EP1581670A1 - Procede pour proteger des structures comportant du metal deposees sur des substrats contre la corrosion - Google Patents

Procede pour proteger des structures comportant du metal deposees sur des substrats contre la corrosion

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EP1581670A1
EP1581670A1 EP04700465A EP04700465A EP1581670A1 EP 1581670 A1 EP1581670 A1 EP 1581670A1 EP 04700465 A EP04700465 A EP 04700465A EP 04700465 A EP04700465 A EP 04700465A EP 1581670 A1 EP1581670 A1 EP 1581670A1
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passivation
structures
corrosion
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Helmut Maeuser
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Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
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Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
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Publication date
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/02Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection cathodic; Selection of conditions, parameters or procedures for cathodic protection, e.g. of electrical conditions
    • C23F13/04Controlling or regulating desired parameters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/005Anodic protection
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N17/00Investigating resistance of materials to the weather, to corrosion, or to light
    • G01N17/02Electrochemical measuring systems for weathering, corrosion or corrosion-protection measurement
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
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    • G01N27/223Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating capacitance for determining moisture content, e.g. humidity

Definitions

  • the present invention relates to a method for protecting structures comprising metal, in particular electrically conductive tracks, deposited on substrates, against corrosion.
  • Said structures are generally produced in large series by screen printing of a cooking paste with a high silver content on glass substrates.
  • the cooking takes place most of the time at the same time as the heating of the glass for its bending, followed by tempering, if it is a monolithic glass.
  • Publication DE-OS 2 231 095 describes the deposition of a dielectric material (lacquer) on structures. conductors used as heating conductors on the surface of a window.
  • the publication DE-C1-100 15 430 describes a sensor operating in a capacitive manner to detect condensates on the surface of a glass pane, on the electrodes of which a dielectric passivation layer is deposited.
  • the targeted deposition of an additional layer on the already baked structure represents a very troublesome, long and tedious intermediate step in the production process, because it must be carried out with great precision. If such a sensor is, for example, within the range of the wipers, the protective layer wears out over time and must, if necessary, be renewed.
  • the publication O-Al-Ol / 07 683 describes a use in this sense for the protection of steel concrete reinforcements against corrosion.
  • the steel reinforcement is supplied with a continuous low voltage controlled using an anode system to cancel the differences in surface potential and create a uniform potential, which prevents corrosion.
  • the value of the passivation voltage must be determined individually for the material to be protected against corrosion. It is generally possible to determine a marked passivation range as a function of the value of the external voltage or passivation, in which the corrosion current (proportional to the rate of disintegration of the metal) is reduced to the minimum, or even tends towards zero, which means that no further corrosion takes place. In the case external voltages too low, a sufficient corrosion inhibiting effect is not obtained ("active" range), whereas in the case of too high voltages (greater than "ignition potential”), a state called " transpassive ”appears, in which the protective effect no longer acts and the corrosion current again increases significantly.
  • the object of this invention is to indicate a process for protecting against corrosion due to weathering of structures comprising metal deposited on substrates, in particular on glass panes, exposed to the weather, and which makes it possible to dispense with a passivating coating. additional on electrically conductive structures.
  • the invention is based on the reflection that the conductive surface structures comprising metals, in particular silver, mentioned in the preamble, could also constitute passivable systems which could be protected against corrosion by the application of an appropriate electrical voltage. .
  • the arrangement of the conductive structure is decisive.
  • a potential difference up to the passivation voltage is necessary between two electrical conductors arranged very close to each other, on the surface of the substrate itself or in another way, not galvanically connected to each other.
  • sensors operating in a capacitive manner this can be done in a particularly simple manner.
  • antenna structures which can also be capacitively coupled, can be passive using the method described here, on condition of a spatial arrangement. appropriate in relation to an opposite pole. It is thus for example possible to passivate a system composed of a current signal conductor parallel to a ground rail (ground or + 12 V) by selecting a signal amplitude and, if necessary, a frequency signal adapters.
  • sensor structures can be very advantageously combined with electrical passivation, if the operating voltage or the measurement voltage of the sensor, which is in any case necessary, is shifted within the range of the passivation voltage.
  • the relationship mentioned here has so far not been taken into account and the sensors have been supplied, with the electronics usually available, by a voltage of approximately 3 V ⁇ . However, this tension has no protective passivation effect. Likewise, the usual frequencies for these alternative measurement voltages are below the optimal frequencies.
  • the passivation range determined by tests is at voltage values significantly below 3 V. An optimal result (minimum corrosion current) has been determined and verified statistically for 1.1 V and a frequency of 3000 Hz, with a sinusoidal voltage curve.
  • the passive range of the material was first determined by a series of tests, for the preparation of practice-oriented tests, in particular the salt spray test according to DIN 50021 with conductive surface structures corrosion-sensitive prints. To this end, a series of test electrodes was produced, on which the material of the surface structures was applied in a thin layer by screen printing on a substrate.
  • the screen printing ink consists of a glass frit serving as a base, silver acting as an electrically conductive metal in a proportion of 80%, and, where appropriate, dyes.
  • a measuring cell includes a container containing a 5% solution of cooking salt.
  • a working electrode made of the material to be tested, a platinum counter electrode and a reference electrode (silver electrode / silver chloride) are immersed in the solution, the potential being noted on the reference electrode at l using a Haber-Luggin capillary tube.
  • Appropriate devices have been used for DC and AC voltage tests (potentiostat for DC voltage and function generator for AC voltage).
  • a measurement computer with the appropriate software, was used to process the signal.
  • test specimens immersed in this measuring cell were initially subjected to tensions continuous in the range of 0 to 4 V (between the test electrodes and the counter electrode).
  • test pieces which can be considered identical in the context of industrial manufacturing, are subjected to a compound voltage (alternating voltage superimposed on a direct voltage), the corrosion currents in principle increase markedly. However, it was discovered for a frequency of 3000 Hz an opposite development.

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Abstract

Procédé pour protéger des structures comportant du métal, notamment des structures conductrices d'électricité, déposées sur un substrat, contre des agressions corrosives, notamment électrocorrosives, caractérisé en ce que l'on applique au moins temporairement à la structure une tension électrique~de passivation qui se situe dans la plage de passivation de la matière conductrice concernée.

Description

PROCEDE POUR PROTEGER DES STRUCTURES COMPORTANT DU METAL DEPOSEES SUR DES SUBSTRATS CONTRE LA CORROSION
La présente invention concerne un procédé pour protéger des structures comportant du métal , notamment des pistes conductrices d'électricité, déposées sur des substrats, contre la corrosion.
Il est généralement connu que des structures de pistes ou de champs conducteurs d'électricité destinées à des utilisations diverses sont déposées sur des vitres de véhicules, qui sont le plus souvent réalisées en verre, mais également de plus en plus en matières synthétiques
(par exemple du polycarbonate) . Elles sont utilisées en tant qu'antennes, champs chauffants, capteurs et autres. Dans le bâtiment aussi, en particulier pour les vitrages des toitures, des capteurs de pluie font partie de l'état de la technique. De telles structures sont par exemple utilisées sur des vitrages trempés en tant que capteurs de casse (boucles de courant de repos) pour des applications intérieures.
Lesdites structures sont en règle générale réalisées en grande série par sérigraphie d'une pâte à cuire à haute teneur en argent sur des substrats en verre. La cuisson s'effectue la plupart du temps en même temps que le chauffage de la vitre pour son cintrage, suivi de la trempe, s'il s'agit d'une vitre monolithe.
Dans le cas où de telles structures conductrices sont disposées sur le côté extérieur de la vitre, comme cela est en particulier le cas pour des capteurs d'humidité ou de pluie, des phénomènes de corrosion peuvent apparaître après une utilisation prolongée avec exposition aux intempéries. Différentes mesures de protection ont été proposées pour cela.
Ainsi, la publication DE-OS 2 231 095 décrit le dépôt d'une matière diélectrique (laque) sur des structures conductrices utilisées comme conducteurs chauffants sur la surface d'une vitre. La publication DE-C1-100 15 430 décrit un capteur fonctionnant de manière capacitive pour détecter des condensats sur la surface d'une vitre, sur les électrodes duquel est déposée une couche de passivation diélectrique. Le dépôt ciblé d'une couche supplémentaire sur la structure déjà cuite représente cependant une étape intermédiaire très gênante, longue et fastidieuse, dans le procédé de production, car il doit être réalisé avec beaucoup de précision. Si un tel capteur se trouve, par exemple, dans le rayon d'action des essuie-glaces, la couche de protection s'use avec le temps et doit, le cas échéant, être renouvelée .
Il est connu en soi que des métaux peuvent être protégés efficacement contre la corrosion électrique en leur appliquant une tension électrique. Une documentation à ce sujet est disponible à l'adresse Internet suivante: http://docserver.bis .uni-oldenburg.de/publikationen/dissertation/ 2000/ducper00/pdf/kap02.pdf . Il s'agit d'un extrait (chapitre 2) de la thèse allemande "Periodische und chaotische Oszillationserscheinungen an Metallelektroden und elektrochemische Modellexperimente zur Erregungsleitung am Nerven" / Matthias Ducci . 2000. - IX, 268 S. + séquences vidéo sur CD-ROM. - Univ. Oldenburg, 2000. La conclusion de ce document constate, pour la protection du fer contre la corrosion, que l'application d'une tension électrique externe suffisamment forte règle dans le métal une tension composée supérieure à un potentiel de passivation à déterminer pour la matière. Une fois la passivation réalisée, cet état peut être maintenu à l'aide d'une densité de courant très faible. La densité de courant de passivation serait comparable à la densité de courant de corrosion et est, pour le fer, de l'ordre de 10 μA/cm2 , alors que la densité de courant de passivation est d'environ 0,2 A/cm2.
La publication O-Al-Ol/07 683 décrit une utilisation dans ce sens pour la protection d'armatures de béton en acier contre la corrosion. L'on alimente l'armature en acier avec une basse tension continue contrôlée à l'aide d'un système d'anodes pour annuler les différences du potentiel de surface et créer un potentiel uniforme, ce qui empêche la corrosion.
Dans d'autres utilisations connues, une tension alternative est proposée pour passiver des métaux contre la corrosion. Cependant, il a été observé, pour des aciers, que la corrosion progresse plus rapidement avec une tension de passivation alternative que dans le cas de l'utilisation d'une tension continue. Ceci est expliqué par une dégradation de la couche de surface passive par la tension alternative.
Il a cependant aussi été constaté que l'augmentation de la fréquence de la tension alternative réduit la tendance à la corrosion de la structure à laquelle celle-ci est appliquée, respectivement améliore l'effet de protection. Ceci est expliqué par le fait que le changement de la polarité du sens du courant s'effectue plus rapidement que la diffusion des porteurs de charge corrodants à travers la couche passive.
La valeur de la tension de passivation doit être déterminée individuellement pour la matière à protéger contre la corrosion. Il est en règle générale possible de déterminer une plage de passivation marquée en fonction de la valeur de la tension externe ou de passivation, dans laquelle le courant de corrosion (proportionnel à la vitesse de désagrégation du métal) est réduit au minimum, voire tend vers zéro, ce qui signifie qu'aucune corrosion n'a plus lieu. Dans le cas de tensions externes trop faibles, il n'est pas obtenu d'effet inhibiteur de corrosion suffisant (plage « active ») , alors que dans le cas de tensions trop élevées (supérieures au « potentiel d'amorçage ») , un état appelé « transpassif » apparaît, dans lequel l'effet de protection n'agit plus et le courant de corrosion augmente de nouveau nettement.
Les utilisations de cette passivation électrique sont pour l'essentiel connues dans le domaine des constructions métalliques du bâtiment.
L'objet de cette invention est d'indiquer un procédé pour protéger contre la corrosion due aux intempéries des structures comportant du métal déposées sur des substrats, notamment sur des vitres, exposées aux intempéries, et qui permet de se passer d'un revêtement passivant supplémentaire sur les structures conductrices d'électricité.
Cet objet est réalisé selon l'invention par les caractéristiques de la revendication 1. Les caractéristiques des revendications dépendantes indiquent des perfectionnements avantageux de ce procédé et de ses applications.
L'invention repose sur la réflexion que les structures de surface conductrices comportant des métaux, notamment de l'argent, mentionnées en préambule, pourraient également constituer des systèmes passivables qui pourraient être protégés contre la corrosion par l'application d'une tension électrique appropriée .
II a été effectivement constaté, lors d'une série d'essais, que la matière utilisée pour des structures imprimées industriellement sur des vitres en verre ou en matière synthétique, telles que des capteurs d'humidité, des détecteurs de casse, des antennes et des conducteurs chauffants, c'est-à-dire une pâte pour sérigraphie composée d'une fritte de verre à haute teneur en argent, peut être protégée efficacement contre une corrosion rapide par une application aussi bien d'une tension continue que d'une tension alternative. Il n'est cependant pas impérativement nécessaire d'appliquer la tension de passivation aux électrodes en permanence .
La disposition de la structure conductrice est déterminante. Pour la passivation électrique, et de ce fait la protection active contre la corrosion, une différence de potentiel à hauteur de la tension de passivation est nécessaire entre deux conducteurs d'électricité disposés très près l'un de l'autre, sur la surface du substrat même ou d'une autre manière, non reliés galvaniquement entre eux. Dans le cas de capteurs fonctionnant de manière capacitive, ceci peut se réaliser de façon particulièrement simple. Mais aussi d'autres cas d'application, par exemple des structures d'antenne, qui peuvent également être couplées de manière capacitive, peuvent être passives à l'aide du procédé décrit ici, à la condition d'une disposition dans l'espace appropriée par rapport à un pôle opposé. Il est ainsi par exemple possible de passiver un système composé d'un conducteur de signal courant parallèlement à un rail de masse (masse ou + 12 V) par la sélection d'une amplitude de signal et, le cas échéant, d'une fréquence de signal adaptées.
Jusqu'à présent, il est d'usage et (selon certaines normes d'essais de constructeurs) permis, pour la réalisation de l'essai au brouillard salin selon DIN 50021, de recouvrir les structures conductrices imprimées existantes sur les vitres des véhicules soumises aux essais afin de ne pas les exposer aux intempéries artificielles agressives, car il faut admettre que les conditions des essais, d'une sévérité accrue, simulant les influences corrosives subies par le composant pendant toute sa durée de vie, détruiraient avec certitude ces structures.
Après réalisation dudit essai sur un nombre d'échantillons d'essai auxquels une tension de passivation était appliquée pendant la réalisation de l'essai, l'évaluation visuelle, même après une durée de séjour de 240 heures, ne permettait de constater que des apparitions de corrosion relativement réduites. Cette corrosion n'a cependant pas entraîné un arrêt de fonctionnement total de la structure concernée.
La possibilité d'une passivation électrique par application d'une tension électrique (alternative) relativement basse donne la possibilité de mettre en œuvre de manière économique des structures conductrices à teneur en argent réalisées par sérigraphie sur des substrats, notamment sur du verre, aussi pour des applications extérieures où il fallait jusqu'à présent soit mettre en œuvre les mesures de protection contre la corrosion connues, soit renoncer à ces structures pour faire appel à d'autres solutions (par exemple des capteurs optiques ou capacitifs derrière une vitre en verre). L'effet de protection par application d'une tension électrique ne consomme que très peu d'énergie, ce qui n'occasionne que des frais de fonctionnement supplémentaires négligeables. Avec des densités de courant mesurées < 10 μA/cm2 , des courants de repos apparaissent dans le mode de passivation, qui sont inférieurs de plusieurs ordres de grandeur aux valeurs de 1,5 mA admissibles dans le secteur automobile.
II est désormais possible, dans le secteur automobile, de réaliser, sans revêtement, des structures conductrices à teneur en argent sur la face extérieure des vitres des fenêtres pour des capteurs ou pour d'autres utilisations dans les zones humides. Dans le bâtiment, la mise en place de capteurs de pluie ou de casse imprimés sur les vitres extérieures, par exemple de lucarnes, devient possible. Les coûts de l'alimentation des structures avec la tension de protection sont comparativement réduits.
Il est le cas échéant possible de se passer de la cuisson de structures imprimées, ce qui est censé, en règle générale, augmenter leur résistance mécanique et chimique. Ceci simplifie également la mise en œuvre d'autres substrats que le verre, par exemple des vitres en matière synthétique.
Le fonctionnement de structures de capteurs peut être combiné très avantageusement avec la passivation électrique, si l'on déplace la tension de fonctionnement ou la tension de mesure du capteur, qui est de toute façon nécessaire, dans la plage de la tension de passivation. La relation mentionnée ici n'a jusqu'à présent pas été prise en compte et les capteurs ont été alimentés, avec l'électronique habituellement disponible, par une tension d'environ 3 V ~. Cependant, cette tension n'a aucun effet protecteur de passivation. De même, les fréquences usuelles pour ces tensions de mesure alternatives se situent en dessous des fréquences optimales. La plage de passivation déterminée par des essais se situe à des valeurs de tension nettement inférieures à 3 V. Un résultat optimal (courant de corrosion minimal) a été déterminé et vérifié statistiquement pour 1,1 V et une fréquence de 3000 Hz, avec une courbe de tension sinusoïdale.
Alors que le niveau de tension optimal a pu être déterminé de manière univoque, il n'est pas à exclure, en ce qui concerne la fréquence, qu'un effet de protection similaire respectivement des courants de corrosion réduits, apparaissent également pour des fréquences supérieures à 3 kHz .
La plage passive de la matière a été déterminée dans un premier temps grâce à une série d'essais, pour la préparation d'essais orientés vers la pratique, en particulier de l'essai au brouillard salin selon DIN 50021 avec des structures de surface conductrices imprimées sensibles à la corrosion. A cet effet, une série d'électrodes d'essai a été réalisée, sur lesquelles la matière des structures de surface a été appliquée en couche mince par sérigraphie sur un substrat. L'encre de sérigraphie se compose d'une fritte de verre faisant office de base, d'argent faisant office de métal conducteur d'électricité dans une proportion de 80 %, et, le cas échéant, de colorants .
La structure suivante, connue en tant que telle, a été utilisée pour les essais potentiodynamiques :
Une cellule de mesure comprend un conteneur contenant une solution à 5 % de sel de cuisine. Une électrode de travail réalisée dans la matière à tester, une contre- électrode en platine et une électrode de référence (électrode en argent/chlorure d'argent) sont plongées dans la solution, le potentiel étant relevé sur l'électrode de référence à l'aide d'un tube capillaire Haber-Luggin. Des appareils appropriés ont été mis en œuvre pour les essais en tension continue et en tension alternative (potentiostat pour la tension continue et générateur de fonction pour la tension alternative) . Enfin, un calculateur de mesure, avec le logiciel approprié, a été utilisé pour l'exploitation du signal.
Les éprouvettes plongées dans cette cellule de mesure ont dans un premier temps été soumises à des tensions continues dans la plage de 0 à 4 V (entre les électrodes d'essai et la contre-électrode).
Il a fallu en premier lieu déterminer une durée appropriée pour le balayage de la plage de tension mentionnée. Il s'est avéré que, dans le cas d'un balayage trop rapide de ladite plage de tension (2 heures) , une petite diminution du courant de corrosion est certes apparue vers environ 2 V =, mais qu'aucune plage de passivation nette ne s'est formée. Par contre, pour une durée de 48 heures, la corrosion était déjà tellement avancée avant d'obtenir une passivation, respectivement la matière était tellement détruite qu'il n'a pas non plus été possible de déterminer une plage de passivation.
Avec une durée de 12 heures pour le balayage de la plage de tension de 0 à 4 V =, une plage de passivation marquée pour la matière analysée a finalement été trouvée entre des tensions continues d'environ 0,75 et 1,8 V.
Ensuite, le comportement à la corrosion en fonctionnement avec une tension alternative a été analysé dans la plage de passivation réduite trouvée entre 0,75 et 1,8 V.
Si des éprouvettes réalisées de manière identique, pouvant être considérées comme identiques dans le cadre d'une fabrication industrielle, sont soumises à une tension composée (tension alternative superposée à une tension continue) , les courants de corrosion augmentent par principe nettement. Cependant, il a été découvert pour une fréquence de 3000 Hz une évolution opposée.
Celle-ci a été confirmée par des essais supplémentaires avec une tension alternative pure. Il s'est avéré ici qu'une tension alternative pure assure par principe une protection meilleure, c'est-à-dire une nette réduction du courant de corrosion, qu'une tension continue ou composée .
C'est pour cette raison que les essais ont été continués avec des échantillons de réalisation réels, c'est-à-dire des capteurs d'humidité munis d'électrodes en forme de peigne imprimées sur des vitres en verre, une tension alternative de 1,1 V à 3 kHz étant appliquée à ceux-ci pendant l'essai au brouillard salin.
Le degré de corrosion des structures-éprouvettes a constamment augmenté pendant la durée de 1 ' essai . Même après une durée de séjour de 240 heures, l'avancement de la corrosion n'était pas encore terminé. Il a cependant pu être prouvé que la capacité des électrodes en forme de peigne, importante pour la fonction des capteurs, n'a pas diminué jusqu'à atteindre des valeurs inutilisables. Ceci signifie que la durée de vie des structures conductrices, abstraction faite d''une corrosion externe à peine visible des électrodes, répondra pleinement aux exigences dans le cas d'intempéries normales et de conditions d'utilisation réelles.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé pour protéger des structures comportant du métal, notamment des structures conductrices d'électricité, déposées sur un substrat, contre des agressions corrosives, notamment électrocorrosives, caractérisé en ce que l'on applique au moins temporairement à la structure une tension électrique de passivation qui se situe dans la plage de passivation de la matière conductrice concernée.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise la tension électrique de passivation en même temps en tant que tension de mesure pour un capteur, notamment pour un capteur d'humidité fonctionnant de manière capacitive.
3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on utilise en tant que tension de passivation une tension alternative oscillant de manière sinusoïdale.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'amplitude de la tension de passivation se situe entre 0,75 et 1,75 V, notamment à 1,1 V.
5. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que la fréquence de la tension de passivation se situe au-dessus de 2000 Hz, de préférence entre 2000 et 4000 Hz.
6. Application du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes à des structures comportant du métal telles que des capteurs d'humidité, des détecteurs de casse, des antennes et des conducteurs chauffants.
7. Application selon la revendication 6, caractérisée en ce que lesdites structures sont déposées sur des vitres en verre ou en matière synthétique.
EP04700465A 2003-01-09 2004-01-07 Procede pour proteger des structures comportant du metal deposees sur des substrats contre la corrosion Withdrawn EP1581670A1 (fr)

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Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3752348A (en) * 1971-08-30 1973-08-14 Ford Motor Co Motor vehicle electrically heated windshield and backlight system
CS199051B1 (en) * 1975-04-28 1980-07-31 Josef Polak Method of polarizing potential measuring of constructions from carbon steel placed in electrolyte in electric current field and device for making this method
US4409080A (en) * 1981-06-18 1983-10-11 Texaco Inc. System for monitoring a cathodically protected structure
US6114863A (en) * 1998-04-29 2000-09-05 General Electric Company Method for determining the presence of water in materials
CA2359230A1 (fr) * 1999-01-27 2000-08-03 Richard A. Wenman Procede et dispositif de mesure de l'acidite ou de la basicite de fluides isolants, notamment d'huiles minerales et synthetiques
US6398945B1 (en) * 1999-07-22 2002-06-04 Infrastructure Repair Technologies, Inc. Method of treating corrosion in reinforced concrete structures by providing a uniform surface potential
DE10015430C1 (de) * 2000-03-28 2001-05-10 Preh Elektro Feinmechanik Kapazitiv arbeitender Sensor zur Detektion von Kondensation an Oberflächen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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