EP1656431A1 - BEIDSEITIG HAFTKLEBRIGES KLEBEBAND MIT UNTERSCHIEDLICH STARK KLEBENDEN SEITEN, INSBESONDERE AUCH FÜR DAS WIEDERABLÖSBARE VERKLEBEN VON FLEXIBLEN CDs AUF GEKRÜMMTEN OBERFLÄCHEN - Google Patents

BEIDSEITIG HAFTKLEBRIGES KLEBEBAND MIT UNTERSCHIEDLICH STARK KLEBENDEN SEITEN, INSBESONDERE AUCH FÜR DAS WIEDERABLÖSBARE VERKLEBEN VON FLEXIBLEN CDs AUF GEKRÜMMTEN OBERFLÄCHEN

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Publication number
EP1656431A1
EP1656431A1 EP04764036A EP04764036A EP1656431A1 EP 1656431 A1 EP1656431 A1 EP 1656431A1 EP 04764036 A EP04764036 A EP 04764036A EP 04764036 A EP04764036 A EP 04764036A EP 1656431 A1 EP1656431 A1 EP 1656431A1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
adhesive
adhesive tape
sensitive adhesive
pressure
double
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP04764036A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Nicolai Böhm
Carsten Böhmer
Philippe Hesse
Nataly Hoppe
Uwe Schümann
Sianty Sunarto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa SE filed Critical Tesa SE
Publication of EP1656431A1 publication Critical patent/EP1656431A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0853—Vinylacetate
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    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer

Definitions

  • the invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape with differently adhesive sides, optionally in the form of die-cuts or cut molded parts, for the bonding and residue-free and damage-free redetachment of flexible storage media such as, for example, of the CD, CD-ROM or DVD type plan and in particular also on curved, curved or kinked surfaces, essentially without detaching the flexible storage media, in particular in the edge or edge area, during the bonding period, the side to which the flexible storage media are glued essentially on human skin is not liable or does not feel sticky.
  • flexible storage media such as, for example, of the CD, CD-ROM or DVD type plan and in particular also on curved, curved or kinked surfaces, essentially without detaching the flexible storage media, in particular in the edge or edge area, during the bonding period, the side to which the flexible storage media are glued essentially on human skin is not liable or does not feel sticky.
  • Flexible or flexible optical storage media such as the CD or CD-ROM type are known for example from WO 01/52252 A1.
  • the product structure of such storage media consists of a plastic film, typically from the group of polyesters or polycarbonates, a sol-gel layer applied thereon or alternatively a layer of a photopolymer, optionally a further metallization layer and an optional additional protective lacquer layer.
  • the information is not read out through the plastic film, but from the opposite Side, either the open, optionally metallized sol-gel layer, alternatively the photopolymer, or optionally through the protective lacquer layer. Accordingly, this page, hereinafter referred to as the readout page, must be particularly protected against mechanical or other damage.
  • Such storage media thanks to their flexibility or flexibility, can adapt to the surfaces of many everyday objects or to their packaging, such as cans, beverage cans, bottles, pouches, bags, boxes, cartons or boxes, etc., which in principle opens up the possibility of them for example as an information and advertising medium to save space and to be transported to the target persons with little effort.
  • Double-sided adhesive articles the sides of which stick to different degrees, are also known, for example from DE 43 16 317 A1.
  • a variety of known systems can be used as the pressure sensitive adhesive for the side of the adhesive article on which the readout side of the flexible storage medium is to be glued, but these are all without exception weaknesses.
  • Pressure-sensitive adhesives based on natural rubber can be adjusted so that they initially have a suitable adhesive strength and are easily removable at the beginning. However, these pressure sensitive adhesives are not stable to aging. This can happen after a short while extremely greasy or lacquer-like hardened residues on the storage media.
  • Pressure sensitive adhesives based on polyacrylate are considerably more stable to aging, but as a rule they attract strongly to the surfaces of the storage media.
  • the term “mounting” is understood by the person skilled in the art to mean an increase in the bond strength when the adhesive bond is stored. These pressure-sensitive adhesives are therefore difficult to remove and, moreover, usually leave residues on the surfaces.
  • Edge area often leads to unintentional detachment of the storage media from the pressure sensitive adhesive.
  • both crosslinked and uncrosslinked polyacrylate pressure sensitive adhesives often lead to irreversible, visually recognizable changes on the surface of the readout side of the storage medium, so-called deformations. Imprints of the adhesive tape in the area of the edges and a matting of the surface of the
  • there must be no unintentional detachments in the edge or edge area of the bonds during the duration of the bond because then the read-out side of the storage medium would no longer be adequately protected from damage by external influences at the relevant points.
  • the adhesive tape should not feel sticky after the storage medium has been detached, because this would impair the quality of the product to which the adhesive tape was adhered.
  • a double-sided adhesive tape optionally in the form of die-cuts or cut molded parts, as set out in the main claim.
  • the subclaims relate to advantageous developments of the adhesive tape and possible uses.
  • the invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape with differently adhesive sides, containing at least one adhesive layer, wherein
  • the pressure sensitive adhesive of the weaker adhesive layer is based on an ethylene vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content in the copolymer of 25 to 92 percent by weight, preferably 40 to 70 percent by weight,
  • the adhesive is mixed with additives such as tackifying resins, plasticizers, anti-aging agents or fillers.
  • the weakly adhesive side of the adhesive tape essentially does not adhere to human skin or does not feel sticky.
  • the adhesive layer can be applied from solution or solvent-free by means of the extrusion or coextrusion process, depending on the embodiment, on an anti-adhesive, sheet-like material or on the backing material of a multi-layer adhesive tape.
  • double-sided adhesive tapes according to the invention consist of three or more layers, namely a carrier layer, which in turn can be a laminate of several individual layers, a known pressure-sensitive adhesive layer, which is not restricted with regard to the polymer base, and a pressure-sensitive adhesive layer according to the invention applied to the opposite side of the carrier Ethylene vinyl acetate copolymer, the last-mentioned layer in any case has a lower adhesive strength than the first-mentioned.
  • adhesive tapes according to the invention consist of the two different pressure-sensitive adhesive layers, the two layers being direct on top of each other
  • One such strapless two-layer laminate falls under the heading of the so-called transfer transfers, is made by applying the adhesive layers to an anti-adhesive, sheet-like material and is also presented in this form or optionally in cutting or Stamping processes processed.
  • At least the weaker adhesive side is formed from the EVA-based pressure sensitive adhesive.
  • Typical total product thicknesses are 20 ⁇ m to 300 ⁇ m, preferably 30 ⁇ m to 200 ⁇ m, particularly preferably 40 ⁇ m to 100 ⁇ m, without wishing to restrict the invention with these details.
  • thermoplastic films or multilayer film laminates can be used as backing layers. These can have both a thermoplastic and a thermosetting character.
  • preferred carrier films are those based on PETP, polyamide, PVC or polyolefin, in the latter case in particular PE or PP. Elastomer films or thermoplastic elastomer films can also be used.
  • films based on styrene block copolymers natural rubber, polyisoprene, polybutadiene, polychloroprene rubber, butyl rubber, silicone rubber, EPDM rubber or ethylene-propylene copolymers, polyurethanes (such as, for example, A-3600 (Wolff Walsrode), Platilon UO 1 (Atochem) , Desmopan (Bayer), Elastollan (Elastogran)), vinyl copolymers, ethylene vinyl acetate copolymers.
  • the films can contain further formulation components such as anti-aging agents (antioxidants), light stabilizers, UV absorbers, color pigments, dyes, fillers and other auxiliaries and additives.
  • the carrier foils or individual layers of the carrier foils can further be foamed with a gas or have undergone a change in volume due to the addition of expandable or already expanded microballoons, hollow and hollow glass microspheres.
  • Metal foils, fabrics, nonwovens, creped or uncreped papers as well as laminates from the individual layers and foils can also be used as backing layers.
  • the total thickness of the carrier layers used is typically between 10 and 100 ⁇ m, without wishing to restrict the invention with this information.
  • the well-known pressure-sensitive adhesive layer for the more adhesive side of the adhesive tape has the task of adhering so well to surfaces of common everyday objects or to their packaging, such as cans, beverage cans, bottles, bags, bags, boxes, boxes or boxes, etc. that there is no or at least no premature, unwanted detachment of the adhesive tape from the everyday objects or their packaging.
  • Such a task is accomplished by a large number of known pressure sensitive adhesives or types of pressure sensitive adhesives of different polymer bases.
  • pressure-sensitive adhesives based on polyacrylate, natural rubber, styrene block copolymers, styrene-butadiene rubber or polyurethane, to name but a few, are suitable.
  • the pressure sensitive adhesives in question can be crosslinked or uncrosslinked.
  • the pressure-sensitive adhesives can be applied to the carrier layer which is preferably present by all known processes, for example from solutions or dispersions, in the extrusion or coextrusion process, by roller or spray application or in the reactive coating process.
  • pressure-sensitive adhesives When selecting the pressure-sensitive adhesives, care must be taken to ensure that adhesive strengths are achieved on the consumer items and their packaging, which ensure secure fixation. Essentially all pressure-sensitive adhesives come into question whose adhesive strength, measured based on steel (see test methods), is greater than approximately 1.0 N / cm, preferably greater than 2.0 N / cm, particularly preferably greater than 3.0 N / cm. In any case, the adhesive strength of the known pressure-sensitive adhesive, which is intended to adhere to the surfaces of conventional consumer articles or their packaging, is higher than that of the ethylene-vinyl acetate copolymer-based pressure-sensitive adhesive to which the read-out side of the storage medium is to adhere. The self-adhesive based on ethylene vinyl acetate copolymer intended for the weaker adhesive side of the adhesive tape is said to be light, non-destructive and residue-free
  • copolymers of ethylene and vinyl acetate according to the invention are produced industrially by radical polymerization to give random copolymers. Different methods are used depending on the comonomer ratio. For low
  • Vinyl acetate contents below approx. 45 percent by weight is the high pressure, for medium-sized products from approx. 40 to 90 percent by weight it is the medium pressure and for contents above approx. 80
  • Weight percent is the low pressure process.
  • ethylene-vinyl acetate copolymer range depending on the material design of the readout side of the flexible data carriers, types between 25 and 92% proved to be suitable, but especially between 40 and 70
  • the ethylene-vinyl acetate copolymers according to the invention can be processed well from solution, for example from toluene, above a vinyl acetate content of 40 percent by weight and also as thermoplastic without restriction of the vinyl acetate content
  • Additives for modifying the adhesive strength can be added both in solution and in the melt, including resins based on rosin and all of its derivatives, aliphatic or aromatic hydrocarbon resins, terpene or phenolic resins.
  • plasticizers such as the polyether polypropylene glycol or polytetrahydrofuran or mineral oils as well as low molecular weight liquid or semi-liquid polymers.
  • Light stabilizers for example UV absorbers, can optionally also be used.
  • UV absorbers for example UV absorbers.
  • All finely ground solid additives such as chalk, magnesium carbonate, zinc carbonate, kaolin, barium sulfate, titanium dioxide or calcium oxide can be used as fillers be used. Further examples are talc, mica, silica, silicates or zinc oxide. Mixtures of the substances mentioned can also be used.
  • the adhesive strength of the ethylene vinyl acetate copolymer-based pressure sensitive adhesive for the weaker adhesive side of the adhesive tape is typically between approximately 0.01 and 0.4 N / cm, measured on steel (see test methods), or between approximately 0.1 and 0.8 N / cm, preferably between 0.2 and 0.6 N / cm, measured on the read-out side of the storage medium (see test methods).
  • Adhesive tapes according to the invention have adhesive strengths on steel with the more adhesive side (see test methods), determined at a peel angle of 180 ° of greater than approximately 1.0 N / cm, preferably greater than 2.0 N / cm, particularly preferably greater than 3.0 N / cm on.
  • the more adhesive side adheres so well to the surfaces of common everyday objects or to their packaging, such as cans, beverage cans, bottles, bags, bags, boxes, cartons or boxes, etc., that during normal use there is no or at least no premature , unwanted detachment of the adhesive tape from the everyday objects or their packaging takes place.
  • flexible CDs, CD-ROMs or other storage media of the type described can be bonded to cylindrical bodies with typical diameters of at least greater than or equal to approximately 5 cm over periods of at least 3 months, without detachment occurring on their own, in particular also not in the edge or edge area of the curved and thus live CDs or CD-ROMs.
  • the storage media can always be removed by hand from the adhesive tapes according to the invention without damage. Surprisingly, it was found that the pressure-sensitive adhesive exposed after the storage media had been detached, despite the very good adhesive properties on storage media, does not stick to the skin or to paper or feel tacky. After detachment from the adhesive tape according to the invention, the storage media have no or at least no visually recognizable residues, stains or deformations which impair the quality of the storage media.
  • Adhesive tapes according to the invention which are pressure-sensitive on both sides and have differently strong adhesive sides, are also suitable for diverse purposes, in addition to bonding and residue-free and damage-free redetachment of flexible storage media, such as, for example, the CD, CD-ROM or DVD type, on curved, curved or kinked surfaces other uses.
  • flexible storage media such as, for example, the CD, CD-ROM or DVD type
  • both flexible and non-flexible storage media can be glued to flat or essentially flat surfaces, such as in books, magazines, brochures, etc.
  • adhesive tapes according to the invention are suitable for the residue-free and damage-free detachable bonding of customer cards, credit cards or the like to cover sheets for sending the cards.
  • Adhesive tapes according to the invention are generally suitable for releasable, residue-free and damage-free fixing of light objects, in particular with surfaces made of plastic, metal or glass.
  • Adhesion (180 ° peel angle)
  • the adhesive strength is tested based on PSTC-101.
  • the adhesive tapes according to the invention with a width of 10 mm are applied to different adhesive bases (steel, read-out side of a flexible CD (here a modified epoxy protective lacquer), backing side of a flexible CD (here PETP), paper (here commercial paper for copying machines)) applied and then removed under defined conditions using a tensile testing machine.
  • the pull-off angle is 180 ° in each case, the separation speed is 300 mm / min.
  • the average value of the peeling force is given in the area in which the adhesive tape is detached between 10 mm and 40 mm from the primer.
  • the force required for peeling off is the adhesive force, which is given in the unit “N / cm”.
  • the weaker adhesive side of the adhesive tape was tested in each case on the stated reasons for adhesion.
  • the stronger adhesive side, the pressure-sensitive adhesive of which is known, was only tested on steel
  • the steel primer is specified as follows: stainless steel, V2A (16/6), material no. 1.4301 according to DIN 17440, ground, arithmetic mean roughness 0.05 to 0.2 ⁇ m.
  • adhesive tapes according to the invention are bonded with their more adhesive side to a steel cylinder (radius: 2.5 cm). Then flexible CDs (thickness: approx. 125 ⁇ m, diameter: approx. 9.0 cm; surface 1 (carrier layer of the CD): polyester; surface 2 (readout side of the CD): modified epoxy varnish) both with the readout side and in one second attempt with the carrier side glued to the weaker adhesive side of the adhesive tape.
  • the bonds are made after 3 months of storage at room temperature (23 ° C), at + 50 ° C and after temperature change storage (4 cycles of 1 week at -10 ° C, 1 week at room temperature, 1 week at + 50 ° C) with regard to the detachment of the CDs from the adhesive tape, in particular in the edge area.
  • the radial separation distance is given in the unit "mm".
  • the CDs are then deliberately removed by hand at room temperature and visually examined and evaluated for residues from the pressure sensitive adhesive (for example shadows, deposits, stains) and for deformations or damage. The readability of the data is then checked.
  • PET film thickness 12 ⁇ m, width: 50 cm, manufacturer: Mitsubishi
  • Elvax 750 ® film (elastomer based on EVA, VA content 9% (w / w), manufacturer: Du Pont) Thickness of the extrudate: 50 ⁇ m, width: 50 cm.
  • AIBN azo-bis-isobutyronitrile
  • the mixture is diluted with 150 g of acetone / special-boiling-point spirit 60/95 (1: 1).
  • the reaction is stopped after a reaction time of 48 hours and cooled to room temperature.
  • a pressure-sensitive adhesive of the following composition produced in a kneader by customary, known methods, is used:
  • the pressure sensitive adhesive is produced and used in a concentration of 20% in petrol / ethanol (100: 5).
  • Known pressure sensitive adhesive 3 is produced and used in a concentration of 20% in petrol / ethanol (100: 5).
  • a pressure-sensitive adhesive of the following composition produced in a kneader by conventional, known methods, is used in a solvent-free manner:
  • the following raw materials are used in the examples for the production of the ethylene vinyl acetate copolymer-based pressure sensitive adhesives for the weaker adhesive side of adhesive tapes according to the invention.
  • the raw materials mentioned are all freely available commercially.
  • the coatings with the masses 1 and 2 are carried out in the examples on a conventional laboratory coating system for continuous coatings with a web width of 50 cm.
  • a comma knife serves as the coating unit.
  • the length of the heating channel is approx. 12 m.
  • the temperature in the heat channel can be divided into four zones and each freely selectable between room temperature and 120 ° C.
  • the adhesives are all coated onto the backing from a solution in toluene.
  • a different coating route is followed with Greenflex ML 60 from mass 3, which is insoluble in toluene, as set out in Examples 7 to 9. Examples 1 to 3
  • the PETP carrier film is first coated with the known pressure-sensitive adhesives 1 (example 1), 2 (example 2) and 3 (example 3) in customary processes and, after the evaporation of the respective solvent (examples 1 and 2) in the heat duct, with the usual coating siliconized release paper rolled up.
  • the application thickness is 30 g / m 2 in each case.
  • the precoated PETP film is coated from the opposite side with the ethylene vinyl acetate copolymer formulation according to composition 1 in the process described above in an application thickness of 30 g / m 2 :
  • weaker adhesive side (ethylene vinyl acetate copolymer pressure sensitive adhesive): adhesive strength on steel: 0.2 N / cm
  • Adhesive strength on the readout side of the CD 0.4 N / cm
  • Adhesive strength on the carrier side of the CD 0.3 N / cm
  • the BOPP backing film is first corona-pretreated on both sides and then coated in known processes with the known pressure-sensitive adhesives 1 (example 4), 2 (example 5) and 3 (example 6) and after evaporation of the respective solvent (examples 4 and 5) rolled up in the heat duct with the lamination of customary release paper siliconized on both sides.
  • the application thickness is 30 g / m 2 in each case.
  • the BOPP film thus precoated is coated from the opposite side with the ethylene vinyl acetate copolymer formulation according to composition 2 in the process described above in an application thickness of 30 g / m 2 :
  • Adhesion to steel > 3.0 N / cm
  • weaker adhesive side ethylene vinyl acetate copolymer pressure sensitive adhesive: adhesive strength on steel: 0.1 N / cm adhesive force on the read-out side of the CD: 0.3 N / cm
  • Adhesive strength on the carrier side of the CD 0.2 N / cm
  • a duplex film consisting of a layer of Elvax 750 in a thickness of 50 ⁇ m is coextruded on a laboratory multi-layer cast film system together with an ethylene vinyl acetate copolymer formulation in 25 g / m 2 in accordance with mass 3 as a weakly adhesive layer and rolled up with the lamination of conventional release paper siliconized on both sides.
  • Adhesion to steel > 3.0 N / cm
  • Adhesive strength on the carrier side of the CD 0.3 N / cm
  • Adhesive strength on paper ⁇ 0.1 N / cm
  • a customary release paper, siliconized on both sides, is first coated with the known pressure-sensitive adhesive 1 (example 10) in a customary process and rolled up in the heat duct after the solvent has evaporated.
  • the application thickness is 50 g / m 2 .
  • a polyurethane solution (Desmolac 4125, Bayer) is applied directly onto the known pressure-sensitive adhesive thus coated, in an application thickness of 1 g / m 2 and then an ethylene-vinyl acetate copolymer formulation according to composition 1 in the process described above in an application thickness of 30 g / m 2 coated.
  • Adhesive strength on steel 0.2 N / cm
  • Adhesive strength on the read-out side of the CD 0.4 N / cm
  • Adhesive strength on the carrier side of the CD 0.3 N / cm
  • Adhesive strength on paper ⁇ 0.1 N / cm

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

Beidseitig haftklebriges Klebeband mit unterschiedlich stark klebenden Seiten, enthaltend zumindest eine Klebstoffschicht, dadurch gekennzeichnet, dass der Haftklebstoff der schwächer klebenden Klebstoffschicht auf einem Ethylyenvinylacetatcopolymer mit einem Vinylacetatanteil im Copolymer von 25 bis 92 Gewichtsprozent, bevorzugt 40 bis 70 Gewichtsprozent basiert, die Klebmasse gegebenenfalls mit Zusätzen wie klebrig machenden Harzen, Weichmachern, Alterungsschutzmitteln oder Füllstoffen abgemischt ist.

Description

tesa Aktiengesellschaft Hamburg
Beschreibung
Beidseitig haftklebriges Klebeband mit unterschiedlich stark klebenden Seiten, insbesondere auch für das wiederablösbare Verkleben von flexiblen CDs auf gekrümmten Oberflächen
Die Erfindung betrifft ein beidseitig haftklebriges Klebeband mit unterschiedlich stark klebenden Seiten, optional in Form von Stanzlingen oder geschnittenen Formteilen, für das Verkleben sowie rückstands- und beschädigungsfreie Wiederablösen von biegsamen Speichermedien wie zum Beispiel des CD-, CD-ROM- oder DVD-Typs auf planen sowie insbesondere auch auf gekrümmten, gebogenen oder geknickten Oberflächen, im wesentlichen ohne dass es während der Verklebungsdauer zu Ablösungen der biegsamen Speichermedien insbesondere im Kanten- beziehungsweise Randbereich kommt, wobei die Seite, auf die die biegsamen Speichermedien geklebt werden, auf menschlicher Haut im wesentlichen nicht haftet beziehungsweise sich nicht klebrig anfühlt.
Biegsame beziehungsweise flexible optische Speichermedien wie etwa des CD- oder CD-ROM-Typs sind zum Beispiel aus WO 01/52252 A1 bekannt. Derartige Speichermedien bestehen in ihrem Produktaufbau aus einer Kunststofffolie, typischerweise aus der Gruppe der Polyester oder Polycarbonate, einer darauf aufgebrachten Sol-Gel-Schicht oder alternativ einer Schicht aus einem Photopolymer, optional einer weiteren Metallisierungsschicht und einer optionalen zusätzlichen Schutzlackschicht. Im Gegensatz zu einer herkömmlichen CD werden die Informationen nicht durch die Kunststofffolie hindurch ausgelesen, sondern von der entgegengesetzten Seite, der entweder offenen, gegebenenfalls metallisierten Sol-Gel-Schicht, alternativ dem Photopolymer, oder gegebenenfalls durch die Schutzlackschicht hindurch. Demgemäß ist diese Seite, im folgenden kurz Ausleseseite genannt, besonders vor mechanischen oder sonstigen Beschädigungen zu schützen.
Derartige Speichermedien können sich dank ihrer Biegsamkeit beziehungsweise Flexibilität an die Oberflächen vieler Gegenstände des täglichen Gebrauchs beziehungsweise an deren Verpackungen wie zum Beispiel Dosen, Getränkedosen, Flaschen, Beutel, Tüten, Schachteln, Kartons oder Kisten usw. anpassen, was prinzipiell die Möglichkeit eröffnet, sie zum Beispiel als Informations- und Werbeträger platzsparend und ohne großen Aufwand zu den Zielpersonen zu transportieren.
Für die Befestigung dieser Speichermedien an den Gebrauchsgegenständen beziehungsweise deren Verpackungen kommen prinzipiell doppelseitige Klebebänder oder -folien sowie trägerlos als Film auf antiadhäsiv ausgerüsteten Materialien aufgetragene Haftklebstoffe (sogenannte Transferfixe) in Betracht. Jedoch weisen die bekannten Klebeartikel genannter Art Nachteile auf.
Die meisten üblichen doppelseitigen Klebeartikel kleben auf beiden Seiten gleich stark. Die bekannten Klebeartikel dieses Typus haben den Nachteil, entweder so stark auf der Ausleseseite des biegsamen Speichermediums zu kleben, dass dieses Speichermedium nicht ohne Beschädigung der Ausleseseite vom Klebeartikel abgelöst werden kann, oder so schwach auf den Gebrauchsgegenständen oder deren Verpackungen zu haften, dass keine sichere Fixierung gewährleistet ist.
Doppelseitige Klebeartikel, deren Seiten unterschiedlich stark kleben, sind ebenfalls bekannt, zum Beispiel aus DE 43 16 317 A1. Als Haftklebstoff für die Seite des Klebeartikels, auf der die Ausleseseite des biegsamen Speichermediums geklebt werden soll, können vielfältige bekannte Systeme Verwendung finden, die aber ausnahmslos mit Schwächen behaftet sind.
Haftklebstoffe auf Naturkautschukbasis können so eingestellt werden, dass sie zunächst eine geeignete Klebkraft haben und anfangs auch gut wiederablösbar sind. Diese Haftklebstoffe sind allerdings nicht alterungsstabil. Dies kann schon nach kurzer Zeit zu stark schmierigen oder lackartig verhärteten Rückständen auf den Speichermedien führen.
Haftklebstoffe auf Polyacrylatbasis sind zwar wesentlich alterungsstabiler, jedoch ziehen sie im Regelfall stark auf die Oberflächen der S peichermedien auf. Unter dem Begriff „Aufziehen" versteht der Fachmann die Erhöhung der Verklebungsfestigkeit bei Lagerung des Klebeverbundes. Diese Haftklebstoffe sind somit schwer wiederablösbar und hinterlassen zudem meist Rückstände auf den Oberflächen.
Werden diese Haftklebstoffe chemisch oder durch Strahlen vernetzt, lassen sich die verklebten Speichermedien zwar leichter von ihnen ablösen, jedoch kommt es bei Verklebungen auf gekrümmten Oberflächen insbesondere im Kanten- beziehungsweise
Randbereich oft zu unbeabsichtigten Ablösungen der Speichermedien vom Haftklebstoff.
Weiterhin führen sowohl vernetzte als auch unvemetzte Polyacrylat-Haftklebstoffe häufig zu irreversiblen, visuell erkennbaren Veränderungen auf der Oberfläche der Ausleseseite des Speichermediums, sogenannten Deformationen. Beobachtet werden Abdrücke des Klebebandes im Bereich der Kanten und eine Mattierung der Oberfläche der
Ausleseseite des Speichermediums, wahrscheinlich hervorgerufen durch die raue
Haftklebstoffoberfläche.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es somit, ein beidseitig haftklebriges Klebeband zur Verfügung zu stellen, mit dem biegsame beziehungsweise flexible Speichermedien wie zum Beispiel des CD-, CD-ROM- oder DVD-Typs von ihrer Ausleseseite her insbesondere auch auf gekrümmte, gebogene oder geknickte Oberflächen alltäglicher Gebrauchsgegenstände oder deren Verpackungen geklebt und wieder abgelöst werden können, ohne die Speichermedien zu schädigen oder darauf Rückstände zu hinterlassen, und das die geschilderten Nachteile des Standes der Technik nicht oder zumindest nicht in dem Maße zeigt. Insbesondere darf es während der Zeitdauer der Verklebung nicht zu unbeabsichtigten Ablösungen im Kanten- beziehungsweise Randbereich der Verklebungen kommen, weil dann an den betreffenden Stellen die Ausleseseite des Speichermediums n icht mehr h inreichend v or B eschädigungen d urch ä ußere E inflüsse geschützt wäre. Weiterhin soll sich das Klebeband nach dem Ablösen des Speichermediums nicht klebrig anfühlen, weil dies eine Qualitätsbeeinträchtigung für das Produkt, auf das das Klebeband geklebt wurde, darstellen würde. Gelöst wird diese Aufgabe durch ein beidseitig haftklebriges Klebeband, optional in Form von Stanzlingen oder geschnittenen Formteilen, wie es im Hauptanspruch niedergelegt ist.
Gegenstand der Unteransprüche sind dabei vorteilhafte Weiterbildungen des Klebebandes sowie Verwendungsmöglichkeiten.
Demgemäß betrifft die Erfindung ein beidseitig haftklebriges Klebeband mit unterschiedlich stark klebenden Seiten, enthaltend zumindest eine Klebstoffschicht, wobei
• der Haftklebstoff der schwächer klebenden Klebstoffschicht auf einem Ethlyenvinylacetatcopolymer mit einem Vinylacetatanteil im Copolymer von 25 bis 92 Gewichtsprozent, bevorzugt 40 bis 70 Gewichtsprozent basiert,
• die Klebmasse gegebenenfalls mit Zusätzen wie klebrig machenden Harzen, Weichmachern, Alterungsschutzmitteln oder Füllstoffen abgemischt ist.
Die schwächer klebende Seite des Klebebands haftet erfindungsgemäß auf menschlicher Haut im wesentlichen nicht beziehungsweise fühlt sich nicht klebrig an.
Die Klebstoffschicht kann dabei aus der Lösung oder lösungsmittelfrei mittels des Verfahrens der Extrusion oder Coextrusion aufgebracht werden, und zwar je nach Ausführungsform auf ein antiadhäsiv ausgerüstetes, bahnförmiges Material beziehungsweise auf das Trägermaterial eines mehrschichtigen Klebebandes.
Erfindungsgemäße doppelseitige Klebebänder bestehen in einer optionalen Ausführungsform aus drei oder mehr Schichten, nämlich einer Trägerschicht, die wiederum ein Laminat aus mehreren Einzelschichten sein kann, einer bekannten, hinsichtlich der Polymerbasis nicht eingeschränkten Haftklebstoffschicht und einer auf der entgegengesetzten Seite des Trägers aufgebrachten erfindungsgemäßen Haftklebstoffschicht auf Basis Ethylenvinylacetatcopolymer, wobei die letztgenannte Schicht in jedem Fall eine geringere Klebkraft hat als die erstgenannte.
In weiteren optionalen Ausführungsformen bestehen erfindungsgemäße Klebebänder aus den beiden unterschiedlichen Haftklebstoffschichten, wobei die beiden Schichten direkt aufeinanderaufgebracht s ind. E in s olches t rägerloses Zweischichtlaminat fällt u nter d ie Rubrik d er s ogenannten T ransferfixe, w ird d urch A ufbringen d er H aftklebstoffschichten auf ein antiadhäsiv ausgerüstetes, bahnförmiges Material hergestellt und in dieser Form auch dargereicht beziehungsweise optional in Schneid- oder Stanzprozessen weiterverarbeitet. Zumindest die schwächer klebende Seite wird aus dem EVA-basierten Haftklebstoff gebildet.
Um die Verankerung zwischen den einzelnen Schichten zu verbessern, können alle bekannten Methoden der Oberflächenvorbehandlung wie beispielsweise Corona- Vorbehandlung, Beflammung, Gasphasenbehandlung (zum Beispiel Fluorierung) eingesetzt werden. Ebenso können alle bekannten Methoden der Primerung eingesetzt werden, wobei die Primerschicht sowohl aus Lösungen oder Dispersionen heraus aufgetragen werden kann als auch im Extrusions- oder Coextrusionsverfahren.
Typische Gesamtproduktdicken betragen 20 μm bis 300 μm, bevorzugt 30 μm bis 200 μm, besonders bevorzugt 40 μm bis 100 μm, ohne die Erfindung mit diesen Angaben einschränken zu wollen.
Als Trägerschichten können alle bekannten, bahnförmigen Folien oder mehrschichtigen Folienlaminate eingesetzt werden. Diese können sowohl thermoplastischen als auch duromeren Charakter haben. Beispiele für bevorzugte Trägerfolien sind solche auf Basis PETP, Polyamid, PVC oder Polyolefin, bei letzteren insbesondere PE oder PP. Es können auch Elastomerfolien oder thermoplastische Elastomerfolien eingesetzt werden. Beispiele sind Folien auf Basis Styrolblockcopolymere, Naturkautschuk, Polyisopren, Polybutadien, Polychloropren-Kautschuk, Butylkautschuk, Silikonkautschuk, EPDM- Kautschuk oder Ethylen-Propylen-Copolymere, Polyurethane (wie zum Beispiel A-3600 (Wolff Walsrode), Platilon UO 1 (Atochem), Desmopan (Bayer), Elastollan (Elastogran)), Vinyl-Copolymere, Ethylenvinylacetatcopolymere. Die Folien können weitere Rezeptierungsbestandteile wie zum Beispiel Alterungsschutzmittel (Antioxidantien), Lichtschutzmittel, UV-Absorber, Farbpigmente, Farbstoffe, Füllstoffe sowie sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Die Trägerfolien oder einzelne Schichten der Trägerfolien können weiterhin mit einem Gas geschäumt sein oder durch Zugabe von expandierfähigen oder bereits expandierten Mikroballons, Mikroglashohl- und -vollkugeln eine Volumenveränderung erfahren haben. Ebenfalls als Trägerschichten einsetzbar sind Metallfolien, Gewebe, Vliese, gekreppte oder ungekreppte Papiere sowie Laminate aus den einzelnen Schichten und Folien.
Die Gesamtdicke der eingesetzten Trägerschichten liegt typischerweise zwischen 10 und 100 μm, ohne die Erfindung mit diesen Angaben einschränken zu wollen.
Die bekannte Haftklebstoffschicht für die stärker klebende Seite des Klebebandes hat die Aufgabe, auf Oberflächen üblicher Gegenstände des täglichen Gebrauchs beziehungsweise an deren Verpackungen, wie zum Beispiel Dosen, Getränkedosen, Flaschen, Beutel, Tüten, Schachteln, Kartons oder Kisten usw. so gut zu haften, dass keine oder zumindest keine vorzeitige, ungewollte Ablösung des Klebebandes von den Gebrauchsgegenständen oder deren Verpackung stattfindet. Eine solche Aufgabe wird von einer großen Anzahl bekannter Haftklebstoffe beziehungsweise Haftklebstofftypen unterschiedlicher Polymerbasis erfüllt. In Frage kommen beispielsweise Haftklebstoffe auf B asis P olyacrylat, N aturkautschuk, S tyrolblockcopolymere, Styrolbutadienkautschuk oder Polyurethan, um nur einige wenige zu nennen. Die in Frage kommenden Haftklebstoffe können vernetzt oder unvemetzt sein. Das Auftragen der Haftklebstoffe auf die bevorzugt vorhandene Trägerschicht kann nach allen bekannten Verfahren erfolgen, also zum Beispiel aus Lösungen oder Dispersionen heraus, im Extrusions- oder Coextrusionsverfahren, durch Walzen- oder Sprühauftrag oder im Reaktivbeschichtungsverfahren.
Bei der Auswahl der Haftklebstoffe ist darauf zu achten, dass Klebfestigkeiten auf den Gebrauchsgegenständen beziehungsweise deren Verpackungen erreicht werden, die eine sichere Fixierung gewährleisten. In Frage kommen im wesentlichen alle Haftklebstoffe, deren Klebkraft, orientierend auf Stahl gemessen (siehe Prüfmethoden), größer ca. 1 ,0 N/cm, bevorzugt größer 2,0 N/cm, besonders bevorzugt größer 3,0 N/cm ist. In jedem Fall ist die Klebkraft des bekannten Haftklebstoffs, der auf den Oberflächen üblicher Gebrauchsgegenstände beziehungsweise deren Verpackungen haften soll, höher als die des Ethylenvinylacetatcopolymer-basierten Haftklebstoffs, auf dem die Ausleseseite des Speichermediums haften soll. Die für die schwächer klebende Seite des Klebebandes vorgesehene Selbstklebemasse auf Basis Ethylenvi nylacetatcopolymer soll die leichte, zerstörungs- und rückstandsfreie
Wiederablösbarkeit des flexiblen Datenträgers sicherstellen.
Die erfindungsgemäßen Copolymere des Ethylens und Vinylacetats werden technisch durch radikalische Polymerisation zu statistischen Copolymeren hergestellt. Dabei werden je nach Comonomerverhältnis verschiedene Verfahren angewendet. Für geringe
Vinylacetatgehalte unter ca. 45 Gewichtsprozent ist es das Hochdruck-, für mittlere von ca. 40 bis 90 Gewichtsprozent ist es das Mitteldruck- und für Gehalte über ca. 80
Gewichtsprozent ist es das Niederdruckverfahren. In d er gesamten kommerziell verfügbaren E thylenvinylacetatcopolymerpalette e rwiesen sich je nach stofflicher Ausführung der Ausleseseite der flexiblen Datenträger Typen zwischen 25 und 92 % als geeignet, besonders jedoch zwischen 40 und 70
Gewichtsprozent.
Die erfindungsgemäßen Ethylenvinylacetatcopolymere lassen sich oberhalb eines Vinylacetatgehaltes von 40 Gewichtsprozent gut aus Lösung, zum Beispiel aus Toluol, verarbeiten und ohne Einschränkung des Vinylacetatgehaltes auch als thermoplastische
Schmelze durch Extrusions- oder Coextrusionsverfahren.
Sowohl in Lösung als auch in der Schmelze können Additive zur Klebkraftmodifikation, also Klebharze zugegeben werden, darunter Harze auf Basis Kolophonium und aller seiner Derivate, aliphatische beziehungsweise aromatische Kohlenwasserstoffharze, Terpen- oder Phenolharze.
Weiterhin geeignet zur Feinjustierung der Klebeigenschaften sind Weichmacher wie die Polyether Polypropylenglykol oder Polytetrahydrofuran oder Mineralöle sowie niedermolekulare flüssige oder halbflüssige Polymere.
Lichtschutzmittel, zum Beispiel UV-Absorber, können optional ebenso eingesetzt werden. Als L ichtschutzmittel finden d ie b ei G aechter u nd Müller, T aschenbuch d er K unststoff- Additive, München 1979, bei Kirk-Othmer (3.) 23, 615 - 627, bei Encycl. Polym. Sei. Technol. 14, 125 - 148 und die bei Ullmann (4.) 8, 21 ; 15, 529, 676 offenbarten Verwendung.
Als Füllstoffe können alle feingemahlenen festen Zusatzstoffe wie zum Beispiel Kreide, Magnesiumcarbonat, Zinkcarbonat, Kaolin, Bariumsulfat, Titandioxid oder Caiciumoxid eingesetzt werden. Weitere Beispiele sind Talkum, Glimmer, Kieselsäure, Silikate oder Zinkoxid. Auch Mischungen der genannten Stoffe können verwendet werden.
Die Klebkraft des Ethylenvinylacetatcopolymer-basierten Haftklebstoffs für die schwächer klebende Seite des Klebebandes liegt typischerweise zwischen ca. 0,01 und 0,4 N/cm, gemessen auf Stahl (siehe Prüfmethoden), beziehungsweise zwischen ca. 0,1 und 0,8 N/cm, bevorzugt zwischen 0,2 und 0,6 N/cm, gemessen auf der Ausleseseite des Speichermediums (siehe Prüfmethoden).
Erfindungsgemäße Klebebänder weisen mit der stärker klebenden Seite Klebkräfte auf Stahl (siehe Prüfmethoden), ermittelt bei einem Abzugswinkel von 180° von größer ca. 1 ,0 N/cm, bevorzugt größer 2,0 N/cm, besonders bevorzugt größer 3,0 N/cm auf. Die stärker klebende Seite haftet auf den Oberflächen üblicher Gegenstände des täglichen Gebrauchs beziehungsweise an deren Verpackungen, wie zum Beispiel Dosen, Getränkedosen, Flaschen, Beutel, Tüten, Schachteln, Kartons oder Kisten usw. so gut, dass bei normalem Gebrauch keine oder zumindest keine vorzeitige, ungewollte Ablösung des Klebebandes von den Gebrauchsgegenständen oder deren Verpackung stattfindet.
Mit erfindungsgemäßen Klebebändern lassen sich flexible CDs, CD-ROMs oder andere Speichermedien der beschriebenen Art auf zylindrischen Körpern mit typischen Durchmessern von zumindest größer oder gleich ca. 5 cm über Zeiträume von mindestens 3 Monaten verkleben, ohne dass es von allein zu Ablösungen kommt, insbesondere auch nicht im Rand- beziehungsweise Kantenbereich der gebogenen und somit unter Spannung stehenden CDs beziehungsweise CD-ROMs.
Von Hand lassen sich die Speichermedien stets beschädigungsfrei von den erfindungsgemäßen Klebebändern ablösen. Überraschend wurde gefunden, dass der nach dem Ablösen der Speichermedien freigelegte Haftklebstoff trotz der sehr guten Klebeigenschaften auf Speichermedien weder an der Haut noch auf Papier klebt beziehungsweise sich nicht klebrig anfühlt. Die Speichermedien weisen nach dem Ablösen vom erfindungsgemäßen Klebeband keine oder zumindest keine visuell erkennbaren, die Qualität der Speichermedien beeinträchtigenden Rückstände, Flecken oder Deformationen auf. Erfindungsgemäße, beidseitig haftklebrige Klebebänder mit unterschiedlich stark klebenden Seiten sind außer für das Verkleben sowie rückstands- und beschädigungsfreie Wiederablösen von biegsamen Speichermedien, wie zum Beispiel des CD-, CD-ROM- oder DVD-Typs auf gekrümmten, gebogenen oder geknickten Oberflächen auch für vielfältige andere Verwendungen geeignet. Beispielsweise lassen sich damit sowohl biegsame als auch nicht biegsame Speichermedien auf planen oder im wesentlichen planen Oberflächen, wie zum Beispiel in Büchern, Zeitschriften, Prospekten usw. verkleben. Weiterhin sind erfindungsgemäße Klebebänder geeignet zum rückstands- und beschädigungsfrei wiederablösbaren Verkleben von Kundenkarten, Kreditkarten oder ähnliches auf Anschreibebögen zum Versenden der Karten. Erfindungsgemäße Klebebänder sind allgemein für rückstands- und beschädigungsfrei wiederablösbare Fixierungen leichter G egenstände, insbesondere m it O berflächen aus Kunststoff, Metall oder Glas, geeignet.
Die folgenden Prüfmethoden wurden eingesetzt, um die nach den beschriebenen Verfahren hergestellten Muster kurz zu charakterisieren.
• Klebkraft (180° Abzugswinkel) Die Prüfung der Klebkraft erfolgt in Anlehnung an PSTC-101. Nach dieser Methode werden die erfindungsgemäßen Klebebänder mit einer Breite von 10 mm auf unterschiedlichen Haftgründen (Stahl, Ausleseseite einer flexiblen CD (hier ein modifizierter Epoxid-Schutzlack), Trägerseite einer flexiblen CD (hier PETP), Papier (hier handelsübliches Papier für Kopiergeräte)) aufgebracht und anschließend unter definierten Bedingungen mittels einer Zugprüfmaschine abgezogen. Der Abzugswinkel beträgt jeweils 180°, die Separationsgeschwindigkeit 300 mm/min. Angegeben wird der Mittelwert der Schälkraft in dem Bereich, in welchem das Klebeband zwischen 10 mm und 40 mm vom Haftgrund abgelöst ist. Die zum Abziehen erforderliche Kraft ist die Klebkraft, welche in der Einheit „N/cm" angegeben wird. Auf den angegeben Haftgründen wurde jeweils die schwächer klebende Seite des Klebebandes geprüft. Die stärker klebende Seite, deren Haftklebstoff bekannt ist, wurde nur auf Stahl geprüft. Der Stahlhaftgrund ist folgendermaßen spezifiziert: rostfreier Stahl, V2A (16/6), Werkstoff-Nr. 1.4301 nach DIN 17440, geschliffen, arithmetischer Mittenrauwert 0,05 bis 0,2 μm.
• Dauerklebfestigkeit auf zylindrischen Körpern Zur Bestimmung der Dauerklebfestigkeit und des Ablöseverhaltens auf gekrümmten Oberflächen werden erfindungsgemäße Klebebänder mit ihrer stärker klebenden Seite auf einen Stahlzylinder (Radius: 2,5 cm) geklebt. Sodann werden flexible CDs (Dicke: ca. 125 μm, Durchmesser: ca. 9,0 cm; Oberfläche 1 (Trägerschicht der CD): Polyester; Oberfläche 2 (Ausleseseite der CD): modifizierter Epoxidlack) sowohl mit der Ausleseseite als auch in einem zweiten Versuch mit der Trägerseite auf die schwächer klebende Seite des Klebebandes geklebt. Die Verklebungen werden nach 3 M onaten Lagerung bei Raumtemperatur (23 °C), bei + 50 °C sowie nach Temperaturwechsellagerung (4 Zyklen von jeweils 1 Woche bei - 10 °C, 1 Woche bei Raumtemperatur, 1 Woche bei + 50 °C) hinsichtlich des Ablösens der CDs vom Klebeband, insbesondere im Kantenbereich, beurteilt. Angegeben wird die radiale Ablösestrecke in der Einheit „mm".
Sodann werden die CDs bei Raumtemperatur von Hand gewollt abgelöst und visuell hinsichtlich vom Haftklebstoff herrührender Rückstände (zum Beispiel Schatten, Beläge, Flecken) sowie hinsichtlich Deformationen oder Beschädigungen untersucht und bewertet. Anschließend wird die Auslesbarkeit der Daten geprüft.
Die Haftung der nach dem Ablösen der CDs nunmehr offengelegten Haftklebeschicht auf der Haut wird sensorisch ermittelt
Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen erläutert werden, ohne diese damit allerdings einschränken zu wollen. Beispiele
Die folgenden Trägerfolien beziehungsweise -materialien werden in den Beispielen eingesetzt:
• handelsübliche Polyesterfolie (PETP) Dicke: 12 μm, Breite: 50 cm, Hersteller: Mitsubishi
• handelsübliche BOPP-Folie Dicke: 28 μm, Breite: 50 cm, Hersteller: Radici
• Folie aus Elvax 750 ® (Elastomer auf Basis EVA, VA-Gehalt 9 % (w/w), Hersteller: Du Pont) Dicke des Extrudats: 50 μm, Breite: 50 cm.
Folgende bekannte Haftklebstoffe werden für die stärker klebende Seite des erfindungsgemäßen Klebebandes in den Beispielen eingesetzt:
Bekannter Haftklebstoff 1 :
(Acrylatcopolymer-basierterTyp)
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 2 I-Reaktor wird mit
20 g Hydroxypropylacrylat 60 g Methylacrylat 210 g Ethylhexylacrylat 210 g Butylacrylat 300 g Aceton / Siedegrenzbenzin 60/95 (1 :1)
befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten von Stickstoffgas unter Rühren werden der Reaktor auf 58 °C hochgeheizt und 0,2 g Azo-bis-isobutyronitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wird das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach 1h Reaktionszeit werden wiederum 0,2 g AIBN hinzugegeben.
Nach 2,5 h und 5 h wird mit jeweils 150 g Aceton/Siedegrenzenbenzin 60/95 (1 :1 ) verdünnt.
Die Reaktion wird nach 48 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt.
Schließlich werden noch, bezogen auf die obigen Mengenverhältnisse, 2,5 g Desmodur Z® zugegeben. Der Haftklebstoff liegt somit beschichtungsbereit vor.
Bekannter Haftklebstoff 2:
(Naturkautschuk-basierter Typ)
Es wird ein nach üblichen, bekannten Methoden in einem Kneter hergestellter Haftklebstoff der folgenden Zusammensetzung eingesetzt:
Der Haftklebstoff wird in einer Konzentration von 20 % in Benzin/Ethanol (100:5) hergestellt und eingesetzt. Bekannter Haftklebstoff 3:
(Styrolblockcopolymer-basierter Typ)
Es wird ein nach üblichen, bekannten Methoden in einem Kneter hergestellter Haftklebstoff der folgenden Zusammensetzung lösemittelfrei eingesetzt:
Folgende Rohstoffe werden zur Herstellung der Ethylenvinylacetatcopolymer-basierten Haftklebstoffe für die schwächer klebende Seite erfindungsgemäßer Klebebänder in den Beispielen verwendet. Die genannten Rohstoffe sind alle frei im Handel erhältlich.
Daraus werden folgende Massen formuliert:
Die Beschichtungen mit den Massen 1 und 2 erfolgen in den Beispielen auf einer üblichen Laborbeschichtungsanlage für kontinuierliche Beschichtungen mit einer Bahnbreite von 50 cm. Als Beschichtungsaggregat dient ein Kommarakel. Die Länge des Wärmekanals beträgt ca. 12 m. Die Temperatur im Wärmekanal ist in vier Zonen einteilbar und jeweils zwischen Raumtemperatur und 120 °C frei wählbar. Die Klebmassen werden alle aus einer Lösung in Toluol auf den Träger gestrichen. Ein abweichender Beschichtungsweg wird mit dem in Toluol nicht löslichen Greenflex ML 60 aus Masse 3 beschritten, wie in den Beispielen 7 bis 9 ausgeführt ist. Beispiele 1 bis 3
Die PETP-Trägerfolie wird zunächst in üblichen Verfahren mit den bekannten Haftklebstoffen 1 (Beispiel 1 ), 2 (Beispiel 2) und 3 (Beispiel 3) beschichtet und nach dem Abdampfen des jeweiligen Lösemittels (Beispiele 1 und 2) im Wärmekanal unter Zukaschierung von üblichem silikonisiertem Trennpapier aufgerollt. Die Auftragsstärke beträgt jeweils 30 g/m2.
Sodann wird die somit vorbeschichtete PETP-Folie von der entgegengesetzten Seite mit der Ethylenvinylacetatcopolymerformulierung gemäß Masse 1 im oben beschriebenen Verfahren in einer Auftragsstärke von 30 g/m2 beschichtet:
Charakterisierende Prüfergebnisse:
stärker klebende Seite (bekannte Haftklebstoffe): Klebkraft auf Stahl: > 3,0 N/cm
schwächer klebende Seite (Ethylenvinylacetatcopolymer-Haftklebstoff): Klebkraft auf Stahl: 0,2 N/cm
Klebkraft auf der Ausleseseite der CD: 0,4 N/cm Klebkraft auf der Trägerseite der CD: 0,3 N/cm
Klebkraft auf Papier: < 0J N/cm
Dauerklebfestigkeit auf zylindrischen Körpern: nach 3 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur: Ablösestrecke < 1 mm nach 3 Monaten Lagerung bei + 50 °C: Ablösestrecke < 1 mm nach 3 Monaten Temperaturwechsellagerung: Ablösestrecke < 1 mm
Rückstände, Deformationen, Beschädigungen: visuell nicht erkennbar
Auslesbarkeit der Daten: gegeben Haftung auf der Haut: keine Haftung Beispiele 4 bis 6
Die BOPP-Trägerfolie wird zunächst beidseitig Corona-vorbehandelt und sodann in üblichen Verfahren mit den bekannten Haftklebstoffen 1 (Beispiel 4), 2 (Beispiel 5) und 3 (Beispiel 6) beschichtet und nach dem Abdampfen des jeweiligen Lösemittels (Beispiele 4 und 5) im W ärmekanal unter Zukaschierung von üblichem, beidseitig silikonisiertem Trennpapier aufgerollt. Die Auftragsstärke beträgt jeweils 30 g/m2. Sodann wird die somit vorbeschichtete BOPP-Folie von der entgegengesetzten Seite mit der Ethylenvinylacetatcopolymerformulierung gemäß Masse 2 im oben beschriebenen Verfahren in einer Auftragsstärke von 30 g/m2 beschichtet:
Charakterisierende Prüfergebnisse:
stärker klebende Seite (bekannte Haftklebstoffe):
Klebkraft auf Stahl: > 3,0 N/cm
schwächer klebende Seite (Ethylenvinylacetatcopolymer-Haftklebstoff): Klebkraft auf Stahl: 0,1 N/cm Kiebkraft auf der Ausleseseite der CD: 0,3 N/cm
Klebkraft auf der Trägerseite der CD: 0,2 N/cm
Klebkraft auf Papier: < 0,1 N/cm
Dauerklebfestigkeit auf zylindrischen Körpern: nach 3 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur: Ablösestrecke < 1 mm nach 3 Monaten Lagerung bei + 50 °C: Ablösestrecke < 1 mm nach 3 Monaten Temperaturwechsellagerung: Ablösestrecke < 1 mm
Rückstände, Deformationen, Beschädigungen: visuell nicht erkennbar
Auslesbarkeit der Daten: gegeben Haftung auf der Haut: keine Haftung Beispiele 7 bis 9
Auf einer Labor-Mehrschichtcastfolienanlage wird eine Duplexfolie bestehend aus einer Schicht aus Elvax 750 in 50 μm Dicke zusammen mit einer Ethylenvinylacetatcopolymerformulierung in 25 g/m2 gemäß Masse 3 als schwach klebende Schicht coextrudiert und unter Zukaschierung von üblichem, beidseitig silikonisiertem Trennpapier aufgerollt.
Sodann wird das einseitig mit Haftklebstoff vorbeschichtete Extrudat von der entgegengesetzten Seite mit den bekannten stärker klebenden Haftklebstoffen 1 (Beispiel 7), 2 (Beispiel 8) und 3 (Beispiel 9) beschichtet und nach dem Abdampfen des jeweiligen Lösemittels (Beispiele 7 und 8) im Wärmekanal erneut auf dem Trennpapier aufgerollt. Die Auftragsstärke beträgt wie bei den vorherigen Beispielen jeweils 30 g/m2. Charakterisierende Prüfergebnisse:
stärker klebende Seite (bekannter Haftklebstoff):
Klebkraft auf Stahl: > 3,0 N/cm
schwächer klebende Seite (Ethylenvinylacetatcopolymer-Haftklebstoff):
Klebkraft auf Stahl: 0,2N/cm
Klebkraft auf der Ausleseseite der CD: 0,4 N/cm
Klebkraft auf der Trägerseite der CD: 0,3 N/cm
Klebkraft auf Papier: < 0, 1 N/cm
Dauerklebfestigkeit auf zylindrischen Körpern: nach 3 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur: Ablösestrecke < 1 mm nach 3 Monaten Lagerung bei + 50 °C: Ablösestrecke < 1 mm nach 3 Monaten Temperaturwechsellagerung: Ablösestrecke < 1 mm Rückstände, Deformationen, Beschädigungen: visuell nicht erkennbar
Auslesbarkeit der Daten: gegeben Haftung auf der Haut: keine Haftung Beispiel 10
Ein ü bliches, beidseitig silikonisiertes Trennpapier wird zunächst i n ü blichen Verfahren mit dem bekannten Haftklebstoff 1 (Beispiel 10), beschichtet und nach dem Abdampfen des Lösemittels im Wärmekanal aufgerollt. Die Auftragsstärke beträgt 50 g/m2. Sodann wird direkt auf den somit beschichtet vorliegenden bekannten Haftklebstoff zunächst eine Polyurethan-Lösung (Desmolac 4125, Bayer) in einer Auftragsstärke von 1 g/m2 und darauf folgend eine Ethylenvinylacetatcopolymerformulierung gemäß Masse 1 im oben beschriebenen Verfahren in einer Auftragsstärke von 30 g/m2 beschichtet.
Charakterisierende Prüfergebnisse:
stärker klebende Seite (bekannter Haftklebstoff 1 ): Klebkraft auf Stahl: > 3,0 N/cm
schwächer klebende Seite (Ethylenvinylacetatcopolymer-Haftklebstoff):
Klebkraft auf Stahl: 0,2 N/cm Klebkraft auf der Ausleseseite der CD: 0,4 N/cm Klebkraft auf der Trägerseite der CD: 0,3 N/cm Klebkraft auf Papier: < 0,1 N/cm
Dauerklebfestigkeit auf zylindrischen Körpern: nach 3 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur: Ablösestrecke < 1 mm nach 3 Monaten Lagerung bei + 50 °C: Ablösestrecke < 1 mm nach 3 Monaten Temperaturwechsellagerung: Ablösestrecke < 1 mm Rückstände, Deformationen, Beschädigungen: visuell nicht erkennbar Auslesbarkeit der Daten: gegeben Haftung auf der Haut: keine Haftung Die Beispiele belegen, dass ein erfindungsgemäßes doppelseitiges Klebeband, wobei die eine Seite mit einem vergleichsweise stark klebenden bekannten Haftklebstoff und die andere mit einem schwach klebenden Haftklebstoff auf Basis von Ethylenvinylacetatcopolymeren ausgeführt ist, geeignet ist, flexible Datenträger auf Oberflächen von alltäglichen Gebrauchsgegenständen oder deren Verpackungen sicher zu fixieren und dabei gleichzeitig eine leichte, rückstands- und zerstörungsfreie Wiederablösbarkeit zu gewährleisten, wobei der nach dem Entfernen des Datenträgers offen liegende schwach klebende Haftklebstoff keine spürbare Anfassklebrigkeit auf menschlicher Haut hat.

Claims

Patentansprüche
1. Beidseitig haftklebriges Klebeband mit unterschiedlich stark klebenden Seiten, enthaltend zumindest eine Klebstoffschicht, dadurch gekennzeichnet, dass der Haftklebstoff der schwächer klebenden Klebstoffschicht auf einem Ethlyenvinylacetatcopolymer mit einem Vinylacetatanteil im Copolymer von 25 bis 92 Gewichtsprozent, bevorzugt 40 bis 70 Gewichtsprozent basiert, die Klebmasse gegebenenfalls mit Zusätzen wie klebrig machenden Harzen, Weichmachern, Alterungsschutzmitteln oder Füllstoffen abgemischt ist.
2. Beidseitig haftklebriges Klebeband nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Klebeband aus zwei Klebstoffschichten besteht, von denen zumindest die schwächer klebende Seite aus dem EVA-basierten Haftklebstoff gebildet wird.
3. Beidseitig haftklebriges Klebeband nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Klebeband aus einer Trägerschicht besteht, die gegebenenfalls ein Laminat aus mehreren Einzelschichten ist und auf der gegenüberliegend zwei Klebstoffschichten aufgebracht werden, von denen zumindest die schwächer klebende Seite aus dem EVA-basierten Haftklebstoff gebildet wird.
4. Beidseitig haftklebriges Klebeband nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebeband in Form von Stanzlingen oder geschnittenen Formteilen vorliegt.
5. Beidseitig haftklebriges Klebeband nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke zwischen 20 μm bis 300 μm beträgt, bevorzugt 30 μm bis 200 μm, besonders bevorzugt 40 μm bis 100 μm.
. Beidseitig haftklebriges Klebeband nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebkraft des Ethylenvinylacetatcopolymer-basierten Haftklebstoffs für die schwächer klebende Seite des Klebebandes zwischen 0,01 und 0,4 N/cm, gemessen auf Stahl (siehe Prüfmethoden), beziehungsweise zwischen 0,1 und 0,8 N/cm, bevorzugt zwischen 0,2 und 0,
6 N/cm, gemessen auf der Ausleseseite des Speichermediums (siehe Prüfmethoden) und/oder auf der stärker klebenden Seite Klebkräfte auf Stahl (siehe Prüfmethoden), ermittelt bei einem Abzugswinkel von 180° von größer ca. 1 ,0 N/cm, bevorzugt größer 2,0 N/cm, besonders bevorzugt größer 3,0 N/cm auf.
7. Verwendung eines beidseitig haftklebrigen Klebebandes nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche für das Verkleben sowie rückstands- und beschädigungsfreie Wiederablösen von biegsamen Speichermedien wie zum Beispiel des CD-, CD-ROM- oder DVD-Typs auf gekrümmten, gebogenen, geknickten sowie planen oder im Wesentlichen planen Oberflächen.
8. Verwendung eines beidseitig haftklebrigen Klebebandes nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche für das Verkleben sowie rückstands- und beschädigungsfreie Wiederablösen von nicht biegsamen Speichermedien wie zum Beispiel des CD-, CD- ROM- oder DVD-Typs auf planen oder im Wesentlichen planen Oberflächen.
9. Verwendung eines beidseitig haftklebrigen Klebebandes nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche für das Verkleben sowie rückstands- und beschädigungsfreie Wiederablösen von Kundenkarten, Kreditkarten auf Anschreibebögen zum Versenden der Karten.
EP04764036A 2003-08-15 2004-08-12 BEIDSEITIG HAFTKLEBRIGES KLEBEBAND MIT UNTERSCHIEDLICH STARK KLEBENDEN SEITEN, INSBESONDERE AUCH FÜR DAS WIEDERABLÖSBARE VERKLEBEN VON FLEXIBLEN CDs AUF GEKRÜMMTEN OBERFLÄCHEN Withdrawn EP1656431A1 (de)

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