EP1539206A1 - Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit einem gehalt an anti-freezing proteinen und/oder anti-freezing glycoproteinen - Google Patents

Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit einem gehalt an anti-freezing proteinen und/oder anti-freezing glycoproteinen

Info

Publication number
EP1539206A1
EP1539206A1 EP02774582A EP02774582A EP1539206A1 EP 1539206 A1 EP1539206 A1 EP 1539206A1 EP 02774582 A EP02774582 A EP 02774582A EP 02774582 A EP02774582 A EP 02774582A EP 1539206 A1 EP1539206 A1 EP 1539206A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
skin
freezing
cosmetic
preparations
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02774582A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Blatt
Christopher Mummert
Claudia Mundt
Franz STÄB
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of EP1539206A1 publication Critical patent/EP1539206A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K38/00—Medicinal preparations containing peptides
    • A61K38/16—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • A61K38/17—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
    • A61K38/1703—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans from vertebrates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/0229—Sticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/98—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution of animal origin
    • A61K8/987—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution of animal origin of species other than mammals or birds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/005—Preparations for sensitive skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/007—Preparations for dry skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations

Definitions

  • Cosmetic or dermatological preparations containing anti-freezing proteins and / or anti-freezing glycoproteins are included in Cosmetic or dermatological preparations containing anti-freezing proteins and / or anti-freezing glycoproteins
  • the present invention relates to cosmetic or dermatological preparations containing one or more "anti-freezing proteins” (hereinafter also called AFP) and / or one or more "anti-freezing glycoproteins”. (hereinafter also called AFGP)
  • AFP anti-freezing proteins
  • AFGP anti-freezing glycoproteins
  • the invention relates to cosmetic or dermatological preparations for the prophylaxis against degenerative skin symptoms and treatment of cold-related structural and cell damage in the skin which, in the event of clear, climate- and weather-induced temperature decreases in the cell and in the extracellular space, due to loss of the temperature optima of cellular enzymes, Changes in cell physiology cause, also for the prophylaxis and / or treatment of sensitive and dry skin, against itching and to protect the skin, lips and mouth and nose mucosa and the appendages of the skin against harmful environmental influences.
  • the present invention relates to cosmetic preparations with effective protection against harmful environmental influences, such as cold, heat, strong temperature fluctuations, UV light, smog, oxidation processes in the skin, but also for additional protection of cosmetic preparations themselves or for additional protection the components of cosmetic preparations against harmful oxidation processes and influences due to unfavorable temperature changes
  • Cosmetic skin care and skin protection should primarily be understood to mean that the natural function of the skin acts as a barrier against environmental influences (e.g. dirt, chemicals, microorganisms, micro-organisms, unphysiological temperatures) and against the loss of the body's own substances (e.g. water, natural fats, electrolytes) is strengthened, preserved or restored.
  • environmental influences e.g. dirt, chemicals, microorganisms, micro-organisms, unphysiological temperatures
  • the loss of the body's own substances e.g. water, natural fats, electrolytes
  • the aim of skin care is also to compensate for the loss of fat and water in the skin caused by daily washing. This is especially important when the natural regeneration ability is insufficient.
  • skin care products are intended to protect against environmental influences, especially sun and wind, and to delay skin aging.
  • the chronological skin aging is e.g. B. caused by endogenous, genetically determined factors.
  • the epidermis and dermis it occurs due to aging e.g. B. the following structural damage and malfunctions, which can also fall under the term "senile xerosis":
  • Exogenous factors such as unphysiological temperatures, strong temperature fluctuations, wind, UV light and chemical noxious substances can be cumulatively effective.
  • Exogenous factors such as unphysiological temperatures, strong temperature fluctuations, wind, UV light and chemical noxious substances can be cumulatively effective.
  • the epidermis and dermis it comes in particular due to the exogenous factors mentioned for B. to the following structural damage and functional disorders in the skin:
  • UVC range rays with a wavelength shorter than 290 nm
  • UVB range rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UVB range, cause erythema simple sunburn or even more or less severe burns.
  • the narrower range around 308 nm is given as a maximum of the erythema effectiveness of sunlight. .
  • Numerous compounds are known for protection against UVB radiation, which are derivatives of 3-benzylidene camphor, 4-aminobenzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone and also 2-phenylbenzimidazole.
  • UVA range It is also important to have filter substances available for the range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UVA range, since their rays can cause reactions in light-sensitive skin. It has been proven that UVA radiation leads to damage to the elastic and collagen fibers of the connective tissue, which causes the skin to age prematurely, and that it is to be seen as the cause of numerous phototoxic and photoallergic reactions. The damaging influence of UVB radiation can be intensified by UVA radiation.
  • UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products interfere with the skin's metabolism.
  • Such photochemical reaction products are predominantly free radical compounds, for example hydroxy radicals. Even undefined radicals Due to their high reactivity, photo products that are created in the skin itself can display uncontrolled subsequent reactions.
  • singlet oxygen a non-radical excited state of the oxygen molecule can occur with UV radiation, just as short-lived epoxies and many others.
  • Singlet oxygen for example, is characterized by increased reactivity compared to the triplet oxygen that is normally present (radical ground state). However, there are also excited, reactive (radical) triplet states of the oxygen molecule.
  • UV radiation also belongs to ionizing radiation. There is therefore a risk that ionic species also develop when exposed to UV, which in turn can then oxidatively intervene in the biochemical processes.
  • antioxidants and / or free radical scavengers can be incorporated into the cosmetic or dermatological formulations.
  • vitamin E a substance with a known antioxidant effect, in light protection formulations, but the effect achieved here also falls far short of the hoped-for effect.
  • Antioxidants are mainly used as protective substances against the spoilage of the preparations containing them. Nevertheless, it is known that undesirable oxidation processes can also occur in human and animal skin.
  • antioxidants and / or free radical scavengers can be incorporated into cosmetic or dermatological formulations.
  • antioxidants and radical scavengers are known. So already in the US 4,144,325 and 4,248,861 and numerous other documents have suggested that vitamin E, a substance with a known antioxidant effect, be used in sunscreen formulations, but the effect achieved here still falls far short of the hoped-for effect.
  • the object of the present invention was therefore to provide cosmetic, dermatological and pharmaceutical active ingredients and preparations and light protection formulations which serve to protect and treat light- and temperature-sensitive skin, in particular of skin areas which are intensively exposed to environmental influences, such as, for. B. Skin areas of the face, lips, nose, forehead, eyes, head, beaulleté and hands and arms.
  • Another object of the present invention was therefore to avoid the disadvantages of the prior art and, in particular, to eliminate or prevent the damage caused by environmental noxes permanently, sustainably and without the risk of side effects.
  • antifreezing proteins refers to proteins that enable an organism to functionally keep important cell structures functionally active even under extreme temperature conditions. In understanding this function, “antifreezing proteins” in this sense represent “antifreeze compounds” at the cellular level.
  • the best studied antifreezing glycoproteins come from arctic fish such as Trematomas borgrevinki and Dissostichus mawsoni, and from Nordic fish such as Boreogadus saida and Gadus morhua.
  • the best investigated type 1 antifreezing proteins come from the Pseudopleuronectes americanus, Myoxocephalus scorpius, Myoxocephalus aenaeus, Myoxocephalus scorpiodes ⁇ es type 2 from the Hemitripterus americanus, Osmerus mordax and Clupea harengus harengusi, rhodophila arcesarea, American type deracillus, and the type 3 American , lycodes polaris and the "Wolffish" Anarhichas lupus and type 4 from Myoxocephalus octodecimspinosis.
  • AFPs are represented by the following amino acid sequences (source: Ananthanarayanan VS: Antifreeze proteins: structural diversity and mechanisms of action. Life Chem Rep 7: 1-32, 1989)
  • Cosmetic or dermatological preparations according to the invention containing AFP and / or AFGP are extremely satisfactory preparations in every respect.
  • the preparations according to the invention better protect against cold-related structural and cell damage in the skin, better maintain or restore the barrier properties of the skin, counteract dehydration better, act better against pigment disorders, work better against inflammatory skin conditions work better against skin aging and - protect the skin better from environmental influences than the preparations of the prior art.
  • AFP and / or AFGP or cosmetic or topical dermatological preparations with an effective AFP and / or AFGP content is surprisingly an effective treatment, but also a prophylaxis against cold-related structural and cell damage in the skin, which helps significant, climate and weather-induced temperature decreases in the cell and in the extracellular space caused by changes in the temperature optima of cellular enzymes cause changes in cell physiology.
  • AFP and / or AFGP or cosmetic or topical dermatological preparations with an effective AFP and / or AFGP content is surprisingly an effective treatment, but also a prophylaxis of deficient, sensitive or hypoactive skin conditions or deficient, sensitive or hypoactive conditions of skin appendages from signs of premature aging of the skin (eg wrinkles, age spots, telangiectasias) and / or skin appendages, of environmental ones (smoking, smog, reactive oxygen species, free radicals) and in particular light-related negative changes of the skin and skin appendages. - from light-related skin damage, pigmentation disorders, sensitive, irritated and itchy skin, from dry skin conditions and horny layer barrier disorders, - from hair loss and for improved hair growth
  • Signs of aging such as B. wrinkles and reduced skin regeneration, inflammatory skin conditions as well as atopic eczema, seborrheic eczema, polymorphic light dermatosis, psoriasis, vitiligo to calm sensitive or irritated skin - to stimulate collagen, hyaluronic acid, elastin synthesis
  • AFP and / or AFGP for the prophylaxis and treatment of inflammatory skin conditions - including atopic eczema - and / or for skin protection in the case of sensitive, determined and dry skin is also in accordance with the invention.
  • cosmetic or dermatological preparations for the production of cosmetic or dermatological preparations for the treatment and / or prophylaxis of pigmentation disorders is also in accordance with the invention.
  • AFP and / or AFGP for the production of cosmetic or dermatological preparations for increasing ceramide biosynthesis is also according to the invention.
  • AFP and / or AFGP for the production of cosmetic or dermatological preparations for strengthening the barrier function of the skin is also according to the invention.
  • Cosmetic or dermatological preparations according to the invention preferably contain 0.0001 to 50% by weight, particularly preferably 0.01 to 10% by weight, of the named th AFP and / or AFGP or a combination of two or more of the aforementioned AFP and / or AFGP, based on the total composition of the preparations.
  • AFP and / or AFGP or cosmetic or topical dermatological preparations with an effective content of AFP and / or AFGP for cosmetic or dermatological treatment or prophylaxis of undesirable skin conditions.
  • preparations containing the active compound combinations according to the invention, customary antioxidants can be used.
  • the antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan, ⁇ -alanine) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L- Carnosine, D-carnosine, L-carosene and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. ⁇ -carotene, ß-carotene, lycopene) and their derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g.
  • amino acids e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan, ⁇ -alanine
  • imidazoles e.g. urocanic acid
  • peptides such as D, L- Carnosine, D-carnosine, L-carosene and their derivatives (e.g
  • thiols e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl- , Amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters
  • salts dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (e.g.
  • buthionine sulfoximines in very low tolerable doses (e.g. B. pmol to ⁇ mol / kg), further (metal) chelators (e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -hydroxy acids (e.g.
  • citric acid citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid bile acid
  • Bile extracts bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives
  • unsaturated fatty acids and their derivatives eg ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and their derivatives unsaturated fatty acids and their derivatives (eg ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, alanine diacetic acid, flavonoids, polyphenols, catechins, vitamin C and derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), toeopherols and derivatives (e.g.
  • vitamin E acetate vitamin E acetate
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 1 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation ,
  • the active compounds according to the invention for. B. as a so-called solid lipid nanoparts with the help of melted waxes, which among other things, but not exclusively, can be selected from the group of ester waxes, triglyceride waxes or hydrocarbon waxes.
  • the prophylaxis or the cosmetic or dermatological treatment with the active ingredient used according to the invention or with the cosmetic or topical dermatological preparations with an effective content of active ingredient used according to the invention is carried out in the usual manner, in such a way that the active ingredient or the cosmetic or topical dermatological preparations with an effective content of active ingredient used according to the invention are applied to the affected skin areas.
  • the active ingredient used according to the invention can advantageously be incorporated into customary cosmetic and dermatological preparations, which can be in various forms. So you can z. B. a solution, an emulsion of the water-in-oil (W / O) or of the oil-in-water (O / W) type, or a multiple emulsions, for example of the water-in-oil-in-water type (W / O / W) or oil-in-water-in-oil (O ⁇ / V / O), a hydro-dispersion or lipodispersion, a gel, a Pickering emulsion, a solid stick or an aerosol.
  • Emulsions according to the invention in the sense of the present invention, for. B.
  • Medical topical compositions in the sense of the present invention generally contain one or more medicaments in an effective concentration.
  • medicaments in an effective concentration.
  • Cosmetic or topical dermatological compositions can accordingly In the sense of the present invention, depending on their structure, they are used, for example, as skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, nutritional cream, day or night cream, lip balm, nasal spray, etc. It may be possible and advantageous to use the compositions according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations ,
  • UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated into day creams or makeup products.
  • UV protective substances like antioxidants and, if desired, preservatives, also provide effective protection of the preparations themselves against spoilage.
  • Cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen are also favorable.
  • the preparations preferably contain, in addition to one or more active ingredients used according to the invention, at least one further UV-A and / or UV-B filter substance.
  • the formulations may, although not necessary, optionally also contain one or more organic and / or inorganic pigments as UV filter substances, which may be present in the water and / or the oil phase.
  • Preferred inorganic pigments are metal oxides and / or other metal compounds which are sparingly soluble or insoluble in water, in particular oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (e.g. Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon ( SiO 2 ), manganese (e.g. MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (e.g. Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures of such oxides.
  • such pigments can advantageously be surface-treated (“coated”), with an amphiphilic or hydrophobic character, for example, being formed or retained.
  • This surface treatment can consist in that the pigments are coated with a thin film using methods known per se hydrophobic layer.
  • TiO 2 pigments coated with aluminum stearate e.g. B. those available under the trade name MT 100 T from TAYCA.
  • Another advantageous coating of the inorganic pigments consists of dimethylpolysiloxane (also: dimethicone), a mixture of fully methylated, linear siloxane polymers which are blocked at the end with trimethylsiloxy units.
  • Zinc oxide pigments which are coated in this way are particularly advantageous for the purposes of the present invention.
  • the inorganic pigments are also advantageous to coat with a mixture of dimethylpolysiloxane, in particular dimethylpolysiloxane with an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane units, and silica gel, which is also referred to as simethicone. It is particularly advantageous if the inorganic pigments are additionally coated with aluminum hydroxide or aluminum oxide hydrate (also: alumina, CAS no .: 1333-84-2). Titanium dioxides coated with simethicone and alumina are particularly advantageous, the coating also being able to contain water. An example of this is the titanium dioxide available from Merck under the trade name Eusolex T2000.
  • An advantageous organic pigment for the purposes of the present invention is 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) [INCI: Bisoctyl-triazolj, which is available under the trade name Tinosorb® M from CIBA-Chemicals GmbH.
  • Preparations according to the invention advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UV-A and / or UV-B range, the total amount of the filter substances, for. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 1.0 to 15.0 wt .-%, based on the total weight of the preparations to cosmetic
  • 0.1 wt .-% to 30 wt .-% preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 1.0 to 15.0 wt .-%
  • UV-A filter substances for the purposes of the present invention are dibenzoyl methane derivatives, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the Parsol brand ® 1789 and is sold by Merck under the trade name Eusolex® 9020.
  • dibenzoyl methane derivatives in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the Parsol brand ® 1789 and is sold by Merck under the trade name Eusolex® 9020.
  • UV-A filter substances are the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and its salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts , in particular the phenylene-1,4-bis (2-benzimizazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt with the INCI name bisimidazylate, which, for example, under the trade name Neo Heliopan AP is available from Haarmann & Reimer.
  • 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene and its salts especially the corresponding 10-sulfato compounds, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt
  • benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt
  • Advantageous UV filter substances in the sense of the present invention are also so-called broadband filters, i.e. Filter substances that absorb both UV-A and UV-B radiation.
  • Advantageous broadband filters or UV-B filter substances are, for example, bis-resorcinyltriazine derivatives.
  • Particularly advantageous preparations within the meaning of the present invention which are distinguished by a high or very high UV-A protection, preferably contain a plurality of UV-A and / or broadband filters, in particular dibenzoylmethane derivatives [for example 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane], benzotriazole derivatives [both for example 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazoI-2-yl) -4- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol)], phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and / or its salts, the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene and / or its salts and / or the 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2
  • UV filter substances which the structural motif
  • UV filter substances for the purposes of the present invention, for example the s-triazine derivatives described in European patent application EP 570838 A1, the chemical structure of which is given by the generic formula
  • R represents a branched or unbranched G, -C 18 -alkyl radical, a C 5 -C 12 -cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more C., - C 4 -alkyl groups
  • X represents an oxygen atom or an NH group
  • R. a branched or unbranched CrC ⁇ alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more C, -C 4 alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group of the formula
  • A represents a branched or unbranched G, -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C r C 4 alkyl groups,
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents a number from 1 to 10,
  • R 2 represents a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl groups, if X represents the NH group, and a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more CC 4 alkyl groups, or a
  • Hydrogen atom an alkali metal atom, an ammonium group or a group of the formula
  • A represents a branched or unbranched CC ⁇ alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C r C 4 alkyl groups,
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • n represents a number from 1 to 10 when X represents an oxygen atom.
  • a particularly preferred UV filter substance in the sense of the present invention is also an asymmetrically substituted s-triazine, the chemical structure of which is represented by the formula
  • dioctylbutylamidotriazon (INCI: Dictylbutamidotriazone) and is available under the trade name UVASORB HEB from Sigma 3V.
  • a symmetrically substituted s-triazine which is 4,4 ', 4 "- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) tris-benzoic acid tris (2- ethylhexyl ester), synonymous: 2,4,6-tris- [anilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)] - 1,3,5-triazine (INCI: octyl triazone) , which is sold by BASF Aktiengesellschaft under the trade name UVINUL® T 150.
  • Also advantageous for the purposes of the present invention are 2,4-bis - ⁇ [4- (3-sulfonato) -2-hydroxypropyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine sodium salt, the 2,4-bis - ⁇ [4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxypropyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl ) -1, 3,5-triazine, the 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- [4- (2-methoxyethyl carboxyl ) -phenylamino] -1, 3,5-triazine, the 2,4-bis - ⁇ [4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxypropyloxy) -2-hydroxyJ-phenyl ⁇ -6- [ 4
  • An advantageous broadband filter in the sense of the present invention is the 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), which is available under the trade name Tinosorb® M from CIBA-Chemicals GmbH.
  • Another advantageous broadband filter in the sense of the present invention is 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1, 3,3,3-tetramethyl-1 - [( trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS No .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane.
  • the UV-B and / or broadband filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • Advantageous oil-soluble UV-B and / or broadband filter substances are e.g. B .: ⁇ 3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester; 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine;
  • esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhexyl) ester;
  • esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone
  • Advantageous water-soluble UV-B and / or broadband filter substances are e.g.
  • ⁇ salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt, and the sulfonic acid itself;
  • a concentratedre Lichtsehutzfiltersubstanz according to the invention to be used advantageously is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, obtainable (octocrylene) from BASF under the name Uvinul ® N 539th
  • the preparations according to the invention advantageously contain the substances which absorb UV radiation in the UV-A and / or UV-B range in a total amount of, for. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 1.0 to 15.0 wt .-%, each based on the total weight of the preparations to cosmetic
  • 0.1 wt .-% to 30 wt .-% preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 1.0 to 15.0 wt .-%, each based on the total weight of the preparations to cosmetic
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic active ingredients, auxiliaries and / or additives, as are usually used in such preparations, e.g. B. antioxidants, preservatives, bactericides, perfumes, anti-foaming substances, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other common ingredients a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
  • cosmetic active ingredients e.g. B. antioxidants, preservatives, bactericides, perfumes, anti-foaming substances, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other common ingredients
  • the cosmetic or dermatological preparation in the sense of the present invention is a solution or emulsion or dispersion
  • the following can be used as solvents: • Water or aqueous solutions
  • oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. B. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with low C number alkanoic acids or with fatty acids;
  • alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or mono butyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products.
  • Water can also be a component of alcoholic solvents.
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the sense of the present invention is advantageously selected from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of the esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms. atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl ethylate, 2-ethylhexyl ethylate, 2-ethylhexyl ethylate -Octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate and synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. Jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be chosen from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also the fatty acid triglycerides, especially the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12 - 18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. B. olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • oil phase is advantageously selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isostearate, octyldecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12 . 15 alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.
  • hydrocarbons paraffin oil, squalane and squalene can be used advantageously for the purposes of the present invention.
  • the oil phase can also advantageously contain cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils.
  • Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageously used as the silicone oil to be used according to the invention.
  • other silicone oils can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • the aqueous phase of the preparations according to the invention optionally advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether , Ethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products, furthermore alcohols of low C number, e.g.
  • isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickeners which or which can advantageously be selected from the group consisting of silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides and their de- derivatives, e.g. B. hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose, particularly advantageously from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopoles, for example carbopoles of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • thickeners which or which can advantageously be selected from the group consisting of silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides and their de- derivatives, e.g. B. hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose, particularly advantageously from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopoles,
  • Gels used according to the invention usually contain alcohols of low C number, e.g. Example, ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and water or an oil mentioned above in the presence of a thickener, which is preferably silicon dioxide or an aluminum silicate in the case of oily-alcoholic gels, preferably a polyacrylate in the case of aqueous-alcoholic or alcoholic gels is.
  • a thickener which is preferably silicon dioxide or an aluminum silicate in the case of oily-alcoholic gels, preferably a polyacrylate in the case of aqueous-alcoholic or alcoholic gels is.
  • Fixed pens contain e.g. B. natural or synthetic waxes, fatty alcohols or fatty acid esters.
  • Usual base materials which are suitable for use as cosmetic sticks in the sense of the present invention are liquid oils (e.g. paraffin oils, castor oil, isopropyl myristate), semi-solid components (e.g. petroleum jelly, lanolin), solid components (e.g. beeswax, ceresin and microcrystalline waxes or ozokerite) and high-melting waxes (e.g. carnauba wax, candelilla wax)
  • liquid oils e.g. paraffin oils, castor oil, isopropyl myristate
  • semi-solid components e.g. petroleum jelly, lanolin
  • solid components e.g. beeswax, ceresin and microcrystalline waxes or ozokerite
  • high-melting waxes e.g. carnauba wax, candelilla wax
  • Suitable blowing agents for cosmetic and / or dermatological preparations which can be sprayed from aerosol containers for the purposes of the present invention are the customarily known volatile, liquefied blowing agents, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. Compressed air can also be used advantageously.
  • volatile, liquefied blowing agents for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane)
  • Cosmetic preparations in the sense of the present invention can also be used as gels are present, which in addition to an effective content of the active ingredient according to the invention and solvents usually used for this purpose, preferably water, still organic thickeners, for.
  • B. aluminum silicates such as bentonite, or a mixture of polyethylene glycol and polyethylene glycol stearate or distearate.
  • the thickener is in the gel e.g. B. in an amount between 0.1 and 30 wt .-%, preferably between 0.5 and 15 wt .-%.
  • the cosmetic or dermatological preparations according to the invention contain further active substances, in particular natural active substances and / or their derivatives, such as, for example, B. alpha-lipoic acid, phytoene, D-biotin, coenzyme Q10, alpha glucosylrutin, camitin, carnosine, osmolyte, clover extract, hop or hop malt extract.
  • active substances in particular natural active substances and / or their derivatives, such as, for example, B. alpha-lipoic acid, phytoene, D-biotin, coenzyme Q10, alpha glucosylrutin, camitin, carnosine, osmolyte, clover extract, hop or hop malt extract.
  • the content of these active ingredients is advantageously selected from the range from 0.0001 to 30% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • AFP and / or AFGP i.e. anti-freezing proteins and anti-freezing glycoproteins in particular being understood here to mean one or more of the substances mentioned above.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Marine Sciences & Fisheries (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Gastroenterology & Hepatology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an einem oder mehreren 'Anti-freezing Proteinen' und/oder 'Anti-freezing Glycoproteinen'.

Description

Beschreibung
Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an Anti- Freezing Proteinen und/ oder Anti-freezing Glycoproteinen
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an einem oder mehreren „Anti-freezing Proteinen" (nachfolgend auch AFP genannt) und/oder einem oder mehreren „Anti-freezing Glycoproteinen". (nachfolgend auch AFGP genannt)
Insbesondere betrifft die Erfindung kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zur Prophylaxe vor degenerativen Hauterscheinungen und Behandlung von kältebedingten Struktur- und Zellschädigungen in der Haut, die bei deutlichen, klima- und witterungsin- duzierten Temperaturabnahmen in der Zelle und im Extrazellularraum, durch Verlust der Temperaturoptima zellulärer Enzyme, Veränderungen der Zellphysiologie bewirken, ferner zur Prophylaxe und/oder Behandlung von sensibler und trockener Haut, gegen Juckreiz und zum Schutz der Haut, der Lippen und der Mund- und Nasen-Schleimhaut und der Hautanhangsgebilde gegen schädliche Umwelteinflüsse.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische Zubereitungen mit einem wirksamen Schutz vor schädlichen Umwelteinflüssen, wie Kälte, Wärme, starke Temparaturschwankungen, UV-Licht, Smog, Oxidationsprozessen in der Haut, aber auch zum zusätzlichen Schutz kosmetischer Zubereitungen selbst bzw. zum zusätzlichen Schutz der Bestandteile kosmetischer Zubereitungen vor schädlichen Oxida- tionsprozessen und Einflüssen durch ungünstige Temperaturveränderungen
Unter kosmetischer Hautpflege und Hautschutz ist in erster Linie zu verstehen, daß die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z. B. Schmutz, Che- mikalien, Mikroorganismen, unphysiologische Temparaturen) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z. B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) gestärkt, erhalten oder wiederhergestellt wird.
Wird diese Funktion gestört, kann es zu Stoffwechselstörungen in der Haut kommen und z. B. zur verstärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.
Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliche Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermögen nicht ausreicht. Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzögern.
Die chronologische Hautalterung wird z. B. durch endogene, genetisch determinierte Faktoren verursacht. In Epidermis und Dermis kommt es alterungsbedingt z. B. zu folgenden Strukturschäden und Funktionsstörungen, die auch unter den Begriff „Senile Xe- rosis" fallen können:
a) Trockenheit, Rauhigkeit und Ausbildung von Trockenheitsfältchen, b) Juckreiz und c) verminderte Rückfettung durch Talgdrüsen (z. B. nach Waschen).
Exogene Faktoren, wie unphysiologische Temparaturen, starke Temparaturschwankun- gen, Wind, UV-Licht und chemische Noxen, können kumulativ wirksam sein. In Epidermis und Dermis kommt es insbesondere durch die genannten exogenen Faktoren z. B. zu folgenden Strukturschäden- und Funktionsstörungen in der Haut:
d) vergrößerte Anfälligkeit gegenüber chemischen und mechanischem Stress (z. B. Ris- sigkeit, Schlaffheit, Rötung und Spannungsgefühl der Haut).
Produkte zur Pflege und zum Schutz sensibler, juckender und/oder trockener Haut bzw. Produkte zur Behandlung von oder Prophylaxe vor Erscheinungen der Hautalterung sind an sich bekannt. Allerdings ist deren Wirksamkeit begrenzt.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.
Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben. ,
Zum Schutz gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, des sogenannten UVA- Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da dessen Strahlen Reaktionen bei lichtempfindlicher Haut hervorrufen können. Es ist erwiesen, daß UVA- Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern läßt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden.
Zum Schutz gegen die Strahlen des UVA-Bereichs werden daher gewisse Derivate des Dibenzoylmethans verwendet, deren Photostabilität (Int. J. Cosm. SciencelO, 53 (1988)), nicht in ausreichendem Maße gegeben ist.
Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen.
Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um radikalische Verbindungen, beispielsweise Hydroxyradikale. Auch Undefinierte radikalische Photoprodukte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls kann bei UV- Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele andere. Singulettsauerstoff beispielsweise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikalische) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls.
Ferner zählt UV-Strahlung zur ionisierenden Strahlung. Es besteht also das Risiko, daß auch ionische Spezies bei UV-Exposition entstehen, welche dann ihrerseits oxidativ in die biochemischen Prozesse einzugreifen vermögen.
Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzliche Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxida- tiver Wirkung in Lichtschutzformulierungen einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück.
Hauptsächlich werden Antioxidantien als Schutzsubstanzen gegen den Verderb der sie enthaltenden Zubereitungen verwendet. Dennoch ist bekannt, daß auch in der menschlichen und tierischen Haut unerwünschte Oxidationsprozesse auftreten können.
Im Aufsatz "Skin Diseases Associated with Oxidative Injury" in "Oxidative Stress in Der- matology", S. 323 ff. (Marcel Decker Inc., New York, Basel, Hong Kong, Herausgeber: Jürgen Fuchs, Frankfurt, und Lester Packer, Berkeley/Californien), werden oxidative Schäden der Haut und ihre näheren Ursachen aufgeführt.
Auch aus dem Grunde, solchen Reaktionen vorzubeugen, können kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.
Zwar sind einige Antioxidantien und Radikalfänger bekannt. So ist bereits in den US-Pa- tentschriften 4,144,325 und 4,248,861 sowie aus zahlreichen anderen Dokumenten vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxidativer Wirkung in Lichtschutzformulierungen einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück.
Aufgabe dervorliegenden Erfindung war es daher, kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Wirkstoffe und Zubereitungen sowie Lichtschutzformulierungen zu schaffen, die zum Schutz und zur Behandlung licht- und temperaturempfindlicher Haut dienen, insbesondere von Hautbereichen, die den Umwelteinflüssen intensiv ausgesetzt sind, wie z. B. Hautbereiche des Gesichts, der Lippen, der Nase, der Stirn, der Augen Kopfes, des Dekolletes und der Hände und Arme.
Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden und insbesondere die durch Umweltnoxen verursachten Schäden dauerhaft, nachhaltig und ohne das Risiko von Nebenwirkungen zu beheben bzw. ihnen vorzubeugen.
Es hat sich überraschenderweise herausgestellt, daß die Verwendung von Substanzen gewählt aus der Gruppe der Anti-Freezing Proteine und Antifreezing Glycoproteine in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Behandlung, Pflege und Prophylaxe bei Erscheinungen der Altershaut, bei sensibler, trockener und temperaturempfindlicher Haut und/oder zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome einer negativen Veränderung der physiologischen Homeostase der gesunden und jungen Haut den Nachteilen das Standes der Technik abhelfen.
Mit dem Begriff „Antifreezing-Proteine" werden in der wissenschaftlichen Fachwelt Proteine bezeichnet, die einen Organismus befähigen auch unter extremen Temperaturbedingungen wichtige Zellstrukturen funktioneil aktiv zu halten. Im Verständnis ihrer Funktion stellen „Antifreezing-Proteine" in diesem Sinne gleichsam „Frostschutz-Verbindungen" auf zellulärer Ebene dar.
Die am besten untersuchte Antifreezing Glycoproteine kommen aus arktischen Fischen wie z.B Trematomas borgrevinki und Dissostichus mawsoni, und aus nordischen Fischen wie z.B. Boreogadus saida und Gadus morhua. Die am besten untersuchten Antifree- zingproteine des Typs 1 kommen aus der Pseudopleuronectes americanus, Myoxo- cephalus scorpius, Myoxocephalus aenaeus, Myoxocephalus scorpiodesάes Typs 2 aus der Hemitripterus americanus, Osmerus mordax and Clupea harengus harengus, des Typs 3 aus der Macrozoarces americanus, rhigophila dearborni, lycodes polaris und dem „Wolffish" Anarhichas lupus und des Typs 4 aus Myoxocephalus octodecimspinosis.
Die AFPs werden unter anderem durch folgende Aminosäuresequenzen repräsentiert (Quelle: Ananthanarayanan VS : Antifreeze proteins: structural diversity and mechanisms of action. Life Chem Rep 7: 1-32, 1989)
a) Typ I AFP
Pseudopleuronectes americanus 1 10 20 30
HPLC-6 DTASDAAAAAALTAANAKAAAELTAANAAAAAAATAR
HPLC-8 DTASDAAAAAALTAANAKAAAKLTADNAAAAAAATAR
Limanda ferruginea
1 10 20 30 40 DTASDAAAAAAATAAAAAKAAADTAAAAAKAAADTAAAAAEAAAATARG
Myoxocephalus scorpius 1 5 10 20 30
SS-3 MN APARAAAKTAADALAAAKKTAADAAAAAAAA
1 10 20 30 40
SS-8 MNGETPAQKAARLAAAAALAAKTAADAAAKAAAKAAAIAAAAASA
Myoxocephalus aeneus
1 5 10 20 30
GS-5 MD APAIAAAKTAADALAAAKKTAADAAAAAAKP
Myoxocephalus scorpiodes
1 5 10 20 30
AS-1 MD APARAAAKTAADALAAANKTAADAAAAAAAA
1 10 20 30
AS-3 MDGETPAQKAARKAAAAAALAKTAADAAAAAA
b) Typ II AFP aus Hemitripterus americanus
Thr Thr Arg Met Leu Thr Val Ser Leu Leu Val Cys Ala Met Met Ala Leu Thr Gin Ala 1 10 20
Asn Asp Asp Lys lle Leu Lys Gly Thr Ala Thr Glu Ala Gly Pro Val Ser Gin Arg Ala 21 30 40
Pro Pro Asn Cys Pro Ala Gly Trp Gly Pro Leu Gly Asp Arg Cys lle Tyr Tyr Glu Thr 41 50 60 Thr Ala Met Thr Trp Ala Leu Ala Glu Thr Asn Cys Met Lys Leu Gly Gly His Leu Ala 61 70 80
Ser lle His Ser Gin Glu Gly His Ser Phe lle Gin Thr Leu Asn Ala Gly Val Val Trp 81 90 100 lle Gly Gly Ser Ala Cys Leu Gin Ala Gly Ala Trp Thr Trp Ser Asp Gly Thr Pro Met 101 110 120
Asn Phe Arg Ser Trp Cys Ser Thr Lys Pro Asp Asp Val Leu Ala Ala Cys Cys Met Gin 121 130 140
Met Thr Ala Ala Ala Asp Gin Cys Trp Asp Asp Leu Pro Cys Pro Ala Ser His Lys Ser 141 150 160 Val Cys Ala Met Thr Phe 161
c) Typ III AFP
1 10 20
LPb Asn Lys Ala Ser Val Val Ala Asn Gin Leu lle Pro lle Asn Thr Ala Leu Thr Leu Val RD° Asn Lys Ala Ser Val Val Ala Asn Gin Leu lle Pro lle Asn Thr Ala Leu Thr Leu lle SPI-Cd Ala Ser Gin Ser Val Val Ala Thr Gin Leu lle Pro lle Asn Thr Ala Leu Thr Pro Ala 21 30 40
LP Met Met Arg Ala Glu Val Val Thr Pro Ala Gly lle Pro Ala Glu Asp lle Pro Arg Leu RD Met Met Lys Ala Glu Val Val Thr Pro Met Gly lle Pro Ala Glu Asp lle Pro Arg lle SP1-C Met Met Glu Gly Lys Val Thr Asn Pro lle Gly lle Pro Phe Ala Glu Met Ser Gin lle SP1-Ad Lys Val Thr Asn Pro lle Gly lle Pro Phe Ala Glu Met Ser Gin lle
41 50 60
LP Val Gly Leu Gin Val Asn Arg Ala Val Leu lle Gly Thr Thr Leu Met Pro Asp Met Val RD lle Gly Met Gin Val Asn Arg Ala Val Pro Leu Gly Thr Thr Leu Met Pro Asp Met Val SP1-C Val Gly Lys Gin Val Asn Thr Pro Val Ala Lys Gly Gin Thr Leu Met Pro Asn Met Val SP1-A Val Gly Lys Gin Val Asn Thr Pro Val Ala Lys Gly Gin Thr lle Met Pro Asn Met Val 61 LP Lys Gly Tyr Ala Pro Gin RD Lys Asn Tyr Glu SP1-C Lys Thr Tyr Val Ala Gly Lys AP1-A Lys Thr Tyr Ala Ala Gly Lys
Abb. 1 Beispiele für Aminosäuresequenzen der verschiedenen AFP Typen (Abb.l .a Aminosäuren sind im Einbuchstabencode angegeben, Abb.l.b und Abb.l .c. Aminosäuren sind im Dreibuchstaben angegeben; verwendete Abkürzungen: LP = Lycodes polaris, RD = Rhigophila dearborni, SP1-A und SP1-C = Sequenzen aus Macrozoarces americanus).
Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß der Erfindung AFP und/oder AFGP enthaltend, sind in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate.
Es war für den Fachmann nicht vorauszusehen, dass die Zubereitungen gemäß der Erfindung besser vor kältebedingten Struktur- und Zellschädigungen in der Haut schützt besser die Barriereeigenschaften der Haut erhalten oder wiederherstellen, besser der Hautaustrocknung entgegenwirken, besser gegen Pigmentstörungen wirken, besser gegen entzündliche Hautzustände wirken besser gegen die Hautalterung wirken und - die Haut besser vor Umwelteinflüssen schützen als die Zubereitungen des Standes der Technik.
Die Verwendung von AFP und/oder AFGP bzw. kosmetischer oder topischer dermatologischer Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt AFP und/oder AFGP ist in über- raschender Weise eine wirksame Behandlung, aber auch eine Prophylaxe vor kältebedingten Struktur- und Zellschädigungen in der Haut, die bei deutlichen, klima- und witterungsinduzierten Temperaturabnahmen in der Zelle und im Extrazellularraum durch Verlust der Temperaturoptima zellulärer Enzyme Veränderungen der Zellphysiologie bewirken. - Hautschädigungen, Hautrötungen und Hautspannungsgefühlen sowie erhöhten sensorischen Empfindlichkeiten, induziert z. B. durch Kälte , Wind und/oder UV- Licht, von temperaturempfindlicher Haut, umweltstressbedingte (durch Temperaturveränderungen und UV-Licht, Rauchen, Smog, reaktive Sauerstoffspezies, freie Radikale verursachten) negative Veränderungen der Haut, der Lippen, und der Schleimhäute im Nasen- und Mundbereich und der Hautanhangsgebilde möglich.
Die Verwendung von AFP und/oder AFGP bzw. kosmetischer oder topischer derma- tologischer Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt AFP und/oder AFGP ist in überraschender Weise eine wirksame Behandlung, aber auch eine Prophylaxe von defizitären, sensitiven oder hypoaktiven Hautzuständen oder defizitären, sensitiven oder hypoaktiven Zustände von Hautanhangsgebilden von Erscheinungen vorzeitiger Alterung der Haut (z.B. Falten, Altersflecken, Tele- angiektasien) und/oder der Hautanhangsgebilde, von umweltbedingten (Rauchen, Smog, reaktive Sauerstoffspecies, freie Radikale) und insbesondere lichtbedingten negativen Veränderungen der Haut und der Hautanhangsgebilde. - von lichtbedingten Hautschäden von Pigmentierungsstörungen, von empfindlicher, gereizter und juckender Haut, von trockenen Hautzuständen und Hornschichtbarrierestörungen, - von Haarausfall und für verbessertes Haarwachstum
Hautalterungserscheinungen, wie z. B. Falten und verminderte Hautregeneration, von entzündlichen Hautzuständen sowie atopischem Ekzem, seborrhoischem Ekzem, polymorpher Lichtdermatose, Psoriasis, Vitiligo zur Beruhigung von empfindlicher oder gereizter Haut - zur Stimulation der Kollagen-, Hyaluronsäure-, Elastinsynthese
Veränderungen des normalen Hyaluronsäure- und Glycosaminoglycangehalt.es der gesunden Haut, zur Stimulation der Ceramidsynthese der Haut zur Stimulation der intrazellulären DNA-Synthese, insbesondere bei defizitären oder hypoaktiven Hautzuständen. zur Steigerung der Zellerneuerung und Regeneration der Haut zur Steigerung der hauteigenen Schutz- und Reparaturmechanismen (beispielsweise für dysfunktionelle Enzyme, DNA, Lipide, Proteine) Verminderung der Zell-Zell-Kommunikation, - defizitären, sensitiven oder hypoaktiven Hautzuständen oder defizitären, sensitiven oder hypoaktiven Zuständen von Hautanhangsgebilden, Veränderung des Ceramid-, Lipid- und Energiestoffwechsels der gesunden Haut, Veränderungen in der Lipid- und Proteinperoxidation, Veränderung des physiologischen transepidermalen Wasserverlustes, - Verminderung der Wasserbindungsvermögens, der normalen Osmoregulation und des Feuchtigkeitsgehaltes der Haut, Veränderung des Natural Moisturizing Factor Gehaltes,
DNS-Schädigungen und Verminderung von endogenen DNS-Reparaturmechanismen, - Aktivierung von Metalloproteinasen und/oder anderer Proteasen bzw. Inhibierung der entsprechenden endogenen Inhibitoren dieser Enzyme, Abweichungen von den normalen post-translationalen Modifikationen von Bindege- websbestandteilen der gesunden Haut, Schuppenbildung im Haut- und Haarbereich, Hautbrüchigkeit, Elastizitätsverlust und Hautermüdung, Erhöhung der normalen Keratinozytenproliferation,
Verminderung der natürlichen Regeneration und Struktur der Haut und der Haare - zur Vor- und Nachbehandlung bei topischer Anwendung von Laser- und Abschleifbehandlungen, die z. B. der Reduzierung von Hautfalten und Narben dienen, um den resultierenden Hautreizungen entgegenzuwirken und die Regenerationsprozesse in der verletzten Haut zu fördern.
Erfindungsgemäß ist demnach auch die Verwendung von AFP und/oder AFGP zur Prophylaxe und Behandlung von entzündlichen Hautzuständen - auch dem atopischen Ekzem - und/oder zum Hautschutz bei empfindlich determinierter und trockener Haut.
Erfindungsgemäß ist demnach auch die Verwendung von zur Herstellung von kosmeti- sehen oder dermatologischen Zubereitungen zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Behandlung und/oder Prophylaxe von Pigmentie- rungsstörungen.
Erfindungsgemäß ist demnach auch die Verwendung von zur Herstellung von kosmeti- sehen oder dermatologischen Zubereitungen zur Behandlung und/oder Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auswirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut
Erfindungsgemäß ist demnach auch die Verwendung von AFP und/oder AFGP zur Her- Stellung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Steigerung der Ce- ramidbiosynthese.
Erfindungsgemäß ist demnach auch die Verwendung von AFP und/oder AFGP zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Stärkung der Barri- erefunktion der Haut.
Bevorzugt enthalten kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß der Erfindung 0,0001 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, an den genann- ten AFP und/oder AFGP oder einer Kombination von zwei oder mehreren der genannten AFP und/oder AFGP, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Zubereitungen.
Es ist erfindungsgemäß insbesondere äußerst vorteilhaft AFP und/oder AFGP bzw. kos- metische oder topische dermatologische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an AFP und/oder AFGP zur kosmetischen oder dermatologischen Behandlung oder Prophylaxe unerwünschter Hautzustände zu verwenden.
Erfindungsgemäß können Zubereitungen, welche die erfindungsgemäßen Wirkstoffkom- binationen enthalten, übliche Antioxidantien eingesetzt werden.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan, ß-Alanin) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Car- nosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, ß-Caro- tin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydrolipon- säure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Gluta- thion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthio- ninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B.α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolen- säure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Alanindiessigsäure, Flavonoi- de, Polyphenole, Catechine, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascor- bylphosphat, Ascorbylacetat), Toeopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nor- dihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stil- benoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nu- kleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Ferner kann es von Vorteil sein, die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zu verkapseln, z. B. als sogenannte solid lipid nanoparts mit Hilfe von aufgeschmolzenen Wachsen, die unter anderem, aber nicht ausschließlich, gewählt sein können aus der Gruppe der Esterwachse, Triglyceridwachse oder Kohlenwasserstoffwachse. Weiterhin kann es von Vorteil sein die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Polymere zu verkapseln, z. B. in Partikel auf Basis hochvernetzter Polymethacrylate und/oder Cellulosetriacetate und/oder als Co- re/Shell-Partikel mit einer Hülle aus Poly(oxymethylurea), Nylon, Polyamide, Polyurethan, Polyester, Gelatine und Polyolefine.
Die Prophylaxe bzw. die kosmetische oder dermatologische Behandlung mit dem erfin- dungsgemäß verwendeten Wirkstoff bzw. mit den kosmetischen oder topischen dermatologischen Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäß verwendetem Wirkstoff erfolgt in der üblichen Weise, und zwar dergestalt, daß der erfindungsgemäß verwendete Wirkstoff bzw. die kosmetischen oder topischen dermatologischen Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäß verwendetem Wirkstoff auf die betroffenen Hautstellen aufgetragen wird.
Vorteilhaft kann der erfindungsgemäß verwendete Wirkstoff eingearbeitet werden in übliche kosmetische und dermatologische Zubereitungen, welche in verschiedenen Formen vorliegen können. So können sie z. B. eine Lösung, eine Emulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), oder eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W) oder Öl-in-Wasser-in-ÖI (OΛ/V/O), eine Hydro- dispersion oder Lipodispersion, ein Gel, eine Pickering-Emulsion, einen festen Stift oder auch ein Aerosol darstellen. Erfindungsgemäße Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung, z. B. in Form einer Creme, einer Lotion, einer kosmetischen Milch, eines Stiftes sind vorteilhaft und enthalten z. B. Fette, Öle, Wachse und/oder andere Fettkörper, sowie Wasser und einen oder meh- rere Emulgatoren, wie sie üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet werden.
Es ist auch möglich und vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff in wäßrige Systeme bzw. Tensidzubereitungen zur Reini- gung und Behandlung der Haut und der Haare einzufügen.
Es ist dem Fachmann natürlich bekannt, daß anspruchsvolle kosmetische Zusammensetzungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfüm, Farbstoffe, Emulgatoren, zu- sätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insek- tenrepeilentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen usw.
Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizini- scher Zubereitungen.
Medizinische topische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizini- scher Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z. B. Kpsmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
Es ist dabei ebenfalls von Vorteil, den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff als Zu- satzstoff zu Zubereitungen zu geben, die bereits andere Wirkstoffe für andere Zwecke enthalten.
Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tagesoder Nachtcreme, Lippenpflegestift, Nasenspray usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeuti- sehe Formulierungen zu verwenden.
Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, kosmetische und dermatologische Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in Tagescremes oder Makeup-Produkten gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Fil- tersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidan- tien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar. Günstig sind ferner kosmetische und dermatologische Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen.
Dementsprechend enthalten die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise neben einem oder mehreren erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen zusätzlich mindestens eine weitere UV-A- und/oder UV-B-Filtersubstanz. Die Formulierungen können, obgleich nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere orga- nische und/oder anorganische Pigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten, welche in der Wasser- und/oder der Ölphase vorliegen können.
Bevorzugte anorganische Pigmente sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (AI2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden.
Solche Pigmente können im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden. Erfindungsgemäß vorteilhaft sind z. B. Titandioxidpigmente, die mit Octylsilanol beschichtet sind. Geeignete Titandioxidpartikel sind unter der Handelsbezeichnung T805 bei der Firma Degussa erhältlich. Besonders vorteilhaft sind ferner mit Aluminiumstearat be- schichtete TiO2-Pigmente, z. B. die unter der Handelsbezeichnung MT 100 T bei der Firma TAYCA erhältlichen.
Eine weitere vorteilhafte Beschichtung der anorganische Pigmente besteht aus Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicon), einem Gemisch vollmethylierter, linearer Siloxanpoly- mere, die endständig mit Trimethylsiloxy-Einheiten blockiert sind. Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Zinkoxid-Pigmente, die auf diese Weise beschichtet werden.
Vorteilhaft ist ferner eine Beschichtung der anorganischen Pigmente mit einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan, insbesondere Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten, und Silicagel, welches auch als Simethicone bezeichnet wird. Es ist insbesondere von Vorteil, wenn die anorganischen Pigmente zusätzlich mit Aluminiumhydroxid bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2) beschichtet sind. Besonders vorteilhaft sind Titandioxide, die mit Simethicone und Alumina beschichtet sind, wobei die Beschichtung auch Wasser enthalten kann. Ein Beispiel hierfür ist das unter dem Handelsnamen Eusolex T2000 bei der Firma Merck erhältliche Titandioxid.
Vorteilhaftes organisches Pigment im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das 2,2'-Me- thylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) [INCI: Bisoctyl- triazolj, welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen, die UV-Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 15,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar oder die Haut dienen.
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoyl- methanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird.
Weitere vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen sind die Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)- 3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimi- dazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Bisimidazy- late, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist.
Ferner vorteilhaft sind das 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1 ,4- di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren.
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Bis-Resorci- nyltriazinderivate. Insbesondere bevorzugt sind das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hy- droxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, die sich durch einen hohen bzw. sehr hohen UV-A-Schutz auszeichnen, enthalten bevorzugt mehrere UV-A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan], Benzotriazolderivate [bei- spielsweise das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazoI-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)- phenol)], Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und/oder ihre Salze, das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und/oder dessen Salze und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1 ,3,5-triazin, jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.
Auch andere UV-Filtersubstanzen, welche das Strukturmotiv
aufweisen, sind vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise die in der Europäischen Offenlegungsschrift EP 570838 A1 beschriebenen s-Triazinderivate, deren chemische Struktur durch die generische Formel
wiedergegeben wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten G,-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C.,-C4- Alkylgruppen, darstellt, X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt, R., einen verzweigten oder unverzweigten CrC^-Alkylrest, einen C5-C12-CycIoalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C,-C4- Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten G,-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cyclo- alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren CrC4- Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R2 einen verzweigten oder unverzweigten C.,-C18~Alkylrest, einen C5-C12-Cycloal- kylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C,-C4- Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und einen verzweigten oder unverzweigten C|-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C C4- Alkylgruppen, oder ein
Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C C^-Alkylrest, einen C5-C12-Cyclo- alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren CrC4- Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt, wenn X ein Sauerstoffatom darstellt. Besonders bevorzugte UV-Filtersubstanz im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner ein unsymmetrisch substituiertes s-Triazin, dessen chemische Struktur durch die Formel
wiedergegeben wird, welches im Folgenden auch als Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Di- octylbutamidotriazone) bezeichnet wird und unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch ein symmetrisch substituiertes s- Triazin, das 4,4',4"-(1 ,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexyl- ester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Oc- tyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird.
Auch in der Europäischen Offenlegungsschrift 775698 werden bevorzugt einzusetzende Bis-Resorcinyltriazinderivate beschrieben, deren chemische Struktur durch die gene- rische Formel wiedergegeben wird, wobei R1 , R2 und A^ verschiedenste organische Reste repräsentieren.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner das 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)- 2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin Natriumsalz, das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy- phenyl)-1 ,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-meth- oxyethyl-carboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy- propyloxy)-2-hydroxyJ-phenyl}-6-[4~(2-ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin, das 2,4- Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1 -methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1 ,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2~hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy- phenyl)-1 ,3,5-triazin und das 2,4-Bis-{[4-(1',1',r,3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methyl- propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin.
Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das 2,2'-Methylen- bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der voriiegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H- benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]di- siloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane.
Die UV-B- und/oder Breitband-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche UV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen sind z. B.: ■ 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;
■ 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; ■ 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin;
■» Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhe- xyl)ester;
■ Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Meth- oxyzimtsäureisopentylester; ■ Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
■ sowie an Polymere gebundene UV-Filter.
Vorteilhafte wasserlösliche UV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen sind z. B.: ■ Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri- ethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
■ Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bomylidenme- thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtsehutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist.
Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV-Filtersubstanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, insbesondere solche, wie sie in der WO-A-92/20690 beschrieben werden.
Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, erfindungsgemäß weitere UV-A- und/oder UV-B-Filter in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten, beispielsweise bestimmte Salicylsäurederivate wie 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2-Ethyl- hexylsalicylat (= Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat. Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die Substanzen, die UV- Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, in einer Gesamtmenge von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 15,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnen- Schutzmittel fürs Haar oder die Haut dienen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Wirk-, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Antioxidationsmittel, Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elek- trolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
Sofern die kosmetische oder dermatologische Zubereitung im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Lösung oder Emulsion oder Dispersion darstellt, können als Lösungsmittel verwendet werden: • Wasser oder wäßrige Lösungen
• Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl;
• Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propy- lenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C- Zahl oder mit Fettsäuren;
• Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise E- thanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykoi, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -mono- butylether, Diethylenglykoimonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet. Bei alkoholischen Lösungsmitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der voriiegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbon- säuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n- Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat Isooctylstearat, lsononylstearat, Isononyliso- nonanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecyl- palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen. Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldo- decanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12.15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkybenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkybenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12.15-Alkybenzoat, 2-EthyIhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölpha- senkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise E- thanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Di- ethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren De- rivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Erfindungsgemäß verwendete Gele enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser bzw. ein vorstehend genanntes Öl in Gegenwart eines Verdickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder al- koholischen Gelen vorzugweise ein Polyacrylat ist.
Feste Stifte enthalten z. B. natürliche oder synthetische Wachse, Fettalkohole oder Fettsäureester.
Übliche Grundstoffe, welche für die Verwendung als kosmetische Stifte im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind flüssige Öle (z. B. Paraffinöle, Ricinusöl, Iso- propylmyristat), halbfeste Bestandteile (z. B. Vaseline, Lanolin), feste Bestandteile (z. B. Bienenwachs, Ceresin und Mikrokristalline Wachse bzw. Ozokerit) sowie hochschmelzende Wachse (z. B. Carnaubawachs, Candelillawachs)
Als Treibmittel für aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden kön- nen. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.
Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätzlich für die Verwirklichung der vorliegenden Erfindung in Form von Aerosolpräparaten geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).
Kosmetische Zubereitungen im Sinne der voriiegenden Erfindung können auch als Gele vorliegen, die neben einem wirksamen Gehalt am erfindungsgemäßen Wirkstoff und dafür üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln, bevorzugt Wasser, noch organische Verdickungsmittel, z. B. Gummiarabikum, Xanthangummi, Natriumalginat, Cellulose-Derivate, vorzugsweise Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydro- xypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder anorganische Verdickungsmittel, z. B. Aluminiumsilikate wie beispielsweise Bentonite, oder ein Gemisch aus Polyethylengly- kol und Polyethylenglykolstearat oder -distearat, enthalten. Das Verdickungsmittel ist in dem Gel z. B. in einer Menge zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, enthalten.
Es ist insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen weitere Wirkstoffe enthalten, insbesondere natürliche Wirkstoffe und/oder deren Derivate, wie z. B. alpha- Liponsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha Glucosylrutin, Camitin, Carnosin, Osmolyte, Klee-Extrakt, Hopfen- bzw. Hopfen-Malz-Extrakt.
Der Gehalt dieser Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,0001 bis 30 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, wobei unter „ AFP und/oder AFGP", d.h. Anti-Freezing Proteine und Anti-freezing Glycoproteine hier im Speziellen eine oder mehrere der oben genanntenSubstanzen zu verstehen sind.
Sofern nicht anders angegeben, bezeichnen die Zahlenangaben in den Beispielen Ge- wichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
1. Beispiele O/W-Creme
3. Beispieie W/O-Emulsionen
4. Beispiele WAO-Emulsionen
6. Beispiele Hydrodispersionen
8. Beispiele Hydrodispersionen
9. Beispiel (Gelcreme):
10. Beispiel (W/O-Creme )
11. Beispiel (W/O/W-Creme):
12. Beispiel W/O Stift
13. Beispiel W/O Stift
14. Beispiel O Stift
15. Beispiel (W/O-Creme )
16. Beispiel (O-Creme )

Claims

Patentansprüche:
1. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an einem oder mehreren „Anti-freezing Proteinen" und/oder einem oder mehreren „Anti-freezing Gly- coproteinen".
2. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,001 - 50 Gew.-% , vorzugsweise 0,1 - 10 Gew.-% an „Anti-freezing Proteinen" und/oder „Anti-freezing Glycoproteinen", bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.
3. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die „Anti-freezing Glycoproteine" gewählt werden aus den von Trematomas borgreyinki, Dissostichus mawsoni, Boreogadus saida, Gadus morhua synthetisierten Substanzen.
4. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das oder die „Antifreezing Proteine" gewählt werden aus den Typen AFP 1 , AFP 2, AFP 3 und AFP 4.
5. Zubereitungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die „Antifreezing Proteine" des Typs 1 gewählt werden aus den von Pseudopleuronectes america- nus und/oder Myoxocephalus scorpius und/oder Myoxocephalus aenaeus und/oder Myoxocephalus scorpiodes synthetisierten Substanzen, und/oder daß das oder die „Antifreezing Proteine" des Typs 2 gewählt werden aus den von Hemitripterus americanus und/oder Osmerus mordax und/oder Clupea harengus harengus synthetisierten Substanzen, und/oder daß die „Anti-freezing Glycoproteine" des Typs 3 gewählt werden aus den von Macrozoarces americanus und/oder Rhigophila dearborni, Lycodes polaris und/oder dem „Wolffish" Anarhichas lupus synthetisierten Substanzen und dem und/oder daß die „Anti-freezing Glycoproteine" des Typs 4 aus Myoxocephalus octodecimspinosis.
EP02774582A 2002-09-07 2002-09-07 Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit einem gehalt an anti-freezing proteinen und/oder anti-freezing glycoproteinen Withdrawn EP1539206A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2002/010044 WO2004022081A1 (de) 2002-09-07 2002-09-07 Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit einem gehalt an anti-freezing proteinen und/oder anti-freezing glycoproteinen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1539206A1 true EP1539206A1 (de) 2005-06-15

Family

ID=31970251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02774582A Withdrawn EP1539206A1 (de) 2002-09-07 2002-09-07 Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit einem gehalt an anti-freezing proteinen und/oder anti-freezing glycoproteinen

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20060008440A1 (de)
EP (1) EP1539206A1 (de)
WO (1) WO2004022081A1 (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101700711B1 (ko) 2007-11-21 2017-01-31 로스킬드 유니베르시테트 얼음-결합 활성을 포함하는 폴리펩티드
CN102112219A (zh) * 2008-07-31 2011-06-29 溶胶凝胶技术公司 包含有效成分和金属氧化物壳的微胶囊,其制备方法及其用途
JP5123333B2 (ja) * 2010-01-26 2013-01-23 株式会社 資生堂 油中水型乳化日焼け止め化粧料
WO2017072103A1 (en) * 2015-10-26 2017-05-04 Basf Se Oral care products and methods comprising hlps
EP3368002B1 (de) * 2015-10-26 2021-10-06 Basf Se Behandlungsmittel der oralkavität welche antigefrierproteine enthalten
KR101678392B1 (ko) * 2016-09-30 2016-11-22 (주)넥스젠바이오텍 항산화 기능 및 피부 세포 증식 효과가 증가된 부동화 단백질 및 인간 상피세포성장인자를 포함하는 융합단백질 및 이를 유효성분으로 함유하는 피부 주름 개선용 화장료 조성물
US12357602B2 (en) 2017-07-12 2025-07-15 Mayne Pharma Llc Compositions comprising encapsulated tretinoin
CN119770624B (zh) * 2025-03-13 2025-07-08 上海水大技术转移有限公司 一种抗冻蛋白在减肥降糖中的应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4975272A (en) * 1976-11-10 1990-12-04 Voyt Walter F Method of and composition for the prevention of solar radiation exposure-induced formation of carcinogenic skin lipid degradation products
US4144325A (en) * 1976-11-10 1979-03-13 Voyt Walter F Method of and composition for preventing sunburn while affording tanning
US4248861A (en) * 1979-02-21 1981-02-03 Schutt Steven R Skin treatment methods
US5190762A (en) * 1988-07-06 1993-03-02 Applied Genetics, Inc. Method of administering proteins to living skin cells
US5358931A (en) * 1990-01-17 1994-10-25 The Regents Of The University Of California Interaction of thermal hysteresis proteins with cells and cell membranes and associated applications
ES2117640T3 (es) * 1990-01-17 1998-08-16 Univ California Composicion para mejorar la supervivencia de materiales biologicos.
GB9110123D0 (en) * 1991-05-10 1991-07-03 Dow Corning Organosilicon compounds their preparation and use
IT1255729B (it) * 1992-05-19 1995-11-15 Giuseppe Raspanti Derivati di s-triazina come agenti fotostabilizzanti
DE19543730A1 (de) * 1995-11-23 1997-05-28 Ciba Geigy Ag Bis-Resorcinyl-Triazine
WO2001094378A1 (en) * 2000-06-08 2001-12-13 The Research Foundation Of State University Of New York Nucleic acid sequences encoding type iii tenebrio antifreeze proteins and method for assaying activity

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2004022081A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004022081A1 (de) 2004-03-18
US20060008440A1 (en) 2006-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10032964B4 (de) Verwendung von Kreatin in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
DE10121375B4 (de) Verwendung von Isoflavonoiden in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Prophylaxe vor und Behandlung von sensibler Haut
EP1776088A1 (de) Haut- und/oder haarmittel enthaltend verbindungen zur steigerung der hautbräunung
DE19933466A1 (de) Verwendung von Ectoinen als Antioxidantien oder Radikalfänger in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
DE19806947A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Wirkstoffkombinationen aus mindestens einer Substanz gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carnitin und den Acylcarnitinen, und mindestens einem Chinon und oder mindestens einem Hydrochinon sowie Zubereitungen mit einem Gehalt an solchen Wirkstoffkombinationen
WO2003003997A2 (de) Verwendung von hopfen- bzw. hopfen-malz-extrakten in kosmetischen oder dermatologischen zubereitungen
WO2005027866A1 (de) Verwendung von licocalchon a oder eines licocalchon a enthaltenden extraktes aus radix glycyrrhizae inflatae gegen hautalterung
DE10136077A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einer Kombination von Kreatinin und/oder Kreatininderivaten mit Kreatin und/oder seinen Derivaten
DE10048260A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an Aminoguanidin und/oder dessen Derivaten und Strukturanaloga zur Hautaufhellung von Altersflecken und/oder zur Verhinderung der Hautbräunung, insbesondere der durch UV-Strahlung hervorgerufenen Hautbräunung
WO2002089757A2 (de) Verwendung von isoflavonen in kosmetischen oder dermatologischen zubereitungen
EP1539206A1 (de) Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit einem gehalt an anti-freezing proteinen und/oder anti-freezing glycoproteinen
DE10136076A1 (de) Verwendung von Kreatinin und/oder Kreatininderivaten in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
EP0963754A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung bestehend aus Carnitin und/oder einen Acylcarnitin, und mindestens einem Retinoid
EP1834630B1 (de) Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend Glycyrrhetin und/oder Glycyrrhizin und 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin
WO2002087533A1 (de) Verwendung von klee-extrakt zur prophylaxe gegen und behandlung von degenerativen hauterscheinungen
EP0945127A2 (de) Verwendung von Acyl-Carnitin
DE10212865A1 (de) 9-Retinal-alkanolamin Schiffsche Base und kosmetische oder dermatologische Formulierungen diese enthaltend
DE10316666B4 (de) Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einer Kombination von Kreatinin mit Kreatin und Coenzym Q10
EP1311233B1 (de) Substanzen zur induktion und intensivierung der bräunungsmechanismen der haut und kosmetische oder dermatologische formulierungen dieselben enthaltend
DE10141681A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an Anti-Freezing Proteinen und/oder Anti-freezing Glycoproteinen
DE10131796A1 (de) Verwendung von Cardiolipin in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
DE10048261A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an Pyridoxamin zur Hautaufhellung von Altersflecken und/oder zur Verhinderung der Hautbräunung, insbesondere der durch UV-Strahlung hervorgerufenen Hautbräunung
DE10225772A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Formulierungen zur Pflege der Haut nach einem Sonnenbad oder einer Rasur

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20050407

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: STAEB, FRANZ

Inventor name: MUNDT, CLAUDIA

Inventor name: MUMMERT, CHRISTOPHER

Inventor name: BLATT, THOMAS

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20070403