EP1543984A2 - Wärmempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur beidseitigen Bedruckung - Google Patents

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EP1543984A2
EP1543984A2 EP04027595A EP04027595A EP1543984A2 EP 1543984 A2 EP1543984 A2 EP 1543984A2 EP 04027595 A EP04027595 A EP 04027595A EP 04027595 A EP04027595 A EP 04027595A EP 1543984 A2 EP1543984 A2 EP 1543984A2
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atro
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Gerhard Dr. Stork
Takao Masuda
Matthias Neukirch
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Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
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    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to heat-sensitive recording materials having a sheet-like substrate, on the first side of which a heat-sensitive recording layer and a protective layer covering the heat-sensitive recording layer are applied.
  • the recording layer contains at least one dye precursor and at least one color acceptor as components which react color-forming with one another under the action of heat.
  • the sheet-shaped substrate On the side of the substrate opposite to the side of the substrate having the recording layer, the sheet-shaped substrate carries a backside coating.
  • the invention relates to the use of the proposed thermosensitive recording material for printing with an analog printing method.
  • the substrate On the reverse side, the substrate carries a coating of water-soluble high polymers, such as starch, gelatin, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolysates or polyvinyl alcohol, and of water-insoluble polymers, such as latices. The polymers are used alone or as a mixture.
  • the known backside coating is to prevent that when using the known recording material as a label, in particular plasticizers which are present on a provided with the label sheet can penetrate from the back of the recording layer and thus a weakening or deletion of a possible Effect typeface.
  • the recording layer of the known heat-sensitive recording material contains a very high proportion of calcium carbonate as pigment and a content of binders of polyvinyl alcohol and methyl cellulose which precipitates very small in relation to the pigment content.
  • the barrier layer comprises substantially water-soluble polymer materials such as polyvinyl alcohol, various cellulose ethers, starch, gelatin, casein, and polyvinylpyrrolidone, as well as water-dispersed resins such as polystyrene emulsions.
  • the function of the barrier layer is to protect against materials such as oils and plasticizers which are known to cause discoloration or discoloration of the images developed in the recording layer.
  • the subject of US 2003/0073576 A 1 is a medically transparent light-sensitive recording material whose recording layer is coated with a protective layer.
  • This protective layer is intended to improve the resistance of the known recording material to chemicals, water and light, and preferably consists entirely of a resin for which there are scarcely any limits in the list of names; inter alia, diisocyanate is enumerated as a possible material.
  • pigments are included in the resin of the protective layer, for which all known inorganic pigments appear suitable. If the known recording material to be provided with a backside coating, the components of the protective layer are also considered to be suitable for the backside coating, without which there are exemplary embodiments thereof.
  • this document discloses a color developer based on salicylic acid.
  • the binder content in the recording layer is not limited; up to 65% by weight are considered suitable. No information is given on the proportion of pigments in the recording layer. Surface properties or other uses of the thus proposed recording material are not disclosed.
  • the desired back printing of a heat-sensitive recording material in the offset and flexographic printing process is the reason for the stated object in WO 99/14056 A 1 for a backside coating , compared to the substances used in offset and flexographic printing, especially organic solvents, as well as plasticizers, oils and fats has a good barrier effect.
  • the backside coating of the known recording material comprises a mixture containing starch, a non-styrene or vinyl acetate acrylate copolymer having a film-forming temperature of less than 5 ° C and preferably less than 2 ° C and an alkaline catalyst such as calcium carbonate.
  • thermosensitive recording materials both front side and on the reverse, for example, in the offset process without problems and with high Printing press speeds are to be printed. So for example more economical to produce because faster to print tickets allows the front side next to the heat-induced printed images with individual Entry parameters also contain printed general entry information, while printed on the back general information such as advertising is.
  • the present invention thus provides a first task aspect therein Recording material with front-applied heat-sensitive recording layer to provide the front side over a high durability compared to substances used in offset and flexographic printing and in particular opposite organic solvents, plasticizers, optionally photoinitiators when printing with UV-curing printing inks, oils and greases and simultaneously in offset and flexo printing without problems and at high speeds good to print on.
  • a second aspect of the task is to provide a front-side recording material to provide an applied heat-sensitive recording layer, the in addition to the above-described frontal properties at the same time on his Rear side has a high blocking effect compared to offset and flexo printing Substances and in particular to organic solvents, plasticizers, Oils and fats and the reverse as well as the front side in the offset and flexo printing without problems and with high speeds is printing.
  • the statements made above relate to the% by weight of the color-forming mutually reactive components in the heat-sensitive recording layer on the total solids content (atro) of the heat-sensitive recording layer. Likewise, the statements made relate to the ratio of pigment in% by weight (atro) to binder in% by weight (atro) in each case on the total solids content (atro) the heat-sensitive recording layer.
  • the recording material according to the invention has, in addition to the others Characteristics of claim 1 in particular a particularly high proportion of the color-forming Components dye precursors and color acceptor in the heat-sensitive Recording layer on.
  • the pigment content is in the recording layer deliberately kept low.
  • a preferred embodiment of the proposed recording material sees a proportion of color-forming reacting under the action of heat Components in the heat-sensitive recording layer in a range from 36.5 to 48% by weight (atro) and in particular from 37.5 to 42% by weight (atro) in front.
  • the statements made above relate to the% by weight of the color-forming mutually reactive components in the heat-sensitive recording layer again to the total solids content (atro) of the heat-sensitive recording layer.
  • the ratio of pigment in% by weight (atro) to binder in% by weight (atro) in the heat-sensitive recording layer in a range of 0.65: 1 to 1.45: 1.
  • the information given to the ratio of pigment in wt .-% (atro) to binder in wt .-% (atro) each on the total solids content (atro) of the heat-sensitive recording layer in addition, a ratio of the color-forming components in% by weight (atro) applies to binder in% by weight (atro) in the heat-sensitive recording layer in a range of 1.5: 1 to 12: 1 and especially between 1.85: 1 and 4: 1 as preferred.
  • suitable pigments in the heat-sensitive recording layer apply those that make a good compromise between whiteness, oil absorption behavior and cost-effectiveness represent.
  • preferred examples of particular inorganic oil-absorbing pigments are listed: natural and calcined Kaolin, silicon (di) oxide, bentonite, calcium carbonate, alumina and aluminum hydroxide and here especially boehmite, wherein the pigments individually as well as in combination can be used with each other.
  • As a particularly preferred pigment with the most balanced properties in the context of this invention applies Calcium carbonate.
  • cellulose derivatives such as CMC and plastic dispersions based on acrylate, butadiene styrene, polyvinyl acetate and particularly preferred Polyvinyl alcohol alone or in admixture with each other in the recording layer be used.
  • polyvinyl alcohols are partially or better yet fully saponified polyvinyl alcohols and ethylene-vinyl alcohol copolymers considered suitable.
  • the coating color used to form the thermosensitive recording layer is aqueous.
  • the subsequent drying of the coating color can be done by means of infrared radiation.
  • hot-air floating dryers and contact dryers such as drying cylinders. At the same time cylinder.
  • the different drying options can be combined in any kind and order.
  • an average particle size in one is recommended Range of greater than 0.3 microns to a maximum of 1 .mu.m, in particular from 0.45 .mu.m to 0.9 microns. The limits will be up due to too low sensitivity and down by an otherwise excessive tendency of the heat-sensitive recording material specified for graying.
  • the invention relates to an irreversible thermosensitive recording material contained in the recording layer form a permanent color or typeface under the influence of heat can.
  • the novel recording material has a protective layer covering the heat-sensitive recording layer, which preferably completely covers it.
  • the protective layer performs a task, as it must also be partially fulfilled by the backside coating, namely on the one hand, the protection of the arranged under her recording layer from environmental influences such as oils, fats, water and plasticizers and on the other the improvement of printability, especially in the offset and flexographic printing.
  • it preferably contains the ink-receptive pigments and is designed particularly gap-resistant.
  • the protective layer itself can be applied by means of conventional brushing or, alternatively, printed, with a surface-related mass in a range from 0.5 to 4.5 g / m 2 being preferred. Processing technology and in terms of their technological properties are particularly suitable such protective layers that are crosslinkable and crosslinked by high-energy radiation.
  • high-energy radiation means heat, IR, UV or ionizing radiation, such as electron beams.
  • an intermediate layer is expediently arranged, which contains in addition to binder inorganic oil-absorbing and optionally also organic (hollow body) pigments.
  • inorganic oil-absorbing pigments include natural and calcined kaolin, silicon (di) oxide, bentonite, calcium carbonate, aluminum oxide and aluminum hydroxide, in particular boehmite, where the pigments can be used individually as well as in combination with one another.
  • an intermediate layer acts as a heat reflector which reflects the heat emitted by the thermal head, the recording layer and previously which penetrates covering protective and printing layers, focused on the heat-sensitive recording layer.
  • the intermediate layer can furthermore make a positive contribution to the leveling of the substrate surface, with the result that the amount of coating color necessarily to be applied for the heat-sensitive recording layer can be further reduced if necessary. For this reason, offer to coat the intermediate layer leveling strokes, such as Walzenstreichwerke, doctor blade or (roll) doctor blade coating.
  • the pigments of this intermediate layer can absorb the heat-liquefied wax components of the thermosensitive recording layer in the typeface formation, thus promoting a safe and rapid operation of the heat-induced recording.
  • the preferred intermediate layer also comprises at least one oil or wax-absorbing pigment.
  • the basis weight of the pigmented intermediate layer is preferably between 5 and 20 g / m 2 and more preferably between 7 and 10 g / m 2 (atro).
  • the ratio between Both types of pigment made a compromise of the two types of pigments Effects that is particularly advantageous when the pigment mixture to 15 to 50% by weight, more preferably 18 to 25% by weight, of organic and 85 to 50% Wt .-% and more preferably to 82 to 75 wt .-% of inorganic pigment.
  • the particle size of the organic pigments present in the intermediate layer is in a range from 0.75 ⁇ m to less than 1.5 ⁇ m, preferably in a range from 0.8 ⁇ m to 1.1 ⁇ m. Particle sizes below 0.75 microns prohibit due to rheological processing difficulties. Particle sizes above 1.5 microns show too coarse-grained behavior and prevent a preferred leveling effect of the intermediate layer.
  • the particle size is ideally less than 2 ⁇ m, determined as the D 50 value. Pigments which have a particle size distribution of from 34 to 40% by weight of less than 1 ⁇ m and from 57 to 63% by weight of less than 2 ⁇ m have proved to be advantageous.
  • the recording material according to the invention a backside coating with at least one as crosslinker acting substance containing diisocyanate as an effective component. Especially it is preferred if such a crosslinker based on hexamethylene diisocyanate is provided as an effective component.
  • a coating color for the backside coating which over a comparatively long Period is stable, which means that it will not become overly bacterial and / or thickening.
  • the recording material of the invention has in a preferred Embodiment, a backside coating of a coating color, the is stable to storage over 3 days with moderate stirring before its application and thereby also does not start to harden.
  • Hexamethylene diisocyanate includes the backcoat binder and in particular starch, styrene butadiene latex and carboxy-methyl cellulose. Also the mixture of different binders in sometimes highly divergent mixing ratios is possible and preferred. Furthermore, optical brighteners and defoamers customary additives according to the respective requirements.
  • the backside coating is preferred from 1 to 7% by weight of (atro) starch and, with particular preference, cationic cornstarch and from 4 to 15% by weight of (styrene) styrene-butadiene latex while carboxy-methylcellulose only in areas below 0.5 wt .-% (atro) input into the binder mixture place.
  • Particularly positive results can be achieved with a coating weight for the backcoat in a range of 2 to 15 g / m 2 , preferably in a range of 8 to 12 g / m 2 .
  • a coating weight for the backcoat in a range of 2 to 15 g / m 2 , preferably in a range of 8 to 12 g / m 2 .
  • particularly suitable brushing particularly equalizing application devices such as doctor blade and (roll) doctor blade coater and Walzenstreichwerke into consideration, without being limited in any way.
  • the inventors recognized that a particularly high quality print image the back of the heat-sensitive recording material of the invention win, if the backside coating is formed in two layers of the first, oriented towards the substrate layer as a pure binder pigment coating may be formed, while the second outer layer acting as a crosslinker Substance with diisocyanate or even better with hexamethylene diisocyanate as contains effective component. In this case it is possible that only one layer with a leveling applicator is applied, while for the second Location as an application device also air brush and curtain coater offers.
  • a paper web is suitable, even if the invention not limited to paper as a substrate.
  • This is paper sized in the mass to a particular extent preferred.
  • the paper can the side, which is optional with the pigmented interlayer as well as with the recording layer is to be provided with a polyolefin coating for sealing be provided.
  • the present invention also encompasses the use of the invention heat-sensitive recording material in all its proposed Embodiments and variants in the form of its printing with an analog printing method, selected from the group comprising offset printing, gravure printing, screen printing and flexographic printing.
  • the printing can be done on the front and / or back for example for the production of advertising information tickets, Receipts or purchase receipts, guarantee certificates, public transport tickets Transportation such as buses, trains, ships, planes, as well as for ski lifts.
  • a paper web of bleached and ground hardwood and softwood pulps with a mass per unit area of 67 g / m 2 is prepared as substrate with the addition of customary admixture substances in conventional amounts.
  • customary admixture substances in conventional amounts.
  • a mixture of different tree resins is used in an amount of 0.5% by weight (atro) based on the total solids content (atro) of the paper web.
  • An intermediate layer of 9 g / m 2 is applied to the substrate on the front side by means of a doctor blade applicator within the paper machine.
  • the intermediate layer comprises a pigment mixture of 20% by weight (atro) organic pigment having a particle size (D50) of 1 ⁇ m and 80% by weight (atro) calcined kaolin having a particle size (D50) of 0.9 ⁇ m and an oil absorption of 110 cm 3 / 100g.
  • the intermediate layer further comprises a binder mixture of 75% by weight of styrene-butadiene latex and 25% by weight of starch, respectively (atro).
  • thermosensitive recording layer containing a colorant and color acceptors having a basis weight of 3.0 g / m 2 and a protective layer of 1.9 g / m 2 are applied to the intermediate layer in this order .
  • the formulation for the protective layer in all three cases provides as pigment a highly purified, alkaline-treated bentonite with platelet structure, whose intrinsic adhesion enables its fixation with low binder requirement and whose specific surface area in the non-dispersed state is given as 85 m 2 / g in one area Edge ratio, which in the powdered bentonite ranges from 20 to 50.
  • a binder / pigment ratio of 6: 1 and a crosslinker / binder ratio of 1: 5 are set.
  • the crosslinking agent used is polyamide-epichlorohydrin resin
  • the binder used is the aqueous dispersion of a self-crosslinking copolymer of acrylonitrile, methacrylamide and acrylic ester.
  • the coating composition for the preparation of the protective layer contains as further components a defoamer, as a lubricant stearic acid and various dispersants on the one hand for the pigment and on the other hand for the lubricant.
  • inventive examples 1 and 2 is in the heat-sensitive Recording layer, a proportion of under the action of heat color forming with each other Reactive components of 40.39 wt .-% and 38.64 wt .-% (atro) found in Comparative Example 3, this proportion is only 30.50 wt .-% (atro).
  • the ratio formed in the heat-sensitive recording layer Pigment in wt .-% (atro) to binder in wt .-% (atro) is in the inventive Examples 1 and 2 at 1.33: 1 and 0.71: 1, in Comparative Example 3 this is Value 2.03: 1. To determine the gap strength, the offset printing process occurring high adhesion forces are simulated.
  • each of the patterns of the recording material to be examined is placed on a glass plate with the back side.
  • Each approximately 25 cm long adhesive film strip (Scotch 810 Magic Tape, Item No. 11257) is adhered to the protective layer of the recording material by means of a Finat standard pressure roller with a mass of 2 ⁇ 0.05 kg, after gluing the adhesive film strip is still 3 times the pressure roller over the adhesive film strip.
  • the orientation of the adhesive film strip must be in the machine direction of the recording material. When machine direction is considered in the production of a recording paper, the direction of the paper web in the paper or coating machine. Furthermore, the adhesive film strip must not protrude beyond the edges of the pattern.
  • the adhesive film strip should be evenly drawn from the pattern at an angle of 45 ° beginning with the last end glued on.
  • the detached adhesive film strip is glued onto a black cardboard sheet.
  • the break-off point on the respective sample is coated with a solvent tincture. If residues of the sample torn out of the black cardboard sheet (individual particles, smaller or larger protective layer and / or recording layer fragments) or discoloration reactions in the area of the tear-off point appear in reaction to the applied solvent tincture, the nip strength of the respective recording material pattern is low and the test results are considered bad. Without a splitting of the recording material pattern only a few or even no particles or layer fragments are torn out and the layer structure of the recording material is retained. There are little or no discoloration reactions in the area of the breakpoint in response to the applied solvent tincture and the test results are considered to be good.
  • the following coating compositions are prepared for the respective formation of a backcoat according to the second Table of Recipes to be taken from the following Table 2 and using a doctor blade with a basis weight of 10, 1 g / m 2 applied to the back of the substrate.
  • Too high viscosity can not be used 8th 7.5 250 after a day Bad 9 7.5 640 after 3 hours Well 10 6.9 1800 after 3 hours Unsatisfactory 11 8.3 430 after 3 hours Unsatisfactory 12 7.1 590 after 3 hours Unsatisfactory 13 7.4 470 after 3 hours Bad 14 7.3 40 after 2 days Well 15 6.8 150 after 2 days Bad Low fraction formation in coating color 16 7.5 Firmly Bad Solid sediment 17 7.2 25 after 2 days Moderately moderate Strong fractionation with solid sediment 18 7.4 80 after 2 days Bad Strong faction formation in coating color 19 7.1 20 after a day Well 20 5.6 210 after a day Bad 21 8.8 20 after a day Bad 22 6.4 20 after a day Moderate 23 6.7 20 after a day Bad 24 5.7 290 after 3 hours Still good 25 5.5 10000 after 3 hours Bad Wg.
  • Too high viscosity can not be used 26 --- Firmly --- No leaf 27 5.5 75 after 3 hours Moderate No homogeneous coating color possible, slight agglomeration 28 5.6 80 after 3 hours Bad 29 7.3 650 after 3 hours Well 30 6.5 170 after 3 hours Bad 31 8.9 20 after 3 hours Bad Fraction formation in coating color, no homogeneous application possible 32 7.2 20 after 3 hours Moderate Fraction formation in coating color, no homogeneous application possible 33 7.1 20 after 3 hours Bad Fraction formation in coating color, no homogeneous application possible

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Abstract

Es wird ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial vorgeschlagen mit einem bahnförmigen Substrat,
  • wobei das bahnförmige Substrat auf seiner ersten Seite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mit
  • (i) mindestens einem Farbstoffvorläufer und mindestens einem Farbakzeptor als unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierende Komponenten,
  • (ii) mindestens einem Pigment und
  • (iii) mindestens einem Bindemittel
  • sowie eine die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckende Schutzschicht trägt
  • und wobei das bahnförmige Substrat auf seiner der ersten Seite gegenüberliegenden zweiten Seite eine pigmenthaltige Rückseitenbeschichtung trägt,
dadurch gekennzeichnet, dass
  • der Anteil an unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 35 bis 58 Gew.-% (atro) liegt, und
  • das Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 0,5:1 bis 1,5:1 liegt.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit einem bahnförmigen Substrat, auf dessen erste Seite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht und eine die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckende Schutzschicht aufgebracht sind. Die Aufzeichnungsschicht enthält neben Pigment und Bindemittel mindestens einen Farbstoffvorläufer und mindestens einen Farbakzeptor als unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierende Komponenten. Auf der Seite des Substrats, die der Seite des Substrates mit der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegt, trägt das bahnförmige Substrat eine Rückseitenbeschichtung.
Im gleichen Maße betrifft die Erfindung die Verwendung des vorgeschlagenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials zur Bedruckung mit einem Analogdruck-Verfahren.
Aus der DE-C-38 36 660 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Substrat und vorderseitig auf das Substrat aufgetragener Aufzeichnungsschicht, die gegebenenfalls durch eine Schutzschicht abgedeckt ist, bekannt. Rückseitig trägt das Substrat eine Beschichtung aus wasserlöslichen Hochpolymeren, wie Stärke, Gelatine, Styrolmaleinsäureanhydrid-Copolymer-Hydrolysaten oder Polyvinylalkohol sowie aus wasserunlöslichen Polymeren, wie Latices. Die Polymere werden dabei allein oder als Mischung verwendet. Mit der bekannten Rückseitenbeschichtung soll verhindert werden, dass bei der Verwendung des bekannten Aufzeichnungsmaterials als Etikett insbesondere Weichmacher, die auf einem mit dem Etikett zu versehenden Blatt vorhanden sind, von der Rückseite aus in die Aufzeichnungsschicht eindringen können und so eine Schwächung bzw. Löschung eines möglichen Schriftbildes bewirken. Beispielhaft enthält die Aufzeichnungsschicht des bekannten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials einen sehr hohen Anteil an Calciumcarbonat als Pigment sowie einen im Verhältnis zum Pigmentanteil sehr gering ausfallenden Anteil an Bindemittel aus Polyvinylalkohol und Methylcellulose.
Eine vergleichbare Schutzwirkung erhofft sich die DE-A-37 20 171 für die rückseitig aufgebrachte Sperrschicht eines vorgeschlagenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das eine gefärbte Fluorezenzfarbstoffzusammensetzung in seiner Aufzeichnungsschicht aufweist. Die Sperrschicht umfasst im wesentlichen wasserlösliche Polymermaterialien, wie Polyvinylalkohol, verschiedene Zelluloseether, Stärke, Gelatine, Kasein und Polyvinylpyrolidon sowie in Wasser dispergierte Harze, wie beispielsweise Polystyrolemulsionen. Die Funktion der Sperrschicht besteht im Schutz vor Materialien, wie Ölen und Weichmacher, von denen bekannt ist, dass sie zur Verund/oder Entfärbung der in der Aufzeichnungsschicht entwickelten Bilder führen können.
Gegenstand der US 2003/0073576 A 1 ist ein für medizinische Zwecke bestimmtes lichtdurchlässiges wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dessen Aufzeichnungsschicht mit einer Schutzschicht überzogen ist. Diese Schutzschicht soll zur Verbesserung der Beständigkeit des bekannten Aufzeichnungsmaterials gegenüber Chemikalien, Wasser und Licht dienen und besteht vorzugsweise vollständig aus einem Harz, für das es in der namentlichen Aufzählung kaum Grenzen gibt; unter anderem wird auch Diisocyanat als mögliches Material aufgezählt. Zur Härteverbesserung werden in das Harz der Schutzschicht auch Pigmente einbezogen, für die alle bekannten anorganischen Pigmente als geeignet erscheinen. Soll das bekannte Aufzeichnungsmaterial mit einer Rückseitenbeschichtung versehen sein, werden die Komponenten der Schutzschicht auch als geeignet für die Rückseitenbeschichtung angesehen, ohne das es hierfür beispielhafte Ausführungsvarianten gibt.
Als erfindungswesentliche Komponente offenbart diese Schrift einen Farbentwickler auf Basis von Salizylsäure. Der Bindemittelanteil in der Aufzeichnungsschicht ist nicht limitiert; es werden bis zu 65 Gew.-% als geeignet betrachtet. Zum Anteil an Pigmenten in der Aufzeichnungsschicht werden keine Angaben gemacht. Oberflächeneigenschaften oder andere Verwendungsmöglichkeiten des so vorgeschlagenen Aufzeichnungsmaterials werden nicht offenbart.
Die gewünschte rückseitige Bedruckung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials im Offset- und Flexodruckverfahren ist Grund für die gestellte Aufgabe in der WO 99/14056 A 1 nach einer Rückseitenbeschichtung, die gegenüber den im Offset- und Flexodruck verwendeten Substanzen, insbesondere organischen Lösungsmitteln, sowie gegenüber Weichmachern, Ölen und Fetten eine gute Sperrwirkung aufweist. Zur Lösung weist die Rückseitenbeschichtung des bekannten Aufzeichnungsmaterials eine Mischung auf, die Stärke, ein keine Styrol- oder Vinylacetatkomponenten umfassendes Acrylatcopolymer mit einer Filmbildungstemperatur kleiner 5°C und bevorzugt kleiner 2°C sowie einen alkalischen Katalysator, wie beispielsweise Calciumcarbonat, enthält.
Gerade aus der zuletzt gewürdigten Schrift ist es also bekannt, die Rückseite von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien als Träger für Offset-Bedruckungen zu nutzen. Die aus dem Stand der Technik bekannten Aufzeichnungsmaterialien haben sich, was die Sperrwirkung gegenüber den hierbei zum Einsatz kommenden Chemikalien betrifft, durchaus bewährt. Sind hingegen hochwertige, pigmenthaltige Rückseitenbeschichtungen beispielsweise zur vollflächigen Darstellung von Vielfarbdrucken gewünscht, mussten gelegentlich Schwierigkeiten beim eigentlichen Druckvorgang mit seinen Anforderungen an die zu bedruckende Oberfläche beobachtet werden, da Ablagerungen auf dem Gummituch eine störungsfreie und somit effektive Bedruckung erschweren.
Somit sind grundsätzlich aus dem bisherigen Stand der Technik wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die mittels verschiedener Drucktechniken zu bedrucken sind. Nachteilig an den bekannten Aufzeichnungsmaterialien ist jedoch, dass sie häufig nicht die notwendige Spaltfestigkeit aufweisen, um den insbesondere bei schnell laufenden, modernen Druckmaschinen im Offset-Verfahren auftretenden hohen Adhäsionskräften beim abrupten Abziehen des Gummituchs von der zu bedruckenden Oberfläche zu widerstehen. Durch immer neue Anwendungen besteht zunehmend auch ein Bedarf an wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die sowohl vorderseitig als auch rückseitig beispielsweise im Offsetverfahren problemlos und mit hohen Druckmaschinengeschwindigkeiten zu bedrucken sind. So werden zum Beispiel wirtschaftlicher herzustellende weil schneller zu bedruckende Eintrittskarten ermöglicht, die vorderseitig neben den durch Wärme induzierten Druckbildern mit individuellen Eintrittsparametern auch aufgedruckte generelle Eintrittsinformationen enthalten, während auf der Rückseite allgemeine Informationen wie zum Beispiel Werbung aufgedruckt ist.
Die vorliegende Erfindung sieht somit einen ersten Aufgabenaspekt darin, ein Aufzeichnungsmaterial mit vorderseitig aufgebrachter wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht zur Verfügung zu stellen, das vorderseitig über eine hohe Beständigkeit gegenüber im Offset- und Flexodruck verwendeten Substanzen und insbesondere gegenüber organischen Lösungsmitteln, Weichmachern, gegebenenfalls Photoinitiatoren bei der Bedruckung mit UV-vernetzenden Druckfarben, Ölen und Fetten verfügt und gleichzeitig im Offset- und Flexodruckverfahren ohne Probleme und mit hohen Geschwindigkeiten gut zu bedrucken ist.
Ein zweiter Aufgabenaspekt zielt darauf, ein Aufzeichnungsmaterial mit vorderseitig aufgebrachter wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht zu schaffen, das neben den oben geschilderten vorderseitigen Eigenschaften gleichzeitig auf seiner Rückseite über eine hohe Sperrwirkung gegenüber im Offset- und Flexodruck verwendeten Substanzen und insbesondere gegenüber organischen Lösungsmitteln, Weichmachern, Ölen und Fetten verfügt und das rückseitig genauso wie vorderseitig im Offset- und Flexodruckverfahren ohne Probleme und mit hohen Geschwindigkeiten gut zu bedrucken ist.
Nach intensiven Überlegungen erkannten die Erfinder, dass die Aufgabe gelöst werden kann durch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem bahnförmigen Substrat,
  • wobei das bahnförmige Substrat auf seiner ersten Seite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mit
  • (i) mindestens einem Farbstoffvorläufer und mindestens einem Farbakzeptor als unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierende Komponenten,
  • (ii) mindestens einem Pigment und
  • (iii) mindestens einem Bindemittel
  • sowie eine die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckende Schutzschicht trägt
  • und wobei das bahnförmige Substrat auf seiner der ersten Seite gegenüberliegenden zweiten Seite eine pigmenthaltige Rückseitenbeschichtung trägt,
dadurch gekennzeichnet, dass
  • der Anteil an unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 35 bis 58 Gew.-% (atro) liegt, und
  • das Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 0,5:1 bis 1,5:1 liegt.
Dabei beziehen sich die oben gemachten Angaben zu den Gew.-% der farbbildend miteinander reagierenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht. Genauso beziehen sich die gemachten Angaben zum Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) jeweils auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial weist neben den anderen Merkmalen des Anspruchs 1 insbesondere einen besonders hohen Anteil an den farbbildenden Komponenten Farbstoffvorläufer und Farbakzeptor in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf. Dagegen ist der Pigmentanteil in der Aufzeichnungsschicht bewusst gering gehalten. Durch diese Maßnahmen konnte ein im Hinblick auf die zu lösende Aufgabe besonders geeignetes und erfindungswesentliches Pigment/Bindemittel-Verhältnis in der Aufzeichnungsschicht realisiert werden. Den ergriffenen Maßnahmen liegt die Erkenntnis zugrunde, dass wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bei der Bedruckung in schnell laufenden Offsetdruckmaschinen unter dem Einfluss der stark wirkenden Adhäsionskräfte insbesondere in den Aufzeichnungsschichten spalten. Hingegen sind die auf die Aufzeichnungsschichten aufgetragenen Schutzschichten weniger problematisch, sowohl was deren eigene Spaltfestigkeit wie auch was deren Haftung auf den Aufzeichnungsschichten betrifft.
Eine bevorzugte Ausführungsform des vorgeschlagenen Aufzeichnungsmaterials sieht einen Anteil an unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 36,5 bis 48 Gew.-% (atro) und insbesondere von 37,5 bis 42 Gew.-% (atro) vor. Dabei beziehen sich die oben gemachten Angaben zu den Gew.-% der farbbildend miteinander reagierenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht erneut auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht.
Weiterhin ist es bevorzugt, wenn das Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 0,65:1 bis 1,45:1 liegt. Auch hier beziehen sich die gemachten Angaben zum Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) jeweils auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht. Daneben gilt ein Verhältnis der farbbildenden Komponenten in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 1,5:1 bis 12:1 und besonders zwischen 1,85:1 und 4:1 als bevorzugt. Auch hier beziehen sich die gemachten Angaben zum Verhältnis der farbbildenden Komponenten in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) jeweils auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht.
Als geeignete Pigmente in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gelten solche, die einen guten Kompromiss aus Weiße, Ölabsorptionsverhalten und Wirtschaftlichkeit darstellen. Als in diesem Sinne bevorzugte Beispiele für insbesondere anorganische ölabsorbierende Pigmente seien aufgeführt: natürliches wie kalziniertes Kaolin, Silizium(di)oxid, Bentonit, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid sowie Aluminiumhydroxid und hier besonders Böhmit, wobei die Pigmente einzeln wie auch in Kombination untereinander eingesetzt werden können. Als besonders bevorzugtes Pigment mit den am meisten ausgewogenen Eigenschaften im Sinne dieser Erfindung gilt dabei Calciumcarbonat.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können als Bindemittel in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht Stärke, Zellulosederivate wie CMC und Kunststoffdispersionen auf Basis von Acrylat, Butadienstyrol, Polyvinylacetat sowie besonders bevorzugt Polyvinylalkohol allein oder in Abmischung untereinander in der Aufzeichnungsschicht eingesetzt werden. Unter den Polyvinylalkoholen werden teilweise oder besser noch vollständig verseifte Polyvinylalkohole sowie Ethylen-Vinylalkohol Copolymere als geeignet angesehen.
Wegen des hohen Anteils an unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht kann diese mit einer relativ geringen Auftragsstärke aufgetragen sein, nämlich mit einer flächenbezogenen Masse bevorzugt in einem Bereich von 1,9 bis 3,5 g/m2, insbesondere mit einer flächenbezogenen Masse ≤ 3,3 g/m2, wobei sich die hier in der Beschreibung wie auch in den Ansprüchen gemachten Angaben zu den flächenbezogenen Massen der Aufzeichnungsschicht jeweils auf das "atro"-Gewicht, das bedeutet auf absolut trockene Gewichtsteile, beziehen. Zum Auftrag werden bevorzugt Vorhangbeschichter oder egalisierende Auftragswerke vom Messer- und Rollrakeltyp verwendet. So wird eine ebene Aufzeichnungsschicht bewirkt, die zu keinerlei Störungen beim Passieren des Thermokopfes während des Thermodruckprozesses führen kann. Entsprechend einer bevorzugten Ausführungsform ist die zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht genutzte Streichfarbe wässerig. Die anschließende Trocknung der Streichfarbe kann mittels Infrarotbestrahlung geschehen. Genauso bewährt sind Heißluft-Schwebetrockner und Kontakttrockner, wie beispielsweise Trockenzylinder. Dabei ckenzylinder. Dabei können die verschiedenen Trocknungsmöglichkeiten in beliebiger Art und Reihenfolge miteinander kombiniert werden.
Die Ausbildung einer die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckenden, gegebenenfalls auch mehrlagig ausgeführten Schutzschicht lässt die Entfernung zwischen der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und dem das Druckbild hervorrufenden Thermokopf eines Thermodruckers zwangsweise anwachsen. Mit größer werdender Entfernung zwischen Aufzeichnungsschicht und Thermokopf wird zwangsläufig die Auflösung schlechter, wobei sich die Auflösung etwa umgekehrt proportional zum Quadrat der Entfernung zwischen Aufzeichnungsschicht und Thermokopf verhält. Einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die diesem physikalischen Effekt wirkungsvoll entgegenwirkt, in dem sie eine optimierte Auflösung sowie eine besonders gute Druckdynamik, das bedeutet, ein schnelles Ansprechen auch schon auf geringe Hitzeeinwirkung, garantiert, kommt vor diesem Hintergrund eine besondere Bedeutung zu. Grundsätzlich kann die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht alle bekannten Farbstoffvorläufer sowie dazu im Einzelnen passende Farbakzeptoren, insbesondere organische Farbakzeptoren beinhalten. Ohne auf die im Folgenden genannten Farbstoffvorläufer beschränkt zu sein, haben sich die folgenden Farbstoffvorläufer in einem besonderen Maße bewährt und gelten aus diesem Grund, einzeln wie in Kombination mit anderen gegebenenfalls auch hier genannten Farbstoffvorläufern eingesetzt, als besonders bevorzugt:
  • 3-N-propyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran
  • 6'-(dibutylamino)-3'-methyl-2'-(phenylamino)-spiro[isobenzofuran-1 (3H),9'-[9H]xanthen]-3-one sowie
  • 3,3-Bis-(p-dimethyl-aminophenyl)-6-dimethylaminophthalid
    sowie weitere Fluoranverbindungen, wie
  • 2-Anilino-6-(dibutylamino)-3-methylfluoran
  • 3-(Ethylisoamylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran.
Für die Farbstoffvorläufer empfiehlt sich eine mittlere Teilchengröße in einem Bereich von größer 0,3 µm bis maximal 1 µm, insbesondere von 0,45 µm bis 0,9 µm. Die Grenzen werden nach oben durch eine zu geringe Empfindlichkeit und nach unten durch eine sonst zu starke Neigung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials zur Vergrauung vorgegeben.
Folgende Farbakzeptoren, einzeln wie in Kombination mit anderen gegebenenfalls auch hier genannten Farbakzeptoren eingesetzt, gelten als besonders bevorzugt:
  • 2,2 bis (4-hydroxyphenyl)-propane,
  • 4-[(4-(1-methylethoxy)phenyl)sulfonyl]phenole,
  • 4,4'-Dihydroxy-Diphenylsulfone,
  • N-(p-toluensulphonyl)-N'-(3-p-toluensulphonyl-Oxy-phenyl)-harnstoffe,
  • 2,4'-Dihydroxy-Diphenylsulfone,
  • N-(2-hydroxyphenyl)-2-[(4-hydroxyphenyl)thio]Acetamide.
Neben den bereits abgehandelten Pigmenten, Bindemitteln sowie den Farbstoffvorläufern und Farbakzeptoren als farbbildende Komponenten, umfasst die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht als weitere Bestandteile insbesondere
  • Reaktionsbeschleuniger (Sensitizer), die den Schmelzpunkt der Farbakzeptoren herunterzusetzen vermögen,
  • Gleitmittel, die sowohl während der Satinage mittels Glättwerk oder Kalander während des Herstellungsprozesses des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials wie auch bei dessen Verwendung beim Passieren der Thermoköpfe von Thermodruckern von Vorteil sind,
  • und Vernetzer für die Bindemittel.
Die oben aufgeführten Bestandteile können bis zu 35 Gew.-% (atro) bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht ausmachen. Davon entfallen allein auf den oder die Reaktionsbeschleuniger 25 Gew.-% bis zu 30 Gew.-% (atro), ohne jedoch darauf in irgendeiner Art und Weise beschränkt zu sein.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein irreversibles wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das in der Aufzeichnungsschicht unter Einwirkung von Wärme ein permanentes Farb- bzw. Schriftbild ausbilden kann.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial weist eine die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckende Schutzschicht auf, die diese bevorzugt ganz abdeckt. Die Schutzschicht nimmt dabei eine Aufgabe wahr, wie sie auch teilweise von der Rückseitenbeschichtung erfüllt werden muss, nämlich zum einen den Schutz der unter ihr angeordneten Aufzeichnungsschicht vor Umwelteinflüssen wie Öle, Fette, Wasser und Weichmacher und zum anderen die Verbesserung der Bedruckbarkeit insbesondere im Offset- und Flexodruck. Zu diesem Zweck enthält sie bevorzugt die Druckfarbe aufnehmende Pigmente und ist besonders spaltfest ausgeführt. Die Schutzschicht selbst kann mittels üblicher Streichwerke aufgetragen oder alternativ aufgedruckt sein, wobei eine flächenbezogene Masse in einem Bereich von 0,5 bis 4,5 g/m2 bevorzugt ist. Verarbeitungstechnisch und hinsichtlich ihrer technologischen Eigenschaften besonders geeignet sind solche Schutzschichten, die vernetzbar und mittels energiereicher Strahlung vernetzt sind. Unter dem Begriff energiereiche Strahlung sind Wärme-, IR-, UV- oder ionisierende Strahlen, wie Elektronenstrahlen, zu verstehen.
Zwischen der Aufzeichnungsschicht und dem Substrat des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials ist zweckmäßigerweise eine Zwischenschicht angeordnet, die neben Bindemittel anorganische ölabsorbierende und gegebenenfalls auch organische (Hohlkörper-) Pigmente enthält. Als bevorzugte Beispiele für die anorganischen ölabsorbierenden Pigmenten seien genannt natürliches wie kalziniertes Kaolin, Silizium(di)oxid, Bentonit, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid sowie Aluminiumhydroxid und hier besonders Böhmit, wobei die Pigmente einzeln wie auch in Kombination untereinander eingesetzt werden können. Werden in die Zwischenschicht neben den anorganischen Pigmenten auch organische, so genannte Hohlkörperpigmente, die in ihrem Inneren Luft aufweisen und folglich einen guten Wärmeisolator darstellen, eingebunden, wirkt eine solche Zwischenschicht wie eine Wärmereflektor, der die vom Thermokopf emittierte Hitze, welche die Aufzeichnungsschicht und zuvor die sie abdeckenden Schutz- und Druckschichten durchdringt, auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht fokussiert. Neben ihren wärmereflektierenden Eigenschaften kann die Zwischenschicht des weiteren einen positiven Beitrag zur Egalisierung der Substratoberfläche leisten, womit sich die Menge an notwendigerweise aufzubringender Streichfarbe für die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht gegebenenfalls noch weiter reduzieren kann. Aus diesem Grund bieten sich zum Auftrag der Zwischenschicht egalisierende Streichwerke an, wie beispielsweise Walzenstreichwerke, Streichmesser- oder (Roll-) Rakelstreichwerke. Auch können die Pigmente dieser Zwischenschicht die durch Hitzeeinwirkung verflüssigten Wachsbestandteile der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht bei der Schriftbildausbildung aufnehmen und begünstigen so eine sichere und schnelle Funktionsweise der wärmeinduzierten Aufzeichnung. Aus diesem Grund umfasst die bevorzugt vorgesehene Zwischenschicht auch mindestens ein öl- bzw. wachsabsorbierendes Pigment. Die flächenbezogene Masse der pigmentierten Zwischenschicht liegt bevorzugt zwischen 5 und 20 g/m2 und noch besser zwischen 7 und 10 g/m2 (atro).
Werden in der Zwischenschicht sowohl anorganische ölabsorbierende wie organische (Hohlkörper-) Pigmente eingesetzt, stellt das Mengenverhältnis zwischen beiden Pigmentarten einen Kompromiss der von den beiden Pigmentarten bewirkten Effekte dar, der besonders vorteilhaft gelöst wird, wenn die Pigmentmischung zu 15 bis 50 Gew.-%, noch besser zu 18 bis 25 Gew.-%, aus organischem und zu 85 bis 50 Gew.-% und noch besser zu 82 bis 75 Gew.-% aus anorganischem Pigment besteht.
Die als D50-Wert bestimmte Teilchengröße der in der Zwischenschicht vorliegenden organischen Pigmente liegt in einem Bereich von 0,75 µm bis kleiner 1,5 µm, bevorzugt in einem Bereich von 0,8 µm bis 1,1 µm. Teilchengrößen unterhalb von 0,75 µm verbieten sich auf Grund rheologischer Verarbeitungsschwierigkeiten. Teilchengrößen oberhalb von 1,5 µm zeigen ein zu grobkörniges Verhalten und verhindern eine bevorzugte egalisierende Wirkung der Zwischenschicht. Für die anorganischen Pigmente ist die Teilchengröße idealerweise kleiner 2 µm, bestimmt als D50-Wert. Als vorteilhaft haben sich Pigmente erwiesen, bei denen eine Teilchengrößenverteilung von 34 bis 40 Gew.-% kleiner 1 µm und 57 bis 63 Gew.-% kleiner 2 µm vorliegt.
In einer bevorzugten Ausführungsvariante weist das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial eine Rückseitenbeschichtung mit mindestens einer als Vernetzer wirkenden Substanz auf, die Diisocyanat als wirksame Komponente enthält. Besonders bevorzugt ist es, wenn ein solcher Vernetzer auf der Basis von Hexamethylendiisocyanat als wirksame Komponente vorgesehen ist.
Die Erfinder erkannten, das die beobachteten Druckprobleme auf den Rückseiten der bekannten Aufzeichnungsmaterialien mit einer zu geringen Wasserresistenz der zu bedruckenden Oberfläche einhergehen. Kommt es dann während des Druckprozesses im Offset-Verfahren zunächst zu einer Kontaktierung der zu bedruckenden Oberfläche mit dem feuchten Gummituch und anschließend zu einem, insbesondere bei schnell laufenden, modernen Druckmaschinen schnellen, abrupten Abziehen des Gummituchs von der Druckoberfläche, wirken höchste Adhäsionskräfte auf diese Druckoberfläche. Lose bzw. angelöste Partikel der Rückseitenbeschichtung können so auf den Gummitüchern der Offset-Druckwerke ablegen. Nach dem Erkennen dieser - vereinfacht dargestellten - Zusammenhänge wurden verschiedene, als Vernetzer wirkende Substanzen getestet, ohne dass die Mindestanforderungen an eine solche Substanz, nämlich
  • wirkungsvolles Vernetzen der zur Ausbildung der Rückseitenbeschichtung zu benutzenden Streichfarbe,
  • geringe Viskositätserhöhung bei Einbringen in die Streichfarbe und
  • langsame Entfaltung der vernetzenden Wirkung,
von den zunächst getesteten und bekannten Substanzen erfüllt werden konnten. Gerade die beiden letzten Punkte sind dabei von elementarer Wichtigkeit, was die Handhabbarkeit in der produktionstechnischen Umsetzung einer Streichfarbe angeht: die Streichfarbe muss problemlos zusammengemischt und zum Streichwerk gefördert werden können, muss einheitlich ohne Aufbau von Verkrustungs- und Schmutznestern mit dem Streichwerk verarbeitbar sein und darf nicht schon während der Misch- und Verarbeitungsphase anfangen, auszuhärten. Einzig die im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsvariante der Erfindung gefundenen Substanzen mit Diisocyanat und insbesondere mit Hexamethylendiisocyanat als wirksame Komponenten konnten überzeugen und helfen, eine Rückseitenbeschichtung für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien zur Verfügung zu stellen, die den vollen Anforderungskatalog erfüllt.
Neben den drei oben aufgelisteten Mindestanforderungen an eine als Vernetzer wirkende Substanz war es den Erfindern, auch mit Blick auf die Notwendigkeit, eine möglichst große Flexibilität im Produktionsprozess von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialen zu gewährleisten, wichtig, dass diese Substanz hilft, eine Streichfarbe für die Rückseitenbeschichtung auszubilden, die über einen vergleichsweise langen Zeitraum stabil ist, was bedeutet, das sie nicht übermäßig bakteriell befallen wird und/oder eindickt. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial weist in einer bevorzugten Ausführungsform eine Rückseitenbeschichtung aus einer Streichfarbe auf, die vor ihrem Auftrag über 3 Tage bei mäßigem Rühren lagerungsstabil ist und dabei auch nicht beginnt, auszuhärten.
Als Pigmente in der Rückseitenbeschichtung haben sich insbesondere Calciumcarbonat - bevorzugt mit einer Teilchengröße in einem kolloidalen Bereich von 60% < 2 µm bis 90% < 2 µm - und Magnesiumcarbonat als geeignet erwiesen. Auch die folgenden Pigmente konnten mit positiven Versuchsergebnissen überzeugen:
  • natürliches wie kalziniertes Kaolin, bevorzugt im kolloidalen TeilchengrößenBereich von 60% bis 90% < 2 µm,
  • Clay, Kieselsäure, Siliziumoxid, letzteres mit einer bevorzugten mittleren Teilchengröße in einem Bereich von 6 bis 10 µm,
  • Aluminiumoxid und hier besonders Böhmit, letzteres bevorzugt mit einer mittleren Teilchengröße in einem Bereich von 10 bis 100 nm,
  • sowie in einem besonderen Maße Talkum mit einer bevorzugten mittleren Teilchengröße in einem Bereich von 1 bis 10 µm.
In zahlreichen, den dieser Erfindung zugrunde liegenden Versuchen wurden auch Mischungen insbesondere der hier genannten Pigmente erfolgreich eingesetzt.
Neben den Pigmenten und dem Diisocyanat und in einer bevorzugten Ausführungsform Hexamethylendiisocyanat umfasst die Rückseitenbeschichtung Bindemittel und hier insbesondere Stärke, Styrolbutadienlatex und Carboxy-Methylcellulose. Auch die Mischung verschiedener Bindemittel in mitunter stark divergierenden Mischungsverhältnissen ist möglich und bevorzugt. Ferner sind optische Aufheller und Entschäumer nach den jeweiligen Erfordernissen übliche Zuschlagstoffe.
Es ist bevorzugt, dass die Rückseitenbeschichtung, bezogen auf ihren Gesamtfeststoffgehalt (atro),
  • zu 75 bis 90 Gew.-% (atro) Pigmente,
  • zu 5 bis 22 Gew.-% (atro) Bindemittel,
  • sowie zu 0,5 bis 8 Gew.-% (atro) und ganz besonders bevorzugt
  • zu 1 bis 4 Gew.-% (atro) Vernetzer mit Diisocyanat bzw. in einer bevorzugten Ausführungsform mit Hexamethylendiisocyanat als wirksame Komponente enthält.
Liegt das Bindemittel in der Rückseitenbeschichtung entsprechend vorherstehender Ausführungen als Mischung vor, weist die Rückseitenbeschichtung bevorzugt zu 1 bis 7 Gew.-% (atro) Stärke und dabei besonders bevorzugt kationische MaisStärke und zu 4 bis 15 Gew.-% (atro) Styrolbutadienlatex auf, während Carboxy-Methylcellulose nur in Bereichen unterhalb von 0,5 Gew.-% (atro) Eingang in die Bindemittelmischung findet.
In den dieser Erfindung zugrunde liegenden Versuchsreichen wurde herausgefunden, dass eine Rückseitenbeschichtung mit
  • einem Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) in der Rückseitenbeschichtung in einem Bereich von 18:1 bis 3,4:1 und besser zwischen 11:1 bis 4,5:1 sowie
  • einem Verhältnis von Bindemittel in Gew.-% (atro) zu Vernetzer in Gew.-% (atro) in der Rückseitenbeschichtung in einem Bereich von 20:1 bis 1:1 1 und besser zwischen 8,5:1 bis 2,5:1
die an sie gestellten Anforderungen besonders gut erfüllt. Dabei beziehen sich die oben gemachten Angaben zu den Gew.-% der Pigmente, Bindemittel und Vernetzer in der Rückseitenbeschichtung auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der Rückseitenbeschichtung.
Besonders positive Ergebnisse lassen sich mit einem Auftragsgewicht für die Rückseitenbeschichtung in einem Bereich von 2 bis 15 g/m2, bevorzugt in einem Bereich von 8 bis 12 g/m2, erreichen. Als zum Auftrag der Rückseitenbeschichtung besonders geeignete Streichwerke kommen insbesondere egalisierende Auftragsvorrichtungen wie Streichmesser- und (Roll-) Rakelstreichwerke sowie Walzenstreichwerke in Betracht, ohne darauf in irgendeiner Art und Weise beschränkt zu sein.
Die Erfinder erkannten, dass sich ein besonders hochwertiges Druckbild auf der Rückseite des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gewinnen lässt, wenn die Rückseitenbeschichtung in zwei Lagen ausgebildet ist, von denen die erste, zum Substrat hin orientierte Lage als reiner Bindemittel-Pigmentstrich ausgebildet sein kann, während die zweite außen liegende Lage die als Vernetzer wirkende Substanz mit Diisocyanat oder noch besser mit Hexamethylendiisocyanat als wirksame Komponente enthält. In diesem Fall ist es möglich, dass nur eine Lage mit einer egalisierenden Auftragsvorrichtung aufgetragen ist, während sich für die zweite Lage als Auftragsvorrichtung auch Luftbürste und Curtain-Coater anbietet.
Als bahnförmiges Substrat zur Herstellung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials ist insbesondere eine Papierbahn geeignet, auch wenn die Erfindung nicht auf Papier als Substrat beschränkt ist. Hierbei ist in der Masse geleimtes Papier in einem besonderen Maße bevorzugt. Alternativ oder zusätzlich kann das Papier auf der Seite, die anschließend optional mit der pigmentierten Zwischenschicht sowie mit der Aufzeichnungsschicht zu versehen ist, mit einer Polyolefin-Beschichtung zur Versiegelung versehen sein.
Die hier vorliegende Erfindung umfasst auch die Verwendung des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials in all seinen vorgeschlagenen Ausführungsformen und -varianten in Form seiner Bedruckung mit einem Analogdruck-Verfahren, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Offsetdruck, Tiefdruck, Siebdruck und Flexodruck. Dabei kann die Bedruckung vorderseitig und/oder rückseitig erfolgen zur Herstellung beispielsweise von Werbungsinformationen umfassenden Eintrittskarten, Quittungen bzw. Einkaufsbelegen, Garantieurkunden, Fahrscheinen für öffentliche Verkehrsmittel wie Busse, Bahnen, Schiffe, Flugzeuge, genauso wie für Skilifte.
Die in Beschreibung und Patentansprüchen gemachten Angaben zur flächenbezogenen Masse, zu Gew.-% (Gewichts-%) und zu Gew.-Teilen (GewichtsTeilen) beziehen sich jeweils auf das "atro"-Gewicht, d.h. absolut trockene Gewichtsteile. In den Ausführungen zu den organischen (Hohlkörper-) Pigmenten der pigmenthaltigen Zwischenschicht sind die diesbezüglichen Zahlenangaben berechnet aus dem "lutro"-Gewicht, d.h. lufttrockene Gewichtsteile, abzüglich des Gewichtsanteils von Wasser im Inneren der Pigmente in ihrer Lieferform.
Die nachfolgenden Beispiele werden die Erfindung weiter verdeutlichen:
Auf einer Langsieb-Papiermaschine wird als Substrat eine Papierbahn aus gebleichten und gemahlenen Laub- und Nadelholzzellstoffen mit einer flächenbezogenen Masse von 67 g/m2 unter Zusatz üblicher Beischlagstoffe in üblichen Mengen hergestellt. Zur Masseleimung wird dabei eine Mischung aus verschiedenen Baumharzen in einer Zugabemenge von 0,5 Gew.-% (atro) bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der Papierbahn eingesetzt. Mittels eines Streichmesser-Auftragwerkes innerhalb der Papiermaschine wird frontseitig auf das Substrat eine Zwischenschicht von 9 g/m2 aufgetragen. Die Zwischenschicht umfasst eine Pigmentmischung aus 20 Gew.-% (atro) organischem Pigment mit einer Teilchengröße (D50) von 1 µm und 80 Gew.-% (atro) calciniertem Kaolin mit einer Teilchengröße (D50) von 0,9 µm und einer Ölabsorption von 110 cm3/100g. Die Zwischenschicht umfasst ferner eine Bindemittelmischung aus 75 Gew.-% Styrol-Butadien-Latex und 25 Gew.-% Stärke, jeweils (atro).
Im Rahmen einer die ersten 3 Einzelversuche umfassenden ersten Versuchsreihe werden auf die Zwischenschicht in dieser Reihenfolge mittels Rollrakel eine Farbbildner und Farbakzeptoren enthaltende wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 3,0 g/m2 sowie eine Schutzschicht von 1,9 g/m2 aufgetragen. Dabei sieht die Rezeptur für die Schutzschicht in allen 3 Fällen als Pigment einen hoch gereinigten alkalisch aufbereiteten Bentonit mit Plättchenstruktur vor, dessen Eigenadhäsion seine Fixierung mit geringem Bindemittelbedarf ermöglicht und dessen spezifische Oberfläche im nicht dispergierten Zustand mit 85 m2/g angegeben wird bei einem Flächen-Kanten-Verhältnis, das bei dem in Pulverform vorliegenden Bentonit in einem Schwankungsbereich zwischen 20 und 50 liegt. Es wird ein Bindemittel-/Pigmentverhältnis von 6:1 sowie ein Vernetzungsmittel-/Bindemittelverhältnis von 1:5 eingestellt. Als Vernetzungsmittel wird Polyamidepichlorhydrinharz, als Bindemittel die wässerige Dispersion eines selbstvernetzenden Copolymers aus Acrylnitril, Methacrylamid und Acrylester benutzt. Die Streichmasse zur Herstellung der Schutzschicht enthält als weitere Komponenten einen Entschäumer, als Schmiermittel Stearinsäure sowie verschiedene Dispergiermittel zum einen für das Pigment und zum anderen für das Schmiermittel.
Für die Aufzeichnungsschicht werden die folgenden Rezepturen auf Wasserbasis eingesetzt:
Beispiel 1 2 3
Farbstoffvorläufer 2-Anilino-6-(dibutylamino)-3-methylfluoran
Gew.-% (atro) 12,83 12,91 9,69
Farbakzeptor N-(p-toluensulphonyl)-N'-(3-p-toluensulphonyl-Oxy-phenyl)-harnstoff
Gew.-% (atro) 27,56 25,73 20,81
Reaktionsbeschleuniger Benzyl-2-Naphthylether
Gew.-% (atro) 27,56 28,10 24,38
Pigment Calciumcarbonat
Gew.-% (atro) 15,75 11,88 26,02
Gleitmittel Mischung aus Wachs und einer Zinkstearatemulsion
Gew.-% (atro) 3,94 3,96 5,74
Bindemittel vollständig verseifter Polyvinylalkohol Ethylen-Vinylalkohol Copolymer vollständig verseifter Polyvinylalkohol
Gew.-%(atro) 11,81 16,63 12,80
Vernetzer für Bindemittel Dimethylolharnstoff
Gew.-% (atro) 0,55 0,79 0,56
Bei den erfindungsgemäßen Beispielen 1 und 2 wird in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht ein Anteil an unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierenden Komponenten von 40,39 Gew.-% bzw. 38,64 Gew.-% (atro) festgestellt, bei Vergleichsbeispiel 3 liegt dieser Anteil nur bei 30,50 Gew.-% (atro). Das in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht ausgebildete Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) liegt bei den erfindungsgemäßen Beispielen 1 und 2 bei 1,33: 1 bzw. 0,71:1, bei Vergleichsbeispiel 3 beträgt dieser Wert 2,03:1. Zur Bestimmung der Spaltfestigkeit sollen die im Offsetdruckverfahren auftretenden hohen Adhäsionskräfte simuliert werden.
Zu diesem Zweck werden jeweils die Muster des zu untersuchenden Aufzeichnungsmaterials mit der Rückseite auf eine Glasplatte gelegt. Jeweils ein ca. 25 cm langer Klebefilmstreifen (Scotch 810 Magic Tape, Art.-Nr. 11257) wird mittels einer Finat-Standard-Anpreßrolle mit einer Masse von 2 ± 0,05 kg auf die Schutzschicht des Aufzeichnungsmaterials geklebt, wobei nach dem Aufkleben des Klebefilmstreifens noch 3 mal die Anpressrolle über den Klebefilmstreifen geführt wird. Die Ausrichtung des Klebefilmstreifens hat in Maschinenlaufrichtung des Aufzeichnungsmaterials zu erfolgen. Als Maschinenlaufrichtung gilt bei der Herstellung eines Aufzeichnungspapiers die Laufrichtung der Papierbahn in der Papier- bzw. Streichmaschine. Ferner darf der Klebefilmstreifen nicht über die Ränder der Muster hinausragen.
Schließlich ist der Klebefilmstreifen gleichmäßig und beginnend mit dem Ende, das zuletzt aufgeklebt wurde, in einem Winkel von 45° vom Muster abzuziehen. Der abgelöste Klebefilmstreifen wird auf einen schwarzen Kartonbogen geklebt. Die Abrissstelle auf dem jeweiligen Muster wird mit einer Lösemitteltinktur bestrichen. Zeigen sich auf dem schwarzen Kartonbogen herausgerissene Rückstände des Musters (einzelne Partikel, kleinere oder größere Schutzschicht- und/oder Aufzeichnungsschichtfragmente) bzw. zeigen sich Verfärbungsreaktionen im Bereich der Abrissstelle in Reaktion auf die aufgebrachte Lösemitteltinktur, ist die Spaltfestigkeit des jeweiligen Aufzeichnungsmaterialmusters gering und die Versuchsergebnisse sind als schlecht zu bewerten. Ohne eine Aufspaltung des Aufzeichnungsmaterialmusters werden nur ganz vereinzelt oder gar keine Partikel oder Schichtfragmente herausgerissen und die Schichtstruktur des Aufzeichnungsmaterials bleibt erhalten. Es werden kaum oder keine Verfärbungsreaktionen im Bereich der Abrissstelle in Reaktion auf die aufgebrachte Lösemitteltinktur festgestellt und die Versuchsergebnisse sind als gut zu bewerten.
Die hier gemachten Versuche zeigen sehr gute Ergebnisse bei den erfindungsgemäßen Beispielen 1 und 2. Das Aufzeichnungsmaterial It. Vergleichsbeispiel 3 wird beim Abziehen des Klebefilmstreifens innerhalb der Aufzeichnungsschicht gespalten, das Versuchsergebnis ist schlecht: ein solches Aufzeichnungsmaterial könnte vermehrt Probleme bei der Bedruckung mit schnell laufenden Offsetdruckmaschinen bereiten.
Ausgehend von einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gemäß des erfindungsgemäßen Beispiels 2 werden im Rahmen einer 30 weitere Einzelversuche umfassenden zweiten Versuchsreihe die folgenden Beschichtungsmassen zur jeweiligen Ausbildung einer Rückseitenbeschichtung nach den, der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmenden Rezepturen hergestellt und mittels eines Streichmessers mit einer flächenbezogenen Masse von 10,1 g/m2 rückseitig auf das Substrat aufgetragen.
Die Versuchserkenntnisse sind der Tabelle 3 zu entnehmen. Neben den pH-Werten wird die Viskosität der zusammengemischten Beschichtungsmassen nach Brookfield (Spindel 3 / 100 rpm (das bedeutet: Umdrehung pro Minute)/ 23 °C) bestimmt, letztere gemessen nach einer Minute Rührzeit mit angegebener Rührfrequenz, um so Aussagen über die Lagerfähigkeit der verschiedenen Streichfarbenproben zu erhalten. Hier fallen mit jeweils zwei Fällen insbesondere die Vernetzer auf Epichlorhydrinharzbasis und Ammoniumzirkoniumcarbonat auf, bei deren Verwendung die Gefahr einer stark erhöhten Viskosität beobachtet werden kann. Die Verwendung von Vernetzer auf Oxalaldehydbasis kann die Gefahr der Agglomerat- und Fraktionsbildung mit sich bringen. Einzig der versuchte Vernetzer mit Hexamethylendiisocyanat kann in punkto geringe Viskositätserhöhung und verzögerte Entfaltung der vernetzenden Wirkung in allen Beispielen überzeugen. Die Wirksamkeit der in den Beispielen eingesetzten Vernetzer wird untersucht, indem 3 Tage nach Herstellung der Aufzeichnungsmaterialproben diese mit wenigen Tropfen Wasser auf einer Messfläche benetzt werden und mit einem Finger unter mäßigem Druck in kreisender Bewegung auf der so angefeuchteten Messfläche gerieben wird. Als gut ist zu bewerten, wenn die Messfläche jeweils oberflächenglatt bleibt und keine Partikel ausgelöst werden, schlecht sind solche Proben, bei denen Partikel aus der Oberfläche ausgelöst werden oder sich gar die ganze Oberfläche auflöst. Auch hier kann einzig der versuchte Vernetzer mit Hexamethylendiisocyanat überzeugen. Die anderen Vernetzer haben in einigen Beispielen kaum ergebnissteigernde Wirkung.
Die vorstehend beschriebenen Versuche schildern so in anschaulicher Weise die überlegenen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials in all seinen beanspruchten Ausführungsformen und -varianten.
Figure 00180001
Figure 00190001
Versuch PH-Wert Viskosität [Brookfield (Spindel 3 / 100 rpm / 23°C)] Fingerwischtest (nach 3 Tagen) Kommentare
4 7,7 440nach einem Tag Gut
5 6,9 880 nach einem Tag Schlecht
6 8,4 180 nach einem Tag Nicht ausreichend
7 7,1 2000 nach einem Tag Nicht ausreichend Wg. Zu hoher Viskosität nicht einsetzbar
8 7,5 250 nach einem Tag Schlecht
9 7,5 640nach 3 Stunden Gut
10 6,9 1800 nach 3 stunden Nicht ausreichend
11 8,3 430 nach 3 stunden Nicht ausreichend
12 7,1 590 nach 3 stunden Nicht ausreichend
13 7,4 470 nach 3 Stunden Schlecht
14 7,3 40 nach 2 Tagen Gut
15 6,8 150 nach 2 Tagen Schlecht Geringe Fraktionsbildung in Streichfarbe
16 7,5 Fest Schlecht Fester Bodensatz
17 7,2 25 nach 2 Tagen Mäßig Maßig Starke Fraktionsbildung mit festem Bodensatz
18 7,4 80 nach 2 Tagen Schlecht Starke Fraktionsbildung in Streichfarbe
19 7,1 20 nach einem Tag Gut
20 5,6 210 nach einem Tag Schlecht
21 8,8 20 nach einem Tag Schlecht
22 6,4 20 nach einem Tag Mäßig
23 6,7 20 nach einem Tag Schlecht
24 5,7 290 nach 3 stunden Noch gut
25 5,5 10000 nach 3 Stunden Schlecht Wg. Zu hoher Viskosität nicht einsetzbar
26 --- Fest --- Kein Blatt
27 5,5 75 nach 3 Stunden Mäßig Keine homogene Streichfarbe möglich, leichte Agglomeratbildung
28 5,6 80 nach 3 Stunden Schlecht
29 7,3 650 nach 3 Stunden Gut
30 6,5 170 nach 3 Stunden Schlecht
31 8,9 20 nach 3 stunden Schlecht Fraktionsbildung in Streichfarbe, kein homogener Auftrag möglich
32 7,2 20 nach 3 stunden Mäßig Fraktionsbildung in Streichfarbe, kein homogener Auftrag möglich
33 7,1 20 nach 3 Stunden Schlecht Fraktionsbildung in Streichfarbe, kein homogener Auftrag möglich

Claims (17)

  1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem bahnförmigen Substrat,
    wobei das bahnförmige Substrat auf seiner ersten Seite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mit
    (i) mindestens einem Farbstoffvorläufer und mindestens einem Farbakzeptor als unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierende Komponenten,
    (ii) mindestens einem Pigment und
    (iii) mindestens einem Bindemittel
    sowie eine die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckende Schutzschicht trägt
    und wobei das bahnförmige Substrat auf seiner der ersten Seite gegenüberliegenden zweiten Seite eine pigmenthaltige Rückseitenbeschichtung trägt, dadurch gekennzeichnet, dass
    der Anteil an unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 35 bis 58 Gew.-% (atro) liegt,
    das Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 0,5:1 bis 1,5:1 liegt.
  2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagierenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 37,5 bis 42 Gew.-% (atro) liegt.
  3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einem Bereich von 0,65:1 bis 1,45:1 liegt.
  4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht als Pigment Calciumcarbonat enthält.
  5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel in der Aufzeichnungsschicht voll verseifter Polyvinylalkohol ist.
  6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel in der Aufzeichnungsschicht ein Ethylen-Vinylalkohol Copolymer ist.
  7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufzeichnungsschicht durch eine aufgedruckte, vernetzbare und unter Einfluss von energiereicher Strahlung vernetzten Schutzschicht abgedeckt ist.
  8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufzeichnungsschicht durch die Schutzschicht vollständig abgedeckt ist.
  9. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen Substrat und wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht eine pigmentierte Zwischenschicht angeordnet ist.
  10. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Rückseitenbeschichtung mindestens eine als Vernetzer wirkende Substanz mit Diisocyanat als wirksame Komponente enthält.
  11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Rückseitenbeschichtung mindestens eine als Vernetzer wirkende Substanz mit Hexamethylendiisocyanat als wirksame Komponente enthält.
  12. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Rückseitenbeschichtung als Pigment Calciumcarbonat enthält.
  13. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Rückseitenbeschichtung ein oder mehrere der nachfolgend aufgezählten Bindemittel enthält: Stärke, Styrolbutadienlatex, Carboxy-Methylcellulose.
  14. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Rückseitenbeschichtung in einem Bereich von 0,5 bis 8 Gew.-% (atro) eine als Vernetzer wirkende Substanz mit Diisocyanat und/oder Hexamethylendiisocyanat als wirksame Komponente enthält.
  15. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Pigmentanteil in der Rückseitenbeschichtung in einem Bereich von 75 bis 90 Gew.-% (atro) liegt.
  16. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass
    das Verhältnis von Pigment in Gew.-% (atro) zu Bindemittel in Gew.-% (atro) in der Rückseitenbeschichtung in einem Bereich von 18:1 bis 3,4:1 und
    das Verhältnis von Bindemittel in Gew.-% (atro) zu Vernetzer in Gew.-% (atro) in der Rückseitenbeschichtung in einem Bereich von 20:1 bis 1:1 liegt.
  17. Verwendung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Bedruckung mit einem Analogdruck-Verfahren ausgewählt aus der Gruppe umfassend Offsetdruck, Tiefdruck, Siebdruck und Flexodruck.
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