EP1511731A1 - Method for producing 4-haloalkyl nicotinic acid amides - Google Patents

Method for producing 4-haloalkyl nicotinic acid amides

Info

Publication number
EP1511731A1
EP1511731A1 EP03755096A EP03755096A EP1511731A1 EP 1511731 A1 EP1511731 A1 EP 1511731A1 EP 03755096 A EP03755096 A EP 03755096A EP 03755096 A EP03755096 A EP 03755096A EP 1511731 A1 EP1511731 A1 EP 1511731A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
haloalkyl
formula
acid
iii
nicotinic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03755096A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Sergiy Pazenok
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1511731A1 publication Critical patent/EP1511731A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3

Definitions

  • reaction conditions also vary in a manner familiar to the person skilled in the art, depending on whether a compound of the formula (II), (III) or (IV) is used.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for producing 4-haloalkyl nicotinic acid esters of formula (I), wherein R<1> represents (C1-C4)-haloalkyl, whereby one or several 3-((C1-C4)haloalkyl-3-oxo-1-alkenyl amino)nitriles of formula (II), (III) and/or (IV), R<1>-C(O)-CH=CH-NH-CH=CH-CN (II) R<1->C(O)-CH=CH-NH-CH(ZR<2>)-CH2-CN (III) R<1>-C (O)-CH=CH-NH-CH(Hal)-CH2-CN (IV), wherein R<1> has the above-mentioned meaning; R<2> represents (C1-C6) alkyl in an identical or different manner and Z represents O, S or NR<1 > in an identical or different manner, are subjected to a ring closure reaction and simultaneous hydrolysis in the presence of a strong acid. The compounds of formula (I) are used as intermediate products in the production of pesticides.

Description

Verfahren zur Herstellung von 4-HaloalkylnicotinsäureamidenProcess for the preparation of 4-haloalkyl nicotinamides
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Haloalkylnicotinsäureamiden.The invention relates to a process for the preparation of 4-haloalkylnicotinamides.
4-Haloalkylnicotinsäureamide sind nützliche Ausgangsstoffe zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie sie beispielsweise in der WO-A 98/57 969, EP-A 0 580 374 und WO-A 01/70692 beschrieben sind.4-Haloalkylnicotinsäureamide are useful starting materials for the production of pesticides, as described for example in WO-A 98/57 969, EP-A 0 580 374 and WO-A 01/70692.
Die Herstellung dieser Verbindungen kann in zwei Stufen aus 4-Haloalkylnicotinsäuren erfolgen, deren Synthese beispielsweise in EP-A 0 744400 beschrieben ist, oder durch Verseifung von 4-Haloalkylnicotinsäurenitrilen, siehe z.B. WO-A 02/048111.These compounds can be prepared in two stages from 4-haloalkylnicotinic acids, the synthesis of which is described, for example, in EP-A 0 744400, or by saponification of 4-haloalkylnicotinic acid nitriles, see e.g. WO-A 02/048111.
Es wurde nun überraschend ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 4-HaloalkyI-, insbesondere Trifluormethylnicotinsäureamiden, durch Cyclisierung und Hydrolyse von 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino)acrylnitrilen in Gegenwart einer starken Säure gefunden.Surprisingly, a simple process for the preparation of 4-haloalkyI-, in particular trifluoromethylnicotinamides, by cyclization and hydrolysis of 3- (haloalkyl-3-oxo-1-butenylamino) acrylonitriles in the presence of a strong acid has now been found.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 4- Haloalkylnicotinsäureamiden der Formel (I),The invention therefore relates to a process for the preparation of 4-haloalkylnicotinamides of the formula (I),
worin wherein
R1 (C C4)-Haloalkyl bedeutet, wobei man ein oder mehrere 3-((CrC4)-Haloalkyl-3-oxo-1-alkenylamino)nitrile der FormelR 1 means (CC 4 ) -haloalkyl, one or more 3 - ((CrC 4 ) -haloalkyl-3-oxo-1-alkenylamino) nitriles of the formula
(II), (III) und/oder (IV),(II), (III) and / or (IV),
R1-C(0)-CH=CH-NH-CH=CH-CN (II)R 1 -C (0) -CH = CH-NH-CH = CH-CN (II)
R1-C(0)-CH=CH-NH-CH(ZR2)-CH2-CN (III)R 1 -C (0) -CH = CH-NH-CH (ZR 2 ) -CH 2 -CN (III)
R1-C(0)-CH=CH-NH-CH(Hal)-CH2-CN (IV) worin R1 die oben angegebenen Bedeutungen hat; R2 gleich oder verschieden (C-i-Cβ) Alkyl und Z gleich oder verschieden O, S oder NR1 bedeutet,R 1 -C (0) -CH = CH-NH-CH (Hal) -CH 2 -CN (IV) wherein R 1 has the meanings given above; R 2 is the same or different (Ci-Cβ) alkyl and Z is the same or different O, S or NR 1 ,
in Gegenwart einer starken Säure einer Ringschlußreaktion und gleichzeitiger Hydrolyse unterwirft.subject to a ring closure reaction and simultaneous hydrolysis in the presence of a strong acid.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt die Herstellung der Nicotinamidderivate (I) aus den Nitrilderivaten (ll-IV) in nur einem Schritt und ist zudem besonders einfach in der Verfahrensführung. Dies ist besonders überraschend, da bekannt ist, daß die Hydrolyse von 4-Trifluormethylnicotinnitril zum Amid nur bei Erhitzen auf 120-140°C für 8 h in konzentrierter H2S0 erfolgt.The process according to the invention allows the production of the nicotinamide derivatives (I) from the nitrile derivatives (II-IV) in only one step and is also particularly simple to carry out. This is particularly surprising, since it is known that the hydrolysis of 4-trifluoromethylnicotinitrile to the amide takes place only when heated to 120-140 ° C. for 8 h in concentrated H 2 S0.
Unter ,,(Cι-C )-Haloalkyl" ist eine Alkylgruppe zu verstehen, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch die gleiche Anzahl gleicher oder verschiedener Halogenatome, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sind, wie die Trifluormethyl-, die 1-Fluorethyl, die 2,2,2-Trifluorethyl-, die Chlormethyl-, Fluormethyl, die Difluormethyl- und die 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethylgruppe."(-C-C) -Haloalkyl" is an alkyl group in which one or more hydrogen atoms are replaced by the same number of identical or different halogen atoms, preferably chlorine or fluorine, such as the trifluoromethyl, the 1-fluoroethyl, the 2,2,2-trifluoroethyl, the chloromethyl, fluoromethyl, the difluoromethyl and the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group.
Bevorzugt haben die Symbole in den Formeln (I) bis (IV) folgende Bedeutungen:The symbols in the formulas (I) to (IV) preferably have the following meanings:
R1 ist bevorzugt CF2H, CFCI2, CF2CI, CF3, C2F5 oder C3F7, besonders bevorzugtR 1 is preferably CF 2 H, CFCI 2 , CF 2 CI, CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7 , particularly preferred
CF3. R2 ist vorzugsweise (C C4)-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-CF 3 . R 2 is preferably (CC 4 ) alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-
Butyl, t-Butyl, besonders bevorzugt Methyl oder Ethyl, ganz besonders bevorzugt Methyl. Z ist vorzugsweise O oder NR1. Hai bedeutet F, Cl, Br oder I, vorzugsweise Cl oder Br.Butyl, t-butyl, particularly preferably methyl or ethyl, very particularly preferably methyl. Z is preferably O or NR 1 . Shark means F, Cl, Br or I, preferably Cl or Br.
Die Ausgangsstoffe, 3-(Haloalkyl-3-oxo-1-alkenylamino)acrylnitril Derivate (II) oder Enamine der Formeln (III) und (IV), sind bekannt und können beispielsweise wie in der WO-A 02/048111 beschrieben hergestellt werden. Die Cyclisierung zu den 4-Haloalkylnicotinsäureamiden (I) findet in Gegenwart einer starken Säure, vorzugsweise mit einem pKs-Wert von unter 0,5, statt. Während der Cyclisierung im stark sauren Medium findet auch die Transformation der Nitrilgruppe statt.The starting materials, 3- (haloalkyl-3-oxo-1-alkenylamino) acrylonitrile derivatives (II) or enamines of the formulas (III) and (IV), are known and can be prepared, for example, as described in WO-A 02/048111 , The cyclization to the 4-haloalkylnicotamic acid amides (I) takes place in the presence of a strong acid, preferably with a pKa value of less than 0.5. During the cyclization in the strongly acidic medium, the transformation of the nitrile group also takes place.
Besonders bevorzugte Säuren sind H2S0 , SO3, Oleum, Phosphorsäure, Polyphosphorsäuren, Perfluoralkansulfonsäuren, wie Trifluormethylsulfonsäure, Methansulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure, ganz besonders bevorzugt sind H2SO und Polyphosphorsäure, insbesondere bevorzugt ist H2S04.Particularly preferred acids are H 2 S0, SO 3 , oleum, phosphoric acid, polyphosphoric acids, perfluoroalkanesulfonic acids, such as trifluoromethylsulfonic acid, methanesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid, H 2 SO and polyphosphoric acid are very particularly preferred, H 2 S0 4 being particularly preferred.
Es können auch Säuregemische eingesetzt werden.Mixtures of acids can also be used.
Das Verhältnis der Verbindung(en) (II), (III) und/oder (IV) zu Säure kann je nach eingesetzter Verbindung, Säure und weiteren Reaktionsbedingungen in weitem Umfang variieren.The ratio of the compound (s) (II), (III) and / or (IV) to acid can vary widely depending on the compound used, acid and other reaction conditions.
Im allgemeinen beträgt die Menge der verwendeten Säure 4 bis 30, vorzugsweise 6 bis 15, Gewichtsteile pro Gewichtsteil Verbindung (ll)-(IV).In general, the amount of the acid used is 4 to 30, preferably 6 to 15 parts by weight per part by weight of compound (II) - (IV).
Die Reaktionstemperatur kann je nach eingesetzter Verbindung und den sonstigen Reaktionsbedingungen in weiten Grenzen variieren. Im allgemeinen liegt sie im Bereich von 0° C bis +40° C, und die Reaktionszeit beträgt üblicherweise 0,1 bis 6 h, vorzugsweise 3 bis 5 h.The reaction temperature can vary within wide limits depending on the compound used and the other reaction conditions. Generally, it is in the range of 0 ° C to + 40 ° C, and the reaction time is usually 0.1 to 6 hours, preferably 3 to 5 hours.
Die Reaktionsbedingungen variieren auch in einer dem Fachmann geläufigen Weise, je nachdem, ob eine Verbindung der Formel (II), (III) oder (IV) eingesetzt wird.The reaction conditions also vary in a manner familiar to the person skilled in the art, depending on whether a compound of the formula (II), (III) or (IV) is used.
Die Reaktion kann in einem Lösungsmittel durchgeführt werden. Dabei können die Komponenten (ll-IV) und die Säure getrennt in dem Lösungsmittel vorgelegt und diese Lösungen/Suspensionen zusammen zur Reaktion gebracht werden, oder eine der Komponenten wird in dem Lösungsmittel vorgelegt, und die andere Komponente wird zugegeben.The reaction can be carried out in a solvent. The components (II-IV) and the acid can be introduced separately in the solvent and these solutions / suspensions can be reacted together, or one of the Components are placed in the solvent and the other component is added.
Als Lösungsmittel bevorzugt sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder Chloroform, Ether, wie Diethylether oder Diisopropylether, und SO2. Die Menge des eingesetzten Lösungsmittels kann in weiten Grenzen variieren und hängt beispielsweise davon ab, welcher Ausgangsstoff eingesetzt wird. Sie beträgt im allgemeinen bis 30, vorzugsweise 6 bis 15, Gewichtsteile pro Gewichtsteil Verbindung (ll)-(IV).Halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride or chloroform, ethers, such as diethyl ether or diisopropyl ether, and SO 2 are preferred as solvents. The amount of solvent used can vary within wide limits and depends, for example, on the starting material used. It is generally up to 30, preferably 6 to 15 parts by weight per part by weight of compound (II) - (IV).
Die Aufarbeitung kann nach bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden erfolgen, beispielsweise durch Verdünnen mit Wasser und Filtration oder Extraktion des Produktes.Working up can be carried out by known methods known to those skilled in the art, for example by dilution with water and filtration or extraction of the product.
Je nach Art des Cyclisierungsreagenzes (z.B. S03, Oleum, konzentrierte H2S0 ) ist eine wäßrige Aufarbeitung unbedingt notwendig, um das Amid gegebenenfalls aus seinem Vorläufer (Precursor) freizusetzen und zu isolieren.Depending on the type of cyclization reagent (eg S0 3 , oleum, concentrated H 2 S0), an aqueous workup is absolutely necessary in order to release and isolate the amide from its precursor, if necessary.
Die Verbindung (I), insbesondere 4-Trifluormethylnicotinsäureamid, findet z.B. als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, insbesondere Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Insektiziden, Verwendung.The compound (I), especially 4-trifluoromethylnicotinamide, finds e.g. as an intermediate in the manufacture of crop protection agents, in particular pesticides, such as insecticides.
Insbesondere eignet sie sich zur weiteren Umsetzung zu Verbindungen, wie sie in der WO-A 98/57969, EP-A 0 580 374 und der WO-A 01/07692 beschrieben ist. Auf diese Dokumente, insbesondere die Verbindungen der jeweiligen Formel (I) und die Ausführungsbeispiele, wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen; sie gelten durch Zitat als Bestandteil dieser Beschreibung.In particular, it is suitable for further conversion to compounds as described in WO-A 98/57969, EP-A 0 580 374 and WO-A 01/07692. Reference is hereby expressly made to these documents, in particular the compounds of the respective formula (I) and the exemplary embodiments; by quotation they are part of this description.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen 4-Haloalkyl-, insbesondere 4-Trifluormethylnicotinsäurederivaten gemäß WO-A 98/57969, EP-A 0 580 374 und/oder WO-A 01/70692, wobei man die oben beschrieben Verbindungen der Formel (I) herstellt, diese einer Ringschlußreaktion unterwirft, gegebenenfalls verseift und nach in den zitierten Dokumenten beschriebenen Verfahren weiter zu den insektizid wirksamen Endverbindungen umsetzt.The invention also relates to a process for the preparation of insecticidally active 4-haloalkyl, in particular 4-trifluoromethylnicotinic acid derivatives according to WO-A 98/57969, EP-A 0 580 374 and / or WO-A 01/70692, the processes described above Compounds of formula (I) produces this a ring closure reaction subjects, if necessary saponified and further converted to the insecticidally active end compounds by the processes described in the cited documents.
Auf den Inhalt der deutschen Patentanmeldung 102 23 274.1 , deren Priorität die vorliegende Anmeldung beansprucht, sowie der beiliegenden Zusammenfassung wird ausdrücklich Bezug genommen; er gilt durch Zitat als Bestandteil dieser Beschreibung.Reference is expressly made to the content of German patent application 102 23 274.1, the priority of which is claimed by the present application, and the enclosed abstract; by quotation it is part of this description.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne sie dadurch einzuschränken.The invention is illustrated by the following examples, without being restricted thereby.
Beispiel Nr. 1Example # 1
4-Trifluormethylnicotinsäureamid4-trifluoromethylnicotinamide
In einem Dreihalskolben wurden unter N2 100 ml H2SO4 (d 1.8) vorgelegt und dieIn a three-necked flask, 100 ml of H 2 SO 4 (d 1.8) were placed under N 2 and the
Lösung auf 10°C gekühlt.Solution cooled to 10 ° C.
30 g (0,5 mol) N-(2-Cyanovinyl)- 4,4,4-trifluor-3-keto-1-butenylamin wurden bei dieser30 g (0.5 mol) of N- (2-cyanovinyl) - 4,4,4-trifluoro-3-keto-1-butenylamine were used in this
Temperatur innerhalb von 1 h zugegeben.Temperature added within 1 h.
Anschließend wurde das Gemisch 3-5 h bei Raumtemperatur (RT) gerührt. DasThe mixture was then stirred for 3-5 h at room temperature (RT). The
Reaktionsgemisch wurde auf 300 g Eis gegeben, der pH-Wert mit 40 gewichtsprozentiger NaOH auf 3-4 eingestellt und das Produkt mit Ethylacetat extrahiert. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt.The reaction mixture was poured onto 300 g of ice, the pH was adjusted to 3-4 with 40% by weight NaOH and the product was extracted with ethyl acetate. The solvent was removed in vacuo.
Man erhielt 27 g (90 %) des Amids, Schmp: 166-167°C.27 g (90%) of the amide were obtained, mp: 166-167 ° C.
19F NMR δ: -60.0 ( Singlet) ppm. 19 F NMR δ: -60.0 (singlet) ppm.
Beispiel Nr. 2Example No. 2
4-Trifluormethylnicotinsäureamid4-trifluoromethylnicotinamide
Man arbeitete wie in Beispiel 1 beschrieben, statt H2S0 nahm man jedochThe procedure was as described in Example 1, but instead of H 2 S0 one took
Polyphosphorsäure. Man erhitzte das Reaktionsgemisch für 4h auf 40° C und erhieltPolyphosphoric acid. The reaction mixture was heated at 40 ° C. for 4 h and obtained
24 g (80 %) des Produktes mit Schmelzpunkt 165°C.24 g (80%) of the product with a melting point of 165 ° C.
Beispiel Nr. 3 4-Difluormethylnicotinsäureamid Man arbeitete wie in Beispiel 1 beschrieben, statt N-(2-Cyanovinyl)- 4,4,4-trifluor-3- keto-1-butenylamin setzte man jedoch N-(2-Cyanovinyl)- 4,4,-difluor-3-keto-1- butenylamin ein. Ausbeute 65%. Schmp: 124-125°C. Example No. 3 4-difluoromethylnicotinamide The procedure was as described in Example 1, but instead of N- (2-cyanovinyl) - 4,4,4-trifluoro-3-keto-1-butenylamine, N- (2-cyanovinyl) - 4,4, -difluoro- 3-keto-1-butenylamine. Yield 65%. Mp: 124-125 ° C.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung von 4-Haloalkylnicotinsäureamiden der Formel (I),1. Process for the preparation of 4-haloalkyl nicotinic acid amides of the formula (I),
worin wherein
R1 (d-C4)-Haloalkyl bedeutet, wobei man ein oder mehrere 3-((Cι-C )-Haloalkyl-3-oxo-1-aIkenylamino)nitrile der FormelR 1 (dC 4 ) -haloalkyl means one or more 3 - ((-C-C) -haloalkyl-3-oxo-1-aIkenylamino) nitriles of the formula
(II), (III) und/oder (IV),(II), (III) and / or (IV),
R1-C(0)-CH=CH-NH-CH=CH-CN (II)R 1 -C (0) -CH = CH-NH-CH = CH-CN (II)
R1-C(0)-CH=CH-NH-CH(ZR2)-CH2-CN (III)R 1 -C (0) -CH = CH-NH-CH (ZR 2 ) -CH 2 -CN (III)
R C(0)-CH=CH-NH-CH(Hal)-CH2-CN (IV) worinRC (0) -CH = CH-NH-CH (Hal) -CH 2 -CN (IV) wherein
R1 die oben angegebenen Bedeutungen hat;R 1 has the meanings given above;
R2 gleich oder verschieden (CrC6) Alkyl undR 2 identical or different (CrC 6 ) alkyl and
Z gleich oder verschieden O, S oder NR1 bedeutet,Z represents the same or different O, S or NR 1 ,
in Gegenwart einer starken Säure einer Ringschlußreaktion und gleichzeitiger Hydrolyse unterwirft.subject to a ring closure reaction and simultaneous hydrolysis in the presence of a strong acid.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei R1 in der Formel (I) CF2H, CFCI2, CF2CI, CF3, C2F5 oder C3F7 bedeutet.2. The method according to claim 1, wherein R 1 in the formula (I) is CF 2 H, CFCI 2 , CF 2 CI, CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7 .
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei R1 in der Formel (I) CF3 bedeutet.3. The method according to claim 2, wherein R 1 in the formula (I) is CF 3 .
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, wobei man eine oder mehrere Säuren aus der Gruppe H2S04, S03, Oleum, Phosphorsäure, Polyphosphorsäuren, Perfluoralkansulfonsäuren, Methansulfonsäure und p- Toluolsulfonsäure verwendet. 4. The method according to one or more of claims 1 to 3, wherein one or more acids from the group H 2 S0 4 , S0 3 , oleum, phosphoric acid, polyphosphoric acids, perfluoroalkanesulfonic acids, methanesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid are used.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei man H2S04 verwendet.5. The method according to claim 4, wherein H 2 S0 4 is used.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt wird. 6. The method according to one or more of claims 1 to 5, wherein the reaction is carried out in a solvent.
EP03755096A 2002-05-24 2003-05-09 Method for producing 4-haloalkyl nicotinic acid amides Withdrawn EP1511731A1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10223274 2002-05-24
DE10223274A DE10223274A1 (en) 2002-05-24 2002-05-24 Process for the preparation of 4-haloalkyl nicotinic acid amides
PCT/EP2003/004869 WO2003099791A1 (en) 2002-05-24 2003-05-09 Method for producing 4-haloalkyl nicotinic acid amides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1511731A1 true EP1511731A1 (en) 2005-03-09

Family

ID=29414153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP03755096A Withdrawn EP1511731A1 (en) 2002-05-24 2003-05-09 Method for producing 4-haloalkyl nicotinic acid amides

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7317105B2 (en)
EP (1) EP1511731A1 (en)
JP (1) JP2005535595A (en)
KR (1) KR20050004218A (en)
CN (1) CN1310888C (en)
AU (1) AU2003242532A1 (en)
BR (1) BR0311246A (en)
DE (1) DE10223274A1 (en)
IL (1) IL165356A0 (en)
MX (1) MXPA04011622A (en)
TW (1) TW200306977A (en)
WO (1) WO2003099791A1 (en)
ZA (1) ZA200408769B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113816901B (en) * 2021-08-27 2023-08-15 淮北龙溪生物科技有限公司 Synthesis method of 4-trifluoromethyl nicotinamide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2994182B2 (en) 1992-07-23 1999-12-27 石原産業株式会社 Amide compounds or salts thereof, methods for producing them and pest control agents containing them
ATE223900T1 (en) * 1995-05-26 2002-09-15 Ishihara Sangyo Kaisha METHOD FOR PRODUCING 4-TRIFLUORMETHYLNICOTINIC ACID
DE19725450A1 (en) 1997-06-16 1998-12-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridines and 4-haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidines, processes for their preparation, compositions containing them and their use as pesticides
AU2001262105A1 (en) 2000-03-22 2001-10-03 Bayer Cropscience Gmbh Heterocyclic acylsulfimides, a method for their production, agents containing the same and their use as pesticides
TWI222442B (en) 2000-12-13 2004-10-21 Aventis Cropscience Gmbh Process for the preparation of 4-haloalkylnicotinonitriles
JPWO2003044013A1 (en) * 2001-11-21 2005-03-10 三共アグロ株式会社 N-heteroarylnicotinamide derivatives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO03099791A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050004218A (en) 2005-01-12
CN1656074A (en) 2005-08-17
IL165356A0 (en) 2006-01-15
CN1310888C (en) 2007-04-18
BR0311246A (en) 2005-03-15
AU2003242532A1 (en) 2003-12-12
WO2003099791A1 (en) 2003-12-04
JP2005535595A (en) 2005-11-24
MXPA04011622A (en) 2005-03-07
US20050176734A1 (en) 2005-08-11
TW200306977A (en) 2003-12-01
DE10223274A1 (en) 2003-12-04
US20060100217A9 (en) 2006-05-11
ZA200408769B (en) 2005-12-28
US7317105B2 (en) 2008-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1678119B1 (en) Method for producing 2-dihaloacyl-3-amino-acrylic acid esters and 3-dihalomethyl-pyrazole-4-carboxylic acid esters
DE69126350T2 (en) Process for the preparation of chlorothiazole derivatives
DE602005003472T2 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-OXO-1-PYRROLIDINE DERIVATIVES BY INTRAMOLECULAR ALLYLATION
WO2011157664A1 (en) Process for preparing tetrazole-substituted anthranilamide derivatives and novel crystal polymorph of these derivatives
DE2556110B2 (en) 2- (3-Alkylamino-2-hydroxypropoxy) -3cyanpyridines, their preparation and pharmaceutical use
EP0388744B1 (en) Process for preparing beta-amino acrylic-acid esters
EP1444205B1 (en) Method for producing 2-halogen-pyridine-carboxylic acid amides
DE3688004T2 (en) METHOD FOR PRODUCING HERBICIDES 2- (4,4-DISUBSTITUTED-5-OXO-2-IMIDAZOLIN-2YL) BENZOESIC ACIDS, NICOTINIC ACIDS AND CHINOLINE-3-CARBONIC ACIDS, ESTERS AND SALTS.
DE4302156A1 (en) Process for the preparation of aminomethylene compounds
EP1511731A1 (en) Method for producing 4-haloalkyl nicotinic acid amides
DE3631003A1 (en) METHOD FOR PRODUCING 4-SUBSTITUTED 1-ARYL-5-AMINO-PYRAZOLES
DE2756560C2 (en) Process for the production of piperonal
DE2804263C3 (en) Process for the preparation of indoline derivatives
DE2800111A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AMINOPHENYLURA AND AMINOCARBANYLATES
EP0043024B1 (en) Process for the preparation of 5-amino isoxazoles
DE3516631A1 (en) Process for the preparation of 3-methyl-1,3,5-triazinetriones
EP0670302B1 (en) N-acyloxylalkyl carboxylic acid amides and process for their preparation
EP1548012B1 (en) Method of preparation of phenylenebisoxazolines.
EP0245646A1 (en) Process for the preparation of 1-aryl-5-amino-pyrazoles
DE2628469B2 (en) Process for the preparation of γ-amino alcohols
DE1620128A1 (en) Process for the preparation of new organic amides
EP1232151A1 (en) Method for production of benzofuranone oximes
EP0662474B1 (en) Process for the preparation of chloropyridines
DE69911462T2 (en) AN IMPROVED METHOD FOR PRODUCING 3,5-DIAMINO-6- (2,3-DICHLOROPHENYL) -1,2,4-TRIAZINE
WO2003022818A1 (en) Method for producing 4-haloalkylnicotinic acid esters

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20041227

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: PAZENOK, SERGIY

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20090416