ES2340903A1 - Polymeric film, procedure of obtaining and uses of the same (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) - Google Patents
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Abstract
Description
Película polimérica, procedimiento de obtención y usos de la misma.Polymeric film, obtaining procedure and uses of it.
La presente invención se refiere a películas (o filmes) poliméricas, estabilizadas contra la degradación fotoquímica con grupos que contienen grupos N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Esta invención también se refiere a la obtención de dichas películas poliméricas y a sus usos en agricultura, más concretamente, para cubierta de invernadero, pequeño túnel, doble cubierta, pantalla de sombreo o pantalla energética.The present invention relates to films (or polymeric films), stabilized against photochemical degradation with groups that contain groups N-alkyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine. This invention also relates to obtaining said films. polymeric and its uses in agriculture, more specifically, to greenhouse cover, small tunnel, double deck, screen shading or energy display.
Los polímeros que más se emplean mundialmente en la fabricación de filmes para sistemas de cultivo intensivo bajo cubierta plástica (por ejemplo, invernaderos) son el polietileno o los copolímeros de etileno y acetato de vinilo (EVA) o de etileno y acrilato de butilo (EBA), debido a ciertas ventajas técnicas y económicas. Sin embargo, estos polímeros tienen una baja resistencia a la degradación por acción de la luz solar.The most widely used polymers worldwide in the manufacture of films for low intensive farming systems plastic cover (for example, greenhouses) are polyethylene or copolymers of ethylene and vinyl acetate (EVA) or of ethylene and butyl acrylate (EBA), due to certain technical advantages and economic. However, these polymers have a low resistance to degradation by sunlight.
Para incrementar su resistencia a la degradación fotoquímica, habitualmente se les añaden varios aditivos estabilizantes. Estos aditivos incluyen antioxidantes como los fenoles impedidos estéricamente y fosfitos orgánicos, y fotoestabilizantes como las aminas impedidas estabilizantes a la luz (Hindered Amine Light Stabilizers, HALS). Estas últimas contienen grupos derivados de la 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, en los que el átomo de hidrógeno unido al nitrógeno puede no estar sustituido (tipo NH), puede estar sustituido por un grupo alquilo (tipo NR) o por un grupo alquiloxi (tipo NOR). Sin embargo, los aditivos estabilizantes utilizados habitualmente tienen una eficacia estabilizante insuficiente debido a la baja compatibilidad de los aditivos con la matriz poliolefínica, lo que produce una segregación del aditivo y su desaparición por migración a la superficie del filme.To increase their resistance to photochemical degradation, several stabilizing additives are usually added. These additives include antioxidants such as sterically hindered phenols and organic phosphites, and photostabilizers such as hindered light stabilizing amines ( Hindered Amine Light Stabilizers, HALS ). The latter contain groups derived from 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, in which the hydrogen atom attached to nitrogen may not be substituted (NH type), may be substituted by an alkyl group (NR type) or by a alkyloxy group (NOR type). However, the stabilizer additives commonly used have insufficient stabilizing efficiency due to the low compatibility of the additives with the polyolefin matrix, which results in segregation of the additive and its disappearance by migration to the surface of the film.
Recientemente, se han descrito aditivos estabilizantes con una buena eficacia fotoestabilizante y buena compatibilidad con una matriz poliolefínica, compuestos de copolímeros de etileno o propileno y grupos funcionales fotoestabilizantes conteniendo grupos piperidina sustituidos (HALS).Recently, additives have been described stabilizers with good photostabilizing efficiency and good compatibility with a polyolefin matrix, composed of copolymers of ethylene or propylene and functional groups photostabilizers containing substituted piperidine groups (HALS)
Por una parte, en la patente europea EP0468418 se describe un copolímero de etileno (A) y acrilatos o metacrilatos de grupos piperidina NH o N-alquil sustituidos (B), conteniendo el copolímero menos del 1% molar de B. Estos agentes fotoestabilizantes se pueden preparar por los métodos conocidos de copolimerización, como la copolimerización a alta presión con radicales libres descrita en EP0468418. Sin embargo, la preparación de copolímeros de etileno o propileno y grupos funcionales fotoestabilizantes conteniendo grupos piperidina sustituidos (HALS) por copolimerización a alta presión con radicales libres es técnicamente difícil y económicamente poco rentable debido a las propiedades como desactivadores de radicales libres que tienen los propios grupos piperidina sustituidos (HALS).On the one hand, in European patent EP0468418 a copolymer of ethylene (A) and acrylates or methacrylates is described of piperidine NH or N-alkyl substituted groups (B), the copolymer containing less than 1 molar% of B. These agents photostabilizers can be prepared by known methods of copolymerization, such as high pressure copolymerization with free radicals described in EP0468418. However, the preparation of ethylene or propylene copolymers and functional groups photostabilizers containing substituted piperidine groups (HALS) by high pressure free radical copolymerization is technically difficult and economically unprofitable due to properties such as free radical deactivators that have the piperidine groups themselves (HALS).
Por otro lado, en la patente europea EP0293253 se describe un estabilizante polimérico compuesto por un copolímero de acrilatos y metacrilatos de alquilo y acrilatos y metacrilatos de grupos piperidina sustituidos (HALS). Mientras que en la solicitud PCT WO0022013, se describe un estabilizante polimérico compuesto por un copolímero de etileno o propileno (A) y acrilatos o metacrilatos de grupos piperidina NH, N-alquil, N-acil, N-aciloxi o N-alquiloxi sustituidos (B), conteniendo el copolímero más del 1% molar de B. Los agentes fotoestabilizantes, descritos en ambos documentos, se pueden preparar por transesterificación en disolución a partir de dichos copolímeros.On the other hand, in European patent EP0293253 a polymeric stabilizer composed of a copolymer is described of alkyl acrylates and methacrylates and acrylates and methacrylates of substituted piperidine groups (HALS). While in the application PCT WO0022013, a polymeric stabilizer composed of a copolymer of ethylene or propylene (A) and acrylates or methacrylates of piperidine NH, N-alkyl groups, N-acyl, N-acyloxy or N-alkyloxy substituted (B), containing the copolymer more than 1 molar% of B. Photo-stabilizing agents, described in both documents, can be prepared by transesterification in solution from said copolymers
Sin embargo, la preparación de copolímeros de etileno o propileno y grupos funcionales fotoestabilizantes conteniendo grupos piperidina sustituidos (HALS) por transesterificación en disolución, descrita en EP0293253 y mencionada en WO0022013, es económicamente poco rentable debido a la baja solubilidad de los copolímeros con un alto contenido de etileno o propileno y a la dificultad que supone eliminar el disolvente.However, the preparation of copolymers of ethylene or propylene and photostabilizing functional groups containing substituted piperidine groups (HALS) by solution transesterification, described in EP0293253 and mentioned in WO0022013, it is economically unprofitable due to the low solubility of copolymers with a high ethylene content or propylene and the difficulty of removing the solvent.
Por tanto, existe la necesidad de disponer de filmes fotoestabilizados con copolímeros de etileno o propileno y grupos funcionales fotoestabilizantes conteniendo grupos piperidina sustituidos (HALS) para sistemas de cultivo intensivo bajo cubierta de invernadero, pequeño túnel, doble cubierta, pantalla de sombreo o pantalla energética, estabilizadas contra la degradación fotoquímica y obtenidas mediante un procedimiento rápido y sencillo.Therefore, there is a need to have films stabilized with copolymers of ethylene or propylene and photostabilizing functional groups containing piperidine groups Substituted (HALS) for intensive indoor cultivation systems Greenhouse, small tunnel, double deck, shade screen or energy display, stabilized against photochemical degradation and obtained by a quick and simple procedure.
La presente invención proporciona películas (o filmes) poliméricas, estabilizadas contra la degradación fotoquímica, que comprenden un copolímero de etileno y acrilato o metacrilato de alquilo funcionalizados con grupos fotoestabilizantes que contienen grupos N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.The present invention provides films (or polymeric films) stabilized against degradation photochemistry, comprising an ethylene acrylate copolymer or alkyl methacrylate functionalized with photostabilizing groups that contain groups N-alkyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
Además, la presente invención también proporciona un procedimiento para la obtención de copolímeros de etileno y grupos fotoestabilizantes por transesterificación en el fundido. Este procedimiento presenta ventajas con los procesos descritos en el estado de la técnica, como la posibilidad de realizarla en procesos de transformación habituales en la industria de los polímeros, como por ejemplo, pero sin limitarse a la extrusión en extrusora de doble husillo o el mezclado en un mezclador interno tipo Banbury, así como la ausencia de disolventes durante el procedimiento.In addition, the present invention also provides a process for obtaining copolymers of ethylene and photostabilizing groups by transesterification in the molten. This procedure has advantages with the processes described in the state of the art, such as the possibility of perform it in usual transformation processes in the industry of polymers, such as, but not limited to extrusion in twin screw extruder or mixing in a Banbury type internal mixer, as well as the absence of solvents during the procedure
Sorprendentemente, se ha encontrado que el procedimiento mediante la transesterificación en el fundido es particularmente eficaz para la obtención de copolímeros de etileno y grupos fotoestabilizantes del tipo N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (tipo NOR) que, por otra parte, son los más eficaces como fotoestabilizantes de películas poliméricas utilizados para cubierta de invernadero, pequeño túnel, doble cubierta, pantalla de sombreo o pantalla energética y otras aplicaciones agrícolas en presencia de compuestos químicos agresivos como los pesticidas.Surprisingly, it has been found that the procedure by transesterification in the melt is particularly effective for obtaining ethylene copolymers and photostabilizing groups of the type N-alkyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (type NOR) which, on the other hand, are the most effective as photo stabilizers of polymeric films used for cover Greenhouse, small tunnel, double deck, shade screen or energy display and other agricultural applications in the presence of Aggressive chemical compounds such as pesticides.
Un aspecto de la presente invención se refiere a una película polimérica que comprende un copolímero de etileno y acrilato o un copolímero de etileno y metacrilato de alquilo (C_{1}-C_{8}), funcionalizado con al menos un grupo fotoestabilizante que contiene N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (a partir de ahora película polimérica de la invención).One aspect of the present invention relates to a polymeric film comprising an ethylene copolymer and acrylate or a copolymer of ethylene and alkyl methacrylate (C 1 -C 8), functionalized with at least one photostabilizer group containing N-alkyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (from now on polymeric film of the invention).
Opcionalmente, la película polimérica de la presente invención puede comprender en su composición uno o más polímeros base, preferiblemente este polímero base es una poliolefina y más preferiblemente se selecciona de la lista que comprende polietileno, un copolímero de etileno y una alfa-olefina, un copolímero de etileno y un éster vinílico, un copolímero de etileno y un acrilato de alquilo, un copolímero de etileno y metacrilato de alquilo o cualquiera de sus combinaciones en cualquier proporción. Aún más preferiblemente el polímero base se puede seleccionar de la lista que comprende polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), copolímeros de etileno y acetato de vinilo (EVA) o copolímeros de etileno y acrilato de butilo (EBA).Optionally, the polymeric film of the The present invention may comprise in its composition one or more base polymers, preferably this base polymer is a polyolefin and more preferably is selected from the list that it comprises polyethylene, an ethylene copolymer and a alpha-olefin, an ethylene copolymer and an ester vinyl, a copolymer of ethylene and an alkyl acrylate, a copolymer of ethylene and alkyl methacrylate or any of its combinations in any proportion. Even more preferably the base polymer can be selected from the list comprising low density polyethylene (LDPE), linear low polyethylene density (LLDPE), ethylene vinyl acetate (EVA) copolymers or copolymers of ethylene and butyl acrylate (EBA).
Una realización preferida de la película polimérica de la presente invención, comprenden una proporción de polímero base de entre un 0% a 95% en peso de la composición total y una proporción del copolímero fotoestabilizante de entre un 5% a un 100% en peso de la composición total, más preferiblemente de entre un 5% y un 20% en peso de la composición total.A preferred embodiment of the film polymeric of the present invention, comprise a proportion of base polymer from 0% to 95% by weight of the total composition and a proportion of the photostabilizing copolymer of between 5% and a 100% by weight of the total composition, more preferably from 5% and 20% by weight of the total composition.
Los copolímeros fotoestabilizantes son preferiblemente copolímeros de etileno y acrilatos o metacrilatos de alquilo (C_{1} a C_{8}), más preferiblemente copolímeros de etileno y acrilato de metilo, copolímeros de etileno y acrilato de etilo, copolímeros de etileno y acrilato de butilo o copolímeros de etileno y metacrilato de metilo, copolímeros de etileno y metacrilato de etilo, copolímeros de etileno y metacrilato de butilo o cualquiera de sus combinaciones en cualquier proporción.Photostabilizing copolymers are preferably copolymers of ethylene and acrylates or methacrylates of (C 1 to C 8) alkyl, more preferably copolymers of ethylene and methyl acrylate, copolymers of ethylene and acrylate ethyl, copolymers of ethylene and butyl acrylate or copolymers of ethylene and methyl methacrylate, copolymers of ethylene and ethyl methacrylate, ethylene copolymers and butyl methacrylate or any of its combinations in any proportion.
Por "alquilo" se refiere en la presente invención a cadenas alifáticas, lineales o ramificadas, que tienen de 1 a 8 átomos de carbonos, más preferiblemente entre 1 a 4, por ejemplo, pero sin limitarse a metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, t-butilo o n-pentilo.By "alkyl" refers herein invention to aliphatic, linear or branched chains, which have from 1 to 8 carbon atoms, more preferably between 1 to 4, per example, but not limited to methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, t-butyl or n-pentyl.
Además, en estos copolímeros fotoestabilizantes el grupo alquilo ha sido parcialmente sustituido por grupos funcionales que contienen unidades de N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.In addition, in these photostabilizing copolymers the alkyl group has been partially substituted by groups functional units containing units of N-alkyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
Por "alquiloxi" se refiere en la presente invención a un radical de fórmula -OR, en la que R es un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente tiene de 1 a 4 átomos de carbono, como por ejemplo, pero sin limitarse a metoxi, etoxi, propoxi o butoxi. Preferiblemente el grupo funcional contiene N-metiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.By "alkyloxy" refers herein invention to a radical of the formula -OR, in which R is a group alkyl having 1 to 8 carbon atoms, more preferably it has 1 to 4 carbon atoms, for example, but without limited to methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy. Preferably the functional group contains N-Methyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
En otra realización preferida de las películas poliméricas de la presente invención, además de los componentes anteriores, puede comprender un aditivo y/u otro compuesto de procesado o funcionales que puedan considerarse necesarios para la fabricación de los filmes o para dotarlos de determinadas propiedades. Más preferiblemente, estos aditivos o compuestos se seleccionan de la lista que comprende antioxidantes, estabilizantes térmicos, absorbentes UV, antiácido, antiéstaticos, lubricantes, antibloqueo, antigoteo, cargas térmicas, compuestos luminiscentes o pigmentos.In another preferred embodiment of the films Polymers of the present invention, in addition to the components above, it may comprise an additive and / or other compound of processed or functional that may be considered necessary for the manufacture of films or to provide them with certain properties. More preferably, these additives or compounds are select from the list comprising antioxidants, stabilizers thermal, UV absorbent, antacid, antistatic, lubricant, anti-lock, drip, thermal loads, luminescent compounds or pigments
La película polimérica de la invención puede tener un espesor comprendido entre 35 y 250 micrómetros, según sea la aplicación y la localización geográfica a la que vayan dirigidas. Por ejemplo, si la película polimérica es para cubierta de invernadero, el valor preferido puede estar comprendido entre 150 y 250 micrómetros, más preferiblemente, entre 170 y 220 micrómetros; si la película polimérica es para un pequeño túnel, el valor preferido puede estar entre 35 y 100 micrómetros, más preferiblemente entre 50 y 80 micrómetros.The polymeric film of the invention can have a thickness between 35 and 250 micrometers, depending on the application and geographical location to which they are directed. For example, if the polymeric film is for cover of greenhouse, the preferred value can be between 150 and 250 micrometers, more preferably, between 170 and 220 micrometers; If the polymeric film is for a small tunnel, the value preferred may be between 35 and 100 micrometers, more preferably between 50 and 80 micrometers.
Otra realización preferida más de las películas poliméricas de la presente invención comprende películas monocapa o multicapas. Preferiblemente las películas poliméricas de la invención que son monocapa tienen la misma composición en todo su espesor y las películas multicapas están compuestas por varias capas, al menos dos capas, que pueden tener la misma o distinta composición y/o espesor.Another preferred embodiment of the films Polymers of the present invention comprise monolayer films or multilayers Preferably the polymeric films of the invention that are monolayer have the same composition throughout thickness and multilayer films are composed of several layers, at least two layers, which can have the same or different composition and / or thickness.
Un segundo aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de la película polimérica de la invención que comprende los siguientes pasos:A second aspect of the present invention is refers to a process for obtaining the polymeric film of The invention comprising the following steps:
- a.to.
- preparación de los copolímeros funcionalizados por transesterificación mediante la utilización de un catalizador y a una temperatura de entre 140ºC y 240ºC; ypreparation of the copolymers functionalized by transesterification by using a catalyst and at a temperature between 140 ° C and 240 ° C; Y
- b.b.
- extrusión de la composición obtenida en el paso (a) para conseguir el espesor deseado.extrusion of the composition obtained in step (a) to achieve the desired thickness.
Los catalizadores de transesterificación son preferiblemente de la familia de los compuestos organometálicos de estaño y, más preferiblemente el catalizador se selecciona de la lista que comprende el óxido de dimetil estaño, el óxido de dibutil estaño o el óxido de dilauril estaño.The transesterification catalysts are preferably from the family of organometallic compounds of tin and, more preferably the catalyst is selected from the list comprising dimethyl tin oxide, dibutyl oxide tin or tin dilauryl oxide.
La temperatura del proceso de transesterificación dependerá del copolímero utilizado así como de sus características, como por ejemplo pero sin limitarse al peso molecular o al porcentaje del comonómero. Además, este proceso de transesterificación se puede llevar a cabo antes o después de la reacción de copolimerización. El valor habitual de estos procesos se encuentra entre los 140ºC y los 240ºC. El proceso de transformación preferido para preparar los copolímeros fotoestabilizantes es la reacción en el fundido mediante mezcladores internos o mezcladores continuos del tipo extrusor; y el preferido para fabricar los filmes es la extrusión de película tubular o soplado de la película.The process temperature of transesterification will depend on the copolymer used as well as on its characteristics, such as but not limited to weight molecular or percentage of the comonomer. In addition, this process of transesterification can be carried out before or after the copolymerization reaction. The usual value of these processes is It is between 140ºC and 240ºC. The transformation process preferred for preparing the photostabilizing copolymers is the melt reaction by internal mixers or mixers continuous extruder type; and the favorite to make the films It is the extrusion of tubular or blown film from the film.
Opcionalmente, la película polimérica de la invención puede contener un polímero base en su composición. En este caso, para el procedimiento de obtención de la misma, posterior al paso (a), arriba descrito, habría un paso, que denominaremos (a') de dilución del copolímero funcionalizado y el polímero base en un segundo proceso de transformación que preferiblemente se lleva a cabo también mediante mezcladores de tipo extrusor.Optionally, the polymeric film of the The invention may contain a base polymer in its composition. In this case, for the procedure to obtain it, after step (a), described above, there would be a step, which we will call (a ') of dilution of the functionalized copolymer and the base polymer in a second transformation process that preferably takes also carried out by extruder type mixers.
Después del paso (a'), habría también un proceso de extrusión según el paso (b) anteriormente descrito.After step (a '), there would also be a process extrusion according to step (b) described above.
En una realización preferida del procedimiento de la invención para el caso de películas multicapas el paso (b) se lleva a cabo mediante coextrusión de película tubular.In a preferred embodiment of the procedure of the invention in the case of multilayer films step (b) is carried out by coextrusion of tubular film.
Un tercer aspecto de la presente invención se refiere al uso de la película polimérica de la invención para sistemas de cultivo intensivo bajo cubierta plástica, por ejemplo, pero sin limitarse a cubierta de invernadero, pequeño túnel, doble cubierta, pantalla de sombreo o pantalla energética.A third aspect of the present invention is refers to the use of the polymeric film of the invention for intensive cultivation systems under plastic cover, for example, but not limited to greenhouse cover, small tunnel, double cover, shade screen or energy screen.
Finalmente, otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de un filme fotoestabilizado, como el descrito aquí, en sistemas de cultivo intensivo bajo cubierta plástica. Ejemplos ilustrativos, aunque no limitativos, pueden ser cubierta de invernadero o pequeño túnel en agricultura.Finally, another aspect of this invention refers to the use of a photostabilized film, such as the described here, in intensive farming systems under cover plastic. Illustrative examples, although not limiting, may be greenhouse cover or small tunnel in agriculture.
Los filmes monocapa son los preferidos para las aplicaciones de pequeño túnel y los filmes monocapa o multicapa para la aplicación de cubierta de invernadero. Más preferiblemente las películas multicapa son las llamadas "tricapa", que consiste en una capa dirigida hacia el exterior del recinto de cultivo, una capa central y otra capa orientada hacia el interior.Monolayer films are preferred for Small tunnel applications and monolayer or multilayer films for The greenhouse cover application. More preferably the Multilayer films are called "tricapa", which consists of a layer directed towards the outside of the crop enclosure, a layer central and other inward facing layer.
A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los siguientes ejemplos se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.Throughout the description and the claims the word "comprises" and its variants not they intend to exclude other technical characteristics, additives, components or steps. For those skilled in the art, other objects, advantages and features of the invention will be partly detached of the description and in part of the practice of the invention. The The following examples are provided by way of illustration, and are not It is intended to be limiting of the present invention.
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A continuación se ilustrará la invención mediante unos ensayos realizados por los inventores, que pone de manifiesto las ventajas de la película polimérica de la invención.The invention will be illustrated below through tests carried out by the inventors, which puts manifest the advantages of the polymeric film of the invention.
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Se prepararon varios copolímeros fotoestabilizantes por transesterificación en el fundido de un copolímero de etileno y acrilato de butilo (EBA) caracterizado por una densidad de 0,924 g/cm^{3}, un índice de fluidez de 0,5 g/10 min (190ºC, 2,16 kg) y un 8% en peso de butil acrilato como comonómero.Several copolymers were prepared photostabilizers by transesterification in the melting of a copolymer of ethylene and butyl acrylate (EBA) characterized by a density of 0.924 g / cm3, a flow rate of 0.5 g / 10 min (190 ° C, 2.16 kg) and 8% by weight of butyl acrylate as comonomer
La reacción de transesterificación se realizó en un mezclador interno modelo Farrel Banbury Lab Size 1600 a 180ºC de temperatura y con diferentes tiempos de reacción. Además del copolímero utilizado, EBA, los reactivos fotoestabilizantes empleados en la reacción, todos ellos al 1% de concentración en peso de la composición total, fueron los siguientes:The transesterification reaction was performed in an internal mixer model Farrel Banbury Lab Size 1600 at 180ºC of temperature and with different reaction times. Besides of copolymer used, EBA, photostabilizing reagents used in the reaction, all at 1% concentration by weight of the total composition, were the following:
- --
- 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (tipo NH)4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (NH type)
- --
- 4-hidroxi-N-metil-2,2,6,6-pentametilpiperidina (tipo NR)4-hydroxy-N-methyl-2,2,6,6-pentamethylpiperidine (type NR)
- --
- 4-hidroxi-N-metiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (tipo NOR)4-hydroxy-N-methyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (type NOR)
El catalizador de transesterificación empleado fue óxido de dimetil-estaño al 0,05% en peso. Un resumen de los copolímeros funcionalizados fabricados se muestra en la Tabla I.The transesterification catalyst used it was 0.05% dimethyl tin oxide by weight. A Summary of manufactured functionalized copolymers is shown in Table I.
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Los copolímeros obtenidos se extruyeron y
grancearon y con la granza obtenida se fabricaron películas de 100
micrómetros de espesor en un equipo de
extrusión-soplado de película tubular de
laboratorio. Las películas se sometieron a un ensayo de
envejecimiento acelerado en cámara con lámpara de xenón en las
condiciones descritas en la norma UNE-EN 13206:2002
tras recibir un tratamiento por impregnación con pesticidas
(metam-sodio al 25% en peso). El seguimiento del
envejecimiento se realizó por medio de espectroscopia infrarroja de
transformada de Fourier (FTIR) con la que se determinó el incremento
del número de grupos carbonilo por 100 carbonos (índice de
Carbonilo, IC) en función del tiempo de envejecimiento respecto al
valor inicial de las películas sin envejecer. El índice de carbonilo
es un indicador del grado de degradación fotoquímica que ha sufrido
la película. Los resultados se muestran en la
Tabla II.The copolymers obtained were extruded and pelleted and with the pellet obtained, 100 micrometer thick films were manufactured in a laboratory tubular film extrusion blow molding machine. The films were subjected to an accelerated aging test in a chamber with a xenon lamp under the conditions described in the UNE-EN 13206: 2002 standard after receiving a pesticide impregnation treatment (25% metam-sodium by weight). Aging was monitored by means of Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) with which the increase in the number of carbonyl groups per 100 carbons (Carbonyl index, IC) was determined based on the aging time with respect to the initial value of movies without getting old. The carbonyl index is an indicator of the degree of photochemical degradation that the film has suffered. The results are shown in the
Table II
Se prepararon varios copolímeros fotoestabilizantes por transesterificación en el fundido de un copolímero de etileno y acrilato de butilo (EBA) caracterizado por una densidad de 0,924 g/cm^{3}, un índice de fluidez de 0,3 g/10 min (190ºC, 2,16 kg) y un 13% en peso de butil acrilato como comonómero.Several copolymers were prepared photostabilizers by transesterification in the melting of a copolymer of ethylene and butyl acrylate (EBA) characterized by a density of 0.924 g / cm3, a flow rate of 0.3 g / 10 min (190 ° C, 2.16 kg) and 13% by weight of butyl acrylate as comonomer
La reacción de transesterificación se realizó en el mismo equipo y con las mismas condiciones descritas en el Ejemplo 1.The transesterification reaction was performed in the same equipment and with the same conditions described in the Example one.
Los reactivos fotoestabilizantes empleados fueron también los mismos, aunque esta vez su concentración fue el 10% en peso. Un resumen de los copolímeros funcionalizados fabricados se muestra en la Tabla III.The photostabilizing reagents used they were also the same, although this time their concentration was the 10% by weight. A summary of the functionalized copolymers manufactured is shown in Table III.
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Los copolímeros obtenidos se extruyeron y grancearon. Las granzas obtenidas en cada caso se diluyeron en secó al 10% en peso en copolímero EBA para dar composiciones con un 1% en peso de reactivo fotoestabilizante. Con las mezclas obtenidas se fabricaron filmes de 100 micrómetros de espesor que se sometieron al ensayo de envejecimiento acelerado y se midió mediante FTIR su índice de carbonilo según lo descrito en el Ejemplo 1. Los resultados tras 1500 y 3000 horas de envejecimiento se muestran en la Tabla IV.The copolymers obtained were extruded and They hailed. The pellets obtained in each case were diluted in dried 10% by weight in EBA copolymer to give compositions with 1% in weight of photostabilizer reagent. With the mixtures obtained, they made 100 micrometer thick films that were subjected to accelerated aging test and was measured by FTIR its carbonyl index as described in Example 1. The Results after 1500 and 3000 hours of aging are shown in Table IV
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Claims (16)
- a)to)
- preparación de los copolímeros funcionalizados por transesterificación mediante la utilización de un catalizador y a una temperatura de entre 140ºC y 240ºC; ypreparation of the copolymers functionalized by transesterification by using a catalyst and at a temperature between 140 ° C and 240 ° C; Y
- b)b)
- extrusión de la composición obtenida en el paso (a).extrusion of the composition obtained in the step
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- a)to)
- preparación de los copolímeros funcionalizados por transesterificación mediante la utilización de un catalizador y a una temperatura de entre 140ºC y 240ºC; ypreparation of the copolymers functionalized by transesterification by using a catalyst and at a temperature between 140 ° C and 240 ° C; Y
- a')to')
- dilución del copolímero funcionalizado obtenido en el paso (a) y la poliolefina.dilution of the functionalized copolymer obtained in step (a) and the polyolefin.
- b)b)
- extrusión de la composición obtenida en el paso (a).extrusion of the composition obtained in the step
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