EP1523507A1 - Side-chain-modified copolymer waxes - Google Patents

Side-chain-modified copolymer waxes

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Publication number
EP1523507A1
EP1523507A1 EP03732502A EP03732502A EP1523507A1 EP 1523507 A1 EP1523507 A1 EP 1523507A1 EP 03732502 A EP03732502 A EP 03732502A EP 03732502 A EP03732502 A EP 03732502A EP 1523507 A1 EP1523507 A1 EP 1523507A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
chain
acrylic acid
long
tetramethylpiperidinol
alcohols
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03732502A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Franz-Leo Heinrichs
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of EP1523507A1 publication Critical patent/EP1523507A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups

Definitions

  • the invention relates to side-chain-modified copolymer waxes made from long-chain olefins, acrylic acid esters, acrylic acid and / or acrylic acid amides, a process for their preparation and their use.
  • Copolymers with varying proportions of ethylene and acrylic acid are widely used. They are characterized by a high linear
  • side-chain-modified copolymer waxes of the type mentioned at the outset characterized in that they are produced from waxy copolymers of long-chain ⁇ -olefins with 18 to 60 carbon atoms, methyl acrylate, acrylic acid and / or acrylic acid amides, the carboxyl functionality of which is obtained by chemical reaction with nucleophilic ones Components was modified.
  • the nucleophilic components are preferably long-chain alcohols, perfluoroalkyl alcohols, short-chain amines, long-chain amines and / or amino alcohols.
  • the long-chain alcohols are preferably tallow fatty alcohol, coconut fatty alcohol, oxo alcohols and / or Guerbet alcohol.
  • the perfluoroalcohols are preferably C ⁇ -C-i ⁇ -perfluoroalkylpropanol and distillate cuts of these alcohols.
  • Distillate cut Distillation is a physical separation method in which the different boiling points of the constituents (components) of a mixture are used for the separation. In its simplest variant, the liquid dripping from the cooler is successively in small portions and caught separately. This process continues until most of the original volume has been distilled. The composition of the individual fractions is then examined using a suitable method. These fractions are also referred to as distillation cuts. The composition of these fractions depends on the boiling point differences of the individual components and the distillation conditions.
  • the short-chain amines are preferably butylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminoethanol, tetramethylpiperidinol and / or triacetone diamine.
  • the long-chain amines are preferably octylamine, decylamine, dodecylamine, tallow fatty amine, coconut fatty amine, didecylamine and / or cyclohexylamine.
  • long-chain compounds are usually understood to mean those with alkyl chain lengths> C8 as they occur in wetting agents, surfactants and waxes. Linear aliphatic as well as branched aliphatic and cycloaliphatic substances can fall under this term.
  • the alkanolamines are preferably diethylaminoethanol
  • the present object is also achieved by a process for the production of side-chain-modified copolymer waxes, characterized in that long-chain alpha-olefins having 18 to 60 C atoms are first reacted with acrylic acid esters, acrylic acid and / or acrylic acid amides to give long-chain copolymer waxes and then with nucleophilic components to the side chain modified copolymer waxes.
  • the nucleophilic components are preferably long-chain alcohols such as tallow fatty alcohol, coconut fatty alcohol, oxo alcohols and / or Guerbet alcohol; perfluoroalkyl alcohol such as C 8 -C 8 perfluoroalkyl propanol 'and distillate cuts of these alcohols; short-chain amines such as butylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminoethanol, tetramethylpiperidinol and / or triacetone diamine; to long-chain amines, such as octylamine, decylamine, dodecylamine, tallow fatty amine, coconut fatty amine, didecylamine and / or cyclohexylamine and / or to alkanolamines, such as diethylaminoethanol, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidinol, N-methyl-2,2,6 ,
  • long-chain alcohols such as t
  • the invention also relates to the use of the side chain-modified copolymer waxes according to the invention in emulsified form for coatings and the water-repellent effect.
  • the side chain modified copolymer waxes are also used in micronized form as matting agents, slip agents, anti-scratch agents and to improve chemical resistance.
  • carboxyl functionality is explained as follows: When olefins are copolymerized with acrylic acid and acrylic acid esters, polymers are formed which contain carboxylic acid and ester functions. These functions are commonly referred to as carboxyl functions. In the raw materials, it is the functionality of the acid COOH and the methyl ester COOCH3 that are changed to COOR and CONR 1 R 2 in the reaction products according to the invention. Here R is to be understood as meaning alkyl groups which are not CH 3 .
  • Comparative Example 1 Copolymer of C3o- ⁇ -olefins with acrylic acid / acrylic acid methyl ester
  • the olefin is melted at 100 ° C., the batch is heated to 150 ° C., then di-tert-butyl ester, methyl acrylate and acrylic acid are metered in and the mixture is stirred for 5 hours. The free monomers are distilled off.
  • Acrylic acid methyl ester 1.5 mol of di-tert-butyl peroxide 5% by weight on acrylic acid methyl ester
  • the olefin is melted at 100 ° C., the mixture is heated to 150 ° C., then di-tert-butyl peroxide and methyl acrylate are metered in and the mixture is stirred for 3 hours. The free monomers are distilled off.
  • Acrylic acid methyl ester 2.5 mol of di-tert-butyl peroxide 5% by weight on acrylic acid methyl ester
  • the olefin is melted at 100 ° C., the batch is heated to 150 ° C., then di-tert-butyl peroxide and methyl acrylate are metered in and the mixture is stirred for 5 hours. The free monomers are distilled off.
  • Example 1 copolymer wax modified with tallow fatty alcohol side chains copolymer according to Comparative Example 3 1 mol
  • the copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst (Na methylate) and the alcohol component (tallow fatty alcohol) are added and the mixture is heated to 180 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and other alcohols, it is neutralized with phosphoric acid, cooled to 120 ° C. and filtered.
  • Viscosity number (cm 3 / g): 80 Dropping point (° C): 74.3
  • the product is suitable as a lubricant for PVC with a light color and adjustable polarity via the degree of exchange, and as a dispersing aid for pigments
  • Copolymer wax modified with perfluoroalkylpropanol (Ci 2 -C . ) Side chains
  • the copolymer is melted at 100 ° C, mixed with the catalyst (Na methylate) and the alcohol component (Ci 2 -C ⁇ -perfluoroalkylpropanol) and heated to 180 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the liberated methanol is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and other alcohols, it is neutralized with phosphoric acid, cooled to 120 ° C. and filtered.
  • the catalyst Na methylate
  • the alcohol component Ci 2 -C ⁇ -perfluoroalkylpropanol
  • the product is suitable for the production of emulsions with a water-repellent effect, car polishes, textile emulsions as well as for the production of micronisates with a particle size of approx. 10 microns and for the adjustment of gloss and slipperiness in aqueous and solvent-based paints.
  • Test wax according to Example 3 5.0 g
  • the copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst ( ® Fascat 4102) and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the liberated methanol is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 120 ° C. and filtered. Acid number: 10
  • Example 4 Triacetone diamine-modified chain wax-modified copolymer wax Copolymer according to Comparative Example 4 1 mol
  • the copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst (/ ®Tc ascat 4102) and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the liberated methanol is distilled off. Then vacuum is applied in order to distill off residual methanol and amine, the mixture is cooled to 150 ° C. and filtered.
  • Viscosity number (cm 3 / g): 136 Drop point (° C): 120 ° C Alkali number: 67.8 Melt viscosity (170 ° C): 572 mPas
  • Example 5 Copolymer wax modified with 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol side chain
  • the copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 150 ° C. and filtered.
  • the product is used as a processing aid in polypropylene with light protection.
  • the copolymer is melted at 100 ° C, the catalyst and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 150 ° C. and filtered. Acid number: 16
  • the copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 150 ° C. and filtered.
  • Wax emulsifier 2.25 g
  • the copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 150 ° C. and filtered.
  • Copolymers available according to the prior art are essentially based on reactions of ethylene or long-chain olefins with acrylic acid or acrylic acid esters.
  • these are plastics that cannot be modified further; in the case of long-chain olefins, they are waxy compounds.
  • special functionality is achieved by incorporating appropriate acrylic acid derivatives, for example stearyl acrylate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl acrylate, perfluoroalkyl acrylate, N-octylacrylamide, etc.
  • the chemical modification of waxy copolymers of long-chain olefins and acrylic acid compounds according to the present invention is more economical and easier to control in functionality.
  • the acrylic acid compound can be reacted with the desired functional components by carrying out the reaction appropriately.
  • Wax-like polymers can be produced in this way for a wide range of applications.

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Abstract

The invention relates to side-chain-modified copolymer waxes consisting of long-chain olefins, acrylic acid esters, acrylic acid and/or acrylic acid amides, said waxes being characterised in that they are produced from wax-like copolymers of long-chain α-olefins comprising between 18 and 60 C atoms, acrylic acid methyl esters, acrylic acid and/or acrylic acid amides, the carboxyl functionality thereof having been modified by chemical reaction with nucleophilic constituents. The invention also relates to a method for producing such copolymer waxes and to the use of the same.

Description

Beschreibungdescription
Seitenkettenmodifizierte CopolymerwachseSide chain modified copolymer waxes
Die Erfindung betrifft seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse aus langkettigen Olefinen, Acrylsäureestern, Acrylsaure und/oder Acrylsaureamiden, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung.The invention relates to side-chain-modified copolymer waxes made from long-chain olefins, acrylic acid esters, acrylic acid and / or acrylic acid amides, a process for their preparation and their use.
Copolymere mit variierenden Anteilen an Ethylen und Acrylsaure sind weitverbreitet. Sie sind charakterisiert durch einen hohen linearenCopolymers with varying proportions of ethylene and acrylic acid are widely used. They are characterized by a high linear
Kohlenwasserstoffanteil und der Säurefunktion aus der Acrylsaure. Neben Ethylen werden auch andere kurzkettige Olefine und Acrylsäureester eingesetzt. Da es sich bei diesen Umsetzungsprodukten bevorzugt um kunststoffartige Polymere handelt, die einer nachträglichen chemischen Umsetzung nur noch bedingt zugänglich sind, werden bisher zur Modifizierung der Seitenketten die entsprechenden Acrylsäurederivate (beispielsweise Ester oder Amide) direkt eingesetzt.Hydrocarbon content and the acid function from the acrylic acid. In addition to ethylene, other short-chain olefins and acrylic acid esters are also used. Since these reaction products are preferably plastic-like polymers which are only partially accessible for subsequent chemical conversion, the corresponding acrylic acid derivatives (for example esters or amides) have been used directly to modify the side chains.
So werden in der US-A-4,413,096 Copolymere aus Ethylen und Acrylsäureestern aus 2,2,6,6,Tetramethylpiperidinol beschrieben, die durch ihre Funktionalität als Lichtschutzmittel eingesetzt werden können.For example, US Pat. No. 4,413,096 describes copolymers of ethylene and acrylic acid esters of 2,2,6,6, tetramethylpiperidinol, which can be used as light stabilizers due to their functionality.
In der DE 41 39 601 A1 werden Copolymere aus langkettigen Olefinen mit Acrylsaure und Acrylsauremethylester beschrieben. Bedingt durch die Wahl der Olefine zeigen diese Produkte stark wachsartigen Charakter. DieDE 41 39 601 A1 describes copolymers of long-chain olefins with acrylic acid and acrylic acid methyl ester. Due to the choice of olefins, these products show a strongly waxy character. The
Seitenkettenfunktionalität beschränkt sich auf Methyl oder Ethylester der Acrylsaure.Side chain functionality is limited to methyl or ethyl ester of acrylic acid.
Gesucht wird nach Produkten, die wachsartigen Charakter haben, aber in ihren Seitenketten eine zusätzliche Funktionalität aufweisen. Solche Produkte lassen sich bekannterweise herstellen, in dem langkettige Olefine mit den entsprechend modifizierten Acrylsäurederivate copolymerisiert werden. Diese Verfahren sind aber mit einer Reihe von Nachteilen behaftet. So sind Acrylsäurederivate von langkettigen Alkoholen, fluorierten Alkoholen oder Aminen sehr teuer und aufwendig in der Herstellung und Reinigung. Darüberhinaus verändern sich aminhaltige Derivate in Gegenwart von Peroxiden oder anderen radikalischen Startern der Polymerisationsreaktion, so dass die gewünschten Produkte nicht hergestellt werden können. Andere modifizierte Acrylsäurederivate lassen sich nur schwer oder gar nicht unverändert an das jeweilige Olefin anlagern.We are looking for products that have a waxy character but have additional functionality in their side chains. Such products can be produced, as is known, by copolymerizing long-chain olefins with the correspondingly modified acrylic acid derivatives. However, these methods have a number of disadvantages. So are acrylic acid derivatives of long-chain alcohols, fluorinated alcohols or amines are very expensive and complex to manufacture and clean. In addition, amine-containing derivatives change in the presence of peroxides or other radical initiators of the polymerization reaction, so that the desired products cannot be produced. Other modified acrylic acid derivatives are difficult or impossible to add unchanged to the respective olefin.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Copolymerwachse zur Verfügung zu stellen, die auf besonders einfache Art und Weise modifiziert werden können und die die Nachteile aus dem Stand der Technik vermeiden. Außerdem sollen bisher nicht oder nur sehr schwierig herzustellende Produkte leicht bzw. überhaupt zugänglich gemacht werden.It is therefore an object of the present invention to provide copolymer waxes which can be modified in a particularly simple manner and which avoid the disadvantages of the prior art. In addition, products that were previously difficult or impossible to manufacture should also be made easily accessible or accessible at all.
Gelöst wird diese Aufgabe durch seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse der eingangs genannten Art, dadurch gekennzeichnet, dass sie hergestellt werden aus wachsartigen Copolymeren von langkettigen σ-Olefinen mit 18 bis 60 C-Atomen, Acrylsauremethylester, Acrylsaure und/oder Acrylsaureamiden, deren Carboxylfunktionalitat durch chemische Umsetzung mit nucleophilen Komponenten modifiziert wurde.This object is achieved by side-chain-modified copolymer waxes of the type mentioned at the outset, characterized in that they are produced from waxy copolymers of long-chain σ-olefins with 18 to 60 carbon atoms, methyl acrylate, acrylic acid and / or acrylic acid amides, the carboxyl functionality of which is obtained by chemical reaction with nucleophilic ones Components was modified.
Bevorzugt handelt es sich bei den nucleophilen Komponenten um langkettige Alkohole, Perfluoralkylalkohole, kurzkettige Amine, langkettige Amine und/oder Aminoalkohole.The nucleophilic components are preferably long-chain alcohols, perfluoroalkyl alcohols, short-chain amines, long-chain amines and / or amino alcohols.
Bevorzugt handelt es sich bei den langkettigen Alkoholen um Taigfettalkohol, Kokosfettalkohol, Oxoalkoholen und/oder Guerbetalkohol.The long-chain alcohols are preferably tallow fatty alcohol, coconut fatty alcohol, oxo alcohols and / or Guerbet alcohol.
Bevorzugt handelt es sich bei den Perfluoralkoholen um Cβ-C-iβ-Perfluoralkyl- propanol und Destillatschnitte dieser Alkohole. Destillatschnitt: Die Destillation ist eine physikalische Trennmethode, bei welcher die unterschiedlichen Siedepunkte der Bestandteile (Komponenten) eines Gemisches zur Trennung ausgenutzt werden. In ihrer einfachsten Variante wird die aus dem Kühler herabtropfende Flüssigkeit in kleinen Anteilen nacheinander und getrennt aufgefangen. Dieser Vorgang wird solange fortgesetzt, bis der grösste Teil des ursprünglichen Volumens destilliert ist. Danach untersucht man mit einer geeigneten Methode die Zusammensetzung der einzelnen Anteile (Fraktionen). Diese Fraktionen werden auch als Destillationsschnitt (Destillatschnitt) bezeichnet. Die Zusammensetzung dieser Fraktionen hängt von den Siedepunktsunterschieden der einzelnen Komponenten und den Destillationsbedingungen ab.The perfluoroalcohols are preferably Cβ-C-iβ-perfluoroalkylpropanol and distillate cuts of these alcohols. Distillate cut: Distillation is a physical separation method in which the different boiling points of the constituents (components) of a mixture are used for the separation. In its simplest variant, the liquid dripping from the cooler is successively in small portions and caught separately. This process continues until most of the original volume has been distilled. The composition of the individual fractions is then examined using a suitable method. These fractions are also referred to as distillation cuts. The composition of these fractions depends on the boiling point differences of the individual components and the distillation conditions.
Bevorzugt handelt es sich bei den kurzkettigen Amine um Butylamin, Dimethylaminopropylamin, Diethylaminoethanol, Tetramethylpiperidinol und/oder Triacetondiamin.The short-chain amines are preferably butylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminoethanol, tetramethylpiperidinol and / or triacetone diamine.
Bevorzugt handelt es sich bei den langkettigen Aminen um Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Talgfettamin, Cocosfettamin, Didecylamin und/oder Cyclohexylamin. Unter langkettigen Verbindungen versteht man in der Technik üblicherweise solche mit Alkylkettenlängen > C8 wie sie in Netzmitteln, Surfactants und Wachsen vorkommen. Es können sowohl lineare aliphatische als auch verzweigte aliphatische und cycloaliphatische Substanzen unter diesen Begriff fallen.The long-chain amines are preferably octylamine, decylamine, dodecylamine, tallow fatty amine, coconut fatty amine, didecylamine and / or cyclohexylamine. In the art, long-chain compounds are usually understood to mean those with alkyl chain lengths> C8 as they occur in wetting agents, surfactants and waxes. Linear aliphatic as well as branched aliphatic and cycloaliphatic substances can fall under this term.
Bevorzugt handelt es sich bei den Alkanolaminen um Diethylaminoethanol,The alkanolamines are preferably diethylaminoethanol,
2,2,6,6-Tetramethylpiperidinol, N-Methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinol, N-Acetyl- 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol und/oder 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinol N-Oxid.2,2,6,6-tetramethylpiperidinol, N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinol, N-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinol and / or 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol N. -Oxide.
Die vorliegende Aufgabe wird auch gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von seitenkettenmodifizierten Copolymerwachsen, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst langkettige Alpha-Olefine mit 18 bis 60 C-Atomen mit Acrylsäureestern, Acrylsaure und/oder Acrylsaureamiden zu langkettigen Copolymerwachsen umsetzt und diese anschließend mit nucleophilen Komponenten zu den seitenkettenmodifizierten Copolymerwachsen umsetzt.The present object is also achieved by a process for the production of side-chain-modified copolymer waxes, characterized in that long-chain alpha-olefins having 18 to 60 C atoms are first reacted with acrylic acid esters, acrylic acid and / or acrylic acid amides to give long-chain copolymer waxes and then with nucleophilic components to the side chain modified copolymer waxes.
Bevorzugt handelt es sich bei den nucleophilen Komponenten, wie sie für das vorgenannte Verfahren eingesetzt werden können, um langkettige Alkohole wie Taigfettalkohol, Kokosfettalkohol, Oxoalkoholen und/oder Guerbetalkohol; um Perfluoralkylalkohol wie C8-Ci8-Perfluoralkylpropanol 'und Destillatschnitte dieser Alkohole; um kurzkettige Amine wie Butylamin, Dimethylaminopropylamin, Diethylaminoethanol, Tetramethylpiperidinol und/oder Triacetondiamin; um langkettige Amine, wie Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Talgfettamin, Cocosfettamin, Didecylamin und/oder Cyclohexylamin und/oder um Alkanolamine, Wie Diethylaminoethanol, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidinol, N-Methyl-2,2,6,6- tetramethylpiperidinol, N-Acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidinol und/oder 2,2,6,6- Tetramethylpiperidinol N-Oxid handelt.The nucleophilic components, as can be used for the aforementioned process, are preferably long-chain alcohols such as tallow fatty alcohol, coconut fatty alcohol, oxo alcohols and / or Guerbet alcohol; perfluoroalkyl alcohol such as C 8 -C 8 perfluoroalkyl propanol 'and distillate cuts of these alcohols; short-chain amines such as butylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminoethanol, tetramethylpiperidinol and / or triacetone diamine; to long-chain amines, such as octylamine, decylamine, dodecylamine, tallow fatty amine, coconut fatty amine, didecylamine and / or cyclohexylamine and / or to alkanolamines, such as diethylaminoethanol, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidinol, N-methyl-2,2,6 , 6-tetramethylpiperidinol, N-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidinol and / or 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol N-oxide.
Die Erfindung betrifft ebenfalls die Verwendung der erfindungsgemäßen seitenkettenmodifizierten Copolymerwachse in emulgierter Form für Beschichtungen und die Wasserabweisendauswirkung.The invention also relates to the use of the side chain-modified copolymer waxes according to the invention in emulsified form for coatings and the water-repellent effect.
Die seitenkettenmodifizierten Copolymerwachse finden auch Verwendung in mikronisierter Form als Mattierungsmittel, Slipmittel, Antikratzmittel und zur Verbesserung der Chemikalienbeständigkeit.The side chain modified copolymer waxes are also used in micronized form as matting agents, slip agents, anti-scratch agents and to improve chemical resistance.
Sie finden ebenfalls Verwendung in Form von Gleitmitteln, Dispergiermittel bzw. Lichtschutzmittel als Verarbeitungshilfsmittel für Kunststoffe.They are also used in the form of lubricants, dispersants and light stabilizers as processing aids for plastics.
Der Begriff Carboxylfunktionalitat wird wie folgt erläutert: Bei der Copolymerisation von Olefinen mit Acrylsaure und Acrylsäureestern entstehen Polymere, in denen Carbonsäure- und Esterfunktionen enthalten sind. Diese Funktionen werden üblicherweise als Carboxylfunktionen bezeichnet. In den Rohstoffen sind es die Funktionalität der Säure COOH und des Methylesters COOCH3 , die in den erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukten zu COOR und CONR1 R2 verändert werden. Hierbei sind unter R Alkylgruppen zu verstehen die nicht CH3 sind.The term carboxyl functionality is explained as follows: When olefins are copolymerized with acrylic acid and acrylic acid esters, polymers are formed which contain carboxylic acid and ester functions. These functions are commonly referred to as carboxyl functions. In the raw materials, it is the functionality of the acid COOH and the methyl ester COOCH3 that are changed to COOR and CONR 1 R 2 in the reaction products according to the invention. Here R is to be understood as meaning alkyl groups which are not CH 3 .
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert. Es wurden die folgenden Bestimmungsmethoden angewandt: .The invention is illustrated by the examples below. The following methods of determination were used:.
- Tropfpunkt DIN 51801/", ASTM D 127- Dropping point DIN 51801 / ", ASTM D 127
- Erweichungspunkt DIN EN 1427, ASTM E 28, ASTM D 36 - Säurezahl DIN 53402, ASTM 1386- Softening point DIN EN 1427, ASTM E 28, ASTM D 36 - Acid number DIN 53402, ASTM 1386
- Verseifungszahl DIN 53401 ASTM 1387- Saponification number DIN 53401 ASTM 1387
- Dichte DIN 53479 ASTM D 1298, D 1505- Density DIN 53479 ASTM D 1298, D 1505
- Viskosität DIN 51562 DIN 53018 - Hydroxylzahl OHZ DGF M IV 6 ( 57)- Viscosity DIN 51562 DIN 53018 - Hydroxyl number OHZ DGF M IV 6 (57)
HerstellbeispielePREPARATION
Vergleichsbeispiel 1 : Copolymer aus C3o-σ-Olefinen mit Acrylsäure/AcrylsäuremethylesterComparative Example 1: Copolymer of C3o-σ-olefins with acrylic acid / acrylic acid methyl ester
Ansatz:Approach:
C3o-σ-Olefin 1 molC 3 o-σ-olefin 1 mol
Acrylsaure 0,3 mol Acrylsauremethylester 2,5 mol di-tert.-Butylperoxid 5 Gew.-% auf AcrylsauremethylesterAcrylic acid 0.3 mol methyl acrylate 2.5 mol di-tert-butyl peroxide 5% by weight on acrylic acid methyl ester
Verfahren:Method:
Das Olefin wird bei 100°C aufgeschmolzen, der Ansatz auf 150°C erhitzt, dann di-tert.-Butylester, Acrylsauremethylester und Acrylsaure zudosiert und es wird 5 Stunden nachgerührt. Die freien Monomere werden abdestilliert.The olefin is melted at 100 ° C., the batch is heated to 150 ° C., then di-tert-butyl ester, methyl acrylate and acrylic acid are metered in and the mixture is stirred for 5 hours. The free monomers are distilled off.
Säurezahl: 5Acid number: 5
Viskositätszahl (cm3/g): 149Viscosity number (cm 3 / g): 149
Tropfpunkt (°C): 76,5Dropping point (° C): 76.5
Molekulargewicht: ca. 3.000Molecular weight: approx.3,000
Vergleichsbeispiel 2:Comparative Example 2:
Copolymer aus C2o/C22-Q'-Olefin mit AcrylsauremethylesterCopolymer of C2o / C 22 -Q'-olefin with methyl acrylate
Ansatz:Approach:
C2o/C22-α,-Olefin 1 molC 2 o / C 22 -α , -olefin 1 mol
Acrylsaure 0,1 mol Acrylsauremethylester 1 ,5 mol di-tert.-Butylperoxid 5 Gew.-% auf AcrylsauremethylesterAcrylic acid 0.1 mol Acrylic acid methyl ester 1.5 mol of di-tert-butyl peroxide 5% by weight on acrylic acid methyl ester
Verfahren: Das Olefin wird bei 100°C aufgeschmolzen, der Ansatz auf 150°C erhitzt, dann di-tert.-Butylperoxid, Acrylsauremethylester und Acrylsaure zudosiert und es wird 5 Stunden nachgerührt. Die freien Monomere werden abdestilliert.Process: The olefin is melted at 100 ° C., the batch is heated to 150 ° C., then di-tert-butyl peroxide, methyl acrylate and acrylic acid are metered in and the mixture is stirred for 5 hours. The free monomers are distilled off.
Säurezahl: 15 Viskositätszahl (cm3/g): 180Acid number: 15 Viscosity number (cm 3 / g): 180
Tropfpunkt (°C): 56,5Dropping point (° C): 56.5
Molekulargewicht: ca. 5.000Molecular weight: approx.5,000
Vergleichsbeispiel 3: Copolymer aus Cso-α-Olefin mit AcrylsauremethylesterComparative Example 3: Copolymer of Cso-α-olefin with methyl acrylate
Ansatz:Approach:
C3o-σ-Olefin 1 molC 3 o-σ-olefin 1 mol
Acrylsauremethylester 1 ,5 mol di-tert.-Butylperoxid 5 Gew.-% auf AcrylsauremethylesterAcrylic acid methyl ester 1.5 mol of di-tert-butyl peroxide 5% by weight on acrylic acid methyl ester
Verfahren:Method:
Das Olefin wird bei 100°C aufgeschmolzen, der Ansatz auf 150°C erhitzt, dann di-tert.-Butylperoxid und Acrylsauremethylester zudosiert und es wird 3 Stunden nachgerührt. Die freien Monomere werden abdestilliert.The olefin is melted at 100 ° C., the mixture is heated to 150 ° C., then di-tert-butyl peroxide and methyl acrylate are metered in and the mixture is stirred for 3 hours. The free monomers are distilled off.
Säurezahl: 1Acid number: 1
Viskositätszahl (cm3/g): 101Viscosity number (cm 3 / g): 101
Tropfpunkt (°C): 71,3 Molekulargewicht: ca. 3.500Dropping point (° C): 71.3 molecular weight: approx.3,500
Vergleichsbeispiel 4:Comparative Example 4:
Copolymer aus C.a-σ-Olefin mit Acrylsauremethylester Ansatz:Ca-σ-olefin copolymer with methyl acrylate Approach:
C-iβ-c-Olefin 1 molC-iβ-c-olefin 1 mol
Acrylsauremethylester 2,5 mol di-tert.-Butylperoxid 5 Gew.-% auf AcrylsauremethylesterAcrylic acid methyl ester 2.5 mol of di-tert-butyl peroxide 5% by weight on acrylic acid methyl ester
Verfahren:Method:
Das Olefin wird bei 100°C aufgeschmolzen, der Ansatz auf 150°C erhitzt, dann di-tert.-Butylperoxid und Acrylsauremethylester zudosiert und es wird 5 Stunden nachgerührt. Die freien Monomere werden abdestilliert.The olefin is melted at 100 ° C., the batch is heated to 150 ° C., then di-tert-butyl peroxide and methyl acrylate are metered in and the mixture is stirred for 5 hours. The free monomers are distilled off.
Säurezahl: 1Acid number: 1
Viskositätszahl (cm3/g): 385Viscosity number (cm 3 / g): 385
Tropfpunkt (°C): 46,5Dropping point (° C): 46.5
Molekulargewicht: ca. 5.000Molecular weight: approx.5,000
Schmelzviskosität (160 I): 2060 mPasMelt viscosity (160 I): 2060 mPas
Erfindungsgemäße Beispiele:Examples according to the invention:
Beispiel 1 : Mit Talgfettalkoholseitenketten modifiziertes Copolymerwachs Copolymer gemäß Vergleichsbeispiel 3 1 mol,Example 1: copolymer wax modified with tallow fatty alcohol side chains copolymer according to Comparative Example 3 1 mol,
Taigfettalkohol 0,5 mol,Tallow fatty alcohol 0.5 mol,
Na-Methylat 0,3 Gew.-% auf AnsatzNa methylate 0.3% by weight on batch
Verfahren: Das Copolymer wird bei 100°C aufgeschmolzen, mit dem Katalysator (Na- Methylat) und der Alkoholkomponente (Taigfettalkohol) versetzt und auf 180°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 7 Stunden gerührt und freiwerdendes Methanol abdestilliert. Dann wird Vakuum angelegt, um Reste an Methanol und andere Alkohole abzudestillieren, es wird mit Phosphorsäure neutralisiert, auf 120°C abgekühlt und filtriert.Process: The copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst (Na methylate) and the alcohol component (tallow fatty alcohol) are added and the mixture is heated to 180 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and other alcohols, it is neutralized with phosphoric acid, cooled to 120 ° C. and filtered.
Säurezahl: 10Acid number: 10
Viskositätszahl (cm3/g): 80 Tropfpunkt (°C): 74,3Viscosity number (cm 3 / g): 80 Dropping point (° C): 74.3
Das Produkt eignet sich als Gleitmittel für PVC mit heller Farbe und über den Austauschgrad einstellbare Polarität, sowie als Dispergierhilfsmittel für PigmenteThe product is suitable as a lubricant for PVC with a light color and adjustable polarity via the degree of exchange, and as a dispersing aid for pigments
Beispiel 2:Example 2:
Mit Perfluoralkylpropanol-(C-i2-C . )-seitenketten modifiziertes CopolymerwachsCopolymer wax modified with perfluoroalkylpropanol (Ci 2 -C . ) Side chains
Copolymer gemäß Vergleichsbeispiel 1 1 mol Ci2-Cι4-Perfluoralkylpropanol 0,12 molCopolymer according to Comparative Example 1 1 mol of Ci 2 -C 4 -perfluoroalkylpropanol 0.12 mol
Na-Methylat 0,3 Gew.-% auf AnsatzNa methylate 0.3% by weight on batch
Verfahren:Method:
Das Copolymer wird bei 100°C aufgeschmolzen, mit dem Katalysator (Na- Methylat) und der Alkoholkomponente (C-i2-Cι -Perfluoralkylpropanol) versetzt und auf 180°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 7 Stunden gerührt und freiwerdendes Methanol abdestilliert. Dann wird Vakuum angelegt um Reste an Methanol und andere Alkohole abzudestillieren, es wird mit Phosphorsäure neutralisiert, auf 120°C abgekühlt und filtriert.The copolymer is melted at 100 ° C, mixed with the catalyst (Na methylate) and the alcohol component (Ci 2 -Cι -perfluoroalkylpropanol) and heated to 180 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the liberated methanol is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and other alcohols, it is neutralized with phosphoric acid, cooled to 120 ° C. and filtered.
Säurezahl: 10Acid number: 10
Viskositätszahl (cm3/g): 145Viscosity number (cm 3 / g): 145
Tropfpunkt (°C): 70,3Dropping point (° C): 70.3
Schmelzviskosität (100°C): 572 mPasMelt viscosity (100 ° C): 572 mPas
Das Produkt eignet sich zur Herstellung von Emulsionen mit wasserabweisender Wirkung, Autopolituren, Textilemulsionen sowie zur Herstellung von Mikronisaten mit ca.10 Mikron Partikelgröße und zur Einstellung von Glanz und Rutschigkeit in wässrigen und lösemittelbasierenden Lacken.The product is suitable for the production of emulsions with a water-repellent effect, car polishes, textile emulsions as well as for the production of micronisates with a particle size of approx. 10 microns and for the adjustment of gloss and slipperiness in aqueous and solvent-based paints.
Emulsionsrezept:Emulsion Recipe:
Versuchswachs gemäß Beispiel 3 5,0 gTest wax according to Example 3 5.0 g
©Licowax KSL 15,0 g Wachsemulgator 4106 3,0 g© Licowax KSL 15.0 g Wax emulsifier 4106 3.0 g
Olein 1 ,0 gOlein 1.0 g
KOH 0,4 gKOH 0.4 g
Wasser 75,6 gWater 75.6 g
Lackrezeptur:Paint Formula:
K-PUR Lack 98,0 gK-PUR lacquer 98.0 g
Wachs gemäß Beispiel 2 mikronisiert 2,0 gWax according to Example 2 micronized 2.0 g
Glanzwert bei 60°CGloss value at 60 ° C
55 Einheiten gegenüber 140 ohne Zusatz gute Mattierung55 units compared to 140 without additional good matting
Gleitreibung bei 0,914 kg Belastung 0,16 g gegenüber 0,35 g ohne Zusatz guter ScheuerschutzSliding friction at 0.914 kg load 0.16 g compared to 0.35 g without the addition of good abrasion protection
Wasser und Alkoholbeständigkeit kein Anlösen gegenüber erkennbarem Anlösen ohne ZusatzWater and alcohol resistance no dissolving compared to recognizable dissolving without addition
= gute Wasser- und Alkoholfestigkeit= good water and alcohol resistance
Beispiel 3:Example 3:
Mit Triacetondiaminseitenketten modifiziertes CopolymerwachsCopolymer wax modified with triacetone diamine side chains
Copolymer gemäß Vergleichsbeispiel 1 1 molCopolymer according to Comparative Example 1 1 mol
Triacetondiamin 0,25 molTriacetone diamine 0.25 mol
®Fascat 4102 0,2 Gew.-% auf Ansatz ® Fascat 4102 0.2% by weight on batch
Verfahren:Method:
Das Copolymer wird bei 100°C aufgeschmolzen, mit dem Katalysator (®Fascat 4102) und der Aminkomponente versetzt und auf 190°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 7 Stunden gerührt und freiwerdendes Methanol abdestilliert. Dann wird Vakuum angelegt um Reste an Methanol und Amin abzudestillieren, es wird auf 120°C abgekühlt und filtriert. Säurezahl: 10The copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst ( ® Fascat 4102) and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the liberated methanol is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 120 ° C. and filtered. Acid number: 10
Viskositätszahl (cm3/g): 145Viscosity number (cm 3 / g): 145
Tropfpunkt (°C): 70,3Dropping point (° C): 70.3
Schmelzviskosität (100°C): 572 mPasMelt viscosity (100 ° C): 572 mPas
Anwendungsempfehlung:Recommended Use:
Lichtschutzmittel für sehr dünne Polypropylenanwendungen, Bändchenware mit reduzierter Wasserhaftung.Light stabilizer for very thin polypropylene applications, tapes with reduced water adhesion.
Anwendungsprüfung water carry over effect = wco (Mengenmäßige Bewertung der Wasseraufnahme bei der Herstellung, die Bewertung erfolgt nach einer Skalierungsmethode von 1- 5)Application test water carry over effect = wco (quantitative assessment of water absorption during manufacture, the assessment is carried out according to a scaling method of 1- 5)
*Mosten 58.412 Polypropylen + 0,15 Teile Hilfsmittel *(tschechisches Polypropylen) extrudiert zu Bändchen mit 100 micron Filmdicke Extruder: 270°C, 92 rpm, 4 m/min* Mosten 58.412 polypropylene + 0.15 parts auxiliary * (Czech polypropylene) extruded into tapes with a 100 micron film thickness extruder: 270 ° C, 92 rpm, 4 m / min
®Chimasorb 944 5 wco value ® Chimasorb 944 5 wco value
©Hostavin N 24 4 wco value© Hostavin N 24 4 wco value
®Tinuvin 622 2 wco value ® Tinuvin 622 2 wco value
Versuchsprodukt gemäß Beispiel 3 0 wco valueTrial product according to Example 3 0 wco value
Die Bewertung erfolgte auf einer Skale von 0-5, mit 0 = keine Wasseraufnahme und 1-5 steigende Wasseraufnahme, ab 3 wurde eine technische Nutzung als ausgeschlossen eingestuft.The evaluation was carried out on a scale of 0-5, with 0 = no water absorption and 1-5 increasing water absorption, from 3 a technical use was classified as excluded.
Beispiel 4: Mit Triacetondiamin seitenkettenmodifiziertes Copolymerwachs Copolymer gemäß Vergleichsbeispiel 4 1 molExample 4: Triacetone diamine-modified chain wax-modified copolymer wax Copolymer according to Comparative Example 4 1 mol
Triacetondiamin 0,5 molTriacetone diamine 0.5 mol
®Fascat 4102 0,2 Gew.-% auf Ansatz Verfahren: ® Fascat 4102 0.2% by weight on batch Method:
Das Copolymer wird bei 100°C aufgeschmolzen, mit dem Katalysator ( /®Tc ascat 4102) und der Aminkomponente versetzt und auf 190°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 7 Stunden gerührt und freiwerdendes Methanol abdestilliert. Dann wird Vakuum angelegt um Reste an Methanol und Amin abzudestillierendes wird auf 150°C abgekühlt und filtriert.The copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst (/ ®Tc ascat 4102) and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the liberated methanol is distilled off. Then vacuum is applied in order to distill off residual methanol and amine, the mixture is cooled to 150 ° C. and filtered.
Säurezahl: 18Acid number: 18
Viskositätszahl (cm3/g): 136 Tropfpunkt (°C): 120°C Alkalizahl: 67,8 Schmelzviskosität (170°C): 572 mPasViscosity number (cm 3 / g): 136 Drop point (° C): 120 ° C Alkali number: 67.8 Melt viscosity (170 ° C): 572 mPas
Anwendungsempfehlung: Verarbeitungshilfsmittel für Polyolefine und Pigmentdispergierung mit Lichtschutzwirkung.Recommended application: processing aids for polyolefins and pigment dispersion with light protection.
Anwendungsprüfung:Application Testing:
0,1 mm Filme gepresst aus PP mit 0,15 % Wirksubstanz oder Wirksubstanzequivalenten0.1 mm films pressed from PP with 0.15% active substance or active substance equivalents
Beispiel 5: Mit 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinol seitenkettenmodifiziertes CopolymerwachsExample 5: Copolymer wax modified with 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol side chain
Copolymer gemäß Vergleichsbeispiel 1 1 mol 2,2,6,6 Tetramethylpiperidinol 0,6 molCopolymer according to Comparative Example 1 1 mol 2,2,6,6 tetramethylpiperidinol 0.6 mol
®Fascat 4102 0,2 Gew.-% auf Ansatz ® Fascat 4102 0.2% by weight on batch
Verfahren:Method:
Das Copolymer wird bei 100°C aufgeschmolzen, mit dem Katalysator und der Aminkomponente versetzt und auf 190°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 7 Stunden gerührt und freiwerdendes Methanol abdestilliert. Dann wird Vakuum angelegt um Reste an Methanol und Amin abzudestillieren, es wird auf 150°C abgekühlt und filtriert.The copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 150 ° C. and filtered.
Säurezahl: 8Acid number: 8
Viskositätszahl (cm3/g): 136Viscosity number (cm 3 / g): 136
Tropfpunkt (°C): 68Dropping point (° C): 68
Alkalizahl: 21Alkaline number: 21
Schmelzviskosität (170°C): 76 mPasMelt viscosity (170 ° C): 76 mPas
Das Produkt findet Verwendung als Verarbeitungshilfsmittel in Polypropylen mit Lichtschutzwirkung.The product is used as a processing aid in polypropylene with light protection.
Beispiel 6:Example 6:
Mit Triacetondiamin seitenkettenmodifiziertes CopolymerwachsCopolymer wax side chain modified with triacetone diamine
Copolymer gemäß Vergleichsbeispiel 1 1 mol Triacetondiamin 0,6 mol, ®Fascat 4102 0,2 Gew.-% auf AnsatzCopolymer according to Comparative Example 1 1 mol triacetone diamine 0.6 mol, ® Fascat 4102 0.2% by weight on batch
Das Copolymer wird bei100°C aufgeschmolzen, mit dem Katalysator und der Aminkomponente versetzt und auf 190°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 7 Stunden gerührt und freiwerdendes Methanol abdestilliert. Dann wird Vakuum angelegt um Reste an Methanol und Amin abzudestillieren, es wird auf 150°C abgekühlt und filtriert. Säurezahl: 16The copolymer is melted at 100 ° C, the catalyst and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 150 ° C. and filtered. Acid number: 16
Viskositätszahl (cm3/g): 82Viscosity number (cm 3 / g): 82
Tropfpunkt (°C): 113Dropping point (° C): 113
Alkalizahl: 67,8Alkali number: 67.8
Schmelzviskosität (170c •C): 572 mPasMelt viscosity (170 c • C): 572 mPas
Beispiel 7:Example 7:
Mit Diethylaminopropylamin seitenkettenmodifiziertes CopolymerwachsCopolymer wax side chain modified with diethylaminopropylamine
Copolymer gemäß Vergleichsbeispiel 4 1 mol Diethylaminopropylamin 0,6 molCopolymer according to Comparative Example 4 1 mol of diethylaminopropylamine 0.6 mol
®Fascat 4102 0,2 Gew.-% auf Ansatz ® Fascat 4102 0.2% by weight on batch
Das Copolymer wird bei 100°C aufgeschmolzen, mit dem Katalysator und der Aminkomponente versetzt und auf 190°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 7 Stunden gerührt und freiwerdendes Methanol abdestilliert. Dann wird Vakuum angelegt um Reste an Methanol und Amin abzudestillieren, es wird auf 150°C abgekühlt und filtriert.The copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 150 ° C. and filtered.
Säurezahl: 5Acid number: 5
Viskositätszahl (cm3/g): 82Viscosity number (cm 3 / g): 82
Tropfpunkt (°C): 118Dropping point (° C): 118
Alkalizahl: 74Alkaline number: 74
Schmelzviskosität (170°C): 572 mPasMelt viscosity (170 ° C): 572 mPas
Anwendungsempfehlung:Recommended Use:
Kationisch emulgierbares Wachs für wasserfeste Beschichtungen, Autopolituren,Cationic emulsifiable wax for waterproof coatings, car polishes,
Fußböden, PflanzenschutzFloors, crop protection
Rezeptur:recipe:
Versuchswachs gemäß Beispiel 7 22,5 gTest wax according to Example 7 22.5 g
Wachsemulgator 2,25 gWax emulsifier 2.25 g
Essigsäure 1 ,5 g Wasser 73,75 gAcetic acid 1.5 g Water 73.75 g
Beispiel 8:Example 8:
Mit Octylamin seitenkettenmodifiziertes CopolymerwachsCopolymer wax modified with octylamine side chain
Copolymer gemäß Vergleichsbeispiel 1 1 molCopolymer according to Comparative Example 1 1 mol
Octylamin 0,6 molOctylamine 0.6 mol
®Fascat 4102 0,2 Gew.-% auf Ansatz ® Fascat 4102 0.2% by weight on batch
Das Copolymer wird bei 100°C aufgeschmolzen, mit dem Katalysator und der Aminkomponente versetzt und auf 190°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 7 Stunden gerührt und freiwerdendes Methanol abdestilliert. Dann wird Vakuum angelegt um Reste an Methanol und Amin abzudestillieren, es wird auf 150°C abgekühlt und filtriert.The copolymer is melted at 100 ° C., the catalyst and the amine component are added and the mixture is heated to 190 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 7 hours and the methanol liberated is distilled off. Then vacuum is applied to distill off residues of methanol and amine, it is cooled to 150 ° C. and filtered.
Säurezahl: 16Acid number: 16
Viskositätszahl (cm3/g): 45Viscosity number (cm 3 / g): 45
Tropfpunkt (°C): 95Dropping point (° C): 95
Alkalizahl: 3Alkaline number: 3
Schmelzviskosität (170°C): 360 mPasMelt viscosity (170 ° C): 360 mPas
Dispergierhilfsmittel in technischen ThermoplastenDispersing aids in engineering thermoplastics
Zusammenfassung der erfindungsgemäßen Beispiele:Summary of the examples according to the invention:
Nach dem Stand der Technik verfügbare Copolymere basieren im wesentlichen auf Umsetzungen von Ethylen oder langkettigen Olefinen mit Acrylsaure oder Acrylsäureestern. Im Falle des Ethylens handelt es sich um Kunststoffe, die nicht weiter modifiziert werden können, im Falle der langkettigen Olefine handelt es sich um wachsartige Verbindungen. Spezielle Funktionalität wird nach dem Stand der Technik durch Einbau entsprechender Acrylsäurederivate, z.B. Stearylacrylat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyacrylat, Perfluoralkyl-acrylat, N-Octylacrylamid etc. erreicht. Wirtschaftlicher und leichter in der Funktionalität zu steuern ist die chemische Modifizierung von wachsartigen Copolymeren aus langkettigen Olefinen und Acrylsäureverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung. Hier kann die Acrylsäureverbindung durch geeignete Reaktionsführung mit den gewünschten funktioneilen Komponenten umgesetzt werden. Es können so wachsartige Polymere (Copolymerwachse) für vielfältige Anwendungszwecke hergestellt werden. Copolymers available according to the prior art are essentially based on reactions of ethylene or long-chain olefins with acrylic acid or acrylic acid esters. In the case of ethylene, these are plastics that cannot be modified further; in the case of long-chain olefins, they are waxy compounds. According to the prior art, special functionality is achieved by incorporating appropriate acrylic acid derivatives, for example stearyl acrylate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl acrylate, perfluoroalkyl acrylate, N-octylacrylamide, etc. The chemical modification of waxy copolymers of long-chain olefins and acrylic acid compounds according to the present invention is more economical and easier to control in functionality. Here, the acrylic acid compound can be reacted with the desired functional components by carrying out the reaction appropriately. Wax-like polymers (copolymer waxes) can be produced in this way for a wide range of applications.

Claims

Patentansprüche:claims:
1) Seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse aus langkettigen Olefinen, Acrylsäureestern und Acrylsaure und/oder Acrylsaureamiden, dadurch gekennzeichnet, dass sie hergestellt werden aus wachsartigen Copolymeren von langkettigen -Olefinen mit 18 bis 60 C-Atomen, Acrylsauremethylester, Acrylsaure und/oder Acrylsaureamiden, deren Carboxylfunktionalitat durch chemische Umsetzung mit nucleophilen Komponenten modifiziert wurde.1) Side chain-modified copolymer waxes from long-chain olefins, acrylic acid esters and acrylic acid and / or acrylic acid amides, characterized in that they are produced from waxy copolymers of long-chain olefins with 18 to 60 carbon atoms, acrylic acid methyl esters, acrylic acid and / or acrylic acid amides, the carboxyl functionality of which by chemical Implementation with nucleophilic components was modified.
2) Seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den nucleophilen Komponenten um langkettig Alkohole, Perfluoralkylalkohole, kurzkettige Amine, langkettige Amine und/oder Aminoalkohole handelt.2) side chain-modified copolymer waxes according to claim 1, characterized in that the nucleophilic components are long-chain alcohols, perfluoroalkyl alcohols, short-chain amines, long-chain amines and / or amino alcohols.
3) Seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den langkettigen Alkoholen um Taigfettalkohol, Kokosfettalkohol, Oxoalkoholen, und/oder Guerbetalkohol handelt.3) side chain-modified copolymer waxes according to claim 1 or 2, characterized in that it is the long-chain alcohols to Taigfettalkohol, coconut oil alcohol, oxo alcohols, and / or Guerbet alcohol.
4) Seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Perfluoralkylalkoholen um C8-Cιs- Perfluoralkylpropanol und Destillatschnitte dieser Alkohole handelt.4) side chain-modified copolymer waxes according to claim 1 or 2, characterized in that the perfluoroalkyl alcohols are C 8 -Cιs- perfluoroalkyl propanol and distillate cuts of these alcohols.
5) Seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den kurzkettigen Aminen um Verbindungen wie Butylamin, Dimethylaminopropylamin, Diethylaminoethanol, Tetramethylpiperidinol und/oder Triacetondiamin handelt.5) side chain-modified copolymer waxes according to claim 1 or 2, characterized in that the short-chain amines are compounds such as butylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminoethanol, tetramethylpiperidinol and / or triacetone diamine.
6) Seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den langkettigen Aminen um Verbindungen wie Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Talgfettamin, Cocosfettamin, Didecylamin und/oder Cyclohexylamin handelt. 7) Seitenkettenmodifizierte Copolymerwachse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Alkanolaminen um Diethylaminoethanol, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinol, N-Methyl-2,2,6,6- tetramethylpiperidinol, N-Acetyl- 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol und/oder 2,2,6,6,Tetramethylpiperidinol N-Oxid handelt.6) side chain-modified copolymer waxes according to claim 1 or 2, characterized in that the long-chain amines are compounds such as octylamine, decylamine, dodecylamine, tallow fatty amine, coconut fatty amine, didecylamine and / or cyclohexylamine. 7) side chain-modified copolymer waxes according to claim 1 or 2, characterized in that it is the alkanolamines to diethylaminoethanol, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol, N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinol, N-acetyl 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol and / or 2,2,6,6, tetramethylpiperidinol N-oxide.
8) Verfahren zur Herstellung von seitenkettenmodifizierten Copolymerwachsen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst langkettige σ-Olefine mit 18 bis 60 C-Atomen mit Acrylsäureestern, Acrylsaure und/oder Acrylsaureamiden zu langkettigen Copolymerwachsen umsetzt und diese anschließend mit nucleophilen Komponenten zu den seitenkettenmodifizierten Copolymerwachsen umsetzt.8) Process for the preparation of side-chain-modified copolymer waxes according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that first long-chain σ-olefins having 18 to 60 carbon atoms are reacted with acrylic acid esters, acrylic acid and / or acrylic acid amides to form long-chain copolymer waxes and then these with nucleophilic components to form the side chain-modified copolymer waxes.
9) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den nucleophilen Komponenten um langkettige Alkohole, wie Taigfettalkohol,9) Method according to claim 8, characterized in that the nucleophilic components are long-chain alcohols, such as tallow fatty alcohol,
Kokosfettalkohol, Oxoalkoholen und/oder Guerbetalkohol; um Perfluoralkylalkohol wie Cs-Ciδ-Perfluoralkylpropanol und Destillatschnitte dieser Alkohole; um kurzkettige Amine wie Butylamin, Dimethylaminopropylamin, Diethylaminoethanol, Tetramethylpiperidinol und/oder Triacetondiamin; um langkettige Amine wie Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Taigfettamin, Cocosfettamin, Didecylamin und/oder Cyclohexylamin und/oder um Alkanolamine, wie Diethylaminoethanol, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinol, N-Methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinol, N-Acetyl- 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol und/oder 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinol N-Oxid handelt.Coconut fatty alcohol, oxo alcohol and / or Guerbet alcohol; perfluoroalkyl alcohol such as Cs-Ciδ-perfluoroalkyl propanol and distillate cuts of these alcohols; short-chain amines such as butylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminoethanol, tetramethylpiperidinol and / or triacetone diamine; long-chain amines such as octylamine, decylamine, dodecylamine, tallow fatty amine, coconut fatty amine, didecylamine and / or cyclohexylamine and / or alkanolamines such as diethylaminoethanol, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol, N-methyl-2,2,6,6- tetramethylpiperidinol, N-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinol and / or 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol N-oxide.
10) Verwendung von seitenkettenmodifizierten Polymerwachsen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 in emulgierter Form für Beschichtungen und Wasserabweisendausrüstung.10) Use of side chain-modified polymer waxes according to at least one of claims 1 to 7 in emulsified form for coatings and water repellent finish.
11) Verwendung von seitenkettenmodifizierten Polymerwachsen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 in mikronisierter Form als Mattierungsmittel, Slipmittel, Antikratzmittel und zur Verbesserung der Chemikalienbeständigkeit. 12) Verwendung von seitenkettenmodifizierten Polymerwachsen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 als Verarbeitungshilfsmittel für Kunststoffe in Form von Gleitmitteln, Dispergiermitteln und/oder Lichtschutzmitteln. 11) Use of side chain-modified polymer waxes according to at least one of claims 1 to 7 in micronized form as a matting agent, slip agent, anti-scratch agent and to improve chemical resistance. 12) Use of side chain-modified polymer waxes according to at least one of claims 1 to 7 as processing aids for plastics in the form of lubricants, dispersants and / or light stabilizers.
EP03732502A 2002-06-08 2003-05-30 Side-chain-modified copolymer waxes Withdrawn EP1523507A1 (en)

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DE10225652A DE10225652B4 (en) 2002-06-08 2002-06-08 Side chain modified copolymer waxes
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1681046A3 (en) * 2004-11-13 2008-07-30 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions containing copolymer waxes
DE102005007980A1 (en) * 2005-02-22 2006-02-23 Clariant Gmbh Cosmetic, pharmaceutical or dermatological preparation, useful as decorative agents e.g. mascara, eyelid shade and eyeliner, comprises copolymer wax comprising e.g. heterocyclic compounds and optionally aryl compounds
ES2340903A1 (en) * 2008-09-22 2010-06-10 Repsol Ypf, S.A. Polymeric film, procedure of obtaining and uses of the same (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
DE102009013902A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-23 Clariant International Limited Use of copolymers as additives for paints
DE102011014250A1 (en) * 2011-03-17 2012-09-20 Clariant International Ltd. Powder coating composition for structuring and texturing of painted surfaces
CN115141547B (en) * 2022-06-01 2023-04-11 科顺防水科技股份有限公司 Non-curing waterproof coating and preparation method thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL251563A (en) * 1959-05-15
US4413096A (en) * 1981-04-13 1983-11-01 Ciba-Geigy Corporation α-Olefin copolymers containing pendant hindered amine groups
US4885325A (en) * 1985-07-13 1989-12-05 Sandoz Ltd. Water dispersible quaternized aminoamide-modified waxes useful as textile finishing agents
CH669956A5 (en) * 1985-07-13 1989-04-28 Sandoz Ag
DE4139601C2 (en) * 1991-11-30 1994-09-08 Hoechst Ag Copolymers and their use as lubricants and release agents for the processing of thermoplastics
EP1274742B1 (en) * 2000-03-30 2008-01-09 E.I. Dupont De Nemours And Company Process for crosslinking of ehtylene/acrylic ester copolymers
FR2826454B1 (en) * 2001-06-26 2003-10-17 Bio Merieux ANALYSIS CARDS

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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