EP1652001A1 - Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same - Google Patents

Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same

Info

Publication number
EP1652001A1
EP1652001A1 EP04719963A EP04719963A EP1652001A1 EP 1652001 A1 EP1652001 A1 EP 1652001A1 EP 04719963 A EP04719963 A EP 04719963A EP 04719963 A EP04719963 A EP 04719963A EP 1652001 A1 EP1652001 A1 EP 1652001A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
rear projection
particles
projection screen
screen according
scattering
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP04719963A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Markus Parusel
Jann Schmidt
Herbert Groothues
Christoph Krohmer
Günther DICKHAUT-BAYER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm GmbH Darmstadt filed Critical Roehm GmbH Darmstadt
Priority to EP08168820A priority Critical patent/EP2339398A1/en
Publication of EP1652001A1 publication Critical patent/EP1652001A1/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B30/00Optical systems or apparatus for producing three-dimensional [3D] effects, e.g. stereoscopic images
    • G02B30/50Optical systems or apparatus for producing three-dimensional [3D] effects, e.g. stereoscopic images the image being built up from image elements distributed over a 3D volume, e.g. voxels
    • G02B30/56Optical systems or apparatus for producing three-dimensional [3D] effects, e.g. stereoscopic images the image being built up from image elements distributed over a 3D volume, e.g. voxels by projecting aerial or floating images
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/021Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures
    • G02B5/0221Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures the surface having an irregular structure
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/0236Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element
    • G02B5/0242Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element by means of dispersed particles
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0273Diffusing elements; Afocal elements characterized by the use
    • G02B5/0278Diffusing elements; Afocal elements characterized by the use used in transmission
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0273Diffusing elements; Afocal elements characterized by the use
    • G02B5/0294Diffusing elements; Afocal elements characterized by the use adapted to provide an additional optical effect, e.g. anti-reflection or filter
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03BAPPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B21/00Projectors or projection-type viewers; Accessories therefor
    • G03B21/54Accessories
    • G03B21/56Projection screens
    • G03B21/60Projection screens characterised by the nature of the surface
    • G03B21/62Translucent screens

Definitions

  • the present invention relates to scratch-resistant rear projection screens comprising at least one light-scattering polymethyl methacrylate layer, process for producing these rear projection screens and use.
  • Back projection technology can be used to make information accessible to a wide audience.
  • the construction of such a system consists of an imaging surface that is illuminated from the back with a projector and thus provides the information.
  • This technique takes place e.g. Use in control rooms (power plants, rail traffic) to make it easier for those responsible to keep track of the complex processes so that control errors can be avoided.
  • Another application is scoreboards in e.g. Sports stadiums and motor racing races. Here, the course and status of the event is communicated to the viewers, even if they are at a greater distance from the actual events.
  • This type of information transfer is also used in, for example, TV sets, open-plan and home cinemas, but also as an advertising medium at trade fairs, in shop windows and shops. Furthermore, this technology is also used to transmit information in presentations and in flight simulators, where the virtual environment is mapped as realistically as possible on the cockpit panes.
  • rear projection panels and foils which have scattering media, such panels containing particles with a refractive index different from the matrix.
  • the panels and foils are also suitable for rear projection, but do not combine the entire range of the requirement profile, so that only a part of the requirements for a screen are met.
  • the projection surfaces must, for example, have a very quiet, clear and high-resolution image reproduction because the viewer has to record the information over a longer period of time (example: control room, home cinema, etc.).
  • known scattering media such as barium sulfate and titanium dioxide can be used to produce plates and foils which have a high light scattering angle.
  • the resolution of the projection is also high. Accordingly, the viewing angle of the image should also be correspondingly high.
  • the image sharpness of the projection plates are suboptimal, with the other requirements, for example scratch sensitivity, not meeting many requirements.
  • Umbrellas are also known which contain plastic particles as scattering media.
  • Document JP11179856 describes multilayer boards with at least one layer which comprises a polymethyl methacrylate matrix and crosslinked polymethyl methacrylate beads as scattering / matting agents, the proportion of the beads being in the range from 0.5 to 25% by weight.
  • the beads have a size in the range from 3 to 30 ⁇ m, with only 2 mm thick plates being described in the examples, which contain about 3% by weight of scattering beads with a size of about 6 ⁇ m.
  • the problem with these screens is their scratch sensitivity.
  • JP 07234304 describes a mixture of crosslinked acrylate / styrene beads (14 ⁇ m) in a transparent plastic. A disadvantage of these umbrellas is that scratches are very noticeable visually.
  • disks are known which comprise mixtures of particles.
  • JP 4-134440 describes plates in which two types of particles are used, the particle size and refractive index difference of the matrix having to be coordinated with one another, as a result of which the wavelength-selective scattered light (small particles scatter blue light more strongly, large particles red light) on the particles is canceled out. The scatter plates are characterized by a neutral color.
  • panes are known which can be used for lighting applications.
  • Such discs are set out, for example, JP 8-198976, JP 5-51480 and JP 2000-296580.
  • a disadvantage of the previously described plates is, on the one hand, their suboptimal image quality and a high scratch sensitivity of the screen.
  • the document EP-A-0 561 551 describes a multilayer plate with a scattering layer made of a mixture of a transparent polymer and spherical particles (2-15 ⁇ m). These umbrellas are also very sensitive to scratching.
  • a problem with known rear projection screens provided with scattering media is therefore that their imaging properties are not optimal with regard to their scratch sensitivity.
  • the known screens have a relatively low image sharpness or a relatively unfavorable brightness distribution.
  • many umbrellas do not meet the mechanical requirements, scratches in particular having an optically disadvantageous effect.
  • the screens should allow high definition and resolution of the projected image.
  • Another object of the present invention was to provide rear projection screens which have a particularly uniform brightness distribution.
  • the rear projection screens should have the highest possible mechanical stability. Scratches on the screen should not be visible or only slightly. In particular, damage should have little or no influence on the imaging ability of the screen.
  • the invention was based on the object of providing rear projection screens which can be produced particularly easily.
  • the rear projection screens should be able to be produced in particular by extrusion.
  • the images on the rear projection screens should be particularly rich in contrast.
  • Another object of the invention was that the rear projection screens have a high durability, in particular a high resistance to UV radiation or weathering.
  • the present invention was also based on the object of providing rear projection screens which, based on their imaging properties, only reflect to a small extent.
  • the size of the screens should be able to be adapted to the respective requirements.
  • the thickness of the rear projection screens should be able to be adapted to any requirements without the image quality and the scratch sensitivity being adversely affected thereby.
  • the concentration of the spherical scattering particles (A) c PA , the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical scattering particles (A) DA SO are selected, the ratio c PA * ds / Dp A 3 is in the range of 0.001 to 0.015% by weight * mm / ⁇ m 3 , the concentration of the spherical particles (B) c PB , the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical particles (B) DPB is chosen so that the ratio cp B * ds Dp B 3 in the range from 0.000005 to 0.002% by weight * mm / ⁇ m 3 and the ratio of the square of the average surface roughness of the polymethyl methacrylate layer Rz to the third power of the particle size
  • the rear projection screens of the present invention can be adapted to individual needs without the image quality and / or the scratch sensitivity being impaired thereby.
  • the rear projection screens of the present invention allow high definition and resolution of the projected image.
  • the rear projection screens made available according to the present invention have a particularly uniform brightness distribution.
  • the rear projection screens of the present invention show high mechanical stability. Scratches are not or only slightly visible on the screen.
  • images projected onto the rear projection screens according to the invention are very quiet. As a result, displays can be viewed without fatigue over a long period of time.
  • the rear projection screens of the present invention show a non-glossy, matt surface profile.
  • the shape of the surface structure can be adjusted differently without affecting the optical parameters, apart from the gloss. This can reduce reflections that adversely affect the image on the screen.
  • the rear projection screens of the present invention can be manufactured particularly easily.
  • the rear projection screens can be produced in particular by extrusion.
  • the rear projection panels according to the invention show a high resistance to weathering, in particular to UV radiation.
  • the size and shape of the rear projection screens can be adapted to the needs.
  • the light-scattering polymethyl methacrylate layer of the rear projection screen according to the present invention has 1 to 60% by weight, in particular 3 to 55% by weight and preferably 6 to 48% by weight, based on the weight of the light-scattering polymethyl methacrylate layer, of spherical scattering particles (A) and spherical particles (B).
  • the scattering particles (A) and the particles (B) are spherical.
  • the term spherical in the context of the present invention denotes that the particles preferably have a spherical shape, it being obvious to the person skilled in the art that, due to the production methods, particles with a different shape may also be present, or that the shape of the particles may differ from the ideal spherical shape ,
  • the term spherical means that the ratio of the largest dimension of the particles to the smallest dimension is a maximum of 4, preferably a maximum of 2, these dimensions being measured in each case by the center of gravity of the particles. At least 70, particularly preferably at least 90%, based on the number of particles, is preferably spherical.
  • the scattering particles (A) have an average particle size V 50 in the range from 0.1 to 40 ⁇ m, in particular from 1 to 35 ⁇ m, preferably 2 to 30 ⁇ m, preferably 3 to 25 ⁇ m, in particular 4 to 20 ⁇ m and particularly preferably 5 to 15 ⁇ m.
  • Such particles are known per se and can be obtained commercially. These include, in particular, plastic particles and particles made of inorganic materials, such as aluminum hydroxide, aluminum-potassium silicate (mica), aluminum silicate (kaolin), barium sulfate (BaSO 4 ), calcium carbonate, magnesium silicate (talc). Of these, plastic particles are particularly preferred.
  • inorganic materials such as aluminum hydroxide, aluminum-potassium silicate (mica), aluminum silicate (kaolin), barium sulfate (BaSO 4 ), calcium carbonate, magnesium silicate (talc).
  • plastic particles are particularly preferred.
  • the plastic particles that can be used according to the invention are not particularly limited.
  • the type of plastic from which the plastic particles are produced is largely uncritical, with the light refraction taking place at the phase boundary of the plastic beads with the matrix plastic.
  • the refractive index of the plastic particles has a refractive index n 0 measured at the Na-D line (589 nm) and at 20 ° C., which differs from the refractive index n 0 of the matrix plastic by 0.02 to 0.2 units.
  • the spherical scattering particles (A) preferably comprise crosslinked polystyrene, polysilicon and / or crosslinked poly (meth) acrylates.
  • a group of preferred plastic particles that are used as scattering agents contain silicones. Such particles are obtained, for example, by hydrolysis and polycondensation of organotrialkoxysilanes and / or tetraalkoxysilanes, which have the formulas
  • organotrialkoxysilanes are methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyl-n-propoxysilane, methyltriisopropoxysilane and methyltris (2-methoxyethoxy) silane.
  • Spreading agents made of silicone that are particularly preferably used in the present invention are available from GE Bayer Silicones under the trade names TOSPEARL® 120 and TOSPEARL® 3120.
  • Another group of preferred plastic particles are composed of: b1) 25 to 99.9 parts by weight of monomers which have aromatic groups as substituents, such as styrene, ⁇ -methylstyrene, ring-substituted styrenes, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth ) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate or vinyl benzoate; and b2) 0 to 60 parts by weight of an acrylic and / or methacrylic acid ester with 1 to 12 carbon atoms in the aliphatic ester radical, which can be copolymerized with the monomers b1), examples of which are: methyl (meth) acrylate, ethyl ( meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acryl
  • Mixtures from which the plastic particles are produced particularly preferably have at least 80% by weight of styrene and at least 0.5% by weight of divinylbenzene.
  • the scattering particles can be produced by emulsion polymerization, as described, for example, in EP-A 342 283 or EP-A 269 324, very particularly preferably by polymerization in the organic phase, as described, for example, in German patent application P 43 27 464.1, with the latter Polymerization technology particularly narrow particle size distributions or, in other words, particularly small deviations of the particle diameter from the average particle diameter occur.
  • Plastic particles are particularly preferably used which have a temperature resistance of at least 200 ° C., in particular of at least 250 ° C., without this being intended to impose a restriction.
  • temperature-resistant means that the particles are essentially not subject to thermal degradation. Thermal degradation leads to undesirable discoloration, so that the plastic material is unusable.
  • Particularly preferred particles are available, among others, from Sekisui under the trade names ⁇ Techpolymer SBX-6, ⁇ Techpolymer SBX-8 and ⁇ Techpolymer SBX-12.
  • the previously described scattering particles (A) can be used individually or as a mixture of two or more types.
  • the used according to invention particles (B) have an average particle size V 5 o in the range of 10 to 150 microns, preferably 15 to 70 microns, and more preferably 30 to 50 .mu.m, wherein the refractive index of the particles have a sodium D line (589 nm) and the refractive index n 0 measured at 20 ° C, which differs by 0 to 0.2 units from the refractive index no of the matrix carbon.
  • the particles (B) can also be obtained commercially. These particles can be produced from the same materials as the scattering particles (A), plastic particles also preferably being used.
  • the spherical particles (B) preferably comprise crosslinked polystyrene, polysilicon and / or crosslinked poly (meth) acrylates.
  • the particles (B) described above can be used individually or as a mixture of two or more types.
  • the weight ratio of the scattering particles (A) to the particles (B) is preferably in the range from 1:10 to 10: 1, in particular 1: 5 to 5: 1, particularly preferably 1: 3 to 3: 1 and very particularly preferably 1: 2 to 2: 1.
  • the difference between the mean particle size V 50 of the scattering particles (A) and the particles (B) is preferably at least 5 ⁇ m, in particular at least 10 ⁇ m, the particles (B) being larger than the scattering particles (A).
  • the particle size and the particle size distribution can be determined using a laser extinction method.
  • a Galay-CIS from LOT GmbH can be used for this, the measurement method for determining the particle size and the particle size distribution being contained in the user manual.
  • the average particle size of V 50 results from the median of the weight average, 50% by weight of the particles being less than or equal to and 50% by weight of these particles being greater than or equal to this value.
  • these particles are present in the plastic matrix in a uniformly distributed manner without any significant aggregation or aggregation of the particles occurring. Evenly distributed means that the concentration of particles within the plastic matrix is essentially constant.
  • the light-scattering layer comprises a plastic matrix which has polymethyl methacrylate (PMMA).
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the light-scattering polymethyl methacrylate layer preferably comprises at least 30% by weight, in particular at least 40% by weight and particularly preferably at least 50% by weight, based on the weight of the light-scattering layer, of polymethyl methacrylate.
  • Polymethyl methacrylates are generally obtained by radical polymerization of mixtures containing methyl methacrylate. In general, these mixtures contain at least 40% by weight, preferably at least 60% by weight and particularly preferably at least 80% by weight, based on the weight of the monomers, of methyl methacrylate.
  • these mixtures for the production of polymethyl methacrylates can contain further (meth) acrylates which can be copolymerized with methyl methacrylate.
  • the term (meth) acrylates encompasses methacrylates and acrylates and mixtures of the two.
  • Aryl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate or
  • Phenyl (meth) acrylate where the aryl radicals can in each case be unsubstituted or substituted up to four times;
  • Cycloalkyl (meth) acrylates such as 3-vinylcyclohexyl (meth) acrylate,
  • Glycol di (meth) acrylates such as 1,4-butanediol (meth) acrylate,
  • Trimethyloylpropantri (meth) acrylate Trimethyloylpropantri (meth) acrylate.
  • compositions to be polymerized can also have further unsaturated monomers which are copolymerizable with methyl methacrylate and the aforementioned (meth) acrylates.
  • 1-alkenes such as 1-hexene, 1-heptene
  • branched alkenes such as vinylcyclohexane, 3,3-dimethyl-1-propene, 3-methyl-1-diisobutylene, 4-methylpentene-1;
  • Styrene substituted styrenes with an alkyl substituent in the side chain, such as. B. ⁇ -methylstyrene and ⁇ -ethylstyrene, substituted styrenes with a
  • Alkyl substituents on the ring such as vinyltoluene and p-methylstyrene, halogenated
  • Styrenes such as monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and
  • Heterocyclic vinyl compounds such as 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-methyl
  • Maleic acid derivatives such as maleic anhydride, methyl maleic anhydride, maleimide, methyl maleimide; and dienes such as divinylbenzene.
  • these comonomers are used in an amount of 0 to 60% by weight, preferably 0 to 40% by weight and particularly preferably 0 to 20% by weight, based on the weight of the monomers, the compounds being used individually or can be used as a mixture.
  • the polymerization is generally started with known radical initiators.
  • the preferred initiators include the azo initiators well known in the art, such as AIBN and 1, 1-azobiscyclohexane carbonitrile, and peroxy compounds, such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, and peroxide compounds , tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-bis (2 ⁇ ethylhexanoyl-peroxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, part-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, Dicumyl peroxide, 1, 1-
  • poly (meth) acrylates can be used here, which differ, for example, in molecular weight or in the monomer composition.
  • the matrix of the light-scattering layer can contain further polymers in order to modify the properties.
  • these include polyacrylonitriles, polystyrenes, polyethers, polyesters, polycarbonates and polyvinyl chlorides. These polymers can be used individually or as a mixture, copolymers also being derivable from the aforementioned polymers.
  • the weight average molecular weight M w of the homopolymers and / or copolymers to be used according to the invention as matrix polymers can vary within wide ranges, the molecular weight usually being matched to the intended use and the processing mode of the molding composition. In general, however, it is in the range between 20,000 and 1,000,000 g / mol, preferably 50,000 to 500,000 g / mol and particularly preferably 80,000 to 300,000 g / mol, without any intention that this should impose a restriction.
  • the matrix of the light-scattering polymethyl methacrylate layer has at least 70, preferably at least 80 and particularly preferably at least 90% by weight, based on the weight of the matrix of the light-scattering layer, of polymethyl methacrylate.
  • the poly (meth) acrylates of the matrix of the light-scattering layer have a refractive index measured at the Na-D line (589 nm) and at 20 ° C. in the range from 1.46 to 1.54.
  • the molding compositions for producing the light-scattering layer can contain customary additives of all kinds. These include, among other things, antistatic agents, antioxidants, mold release agents, flame retardants, lubricants, dyes, flow improvers, fillers, light stabilizers, UV absorbers and organic phosphorus compounds such as phosphites or phosphonates, pigments, weathering protection agents and plasticizers.
  • additives include, among other things, antistatic agents, antioxidants, mold release agents, flame retardants, lubricants, dyes, flow improvers, fillers, light stabilizers, UV absorbers and organic phosphorus compounds such as phosphites or phosphonates, pigments, weathering protection agents and plasticizers.
  • additives include, among other things, antistatic agents, antioxidants, mold release agents, flame retardants, lubricants, dyes, flow improvers, fillers, light stabilizers, UV absorbers and organic phosphorus compounds such as phosphites or phosphonates, pigments, weathering
  • the molding composition can optionally be given a mechanically more stable finish by means of an impact modifier.
  • the impact modifier for polymethacrylate plastics is well known, so the manufacture and construction of impact modified polymethacrylate molding compositions are described, inter alia, in EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351, EP-A 0 465 049 and EP-A 0 683 028.
  • Preferred impact-resistant molding compositions which can be used to produce the matrix have 50-99% by weight, in particular 70-98% by weight, of polymethyl methacrylates, based on the weight of the molding composition without scattering particles (A) and particles (B). These polymethyl methacrylates have been previously described.
  • the polymethyl methacrylates used to produce impact-modified molding compositions are obtained by radical polymerization of mixtures which contain 80 to 100% by weight, preferably 90 to 98% by weight, methyl methacrylate and optionally 0 to 20% by weight. %, preferably 2-10% by weight of further free-radically polymerizable comonomers, which were also listed above.
  • Particularly preferred comonomers include C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates, in particular methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl methacrylate.
  • the average molecular weight M w of the polymethyl methacrylates which can be used to produce the impact-modified matrix is preferably in the range from 90,000 g / mol to 200,000 g / mol, in particular 100,000 g / mol to 150,000 g / mol.
  • Preferred impact-resistant molding compositions which can be used to prepare the matrix contain 0.5 to 55, preferably 1 to 45, particularly preferably 2 to 40, in particular 3 to 35% by weight of an impact modifier, based on the weight of the molding composition without scattering particles ( A) and particles (B), which is an elastomer phase made of crosslinked polymer particles.
  • the impact modifier can be obtained in a manner known per se by bead polymerization or by emulsion polymerization.
  • Preferred impact modifiers are crosslinked particles with an average particle size in the range from 50 to 1000 nm, preferably 60 to 500 nm and particularly preferably 80 to 120 nm.
  • Such particles can be obtained, for example, by the radical polymerization of mixtures which generally have at least 40% by weight, preferably 50 to 70% by weight, of methyl methacrylate,
  • a crosslinking monomer e.g. B. a multifunctional (meth) acrylate, such as. B. allyl methacrylate and
  • the preferred comonomers include, among others, -C-alkyl (meth) acrylates, such as ethyl acrylate or butyl methacrylate, preferably methyl acrylate, or other vinyl-polymerizable monomers such as, for. B. styrene.
  • the mixtures for producing the abovementioned particles can preferably comprise 0 to 10, preferably 0.5 to 5% by weight of comonomers.
  • Particularly preferred impact modifiers are polymer particles which have a two, particularly preferably a three-layer core-shell structure.
  • core-shell polymers are described, inter alia, in EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351, EP-A 0 465 049 and EP-A 0 683 028.
  • Particularly preferred impact modifiers based on acrylate rubber have the following structure, among others:
  • Core polymer with a methyl methacrylate content of at least 90% by weight, based on the weight of the core.
  • Shell 1 polymer with a butyl acrylate content of at least 80% by weight, based on the weight of the first shell.
  • Shell 2 polymer with a methyl methacrylate content of at least 90% by weight, based on the weight of the second shell.
  • the core and the shells can each contain other monomers in addition to the monomers mentioned. These were set out above, with particularly preferred comonomers having a crosslinking effect.
  • a preferred acrylate rubber modifier can have the following structure:
  • Core copolymer of methyl methacrylate (95.7% by weight), ethyl acrylate (4% by weight) and allyl methacrylate (0.3% by weight)
  • S1 copolymer of butyl acrylate (81.2% by weight), styrene (17.5% by weight) and allyl methacrylate (1.3% by weight)
  • S2 copolymer of methyl methacrylate (96% by weight) and ethyl acrylate (4% by weight)
  • the ratio of core to shell (s) of the acrylate rubber modifiers can vary within wide ranges.
  • the weight ratio core to shell K / S is preferably in the range from 20:80 to 80:20, preferably from 30:70 to 70:30 to modifiers with one shell or the ratio of core to shell 1 to shell 2 K / S1 / S2 in the range from 10:80:10 to 40:20:40, particularly preferably from 20:60:20 to 30:40:30 for modifiers with two shells.
  • the particle size of the core-shell modifiers is usually in the range from 50 to 1000 nm, preferably 100 to 500 nm and particularly preferably from 150 to 450 nm, without any intention that this should impose a restriction.
  • Such impact modifiers are commercially available from Mitsubishi under the trade name METABLEN® IR 441.
  • impact-modified molding compounds can also be obtained.
  • Particularly preferred molding compositions for the production of the plastic matrix are commercially available from Röhm GmbH & Co. KG.
  • the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer is generally in the range from 0.05 to 5 mm, preferably in the range from 0.05 to 2 mm and particularly preferably in the range from 0.1 to 1 mm.
  • the concentration of the spherical scattering particles (A) CPA, the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical scattering particles (A) DPA SO are chosen such that the ratio of the product of the concentration of the spherical scattering particles (A) Cp A and Thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer to the third power of the particle size of the spherical scattering particles (A) cpA * ds / D PA 3 in the range from 0.001 to 0.015% by weight * mm / ⁇ m 3 , preferably 0.0025 to 0.009% by weight * mm / ⁇ m 3 .
  • the concentration of the spherical particles (B) CPB, the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical particles (B) DPB is chosen so that the ratio of the product of the concentration of the spherical scattering particles (B) CPB and the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer for the third power of the particle size of the spherical scattering particles (B) cps * s / DpB 3 in the range from 0.000005 to 0.002% by weight * mm / ⁇ m 3 , preferably 0.00004 to 0.0015% by weight % * mm / ⁇ m 3 % by weight * mm / ⁇ m 3 .
  • the ratio of the square of the average surface roughness of the polymethyl methacrylate layer Rz to the third power of the particle size of the spherical particles (B) R Z 2 / D PB 3 can preferably be in the range from 0.0002 ⁇ m "1 to 0.1300 ⁇ m " 1 , in particular 0.0009 ⁇ m “1 to 0.0900 ⁇ m " 1 and preferably 0.00025 ⁇ m “1 to 0.0600 ⁇ m “ 1 and particularly preferably 0.0025 ⁇ m "1 to 0.0600 ⁇ m " 1 .
  • the ratio of the concentration of the spherical scattering particles (A) CPA to the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds cp A / ds is greater than or equal to 2.5% by weight / mm, in particular greater than or equal to 4 wt .-% / mm.
  • the ratio of the concentration of the spherical particles (B) CPB to the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds Cp B / ds is greater than or equal to 2.5% by weight / mm, in particular greater than or equal to 4 wt .-% / mm.
  • the ratio of the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds to the particle size of the spherical scattering particles D PA ds / D PA is preferably in the range from 1 to 500, in particular 1 to 250, preferably 2.5 to 250 and particularly preferably 2.5 to 150, without any limitation.
  • the light-scattering polymethyl methacrylate layer preferably has a gloss R 85 ° of less than or equal to 60, in particular less than or equal to 40 and particularly preferably less than 30.
  • the rear projection screens of the present invention show a particularly low sensitivity to scratching.
  • scratches which are generated on the screen with a force of at most 0.4 N, in particular of at most 0.7 N and particularly preferably of at most 1.0 N are not visually recognizable, without this being intended to impose a restriction.
  • This scratch resistance can be determined in accordance with DIN 53799 and DIN EN 438 by a visual assessment of a damaged surface, the damage being caused by a diamond which acts on the surface with different forces.
  • the average surface roughness Rz of the plate is preferably in the range from 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, in particular 5 to 25 ⁇ m, preferably 6 to 35 ⁇ m, in particular 15 ⁇ m to 50 ⁇ m, particularly preferably 6 ⁇ m to 30 ⁇ m ,
  • the average surface roughness R z can be determined in accordance with DIN 4768 with a Talysurf 50 measuring device from Taylor Hobson, where Rz is the average roughness depth which results from the mean values of the individual roughness depths of five successive individual measuring sections in the roughness profile.
  • the surface roughness Rz of the plate generally results from the choice of the particles (B).
  • this value can be influenced by varying various parameters, which depend on the type of manufacture.
  • the temperature of the melt depends on the exact composition of the molding compound.
  • the temperature of the melt is generally in the range from 150 to 300 ° C., preferably in the range from 200 to 290 ° C. These temperatures refer to the temperatures of the melt at the nozzle outlet.
  • the surface roughness can be influenced via the gap between the rollers used to smooth the plates.
  • a calender comprises, for example, 3 rolls in an L arrangement, the molding compound being guided from the nozzle onto the nip between roll 1 and roll 2 and looping around the roll 2 by 60-180 °, the gap between roll 2 and roll 3 smoothes the surfaces. If the gap between roller 2 and roller 3 is set to plate thickness, the scattering particles on the plate surface are pressed into the matrix, which makes the surface appear smoother.
  • this gap is set somewhat larger than the plate thickness of the plate to be produced in order to achieve a rougher surface, this value often being in the range from 0.1 to 2 mm above plate thickness, preferably 0.1 to 1.5 mm above plate thickness, without that this should result in a restriction.
  • the surface roughness is influenced by the particle size and the plate thickness, the exemplary embodiments setting out the dependencies.
  • the light-scattering layer can be produced by known processes, thermoplastic molding processes being preferred. After the addition of the particles, light-scattering layers can be produced from the molding compositions described above by conventional thermoplastic molding processes.
  • a twin-screw extruder is used for the extrusion or for the production of molding compound granules containing scattering pearls.
  • the plastic particles are preferably transferred to the melt in the extruder.
  • the rear projection screens can be produced using a two-stage process, in which a sidefeeder compounding according to the invention is connected to a twin-screw extruder and intermediate granulation is followed by extrusion of the film or plate on a single-screw extruder.
  • the granules obtained via the twin-screw extruder can contain particularly high proportions of scattering pearls, so that projection screens with different scattering pearls content can be produced in a simple manner by mixing with molding compositions without scattering pearls.
  • a one-step process can also be carried out, in which the spherical plastic particles are compounded into the melt as described on a twin-screw extruder, which may be followed by a pressure-increasing unit (e.g. melt pump), to which the extrusion nozzle is directly connected, with which a flat product is formed.
  • a pressure-increasing unit e.g. melt pump
  • rear projection screens with a particularly low yellow index can be obtained by the measures described above.
  • the screens can also be produced by injection molding, but the process parameters or the mold must be selected such that a surface roughness is achieved in the area according to the invention.
  • the matrix is preferably compounded with the scattering particles by means of a twin-screw extruder; a single-screw extruder can also be used in the actual plate extrusion, without any intention that this should impose a restriction.
  • the light-scattering polymethyl methacrylate layer can be used as a screen.
  • the thinner layers can be used as a rollable film. Particularly preferred films are made impact resistant by the methods set out above.
  • a thin light-scattering polymethyl methacrylate layer can be applied to a plastic plate in order to increase its mechanical stability.
  • This plastic plate which serves as a carrier layer, preferably has an intensity half-value angle of less than 6.5 °, in particular less than or equal to 6 °, preferably less than or equal to 5 ° and particularly preferably less than or equal to 3 °.
  • the carrier layer comprises no or only a small amount of spherical particles which have a scattering effect.
  • This plastic sheet preferably has poly (meth) acrylates.
  • the surface of the carrier layer preferably has a gloss of less than or equal to 70, preferably less than or equal to 60, in particular less than or equal to 40, particularly preferably less than or equal to 30 and very particularly preferably less than or equal to 15 at an angle of 60 °.
  • the carrier layer has an average surface roughness Rz in the range from preferably 2 ⁇ m to 45 ⁇ m, in particular 3 to 40 ⁇ m, preferably 5 to 35 ⁇ m. In this way, reflections of the image projected on the screen into the room can be avoided without the image quality being impaired.
  • the screen has a transmission greater than or equal to 25%, in particular greater than or equal to 40% and particularly preferably greater than or equal to 55%, these values can be achieved in particular from screens without contrast-enhancing dyes.
  • the molding composition can be colored. This measure can surprisingly improve the contrast.
  • Dyes and / or soot known per se are particularly suitable for coloring.
  • Particularly preferred dyes are commercially available. These include, among others, ⁇ Sandoplast Rot G and ⁇ Sandoplast Gelb 2G each from Clariant and ⁇ Macrolex Grün 5B and ⁇ Macrolex Violett 3R each from Bayer.
  • the concentration of these dyes depends on the desired color impression and the thickness of the plate. Without being restricted thereby, this concentration per dye is generally in the range from 0 to 0.8% by weight, preferably 0.000001 to 0.4% by weight, based on the total weight of the colored molding composition without scattering particles (A) and particles (B).
  • the sum of the dye concentrations is preferably in the range from 0 to 1% by weight, preferably 0.0001 to 0.6% by weight, based on the total weight of the colored molding composition without scattering particles (A) and particles (B).
  • the loss of transmission can at least partially be compensated for by stronger projectors.
  • the screen preferably shows a yellowness index of less than or equal to 12, in particular less than or equal to 10, without this being intended to impose a restriction.
  • a special embodiment of the screen of the present invention has an intensity half-value angle greater than or equal to 15 °, in particular greater than or equal to 25 °.
  • the screen has a scattering power greater than or equal to 0.15, in particular greater than or equal to 0.35, without this being intended to impose a restriction.
  • the surface of the polymethyl methacrylate plates according to the invention have a matt appearance when reflected on the lens.
  • the characterization can be carried out by measuring the gloss with a reflectometer according to DIN 67530.
  • the gloss of the plates is preferably at an angle of 85 ° below 60, particularly preferably below 40 and very particularly preferably below 30.
  • the size and shape of the rear projection screen of the present invention is not limited. In general, however, the screen has a rectangular, tabular shape, since images are usually displayed in this format.
  • Such a rear projection screen preferably has a length in the range from 25 mm to 10000 mm, preferably from 50 to 3000 mm and particularly preferably from 200 to 2000 mm.
  • the width of this particular embodiment is generally in the range from 25 to 10000 mm, preferably from 50 to 3000 mm and particularly preferably from 200 to 2000 mm. In order to provide a particularly large projection area, several of these screens can be combined.
  • the screen has a particularly high weather resistance in accordance with DIN EN ISO 4892, Part 2 -Artificial weathering or irradiation in devices, filtered xenon arc radiation.
  • the rear projection screens according to the invention can be used for other lighting applications, for example as diffusing screens in LCD monitors.
  • the average roughness Rz was determined in accordance with DIN 4768 using a Talysurf 50 measuring device from Taylor Hobson.
  • the transmission XD 6 5/2 ° was determined in accordance with DIN 5036 with a Lambda 19 measuring device from Perkin Elmer.
  • the yellowness index ⁇ D65 / - ⁇ o ° was determined in accordance with DIN 6167 with a Lambda 19 measuring device from Perkin Elmer.
  • the gloss R85 ° was measured at 85 ° according to DIN 67530 with a Dr. Long laboratory reflectometer from Dr. For a long time.
  • the scattering power and the intensity half-value angle were determined in accordance with DIN 5036 using an LMT goniometer measuring station GO-T-1500 from LMT.
  • the various rear projection screens were also assessed visually according to the criteria set out in Table 1.
  • a projector of the brand Epson EMP-713 was used for this.
  • the distance between the projector and the projection screen was approx. 85 cm with an image diagonal of approx. 50 cm.
  • Projection system dichroic mirror and lens system, picture elements: 2359296 pixels (1024x768) * 3, brightness: 1200 ANSI lumens, contrast: 400: 1, image illumination: 85%, color rendering: 24 bit with 16.7 million colors, H: 15-92 kHz, V: 50-85 Hz, lamp: 150 watt UHE, video resolution: 750 TV lines
  • An aluminum hydroxide Pickering stabilizer was used to produce spherical plastic particles, which was prepared by precipitation from aluminum sulfate and soda solution immediately before the actual polymerization started.
  • 16 g of Al 2 (SO) 3 , 0.032 g of complexing agent (Trilon A) and 0.16 g of emulsifier (emulsifier K 30 available from Bayer AG; sodium salt of a C 5 -paraffin sulfonate) in 0.81 distilled water were first solved.
  • a 1 N sodium carbonate solution was then added to the aluminum sulfate dissolved in water with stirring at a temperature of about 40 ° C., the pH then being in the range from 5 to 5.5. This procedure resulted in a colloidal distribution of the stabilizer in the water.
  • the aqueous phase was placed in a beaker transferred. 110 g of methyl methacrylate, 80 g of benzyl methacrylate and 10 g of allyl methacrylate, 4 g of dilauryl peroxide and 0.4 g of tert-butyl per-2-ethylhexanoate were added. This mixture was dispersed for 15 minutes at 7000 rpm using a disperser (Ultra-Turrax S50N-G45MF, from Janke and Kunkel, Staufen).
  • the reaction mixture was poured into the reactor, which was preheated to the appropriate reaction temperature of 80 ° C., and polymerized at about 80 ° C. (polymerization temperature) for 45 minutes (polymerization time) with stirring (600 rpm). This was followed by a post-reaction phase of 1 hour at an internal temperature of approx. 85 ° C. After cooling to 45 ° C., the stabilizer was converted into water-soluble aluminum sulfate by adding 50% sulfuric acid. To work up the beads, the suspension obtained was filtered through a commercially available filter cloth and dried in a heating cabinet at 50 ° C. for 24 hours.
  • the size distribution was examined by laser extinction methods.
  • the particles had an average size V 50 of 18.6 ⁇ m.
  • the beads had a spherical shape, with no fibers being found. Coagulation did not occur.
  • the particles obtained in this way are referred to below as plastic particles B1.
  • An aluminum hydroxide Pickering stabilizer was used to produce spherical plastic particles, which was prepared by precipitation from aluminum sulfate and sodium carbonate solution (1N sodium carbonate solution) immediately before the actual polymerization started. For this purpose, 38 ions were initially used. Water, 400 g of aluminum sulfate and 8 g of complexing agent (Trilon A) with stirring (330 rpm) using an impeller stirrer in a mixture with N 2 rinsed 100 L V4A boiler with breakwater, Ni-Cr-Ni thermocouple and circulation heating.
  • Trilon A complexing agent
  • a monomer mixture consisting of 6900 g of methyl methacrylate, 3000 g of styrene, 100 g of glycol dimethacrylate, 200 g of dilauroyl peroxide, 20 g of tert-butyl per-2-ethylhexanoate and 50 g of 2-ethylhexylthioglycolate is then also added at room temperature.
  • the heating phase takes place up to a temperature of 80 ° C., the reactor being sealed pressure-tight at an internal boiler temperature of 40 ° C. and the N 2 introduction being shut off. Over the next 115 minutes the internal temperature rises to approx. 87 ° C and the pressure increases from 0.70 to 0.92 bar. After the maximum temperature, the reaction mixture was heated to about 87-88 ° C. and stirred at this temperature for about an hour, the stirring speed being reduced to 200 rpm. After the reaction mixture had been cooled, the kettle was let down at a temperature of 46 ° C. and then 400 ml of 50% strength sulfuric acid were added, as a result of which the aluminum hydroxide is converted into the soluble aluminum sulfate and the suspension polymer thereby precipitates out.
  • the suspension obtained was filtered through a stoneware filter with a filter cloth, washed neutral and dried at 50 ° C. in an oven for about 20 hours.
  • the size distribution was examined by laser extinction methods.
  • the particles had an average size V 50 of 40.5 ⁇ m.
  • the beads had a spherical shape, with no fibers being found. Coagulation did not occur.
  • the particles obtained in this way are referred to below as plastic particles B2.
  • the loads used are set out in Table 4.
  • the visual assessment was carried out on a black background (reflection test).
  • the tests (roughness, gloss) on the test extrudates were carried out on the top.
  • the rear projection screens obtained were examined in accordance with the measurement methods described above, the measurement results obtained being shown in Table 6.
  • the mechanical properties of the rear projection screens were also examined.
  • the tensile strength, the elongation at break and the modulus of elasticity were determined in accordance with ISO 527-2 and the reflection in accordance with DIN 5036.
  • the rear projection screen according to the invention can also be used for the 3D projection of images or films.
  • two projections are superimposed as image sources, which in principle transmit the same image content, but which is at a certain distance, e.g. B. were added at eye relief.
  • a commonly used principle is e.g. B. the polarization process.
  • the viewer views the image through glasses which are each equipped with appropriate polarization filters for the right and left eyes.
  • the human brain processes the two different image impressions into a three-dimensional image perception.
  • the rear projection screens according to the invention can preferably be made from extruded polymethyl methacrylate plastic in the form of a plate or film comprising at least one light-scattering layer from extruded polymethyl methacrylate plastic, the path difference due to the optical birefringence overall being at most 25 nm, preferably at most 15, particularly preferably at most 5 nm.
  • extrusion process always causes a certain orientation of the molecular chains in the extrusion direction. This alignment leads to birefringence properties which partially depolarize the polarized light of the two projections, which is of course undesirable.
  • the extruded polymethyl methacrylate plastic for rear projection screens which are intended for 3D projection is therefore particularly preferably subjected to a thermal aftertreatment after the extrusion. During thermal aftertreatment, shrinkage occurs, which largely negates the alignment of the polymer molecules. The result is that the birefringence property originally present in the material is greatly reduced.
  • the thermal aftertreatment of extruded polymethyl methacrylate plastic in the form of foils or plates which are provided for rear projection screens for 3D projection can, for. B. in the range of 110 to 190, preferably 120 to 160 ° C for 5 minutes to 24 hours, preferably 10 minutes to 2 hours, depending on the material composition and material thickness.
  • the thermally induced shrinking process can be carried out with material lying or preferably hanging.
  • the path difference can e.g. B. be measured using a polarization microscope in combination with an Ehringhaus tilt compensator.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Overhead Projectors And Projection Screens (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

The invention relates to a rear-projection screen comprising at least one light-diffusing polymethylmethacrylate layer, including a polymethylmethacrylate matrix and spherical diffusion particles (A) and spherical particles (B) having different average particle sizes V50. The spherical diffusion particles (A) have an average particle size V50 ranging between 0.1 and 40 µm and a difference in refractive index relative to the polymethylmethacrylate matrix ranging between 0.02 to 0.2. The spherical particles (B) have an average particle size V50 ranging between 10 and 150 µm and a difference in refractive index relative to the polymethylmethacrylate matrix ranging between 0 and 0.2. The overall concentration of the spherical diffusion particles (A) and particles (B) ranges between 1 and 60 % by weight relative to the weight of the light-diffusing polymethylmethacrylate layer. The concentration of the spherical diffusion particles (A) cPA, the thickness of the light-diffusing polymethylmethacrylate layer dS and the particle size of the spherical diffusion particles (A) DPA are selected such that the ratio cPA<*>dS/DPA<3> ranges between 0.001 and 0.015 % by weight<*>mm/µm<3>, the concentration of the spherical particles (B) cPB, the thickness of the light-diffusing polymethylmethacrylate layer dS and the particle size of the spherical particles (B) DPB are selected such that the ratio cPB<*>dS/DPB<3> ranges between 0.000005 and 0.002 % by weight<*>mm/µm<3> and the ratio of the second power of the average surface roughness of the polymethylmethacrylate layer RZ to the third power of the particle size of the spherical particles (B) RZ<2>/DPB<3> ranges between 0.0002 µm-<1> and 0.1300 µm<-1>.

Description

Kratzunempfindlicher Rückprojektionsschirm und Verfahren zu dessen HerstellungScratch-resistant rear projection screen and method for its production
Die vorliegende Erfindung betrifft kratzunempfindliche Rückprojektionsschirme umfassend mindestens eine lichtstreuende Polymethylmethacrylat-Schicht, Verfahren zur Herstellung dieser Rückprojektionsschirme und Verwendung.The present invention relates to scratch-resistant rear projection screens comprising at least one light-scattering polymethyl methacrylate layer, process for producing these rear projection screens and use.
Mittels der Rückprojektionstechnik können Informationen einem breiten Publikum zugänglich gemacht werden. Prinzipiell besteht der Aufbau eines solchen Systems aus einer Abbildungsfläche, die von der Rückseite mit einem Projektor beleuchtet wird und so die Information bereitstellt.Back projection technology can be used to make information accessible to a wide audience. In principle, the construction of such a system consists of an imaging surface that is illuminated from the back with a projector and thus provides the information.
Diese Technik findet z.B. Einsatz in Schaltwarten (Kraftwerke, Bahn-Verkehr), um den Verantwortlichen den Überblick über die komplexen Vorgänge zu erleichtern, so dass Steuerungsfehler vermieden werden können. Eine weitere Anwendung sind Anzeigetafeln in z.B. Sportstadien und bei Motorsportrennen. Hier wird den Zuschauern der Verlauf und der Stand des Ereignisses übermittelt, auch wenn sich diese in größerer Entfernung vom eigentlichen Geschehen aufhalten.This technique takes place e.g. Use in control rooms (power plants, rail traffic) to make it easier for those responsible to keep track of the complex processes so that control errors can be avoided. Another application is scoreboards in e.g. Sports stadiums and motor racing races. Here, the course and status of the event is communicated to the viewers, even if they are at a greater distance from the actual events.
Es handelte sich hierbei um sehr große Abbildungsflächen. Durch die ständige Weiterentwicklung auf dem technischen Sektor (Projektortechnik) sind im Laufe der Jahre weitere Anwendungsfelder hinzugekommen.These were very large image areas. Due to the constant further development in the technical sector (projector technology), further fields of application have been added over the years.
So wird diese Art der Informationsübermittlung auch in z.B. TV-Geräten, Großraum- und Heim-Kinos, aber auch als Werbeträger auf Messen, in Schaufenstern und Ladengeschäften angewendet. Des weiteren wird diese Technik auch zur Informationsübermittlung bei Präsentationen und in Flugsimulatoren eingesetzt, wo die virtuelle Umgebung möglichst realitätsnah auf den Cockpit-Scheiben abgebildet wird.This type of information transfer is also used in, for example, TV sets, open-plan and home cinemas, but also as an advertising medium at trade fairs, in shop windows and shops. Furthermore, this technology is also used to transmit information in presentations and in flight simulators, where the virtual environment is mapped as realistically as possible on the cockpit panes.
Viele Vorteile dieser Technik werden dadurch erzielt, dass der Projektor außerhalb des Betrachtungsraumes steht. Ein vor der Projektionsfläche befindlicher Betrachter verdeckt somit die Projektion nicht, störende Geräusche des Projektors werden vermieden und eine ansprechende Raumgestaltung ist dadurch möglich.Many advantages of this technology are achieved when the projector is outside the viewing area. A viewer in front of the projection surface does not cover the projection, disturbing noises of the projector are avoided and an appealing interior design is possible.
Mittlerweile gibt es eine Vielzahl von Kunststoffplatten und Folien, die in der Rückprojektionstechnik eingesetzt werden. Häufig werden Platten dahingehend modifiziert, dass diese definierte Oberflächenstrukturen in Form von Fresnellinsensystemen auf der Rückseite und zusätzlich vertikal angeordnete Lenticularlinsen auf der Betrachterseite aufweisen. Die Herstellung dieser Rückprojektionstafeln ist folglich mit einen hohen Aufwand verbunden. Die Oberflächenstrukturen können zudem sehr empfindlich gegenüber mechanischer Belastung sein. Infolge einer Beschädigung wird das Erscheinungsbild der Projektion sehr stark in Mitleidenschaft gezogen.There are now a large number of plastic plates and foils that are used in rear projection technology. Plates are often modified in such a way that they have defined surface structures in the form of Fresnel lens systems on the back and additionally vertically arranged lenticular lenses on the observer side. The production of these rear projection panels is therefore associated with a high outlay. The surface structures can also be very sensitive to mechanical stress. As a result of damage, the appearance of the projection is very badly affected.
Des weiteren sind Rückprojektionsplatten und Folien bekannt, die Streumedien aufweisen, wobei derartige Platten Partikel mit einem zur Matrix unterschiedlichen Brechungsindex enthalten. Die Platten und Folien eigenen sich ebenfalls für die Rückprojektion, vereinen aber nicht die gesamte Bandbreite des Anforderungsprofils, so dass nur ein Teil der Anforderungen an einen Schirm erfüllt werden.Furthermore, rear projection panels and foils are known which have scattering media, such panels containing particles with a refractive index different from the matrix. The panels and foils are also suitable for rear projection, but do not combine the entire range of the requirement profile, so that only a part of the requirements for a screen are met.
Durch die große Anzahl an unterschiedlichen Einsatzmöglichkeiten, werden dem zufolge an die Projektionsfläche die verschiedensten Anforderungen gestellt. In der einen Anwendung müssen die Projektionsflächen z.B. über eine sehr ruhige, klare und hoch aufgelöste Bildwiedergabe verfügen, weil hier der Betrachter über einen längeren Zeitraum die Informationen aufnehmen muss (Beispiel: Schaltwarten, Heim-Kino, usw.).Due to the large number of different possible uses, a wide variety of requirements are placed on the projection surface. In one application, the projection surfaces must, for example, have a very quiet, clear and high-resolution image reproduction because the viewer has to record the information over a longer period of time (example: control room, home cinema, etc.).
Werden diese Projektionsflächen zur Präsentation und Werbung beispielsweise auf Messeständen eingesetzt, dann müssen die Flächen besonders unempfindlich gegen mechanische Belastung und Verschmutzung sein, während die Anforderungen an die Projektionsqualität nicht so hoch sind.If these projection surfaces are used for presentation and advertising on exhibition stands, for example, then the surfaces must be particularly insensitive to mechanical stress and dirt, while the requirements for the projection quality are not so high.
Beispielsweise können mit bekannten Streumedien, wie Bariumsulfat und Titandioxid, Platten und Folien hergestellt werden, die über einen hohen Lichtstreuwinkel verfügen. Die Auflösung der Projektion ist ebenfalls hoch. Demnach sollte der Betrachtungswinkel der Abbildung ebenfalls entsprechend hoch sein. Allerdings zeigt sich, dass selbst die Abbildungsschärfe der Projektionsplatten suboptimal sind, wobei die anderen Anforderungen, beispielsweise die Kratzempfindlichkeit, vielen Ansprüchen nicht genügen.For example, known scattering media such as barium sulfate and titanium dioxide can be used to produce plates and foils which have a high light scattering angle. The resolution of the projection is also high. Accordingly, the viewing angle of the image should also be correspondingly high. However, it turns out that even the image sharpness of the projection plates are suboptimal, with the other requirements, for example scratch sensitivity, not meeting many requirements.
Des weiteren sind Schirme bekannt, die Kunststoffpartikel als Streumedien enthalten. So beschreibt das Dokument JP11179856 Mehrschichtplatten mit mindestens einer Schicht, die eine Polymethylmethacrylat-Matrix sowie vernetzte Polymethylmethacrylat-Perlen als Streu-/Mattierungsmittel umfasst, wobei der Anteil der Perlen im Bereich von 0,5 bis 25 Gew.-% liegt. Die Perlen weisen eine Größe im Bereich von 3 bis 30 μm auf, wobei in den Beispielen lediglich 2 mm dicke Platten beschreiben werden, die etwa 3 Gew.-% Streuperlen einer Größe von ca. 6μm enthalten. Problematisch an diesen Schirmen ist deren Kratzempfindlichkeit.Umbrellas are also known which contain plastic particles as scattering media. Document JP11179856 describes multilayer boards with at least one layer which comprises a polymethyl methacrylate matrix and crosslinked polymethyl methacrylate beads as scattering / matting agents, the proportion of the beads being in the range from 0.5 to 25% by weight. The beads have a size in the range from 3 to 30 μm, with only 2 mm thick plates being described in the examples, which contain about 3% by weight of scattering beads with a size of about 6 μm. The problem with these screens is their scratch sensitivity.
Die japanische Offenlegungsschrift JP 07234304 beschreibt eine Mischung aus vernetzten Acrylat/Styrol-Perlen (14μm) in einem transparenten Kunststoff. Nachteilig an diesen Schirmen ist, dass Kratzer optisch sehr auffällig sind. Darüber hinaus sind Scheiben bekannt, die Mischungen von Partikeln umfassen. Die Druckschrift JP 4-134440 beschreibt Platten bei denen zwei Partikelsorten eingesetzt werden, deren Teilchengröße und Brechungsindexunterschied zur Matrix aufeinander abgestimmt sein müssen, wodurch das wellenlängenselektive Streulicht (kleine Partikel streuen blaues Licht stärker, große Partikel rotes Licht) an den Partikeln gegeneinander aufgehoben wird. Die Streuplatten zeichnen sich entsprechend durch einen neutralen Farbton aus.Japanese laid-open specification JP 07234304 describes a mixture of crosslinked acrylate / styrene beads (14 μm) in a transparent plastic. A disadvantage of these umbrellas is that scratches are very noticeable visually. In addition, disks are known which comprise mixtures of particles. JP 4-134440 describes plates in which two types of particles are used, the particle size and refractive index difference of the matrix having to be coordinated with one another, as a result of which the wavelength-selective scattered light (small particles scatter blue light more strongly, large particles red light) on the particles is canceled out. The scatter plates are characterized by a neutral color.
Weiterhin sind Scheiben bekannt, die für lichttechnische Anwendungen eingesetzt werden können. Derartige Scheiben sind beispielsweise JP 8-198976, JP 5-51480 und JP 2000-296580 dargelegt.Furthermore, panes are known which can be used for lighting applications. Such discs are set out, for example, JP 8-198976, JP 5-51480 and JP 2000-296580.
Nachteilig an den zuvor beschriebenen Platten ist einerseits deren suboptimale Bildqualität sowie eine hohe Kratzempfindlichkeit des Schirms.A disadvantage of the previously described plates is, on the one hand, their suboptimal image quality and a high scratch sensitivity of the screen.
Die Druckschrift EP-A-0 561 551 beschreibt eine Mehrschichtplatte mit einer Streuschicht aus einer Mischung aus einem transparenten Polymer und sphärischen Partikel (2-15 μm). Auch diese Schirme sind sehr kratzempfindlich.The document EP-A-0 561 551 describes a multilayer plate with a scattering layer made of a mixture of a transparent polymer and spherical particles (2-15 μm). These umbrellas are also very sensitive to scratching.
Problematisch an bekannten, mit Streumedien versehenen Rückprojektionsschirmen ist somit, dass deren Abbildungseigenschaften in Bezug auf ihre Kratzempfindlichkeit nicht optimal sind. Insbesondere weisen die bekannten Schirme eine relativ geringe Bildschärfe oder eine relativ ungünstige Helligkeitsverteilung auf. Darüber hinaus bestehen teilweise Probleme hinsichtlich der Farbechtheit. Weiterhin genügen viele Schirme nicht den mechanischen Anforderungen, wobei insbesondere Kratzer eine optisch nachteilige Wirkung haben. In Anbetracht des hierin angegebenen und diskutierten Standes der Technik war es mithin Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Rückprojektionsschirme anzugeben, die eine besonders hohe Bildqualität bei gleichzeitig geringer Kratzempfindlichkeit ermöglichen. Insbesondere sollten die Schirme eine hohe Bildschärfe und Auflösung des projizierten Bildes erlauben.A problem with known rear projection screens provided with scattering media is therefore that their imaging properties are not optimal with regard to their scratch sensitivity. In particular, the known screens have a relatively low image sharpness or a relatively unfavorable brightness distribution. In addition, there are sometimes problems with color fastness. Furthermore, many umbrellas do not meet the mechanical requirements, scratches in particular having an optically disadvantageous effect. In view of the prior art specified and discussed herein, it was therefore an object of the present invention to provide rear projection screens which enable a particularly high image quality with low scratch sensitivity. In particular, the screens should allow high definition and resolution of the projected image.
Darüber hinaus sollten die Abbildungen auf den Rückprojektionsschirmen besonders farbecht sein.In addition, the images on the rear projection screens should be particularly true to color.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, Rückprojektionsschirme zur Verfügung zu stellen, die eine besonders gleichmäßige Helligkeitsverteilung aufweisen.Another object of the present invention was to provide rear projection screens which have a particularly uniform brightness distribution.
Darüber hinaus sollten die Rückprojektionsschirme eine möglichst hohe mechanische Stabilität aufweisen. Hierbei sollten Kratzer auf dem Schirm nicht oder nur geringfügig sichtbar sein. Insbesondere sollten Beschädigungen keinen oder nur einen geringen Einfluss auf das Abbildungsvermögen des Schirmes haben.In addition, the rear projection screens should have the highest possible mechanical stability. Scratches on the screen should not be visible or only slightly. In particular, damage should have little or no influence on the imaging ability of the screen.
Des weiteren lag der Erfindung die Aufgabe zugrunde Rückprojektionsschirme zur Verfügung zu stellen, die besonders einfach hergestellt werden können. So sollten die Rückprojektionsschirme insbesondere durch Extrusion erzeugt werden können.Furthermore, the invention was based on the object of providing rear projection screens which can be produced particularly easily. For example, the rear projection screens should be able to be produced in particular by extrusion.
Darüber hinaus war es mithin Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Rückprojektionsschirme zu schaffen, die eine hohe Bildruhe aufweisen. Hierdurch können Darstellungen über einen langen Zeitraum ermüdungsfrei betrachtet werden. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung bestand darin, Rückprojektionsschirme bereitzustellen, die auf einfache Weise in Größe und Form den Anforderungen angepasst werden können.In addition, it was therefore an object of the present invention to provide rear projection screens which have a high level of image smoothness. As a result, displays can be viewed without fatigue over a long period of time. Another object of the present invention was to provide rear projection screens which can be easily adapted in size and shape to the requirements.
Darüber hinaus sollten die Abbildungen auf den Rückprojektionsschirmen besonders kontrastreich sein.In addition, the images on the rear projection screens should be particularly rich in contrast.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin, dass die Rückprojektionsschirme eine hohe Haltbarkeit, insbesondere eine hohe Beständigkeit gegen UV-Bestrahlung oder Bewitterung aufweisen.Another object of the invention was that the rear projection screens have a high durability, in particular a high resistance to UV radiation or weathering.
Des weiteren lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde Rückprojektionsschirme zur Verfügung zu stellen, die, bezogen auf ihre Abbildungseigenschaften, nur in einem geringen Maß spiegeln.The present invention was also based on the object of providing rear projection screens which, based on their imaging properties, only reflect to a small extent.
Darüber hinaus sollten die Schirme in der Dimension den jeweiligen Anforderungen angepasst werden können. Insbesondere sollte die Dicke der Rückprojektionsschirme an beliebige Anforderungen angepasst werden können, ohne dass hierdurch die Abbildungsqualität sowie die Kratzempfindlichkeit beeinträchtigt werden würde.In addition, the size of the screens should be able to be adapted to the respective requirements. In particular, the thickness of the rear projection screens should be able to be adapted to any requirements without the image quality and the scratch sensitivity being adversely affected thereby.
Gelöst werden diese Aufgaben sowie weitere, die zwar nicht wörtlich genannt werden, sich aber aus den hierin diskutierten Zusammenhängen wie selbstverständlich ableiten lassen, oder sich aus diesen zwangsläufig ergeben, durch die in Anspruch 1 beschriebenen Rückprojektionsschirme. Zweckmäßige Abwandlungen der erfindungsgemäßen Rückprojektionsschirme werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt.These tasks as well as others, which are not named literally, but which can be derived as a matter of course from the contexts discussed here, or which necessarily result from these, are solved by the rear projection screens described in claim 1. Expedient modifications of the rear projection screens according to the invention are protected in the subclaims which refer back to claim 1.
Hinsichtlich der Verfahren zur Herstellung von Rückprojektionsschirmen liefert der Anspruch 24 eine Lösung der zugrunde liegenden Aufgabe. Dadurch, dass die Konzentration der sphärischen Streupartikel (A) cPA, die Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds sowie die Teilchengröße der sphärischen Streupartikel (A) D A SO gewählt wird, dass das Verhältnis cPA*ds/DpA 3 im Bereich von 0,001 bis 0,015 Gew.-%*mm/μm3, die Konzentration der sphärischen Partikel (B) cPB, die Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds sowie die Teilchengröße der sphärischen Partikel (B) DPB so gewählt wird, dass das Verhältnis cpB*ds DpB 3 im Bereich von 0,000005 bis 0,002 Gew.-%*mm/μm3 und das Verhältnis des Quadrats von mittlerer Oberflächenrauhigkeit der Polymethylmethacrylat-Schicht Rz zur dritten Potenz der Teilchengröße der sphärischen Partikel (B) RZ 2/DPB 3 im Bereich von 0,0002 μm"1 bis 0,1300 μm"1 liegt, wobei der Rückprojektionsschirm mindestens eine lichtstreuende Polymethylmethacrylat-Schicht umfasst, die eine Polymethylmethacrylat-Matrix sowie sphärische Streupartikel (A) und sphärische Partikel (B) mit unterschiedlicher mittlerer Teilchengröße V50 umfasst, wobei die sphärischen Streupartikel (A) eine mittlere Teilchengröße V50 im Bereich von 0,1 bis 40 μm und einen Brechungsindexunterschied zur Polymethylmethacrylat-Matrix im Bereich von 0,02 bis 0,2 aufweisen, wobei die sphärischen Partikel (B) eine mittlere Teilchengröße V50 im Bereich von 10 bis 150 μm und einen Brechungsindexunterschied zur PolymethylmethacrylatMatrix im Bereich von 0 bis 0,2 aufweisen, wobei die Gesamtkonzentration der sphärischen Streupartikel (A) und Partikel (B) im Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht, beträgt, gelingt es Rückprojektionsschirme zur Verfügung zu stellen, die sowohl eine besonders hohe Bildqualität als auch eine sehr geringe optische Kratzempfindlichkeit ermöglichen.With regard to the methods for producing rear projection screens, claim 24 provides a solution to the underlying problem. Because the concentration of the spherical scattering particles (A) c PA , the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical scattering particles (A) DA SO are selected, the ratio c PA * ds / Dp A 3 is in the range of 0.001 to 0.015% by weight * mm / μm 3 , the concentration of the spherical particles (B) c PB , the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical particles (B) DPB is chosen so that the ratio cp B * ds Dp B 3 in the range from 0.000005 to 0.002% by weight * mm / μm 3 and the ratio of the square of the average surface roughness of the polymethyl methacrylate layer Rz to the third power of the particle size of the spherical particles (B) R Z 2 / D PB 3 is in the range from 0.0002 μm "1 to 0.1300 μm " 1 , the rear projection screen comprising at least one light-scattering polymethyl methacrylate layer which comprises a polymethyl methacrylate matrix and spherical scattering Particles (A) and spherical particles (B) with different mean particle size V 50 , the spherical scattering particles (A) having a mean particle size V 50 in the range from 0.1 to 40 μm and a refractive index difference to the polymethyl methacrylate matrix in the range from 0 , 02 to 0.2, the spherical particles (B) having a mean particle size V 50 in the range from 10 to 150 μm and a refractive index difference to the polymethyl methacrylate matrix in the range from 0 to 0.2, the total concentration of the spherical scattering particles (A ) and particles (B) in the range from 1 to 60% by weight, based on the weight of the light-scattering polymethyl methacrylate layer, it is possible to provide rear projection screens which have both a particularly high image quality and a very low optical scratch sensitivity enable.
Durch die erfindungsgemäßen Maßnahmen werden u.a. insbesondere folgende Vorteile erzielt: > Die Rückprojektionsschirme der vorliegenden Erfindung können auf individuelle Bedürfnisse angepasst werden, ohne dass hierdurch die Bildqualität und/oder die Kratzempfindlichkeit verschlechtert werden würden.The following advantages in particular are achieved by the measures according to the invention: > The rear projection screens of the present invention can be adapted to individual needs without the image quality and / or the scratch sensitivity being impaired thereby.
D Die Rückprojektionsschirme der vorliegenden Erfindung erlauben eine hohe Bildschärfe und Auflösung des projizierten Bildes.D The rear projection screens of the present invention allow high definition and resolution of the projected image.
D Die Abbildung auf den erfindungsgemäßen Rückprojektionsschirmen sind besonders farbecht und kontrastreich.D The images on the rear projection screens according to the invention are particularly true to color and rich in contrast.
□ Die gemäß der vorliegenden Erfindung zur Verfügung gestellten Rückprojektionsschirme weisen eine besonders gleichmäßige Helligkeitsverteilung auf.□ The rear projection screens made available according to the present invention have a particularly uniform brightness distribution.
D Darüber hinaus zeigen die Rückprojektionsschirme der vorliegenden Erfindung eine hohe mechanische Stabilität. Hierbei sind Kratzer auf der Schirm nicht oder nur geringfügig sichtbar.D Furthermore, the rear projection screens of the present invention show high mechanical stability. Scratches are not or only slightly visible on the screen.
D Des weiteren weisen auf die erfindungsgemäßen Rückprojektionsschirme projizierte Bilder eine hohe Bildruhe auf. Hierdurch können Darstellungen über einen langen Zeitraum ermüdungsfrei betrachtet werden.D Furthermore, images projected onto the rear projection screens according to the invention are very quiet. As a result, displays can be viewed without fatigue over a long period of time.
> Darüber hinaus zeigen die Rückprojektionsschirme der vorliegenden Erfindung ein nicht glänzendes, mattes Oberflächenprofil. Die Ausprägung der Oberflächenstruktur lässt sich gegebenenfalls unterschiedlich einstellen ohne die optischen Parameter, vom Glanz abgesehen, zu beeinflussen. Hierdurch können Spiegelungen, die die Abbildung auf dem Schirm nachteilig beeinflussen reduziert werden. D Des weiteren können die Rückprojektionsschirme der vorliegenden Erfindung besonders einfach hergestellt werden. So können die Rückprojektionsschirme insbesondere durch Extrusion erzeugt werden.> In addition, the rear projection screens of the present invention show a non-glossy, matt surface profile. The shape of the surface structure can be adjusted differently without affecting the optical parameters, apart from the gloss. This can reduce reflections that adversely affect the image on the screen. D Furthermore, the rear projection screens of the present invention can be manufactured particularly easily. The rear projection screens can be produced in particular by extrusion.
D Die erfindungsgemäßen Rückprojektionsplatten zeigen eine hohe Beständigkeit gegen Bewitterung, insbesondere gegen UV-Bestrahlung.D The rear projection panels according to the invention show a high resistance to weathering, in particular to UV radiation.
D Die Größe und Form der Rückprojektionsschirme kann an die Bedürfnisse angepasst werden.D The size and shape of the rear projection screens can be adapted to the needs.
Die lichtstreuende Polymethylmethacrylat-Schicht des Rückprojektionsschirms gemäß der vorliegenden Erfindung weist 1 bis 60 Gew.-%, insbesondere 3 bis 55 Gew.-% und vorzugsweise 6 bis 48 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht, sphärische Streupartikel (A) und sphärische Partikel(B) auf.The light-scattering polymethyl methacrylate layer of the rear projection screen according to the present invention has 1 to 60% by weight, in particular 3 to 55% by weight and preferably 6 to 48% by weight, based on the weight of the light-scattering polymethyl methacrylate layer, of spherical scattering particles (A) and spherical particles (B).
Die Streupartikel (A) und die Partikel (B) sind sphärisch. Der Begriff sphärisch bezeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung, dass die Partikel vorzugsweise eine kugelförmige Gestalt aufweisen, wobei dem Fachmann offensichtlich ist, dass aufgrund der Herstellungsmethoden auch Partikel mit anderer Gestalt enthalten sein können, oder dass die Form der Partikel von der idealen Kugelgestalt abweichen kann.The scattering particles (A) and the particles (B) are spherical. The term spherical in the context of the present invention denotes that the particles preferably have a spherical shape, it being obvious to the person skilled in the art that, due to the production methods, particles with a different shape may also be present, or that the shape of the particles may differ from the ideal spherical shape ,
Dementsprechend bedeutet der Begriff sphärisch, dass das Verhältnis von der größten Ausdehnung der Partikel zur geringsten Ausdehnung maximal 4, vorzugsweise maximal 2 beträgt, wobei diese Ausdehnungen jeweils durch den Schwerpunkt der Partikel gemessen werden. Vorzugsweise sind mindestens 70, besonders bevorzugt mindestens 90 %, bezogen auf die Zahl der Partikel, sphärisch. Die Streupartikel (A) weisen eine mittlere Teilchengröße V50 im Bereich von 0,1 bis 40 μm, insbesondere von 1 bis 35 μm, vorzugsweise 2 bis 30 μm, bevorzugt 3 bis 25 μm, insbesondere 4 bis 20 μm und besonders bevorzugt 5 bis 15 μm auf.Accordingly, the term spherical means that the ratio of the largest dimension of the particles to the smallest dimension is a maximum of 4, preferably a maximum of 2, these dimensions being measured in each case by the center of gravity of the particles. At least 70, particularly preferably at least 90%, based on the number of particles, is preferably spherical. The scattering particles (A) have an average particle size V 50 in the range from 0.1 to 40 μm, in particular from 1 to 35 μm, preferably 2 to 30 μm, preferably 3 to 25 μm, in particular 4 to 20 μm and particularly preferably 5 to 15 μm.
Derartige Partikel sind an sich bekannt und können kommerziell erhalten werden. Hierzu gehören insbesondere Kunststoffpartikel sowie Partikel aus anorganischen Materialien, wie bspw. Aluminiumhydroxid, Aluminium-Kalium- Silikat (Glimmer), Aluminiumsilikat (Kaolin), Bariumsulfat (BaSO4), Calciumcarbonat, Magnesiumsilikat (Talkum). Hiervon sind Partikel aus Kunststoff besonders bevorzugt.Such particles are known per se and can be obtained commercially. These include, in particular, plastic particles and particles made of inorganic materials, such as aluminum hydroxide, aluminum-potassium silicate (mica), aluminum silicate (kaolin), barium sulfate (BaSO 4 ), calcium carbonate, magnesium silicate (talc). Of these, plastic particles are particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Kunststoffpartikel sind nicht besonders beschränkt. So ist die Art des Kunststoffs aus dem die Kunststoffpartikel hergestellt werden weitgehend unkritisch, wobei an der Phasengrenze der Kunststoffperlen zum Matrixkunststoff eine Brechung des Lichts stattfindet.The plastic particles that can be used according to the invention are not particularly limited. The type of plastic from which the plastic particles are produced is largely uncritical, with the light refraction taking place at the phase boundary of the plastic beads with the matrix plastic.
Dementsprechend weist der Brechungsindex der Kunststoffpartikel eine bei der Na-D-Linie (589 nm) und bei 20°C gemessene Brechzahl n0 auf, die um 0,02 bis 0,2 Einheiten von der Brechzahl n0 des Matrixkunststoffs unterscheidet.Accordingly, the refractive index of the plastic particles has a refractive index n 0 measured at the Na-D line (589 nm) and at 20 ° C., which differs from the refractive index n 0 of the matrix plastic by 0.02 to 0.2 units.
Vorzugsweise umfassen die sphärische Streupartikel (A) vernetzes Polystyrol, Polysilikon und/oder vernetzte Poly(meth)acrylate.The spherical scattering particles (A) preferably comprise crosslinked polystyrene, polysilicon and / or crosslinked poly (meth) acrylates.
Eine Gruppe bevorzugter Kunststoffpartikel, die als Streumittel eingesetzt werden, enthalten Silikone. Solche Partikel werden zum Beispiel durch Hydrolyse und Polykondensation von Organotrialkoxysilanen und/oder Tetraalkoxysilanen erhalten, welche durch die FormelnA group of preferred plastic particles that are used as scattering agents contain silicones. Such particles are obtained, for example, by hydrolysis and polycondensation of organotrialkoxysilanes and / or tetraalkoxysilanes, which have the formulas
R1Si(OR2)3 und Si(OR2)4 beschrieben werden, worin R1 beispielsweise eine substituierte oder unsubstituierte Alkylguppe, eine Alkenylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellt, und der Rest R2 der hydrolisierbaren Alkoxygruppe eine Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl oder Butyl oder eine Alkoxy-substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, wie 2-Methoxyethyl oder 2-Ethoxyethyl darstellt. Beispielhafte Organotrialkoxysilane sind Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Methyl-n-propoxysilan, Methyltriisopropoxysilan und Methyltris(2-methoxyethoxy)silan.R 1 Si (OR 2 ) 3 and Si (OR 2 ) 4 in which R 1 represents, for example, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group or a phenyl group, and the radical R 2 of the hydrolyzable alkoxy group represents an alkyl group such as methyl, ethyl or butyl or an alkoxy-substituted hydrocarbon group such as 2-methoxyethyl or 2 Represents ethoxyethyl. Exemplary organotrialkoxysilanes are methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyl-n-propoxysilane, methyltriisopropoxysilane and methyltris (2-methoxyethoxy) silane.
Die zuvor genannten Silanverbindungen und Verfahren zur Herstellung sphärischer Silikonpartikel sind der Fachwelt bekannt und in den Schriften EP 1 116 741 , JP 63-077940 und JP 2000-186148 beschrieben.The aforementioned silane compounds and processes for producing spherical silicone particles are known to those skilled in the art and are described in documents EP 1 116 741, JP 63-077940 and JP 2000-186148.
In der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Streumittel aus Silikon sind von der Firma GE Bayer Silicones unter den Handelsnamen TOSPEARL® 120 und TOSPEARL® 3120 erhältlich.Spreading agents made of silicone that are particularly preferably used in the present invention are available from GE Bayer Silicones under the trade names TOSPEARL® 120 and TOSPEARL® 3120.
Eine weitere Gruppe bevorzugter Kunststoffpartikel sind aufgebaut aus: b1) 25 bis 99,9 Gew.-Teilen von Monomeren, die aromatische Gruppen als Substituenten aufweisen, wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, ringsubstituierte Styrole, Phenyl(meth)acryiat, Benzyl(meth)acrylat, 2-Phenylethyl(meth)acrylat, 3-Phenylpropyl(meth)acrylat oder Vinylbenzoat; sowie b2) 0 bis 60 Gew.-Teilen eines Acryl- und/oder Methacrylsäureesters mit 1 bis 12 C-Atomen im aliphatischen Esterrest, die mit den Monomeren b1) copolymerisierbar sind, wobei beispielhaft genannt seien: Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, i- Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, i-Butyl(meth)acrylat, teil. Butyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Norbomyl(meth)acrylat oder lsobomyl(meth)acrylat; b3) 0,1 bis 15 Gew.-Teilen vernetzenden Comonomeren, die mindestens zwei ethylenisch ungesättigte, radikalisch mit b1) und gegebenenfalls mit b2) copolymerisierenbare Gruppen aufweisen, wie beispielsweise Divinylbenzol, Glykoldi(meth)acrylat, 1 ,4-Butandioldi(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Triallylcyanurat, Diallylphthalat, Diallylsuccinat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat oder Trimethylolpropantri(meth)acrylat, wobei sich die Comonomeren b1), b2) und b3) zu 100 Gew.-Teilen ergänzen.Another group of preferred plastic particles are composed of: b1) 25 to 99.9 parts by weight of monomers which have aromatic groups as substituents, such as styrene, α-methylstyrene, ring-substituted styrenes, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth ) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate or vinyl benzoate; and b2) 0 to 60 parts by weight of an acrylic and / or methacrylic acid ester with 1 to 12 carbon atoms in the aliphatic ester radical, which can be copolymerized with the monomers b1), examples of which are: methyl (meth) acrylate, ethyl ( meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, partly. Butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, norbomyl (meth) acrylate or isobomyl (meth) acrylate; b3) 0.1 to 15 parts by weight of crosslinking comonomers which have at least two ethylenically unsaturated groups which can be free-radically copolymerized with b1) and optionally with b2), such as, for example, divinylbenzene, glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth ) acrylate, allyl (meth) acrylate, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl succinate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate or trimethylolpropane tri (meth) acrylate, the comonomers b1), b2) and b3) being added to 100 parts by weight.
Besonders bevorzugt weisen Mischungen, aus denen die Kunststoffpartikel hergestellt werden, mindestens 80 Gew.-% Styrol und mindestens 0,5 Gew.-% Divinylbenzol auf.Mixtures from which the plastic particles are produced particularly preferably have at least 80% by weight of styrene and at least 0.5% by weight of divinylbenzene.
Die Herstellung von vernetzten Kunststoffpartikeln ist in der Fachwelt bekannt. So können die Streupartikel durch Emulsionspolymerisation hergestellt werden, wie beispielsweise in EP-A 342 283 oder EP-A 269 324 beschrieben, ganz besonders bevorzugt durch Polymerisation in organischer Phase, wie beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung P 43 27 464.1 beschrieben, wobei bei der letztgenannten Polymerisationstechnik besonders enge Teilchengrößenverteilungen oder anders ausgedrückt besonders geringe Abweichungen der Teilchendurchmesser vom mittleren Teilchendurchmesser auftreten.The production of cross-linked plastic particles is known in the specialist world. For example, the scattering particles can be produced by emulsion polymerization, as described, for example, in EP-A 342 283 or EP-A 269 324, very particularly preferably by polymerization in the organic phase, as described, for example, in German patent application P 43 27 464.1, with the latter Polymerization technology particularly narrow particle size distributions or, in other words, particularly small deviations of the particle diameter from the average particle diameter occur.
Besonders bevorzugt werden Kunststoffpartikel eingesetzt, die eine Temperaturbeständigkeit von mindestens 200°C, insbesondere von mindestens 250°C aufweisen, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Hierbei bedeutet der Begriff Temperaturbeständig, dass die Teilchen im wesentlichen keinem wärmebedingten Abbau unterliegen. Ein wärmebedingter Abbau führt in unerwünschter Weise zu Verfärbungen, so dass das Kunststoffmaterial unbrauchbar wird.Plastic particles are particularly preferably used which have a temperature resistance of at least 200 ° C., in particular of at least 250 ° C., without this being intended to impose a restriction. Here, the term temperature-resistant means that the particles are essentially not subject to thermal degradation. Thermal degradation leads to undesirable discoloration, so that the plastic material is unusable.
Besonders bevorzugte Partikel sind unter anderem von Sekisui unter dem Handelsnamen ©Techpolymer SBX-6, ©Techpolymer SBX-8 und © Techpolymer SBX-12 erhältlich.Particularly preferred particles are available, among others, from Sekisui under the trade names © Techpolymer SBX-6, © Techpolymer SBX-8 and © Techpolymer SBX-12.
Die zuvor beschriebenen Streupartikel (A) können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehr Sorten eingesetzt werden.The previously described scattering particles (A) can be used individually or as a mixture of two or more types.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Partikel (B) weisen eine mittlere Teilchengrößen V5o im Bereich von 10 bis 150 μm, vorzugsweise 15 bis 70 μm und besonders bevorzugt 30 bis 50 μm auf, wobei der Brechungsindex der Partikel eine der Natrium-D-Linie (589 nm) und bei 20°C gemessene Brechungszahl n0 aufweisen, die sich um 0 bis 0,2 Einheiten von der Brechungszahl no des Matrix-Kohlenstoffs unterscheidet.The used according to invention particles (B) have an average particle size V 5 o in the range of 10 to 150 microns, preferably 15 to 70 microns, and more preferably 30 to 50 .mu.m, wherein the refractive index of the particles have a sodium D line (589 nm) and the refractive index n 0 measured at 20 ° C, which differs by 0 to 0.2 units from the refractive index no of the matrix carbon.
Die Partikel (B) können ebenfalls kommerziell erhalten werden. Diese Partikel können aus den gleichen Materialien wie die Streupartikel (A) hergestellt werden, wobei ebenfalls Kunststoffpartikel bevorzugt eingesetzt werden.The particles (B) can also be obtained commercially. These particles can be produced from the same materials as the scattering particles (A), plastic particles also preferably being used.
Vorzugsweise umfassen die sphärische Partikel (B) vernetzes Polystyrol, Polysilikon und/oder vernetzte Poly(meth)acrylate.The spherical particles (B) preferably comprise crosslinked polystyrene, polysilicon and / or crosslinked poly (meth) acrylates.
Die zuvor beschriebenen Partikel (B) können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehr Sorten eingesetzt werden. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis der Streupartikel (A) zu den Partikeln (B) im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , insbesondere 1 :5 bis 5:1 , besonders bevorzugt 1:3 bis 3:1 und ganz besonders bevorzugt 1 :2 bis 2:1.The particles (B) described above can be used individually or as a mixture of two or more types. The weight ratio of the scattering particles (A) to the particles (B) is preferably in the range from 1:10 to 10: 1, in particular 1: 5 to 5: 1, particularly preferably 1: 3 to 3: 1 and very particularly preferably 1: 2 to 2: 1.
Die Differenz der mittleren Teilchengröße V50 der Streupartikel (A) und der Partikel (B) beträgt vorzugsweise mindestens 5 μm, insbesondere mindestens 10 μm, wobei die Partikel (B) größer sind als die Streupartikel (A).The difference between the mean particle size V 50 of the scattering particles (A) and the particles (B) is preferably at least 5 μm, in particular at least 10 μm, the particles (B) being larger than the scattering particles (A).
Die Ermittlung der Teilchengröße sowie der Teilchengrößenverteilung kann mittels Laserextinktionsverfahren erfolgen. Hierbei kann ein Galay-CIS der Firma L.O.T. GmbH verwendet werden, wobei die Messmethode zur Bestimmung der Teilchengröße sowie der Teilchengrößenverteilung im Benutzerhandbuch enthalten ist. Die mittlere Teilchengröße von V50 ergibt sich aus dem Mediän des Gewichtsmittels, wobei 50 Gew.-% der Teilchen kleiner oder gleich und 50 Gew.-% dieser Teilchen größer oder gleich diesem Wert sind.The particle size and the particle size distribution can be determined using a laser extinction method. A Galay-CIS from LOT GmbH can be used for this, the measurement method for determining the particle size and the particle size distribution being contained in the user manual. The average particle size of V 50 results from the median of the weight average, 50% by weight of the particles being less than or equal to and 50% by weight of these particles being greater than or equal to this value.
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung liegen diese Teilchen gleichmäßig verteilt in der Kunststoffmatrix vor, ohne dass eine nennenswerte Aggregation oder Zusammenlagerung der Partikel auftritt. Gleichmäßig verteilt bedeutet, dass die Konzentration an Partikeln innerhalb der Kunststoffmatrix im wesentlichen konstant ist.According to a special aspect of the present invention, these particles are present in the plastic matrix in a uniformly distributed manner without any significant aggregation or aggregation of the particles occurring. Evenly distributed means that the concentration of particles within the plastic matrix is essentially constant.
Die lichtstreuende Schicht umfasst neben den sphärischen Partikeln eine Kunststoffmatrix, die Polymethylmethacrylat (PMMA) aufweist. Vorzugsweise umfasst die lichtstreuende Polymethylmethacrylat-Schicht mindestens 30 Gew.-%, insbesondere mindestens 40 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der lichtstreuenden Schicht, Polymethylmethacrylat. Polymethylmethacrylate werden im allgemeinen durch radikalische Polymerisation von Mischungen erhalten, die Methylmethacrylat enthalten. Im allgemeinen enthalten diese Mischungen mindestens 40 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomere, Methylmethacrylat.In addition to the spherical particles, the light-scattering layer comprises a plastic matrix which has polymethyl methacrylate (PMMA). The light-scattering polymethyl methacrylate layer preferably comprises at least 30% by weight, in particular at least 40% by weight and particularly preferably at least 50% by weight, based on the weight of the light-scattering layer, of polymethyl methacrylate. Polymethyl methacrylates are generally obtained by radical polymerization of mixtures containing methyl methacrylate. In general, these mixtures contain at least 40% by weight, preferably at least 60% by weight and particularly preferably at least 80% by weight, based on the weight of the monomers, of methyl methacrylate.
Daneben können diese Mischungen zur Herstellung von Polymethylmethacrylaten weitere (Meth)acrylate enthalten, die mit Methylmethacrylat copolymerisierbar sind. Der Ausdruck (Meth)acrylate umfasst Methacrylate und Acrylate sowie Mischungen aus beiden.In addition, these mixtures for the production of polymethyl methacrylates can contain further (meth) acrylates which can be copolymerized with methyl methacrylate. The term (meth) acrylates encompasses methacrylates and acrylates and mixtures of the two.
Diese Monomere sind weithin bekannt. Zu diesen gehören unter anderemThese monomers are well known. These include, among others
(Meth)acrylate, die sich von gesättigten Alkoholen ableiten, wie beispielsweise(Meth) acrylates derived from saturated alcohols, for example
Methylacrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat und 2-Ethylhexyl(meth)acrylat;Methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate;
(Meth)acrylate, die sich von ungesättigten Alkoholen ableiten, wie z. B.(Meth) acrylates derived from unsaturated alcohols, such as. B.
Oleyl(meth)acrylat, 2-Propinyl(meth)acry!at, A!lyl(meth)acrylat,Oleyl (meth) acrylate, 2-propynyl (meth) acrylic! At, A! Lyl (meth) acrylate,
Vinyl(meth)acrylat;Vinyl (meth) acrylate;
Aryl(meth)acrylate, wie Benzyl(meth)acrylat oderAryl (meth) acrylates, such as benzyl (meth) acrylate or
Phenyl(meth)acrylat, wobei die Arylreste jeweils unsubstituiert oder bis zu vierfach substituiert sein können;Phenyl (meth) acrylate, where the aryl radicals can in each case be unsubstituted or substituted up to four times;
Cycloalkyl(meth)acrylate, wie 3-Vinylcyclohexyl(meth)acrylat,Cycloalkyl (meth) acrylates, such as 3-vinylcyclohexyl (meth) acrylate,
Bomyl(meth)acrylat;Bomyl (meth) acrylate;
Hydroxylalkyl(meth)acrylate, wieHydroxylalkyl (meth) acrylates such as
3-Hydroxypropyl(meth)acrylat,3-hydroxypropyl (meth) acrylate,
3,4-Dihydroxybutyl(meth)acrylat,3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate,
2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat;2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;
Glycoldi(meth)acrylate, wie 1 ,4-Butandiol(meth)acrylat,Glycol di (meth) acrylates, such as 1,4-butanediol (meth) acrylate,
(Meth)acrylate von Etheralkoholen, wie(Meth) acrylates of ether alcohols, such as
Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Vinyloxyethoxyethyl(meth)acrylat; Amide und Nitrile der (Meth)acrylsäure, wieTetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, vinyloxyethoxyethyl (meth) acrylate; Amides and nitriles of (meth) acrylic acid, such as
N-(3-Dimethylaminopropyl)(meth)acrylamid,N- (3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide,
N-(Diethylphosphono)(meth)acrylamid,N- (diethylphosphono) (meth) acrylamide,
1-Methacryloylamido-2-methyl-2-propanol; schwefelhaltige Methacrylate, wie1-Methacryloylamido-2-methyl-2-propanol; sulfur-containing methacrylates, such as
Ethylsulfinylethyl(meth)acrylat,Ethylsulfinylethyl (meth) acrylate,
4-Thiocyanatobutyl(meth)acrylat,4-Thiocyanatobutyl (meth) acrylate,
Ethylsuifonylethyl(meth)acrylat,Ethylsuifonylethyl (meth) acrylate,
Thiocyanatomethyl(meth)acrylat,Thiocyanatomethyl (meth) acrylate,
Methylsulfinylmethyl(meth)acrylat,Methylsulfinylmethyl (meth) acrylate,
Bis((meth)acryloyloxyethyl)sulfid; mehrwertige (Meth)acrylate, wieBis ((meth) acryloyloxyethyl) sulfide; polyvalent (meth) acrylates, such as
Trimethyloylpropantri(meth)acrylat.Trimethyloylpropantri (meth) acrylate.
Neben den zuvor dargelegten (Meth)acrylaten können die zu polymerisierenden Zusammensetzungen auch weitere ungesättigte Monomere aufweisen, die mit Methylmethacrylat und den zuvor genannten (Meth)acrylaten copolymerisierbar sind.In addition to the (meth) acrylates set out above, the compositions to be polymerized can also have further unsaturated monomers which are copolymerizable with methyl methacrylate and the aforementioned (meth) acrylates.
Hierzu gehören unter anderem 1-Alkene, wie Hexen-1 , Hepten-1 ; verzweigte Alkene, wie beispielsweise Vinylcyclohexan, 3,3-Dimethyl-1-propen, 3-Methyl-1- diisobutylen, 4-Methylpenten-1 ;These include 1-alkenes such as 1-hexene, 1-heptene; branched alkenes, such as vinylcyclohexane, 3,3-dimethyl-1-propene, 3-methyl-1-diisobutylene, 4-methylpentene-1;
Acrylnitril; Vinylester, wie Vinylacetat;acrylonitrile; Vinyl esters such as vinyl acetate;
Styrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstituenten in der Seitenkette, wie z. B. α-Methylstyrol und α-Ethylstyrol, substituierte Styrole mit einemStyrene, substituted styrenes with an alkyl substituent in the side chain, such as. B. α-methylstyrene and α-ethylstyrene, substituted styrenes with a
Alkylsubstitutenten am Ring, wie Vinyltoluol und p-Methylstyrol, halogenierteAlkyl substituents on the ring, such as vinyltoluene and p-methylstyrene, halogenated
Styrole, wie beispielsweise Monochlorstyrole, Dichlorstyrole, Tribromstyrole undStyrenes such as monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and
Tetrabromstyrole;tetrabromostyrenes;
Heterocyclische Vinylverbindungen, wie 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin, 2-Methyl-Heterocyclic vinyl compounds, such as 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-methyl
5-vinylpyridin, 3-Ethyl-4-vinylpyridin, 2,3-Dimethyl-5-vinylpyridin, Vinylpyrimidin, Vinylpiperidin, 9-Vinylcarbazol, 3-VinylcarbazoI, 4-Vinylcarbazol, 1-Vinylimidazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon, 2-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpyrrolidin, 3-Vinylpyrrolidin, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylbutyrolactam, Vinyloxolan, Vinylfuran, Vinylthiophen, Vinylthiolan, Vinylthiazole und hydrierte Vinylthiazole, Vinyloxazole und hydrierte Vinyloxazole;5-vinylpyridine, 3-ethyl-4-vinylpyridine, 2,3-dimethyl-5-vinylpyridine, vinylpyrimidine, Vinylpiperidine, 9-vinylcarbazole, 3-vinylcarbazole, 4-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, 3-vinylpyrrolidine, N-vinylcaprolactam, N-vinylbutyrol Vinyl oxolane, vinyl furan, vinyl thiophene, vinyl thiolane, vinyl thiazoles and hydrogenated vinyl thiazoles, vinyl oxazoles and hydrogenated vinyl oxazoles;
Vinyl- und Isoprenylether;Vinyl and isoprenyl ether;
Maleinsäurederivate, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Methylmaleinsäureanhydrid, Maleinimid, Methylmaleinimid; und Diene, wie beispielsweise Divinylbenzol.Maleic acid derivatives, such as maleic anhydride, methyl maleic anhydride, maleimide, methyl maleimide; and dienes such as divinylbenzene.
Im allgemeinen werden diese Comonomere in einer Menge von 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt, wobei die Verbindungen einzeln oder als Mischung verwendet werden können.In general, these comonomers are used in an amount of 0 to 60% by weight, preferably 0 to 40% by weight and particularly preferably 0 to 20% by weight, based on the weight of the monomers, the compounds being used individually or can be used as a mixture.
Die Polymerisation wird im allgemeinen mit bekannten Radikalinitiatoren gestartet. Zu den bevorzugten Initiatoren gehören unter anderem die in der Fachwelt weithin bekannten Azoinitiatoren, wie AIBN und 1 ,1-Azobiscyclohexancarbonitril, sowie Peroxyverbindungen, wie Methylethylketonperoxid, Acetylacetonperoxid, Dilaurylperoxyd, tert.-Butylper-2- ethylhexanoat, Ketonperoxid, Methylisobutylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperoxybenzoat, tert- Butylperoxyisopropylcarbonat, 2,5-Bis(2~ethylhexanoyl-peroxy)-2,5- dimethylhexan, tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, teιt-Butylperoxy-3,5,5- trimethylhexanoat, Dicumylperoxid, 1 ,1-Bis(tert.-butylperoxy)cyclohexan, 1 ,1-Bis(tert.-butylperoxy)3,3,5-trimethylcyclohexan, Cumylhydroperoxid, tert.- Butylhydroperoxid, Bis(4-tert.-butylcyclohexyl)peroxydicarbonat, Mischungen von zwei oder mehr der vorgenannten Verbindungen miteinander sowie Mischungen der vorgenannten Verbindungen mit nicht genannten Verbindungen, die ebenfalls Radikale bilden können. Diese Verbindungen werden häufig in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt.The polymerization is generally started with known radical initiators. The preferred initiators include the azo initiators well known in the art, such as AIBN and 1, 1-azobiscyclohexane carbonitrile, and peroxy compounds, such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, and peroxide compounds , tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-bis (2 ~ ethylhexanoyl-peroxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, part-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, Dicumyl peroxide, 1, 1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1, 1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, cumyl hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, mixtures of two or more of the abovementioned compounds with one another and mixtures of the abovementioned compounds with compounds not mentioned which can likewise form free radicals. These compounds are often used in an amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 3% by weight, based on the weight of the monomers.
Hierbei können verschiedene Poly(meth)acrylate eingesetzt werden, die sich beispielsweise im Molekulargewicht oder in der Monomerzusammensetzung unterscheiden.Various poly (meth) acrylates can be used here, which differ, for example, in molecular weight or in the monomer composition.
Des weiteren kann die Matrix der lichtstreuenden Schicht weitere Polymere enthalten, um die Eigenschaften zu modifizieren. Hierzu gehören unter anderem Polyacrylnitrile, Polystyrole, Polyether, Polyester, Polycarbonate und Polyvinylchloride. Diese Polymere können einzeln oder als Mischung eingesetzt werden, wobei auch Copolymere, die von den zuvor genannten Polymere ableitbar sind.Furthermore, the matrix of the light-scattering layer can contain further polymers in order to modify the properties. These include polyacrylonitriles, polystyrenes, polyethers, polyesters, polycarbonates and polyvinyl chlorides. These polymers can be used individually or as a mixture, copolymers also being derivable from the aforementioned polymers.
Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts Mw der erfindungsgemäß als Matrixpolymere zu verwendenden Homo- und/oder Copolymere kann in weiten Bereichen schwanken, wobei das Molekulargewicht üblicherweise auf den Anwendungszweck und die Verarbeitungsweise der Formmasse abgestimmt wird. Im allgemeinen liegt es aber im Bereich zwischen 20 000 und 1 000 000 g/mol, vorzugsweise 50 000 bis 500 000 g/mol und besonders bevorzugt 80 000 bis 300 000 g/mol, ohne dass hierdurch eine Einschränkung erfolgen soll.The weight average molecular weight M w of the homopolymers and / or copolymers to be used according to the invention as matrix polymers can vary within wide ranges, the molecular weight usually being matched to the intended use and the processing mode of the molding composition. In general, however, it is in the range between 20,000 and 1,000,000 g / mol, preferably 50,000 to 500,000 g / mol and particularly preferably 80,000 to 300,000 g / mol, without any intention that this should impose a restriction.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist die Matrix der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht mindestens 70, vorzugsweise mindestens 80 und besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Matrix der lichtstreuenden Schicht, Polymethylmethacrylat auf. Die Poly(meth)acrylate der Matrix der lichtstreuenden Schicht weisen gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung einen Brechungsindex gemessen bei der Na-D-Linie (589 nm) und bei 20°C im Bereich von 1 ,46 bis 1 ,54 auf.According to a particular embodiment of the present invention, the matrix of the light-scattering polymethyl methacrylate layer has at least 70, preferably at least 80 and particularly preferably at least 90% by weight, based on the weight of the matrix of the light-scattering layer, of polymethyl methacrylate. According to a particular aspect of the present invention, the poly (meth) acrylates of the matrix of the light-scattering layer have a refractive index measured at the Na-D line (589 nm) and at 20 ° C. in the range from 1.46 to 1.54.
Die Formmassen zur Herstellung der lichtstreuenden Schicht können übliche Zusatzstoffe aller Art enthalten. Hierzu gehören unter anderem Antistatika, Antioxidantien, Entformungsmittel, Flammschutzmittel, Schmiermittel, Farbstoffe, Fliessverbesserungsmittel, Füllstoffe, Lichtstabiiisatoren, UV- Absorber und organische Phosphorverbindungen, wie Phosphite oder Phosphonate, Pigmente, Verwitterungsschutzmittel und Weichmacher. Die Menge an Zusatzstoffen ist jedoch auf den Anwendungszweck beschränkt. So sollte die lichtstreuende Eigenschaft der Polymethylmethacrylat-Schicht sowie deren Transparenz nicht zu stark durch Additive beeinträchtigt werden.The molding compositions for producing the light-scattering layer can contain customary additives of all kinds. These include, among other things, antistatic agents, antioxidants, mold release agents, flame retardants, lubricants, dyes, flow improvers, fillers, light stabilizers, UV absorbers and organic phosphorus compounds such as phosphites or phosphonates, pigments, weathering protection agents and plasticizers. However, the amount of additives is limited to the application. The light-scattering property of the polymethyl methacrylate layer and its transparency should not be adversely affected by additives.
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann die Formmasse gegebenenfalls durch einen Schlagzähmodifier mechanisch stabiler ausgerüstet werden. Der artige Schlagzähmodifizierungsmittel für Polymethacrylat-Kunststoffe sind hinlänglich bekannt, so sind die Herstellung und der Aufbau von schlagzähmodifizierten Polymethacrylat-Formmassen unter anderem in EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351 , EP-A 0 465 049 und EP-A 0 683 028 beschrieben.According to a particular aspect of the present invention, the molding composition can optionally be given a mechanically more stable finish by means of an impact modifier. The impact modifier for polymethacrylate plastics is well known, so the manufacture and construction of impact modified polymethacrylate molding compositions are described, inter alia, in EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351, EP-A 0 465 049 and EP-A 0 683 028.
Bevorzugte schlagzähe Formmassen, die zur Herstellung der Matrix dienen können, weisen 50 - 99 Gew.-%, insbesondere 70-98 Gew.-% Polymethylmethacrylate, bezogen auf das Gewicht der Formmasse ohne Streupartikel (A) und Partikel (B), auf. Diese Polymethylmethacrylate wurden zuvor beschrieben. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung werden die zur Herstellung von schlagzähmodifizierten Formmassen verwendeten Polymethylmethacrylate durch radikalische Polymerisation von Mischungen erhalten, die 80 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 90 - 98 Gew.-%, Methylmethacrylat und gegebenenfalls 0 - 20 Gew.-%, bevorzugt 2 - 10 Gew.- % weitere radikalisch polymerisierbaren Comonomere umfassen, die ebenfalls zuvor aufgeführt wurden. Besonders bevorzugte Comonomere sind unter anderem C bis C -Alkyl(meth)acrylate, insbesondere Methylacrylat, Ethylacrylat oder Butylmethacrylat.Preferred impact-resistant molding compositions which can be used to produce the matrix have 50-99% by weight, in particular 70-98% by weight, of polymethyl methacrylates, based on the weight of the molding composition without scattering particles (A) and particles (B). These polymethyl methacrylates have been previously described. According to a particular aspect of the present invention, the polymethyl methacrylates used to produce impact-modified molding compositions are obtained by radical polymerization of mixtures which contain 80 to 100% by weight, preferably 90 to 98% by weight, methyl methacrylate and optionally 0 to 20% by weight. %, preferably 2-10% by weight of further free-radically polymerizable comonomers, which were also listed above. Particularly preferred comonomers include C 1 -C 4 -alkyl (meth) acrylates, in particular methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl methacrylate.
Vorzugsweise liegt das mittlere Molekulargewicht Mw der Polymethylmethacrylate, die zur Herstellung der schlagzähmodifizierten Matrix dienen können, im Bereich von 90.000 g/mol bis 200.000 g/mol, insbesondere 100.000 g/mol bis 150.000 g/mol.The average molecular weight M w of the polymethyl methacrylates which can be used to produce the impact-modified matrix is preferably in the range from 90,000 g / mol to 200,000 g / mol, in particular 100,000 g / mol to 150,000 g / mol.
Bevorzugte schlagzähe Formmassen, die zur Herstellung der Matrix dienen können, enthalten 0,5 bis 55, bevorzugt 1 bis 45, besonders bevorzugt 2 bis 40, insbesondere 3 bis 35 Gew.-% eines Schlagzähmodifizierungsmittels, bezogen auf das Gewicht der Formmasse ohne Streupartikel (A) und Partikel (B), auf, welches eine Elastomerphase aus vernetzten Polymerisatteilchen darstellt.Preferred impact-resistant molding compositions which can be used to prepare the matrix contain 0.5 to 55, preferably 1 to 45, particularly preferably 2 to 40, in particular 3 to 35% by weight of an impact modifier, based on the weight of the molding composition without scattering particles ( A) and particles (B), which is an elastomer phase made of crosslinked polymer particles.
Das Schlagzähmodifizierungsmittel kann in an sich bekannter Weise durch Perlpolymerisation oder durch Emulsionspolymerisation erhalten werden.The impact modifier can be obtained in a manner known per se by bead polymerization or by emulsion polymerization.
Bevorzugte Schlagzähmodifizierungsmittel stellen vernetzte Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 50 bis 1000 nm, bevorzugt 60 bis 500 nm und besonders bevorzugt 80 bis 120 nm dar. Derartige Partikel können beispielsweise durch die radikalische Polymerisation von Mischungen erhalten werden, die in der Regel mindestens 40 Gew.-%, bevorzugt 50 bis 70 Gew.-% Methylmethacrylat,Preferred impact modifiers are crosslinked particles with an average particle size in the range from 50 to 1000 nm, preferably 60 to 500 nm and particularly preferably 80 to 120 nm. Such particles can be obtained, for example, by the radical polymerization of mixtures which generally have at least 40% by weight, preferably 50 to 70% by weight, of methyl methacrylate,
20 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 35 Gew.-% Butylacrylat sowie20 to 80 wt .-%, preferably 25 to 35 wt .-% butyl acrylate and
0,1 bis 2, bevorzugt 0,5 bis 1 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren, z. B. einem mehrfunktionellen (Meth)acrylat, wie z. B. Allylmethacrylat und0.1 to 2, preferably 0.5 to 1 wt .-% of a crosslinking monomer, e.g. B. a multifunctional (meth) acrylate, such as. B. allyl methacrylate and
Comonomeren, die mit den zuvor genannten Vinylverbindungen copolymerisiert werden können.Comonomers that can be copolymerized with the aforementioned vinyl compounds.
Zu den bevorzugten Comonomeren gehören unter anderem Cι-C - Alkyl(meth)acrylaten, wie Ethylacrylat oder Butylmethacrylat, bevorzugt Methylacrylat, oder anderen vinylisch polymerisierbaren Monomeren wie z. B. Styrol. Die Mischungen zur Herstellung der zuvor genannten Partikel können vorzugsweise 0 bis 10, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% Comonomere umfassen.The preferred comonomers include, among others, -C-alkyl (meth) acrylates, such as ethyl acrylate or butyl methacrylate, preferably methyl acrylate, or other vinyl-polymerizable monomers such as, for. B. styrene. The mixtures for producing the abovementioned particles can preferably comprise 0 to 10, preferably 0.5 to 5% by weight of comonomers.
Besonders bevorzugte Schlagzähmodifizierungsmittel sind Polymerisatteilchen, die einen zwei-, besonders bevorzugt einen dreischichtigen Kern-Schale- Aufbau aufweisen. Derartige Kern-Schale-Polymerisate sind unter anderem in EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351 , EP-A 0 465 049 und EP-A 0 683 028 beschrieben.Particularly preferred impact modifiers are polymer particles which have a two, particularly preferably a three-layer core-shell structure. Such core-shell polymers are described, inter alia, in EP-A 0 113 924, EP-A 0 522 351, EP-A 0 465 049 and EP-A 0 683 028.
Besonders bevorzugte Schlagzäh-Modifier auf Basis von Acrylatkautschuk haben unter anderem folgenden Aufbau:Particularly preferred impact modifiers based on acrylate rubber have the following structure, among others:
Kern: Polymerisat mit einem Methylmethacrylatanteil von mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Kerns.Core: polymer with a methyl methacrylate content of at least 90% by weight, based on the weight of the core.
Schale 1 : Polymerisat mit einem Butylacrylatanteil von mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der ersten Schale. Schale 2: Polymerisat mit einem Methylmethacrylatanteil von mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zweiten Schale.Shell 1: polymer with a butyl acrylate content of at least 80% by weight, based on the weight of the first shell. Shell 2: polymer with a methyl methacrylate content of at least 90% by weight, based on the weight of the second shell.
Der Kern sowie die Schalen können neben den genannten Monomeren jeweils weitere Monomere enthalten. Diese wurden zuvor dargelegt, wobei besonders bevorzugte Comonomere vernetzend wirken.The core and the shells can each contain other monomers in addition to the monomers mentioned. These were set out above, with particularly preferred comonomers having a crosslinking effect.
Beispielsweise kann ein bevorzugter Acrylatkautschuk-Modifier folgenden Aufbau aufweisen:For example, a preferred acrylate rubber modifier can have the following structure:
Kern: Copolymerisat aus Methylmethacrylat (95,7 Gew.-%), Ethylacrylat (4 Gew.-%) und Allylmethacrylat (0,3 Gew.-%) S1 : Copolymerisat aus Butylacrylat (81 ,2 Gew.-%), Styrol (17,5 Gew.-%) und Allylmethacrylat (1 ,3 Gew.-%) S2: Copolymerisat aus Methylmethacrylat (96 Gew.-%) und Ethylacrylat (4 Gew.-%)Core: copolymer of methyl methacrylate (95.7% by weight), ethyl acrylate (4% by weight) and allyl methacrylate (0.3% by weight) S1: copolymer of butyl acrylate (81.2% by weight), styrene (17.5% by weight) and allyl methacrylate (1.3% by weight) S2: copolymer of methyl methacrylate (96% by weight) and ethyl acrylate (4% by weight)
Das Verhältnis von Kern zu Schale(n) der Acrylatkautschuk-Modifier kann in weiten Bereichen schwanken. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis Kern zu Schale K/S im Bereich von 20:80 bis 80:20, bevorzugt von 30:70 zu 70:30 bis Modifiern mit einer Schale bzw. das Verhältnis von Kern zu Schale 1 zu Schale 2 K/S1/S2 im Bereich von 10:80:10 bis 40:20:40, besonders bevorzugt von 20:60:20 bis 30:40:30 bei Modifiern mit zwei Schalen.The ratio of core to shell (s) of the acrylate rubber modifiers can vary within wide ranges. The weight ratio core to shell K / S is preferably in the range from 20:80 to 80:20, preferably from 30:70 to 70:30 to modifiers with one shell or the ratio of core to shell 1 to shell 2 K / S1 / S2 in the range from 10:80:10 to 40:20:40, particularly preferably from 20:60:20 to 30:40:30 for modifiers with two shells.
Die Partikelgröße der Kern-Schale-Modifier liegt üblich im Bereich von 50 bis 1000 nm, vorzugsweise 100 bis 500 nm und besonders bevorzugt von 150 bis 450 nm, ohne daß hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Derartige Schlagzähmodifier sind von der Fa. Mitsubishi unter dem Handelsnamen METABLEN® IR 441 kommerziell erhältlich. Darüber hinaus können auch schlagzäh-modifizierte Formmassen erhalten werden.The particle size of the core-shell modifiers is usually in the range from 50 to 1000 nm, preferably 100 to 500 nm and particularly preferably from 150 to 450 nm, without any intention that this should impose a restriction. Such impact modifiers are commercially available from Mitsubishi under the trade name METABLEN® IR 441. In addition, impact-modified molding compounds can also be obtained.
Besonders bevorzugte Formmassen zur Herstellung der Kunststoff-Matrix sind von der Fa. Röhm GmbH & Co. KG kommerziell erhältlich.Particularly preferred molding compositions for the production of the plastic matrix are commercially available from Röhm GmbH & Co. KG.
Die Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,05 bis 5 mm, vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 2 mm und besonders bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 1 mm.The thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer is generally in the range from 0.05 to 5 mm, preferably in the range from 0.05 to 2 mm and particularly preferably in the range from 0.1 to 1 mm.
Erfindungsgemäß wird die Konzentration der sphärischen Streupartikel (A) CPA, die Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds sowie die Teilchengröße der sphärische Streupartikel (A) DPA SO gewählt, dass das Verhältnis aus dem Produkt von Konzentration der sphärische Streupartikel (A) CpA und Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht zur dritten Potenz der Teilchengröße der sphärische Streupartikel (A) cpA*ds /DPA 3 im Bereich von 0,001 bis 0,015 Gew.-%*mm/μm3, vorzugsweise 0,0025 bis 0,009 Gew.-%*mm/μm3 liegt.According to the invention, the concentration of the spherical scattering particles (A) CPA, the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical scattering particles (A) DPA SO are chosen such that the ratio of the product of the concentration of the spherical scattering particles (A) Cp A and Thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer to the third power of the particle size of the spherical scattering particles (A) cpA * ds / D PA 3 in the range from 0.001 to 0.015% by weight * mm / μm 3 , preferably 0.0025 to 0.009% by weight * mm / μm 3 .
Die Konzentration der sphärischen Partikel (B) CPB, die Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds sowie die Teilchengröße der sphärische Partikel (B) DPB wird so gewählt, dass das Verhältnis aus dem Produkt von Konzentration der sphärische Streupartikel (B) CPB und Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht zur dritten Potenz der Teilchengröße der sphärische Streupartikel (B) cps* s/DpB3 im Bereich von 0,000005 bis 0,002 Gew.-%*mm/μm3, vorzugsweise 0,00004 bis 0,0015 Gew.-%*mm/μm3 Gew.-%*mm/μm3 liegt. Das Verhältnis des Quadrats von mittlerer Oberflächenrauhigkeit der Polymethylmethacrylat-Schicht Rz zur dritten Potenz der Teilchengröße der sphärischen Partikel (B) RZ 2/DPB 3 kann vorzugsweise im Bereich von 0,0002 μm"1 bis 0,1300 μm"1, insbesondere 0,0009 μm"1 bis 0,0900 μm"1 und vorzugsweise 0,00025 μm"1 bis 0,0600 μm"1 und besonders bevorzugt 0,0025 μm"1 bis 0,0600 μm"1 liegen.The concentration of the spherical particles (B) CPB, the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical particles (B) DPB is chosen so that the ratio of the product of the concentration of the spherical scattering particles (B) CPB and the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer for the third power of the particle size of the spherical scattering particles (B) cps * s / DpB 3 in the range from 0.000005 to 0.002% by weight * mm / μm 3 , preferably 0.00004 to 0.0015% by weight % * mm / μm 3 % by weight * mm / μm 3 . The ratio of the square of the average surface roughness of the polymethyl methacrylate layer Rz to the third power of the particle size of the spherical particles (B) R Z 2 / D PB 3 can preferably be in the range from 0.0002 μm "1 to 0.1300 μm " 1 , in particular 0.0009 μm "1 to 0.0900 μm " 1 and preferably 0.00025 μm "1 to 0.0600 μm " 1 and particularly preferably 0.0025 μm "1 to 0.0600 μm " 1 .
Gemäß einer besonderen Ausführungsform des Schirms der vorliegenden Erfindung ist das Verhältnis Konzentration der sphärischen Streupartikel (A) CPA zur Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds cpA/ds größer oder gleich 2,5 Gew.-%/mm, insbesondere größer oder gleich 4 Gew.-%/mm.According to a particular embodiment of the screen of the present invention, the ratio of the concentration of the spherical scattering particles (A) CPA to the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds cp A / ds is greater than or equal to 2.5% by weight / mm, in particular greater than or equal to 4 wt .-% / mm.
Gemäß einem besonderen Aspekt des Schirms der vorliegenden Erfindung ist das Verhältnis Konzentration der sphärischen Partikel (B) CPB zur Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds CpB/ds größer oder gleich 2,5 Gew.-%/mm, insbesondere größer oder gleich 4 Gew.-%/mm.According to a particular aspect of the screen of the present invention, the ratio of the concentration of the spherical particles (B) CPB to the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds Cp B / ds is greater than or equal to 2.5% by weight / mm, in particular greater than or equal to 4 wt .-% / mm.
Das Verhältnis aus Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds und Teilchengröße der sphärische Streupartikel DPA ds/DPA liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 500, insbesondere 1 bis 250, bevorzugt 2,5 bis 250 und besonders bevorzugt 2,5 bis 150, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.The ratio of the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds to the particle size of the spherical scattering particles D PA ds / D PA is preferably in the range from 1 to 500, in particular 1 to 250, preferably 2.5 to 250 and particularly preferably 2.5 to 150, without any limitation.
Die lichtstreuende Polymethylmethacrylat-Schicht weist vorzugsweise einen Glanz R85° kleiner gleich 60, insbesondere kleiner gleich 40 und besonders bevorzugt kleiner 30 auf.The light-scattering polymethyl methacrylate layer preferably has a gloss R 85 ° of less than or equal to 60, in particular less than or equal to 40 and particularly preferably less than 30.
Die Rückprojektionsschirme der vorliegenden Erfindung, insbesondere die lichtstreuende Polymethylmethacrylat-Schicht zeigen eine besonders geringe Kratzempfindlichkeit. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung sind Kratzer, die mit einer Kraft von höchstens 0,4 N, insbesondere von höchstens 0,7 N und besonders bevorzugt von höchstens 1 ,0 N auf dem Schirm erzeugt werden, visuell nicht erkennbar, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.The rear projection screens of the present invention, in particular the light-scattering polymethyl methacrylate layer, show a particularly low sensitivity to scratching. According to a particular aspect of the present According to the invention, scratches which are generated on the screen with a force of at most 0.4 N, in particular of at most 0.7 N and particularly preferably of at most 1.0 N, are not visually recognizable, without this being intended to impose a restriction.
Diese Kratzunempfindlichkeit kann gemäß DIN 53799 und DIN EN 438 durch eine visuelle Beurteilung einer geschädigten Oberfläche bestimmt werden, wobei die Schädigung durch einen Diamanten, der mit unterschiedlicher Kraft auf die Oberfläche einwirkt, hervorgerufen wird.This scratch resistance can be determined in accordance with DIN 53799 and DIN EN 438 by a visual assessment of a damaged surface, the damage being caused by a diamond which acts on the surface with different forces.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der voriiegenden Erfindung liegt die mittlere Oberflächenrauhigkeit Rz der Platte vorzugsweise im Bereich von 5 μm bis 50 μm, insbesondere 5 bis 25 μm, bevorzugt 6 bis 35 μm, insbesondere 15 μm bis 50 μm, besonders bevorzugt 6 μm bis 30 μm.According to a particular embodiment of the present invention, the average surface roughness Rz of the plate is preferably in the range from 5 μm to 50 μm, in particular 5 to 25 μm, preferably 6 to 35 μm, in particular 15 μm to 50 μm, particularly preferably 6 μm to 30 μm ,
Die mittlere Oberflächenrauhigkeit Rz kann gemäß DIN 4768 mit einem Messgerät Talysurf 50 der Fa. Taylor Hobson bestimmt werden, wobei Rz die gemittelte Rautiefe ist, die sich aus den Mittelwerten der Einzelrautiefen von fünf aufeinander folgender Einzelmessstrecken im Rauheitsprofil ergibt.The average surface roughness R z can be determined in accordance with DIN 4768 with a Talysurf 50 measuring device from Taylor Hobson, where Rz is the average roughness depth which results from the mean values of the individual roughness depths of five successive individual measuring sections in the roughness profile.
Die Oberflächenrauhigkeit Rz der Platte ergibt sich im Allgemeinen durch die Wahl der Partikel (B). Darüber hinaus kann dieser Wert durch Variation von verschiedenen Parametern beeinflusst werden, die von der Art der Herstellung abhängig sind.The surface roughness Rz of the plate generally results from the choice of the particles (B). In addition, this value can be influenced by varying various parameters, which depend on the type of manufacture.
Hierzu gehören unter anderem die Temperatur der Schmelze während der Extrusion, wobei eine höhere Temperatur der Schmelze zu einer raueren Oberfläche führt. Hierbei ist jedoch zu beachten, dass die Temperatur der Schmelze von der genauen Zusammensetzung der Formmasse abhängig ist. Im allgemeinen liegt die Temperatur der Schmelze im Bereich von 150 bis 300°C, vorzugsweise im Bereich von 200 bis 290°C. Diese Temperaturen beziehen sich auf die Temperaturen der Schmelze beim Düsenaustritt.These include the temperature of the melt during extrusion, with a higher temperature of the melt resulting in a rougher surface. However, it should be noted that the temperature of the melt depends on the exact composition of the molding compound. The temperature of the melt is generally in the range from 150 to 300 ° C., preferably in the range from 200 to 290 ° C. These temperatures refer to the temperatures of the melt at the nozzle outlet.
Des weiteren kann die Oberflächenrauhigkeit über den Spalt zwischen den zur Glättung der Platten eingesetzten Walzen beeinflusst werden. Umfasst ein Glättwerk beispielsweise 3 Walzen in L-Anordnung, wobei die Formmasse von der Düse auf den Spalt zwischen Walze 1 und Walze 2 geführt wird und die Walze 2 um 60-180° umschlingt, so wird durch den Spalt zwischen Walze 2 und Walze 3 eine Glättung der Oberflächen erzielt. Wird der Spalt zwischen Walze 2 und Walze 3 auf Plattendicke eingestellt, so werden die Streupartikel auf der Plattenoberfläche in die Matrix eingedrückt, wodurch sich die Oberfläche glatter darstellt. Im allgemeinen wird dieser Spalt zur Erzielung einer raueren Oberfläche etwas größer eingestellt als die Plattendicke der herzustellenden Platte, wobei dieser Wert vielfach im Bereich von 0,1 bis 2 mm über Plattendicke, vorzugsweise 0,1 bis 1 ,5 mm über Plattendicke liegt, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Des weiteren wird die Oberflächenrauhigkeit durch die Partikelgröße sowie die Plattendicke beeinflusst, wobei die Ausführungsbeispiele die Abhängigkeiten darlegen.Furthermore, the surface roughness can be influenced via the gap between the rollers used to smooth the plates. If a calender comprises, for example, 3 rolls in an L arrangement, the molding compound being guided from the nozzle onto the nip between roll 1 and roll 2 and looping around the roll 2 by 60-180 °, the gap between roll 2 and roll 3 smoothes the surfaces. If the gap between roller 2 and roller 3 is set to plate thickness, the scattering particles on the plate surface are pressed into the matrix, which makes the surface appear smoother. In general, this gap is set somewhat larger than the plate thickness of the plate to be produced in order to achieve a rougher surface, this value often being in the range from 0.1 to 2 mm above plate thickness, preferably 0.1 to 1.5 mm above plate thickness, without that this should result in a restriction. Furthermore, the surface roughness is influenced by the particle size and the plate thickness, the exemplary embodiments setting out the dependencies.
Die lichtstreuende Schicht kann über bekannte Verfahren hergestellt werden, wobei thermoplastische Formgebungsverfahren bevorzugt sind. Nach Zugabe der Partikel können aus den zuvor beschriebenen Formmassen lichtstreuenden Schichten durch herkömmliche thermoplastische Formgebungsverfahren hergestellt werden.The light-scattering layer can be produced by known processes, thermoplastic molding processes being preferred. After the addition of the particles, light-scattering layers can be produced from the molding compositions described above by conventional thermoplastic molding processes.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform wird zur Extrusion oder zur Herstellung von Streuperlen enthaltenden Formmassen-Granulaten ein Doppelschneckenextruder verwendet. Hierbei werden die Kunststoffpartikel vorzugsweise in die Schmelze im Extruder überführt. Durch diese Maßnahme können Schmelzen erhalten werden, aus denen Schirme bereitgestellt werden können, die eine besonders hohe Transmission aufweisen.According to a particular embodiment, a twin-screw extruder is used for the extrusion or for the production of molding compound granules containing scattering pearls. Here, the plastic particles are preferably transferred to the melt in the extruder. By this measure can be obtained from which screens can be provided, which have a particularly high transmission.
Hierbei können die Rückprojektionsschirme über einen Zweistufenprozess hergestellt werden, bei welchem man einer erfindungsgemäßen Sidefeeder- Compoundierung auf einem Doppelschneckenextruder und Zwischengranulierung die Extrusion der Folie oder Platte auf einem Einschneckenextruder nachschaltet. Das über den Doppelschneckenextruder erhaltene Granulat kann besonders hohe Anteile an Streuperlen erhalten, so dass durch Abmischung mit Formmassen ohne Streuperlen auf einfache Weise Projektionsschirme mit unterschiedlichem Streuperlengehalt hergestellt werden können.Here, the rear projection screens can be produced using a two-stage process, in which a sidefeeder compounding according to the invention is connected to a twin-screw extruder and intermediate granulation is followed by extrusion of the film or plate on a single-screw extruder. The granules obtained via the twin-screw extruder can contain particularly high proportions of scattering pearls, so that projection screens with different scattering pearls content can be produced in a simple manner by mixing with molding compositions without scattering pearls.
Des weiteren kann auch ein Einstufenprozess durchgeführt werden, bei welchem die Eincompoundierung der sphärischen Kunststoffpartikel in die Schmelze wie beschrieben auf einem Doppelschneckenextruder erfolgt, welchem ggf. ein druckerhöhendes Aggregat (z.B. Schmelzepumpe) nachgeschaltet ist, an welches sich die Extrusionsdüse unmittelbar anschließt, mit welcher ein flächiges Produkt ausgeformt wird. Überraschend können durch die zuvor beschriebenen Maßnahmen Rückprojektionsschirme mit einem besonders geringen Gelbindex erhalten werden.Furthermore, a one-step process can also be carried out, in which the spherical plastic particles are compounded into the melt as described on a twin-screw extruder, which may be followed by a pressure-increasing unit (e.g. melt pump), to which the extrusion nozzle is directly connected, with which a flat product is formed. Surprisingly, rear projection screens with a particularly low yellow index can be obtained by the measures described above.
Des weiteren können die Schirme auch durch Spritzguss hergestellt werden, wobei jedoch die Verfahrensparameter bzw. die Gussform so zu wählen sind, dass eine Oberflächenrauhigkeit im erfindungsgemäßen Bereich erzielt wird.Furthermore, the screens can also be produced by injection molding, but the process parameters or the mold must be selected such that a surface roughness is achieved in the area according to the invention.
Die Compoundierung der Matrix mit den Streupartikel erfolgt vorzugsweise durch einen Doppelschneckenextruder, bei der eigentlichen Plattenextrusion kann ebenfalls ein Einschneckenextruder zum Einsatz kommen, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Je nach Verwendungsart kann die lichtstreuende Polymethylmethacrylat- Schicht als Schirm eingesetzt werden. Hierbei können die dünneren Schichten als aufrollbare Folie Verwendung finden. Besonders bevorzugte Folien werden durch die zuvor dargelegten Methoden schlagzäh ausgerüstet.The matrix is preferably compounded with the scattering particles by means of a twin-screw extruder; a single-screw extruder can also be used in the actual plate extrusion, without any intention that this should impose a restriction. Depending on the type of use, the light-scattering polymethyl methacrylate layer can be used as a screen. The thinner layers can be used as a rollable film. Particularly preferred films are made impact resistant by the methods set out above.
Des weiteren kann eine dünne lichtstreuende Polymethylmethacrylat-Schicht auf eine Kunststoffplatte aufgebracht werden, um deren mechanische Stabilität zu erhöhen. Diese Kunststoffplatte, die als Trägerschicht dient, weist vorzugsweise einen Intensitätshalbwertswinkel kleiner als 6,5°, insbesondere kleiner oder gleich 6°, bevorzugt kleiner oder gleich 5° und besonders bevorzugt kleiner oder gleich 3° auf. Dementsprechend umfasst die Trägerschicht keine oder nur eine geringe Menge an sphärischen Partikel auf, die eine Streuwirkung haben. Vorzugsweise weist diese Kunststoffplatte Poly(meth)acrylate auf.Furthermore, a thin light-scattering polymethyl methacrylate layer can be applied to a plastic plate in order to increase its mechanical stability. This plastic plate, which serves as a carrier layer, preferably has an intensity half-value angle of less than 6.5 °, in particular less than or equal to 6 °, preferably less than or equal to 5 ° and particularly preferably less than or equal to 3 °. Accordingly, the carrier layer comprises no or only a small amount of spherical particles which have a scattering effect. This plastic sheet preferably has poly (meth) acrylates.
Vorzugsweise weist die Oberfläche der Trägerschicht bei einem Winkel von 60° einen Glanz kleiner oder gleich 70, bevorzugt kleiner oder gleich 60, insbesondere kleiner oder gleich 40, besonders bevorzugt kleiner oder gleich 30 und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 15 auf.The surface of the carrier layer preferably has a gloss of less than or equal to 70, preferably less than or equal to 60, in particular less than or equal to 40, particularly preferably less than or equal to 30 and very particularly preferably less than or equal to 15 at an angle of 60 °.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist die Trägerschicht eine mittlere Oberflächenrauhigkeit Rz im Bereich von vorzugsweise 2 μm bis 45 μm, insbesondere 3 bis 40 μm, bevorzugt 5 bis 35 μm auf. Hierdurch können Spiegelungen des auf den Schirm projizierten Bildes in den Raum vermieden werden, ohne dass die Bildqualität beeinträchtigt wird.According to a preferred embodiment, the carrier layer has an average surface roughness Rz in the range from preferably 2 μm to 45 μm, in particular 3 to 40 μm, preferably 5 to 35 μm. In this way, reflections of the image projected on the screen into the room can be avoided without the image quality being impaired.
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung weist der Schirm eine Transmission größer oder gleich 25%, insbesondere größer oder gleich 40% und besonders bevorzugt größer oder gleich 55% auf, wobei diese Werte insbesondere von Schirmen ohne kontrastverbessernde Farbstoffen erzielt werden.According to a particular aspect of the present invention, the screen has a transmission greater than or equal to 25%, in particular greater than or equal to 40% and particularly preferably greater than or equal to 55%, these values can be achieved in particular from screens without contrast-enhancing dyes.
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann die Formmasse eingefärbt werden. Durch diese Maßnahme kann überraschend der Kontrast verbessert werden. Zur Einfärbung eignen sich insbesondere an sich bekannte Farbstoffe und/oder Russ. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind kommerziell erhältlich. Hierzu gehören unter anderem ©Sandoplast Rot G und ©Sandoplast Gelb 2G jeweils von Clariant sowie ©Macrolex Grün 5B und ©Macrolex Violett 3R jeweils von Bayer. Die Konzentration dieser Farbstoffe ist abhängig von dem gewünschten Farbeindruck sowie der Dicke der Platte. Ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll, liegen diese Konzentration pro Farbstoff im allgemeinen im Bereich von 0 bis 0,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,000001 bis 0,4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingefärbten Formmasse ohne Streupartikel (A) und Partikel (B). Die Summe der Farbstoffkonzentrationen liegt vorzugsweise im Bereich von 0 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 0,6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingefärbten Formmasse ohne Streupartikel (A) und Partikel (B). Der Verlust an Transmission kann zumindest teilweise durch stärkere Projektoren ausgeglichen werden.According to a particular aspect of the present invention, the molding composition can be colored. This measure can surprisingly improve the contrast. Dyes and / or soot known per se are particularly suitable for coloring. Particularly preferred dyes are commercially available. These include, among others, © Sandoplast Rot G and © Sandoplast Gelb 2G each from Clariant and © Macrolex Grün 5B and © Macrolex Violett 3R each from Bayer. The concentration of these dyes depends on the desired color impression and the thickness of the plate. Without being restricted thereby, this concentration per dye is generally in the range from 0 to 0.8% by weight, preferably 0.000001 to 0.4% by weight, based on the total weight of the colored molding composition without scattering particles (A) and particles (B). The sum of the dye concentrations is preferably in the range from 0 to 1% by weight, preferably 0.0001 to 0.6% by weight, based on the total weight of the colored molding composition without scattering particles (A) and particles (B). The loss of transmission can at least partially be compensated for by stronger projectors.
Vorzugsweise zeigt der Schirm einen Gelbwert kleiner oder gleich 12, insbesondere kleiner oder gleich 10, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.The screen preferably shows a yellowness index of less than or equal to 12, in particular less than or equal to 10, without this being intended to impose a restriction.
Eine besondere Ausführungsform des Schirms der voriiegenden Erfindung weist einen Intensitätshalbwertswinkel größer oder gleich 15°, insbesondere größer oder gleich 25° auf. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung zeigt der Schirm ein Streuvermögen größer oder gleich 0,15, insbesondere größer oder gleich 0,35, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.A special embodiment of the screen of the present invention has an intensity half-value angle greater than or equal to 15 °, in particular greater than or equal to 25 °. According to a particular aspect of the present invention, the screen has a scattering power greater than or equal to 0.15, in particular greater than or equal to 0.35, without this being intended to impose a restriction.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform zeigen die Oberfläche der erfindungsgemäßen Polymethylmethacrylat-Platten in Reflexion auf der Streuscheibe ein mattes Erscheinungsbild. Durch die Glanzmessung mit einem Reflektometer nach DIN 67530 kann die Charakterisierung vorgenommen werden. Vorzugsweise liegt der Glanz der Platten bei einem Winkel von 85° unterhalb von 60, besonders bevorzugt unterhalb von 40 und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 30.According to a preferred embodiment, the surface of the polymethyl methacrylate plates according to the invention have a matt appearance when reflected on the lens. The characterization can be carried out by measuring the gloss with a reflectometer according to DIN 67530. The gloss of the plates is preferably at an angle of 85 ° below 60, particularly preferably below 40 and very particularly preferably below 30.
Die Größe und Form des Rückprojektionsschirms der vorliegenden Erfindung ist nicht begrenzt. Im allgemeinen weist der Schirm jedoch eine rechteckige, tafelförmige Gestalt auf, da Bilder üblich in diesem Format dargestellt werden.The size and shape of the rear projection screen of the present invention is not limited. In general, however, the screen has a rectangular, tabular shape, since images are usually displayed in this format.
Bevorzugt weist ein derartiger Rückprojektionsschirm eine Länge im Bereich von 25 mm bis 10000 mm, vorzugsweise von 50 bis 3000 mm und besonders bevorzugt von 200 bis 2000 mm auf. Die Breite dieser besonderen Ausführungsform liegt im allgemeinen im Bereich von 25 bis 10000 mm, vorzugsweise von 50 bis 3000 mm und besonders bevorzugt von 200 bis 2000 mm. Um eine besonders große Projektionsfläche bereitzustellen, können mehrere dieser Schirm zusammengefasst werden.Such a rear projection screen preferably has a length in the range from 25 mm to 10000 mm, preferably from 50 to 3000 mm and particularly preferably from 200 to 2000 mm. The width of this particular embodiment is generally in the range from 25 to 10000 mm, preferably from 50 to 3000 mm and particularly preferably from 200 to 2000 mm. In order to provide a particularly large projection area, several of these screens can be combined.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform weist der Schirm eine besonders hohe Wetterfestigkeit gemäß DIN EN ISO 4892, Teil 2 -Künstliches bewittern oder bestrahlen in Geräten, gefilterte Xenonbogenbestrahlung- auf. Die erfindungsgemäßen Rückprojektionsschirme können für weitere lichttechnische Anwendungen, beispielsweise als Streuscheiben in LCD- Monitoren eingesetzt werden.According to a special embodiment, the screen has a particularly high weather resistance in accordance with DIN EN ISO 4892, Part 2 -Artificial weathering or irradiation in devices, filtered xenon arc radiation. The rear projection screens according to the invention can be used for other lighting applications, for example as diffusing screens in LCD monitors.
Nachfolgend wird die Erfindung durch Beispiele und Vergleichsbeispiele eingehender erläutert, ohne dass die Erfindung auf diese Beispiele beschränkt werden soll.The invention is explained in more detail below by means of examples and comparative examples, without the invention being restricted to these examples.
A) MessmethodenA) Measurement methods
Die mittlere Rauhigkeit Rz wurde gemäß DIN 4768 mit einem Messgerät Talysurf 50 der Fa. Taylor Hobson bestimmt.The average roughness Rz was determined in accordance with DIN 4768 using a Talysurf 50 measuring device from Taylor Hobson.
Die Transmission XD65/2° wurde gemäß DIN 5036 mit einem Messgerät Lambda 19 der Fa. Perkin Eimer bestimmt.The transmission XD 6 5/2 ° was determined in accordance with DIN 5036 with a Lambda 19 measuring device from Perkin Elmer.
Der Gelbwert τD65/-ιo° wurde gemäß DIN 6167 mit einem Messgerät Lambda 19 der Fa. Perkin Eimer bestimmt.The yellowness index τ D65 / -ιo ° was determined in accordance with DIN 6167 with a Lambda 19 measuring device from Perkin Elmer.
Der Glanz R85° wurde bei 85° gemäß DIN 67530 mit einem Messgerät Dr. Lange Labor-Reflektometer der Fa. Dr. Lange bestimmt.The gloss R85 ° was measured at 85 ° according to DIN 67530 with a Dr. Long laboratory reflectometer from Dr. For a long time.
Das Streuvermögen und des Intensitätshalbwertswinkels wurde gemäß DIN 5036 mit einem Messgerät LMT-Goniometer-Messplatz GO-T-1500 der Fa. LMT bestimmt.The scattering power and the intensity half-value angle were determined in accordance with DIN 5036 using an LMT goniometer measuring station GO-T-1500 from LMT.
Die verschiedenen Rückprojektionsschirme wurden zusätzlich visuell nach den in Tabelle 1 dargelegten Kriterien beurteilt. Hierzu wurde ein Projektor der Marke Epson EMP-713 verwendet. In einem Abstand zur Abbildung von ca. 1-1 , 5m wurde das Testbild bei mehrere Winkel (0° = senkrecht zur Projektionsnormalen, 30° und 60°) beurteilt. Der Abstand des Projektors zur Projektionsplatte betrug ca. 85 cm bei einer Abbildungsdiagonalen von ca. 50 cm.The various rear projection screens were also assessed visually according to the criteria set out in Table 1. A projector of the brand Epson EMP-713 was used for this. At a distance of approximately 1-1.5 m from the image, the test image was assessed at several angles (0 ° = perpendicular to the projection normal, 30 ° and 60 °). The distance between the projector and the projection screen was approx. 85 cm with an image diagonal of approx. 50 cm.
Technische Daten Epson Projektor EMP 713:Technical data Epson projector EMP 713:
Projektionssystem: Dichroitisches Spiegel und Linsensystem, Bildelemente: 2359296 Pixel (1024x768)*3, Helligkeit: 1200 ANSI Lumen, Kontrast: 400:1 , Bildausleuchtung: 85%, Farbwiedergabe: 24 bit bei 16,7 Mio Farben, H: 15-92 kHz, V: 50-85 Hz, Lampe: 150 Watt-UHE, Video-Auflösung: 750 TV-ZeilenProjection system: dichroic mirror and lens system, picture elements: 2359296 pixels (1024x768) * 3, brightness: 1200 ANSI lumens, contrast: 400: 1, image illumination: 85%, color rendering: 24 bit with 16.7 million colors, H: 15-92 kHz, V: 50-85 Hz, lamp: 150 watt UHE, video resolution: 750 TV lines
Tabelle 1Table 1
In den Tabellen wurden sehr gute Eigenschaften mit ++, gute Eigenschaften mit +, befriedigende Eigenschaften mit 0, mangelhafte Eigenschaften mit -, sehr mangelhafte Eigenschaften mit — und ungenügende Eigenschaften mit — markiert.In the tables, very good properties were marked with ++, good properties with +, satisfactory properties with 0, poor properties with -, very poor properties with - and insufficient properties with -.
B) Herstellung von KunststoffpartikelnB) Production of plastic particles
Kunststoffpartikel B1Plastic particles B1
Zur Herstellung von sphärischen Kunststoffpartikeln wurde ein Aluminiumhydroxid-Pickering-Stabilisator verwendet, der durch Fällung aus Aluminiumsulfat und Sodalösung unmittelbar vor Beginn der eigentlichen Polymerisation hergestellt wurde. Hierzu wurden zunächst 16 g AI2(SO )3, 0,032 g Komplexbildner (Trilon A) und 0,16 g Emulgator (Emulgator K 30 erhältlich von der Fa. Bayer AG; Natriumsalz eines Cι5-Paraffinsulfonats) in 0,81 destilliertem Wasser gelöst. Anschließend wurde bei einer Temperatur von ca. 40°C eine 1 N Natriumcarbonat-Lösung zu dem in Wasser gelöstem Aluminiumsulfat unter Rühren zugegeben, wobei der pH-Wert anschließend im Bereich von 5 bis 5,5 lag. Durch diese Vorgehensweise wurde eine kolloidale Verteilung des Stabilisators im Wasser erzielt.An aluminum hydroxide Pickering stabilizer was used to produce spherical plastic particles, which was prepared by precipitation from aluminum sulfate and soda solution immediately before the actual polymerization started. For this purpose, 16 g of Al 2 (SO) 3 , 0.032 g of complexing agent (Trilon A) and 0.16 g of emulsifier (emulsifier K 30 available from Bayer AG; sodium salt of a C 5 -paraffin sulfonate) in 0.81 distilled water were first solved. A 1 N sodium carbonate solution was then added to the aluminum sulfate dissolved in water with stirring at a temperature of about 40 ° C., the pH then being in the range from 5 to 5.5. This procedure resulted in a colloidal distribution of the stabilizer in the water.
Nach der Fällung des Stabilisators wurde die wässrige Phase in ein Becherglas überführt. Hierzu wurden 110g Methylmethacrylat, 80g Benzylmethacrylat und 10g Allylmethacrylat sowie 4g Dilaurylperoxyd und 0,4g tert.-Butylper-2- ethylhexanoat gegeben. Diese Mischung wurde mittels eines Dispergators (Ultra-Turrax S50N-G45MF, Fa. Janke und Kunkel, Staufen) 15 Minuten bei 7000 U/min dispergiert.After the stabilizer was precipitated, the aqueous phase was placed in a beaker transferred. 110 g of methyl methacrylate, 80 g of benzyl methacrylate and 10 g of allyl methacrylate, 4 g of dilauryl peroxide and 0.4 g of tert-butyl per-2-ethylhexanoate were added. This mixture was dispersed for 15 minutes at 7000 rpm using a disperser (Ultra-Turrax S50N-G45MF, from Janke and Kunkel, Staufen).
Im Anschluss an die Scherung wurde das Reaktionsgemisch in den Reaktor, welcher auf die entsprechende Reaktionstemperatur von 80 °C vorgeheizt wurde, eingefüllt und bei ca. 80°C (Polymerisationstemperatur) 45 Minuten (Polymerisationsdauer) unter Rühren (600 U/min) polymerisiert. Es folgte eine Nachreaktionsphase von 1 Stunde bei ca. 85°C Innentemperatur. Nach Abkühlen auf 45°C wurde der Stabilisator durch Zusatz von 50%iger Schwefelsäure in wasserlösliches Aluminiumsulfat überführt. Zur Aufarbeitung der Perlen wurde die erhaltene Suspension über ein handelsübliches Filtertuch filtriert und im Wärmeschrank 24 Stunden bei 50°C getrocknet.Following the shear, the reaction mixture was poured into the reactor, which was preheated to the appropriate reaction temperature of 80 ° C., and polymerized at about 80 ° C. (polymerization temperature) for 45 minutes (polymerization time) with stirring (600 rpm). This was followed by a post-reaction phase of 1 hour at an internal temperature of approx. 85 ° C. After cooling to 45 ° C., the stabilizer was converted into water-soluble aluminum sulfate by adding 50% sulfuric acid. To work up the beads, the suspension obtained was filtered through a commercially available filter cloth and dried in a heating cabinet at 50 ° C. for 24 hours.
Die Größenverteilung wurde durch Laserextinktionsverfahren untersucht. Die Teilchen wiesen eine mittlere Größe V50 von 18,6 μm auf. Die Perlen hatten eine sphärische Form, wobei keine Fasern festgestellt werden konnten. Koagulation trat nicht auf. Im folgenden werden die so erhaltenen Partikel mit Kunststoffpartikel B1 bezeichnet.The size distribution was examined by laser extinction methods. The particles had an average size V 50 of 18.6 μm. The beads had a spherical shape, with no fibers being found. Coagulation did not occur. The particles obtained in this way are referred to below as plastic particles B1.
Kunststoffpartikel B2Plastic particles B2
Zur Herstellung von sphärischen Kunststoffpartikeln wurde ein Aluminiumhydroxid-Pickering-Stabilisator verwendet, der durch Fällung aus Aluminiumsulfat und Sodalösung (1N Natriumcarbonat-Lösung) unmittelbar vor Beginn der eigentlichen Polymerisation hergestellt wurde. Hierzu wurden zunächst 38 L ention. Wasser, 400 g Aluminiumsulfat und 8 g Komplexbildner (Trilon A) unter Rühren (330 Upm) mit einem Impellerrührer in einem mit N2 gespülten 100 L V4A-Kessel mit Wellenbrecher, Ni-Cr-Ni-Thermoelement und Umlaufheizung vorgelegt. Im Anschluss erfolgt die Zugabe von 1760 g Sodalösung zur Fällung des Aluminiumhydroxids, sowie die Zugabe der Hilfsverteiler Emulgator K30 (4 g) erhältlich von der Fa. Bayer AG (Natriumsalz eines C15-Paraffinsulfonats) und Polywachs 5000/6000 (4 g) erhältlich von der Fa. Höchst (Polyethylenglycol mit einem Molgewicht im Bereich von 5000- 6000), jeweils gelöst in 240 ml ention. Wasser. Der pH-Wert lag im Anschluss an die Fällung bei ca. 5,3, wodurch eine kolloidale Verteilung des Stabilisators im Wasser erzielt wurde.An aluminum hydroxide Pickering stabilizer was used to produce spherical plastic particles, which was prepared by precipitation from aluminum sulfate and sodium carbonate solution (1N sodium carbonate solution) immediately before the actual polymerization started. For this purpose, 38 ions were initially used. Water, 400 g of aluminum sulfate and 8 g of complexing agent (Trilon A) with stirring (330 rpm) using an impeller stirrer in a mixture with N 2 rinsed 100 L V4A boiler with breakwater, Ni-Cr-Ni thermocouple and circulation heating. This is followed by the addition of 1760 g of sodium carbonate solution for the precipitation of the aluminum hydroxide, as well as the addition of auxiliary distributors emulsifier K30 (4 g) available from Bayer AG (sodium salt of a C15 paraffin sulfonate) and polywax 5000/6000 (4 g) available from from Höchst (polyethylene glycol with a molecular weight in the range of 5000-6000), each dissolved in 240 ml of deion. Water. After the precipitation, the pH was about 5.3, which resulted in a colloidal distribution of the stabilizer in the water.
Ebenfalls bei Raumtemperatur erfolgt danach die Zugabe einer Monomermischung bestehend aus 6900 g Methylmethacrylat, 3000 g Styrol, 100 g Glycoldimethacrylat, 200 g Dilauroylperoxyd, 20 g tert.-Butylper-2- ethylhexanoat und 50 g 2-Ethylhexylthioglycolat.A monomer mixture consisting of 6900 g of methyl methacrylate, 3000 g of styrene, 100 g of glycol dimethacrylate, 200 g of dilauroyl peroxide, 20 g of tert-butyl per-2-ethylhexanoate and 50 g of 2-ethylhexylthioglycolate is then also added at room temperature.
Es erfolgt die Aufheizphase bis auf eine Temperatur von 80°C, wobei bei einer Kesselinnentemperatur von 40°C der Reaktor druckdicht verschlossen und die N2-Einleitung abgestellt wurde. In den nächsten 115 Minuten steigt die Innentemperatur bis auf ca. 87°C an und der Druck erhöht sich von 0,70 auf 0,92 bar. Nach dem Temperaturmaxima wurde das Reaktionsgemisch auf ca. 87-88°C aufgeheizt und bei dieser Temperatur ca. eine Stunde nachgerührt, wobei die Rührgeschwindigkeit auf 200 Upm verringert wurde. Nachdem das Reaktionsgemisch abgekühlt wurde, wurde bei einer Temperatur von 46°C der Kessel entspannt und anschließend 400 ml 50%iger Schwefelsäure zugegeben, wodurch das Aluminiumhydroxid ins lösliche Aluminiumsulfat überführt wird und dadurch das Suspensionspolymerisat ausfällt. Zur Aufarbeitung der Perlen wurde die erhaltene Suspension über eine Steinzeugnutsche mit Filtertuch filtriert, neutral gewaschen und bei 50°C ca. 20 Stunden im Wärmeschrank getrocknet. Die Größenverteilung wurde durch Laserextinktionsverfahren untersucht. Die Teilchen wiesen eine mittlere Größe V50 von 40,5 μm auf. Die Perlen hatten eine sphärische Form, wobei keine Fasern festgestellt werden konnten. Koagulation trat nicht auf. Im folgenden werden die so erhaltenen Partikel mit Kunststoffpartikel B2 bezeichnet.The heating phase takes place up to a temperature of 80 ° C., the reactor being sealed pressure-tight at an internal boiler temperature of 40 ° C. and the N 2 introduction being shut off. Over the next 115 minutes the internal temperature rises to approx. 87 ° C and the pressure increases from 0.70 to 0.92 bar. After the maximum temperature, the reaction mixture was heated to about 87-88 ° C. and stirred at this temperature for about an hour, the stirring speed being reduced to 200 rpm. After the reaction mixture had been cooled, the kettle was let down at a temperature of 46 ° C. and then 400 ml of 50% strength sulfuric acid were added, as a result of which the aluminum hydroxide is converted into the soluble aluminum sulfate and the suspension polymer thereby precipitates out. To work up the beads, the suspension obtained was filtered through a stoneware filter with a filter cloth, washed neutral and dried at 50 ° C. in an oven for about 20 hours. The size distribution was examined by laser extinction methods. The particles had an average size V 50 of 40.5 μm. The beads had a spherical shape, with no fibers being found. Coagulation did not occur. The particles obtained in this way are referred to below as plastic particles B2.
C) Beispiele 1 bis 4C) Examples 1 to 4
Es wurden verschiedene Rückprojektionsschirme durch Extrusion hergestellt. Hierzu wurden zu Beginn verschiedene Streuperlencompounds aus Kunststoffpartikeln B1 , Kunststoffpartikel B2, Kunststoffpartikel auf Basis von Styrol mit einer Partikelgröße V50 von ca. 8,4 μm, die unter der Handelsbezeichnung ©Techpolymer SBX-8 von der Fa. Sekisui kommerziell erhältlich sind, sowie eine von der Fa. Röhm GmbH & Co. KG erhältliche PMMA-Formmasse (Copolymer aus 97 Gew.-% Methylmethacrylat und 3 Gew.-% Methylacrylat) zu Kunststoffplatten extrudiert. Zum Einsatz kam ein Extruder 060 mm der Fa. BREYER. Die Temperatur der Schmelze beim Düsenaustritt betrug im allgemeinen 270°C. Das Glättwerk wurde im allgemeinen, insbesondere bei den Beispielen so eingestellt, dass eine möglichst raue Oberfläche erzielt wurde.Various rear projection screens were manufactured by extrusion. For this purpose, various scattering pearl compounds made of plastic particles B1, plastic particles B2, plastic particles based on styrene with a particle size V 50 of approximately 8.4 μm, which are commercially available from Sekisui under the trade name © Techpolymer SBX-8, and extruded a PMMA molding compound (copolymer of 97 wt .-% methyl methacrylate and 3 wt .-% methyl acrylate) from Röhm GmbH & Co. KG to plastic sheets. An extruder 060 mm from BREYER was used. The temperature of the melt at the nozzle outlet was generally 270 ° C. In general, especially in the examples, the smoothing mechanism was adjusted in such a way that the surface was as rough as possible.
Der Anteil an Kunststoffpartikeln in der Polymethylmethacrylat-Matrix sowie die Dicke der Platten sind in Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2The proportion of plastic particles in the polymethyl methacrylate matrix and the thickness of the plates are shown in Table 2. Table 2
Die erhaltenen Rückprojektionsschirme wurden gemäß den zuvor dargestellten Meßmethoden untersucht, wobei die erhaltenen Messergebnisse in Tabelle 3 wiedergegeben sind. The rear projection screens obtained were examined in accordance with the measurement methods described above, the measurement results obtained being shown in Table 3.
Tabelle 3Table 3
Des weiteren wurde die visuelle Kratzempfindlichkeit der Extrudate untersucht.Furthermore, the visual scratch sensitivity of the extrudates was examined.
Die Prüfung der Kratzempfindlichkeit erfolgte durch die Eindringtiefe eines Diamanten t* = f (Belastung) mit dem Ritzprüfgerät Modell 203 von Taber Industries, in Anlehnung an DIN 53799 und DIN EN 438: Diamantstichel mit Kegelwinkel 90°, Spitzenradius 90 μm, Drehrichtung entgegen Uhrzeigersinn. Die eingesetzten Belastungen sind in Tabelle 4 dargelegt.The scratch sensitivity was checked by the penetration depth of a diamond t * = f (load) with the scratch test device Model 203 from Taber Industries, based on DIN 53799 and DIN EN 438: diamond stylus with cone angle 90 °, tip radius 90 μm, counter-clockwise rotation. The loads used are set out in Table 4.
Die visuelle Beurteilung wurde auf einer schwarzen Unterlage durchgeführt (Reflexionsprüfung). Die Untersuchungen (Rauhigkeit, Glanz) an den Versuchsextrudaten erfolgte auf der Oberseite.The visual assessment was carried out on a black background (reflection test). The tests (roughness, gloss) on the test extrudates were carried out on the top.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt. Tabelle 4The results obtained are shown in Table 4. Table 4
D) Beispiele 5 und 6D) Examples 5 and 6
Das zuvor in den Beispielen 1 bis 4 beschriebene Herstellungsverfahren wurde im wesentlichen wiederholt, wobei jedoch zusätzlich Schlagzähmodifier (©Metablen IR 441 , erhältlich von Mitsubishi) hinzugefügt wurden. Des weiteren wurde ein eingefärbter Rückprojektionsschirm hergestellt, der ebenfalls schlagzäh ausgerüstet wurde. Der Farbstoff bestand aus einer Mischung von 52,66 Gew.-% ©Sandoplast Rot G, 0,84 Gew.-% ©Sandoplast Gelb 2G (jeweils erhältlich von Clariant) sowie 39,22 Gew.-% ©Macrolex Grün 5B und 7,28 Gew.-% ©Macrolex Violett 3R (jeweils erhältlich von Bayer). Der Anteil an Kunststoffpartikeln in der Polymethylmethacrylat-Matrix sowie die Dicke der Platten sind in Tabelle 5 dargestellt.The manufacturing process previously described in Examples 1 to 4 was essentially repeated, but with additional impact modifiers (© Metablen IR 441, available from Mitsubishi) added. In addition, a colored rear projection screen was manufactured, which was also equipped with an impact-resistant finish. The dye consisted of a mixture of 52.66% by weight © Sandoplast Rot G, 0.84% by weight © Sandoplast Gelb 2G (each available from Clariant) and 39.22% by weight © Macrolex Grün 5B and 7 , 28% by weight © Macrolex Violett 3R (each available from Bayer). The proportion of plastic particles in the polymethyl methacrylate matrix and the thickness of the plates are shown in Table 5.
Tabelle 5Table 5
Die erhaltenen Rückprojektionsschirme wurden gemäß den zuvor dargestellten Meßmethoden untersucht, wobei die erhaltenen Messergebnisse in Tabelle 6 wiedergegeben sind. Darüber hinaus wurden die mechanischen Eigenschaften der Rückprojektionsschirme untersucht. Die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung sowie der E-Modul wurden gemäß ISO 527-2 und die Reflexion gemäß DIN 5036 bestimmt.The rear projection screens obtained were examined in accordance with the measurement methods described above, the measurement results obtained being shown in Table 6. The mechanical properties of the rear projection screens were also examined. The tensile strength, the elongation at break and the modulus of elasticity were determined in accordance with ISO 527-2 and the reflection in accordance with DIN 5036.
Tabelle 6Table 6
Rückprojektionsschirme für die 3D-Proiektion.Rear projection screens for 3D projection.
Der erfindungsgemäße Rückprojektionsschirm kann auch für die 3D-Projektion von Bilder oder Filmen eingesetzt werden.The rear projection screen according to the invention can also be used for the 3D projection of images or films.
Beim Verfahren der 3D-Projektion werden als Bildquelle jeweils zwei Projektionen überlagert, die im Prinzip denselben Bildinhalt übertragen, der jedoch in einem gewissen Abstand, z. B. im Augenabstand, versetzt aufgenommen wurden. Ein häufig verwendetes Prinzip ist z. B. das Polarisationsverfahren. Mittels Projektoren, die mit polarisiertem Licht arbeiten, wird das Licht beider Aufnahmen mit unterschiedlichen Polarisationsausrichtungen auf den Rückprojektionsschirm abgestrahlt.In the 3D projection method, two projections are superimposed as image sources, which in principle transmit the same image content, but which is at a certain distance, e.g. B. were added at eye relief. A commonly used principle is e.g. B. the polarization process. By means of projectors that work with polarized light, the light from both images is emitted onto the rear projection screen with different polarization orientations.
Der Betrachter betrachtet das Bild durch eine Brille, die jeweils getrennt für das rechte und das linke Auge mit entsprechenden Polarisationsfiltern ausgestattet ist. Das menschliche Gehirn verarbeitet die beiden unterschiedlichen Bildeindrücke zu einer dreidimensionalen Bildwahrnehmung.The viewer views the image through glasses which are each equipped with appropriate polarization filters for the right and left eyes. The human brain processes the two different image impressions into a three-dimensional image perception.
Für die Zwecke der 3D-Projektion können die erfindungsgemäßen Rückprojektionsschirme bevorzugt aus extrudiertem Polymethylmethacrylat- Kunststoff in Form einer Platte oder Folie umfassend mindestens eine lichtstreuende Schicht aus extrudiertem Polymethylmethacrylat-Kunststoff gefertigt werden, wobei der Gangunterschied aufgrund der optischen Doppelbrechung insgesamt höchstens 25 nm, bevorzugt höchstens 15, besonders bevorzugt höchstens 5 nm beträgt.For the purposes of 3D projection, the rear projection screens according to the invention can preferably be made from extruded polymethyl methacrylate plastic in the form of a plate or film comprising at least one light-scattering layer from extruded polymethyl methacrylate plastic, the path difference due to the optical birefringence overall being at most 25 nm, preferably at most 15, particularly preferably at most 5 nm.
Hierbei ist zu beachten, daß das Extrusionsverfahren immer eine gewisse Ausrichtung der Molekülketten in Extrusionsrichtung bewirkt. Diese Ausrichtung führt zu Doppelbrechungseigenschaften, die das polarisierte Licht der beiden Projektionen teilweise depolarisiert, was natürlich unerwünscht ist. Besonders bevorzugt wird der extrudierte Poiymethylmethacrylat-Kunststoff für Rückprojektionsschirme, die für die 3D-Projektion vorgesehen sind, daher nach der Extrusion einer thermischen Nachbehandlung unterzogen. Bei der thermischen Nachbehandlung kommt es zu einer Rückschrumpfung, die die Ausrichtung der Polymermoleküle wieder weitgehend aufhebt. Das Resultat ist, daß die ursprünglich im Material vorhandene Doppelbrechungseigenschaft stark vermindert wird.It should be noted here that the extrusion process always causes a certain orientation of the molecular chains in the extrusion direction. This alignment leads to birefringence properties which partially depolarize the polarized light of the two projections, which is of course undesirable. The extruded polymethyl methacrylate plastic for rear projection screens which are intended for 3D projection is therefore particularly preferably subjected to a thermal aftertreatment after the extrusion. During thermal aftertreatment, shrinkage occurs, which largely negates the alignment of the polymer molecules. The result is that the birefringence property originally present in the material is greatly reduced.
Die thermische Nachbehandlung von extrudiertem Polymethylmethacrylat- Kunststoff in Form von Folien oder Platten, die für Rückprojektionsschirme für die 3D-Projektion vorgesehen sind, kann z. B. im Bereich von 110 bis 190, bevorzugt 120 bis 160 °C für 5 Minuten bis 24 Stunden, bevorzugt 10 Minuten bis 2 Stunden, je nach Materialzusammensetzung und Materialstärke erfolgen. Ein Fachmann kann dies leicht optimieren. Der thermisch bewirkte Rückschrumpfungsvorgang kann mit liegendem oder bevorzugt an hängendem Material vorgenommen werden.The thermal aftertreatment of extruded polymethyl methacrylate plastic in the form of foils or plates which are provided for rear projection screens for 3D projection can, for. B. in the range of 110 to 190, preferably 120 to 160 ° C for 5 minutes to 24 hours, preferably 10 minutes to 2 hours, depending on the material composition and material thickness. One skilled in the art can easily optimize this. The thermally induced shrinking process can be carried out with material lying or preferably hanging.
Geeignete Meßmethoden zur Messung des Gangunterschiedes aufgrund der optischen Doppelbrechung sind dem Fachmann bekannt. Der Gangunterschied kann z. B. gemessen werden mit Hilfe eines Polarisationsmikroskops in Kombination mit einem Ehringhaus-Kippkompensator. Suitable measuring methods for measuring the path difference due to the optical birefringence are known to the person skilled in the art. The path difference can e.g. B. be measured using a polarization microscope in combination with an Ehringhaus tilt compensator.

Claims

Patentansprüche claims
1. Rückprojektionsschirm umfassend mindestens eine lichtstreuende Polymethylmethacrylat-Schicht, die eine Polymethylmethacrylat-Matrix sowie sphärische Streupartikel (A) und sphärische Partikel (B) mit unterschiedlicher mittlerer Teilchengröße V5o umfasst, wobei die sphärischen Streupartikel (A) eine mittlere Teilchengröße V50 im Bereich von 0,1 bis 40 μm und einen Brechungsindexunterschied zur Polymethylmethacrylat-Matrix im Bereich von 0,02 bis 0,2 aufweisen, wobei die sphärischen Partikel (B) eine mittlere Teilchengröße V50 im Bereich von 10 bis 150 μm und einen Brechungsindexunterschied zur Polymethylmethacrylat-Matrix im Bereich von 0 bis 0,2 aufweisen, wobei die Gesamtkonzentration der sphärischen Streupartikel (A) und Partikel (B) im Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht, beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration der sphärischen Streupartikel (A) CPA, die Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds sowie die Teilchengröße der sphärischen Streupartikel (A) DPA so gewählt wird, dass das Verhältnis CpA*ds/D A 3 im Bereich von 0,001 bis 0,015 Gew.-%*mm/μm3, die Konzentration der sphärischen Partikel (B) CPB, die Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds sowie die Teilchengröße der sphärischen Partikel (B) D B SO gewählt wird, dass das Verhältnis CpB*ds/DpB 3 im Bereich von 0,000005 bis 0,002 Gew.-%*mm/μm3 und das Verhältnis des Quadrats von mittlerer Oberflächenrauhigkeit der Polymethylmethacrylat-Schicht Rz zur dritten Potenz der Teilchengröße der sphärischen Partikel (B) RZ 2/DPB 3 im Bereich von 0,0002 μm"1 bis 0,1300 μm"1 liegt. 1. A rear projection screen comprising at least one light-scattering polymethyl methacrylate layer comprising a polymethyl methacrylate matrix and spherical scattering particles (A) and spherical particles (B) with different average particle size V 5 o, wherein the spherical scattering particles (A) have an average particle size V 50 in Range from 0.1 to 40 μm and a refractive index difference to the polymethyl methacrylate matrix in the range from 0.02 to 0.2, the spherical particles (B) having a mean particle size V 50 in the range from 10 to 150 μm and a refractive index difference Having a polymethyl methacrylate matrix in the range from 0 to 0.2, the total concentration of the spherical scattering particles (A) and particles (B) being in the range from 1 to 60% by weight, based on the weight of the light-scattering polymethyl methacrylate layer, characterized in that the concentration of the spherical scattering particles (A) CPA, the thickness of the light scattering Polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical scattering particles (A) D PA is chosen so that the ratio CpA * ds / D A 3 in the range from 0.001 to 0.015% by weight * mm / μm 3 , the concentration of the spherical particles (B) CPB, the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds and the particle size of the spherical particles (B) DB SO is chosen such that the ratio Cp B * ds / Dp B 3 is in the range from 0.000005 to 0.002% by weight * mm / μm 3 and the ratio of the square of the average surface roughness of the polymethyl methacrylate layer R z to the third power of the particle size of the spherical particles (B) R Z 2 / D PB 3 in the range from 0.0002 μm "1 to 0.1300 μm "1 lies.
2. Rückprojektionsschirm gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis des Quadrats von mittlerer Oberflächenrauhigkeit der Polymethylmethacrylat-Schicht Rz zur dritten Potenz der Teilchengröße der sphärischen Partikel (B) RZ 2/DPB 3 im Bereich von 0,0025 μm"1 bis 0,0600 μm"1Jiegt.2. Rear projection screen according to claim 1, characterized in that the ratio of the square of the average surface roughness of the polymethyl methacrylate layer R z to the third power of the particle size of the spherical particles (B) R Z 2 / D PB 3 in the range of 0.0025 μm " 1 to 0.0600 μm "1 yes.
3. Rückprojektionsschirm gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Konzentration der Partikel (B) CpB zur Dicke der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht ds cpe/ds größer oder gleich 2,5 Gew.-%/mm ist.3. Rear projection screen according to claim 1 or 2, characterized in that the ratio of the concentration of the particles (B) Cp B to the thickness of the light-scattering polymethyl methacrylate layer ds cpe / d s is greater than or equal to 2.5% by weight / mm.
4. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtstreuende Polymethylmethacrylat- Schicht einen Glanz R85° kleiner oder gleich 40 aufweist.4. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the light-scattering polymethyl methacrylate layer has a gloss R85 ° less than or equal to 40.
5. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis cpA *ds /DpA 3 im Bereich von 0,0025 bis 0,009 Gew.-%*mm/μm2 liegt.5. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the ratio cp A * ds / Dp A 3 is in the range from 0.0025 to 0.009% by weight * mm / μm 2 .
6. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis CpB *ds /DpB 3 im Bereich von 0,00004 bis 0,0015 Gew.-%*mm/μm3 liegt.6. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the ratio Cp B * ds / Dp B 3 is in the range from 0.00004 to 0.0015% by weight * mm / μm 3 .
7. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtstreuende Polymethylmethacrylat- Schicht des Rückprojektionsschirm eine Dicke im Bereich von 0,05 bis 1 mm aufweist. 7. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the light-scattering polymethyl methacrylate layer of the rear projection screen has a thickness in the range from 0.05 to 1 mm.
8. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die sphärischen Streupartikel (A) und/oder sphärischen Partikel (B) vernetzes Polystyrol, Polysilikon und/oder vernetzte Poly(meth)acrylate umfassen.8. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the spherical scattering particles (A) and / or spherical particles (B) comprise crosslinked polystyrene, polysilicon and / or crosslinked poly (meth) acrylates.
9. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtstreuende Polymethylmethacrylat- Schicht eingefärbt ist.9. rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the light-scattering polymethyl methacrylate layer is colored.
10. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Matrix der lichtstreuenden Polymethylmethacrylat-Schicht einen Brechungsindex gemessen bei der Na-D-Linie (589 nm) und bei 20°C im Bereich von 1 ,46 bis 1 ,54 aufweist.10. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the matrix of the light-scattering polymethyl methacrylate layer has a refractive index measured at the Na-D line (589 nm) and at 20 ° C in the range from 1.46 to 1.54 ,
11. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Oberflächenrauhigkeit Rz der Platte im Bereich von 4 bis 50 μm liegt.11. rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the average surface roughness R z of the plate is in the range of 4 to 50 microns.
12. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Teilchengröße V50 der sphärischen Partikel (B) mindestens 5 μm größer ist als die mittlere Teilchengröße der Streupartikel (A).12. rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the average particle size V 50 of the spherical particles (B) is at least 5 microns larger than the average particle size of the scattering particles (A).
13. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die sphärischen Streupartikel (A) eine mittlere Größe V50 im Bereich von 5 bis 20 μm aufweisen.13. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the spherical scattering particles (A) have an average size V 50 in the range from 5 to 20 μm.
14. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die sphärischen Partikel (B) eine mittlere Teilchengröße V50 im Bereich von 15 bis 60 μm aufweisen. 14. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the spherical particles (B) have an average particle size V 50 in the range from 15 to 60 μm.
15. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kratzer, die mit einer Kraft von höchstens 0,7 N auf dem Schirm erzeugt wurden, visuell nicht erkennbar sind.15. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the scratches that were generated on the screen with a force of at most 0.7 N are not visually recognizable.
16. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schirm zusätzlich eine Trägerschicht umfasst, die einen Intensitätshalbwertswinkel kleiner als 6,5° aufweist.16. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the screen additionally comprises a carrier layer which has an intensity half-value angle less than 6.5 °.
17. Rückprojektionsschirm gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht eine mittlere Oberflächenrauhigkeit Rz im Bereich von 3 μm bis 40 μm aufweist.17. rear projection screen according to claim 16, characterized in that the carrier layer has an average surface roughness Rz in the range of 3 microns to 40 microns.
18. Rückprojektionsschirm gemäß Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht Poly(meth)acrylate aufweist.18. rear projection screen according to claim 16 or 17, characterized in that the carrier layer comprises poly (meth) acrylates.
19. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Rückprojektionsschirm eine Dicke im Bereich von 0,05 bis 5 mm aufweist.19. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the rear projection screen has a thickness in the range from 0.05 to 5 mm.
20. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schirm eine Transmission größer oder gleich 25% aufweist.20. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the screen has a transmission greater than or equal to 25%.
21. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schirm einen Gelbwert kleiner oder gleich 12 aufweist. 21. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the screen has a yellow value less than or equal to 12.
22. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schirm einen Intensitätshalbwertswinkel größer oder gleich 15° aufweist.22. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the screen has an intensity half-value angle greater than or equal to 15 °.
23. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schirm ein Streuvermögen größer oder gleich 0,15 aufweist.23. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the screen has a scattering power greater than or equal to 0.15.
24. Rückprojektionsschirm gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schirm aus extrudiertem Polymethylmethacrylat-Kunststoff mit einem Gangunterschied aufgrund der optischen Doppelbrechung von höchstens 25 nm besteht.24. Rear projection screen according to one of the preceding claims, characterized in that the screen consists of extruded polymethyl methacrylate plastic with a path difference due to the optical birefringence of at most 25 nm.
25. Verfahren zur Herstellung eines Rückprojektionsschirms gemäß einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Polymethylmethacrylat, sphärische Streupartikel (A) und sphärische Partikel (B) umfassende Formmasse extrudiert.25. A method for producing a rear projection screen according to one of claims 1 to 24, characterized in that a molding compound comprising polymethyl methacrylate, spherical scattering particles (A) and spherical particles (B) is extruded.
26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Platte oder Folie extrudiert und die extrudierte Platte oder Folie anschließend für 5 Minuten bis 24 Stunden auf 110 bis 190°C erhitzt.26. The method according to claim 25, characterized in that a sheet or film is extruded and the extruded sheet or film is then heated at 110 to 190 ° C for 5 minutes to 24 hours.
27. Verwendung eines Rückprojektionsschirms gemäß einem der Ansprüche 1 bis 24 in lichttechnischen Anwendungen.27. Use of a rear projection screen according to one of claims 1 to 24 in lighting applications.
28. Verwendung gemäß Anspruch 27 als Streuscheibe in LCD-Monitoren.28. Use according to claim 27 as a lens in LCD monitors.
29. Verwendung eines Rückprojektionsschirms gemäß Anspruch 24 für die 3D-Projektion. 29. Use of a rear projection screen according to claim 24 for the 3D projection.
EP04719963A 2003-08-04 2004-03-12 Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same Ceased EP1652001A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08168820A EP2339398A1 (en) 2003-08-04 2004-03-12 Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10336129A DE10336129A1 (en) 2003-08-04 2003-08-04 Back projection screen for LCD monitors comprises at least one light scattering polymethylmethacrylate layer containing spherical particles (A) and spherical particles (B) having different average particle sizes
PCT/EP2004/002599 WO2005022253A1 (en) 2003-08-04 2004-03-12 Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1652001A1 true EP1652001A1 (en) 2006-05-03

Family

ID=34089112

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08168820A Withdrawn EP2339398A1 (en) 2003-08-04 2004-03-12 Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same
EP04719963A Ceased EP1652001A1 (en) 2003-08-04 2004-03-12 Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08168820A Withdrawn EP2339398A1 (en) 2003-08-04 2004-03-12 Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7339732B2 (en)
EP (2) EP2339398A1 (en)
JP (1) JP2007501423A (en)
KR (1) KR20060120575A (en)
CN (1) CN1823300A (en)
AU (1) AU2004269461B2 (en)
CA (1) CA2533510A1 (en)
DE (1) DE10336129A1 (en)
MX (1) MXPA06001066A (en)
RU (1) RU2343521C9 (en)
TW (1) TW200509683A (en)
WO (1) WO2005022253A1 (en)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10336131A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-24 Röhm GmbH & Co. KG Stable back-projection screen for e.g. public information, has diffusive and substrate layers of specified light-scattering half-angle and luster
JP2005258155A (en) * 2004-03-12 2005-09-22 Dainippon Printing Co Ltd Light diffusing member for transmission type screen
JP2005352238A (en) * 2004-06-11 2005-12-22 Dainippon Printing Co Ltd Light diffusing member
JP2005352275A (en) * 2004-06-11 2005-12-22 Dainippon Printing Co Ltd Surface protecting member for transmission type screen
US7210792B2 (en) * 2004-11-29 2007-05-01 Arisawa Manufacturing Co., Ltd Projection system and method
DE102005055793A1 (en) 2005-11-21 2007-05-24 Röhm Gmbh Transparent TPU (thermoplastic polyurethanes) / PMMA (polymethyl (meth) acrylate) Blends with improved impact resistance
DE102006029613A1 (en) * 2006-06-26 2007-12-27 Röhm Gmbh Transparent plastic composite
CN102093689A (en) * 2010-12-27 2011-06-15 金发科技股份有限公司 Master batch with light scattering function, and preparation method and application thereof
AU2013235473B2 (en) * 2012-03-22 2015-07-09 3M Innovative Properties Company Polymethylmethacrylate based hardcoat composition and coated article
JP5949356B2 (en) * 2012-09-07 2016-07-06 大日本印刷株式会社 Reflective screen, 3D image display system
KR102067161B1 (en) * 2013-03-08 2020-01-16 삼성전자주식회사 Film for improving color sense and method for preparing the same
US9348066B2 (en) * 2013-03-08 2016-05-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Film for improving color display and method of manufacturing the same
KR102067162B1 (en) * 2013-03-08 2020-01-16 삼성전자주식회사 Film for improving color sense and method for preparing the same
EP2775327B1 (en) * 2013-03-08 2020-02-26 Samsung Electronics Co., Ltd. Film for improving color sense and method for manufacturing the same, and display apparatus including color sense improving film
KR102067160B1 (en) * 2013-05-31 2020-01-16 삼성전자주식회사 Film for improving color sense and method for preparing the same
KR102067163B1 (en) * 2013-06-03 2020-01-16 삼성전자주식회사 Film for improving color sense and method for preparing the same
KR102308494B1 (en) * 2014-04-14 2021-10-01 고쿠리츠다이가쿠호진 토쿄고교 다이가꾸 Film for transparent screen, method for manufacture thereof, and transparent screen comprising same
US9176370B1 (en) * 2014-06-12 2015-11-03 Google Inc. High contrast rear projection screen
US9013790B1 (en) * 2014-06-12 2015-04-21 Google Inc. High contrast rear projection screen for use with a diverging illumination source
US9250508B1 (en) 2014-11-17 2016-02-02 Google Inc. Rear projection screen with pin-hole concentrator array
US9256115B1 (en) 2014-12-29 2016-02-09 Google Inc. Dual sided lens array using clear beads
KR102488716B1 (en) * 2015-01-05 2023-01-13 도요보 가부시키가이샤 White reflective film for direct surface light source and direct surface light source using same
US9519206B1 (en) 2015-06-25 2016-12-13 X Development Llc High contrast projection screen with stray light rejection
US9772550B2 (en) 2015-08-04 2017-09-26 X Development Llc Apparatus, system and method for mitigating contrast artifacts at an overlap region of a projected image
DE202015106994U1 (en) * 2015-12-22 2017-03-23 Rehau Ag + Co diffuser
EP3722876A4 (en) * 2017-12-05 2021-07-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Image display system and image display method
CN111699215B (en) * 2018-02-05 2022-10-28 罗姆化学有限责任公司 Light-scattering polymer compositions with improved scattering efficiency and improved mechanical properties
CN109061992A (en) * 2018-08-01 2018-12-21 张家港康得新光电材料有限公司 Projection film with include its optical projection system
CN111435183A (en) * 2019-05-24 2020-07-21 宁波激智科技股份有限公司 Interlayer dimming sheet and preparation method thereof
CN116106999B (en) * 2023-04-13 2023-08-22 Tcl华星光电技术有限公司 Light diffusion film and polarizer

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3300526A1 (en) 1983-01-10 1984-07-12 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt IMPACT MODIFIER
JPS6377940A (en) 1986-09-19 1988-04-08 Toshiba Silicone Co Ltd Perfectly spherical polymethylsilsesquioxane powder and production thereof
CA1337104C (en) 1986-11-18 1995-09-26 William James Work Light-scattering thermoplastic polymers
DE3878556T2 (en) 1988-05-18 1993-08-05 Rohm & Haas THERMOPLASTIC AND HEAT-CURABLE COMPOSITIONS.
US5063259A (en) 1990-07-03 1991-11-05 Rohm And Haas Company Clear, impact-resistant plastics
JP2981268B2 (en) 1990-09-27 1999-11-22 株式会社クラレ Lenticular lens sheet
DE4121652A1 (en) 1991-06-29 1993-01-07 Roehm Gmbh Impact MODIFIERS
JPH0551480A (en) 1991-08-26 1993-03-02 Matsushita Electric Works Ltd Plastics havinig high transmittance and high diffusibility
US5307205A (en) 1992-03-20 1994-04-26 Rohm And Haas Company Bilayer rear projection screens
DE4327464A1 (en) 1993-08-16 1995-02-23 Roehm Gmbh Process for the production of monodisperse poly (meth) acrylate particles
JPH07234304A (en) 1994-02-23 1995-09-05 Soken Kagaku Kk Light diffusion plate
DE4417559A1 (en) 1994-05-19 1995-11-23 Roehm Gmbh Process for dewatering a water-containing plastic melt in a twin-screw extruder
JP3575098B2 (en) 1995-01-30 2004-10-06 住友化学工業株式会社 Manufacturing method of molded products
US6144491A (en) * 1996-02-29 2000-11-07 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Reflection-type projection screen
IL124906A (en) * 1996-11-07 2000-12-06 Ldt Gmbh & Co Device with a laser for image presentation
US6519087B2 (en) * 1997-04-10 2003-02-11 3M Innovative Properties Company Rear projection screen incorporating diffuser
JP4171933B2 (en) * 1997-09-12 2008-10-29 ソニー株式会社 Planar lens manufacturing method
JPH11179856A (en) 1997-12-19 1999-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd Matte sheet
JP2000180973A (en) * 1998-12-18 2000-06-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd Transmission type screen
WO2000038005A1 (en) * 1998-12-18 2000-06-29 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Transmission screen
JP3970449B2 (en) 1998-12-21 2007-09-05 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 Method for producing spherical polymethylsilsesquioxane fine particles
JP4190649B2 (en) 1999-04-16 2008-12-03 旭化成ケミカルズ株式会社 Impact resistant light diffusion resin plate
GB9910941D0 (en) * 1999-05-11 1999-07-14 Microsharp Corp Limited High contrast screen material
US6204971B1 (en) * 1999-05-14 2001-03-20 3M Innovative Properties Company Glass microspheres for use in films and projection screen displays and methods
JP2001192452A (en) 2000-01-13 2001-07-17 Ge Toshiba Silicones Co Ltd Spherical silicone fine particle and mete{od for producing the same
US6567215B2 (en) * 2001-09-04 2003-05-20 3M Innovative Properties Company Beaded rear projection screen with tunable gain
DE10222250A1 (en) * 2002-05-16 2003-11-27 Roehm Gmbh Light conductor for use in indirect illumination has a layer containing polymethyl methacrylate and spherical particles and a structured surface
DE10251778A1 (en) * 2002-11-05 2004-05-19 Röhm GmbH & Co. KG Back projection screen including a light scattering polymethyl methacrylate layer containing spherical particles of particle size 5-35 micron gives high quality projected images with uniform brightness distribution
DE10336130A1 (en) 2003-08-04 2005-02-24 Röhm GmbH & Co. KG Scattering screen for LCD applications comprises at least one light scattering polymethylmethacrylate layer containing spherical particles (A) and spherical particles (B) having different average particle sizes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2005022253A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2533510A1 (en) 2005-03-10
US7339732B2 (en) 2008-03-04
RU2343521C9 (en) 2010-01-20
JP2007501423A (en) 2007-01-25
US20060209403A1 (en) 2006-09-21
TW200509683A (en) 2005-03-01
DE10336129A1 (en) 2005-02-24
AU2004269461A1 (en) 2005-03-10
AU2004269461B2 (en) 2009-09-10
EP2339398A1 (en) 2011-06-29
RU2343521C2 (en) 2009-01-10
KR20060120575A (en) 2006-11-27
RU2006106613A (en) 2007-09-20
MXPA06001066A (en) 2006-04-11
CN1823300A (en) 2006-08-23
WO2005022253A1 (en) 2005-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1652001A1 (en) Scratch-resistant rear projection screen and method for producing the same
EP1468330B1 (en) Rear projection screen and method for the production thereof
EP1660935A1 (en) Diffuser disk for lcd applications, method for the production and use thereof
DE112004000522B4 (en) Light diffusion plate
WO2003098270A2 (en) Improved light-guiding bodies and method for the production thereof
EP1453900A1 (en) Light conducting body and method for the production thereof
EP1652002A1 (en) Stable rear projection screen and method for the production thereof
EP1723469B1 (en) Back-projection screen for 3d-projection and method for producing the same
DE10323789A1 (en) Shaped body for light advertising and process for its preparation
WO2007028691A1 (en) Arrangement for the back-projection of radiation, method for producing the arrangement and use of a back-projection medium

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20051203

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: ROEHM GMBH

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20060519

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: EVONIK ROEHM GMBH

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: EVONIK ROEHM GMBH

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 20081111