituted by one to three identical or different of the following groups R b :
Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, A ino, • Mercapto, Cι-C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, C2-C - Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C C4-Alkoxy3 C C4-Halogenalkoxy, Carboxyl, Cι-C - Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Cι-C7-Alkylaminocarbonyl3 d-d-Alkyl-d-Cβ-alkylamincarbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, CrC -Alkylcarbonylamino3 C C4-Alkylamino, Di-(C C4-alkyl)amino, C C -Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfinyl, Cι-C -Alkylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Aminosulfonyl, Cι-C4-Alkylaminosulfonyl oder Dir(Cι-C4-alkyl)aminosulfonyl. Insbesondere werden Verbindungen der Formel (I) besonders bevorzugt, in denen der Cyclus R2 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene der folgenden Gruppen Rb substituiert ist:Halogen, hydroxy, cyano, nitro, A ino, • Mercapto, -CC 4 alkyl, CC 4 haloalkyl, C 2 -C alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, CC 4 -alkoxy 3 CC 4 -haloalkoxy, carboxyl, -C-C - alkoxycarbonyl, carbamoyl, Cι-C 7 -alkylaminocarbonyl 3 dd-alkyl-d-Cβ-alkylamine carbonyl, morpholinocarbonyl, pyrrolidinocarbonyl, C r C -alkylcarbonylamino 3 CC 4 -alkylam , Di- (CC 4 -alkyl) amino, CC -alkylthio, -C-C 4 -alkylsulfinyl, -C-C -alkylsulfonyl, hydroxysulfonyl, aminosulfonyl, Cι-C 4 -alkylaminosulfonyl or dir (-C-C 4 -alkyl) aminosulfonyl. In particular, compounds of the formula (I) are particularly preferred in which the cycle R 2 is substituted by one to three identical or different of the following groups R b :
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, C C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyϊ, C C -Alkoxy, Carboxyl, C C - Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Cι-C -Alkylaminocarbonyl, Di-(Cι-C6-alkyl)amincarbonyl oder d- C4-Alkylcarbonylamino.Halogen, cyano, nitro, amino, CC 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyalk, CC alkoxy, carboxyl, CC alkoxycarbonyl, carbamoyl, C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl, di (C 1 -C 6 alkyl) amine carbonyl or d- C 4 alkylcarbonylamino.
Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R2 unsubstituiert oder einfach substituiert ist durch Halogen, Cyano, Nitro, Methyl oder Methoxy.Compounds of the formula (I) in which R 2 is unsubstituted or simply substituted by halogen, cyano, nitro, methyl or methoxy are particularly preferred.
Außerdem werden Verbindungen der Formel (I) besonders bevorzugt, in denen R3 für Halogen, C C6-Alkyl, C C6-Halogenalkyl oder C]-C6-Alkoxy, insbesondere für Halogen, steht.In addition, compounds of the formula (I) are particularly preferred in which R 3 represents halogen, CC 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl or C] -C 6 -alkoxy, in particular halogen.
' Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in der R3 -Chlor bedeutet.Compounds of the formula (I) in which R 3 is chlorine are particularly preferred.
Weiterhin werden Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, in denen R4 und R8 nicht Wasserstoff bedeuten.Compounds of the formula (I) in which R 4 and R 8 are not hydrogen are also preferred.
Außerdem bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R4 Wasserstoff bedeutet.Compounds of the formula (I) in which R 4 is hydrogen are also preferred.
Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R4 Wasserstoff oder Halogen und R8 Halogen oder Methyl bedeuten.Compounds of the formula (I) in which R 4 is hydrogen or halogen and R 8 is halogen or methyl are particularly preferred.
Daneben werden -Verbindungen der Formel (I) besonders bevorzugt, in denen R5, R6 und R7 unsubstituiert sind.In addition, particular preference is given to compounds of the formula (I) in which R 5 , R 6 and R 7 are unsubstituted.
Des weiteren werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R5 und R7 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Halogen bedeuten. Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R6 für Wasserstoff, Halogen, , Cι-C -Alkyl, C C4-Alkoxy, C C4-Halogenalkoxy, C C4-Alkoxycarbonyl, C C4- Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, C C - Alkylcarbonyl, Cι-C4-Alkylmercapto, Cι-C4-Alkylsulfϊnyl, C C -Alkylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl steht. Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar. Tabelle 1Furthermore, compounds I are particularly preferred in which R 5 and R 7 are identical or different and are hydrogen or halogen. In addition, compounds I are particularly preferred in which R 6 is hydrogen, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, CC 4 -alkoxy, CC 4 -haloalkoxy, CC 4 -alkoxycarbonyl, CC 4 - haloalkoxycarbonyl, aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, CC - Alkylcarbonyl, -CC 4 -Almerkto, -CC 4 -Alkylsulf -nyl, CC -Alkylsulfonyl, alkylaminosulfonyl or dialkylaminosulfonyl is. In particular, in view of their use, the compounds I compiled in the tables below are preferred. The groups mentioned for a substituent in the tables also represent a particularly preferred embodiment of the substituent in question, regardless of the combination in which they are mentioned. Table 1
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 für Fluor, R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula II in which R 8 is fluorine, R 4 is chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 2Table 2
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 und R4 für Fluor und R5, Rδ und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula II in which R 8 and R 4 are fluorine and R 5 , R δ and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 3 Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 und R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 3 Compounds of the formula II in which R 8 and R 4 are chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 4Table 4
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 für Fluor und R4 für Methyl und R5, R6, und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht..Compounds of the formula II in which R 8 is fluorine and R 4 is methyl and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 5Table 5
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula II in which R 8 , R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 6 Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 und R4 für Fluor, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 für Methoxy stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 6 Compounds of the formula II in which R 8 and R 4 are fluorine, R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 are methoxy and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 7Table 7
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8, R4, R5, R6 und R7 für Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 8Compounds of the formula II in which R 8 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are fluorine and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A. Table 8
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 für Methyl, R4, Rs und R7 für .Wasserstoff und R6 fürCompounds of the formula II in which R 8 for methyl, R 4 , R s and R 7 for .hydrogen and R 6 for
Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are fluorine and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 9Table 9
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 und R6 für Fluor, R4, R5 und R 7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula II in which R 8 and R 6 are fluorine, R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 10Table 10
Verbindungen der Formel I£l, in denen R8 und R6 für Methyl und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of formula I £ l, in which R 8 and R 6 is methyl and R 4, R 5 and R 7 are hydrogen, and R 1 for each compound corresponds to a specified in Table A residue.
Tabelle nTable n
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 für Fluor, R6 für Methyl und R4, R5 und R7 fürCompounds of the formula II in which R 8 is fluorine, R 6 is methyl and R 4 , R 5 and R 7 are
Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are hydrogen and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 12Table 12
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 für Chlor, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula II in which R 8 is chlorine, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 13Table 13
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 für Chlor, R6 für Fluor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula II in which R 8 is chlorine, R 6 is fluorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 14Table 14
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 und R6 für Chlor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula II in which R 8 and R 6 are chlorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 15Table 15
Verbindungen der Formel I-l, in denen R8 für Methyl, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 -für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 16Compounds of the formula II in which R 8 is methyl, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A. Table 16
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 für Fluor, R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-2 in which R 8 is fluorine, R 4 is chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 17 .Table 17.
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 und R4 für Fluor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-2 in which R 8 and R 4 are fluorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 18 Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 und R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 18 Compounds of the formula 1-2 in which R 8 and R 4 are chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 19Table 19
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 für Fluor und R4 für Methyl und R5, R6, und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-2 in which R 8 is fluorine and R 4 is methyl and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 20Table 20
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8, R4 und Rδ für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-2 in which R 8 , R 4 and R δ are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 21 Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 und R4 für Fluor, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 für Methoxy stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 21 Compounds of the formula 1-2 in which R 8 and R 4 are fluorine, R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 are methoxy and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 22Table 22
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8, R4, R5, R6 und R7 für Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 23Compounds of the formula 1-2 in which R 8 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are fluorine and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A. Table 23
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 für Methyl, R4, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 fürCompounds of the formula 1-2 in which R 8 is methyl, R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 is
Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are fluorine and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 24Table 24
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 und R6 für Fluor, R4, R5 und R 7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-2 in which R 8 and R 6 are fluorine, R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 25Table 25
Verbindungen der Formel P2, in denen R8 und R6 für Methyl und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula P2 in which R 8 and R 6 are methyl and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 26Table 26
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 für Fluor, R6 für Methyl und R4, R5 und R7 fürCompounds of the formula 1-2 in which R 8 is fluorine, R 6 is methyl and R 4 , R 5 and R 7 are
Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are hydrogen and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 27Table 27
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 für Chlor, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-2 in which R 8 is chlorine, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 28Table 28
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 für Chlor, R6 für Fluor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-2 in which R 8 is chlorine, R 6 is fluorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 29Table 29
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 und R6 für Chlor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-2 in which R 8 and R 6 are chlorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 30Table 30
Verbindungen der Formel 1-2, in denen R8 für Methyl, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 -für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 31Compounds of the formula 1-2 in which R 8 is methyl, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A. Table 31
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 für Fluor, R4 für Chlor und R5, 'R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-3 in which R 8 is fluorine, R 4 is chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 32Table 32
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 und R4 für Fluor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-3 in which R 8 and R 4 are fluorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 33 Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 und R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 33 Compounds of the formula 1-3 in which R 8 and R 4 are chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 34Table 34
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 für Fluor und R4 für Methyl und R5, R6, und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-3 in which R 8 is fluorine and R 4 is methyl and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 35Table 35
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-3 in which R 8 , R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 36 Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 und.R4 für Fluor, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 für Methoxy stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 36 Compounds of the formula 1-3 in which R 8 and R 4 are fluorine, R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 are methoxy and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 37Table 37
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8, R4, R5, R6 und R7 für Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 38Compounds of the formula 1-3 in which R 8 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are fluorine and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A. Table 38
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 für Methyl, R4, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 fürCompounds of the formula 1-3 in which R 8 is methyl, R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 is
Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are fluorine and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 39Table 39
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 und R6 für Fluor, R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-3 in which R 8 and R 6 are fluorine, R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 40Table 40
Verbindungen der Formel P3, in denen R8 und Rδ für Methyl und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula P3 in which R 8 and R δ are methyl and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 41Table 41
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 für Fluor, R6 für Methyl und R4, R5 und R7 fürCompounds of the formula 1-3 in which R 8 is fluorine, R 6 is methyl and R 4 , R 5 and R 7 are
Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are hydrogen and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 42Table 42
Verbindungen der Formel 1-3, in denen Rs für Chlor, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-3 in which R s is chlorine, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 43Table 43
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 für Chlor, R6 für Fluor und R4, Rs und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-3 in which R 8 is chlorine, R 6 is fluorine and R 4 , R s and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 44Table 44
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 und R6 für Chlor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-3 in which R 8 and R 6 are chlorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 45Table 45
Verbindungen der Formel 1-3, in denen R8 für Methyl, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 -für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 46Compounds of the formula 1-3 in which R 8 is methyl, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A. Table 46
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 für Fluor, R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 is fluorine, R 4 is chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 47Table 47
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 und R4 für Fluor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 and R 4 are fluorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 48 Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 und R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 48 Compounds of the formula 1-4, in which R 8 and R 4 are chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 49Table 49
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 für Fluor und R4 für Methyl und R5, R6, und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 is fluorine and R 4 is methyl and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 50 • Table 50 •
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 , R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 51 Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 und R4 für Fluor, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 für Methoxy stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 51 Compounds of the formula 1-4, in which R 8 and R 4 are fluorine, R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 are methoxy and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 52 - . .Table 52 -. ,
Verbindungen der. Formel 1-4, in denen R8, R4, R5, R6 und R7 für Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 53Connections of the. Formula 1-4 in which R 8 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent fluorine and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A. Table 53
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 für Methyl, R4, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 fürCompounds of formula 1-4 in which R 8 is methyl, R 4 , R 5 and R 7 for hydrogen and R 6 for
Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are fluorine and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 54Table 54
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 und R6 für Fluor, R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 and R 6 are fluorine, R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 55 .Table 55.
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 und R6 für Methyl und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 and R 6 are methyl and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 56Table 56
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 für Fluor, R6 für Methyl und R4, R5 und R7 fürCompounds of formula 1-4 in which R 8 is fluorine, R 6 is methyl and R 4 , R 5 and R 7 are
Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are hydrogen and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 57Table 57
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 für Chlor, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 is chlorine, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 58 ' Table 58 '
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 für Chlor, R6 für Fluor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 is chlorine, R 6 is fluorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 59Table 59
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 und R6 für Chlor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-4 in which R 8 and R 6 are chlorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 60Table 60
Verbindungen der Formel 1-4, in denen R8 für Methyl, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 -für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 61Compounds of the formula 1-4 in which R 8 is methyl, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A. Table 61
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 für Fluor, R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 is fluorine, R 4 is chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 62Table 62
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 und R4 für Fluor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 and R 4 are fluorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 63 Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 und R4 für Chlor und R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 63 Compounds of the formula 1-5 in which R 8 and R 4 are chlorine and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 64Table 64
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 für Fluor und R4 für Methyl und R5, R6, und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 is fluorine and R 4 is methyl and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 65 .Table 65.
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 , R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 66 Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 und R4 für Fluor, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 für' Methoxy stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Table 66 Compounds of the formula 1-5 in which R 8 and R 4 are fluorine, R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 is ' methoxy and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 67Table 67
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8, R4, R5, R6 und R7 für Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle 68Compounds of the formula 1-5 in which R 8 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are fluorine and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A. Table 68
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 für Methyl, R4, R5 und R7 für Wasserstoff und R6 fürCompounds of the formula 1-5 in which R 8 is methyl, R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 6 is
Fluor stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are fluorine and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 69Table 69
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 und R6 für Fluor, R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen' und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 and R 6 are fluorine, R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen 'and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 70Table 70
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 und R6 für Methyl und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 and R 6 are methyl and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 71Table 71
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 für Fluor, R6 für Methyl und R4, R5 und R7 fürCompounds of formula 1-5 in which R 8 is fluorine, R 6 is methyl and R 4 , R 5 and R 7 are
Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Are hydrogen and R 1 for a compound corresponds in each case to a radical specified in Table A.
Tabelle 72Table 72
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 für Chlor, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 is chlorine, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 73' Table 73 '
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 für Chlor, R6 für Fluor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 is chlorine, R 6 is fluorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 74Table 74
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 und R6 für Chlor und R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht.Compounds of the formula 1-5 in which R 8 and R 6 are chlorine and R 4 , R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A.
Tabelle 75Table 75
Verbindungen der Formel 1-5, in denen R8 für Methyl, R4 und R6 für Fluor und R5 und R7.für Wasserstoff stehen und R1 für eine Verbindung jeweils einem in der Tabelle A spezifizierten Rest entspricht. Tabelle ACompounds of the formula 1-5 in which R 8 is methyl, R 4 and R 6 are fluorine and R 5 and R 7 are hydrogen and R 1 for each compound corresponds to a radical specified in Table A. Table A
# markiert jeweils die Anknüpfungsstelle.# marks the point of connection.
Als Verdünnungsmittel bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) kommen Säuren, wie Essigsäure, Ameisensäure, Alkohole wie Methanol, Wasser oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan oder Chloroforum in Betracht. Gemische dieser Lösungsmittel können ebenfalls eingesetzt werden. Bevorzugt werden Essigsäure oder im Falle von Oxone als Oxidationsmittel Methanol/Wasser-Gemische.Suitable diluents for carrying out process a) according to the invention are acids, such as acetic acid, formic acid, alcohols such as methanol, water or halogenated hydrocarbons such as dichloromethane or chloroforum. Mixtures of these solvents can also be used. Acetic acid or, in the case of oxones, methanol / water mixtures are preferred as the oxidizing agent.
Als Oxidationsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) beispielsweise Wasserstoffperoxid, Perwolframsäure, Peressigsäure, 3-Chlorperbenzoesäure, Perphthalsäure, Chlor, Sauerstoff und Oxone ® (KHSO5) in Betracht.Suitable oxidizing agents for carrying out process a) according to the invention are, for example, hydrogen peroxide, tungsten acid, peracetic acid, 3-chloroperbenzoic acid, perphthalic acid, chlorine, oxygen and Oxone® (KHSO5).
Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) alle für derartige Umsetzungen üblichen anorganischen und organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydroxide, -acetate, -carbonate, -hydrogencarbonate oder Phosphate, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhy- drogencarbonat, Cäsiumcarbonat oder Silberphosphat.Suitable acid acceptors for carrying out process a) according to the invention are all inorganic and organic bases customary for such reactions. Alkaline earth metal or alkali metal hydroxides, acetates, carbonates, hydrogen carbonates or phosphates, such as, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, cesium carbonate or silver phosphate, can preferably be used.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 10°C bis 50°C (vgl. WO 02/074753 und dort zitierte Literatur).The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process a) according to the invention. In general, temperatures from 0 ° C to 100 ° C, preferably at temperatures from 10 ° C to 50 ° C (cf. WO 02/074753 and literature cited therein).
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol der Verbindung der Formel (H) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Verbindung der Formel (IV) ein. Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (DT) allgemein definiert. In dieser Formel haben R1, R4, R5, R6, R7, R8 und Hai, vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt an- gegeben werden.To carry out process a) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I), 1 to 5 mol, preferably 1 to 2 mol, of the compound of the formula (IV) are generally employed per mole of the compound of the formula (H). Formula (DT) provides a general definition of the compounds required as starting materials for carrying out process a) according to the invention. In this formula, R 1, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8 and Hal have preferably or in particular have those meanings which have as preferred in connection with the description of the substances according to the invention of the formula (I) Toggle are given.
Die Ausgangsstoffe der Formel (H) sind neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.The starting materials of formula (H) are new and also a subject of the invention.
Die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (IV) definiert. In dieser Formel hat R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der er- fϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben werden.The starting materials likewise required for carrying out process a) according to the invention are defined by the formula (IV). In this formula, R 2 preferably or in particular has those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.The starting materials of the formula (IV) are known and / or can be prepared by known methods.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) werden erhalten, wenn man (Verfahren e)) Verbindungen der FormelThe starting materials of the formula (II) are obtained if (process e)) compounds of the formula
in welcherin which
R , R , R , R , R und Hai die oben angegebenen Bedeutungen haben,R, R, R, R, R and Hai have the meanings given above,
mit einer Verbindung der Formel with a compound of the formula
in welcherin which
R1 die oben angegebenen Bedeutungen hat undR 1 has the meanings given above and
M1 für Lithium, Natrium, Kalium, Dihydroxyboranyl, einen Rest der Formel oder MgHal steht, worinM 1 for lithium, sodium, potassium, dihydroxyboranyl, a radical of the formula or MgHal stands in what
Hai für Chlor, Brom oder Iod steht,Shark represents chlorine, bromine or iodine,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst.
Die Metallverbindungen der Formel (VI) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.The metal compounds of the formula (VI) are known or can be prepared by known methods.
Die Verbindungen der Formel (XI) sind ebenfalls bekannt (vgl. WO 02/074753) oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.The compounds of the formula (XI) are likewise known (cf. WO 02/074753) or can be prepared by known methods.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) alle für derartige Umsetzungen üblichen inerten, organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t- amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid.Suitable diluents for carrying out process e) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions. Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole can preferably be used; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide.
Als Katalysatoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) alle für derartige Umsetzungen üblichen Reaktionsbeschleuniger in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Palladium-, Nickel-, Kupfer- oder Eisen-Salze bzw. -komplexe. Beispielhaft genannt seien Kupfer(I)chlorid, Kupfer(I)bromid, Kupfer(I)iodid, Kupfer(I)cyanid, Eisen(III)acetat, Eisen(III)acetylacetonat, Tetrakis-(triphenylphosphin)-Palladium, Bis(triphenylphosphin)- Palladiumdichlorid und 1 , 1 '-Bis(diphenylphosphmo)ferrocenpalladium(H)chlorid.Suitable catalysts for carrying out process e) according to the invention are all reaction accelerators customary for such reactions. Palladium, nickel, copper or iron salts or complexes are preferably usable. Examples include copper (I) chloride, copper (I) bromide, copper (I) iodide, copper (I) cyanide, iron (III) acetate, iron (III) acetylacetonate, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, bis (triphenylphosphine) ) - Palladium dichloride and 1, 1 'bis (diphenylphosphmo) ferrocene palladium (H) chloride.
Vorzugsweise verwendbar sind auch Palladium- oder Nickel-Komplexe, die in der Reaktionsmischung erzeugt werden, indem man ein Palladium- oder ein Nickelsalz und eine Substanz, die als Komplex-Ligand fungiert, getrennt in das Reaktionsgemisch gibt. Als Beispiele für Ligand- bildner seien genannt:Palladium or nickel complexes which are generated in the reaction mixture by adding a palladium or a nickel salt and a substance which functions as a complex ligand to the reaction mixture separately are also preferably usable. Examples of ligand formers are:
Triethylphosphan, Tri-tert.-butylphosphan, Tricyclohexylphosphan, 2-(Dicyclohexylphosphan)-bi- phenyl, 2-(di-tert.-butylphosphan)-biphenyl, 2-(Dicyclohexylphosphan)-2'-(N,N-dimethylamino)- biphenyl, Triphenylphosphan, Tris-(o-tolyl)-phosphan, Natrium 3-(diphenylphosphino)benzol- sulfonat, Tris-2-(Methoxyphenyl)-ρhosphan, 2,2'-Bis-(diphenylphosphan)-l, -binaphthyl, l,4rBis- (diphenylphosphan)-butan, 1 ,2-Bis-(diphenylphosphan)-ethan, 1 ,4-Bis-(dicyclohexylphosphan)- butan, l,2-Bis-(dicyclohexylphosphan)-ethan, 2-(Dicyclohexylphsphan)-2'-(N,N-dimethylamino)- biphenyl, Bis(diphenylphosphino)ferrocen und Tris-(2,4-tert.-butylphenyl)-phosphit.Triethylphosphine, tri-tert-butylphosphine, tricyclohexylphosphine, 2- (dicyclohexylphosphine) -biphenyl, 2- (di-tert-butylphosphine) -biphenyl, 2- (dicyclohexylphosphine) -2 '- (N, N-dimethylamino) - biphenyl, triphenylphosphine, tris (o-tolyl) phosphine, sodium 3- (diphenylphosphino) benzene sulfonate, tris-2- (methoxyphenyl) -phosphine, 2,2'-bis (diphenylphosphine) -l, -binaphthyl, 1,4 r bis (diphenylphosphane) butane, 1,2-bis (diphenylphosphane) ethane, 1,4-bis (dicyclohexylphosphane) butane, 1,4-bis (dicyclohexylphosphane) ethane, 2- (Dicyclohexylphsphan) -2 '- (N, N-dimethylamino) biphenyl, bis (diphenylphosphino) ferrocene and tris (2,4-tert-butylphenyl) phosphite.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens e) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the first stage of process e) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 80 ° C.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens e) setzt man auf 1 mol an Verbindung der Formel (XI) im Allgemeinen 1 bis 10 mol, vorzugsweise 1 bis 3 mol an einer Metallverbindung der Formel (VI) ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.When carrying out the first stage of process e) according to the invention, 1 to 10 mol, preferably 1 to 3 mol, of a metal compound of the formula (VI) are generally employed per mol of compound of the formula (XI). The processing takes place according to usual methods.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) alle für derartige Umsetzungen üblichen inerten, organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t- amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid.Suitable diluents for carrying out process b) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions. Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole can preferably be used; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide.
Als Katalysatoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) alle für derartige Umsetzungen üblichen Reaktionsbeschleuniger in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Palladium-, Nickel-, Kupfer- oder Eisen-Salze bzw. -komplexe. Beispielhaft genannt seien Kupfer(r)chlorid, Kupfer(I)bromid, Kupfer(I)iodid, Kupfer(I)cyamd, Eisen(iπ)acetat, Eisen(IH)acetylacetonat, Tetrakis-(triphenylphosphm)-Palladium, Bis(triphenylphosphin)- Palladiumdichlorid und 1 , 1 ,-Bis(diphenylphosρhmo)ferrocenpalladium(H)chlorid.Suitable catalysts for carrying out process b) according to the invention are all reaction accelerators customary for such reactions. Palladium, nickel, copper or iron salts or complexes are preferably usable. Examples include copper (r) chloride, copper (I) bromide, copper (I) iodide, copper (I) cyamd, iron (iπ) acetate, iron (IH) acetylacetonate, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, bis (triphenylphosphine) ) - Palladium dichloride and 1, 1 , -Bis (diphenylphosρhmo) ferrocene palladium (H) chloride.
Vorzugsweise verwendbar sind auch Palladium- oder Nickel-Komplexe, die in der Reaktions- mischung erzeugt werden, indem man ein Palladium- oder ein Nickelsalz und eine Substanz, die als Komplex-Ligand fungiert, getrennt in das Reaktionsgemisch gibt. Als Beispiele für Ligand- bildner seien genannt:Palladium or nickel complexes which are produced in the reaction mixture by adding a palladium or a nickel salt and a substance which functions as a complex ligand to the reaction mixture separately are also preferably usable. Examples of ligand formers are:
Triethylphosphan, Tri-tert.-butylphosphan, Tricyclohexylphosphan, 2-(Dicyclohexylphosphan)-bi- phenyl, 2-(di-tert.-butylphosphan)-biphenyl, 2-(Dicyclohexylphosphan)-2'-(N,N-dimethylamino)- biphenyl, Triphenylphosphan, Tris-(o-tolyl)-phosphan, Natrium 3-(diphenylphosphino)benzol- sulfonat, Tris-2-(Methoxyphenyl)-phosphan, 2,2'-Bis-(diphenylphosphan)-l , 1 '-binaphthyl, 1 ,4-Bis- (diphenylphosphan)-butan, 1 ,2-Bis-(diphenylphosphan)-ethan, 1 ,4-Bis-(dicyclohexylphosphan)- butan, 1 ,2-Bis-(dicyclohexylphosphan)-ethan, 2-(Dicyclohexylphsphan)-2'-(N,N-dimethylamino)- biphenyl, Bis(diphenylphosphino)ferrocen und Tris-(2,4-tert.-butylphenyl)-phsophit.Triethylphosphine, tri-tert-butylphosphine, tricyclohexylphosphine, 2- (dicyclohexylphosphine) -biphenyl, 2- (di-tert-butylphosphine) -biphenyl, 2- (dicyclohexylphosphine) -2 '- (N, N-dimethylamino) - biphenyl, triphenylphosphine, tris (o-tolyl) phosphine, sodium 3- (diphenylphosphino) benzene sulfonate, tris-2- (methoxyphenyl) phosphine, 2,2'-bis (diphenylphosphine) -l, 1 ' -binaphthyl, 1,4-bis (diphenylphosphane) butane, 1,2-bis (diphenylphosphine) ethane, 1,4-bis (dicyclohexylphosphine) - butane, 1,2-bis (dicyclohexylphosphine) ethane, 2- (dicyclohexylphosphine) -2 '- (N, N-dimethylamino) biphenyl, bis (diphenylphosphino) ferrocene and tris (2,4-tert-butylphenyl) ) -phsophit.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfalirens b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the first stage of process b) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 80 ° C.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens b) setzt man auf 1 mol an Verbindung der Formel (V) im Allgemeinen 1 bis 10 mol, vorzugsweise 1 bis 3 mol an einer Metallverbindung der Formel (VI) ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.When carrying out the first stage of process b) according to the invention, 1 to 10 mol, preferably 1 to 3 mol, of a metal compound of the formula (VI) are generally employed per mol of compound of the formula (V). The processing takes place according to usual methods.
Die .Metallverbindungen der Formel (VI) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.The metal compounds of the formula (VI) are known or can be prepared by known methods.
Die Verbindungen der Formel (V) sind ebenfalls bekannt (vgl. WO 02/074753) oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.The compounds of formula (V) are also known (cf. WO 02/074753) or can be prepared by known methods.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens cl) als Verdünnungsmittel aüe üblichen organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether, Dusopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N- Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure- triamid; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Sulfolan, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, tert. Butylalkohol.Suitable diluents for carrying out process cl) according to the invention are conventional organic solvents. Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole can preferably be used; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Sulfones such as sulfolane, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, tert. Butyl alcohol.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfalirens cl) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 100°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process cl) according to the invention. In general, temperatures from 0 ° C to 150 ° C, preferably at temperatures from 20 ° C to 100 ° C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens cl) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I'") setzt man pro Mol der Verbindung der Formel (I') oder (I") im allgemeinen 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol an Verbindung der Formel (I1) oder (I") ein.To carry out the process c1) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I '"), 1 to 10 mol, preferably 1 to 3 mol, of the compound of the compound are generally employed per mole of the compound of the formula (I') or (I") Formula (I 1 ) or (I ").
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c2) kommen als Verdünnungsmittel alle für Grignard-Reaktionen üblichen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether oder auch Tetrahydrofuran. Als Katalysatoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c2) alle für das erfindungsgemäße Verfahren b) genannten Reaktionsbeschleuniger in Betracht.When carrying out process c2) according to the invention, all solvents customary for Grignard reactions are suitable as diluents. Ethers such as diethyl ether or tetrahydrofuran can preferably be used. Suitable catalysts for carrying out process c2) according to the invention are all reaction accelerators mentioned for process b) according to the invention.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c2) in einem bestimmten Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 80°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 60°C.The reaction temperatures can be varied within a certain range when carrying out process c2) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and 80 ° C, preferably between 0 ° C and 60 ° C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c2) zur Herstellung der Verbindungen der " Formel (I'") setzt man pro Mol der Verbindung der Formel (V) oder (I") im allgemeinen 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol art Verbindung der Formel (I') oder (I") ein.To carry out process c2) according to the invention for the preparation of the compounds of the "formula (I '"), 1 to 10 mol, preferably 1 to 3 mol, of the type of compound of the compound of Formula (I ') or (I ").
Die als Ausgangsstoffe zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfalirens c) verwendeten Verbindungen der Formel (I') und (I") werden nach den erfindungsgemäßen Verfahren a) oder b) erhalten. In der Formel (I') und (I") haben R1, R2, R4, R5, R6, R7, R8 und Hai vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden.The compounds of the formula (I ') and (I ") used as starting materials for carrying out process c) according to the invention are obtained by process a) or b) according to the invention. In formula (I') and (I"), R 1 has , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and shark preferably or in particular those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens cl) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (VH) definiert. In dieser Formel hat R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden. Die Verbindungen der Formel (VH) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.The starting materials which are also required for carrying out process c1) according to the invention are defined by the formula (VH). In this formula, R 3 preferably or in particular has those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention. The compounds of the formula (VH) are known or can be prepared by known methods.
Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c2) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (VHI) definiert. In dieser Formel hat R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der er- findungsgejtnäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden. Die Verbindungen der Formel (Vffl) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.The starting materials which are also required for carrying out process c2) according to the invention are defined by the formula (VHI). In this formula, R 3 preferably or in particular has those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention. The compounds of the formula (Vffl) are known or can be prepared by known methods.
Als Halogenierungsmittel kommen bei der Durchführung des Verfahrens dl) alle für den Ersatz von Hydroxygruppen durch Halogen üblichen Komponenten in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Phosphor- oxychlorid, Thionylchlorid, Thionylbromid oder deren Gemische oder Phosgen, Di- oder Triphosgen. Gegebenenfalls wird Chlor zu den genannten Halogenierungsmitteln oder ihren Mischungen gegeben. Die entsprechenden Fluor- Verbindungen lassen sich aus den Chlor- oder Brom- Verbindungen durch Umsetzung mit Kaliumfluorid herstellen. Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dl) alle für derartige Halogenierungen üblichen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol. Als Verdünnungsmittel kann aber auch das Halogenierungsmittel selbst, z.B. Phosphoroxychlorid oder ein Gemisch von Halogenierungsmitteln fungieren.Suitable halogenating agents for carrying out process dl) are all components customary for the replacement of hydroxyl groups by halogen. Phosphorus trichloride, phosphorus tribromide, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, thionyl bromide or mixtures thereof or phosgene, di- or triphosgene are preferably usable. Optionally, chlorine is added to the halogenating agents mentioned or their mixtures. The corresponding fluorine compounds can be prepared from the chlorine or bromine compounds by reaction with potassium fluoride. Suitable diluents for carrying out process dl) according to the invention are all solvents customary for such halogenations. Halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as chlorobenzene, can preferably be used. However, the halogenating agent itself, for example phosphorus oxychloride or a mixture of halogenating agents, can also act as the diluent.
Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dl) alle für derartige Umsetzungen üblichen anorganischen und organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydroxide, -acetate, -carbonate, -hydrogencarbonate oder Phosphate, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhy- drogencarbonat, Cäsiumcarbonat oder Silberphosphat.Suitable acid acceptors when carrying out process dl) according to the invention are all inorganic and organic bases customary for such reactions. Alkaline earth metal or alkali metal hydroxides, acetates, carbonates, hydrogen carbonates or phosphates, such as, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, cesium carbonate or silver phosphate, can preferably be used.
Die Temperaturen können auch bei der Durchführung des Verfahrens dl) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.The temperatures can also be varied within a substantial range when carrying out process dl). In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
Bei der Durchfülirung des Verfahrens dl) setzt man die Verbindung der Formel (LX) im Allgemeinen mit einem Überschuss an Halogenierungsmittel um. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.When carrying out process dl), the compound of the formula (LX) is generally reacted with an excess of halogenating agent. The processing takes place according to usual methods.
Die weiterhin für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dl) ebenfalls benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formel (IX) definiert. In dieser Formel haben R3, R4, R5, R6, R7, R8 und Hai vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt angegeben wurden. Die Verbindungen der Formel (LX) sind bekannt (vgl. WO 02/074753) oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.Formula (IX) defines the starting materials which are also required for carrying out process dl) according to the invention. In this formula, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and shark preferably or in particular have those meanings which have already been given as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention. The compounds of the formula (LX) are known (cf. WO 02/074753) or can be prepared by known methods.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d2) alle für derartige Umsetzungen üblichen inerten, organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether, Dusopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t- amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid.Suitable diluents for carrying out process d2) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions. Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole can preferably be used; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide.
Als Katalysatoren kommen bei der Durchfülirung des erfindungsgemäßen Verfahrens d2) alle .für derartige Umsetzungen üblichen Reaktionsbeschleuniger in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Palladium-, Nickel-, Kupfer- oder Eisen-Salze bzw. -komplexe. Beispielhaft genannt seien Kupfer(I)chlorid, Kupfer(ι)bromid, Kupfer(I)iodid, Kupfer(I)cyanid, Eisen(IH)acetat, Eisen(iπ)acetylacetonat, Tetrakis-(triphenylphosphin)-Palladium, Bis(triphenylphosphin)- Palladiumdichlorid und 1 , 1 '-Bis(diphenylphosphino)ferrocenpalladium(π)chlorid.Suitable catalysts for carrying out process d2) according to the invention are all reaction accelerators customary for such reactions. Palladium, nickel, copper or iron salts or complexes are preferably usable. May be mentioned as an example Copper (I) chloride, copper (ι) bromide, copper (I) iodide, copper (I) cyanide, iron (IH) acetate, iron (iπ) acetylacetonate, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, bis (triphenylphosphine) palladium dichloride and 1, 1 'bis (diphenylphosphino) ferrocene palladium (π) chloride.
Vorzugsweise verwendbar sind auch Palladium- oder Nickel-Komplexe, die in der Reaktions- mischung erzeugt werden, indem man ein Palladium- oder ein Nickelsalz und eine Substanz, die als Komplex-Ligand fungiert, getrennt in das Reaktionsgemisch gibt. Als Beispiele für Ligand- bildner seien genannt:Palladium or nickel complexes which are produced in the reaction mixture by adding a palladium or a nickel salt and a substance which functions as a complex ligand to the reaction mixture separately are also preferably usable. Examples of ligand formers are:
Triethylphosphan, Tri-tert.-butylphosphan, Tricyclohexylphosphan, 2-(Dicyclohexylphosphan)-bi- phenyl, 2-(di-tert.-butylphosphan)-biphenyl, 2-(Dicyclohexylphosphan)-2'-(N,N-dimethylamino)- biphenyl, Triphenylphosphan, Tris-(o-tolyl)-phosphan, Natrium 3-(diphenylphosphino)benzol- sulfonat, Tris-2-(Methoxyphenyl)-phosphan, 2,2'-Bis-(diphenylphosphan)-l,l'-bmaphthyl, 1,4-Bis- (diphenylphosphan)-butan, 1 ,2-Bis-(diphenylphosphan)-ethan, 1 ,4-Bis-(dicyclohexylphosphan)- butan, 1 ,2-Bis-(dicyclohexylphosphan)-ethan, 2-(Dicyclohexylphsphan)-2'-(N,N-dimethylamino)- biphenyl, Bis(diphenylphosphino)ferrocen und Tris-(2,4-tert.-butylphenyl)-phosphit.Triethylphosphane, tri-tert-butylphosphine, tricyclohexylphosphine, 2- (dicyclohexylphosphane) -biphenyl, 2- (di-tert-butylphosphine) -biphenyl, 2- (dicyclohexylphosphine) -2 '- (N, N-dimethylamino) - biphenyl, triphenylphosphine, tris (o-tolyl) phosphine, sodium 3- (diphenylphosphino) benzene sulfonate, tris-2- (methoxyphenyl) phosphine, 2,2'-bis (diphenylphosphine) -l, l ' -bmaphthyl, 1,4-bis (diphenylphosphane) butane, 1,2-bis (diphenylphosphine) ethane, 1,4-bis (dicyclohexylphosphine) butane, 1,2-bis (dicyclohexylphosphine) ethane , 2- (Dicyclohexylphsphan) -2 '- (N, N-dimethylamino) - biphenyl, bis (diphenylphosphino) ferrocene and tris (2,4-tert-butylphenyl) phosphite.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchfülirung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens d2) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C.When carrying out the first stage of process d2) according to the invention, the reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 80 ° C.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens d2) setzt man auf 1 mol an Verbindung der Formel (X) im Allgemeinen 1 bis 10 mol, vorzugsweise 1 bis 3 mol an einer Metallverbindung der Formel (VI) ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.When carrying out the first stage of process d2) according to the invention, 1 to 10 mol, preferably 1 to 3 mol, of a metal compound of the formula (VI) are generally employed per mol of compound of the formula (X). The processing takes place according to usual methods.
Die Metallverbindungen der Formel (VT) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.The metal compounds of the formula (VT) are known or can be prepared by known methods.
Die erfindungsgemäßen Verfahren a) b), c), d) und e) werden im Allgemeinen unter Atmosphärendruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem Druck zu arbeiten.The processes a) b), c), d) and e) according to the invention are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under increased pressure.
Die erfindungsgemäßen Stoffe hemmen das Wachstum von Tumorzellen und verwandten Krankheiten in Säugetieren und können als Arzneimittel verwendet werden. Insbesondere sind sie zur Herstellung von Arzneimittel zur Bekämpfung von Krebskrankheiten geeignet.The substances according to the invention inhibit the growth of tumor cells and related diseases in mammals and can be used as medicaments. In particular, they are suitable for the production of drugs for combating cancer.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Wachstumshemmung von krebsartigenThe invention further relates to a method for inhibiting the growth of cancerous
Tumorzellen und verwandten Krankheiten in einem Säugetier, das diese Behandlung benötigt. Dieses Verfahren umfasst die Verabreichung einer wirksamen Menge eines 5-Phenylpyrimidins oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon an ein Säugetier. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Behandlung oder Hinderung des Wachstums von Tumorzellen und verwandten Krankheiten bereit, durch Wechselwirkung mit Tubulin und Microtubuli und Förderung der Polymerisation von Mikrotubuli durch Verabreichung einer wirksamen Menge eines 5-Phenylpyrimidins oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon an ein Säugetier.Tumor cells and related diseases in a mammal in need of this treatment. This method involves administering an effective amount of a 5-phenylpyrimidine or a pharmaceutically active salt thereof to a mammal. The invention relates further a method of treating or preventing the growth of tumor cells and related diseases by interacting with tubulin and microtubules and promoting the polymerization of microtubules by administering an effective amount of a 5-phenylpyrimidine or a pharmaceutically active salt thereof to a mammal.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.The substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to control unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in material protection.
Fungizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, *Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.Fungicides can be used in crop protection to combat Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, * Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.Bactericides can be used in crop protection to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:Some pathogens of fungal and bacterial diseases that fall under the generic names listed above may be mentioned as examples, but not by way of limitation:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;Xanthomonas species, such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;Pseudomonas species, such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;Erwinia species, such as, for example, Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;Pythium species, such as, for example, Pythium ultimum;
Phytophthora-Aften, wie beispielsweise Phytophthora infestans;Phytophthora species, such as Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oderPseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
Pseudoperonospora cubensisPseudoperonospora cubensis
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;Plasmopara species, such as, for example, Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;Bremia species, such as, for example, Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;Peronospora species, such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;Erysiphe species, such as, for example, Erysiphe graminis;
Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;Sphaerotheca species, such as, for example, Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera species, such as, for example, Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;Venturia species, such as, for example, Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. gramineaPyrenophora species, such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);(Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativusCochliobolus species, such as, for example, Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);(Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;Sclerotinia species, such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;Tilletia species, such as, for example, Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;Ustilago species, such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakü;Pellicularia species, such as, for example, Pellicularia sasakü;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;Fusarium species, such as, for example, Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;Botrytis species, such as, for example, Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;Septoria species, such as, for example, Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;Leptosphaeria species, such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;Cercospora species, such as, for example, Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;Alternaria species, such as, for example, Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.Pseudocercosporella species, such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine sehr gute stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen. Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem y von Pflanzen so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokulation mit unerwünschten Mikroorganismen weitgehende Resistenz gegen diese Mikroorganismen entfalten. Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.The active compounds according to the invention also have a very good strengthening effect in plants. They are therefore suitable for mobilizing the plant's own defenses against attack by unwanted microorganisms. Plant-strengthening (resistance-inducing) substances are to be understood in the present context as substances which are able to stimulate the defense system y of plants in such a way that the treated plants develop extensive resistance to these microorganisms when subsequently inoculated with undesired microorganisms. Undesired microorganisms are to be understood in the present case as phytopathogenic fungi, bacteria and viruses. The substances according to the invention can thus be used to protect plants against attack by the pests mentioned within a certain period of time after the treatment. The period of time within which protection is brought about generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the plants have been treated with the active compounds.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.The fact that the active compounds are well tolerated by plants in the concentrations required to combat plant diseases allows treatment of above-ground parts of plants, of propagation stock and seeds, and of the soil.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe-Arten, von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Botrytis-, Venturia-, Sphaerotheca- und Podosphaera-Arten, einsetzen.The active compounds according to the invention can be used with particularly good success for combating cereal diseases, for example against Erysiphe species, for diseases in wine, fruit and vegetable cultivation, for example against Botrytis, Venturia, Sphaerotheca and Podosphaera species ,
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.The active compounds according to the invention are also suitable for increasing the crop yield. They are also less toxic and have good plant tolerance.
, Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.If appropriate, the active compounds according to the invention can also be used in certain concentrations and application rates as herbicides, for influencing plant growth and for controlling animal pests. If appropriate, they can also be used as intermediates and precursors for the synthesis of further active compounds.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und •Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut, sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.According to the invention, all plants and parts of plants can be treated. Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants). Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights. Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, Needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and • rhizomes are listed. The plant parts also include crops, and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.The treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by coating in one or more layers.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.In material protection, the substances according to the invention can be used to protect technical materials against attack and destruction by undesired microorganisms.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen; beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vor- liegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.In the present context, technical materials are understood to mean non-living materials that have been prepared for use in technology. For example, technical materials which are to be protected against microbial change or destruction by active substances according to the invention can be adhesives, glues, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastic articles, cooling lubricants and other materials which can be attacked or decomposed by microorganisms , Parts of production facilities are also part of the materials to be protected; For example, called cooling water circuits, which can be affected by the multiplication of microorganisms. Within the scope of the present invention, technical materials are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer liquids, particularly preferably wood.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien' bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen ge- nannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.Bacteria, fungi, yeasts, algae and slime organisms may be mentioned as microorganisms which can bring about a degradation or a change in the technical materials. The active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular mold, wood-discoloring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:Microorganisms of the following genera may be mentioned, for example:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,Alternaria, such as Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,Aspergillus, such as Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum, Coniophora, wie Coniophora puetana,Chaetomium, like Chaetomium globosum, Coniophora, such as Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,Lentinus, such as Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,Penicillium, such as Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,Polyporus, such as Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,Trichoderma, like Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,Escherichia, such as Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,Pseudomonas, such as Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.Staphylococcus, such as Staphylococcus aureus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Fprmulierungen.Depending on their respective physical and / or chemical properties, the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV -Cold and warm mist formulations.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise he gestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslö- sungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aro- maten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid μnd Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Bims, Marmor, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxy- ethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfo- nate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents , If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water. Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide. Solid carrier materials are suitable: for example natural rock flour, such as kaolins, Clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates. Solid carriers for granules are possible: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, pumice, marble, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems. Suitable emulsifiers and / or foaming agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates. Possible dispersants are: eg lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations. Other additives can be mineral and vegetable oils.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit'' der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.The active compounds according to the invention, as such or in their formulations, can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance. In many cases, synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage: Fungizide:The following connections can be considered as mixed partners: fungicides:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxychinolinsulfat;2-phenylphenol; 8-hydroxyquinoline sulfate;
Acibenzolar-S-methyl; Aldimorph; Amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin;Acibenzolar-S-methyl; aldimorph; amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl; Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate; Butylamin;benalaxyl; Benodanil; benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl; bilanafos; binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate; butylamine;
Calcium-polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Carpropamid: Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chlorothalonil Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole; Cyprodinil Cyprofuram;Calcium polysulfides; capsimycin; captafol; captan; carbendazim; carboxin; Carpropamide: Carvone; chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; chloroneb; Chlorothalonil chlorozolinates; Clozylacon; cyazofamid; cyflufenamid; cymoxanil; cyproconazole; Cyprodinil cyprofuram;
Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol; Dimethomorph; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon;Dagger G; debacarb; dichlofluanid; dichlone; dichlorophen; diclocymet; Diclomezine; dicloran; diethofencarb; Difenoconazole; diflumetorim; dimethirimol; dimethomorph; dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines; Dipyrithione; Ditalimfos; dithianon; dodine; Drazoxolon;
Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole;edifenphos; epoxiconazole; ethaboxam; ethirimol; etridiazole;
Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumorph; Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; ••famoxadone; fenamidone; Fenapanil; fenarimol; Fenbuconazole; fenfuram; fenhexamid; Fenitropan; fenoxanil; fenpiclonil; fenpropidin; fenpropimorph; ferbam; fluazinam; Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; flumorph; fluoromides; fluoxastrobin; fluquinconazole; flurprimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil; flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; ••
Guazatine;guazatine;
Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol;Hexachlorobenzene; hexaconazole; hymexazol;
Imazalil; hnibenconazole; hninoctadine triacetate; Iminoctadine tτis(albesil; Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione;imazalil; hnibenconazole; hninoctadine triacetate; Iminoctadine tτis (albesil; Iodocarb; Ipconazole; Iprobefos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione;
Kasugamycin; Kresoxim-methyl;kasugamycin; Kresoxim-methyl;
Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Met- conazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal-isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol;mancozeb; maneb; Meferimzone; mepanipyrim; mepronil; metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin; Metsulfovax; mildiomycin; myclobutanil; myclozoline; natamycin; nicobifen; Nitro Thal-isopropyl; Noviflumuron; nuarimol;
Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin;.Oxyfenthiin;ofurace; orysastrobin; oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin; .Oxyfenthiin;
Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz; Procymidone; Propamocarb; Pröpanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Proquinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine;paclobutrazol; Pefurazoate; penconazole; pencycuron; phosdiphen; phthalides; picoxystrobin; piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; prochloraz; procymidone; propamocarb; Pröpanosine-sodium; propiconazole; propineb; proquinazid; prothioconazole; pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine;
Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene;Quinconazole; quinoxyfen; quintozene;
Simeconazole; Spiroxamine; Sulfür;Simeconazole; spiroxamine; Sulfür;
Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemorph; Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole;tebuconazole; tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; tetraconazole; thiabendazole; Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; tolylfluanid; triadimefon; triadimenol; Triazbutil; triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; tridemorph; trifloxystrobin; triflumizole; triforine; triticonazole;
Uniconazole;Uniconazole;
Validamycin A; Vinclozolin;Validamycin A; vinclozolin;
Zineb; Ziram; Zoxamide;Zineb; ziram; zoxamide;
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-Chlorphenyl)-2-prqpinyl]oxy]-3-methoxyphenyl]ethyl]-3-methyl- 2-[(methyl- sulfonyl)amino] -butanamid;(2S) -N- [2- [4 - [[3- (4-chlorophenyl) -2-prqpinyl] oxy] -3-methoxyphenyl] ethyl] -3-methyl- 2 - [(methylsulfonyl) amino] butanamide;
l-(l-Naphthalenyl)-lH-pyrrol-2,5-dion;l- (l-naphthalenyl) -lH-pyrrole-2,5-dione;
2,3 ,5 ,6-Tetτachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin;2,3,5,6-tetachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine;
2-Amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolcarboxamid;2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamide;
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-1rimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamide;2-chloro-N- (2,3-dihydro-l, l, 3-1rimethyl-lH-inden-4-yl) -3-pyridinecarboxamides;
3,4,5-Trichlor-2,6-pyridindicarbonitril;3,4,5-trichloro-2,6-pyridinedicarbonitrile;
Actinovate;Actinovate;
cis-l-(4-Chloφhenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-cycloheptanol;cis-l- (4-Chloφhenyl) -2- (lH-l, 2,4-triazol-l-yl) cycloheptanol;
Methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazol-5-carboxylat; Monokaliumcarbonat;Methyl l- (2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-inden-1-yl) -IH-imidazole-5-carboxylate; Monokaliumcarbonat;
N-(6-Methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropancarboχamid;N- (6-methoxy-3-pyridinyl) -cyclopropancarboχamid;
Natriumtetrathiocarbonat;sodium tetrathiocarbonate;
sowie -Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Kupferhydroxid; Kupfer- naphthenat; Kupferoxychlorid; Kupfersulfat; Cufraneb; Kupferoxid; Mancopper; Oxine-copper.as well as copper salts and preparations, such as Bordeaux mixture; copper; Copper naphthenate; copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; copper; mancopper; Oxine-copper.
Bakterizide:bactericides:
Bronopol, Dichlorophen, Nittapyrin, Niekel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycm, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.Bronopol, dichlorophene, nittapyrin, Niekel dimethyldithiocarbamate, Kasugamycm, octhilinone, furan carboxylic acid, oxytetracycline, probenazole, streptomycin, tecloftalam, copper sulfate and other copper preparations.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:Insecticides / acaricides / nematicides:
Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD- 1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin lR-isomers, Alpha-Cypermethrin (Alphamethrin), Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Azinphos-ethyl, Azocyclotin,Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin lR-isomers, Alpha-Cidethrethrin), Alphamypethrethrin Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Azinphos-ethyl, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus sübtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thurin- giensis strain EG-2348, Bacillus thuringiensis strain GC-91, Bacillus thuringiensis strain NCTC-Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus sübtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis strain EG-2348, Bacillus thuringiensis strain GC-91, Bacillus thuringiensis strain NCTC-
11821, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap,11821, baculoviruses, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap,
Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bio- allethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistrifluron, BPMC, Brofenprox, Bromophos-ethyl, Bromopropylate, Bromfenvinfos (-methyl), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butyl- pyridaben,Benzoximate, beta-cyfluthrin, beta-cypermethrin, bifenazate, bifenthrin, binapacryl, bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, bistrifluron, BPMC, bromopropyl, bromine-pro-bromine, bromine-pro-bromine, bromine-pro-bromine, bromine-pro-bromine-methyl-bromine-pro-bromine-bromine-pro-bromine-pro-bromine-pro-bromine-pro ), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butyl-pyridaben,
Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbof ran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA- 50439, Chinomethionat, Chlordane, Chlordimeform, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chlorproxyfen, Chlorpyrifos-methyl, Chlorpyrifos (-ethyl), Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazo- ben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (lR-trans-isomer), Cyromazine, DDT, Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Di- azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinotefuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439, Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Empenthrin (IR-isomer), • Endosulfan, Entomo- pthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etox- azole, Etrimfos,Cadusafos, camphechlor, carbaryl, Carbof ran, carbophenothion, carbosulfan, cartap, CGA 50439, chinomethionat, chlordane, chlordimeform, Chloethocarb, chlorethoxyfos, chlorfenapyr, chlorfenvinphos, chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, chloropicrin, Chlorproxyfen, chlorpyrifos-methyl, chlorpyrifos (- ethyl), chlovaporthrin, chromafenozide, cis-cypermethrin, cis-resmethrin, cis-permethrin, clocythrin, cloethocarb, clofentezine, clothianidin, clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, cyanofenphos, cyanophos, cycloprene, cycloprothrin, cycloprothrin, cycloprothrin, cycloprothrin, cycloprothromine Cyhexatin, cypermethrin, cyphenothrin (IR-trans-isomer), cyromazines, DDT, deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphone, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinone, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimethoate, Dimethylvinphoc, Diap, Dinaputononononononoton, Dinobutonon, Dinobuton, Dinobuton, disobunon Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439, Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Empenthrin (IR-isomer), • Endosulfan, Entomophora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etxproxx azole, etrimfos,
Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fenvalerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufen- ■ prox, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formo- thion, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiocarb,Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fluroniluron, Fluefluoronoxyronidone, Fluroniloxyronid, Fluefluoroncytone, Fifronazyronid, Fluentiloxyronid, Fluentiloxyronid, Fluentilonoxyrin, Fluentiloxyronid, Fluentiloxyronid, Fluentiloxyronid, Fluentiloxyrin, Fluentiloxyrin, Fluentiloxyronate , Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufen- ■ prox, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiarb
Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, Granuloseviren, Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydra- methylnone, Hydroprene,Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, Granuleviruses, Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydra-methylnone, Hydroprene,
IKA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,IKA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobefos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Japonilure, Kadethrin, Kernpolyederviren, Kinoprene,Japonilure, Kadethrin, nuclear polyhedron viruses, Kinoprene,
Lambda-Cyhalothrin, Lindane, Lufenuron,Lambda-cyhalothrin, lindane, lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbe- mectin, Milbemycin, MKI-245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyde, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhician anisopliae, Metharhician flavoviride, Methidathione, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, MilevinephinI, Mevincinin MKB, Mevincinin MK5 MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,
Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Ni- thiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,
OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, Omethoate, Oxa yl, Oxydemeton- methyl, Paecilomyces fumosoroseus, Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (eis-, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (IR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidori, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimi- phos-ethyl, Prallethrin, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, Omethoate, Oxa yl, Oxydemeton-methyl, Paecilomyces fumosoroseus, Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (eis, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (IR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidori, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimiphos-ethyl, Prallethrin, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyreshridumyl, Pyreshrididhrin, pyreshridium pyrid , Pyrimidifen, pyriproxyfen,
Quinalphos,quinalphos,
Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457,. RU-15525,Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457 ,. RU-15525,
S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121,S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121,
Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Teme- phos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin (IR-isomer), Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-sodium, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temefos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin, Cetrasimaprid, thetrasiprid, thetrasiprim, thetrasiprid , Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-sodium, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlumonuron, Trichlarbonuron
Na idothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii,Na idothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii,
WL-108477, WL-40027,WL-108477, WL-40027,
YI-5201, YI-5301, YI-5302,YI-5201, YI-5301, YI-5302,
XMC, Xylylcarb,XMC, xylylcarb,
ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901,ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901,
die Verbindung 3-Methyl-phenyl-propylcarbamat (Tsumacide Z),the compound 3-methyl-phenyl-propylcarbamate (Tsumacide Z),
die Verbindung 3-(5-Chlor-3-pyridinyl)-8-(2,2,2-trifluorethyl)-8-azabicyclq[3.2.1]octan-3- carbonitril (CAS-Reg.-Νr. 185982-80-3) und das entsprechende 3-endo-Isomere (CAS-Reg.-Νr. 185984-60-5) (vgl. WO-96/37494, WO-98/25923),the compound 3- (5-chloro-3-pyridinyl) -8- (2,2,2-trifluoroethyl) -8-azabicyclq [3.2.1] octane-3-carbonitrile (CAS-Reg.-.r. 185982-80 -3) and the corresponding 3-endo isomer (CAS Reg.-.r. 185984-60-5) (cf. WO-96/37494, WO-98/25923),
sowie Präparate, welche Insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Νematoden, Pilze oder Viren enthalten. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren, Safener bzw. Semiochemicals ist möglich.as well as preparations containing insecticidal plant extracts, Νematodes, fungi or viruses. A mixture with other known active compounds, such as herbicides or with fertilizers and growth regulators, safeners or semiochemicals, is also possible.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute anti- mykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, ins- besondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.In addition, the compounds of the formula (I) according to the invention also have very good antimycotic effects. They have a very broad spectrum of antifungal effects, especially against dermatophytes and shoot fungi, mold and diphasic fungi (eg against Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata) as well as Epidermophyton floccosum, Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillichophytonus fumigatus fumigatus such as Trichophyton mentagrophytes, Microsporon species such as Microsporon canis and audouinii. The list of these fungi is in no way a limitation of the detectable mycotic spectrum, but is only of an explanatory nature.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Be- streichen usw. Es ist ferner "möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the customary manner, for example by watering, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, aeration stress etc. It is furthermore possible, "the active compounds by the ultra-low volume method or to apply the active compound preparation or the active compound to inject yourself into the soil. The seeds of the plants can also be treated.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Äpplikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise • zwischen 1 und 5.000 g/ha.When using the active compounds according to the invention as fungicides, the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the type of application. In the treatment of parts of plants, the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha. In the case of seed treatment, the active compound application rates are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed. For the treatment of soil, the application rates of active compound are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between • 1 and 5000 g / ha.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Aus- führungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw. „Teile von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.As already mentioned above, according to the invention, all plants and their parts can be treated. In a preferred embodiment, wild plant species or plant species and their parts obtained by conventional biological breeding methods, such as crossing or protoplast fusion, are treated. In a further preferred embodiment, transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (genetically modified organisms) and their parts are treated. The term “parts” or “parts of plants” or “parts of plants” was explained above. Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention. Plant cultivars are understood to mean plants with new properties (“traits”) which have been grown by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be cultivars, breeds, bio- and genotypes.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, .Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive („synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.Depending on the plant species or plant cultivars, their location and growth conditions (soils, climate, vegetation period, nutrition), the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic”) effects. For example, reduced application rates and / or widening the spectrum of action and / or an increase in the effect of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products possible, which go beyond the effects to be actually expected.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden tränsgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften („Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pfianzen- Wachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine er- höhte' Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen. gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) er- wähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Namatoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryHA, CrylUA, CryIDB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften (j,Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz' (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend expri- mierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften („Traits") werden weiterhin besonders hervorge- hoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen; Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B; "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handels- bezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), . Nucoton® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phos- phinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zu- künftig entwickelten genetischen Eigenschaften („Traits").The preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification, which gives these plants particularly advantageous valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant cultivation. Growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or processability of the harvested products. Further and particularly emphasized examples of such properties are, an increased 'defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / ode Viruses and increased tolerance of plants. against certain herbicidal active ingredients. The important crop plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, tobacco, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) are mentioned as examples of transgenic plants, with corn, soybeans , Potato, cotton, tobacco and rapeseed are highlighted. The traits are particularly emphasized as the increased defense of the plants against insects, arachnids, namatodes and snails by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes CryΙA (a) , CryIA (b), CryΙA (c), CryHA, CrylUA, CryIDB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants"). Properties (j traits ") which are also particularly increased defense highlighted by plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance '(SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expri--optimized proteins and toxins. As properties ("Traits") are also particularly emphasized the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients, for example imidazolinones, sulfonylureas; Glyphosate or phosphinotricin (eg; "PAT" gene). The genes conferring the desired properties (“traits”) can also be found in combinations with one another in the transgenic plants. Examples of “Bt plants” include corn varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties which are marketed under the trade names YIELD GARD® ( For example, maize, cotton, soy), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® (cotton), Nucoton® (cotton) and NewLeaf® (potato) are examples of herbicide-tolerant plants Maize varieties, cotton varieties and soy varieties named under the trade names Roundup Ready® (tolerance against glyphosate eg maize, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance against phosphinotricin, eg rape), IMI® (tolerance against imidazolinones) and STS® (Tolerance to sulfonylureas, for example maize.) Herbicide-resistant plants (conventionally bred to herbicide tolerance) are also those sold under the name Clearfield® Varieties (e.g. maize) mentioned. Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or to the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.The plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active compound mixtures according to the invention. The preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor. HerstellungsbeispieleThe preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the following examples. Preparation Examples
Beispiel 1 (Verfahren aExample 1 (Method a
(UM) (IIMa) (UM) (IIMa)
4,7 g (0,014 Mol) 4-Chlor-5-(2-Chlor-4-Fluorphenyl)-6-isobutyl-2-(methylthio)-pyrimidin werden in 47 ml Dichlormethan vorgelegt und mit 1 ml (0,027 Mol) Ameisensäure und 0,67 g (0,003 Mol) Arnmoniummolybdat vermischt. Anschließend läßt man 3,6 ml einer 35%-igen Wasserstoffperoxidlösung innerhalb von 20 Minuten bei Raumtemperatur zutropfen. Es wird weiter 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Schließlich wird mit 10 ml Wasser versetzt und die organische Phase abgetrennt. Die organische Phase wird mit 10 ml verdünnter Natriumhydrogensulfitlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und anschließend unter vermindertem Druck eingeengt. Anschließend wird der Rückstand in einer Mischung von n-Hexan : Essigsäureethylester = Gradient von 3:1 bis 1:1 auf Kieselgel chromatographiert.4.7 g (0.014 mol) of 4-chloro-5- (2-chloro-4-fluorophenyl) -6-isobutyl-2- (methylthio) pyrimidine are placed in 47 ml of dichloromethane and with 1 ml (0.027 mol) of formic acid and 0.67 g (0.003 mol) of ammonium molybdate mixed. Then 3.6 ml of a 35% hydrogen peroxide solution are added dropwise within 20 minutes at room temperature. The mixture is stirred for a further 12 hours at room temperature. Finally, 10 ml of water are added and the organic phase is separated off. The organic phase is washed with 10 ml of dilute sodium bisulfite solution, dried over sodium sulfate and then concentrated under reduced pressure. The residue is then chromatographed on silica gel in a mixture of n-hexane: ethyl acetate = gradient from 3: 1 to 1: 1.
Man erhält als erste Fraktion 1,7 g 4-Chlor-5-(2-Chlor-4-Fluorophenyl)-6-isobutyl-2-(methyl- sulfιnyl)-pyrimidin (logPs = 3,27; HPLC-Gehalt: 92 %) und als zweite Fraktion 1,9 g 4-Chlor-5-(2- Chlor-4-Fluorophenyl)-6-isobutyl-2-(methylsulfonyl)-pyrimidin (logPs = 3,82; HPLC-Gehalt: 73 %).The first fraction obtained is 1.7 g of 4-chloro-5- (2-chloro-4-fluorophenyl) -6-isobutyl-2- (methylsulfonyl) pyrimidine (logPs = 3.27; HPLC content: 92 %) and as a second fraction 1.9 g 4-chloro-5- (2-chloro-4-fluorophenyl) -6-isobutyl-2- (methylsulfonyl) pyrimidine (logPs = 3.82; HPLC content: 73% ).
0,5 g (0,0014 Mol) 4-Chlor-5-(2-Chlor-4-Fluorophenyl)-6-isobutyl-2-(methylsulfmyl)-pyri-midin werden bei Raumtemperatur in 10 ml N,N-Dimethylformamid mit 0,096 g (0,0014 Mol) 1H-1,2,4- Triazol und 0,2 ml (0,0015 Mol) Triethylamin vermischt. Anschließend läßt man 12 Stunden bei 60°C nachrühren. Die Reaktionsmischung wird unter vermindertem Druck eingeengt. Anschließend versetzt man den Rest mit 10 ml verdünnter 1 N Salzsäure und 10 ml Dichlormethan. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und anschließend unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird in einer Mischung von n-Hexan : Essigsäureethylester = 5:1 auf Kieselgel chromatographiert. Man erhält 0,18 g 4-Chlor-5-(2-Chlor- 4-Fluorphenyl)-6-isobutyl-2-(lH-l,2,4- triazol- l-yl)pyrimidin (logPs = 3,79; HPLC-Gehalt: 98 %).0.5 g (0.0014 mol) of 4-chloro-5- (2-chloro-4-fluorophenyl) -6-isobutyl-2- (methylsulfmyl) pyrimidine are at room temperature in 10 ml of N, N-dimethylformamide mixed with 0.096 g (0.0014 mol) of 1H-1,2,4-triazole and 0.2 ml (0.0015 mol) of triethylamine. Then leave for 12 hours Stir at 60 ° C. The reaction mixture is concentrated under reduced pressure. Then the rest is mixed with 10 ml of dilute 1 N hydrochloric acid and 10 ml of dichloromethane. The organic phase is dried over sodium sulfate and then concentrated under reduced pressure. The residue is chromatographed on silica gel in a mixture of n-hexane: ethyl acetate = 5: 1. 0.18 g of 4-chloro-5- (2-chloro-4-fluorophenyl) -6-isobutyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pyrimidine (logPs = 3.79) is obtained ; HPLC content: 98%).
Analog Beispiel 1 wurden auch folgende Zwischenprodukte der Formeln (H) und (IH) erhalten:The following intermediates of the formulas (H) and (IH) were obtained analogously to Example 1:
Beispiel 2 (Verfahren b)) Example 2 (method b)
5,9 g (0,018 Mol) 4,6-Dichlor-5-(2-Chlor-4-Fluoφhenyl)-2-(methylthio)pyrimidin und 0,32 g (0,0009 Mol) Eisen(iπ)acetylacetonat werden in einer Mischung aus 30 ml Tetrahydrofuran 'und 2,8 ml N-Methyl-Pyrrolidon unter Argon vorgelegt. Bei Raumtemperatur werden 8,8 g (0,055 Mol) Isobutylmagnesiumbromid zugegeben. Die Mischung wird 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird sie langsam unter Kühlung auf eine Mischung aus 1 N Salzsäure (15 ml) und Essigäureethylester (15 ml) gegossen. Nach der Phasentrennung wird die wäßrige Phase mit weiterem Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck .eingeengt. Anschließend wird der Rückstand in einer Mischung von Petrolether : tert.-Butylmethylether = 100:1 auf Kieselgel chromatographiert.5.9 g (0.018 mol) of 4,6-dichloro-5- (2-chloro-4-fluorophene) -2- (methylthio) pyrimidine and 0.32 g (0.0009 mol) of iron (iπ) acetylacetonate are in submitted a mixture of 30 ml of tetrahydrofuran 'and 2.8 ml of N-methyl-pyrrolidone under argon. 8.8 g (0.055 mol) of isobutyl magnesium bromide are added at room temperature. The mixture is stirred for 1 hour at room temperature. Then it is slowly poured onto a mixture of 1N hydrochloric acid (15 ml) and ethyl acetate (15 ml) with cooling. After the phase separation, the aqueous phase is extracted with further ethyl acetate. The combined organic phases are dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. The residue is then chromatographed on silica gel in a mixture of petroleum ether: tert-butyl methyl ether = 100: 1.
Man erhält 4,7 g 4-Chlor-5-(2-Chlor-4-Fluorphenyl)-6-isobutyl-2-(methylthio)pyrimidm (log Ps = 5,67; HPLC-Gehalt: 69 %). Analog den Beispielen 1 und 2, sowie entsprechend der allgemeinen Angaben in den allgemeinen Verfahrensbeschreibungen der Verfahren a) bis d) können auch die in der nachstehenden Tabelle 41 genannten Verbindungen der Formel (I) erhalten werden.4.7 g of 4-chloro-5- (2-chloro-4-fluorophenyl) -6-isobutyl-2- (methylthio) pyrimide (log Ps = 5.67; HPLC content: 69%) are obtained. Analogously to Examples 1 and 2, and in accordance with the general information in the general process descriptions of processes a) to d), the compounds of the formula (I) listed in Table 41 below can also be obtained.
Tabelle 41 Table 41
Die Bestimmung der logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (Gradientenmehtode, Acetonitril/0,1 % wässrige Phosphorsäure). The logP values were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V. A8 by HPLC (gradient method, acetonitrile / 0.1% aqueous phosphoric acid).
Verwendungsbeispieleuse Examples
Beispiel AExample A
Podosphaera-Test (Apfel) / protektivPodosphaera test (apple) / protective
Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile Aceton 24,5 Gewichtsteile DimethylacetamidSolvent: 24.5 parts by weight of acetone, 24.5 parts by weight of dimethylacetamide
Emulgator : - 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-PolyglykoletherEmulsifier: - 1 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension des Apfelmehltauerregers Podosphaera leucotricha inokuliert. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 23 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt.To test for protective activity, young plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. After the spray coating has dried on, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of the pod mildew pathogen Podosphaera leucotricha. The plants are then placed in the greenhouse at about 23 ° C. and a relative humidity of about 70%.
-10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.Evaluation takes place -10 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha einen sehr hohen Wirkungsgrad. In this test, the substances according to the invention show a very high efficiency at an application rate of 100 g / ha.

Claims

Patentansprüche claims
Verbindungen der FormelCompounds of the formula
in welcher in which
R1 für C C8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cyclo- alkenyl oder für einen drei- bis zehngliedrigen gesättigten, mono- oder bicyclischen C-gebundenen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S steht, wobei R1 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Ra substituiert sein kann undR 1 for CC 8 alkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl or for a three to ten-membered saturated, mono- or bicyclic C-bonded heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group O, N or S, where R 1 can be substituted by one to three identical or different groups R a and
Ra für Halogen, Alkylamino, Alkylhydrazino, Cyano, Oxo, Nitro, -Cg- Alkylthio, Q-C6-Alkyl, C C6-Halogenalkyl, tri(C1-C4-Alkyl)silyl, und/oder Cι-C6-Alkόxy und/oder für unsubstituiertes, durch Halogen, C C4-Alkyl oder C C4-Halogenalkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, ,R a for halogen, alkylamino, alkylhydrazino, cyano, oxo, nitro, -Cg- alkylthio, QC 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl, tri (C 1 -C 4 -alkyl) silyl, and / or Cι-C 6 - Alkόxy and / or represents unsubstituted, C 3 -C 6 cycloalkyl substituted by halogen, CC 4 alkyl or CC 4 haloalkyl,
R2 für einen drei- , bis zehngliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen mono- oder bicyclischen Heterocyclus steht, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei R2 durch eine bis drei gleiche, oder verschiedene Gruppen Rb substituiert sein kann, undR 2 stands for a three- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic mono- or bicyclic heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group O, N or S, where R 2 is represented by one to three identical or different groups R b can be substituted, and
Rb für Halogen, Hydroxy, Cyano, Oxo, Nitro, Amino, Mercapto, C C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Carboxyl, C1-C7-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Cι-C7-Alkylaminocarbonyl, Cι-C6-Alkyl-Cι-C6-alkylamin- carbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Cι-C7-Alkylcarbonyl- amino, Cι-C6-Alkylamino, Di-(Cι-C6-alkyl)amino, Cι-C6-Alkylthio, C C6- Alkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Aminosulfonyl, Cr Cö-Alkylaminosulfonyl, und oder Di-(Cι-C6-alkyl)aminosulfonyl steht; R3 für Halogen oder C C8-Alkyl, C C8-Alkoxy, d-Cg-Halogenalkyl, d-C8- Alkylthio, C C8-Alkylsulfinyl, C C8-Alkylsulfonyl, oder Cyano steht,R b is halogen, hydroxy, cyano, oxo, nitro, amino, mercapto, CC 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, CC 6 -alkoxy, -C-C 6 -haloalkoxy, carboxyl, C 1 -C 7 -alkoxycarbonyl, carbamoyl, Cι-C 7 -alkylaminocarbonyl, -C-C 6 -alkyl-Cι-C 6 -alkylamine carbonyl, Morpholinocarbonyl, pyrrolidinocarbonyl, -CC 7 -alkylcarbonyl-amino, -C-C 6 -alkylamino, di- (-C-C 6 -alkyl) amino, -C-C 6 -alkylthio, CC 6 - alkylsulfinyl, C r C 6 -alkylsulfonyl , Hydroxysulfonyl, aminosulfonyl, C r C ö alkylaminosulfonyl, and or di- (-C 6 alkyl) aminosulfonyl; R 3 represents halogen or C 8 alkyl, CC 8 alkoxy, dC 8-Cg haloalkyl d - alkylthio, CC 8 alkylsulfinyl, CC 8 alkylsulfonyl, or cyano,
R4, R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cj-Cg-Alkyl, C C6-Halogen- alkyl oder Cι-C6-Alkoxy stehen, R5, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogen- alkyl, unsubstitutiertes oder durch Halogen oder -Cβ-Alkyl substituiertes C3-C6- Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, stehen, wobei R5 und R7 in der Bedeutung Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen RB substituiert sein können und Rc für Halogen, Cyano, Nitro, CrC6-Alkyl, C C6-Halogenalkyl, d-C5- Alkoxy und/oder C3-C6-Cycloalkyl steht,R 4 , R 8 independently of one another represent hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, CC 6 -halogenyl alkyl or C 1 -C 6 alkoxy, R 5 , R 7 independently of one another represent hydrogen, halogen, C 1 -C 6 - Alkyl, -CC 6 -halo-alkyl, unsubstituted or substituted by halogen or -C 6 -alkyl C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl, phenoxy or phenylthio, where R 5 and R 7 are phenyl, phenoxy or Phenylthio can be substituted by one to three identical or different groups R B and R c is halogen, cyano, nitro, C r C 6 alkyl, CC 6 haloalkyl, dC 5 alkoxy and / or C 3 -C 6 cycloalkyl stands,
R6 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, d-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6- Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-Qr Halogenalkoxycarbonyl, unsubstitutiertes oder durch Halogen oder Cι-C6-Alkyl substituiertes Q-Cβ-Cycloalkyl, Aminocarbonyl, -Ce-Alkylcarbonyl, C C6- Alkylaminocarbonyl, d-Cö-Dialkylaminocarbonyl, Cι-C6-Alkylthio; Cι-C6- Alkylsulfinyl; Cι-C6-Alkylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl oder Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, steht, wobei R6 in der Bedeutung Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rd substituiert sein können undR 6 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, dC 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, Cι-C 6 - alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkoxy, Cι-C 6 haloalkoxy, Cι-C 6 - Alkoxycarbonyl, Ci-Qr haloalkoxycarbonyl, unsubstituted or substituted by halogen or Cι-C 6 alkyl Q-Cβ-cycloalkyl, aminocarbonyl, -Ce-alkylcarbonyl, CC 6 - alkylaminocarbonyl, dC ö -dialkylaminocarbonyl, Cι-C 6 -alkylthio; -C-C 6 - alkylsulfinyl; -C-C 6 alkylsulfonyl, alkylaminosulfonyl or dialkylaminosulfonyl or phenyl, phenoxy, phenylthio, where R 6 in the meaning phenyl, phenoxy or phenylthio may be substituted by one to three identical or different groups R d and
Rd für Halogen, Cyano, Nitro, ■ d-C6-Alkyl, C C6-Halogenalkyl, d-C6- Alkoxy und/oder C3-C6-Cycloalkyl steht.R d represents halogen, cyano, nitro, ■ dC 6 alkyl, CC 6 haloalkyl, dC 6 alkoxy and / or C 3 -C 6 cycloalkyl.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass2. Compounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that
R1 für d-Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl oder für einen drei- bis zehngliedrigen gesättigten, mono- oder bicyclischen C-gebundenen Heterocyclus steht, wobei R1 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Ra substituiert sein kann undR 1 represents d-Ce-alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or a three- to ten-membered saturated, mono- or bicyclic C-bonded heterocycle , where R 1 can be substituted by one to three identical or different groups R a and
Ra für Halogen, Alkylamino, Alkylhydrazino, Cyano, Oxo, Nitro, C C4- Alkylthio, CrC4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, Trimethylsilyl und/oder - C4-Alkox und/oder für unsubstituiertes, durch Halogen, C C4-Alkyl oder C C4-Halogenalkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dassR a for halogen, alkylamino, alkylhydrazino, cyano, oxo, nitro, CC 4 -alkylthio, C r C 4 -alkyl, CC 4 -haloalkyl, trimethylsilyl and / or - C 4 -alkox and / or for unsubstituted, by halogen, CC 4 alkyl or CC 4 haloalkyl substituted C 3 -C 6 cycloalkyl. Compounds according to claim 1, characterized in that
R1 für einen Rest der FormelR 1 for a radical of the formula
wobei # jeweils die Anknüpfungsstelle markiert. where # marks the point of attachment.
4. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R2 ein drei, fünf- oder sechsgliedriger Heterocyclus ist.4. Compounds according to any one of claims 1 to 3, characterized in that R 2 is a three, five or six-membered heterocycle.
5. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R2 für Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, 1,2,3-Triazin, 1,2,4- Triazin, Oxazol, Isoxazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, Furan, Thiophen, Thiazol oder Isothiazol steht, wobei der Heterocyclus über C oder N anöden Pyrimidinring gebunden sein kann, R2 durch eine bis drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rb substituiert sein kann, und Rb für Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Amino, Mercapto, C C -Alkyl, d- C4-Halogenalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Carboxyl, d-Q-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Cι-C7-Alkylaminocarbonyl, d-d-Alkyl-d-Cβ- alkylamincarbonyl, Morpholinocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, . d-C4- Alkylcarbonylamino, C C4-Alkylamino, Di-(Cι-C -alkyl)amino, d-C4- Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfϊnyl, C C -Alkylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Aminosulfonyl, C1-C4-Alkylaminosulfonyl oder Di-(d-C4- alkyl)aminosulfonyl.5. Compounds according to any one of claims 1 to 3, characterized in that R 2 is pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-triazole, 1,2,3-triazole, tetrazole, 1,2,3-triazine, 1,2,4 Triazine, oxazole, isoxazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,3,4-thiadiazole, furan, thiophene, thiazole or isothiazole, where the heterocycle via C or N to the pyrimidine ring ö may be bonded, R 2 by up to three identical or different groups R b can be substituted, and R b represents halogen, hydroxy, cyano, nitro, amino, mercapto, CC -alkyl, d- C 4 -haloalkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 - C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, CC 4 -alkoxy, -C-C 4 -haloalkoxy, carboxyl, dQ-alkoxycarbonyl, carbamoyl, Cι-C 7 -alkylaminocarbonyl, dd-alkyl-d-Cβ-alkylamine carbonyl, Morpholinocarbonyl, pyrrolidinocarbonyl,. dC 4 - alkylcarbonylamino, CC 4 -alkylamino, di- (-C-C -alkyl) amino, dC 4 - alkylthio, Cι-C 4 -alkylsulfonyl, CC -alkylsulfonyl, hydroxysulfonyl, aminosulfonyl, C 1 -C 4 -alkylaminosulfonyl or di - (dC 4 - alkyl) aminosulfonyl.
6. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R2 für . gegebenenfalls durch bis zu drei - wie in Anspruch 1 definierte - Gruppen Rb substituiertes Pyrazol, Pyrol, Imidazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, l,3,4-Oxadiazol,l,3,4-Thiadiazol, Tetrazol, 2-Pyridin, 2-Pyrimidin, Pyrazin oder 3 -Pyridazin steht.6. Compounds according to any one of claims 1 to 3, characterized in that R 2 for. pyrazole, pyrol, imidazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, l, 3,4-oxadiazole, l, 3, optionally substituted by up to three groups R b , as defined in claim 1, 4-thiadiazole, tetrazole, 2-pyridine, 2-pyrimidine, pyrazine or 3-pyridazine.
7. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R2 für unsubstituiertes oder einfach durch Halogen, Cyano, Nitro, Methyl oder Methoxy süb- stituiertes Pyrazol, 1,2,3-Triazol oder 1,2,4-Triazol steht.7. Compounds according to any one of claims 1 to 3, characterized in that R 2 for unsubstituted or simply substituted by halogen, cyano, nitro, methyl or methoxy-pyrazole, 1,2,3-triazole or 1,2,4- Triazole stands.
8. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass R3 für Halogen, C1-C6-Alkyl, C C6-Halogenalkyl oder Cι-C6-Alkoxy steht.8. Compounds according to any one of claims 1 to 7, characterized in that R 3 is halogen, C 1 -C 6 alkyl, CC 6 haloalkyl or -CC 6 alkoxy.
9. • Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass R3 für Halogen steht.9. • Compounds according to one of claims 1 to 7, characterized in that R 3 is halogen.
10. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass R3 für Chlor steht.10. Compounds according to any one of claims 1 to 7, characterized in that R 3 is chlorine.
11. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass nicht sowohl R4 als auch R8 Wasserstoff bedeuten.11. Compounds according to any one of claims 1 to 10, characterized in that not both R 4 and R 8 are hydrogen.
12. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R4 für Wasserstoff steht. 12. Compounds according to any one of claims 1 to 10, characterized in that R 4 is hydrogen.
13. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R4 für Wasserstoff und R8 für Halogen oder Methyl steht.13. Compounds according to any one of claims 1 to 10, characterized in that R 4 is hydrogen and R 8 is halogen or methyl.
14. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R6 für Wasserstoff, Halogen oder C C -Alkoxy steht.14. Compounds according to any one of claims 1 to 10, characterized in that R 6 represents hydrogen, halogen or CC alkoxy.
15. Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Organismen enthaltend Streckmittel und/oder Trägerstoffe sowie gegebenenfalls oberflächenaktive Stoffe, gekennzeichnet durch einen Gehalt an zumindest einer Verbindung wie in den Ansprüchen 1 bis 14 definiert.15. Means for controlling harmful organisms containing extenders and / or carriers and optionally surface-active substances, characterized by a content of at least one compound as defined in claims 1 to 14.
16. Verfahren zur Bekämpfung von schädlichen Organismen, dadurch gekennzeichnet,- dass man Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 14 definiert bzw. Mittel wie in Anspruch 15 definiert auf schädliche Organismen und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.16. A method for controlling harmful organisms, characterized in that - compounds as defined in claims 1 to 14 or agents as defined in claim 15 are allowed to act on harmful organisms and / or their habitat.
17. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 bzw. Mitteln wie in Anspruch 15 definiert zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen.17. Use of compounds of formula (I) according to any one of claims 1 to 14 or agents as defined in claim 15 for controlling unwanted microorganisms.
18. Verbindungen der Formel18. Compounds of the formula
in welcher in which
R1, R4, R5, R6, R7 und R8 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht.R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given in Claim 1 and shark represents halogen.
19. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, wie in Anspruch 1 definiert, in der R2 für einen über N-gebundenen Heterocyclus und R3 für Halogen steht (Verbindungen der Formel (V (Verfahren a)), dadurch gekennzeichnet, dass man19. A process for the preparation of compounds of the formula I as defined in claim 1, in which R 2 is an N-bonded heterocycle and R 3 is halogen (compounds of the formula (V (process a)), characterized in that you
Verbindungen der Formel in welcherCompounds of the formula in which
R1, R4, R5, R5, R7 und R8 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht, mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel oxidiert, und die so erhaltenen Verbindungen der FormelR 1 , R 4 , R 5 , R 5 , R 7 and R 8 have the meanings given in Claim 1 and Hai stands for halogen, optionally oxidized with an oxidizing agent in the presence of a diluent, and the compounds of the formula thus obtained
in welcher R1, R4, R5, R6, R7, R8 und Hai die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und n : 1 oder 2 ist, mit einer Verbindung der Formel in which R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and shark have the meanings given in Claim 1 and n : 1 or 2, with a compound of the formula
R2-H (IV), in welcher R2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.R 2 -H (IV), in which R 2 has the meanings given in claim 1, optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid acceptor.
20. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in denen R2 für einen über- C- gebundenen Heterocyclus und R3 für Halogen steht (Verbindungen der Formel (I")), (Verfahren b)), dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel in welcher20. A process for the preparation of compounds of the formula I in which R 2 is an over-C-bonded heterocycle and R 3 is halogen (compounds of the formula (I ")) (process b)), characterized in that Compounds of the formula in which
R1, R2, R4, R5, R6, R7 und R8 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen«steht, mit einer Verbindung der Formel in welcherR 1, R 2, R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 have the meanings given in claim 1 and Hal represents halogen ", is reacted with a compound of formula in which
R1 die oben angegebenen Bedeutungen hat undR 1 has the meanings given above and
M1 für Lithium, Natrium, Kalium, Dihydroxyboranyl, einen Rest der FormelM 1 for lithium, sodium, potassium, dihydroxyboranyl, a radical of the formula
oder MgHal steht, worinor MgHal stands in what
Hai für Chlor, Brom oder Iod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.Hai represents chlorine, bromine or iodine, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst.
21. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in denen R2 für einen über N- oder C-gebundenen Heterocyclus und R3 für Cι-C8-Alkyl, C C8-Alkoxy, Cι-C8-Alkylthio, d-C8-Alkylsulfϊnyl, Cι-C8-Alkylsulfonyl oder Cyano steht (Verbindungen der Formel I'"), dadurch gekennzeichnet, dass man (Verfahren c))21. A process for the preparation of compounds of formula I in which R 2 for an N- or C-bonded heterocycle and R 3 for C 1 -C 8 -alkyl, CC 8 -alkoxy, C 1 -C 8 -alkylthio, dC 8 -Alkylsulfϊnyl, -C-C 8 alkylsulfonyl or cyano (compounds of the formula I '"), characterized in that (process c))
Verbindungen der Formel (I1) oder (I") Compounds of formula (I 1 ) or (I ")
in welcherin which
R1, R2, R4, R5, R6, R7, R8 und die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht,R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and have the meanings given in Claim 1 and shark represents halogen,
entwedereither
c 1 ) mit einer Verbindung der Formelc 1) with a compound of the formula
Rά-W (VIT), in welcherR ά -W (VIT), in which
R3 für d-C8-Alkoxy, CrC8-Alkylthio, Cι-C8-Alkylsulfinyl, d-C8 Alkylsulfonyl, oder Cyano steht, undR 3 stands for dC 8 alkoxy, C r C 8 alkylthio, C 8 -C 8 alkylsulfinyl, dC 8 alkylsulfonyl, or cyano, and
M^ für Natrium oder Kalium steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oderM ^ represents sodium or potassium, if appropriate in the presence of a diluent, or
c2) mit Grignard-Verbindungen der Formel R3 - Mg Hai (vπτ> in welcherc2) with Grignard compounds of the formula R 3 - Mg Hai (vπτ> in which
R3 für C C8-Alkyl stehtR 3 represents CC 8 alkyl
Hai für Chlor oder Brom steht,Shark represents chlorine or bromine,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt. in the presence of a diluent and optionally in the presence of a catalyst.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I (Verbindungen der Formel (I1V)), in denen R2 für einen über N- oder C-gebundenen Heterocyclus und R3 für C C8- Alkyl oder Cι-C8-Halogenalkyl steht, dadurch gekennzeichnet, dass man (Verfahren d)),2. A process for the preparation of compounds of the formula I (compounds of the formula (I 1V )) in which R 2 is an N- or C-bonded heterocycle and R 3 is CC 8 -alkyl or -CC 8 -haloalkyl , characterized in that one (method d)),
~dl) Verbindungen der Formel ~ dl) compounds of the formula
in welcher in which
R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und d2) die so erhaltenen Verbindungen der FormelR 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given in Claim 1, with a halogenating agent, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent, and d2) so Compounds of the formula obtained
in welcher in which
R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht, mit einer Verbindung der Formel R^M1 (VI), in welcher R1 die oben angegebenen Bedeutungen hat und M1 für Lithium, Natrium, Kalium, Dihydroxyboranyl, einen Rest der Formel oder MgHal steht, worin Hai für Chlor, Brom oder lod steht,R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given in Claim 1 and shark represents halogen, with a compound of the formula R ^ M 1 (VI), in which R 1 has the meanings given above and M 1 for lithium, sodium, potassium, dihydroxyboranyl, a radical of the formula or MgHal where shark is chlorine, bromine or iodine,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt. if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst.
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