EP1458761A2 - Synergistic effect between agar with low gel strength and guar flours and the method of producing one such composition - Google Patents

Synergistic effect between agar with low gel strength and guar flours and the method of producing one such composition

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Publication number
EP1458761A2
EP1458761A2 EP02783820A EP02783820A EP1458761A2 EP 1458761 A2 EP1458761 A2 EP 1458761A2 EP 02783820 A EP02783820 A EP 02783820A EP 02783820 A EP02783820 A EP 02783820A EP 1458761 A2 EP1458761 A2 EP 1458761A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
agar
juice
gel
gel strength
flour
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02783820A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Rachid Lebbar
Riad Abdelwahab
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gelex
Original Assignee
Gelex
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Filing date
Publication date
Application filed by Gelex filed Critical Gelex
Publication of EP1458761A2 publication Critical patent/EP1458761A2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/12—Agar or agar-agar, i.e. mixture of agarose and agaropectin; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Definitions

  • the present invention describes the remarkable synergistic properties of gel strength between agar having a low gel strength and galactomannan flours as well as a process for producing this agar of weak gel having optimal properties to obtain the best synergy.
  • agar has unique gelling properties which have been used in several food or industrial applications for millennia; the agar is a polyssacharide extracted from red algae of the gelidium or glacilaria type; its chemical structure is composed of (3 -> 6) ⁇ -L anhydrogalactose linked in (l ⁇ 4) ⁇ -D galactopyranose (1- »3). It can also be functionalized by a sulfate, methoxyl and pyruvate group. The position and the proportion of these groups can vary according to the red alga used for the extraction (Gelidium, Glacilaria, Pterocladia etc.). The molecular weight of the agar is between 40,000 and 200,000.
  • the agar gel strength is commonly measured by the nikan method or the stevens method. These methods measure the compressive force necessary to break the agar gel at 1.5% concentration.
  • the nikan method measures the weight supported by a flat-bottomed piston of 1 cm2 of surface necessary for the rupture of the agar gel contained in a cassette of dimension of 3cm in thickness, 6 cm in width and 30 cm in length. After several determinations the result is expressed in grams / cm2 and which corresponds to the weight to which the gel would have resisted the piston for 20 seconds.
  • the Stevens method uses the "LFRA texture analyzer" device manufactured by the company STEVENS; Dunmow Essex; United Kingdom United.
  • This device makes it possible to use pistons with different surfaces of 3 cm2, 2 cm2, 1 cm2 or 0.5 cm2 and to program the speed and the penetration distance of these pistons.
  • the apparatus will subject the gel contained in a beaker 7 cm in diameter and 9 cm in height to increasing compression by a flat piston of 1 cm2; at a penetration speed of 15 m / min until the gel breaks.
  • the gel strength is expressed in grams / cm2 and corresponds to the maximum recorded.
  • the gelling agar has a gel strength for a concentration of 1.5% generally between 300 and 1000 g / cm2 for the nikan method and from 400 to 1000 g / cm2 for the stevens method. that there is no direct correlation between these two measurement methods.
  • the Stevens method remains more sensitive for the measurement of low gel forces using flat or conical pistons with a surface of 2 or 3 cm2 and allows the measurement of gel strength greater than 1000 g / cm2 using a 0.5 cm2 flat-bottomed piston.
  • carob flour extracted from the albumen of seeds of CERATONIA SILIQUA
  • tara flour extracted from the albumen of seeds of CAESALPINIA SPINOSA
  • guar flour extracted from the albumen of the seeds of CYAMOPSIS TETRAGONOLOBUS
  • the number of galactose connected is statistically 1 galactose for 4 mannoses for carob flour, 1 galactose for 3 mannoses for tara flour, and 1 galactose for 2 mannoses for guar flour.
  • galactomannan flours dissolved in l water at 1% concentration develops a viscosity between 1500 and 5000 Cps.
  • carob flour solubilized at 80 ° C develops a viscosity between 1500 and 4000 Cps
  • tara flour solubilized at 80 ° C develops a viscosity between 3000 and 5000 Cps
  • cold solubilized guar flour develops a viscosity between 1500 and 5000 Cps.
  • the present invention shows that the phenomenon of synergy is detected from the incorporation of carob flour at 10% compared to the low gel agar, that this phenomenon is at its maximum when the agar / carob flour mixture is 50/50% and this phenomenon is reduced when the proportion of carob flour is increased to more than 150%.
  • Curve 2 describes this result.
  • the present invention also shows that the maximum synergy is obtained with a low gel strength agar having a value between 50 and 100 g / cm2 by the Stevens method at 1.5% concentration or ⁇ 50 g / cm2 at 0.75% of concentration) (value not detected by the nikan method).
  • Figure 2 specifies the multiplying factor of the gel strength of the mixture.
  • the present invention proposes to provide a new very effective process for producing with high precision an agar having a gel strength of 1.5% concentration between 50 and 100 g / cm 2 by the Stevens method without pollution induced by the reagents.
  • agar with low gel strength consists in combining the following operations:
  • a ⁇ the agar molecules are extracted in hot water at temperatures between 100 and 140 ° C from red algae of the gelidium or glacilaria type in autoclaves under pressure or in the open air.
  • the juice obtained at a concentration of about 1% agar is filtered hot to remove solid impurities and to clarify it.
  • the pH of this juice is adjusted between 9 and 10 with a 0.1 soda solution. mol / 1.
  • This juice is then percolated at temperatures between 60 and 95 ° C in columns of cationic ion exchange resins of macroporous or gel type which are in acid form.
  • This acid form can be obtained by regeneration ion exchange resin with a non-expensive mineral acid such as hydrochloric or sulfuric acid.
  • the agar molecules developing any gel strength from 400 to 1000 g / cm2 then undergo immediate and controlled degradation which makes it possible to reduce the molecular weight of the agar in one single pass over the resin column.
  • This result is all the more remarkable since the speed of passage through a column and the height of the bed of ion exchange resins make it possible to control the degradation of the molecular weight of the agar and ultimately to control the desired gel strength.
  • This novelty has been confirmed by dissolving agar powder with known gel strength in boiling water at 1% concentration, by adjusting the pH of this solution between 9 and 10 and then by perforating this solution through a column. ion exchange resin in H + form.
  • the degraded agar is recovered in the form of powder according to the experimental process described in the chapters below.
  • the other advantage of this ultrafiltration is to increase the concentration of the agar juice from 1% up to 10%).
  • the agar juice thus concentrated by ultrafiltration forms gels strong enough to be mechanically pressed or frozen - thawed and incidentally allows the traditional agar production processes recognized by those skilled in the art to be used and which remain very economical. .
  • the co-processed mixture of agar with low gel strength and galactomannan has a gel strength of between 100 and 1000 g / cm2, a gel point of 35 and 45 ° C and a melting point of between 70 and 85 ° C and a viscosity at 1% of between 300 AND 3000 Cps.
  • Figure n ° 3 presents the diagram of an installation for the implementation of the process and Examples of application carried out in this installation: these Examples were implemented according to the general experimental process described below:
  • the collected juice is quickly filtered through a buchner (5) on ashless filter paper and on a layer of 10 cm of diatomaceous earth.
  • the juice is then percolated through a column thermostatically controlled at 80 ° C (7) variable temperature between 60 and 95 ° C), with a diameter of 50 mm and a height of 1200 mm.
  • this column contains cationic resin, the volume of which is adjusted to have a variable bed height between 300 and 1000 mm, ie a resin volume of between 0.6 and 2 liters.
  • a flow control pump (6) maintains a constant flow.
  • the juice after passing over resin is collected in a tank thermostatically controlled at 80 ° C. (8) ..
  • Polyethersulfone type GR81PP having a retention threshold of 10,000 on an ultrafiltration laboratory model type LabStak from the company DSS, Denmarque having a membrane surface of 0.174 m2.
  • the juice is pumped into the ultrafiltration module with a flow rate of 81 / min and the average recirculation time is
  • the agar juice is collected in a tank to allow it to gel overnight (10); then it is pressed in mechanical presses (1 l) at pressures of 7 to 16 kg / cm2 or else frozen (12) at temperatures between -18 to -22 ° C for 16 hours and then thawed at room temperature.
  • the pressed agar is obtained in the form of a cake having a humidity of between 60 and 75% while the frozen-thawed agar is recovered in the form of a micelle having a humidity of 60 to 80% > .
  • the agar is dried in a fluidized bed drier (13) to obtain a final humidity of less than 20%.
  • the dry agar granules are then ground (14) to obtain a fine powder.
  • the agar thus produced has a low gel strength of between 50 and 100 g / cm2, a gelation temperature of between 35 and 42 ° C and a melting temperature of between 70 and 85 ° C.
  • This agar needs to be boiled to be dissolved properly.
  • This agar can be subjected to an extrusion treatment (15) to make it instantly soluble; as described in our invention following our European patent
  • the galactomannans can be introduced by direct solubilization of the powdered flours in the concentrated juice at a temperature of 80 ° C (10). This introduction can also be done by adding a solution or the galactomannan flour is dissolved beforehand at a concentration preferably equal to that of agar juice. (16); just after the ultrafiltration step (9) while the juice is hot at 80 ° C or just after the passage of the extraction juice over the column of ion exchange resin (7). The rest of the process being similar from steps 10 to 15.
  • the juice collected (5) has a minerality of 2 meq / 1 of CL-, 4 meq / l of Ca ++; its viscosity at 80 ° C is 6 cps and its gel strength 850 g / cm2 by stevens method the pH of the juice is adjusted to 9 by adding 2 ml of a caustic soda solution of 0.1 mol / 1.
  • the column contains a cationic resin of the macroporous type "Amberlite 200 D" of polystyrenic skeleton having a sulphonic group as functional group and the cation H + as counter-cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C.
  • the volume of resin is 1 liter for a bed height of 500 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 5 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.5, a viscosity of 2 cps at 80 ° C .; and a gel strength of 30 g / cm2 by the stevens method.
  • the recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 2 1 is obtained in the end; or a concentration of 7; 5 times.
  • This concentrated juice has a pH of 6 and a gel strength of 300 g / cm2. . It is then gelled, pressed, dried and ground (10.1 l, 13 and 14). It gives an agar yield of low gel strength of 18% compared to the starting dry alga. this powder has a gel strength of 1.5% of 45 g / cm2 and .75% of 20 g / cm2;. a pH of 6.6 and a viscosity of 2 cps.
  • the juice obtained (5) has a minerality of 2 meq / 1 of Cl-, 7.5 meq / 1 of Ca ++ and a pH equal to 6.4.
  • the gel strength of this juice is 1000 G: cm2 according to the Stevens method and its viscosity is 6 Cps.
  • the pH is adjusted to 9.3 by adding 30 ml of 0.1 mol / l caustic soda solution; the column contains a cationic resin of gel type "Amberlite IRC 86" of acrylic skeleton having a sulphonic group as functional group and the cation H + as counter-cation.
  • the volume of resin is 0.75 liter for a bed height of 400 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 4 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 6.1, a viscosity of 1.5 cps at 80 ° C; and a gel strength of 70 g / cm2 by the stevens method.
  • the recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 3 1 is obtained in the end; a concentration of 5 times. This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 320 g / cm2. It is then gelled, pressed, dried and ground (10.1 l, 13 and 14).
  • This powder has a gel strength of 1.5% of 85 g / cm2 and .75% of 55 g / cm2. A pH of 6.8 and a viscosity of 3 cps.
  • This powder is dissolved at 7.5 g in 1 liter of boiling water and then 7.5 grams of carob flour with an initial viscosity of 3000 cps are incorporated.
  • the solution thus obtained has a viscosity of 1960 cps at 80 ° C. which on cooling will form a gel having a gel strength of 525 g / cm 2.
  • the phenomenon of synergy makes it possible to multiply in this case the gel force by 9.5 times.
  • the juice collected (5) has a minerality of 2.5 meq / 1 of Cl-, 9.2 meq / l of Ca ++; its viscosity at 80 ° C is 4.8 cps and its gel strength 660 g / cm2 by stevens method.
  • the pH of the juice is adjusted to 9.5 by adding 28 ml of a caustic soda solution at 0.1 mol / I.
  • the column contains a cationic resin of the macroporous type "Amberlite 200 C" of polystyrenic skeleton having a sulfonic group as functional group and the cation H + as counter-cation.
  • the volume of resin is 0.6 liter for a bed height of 300 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 8 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.5, a viscosity of 2 cps at 80 ° C; and a gel strength of 100 g / cm2 by the Stevens method.
  • the recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 4 1 is obtained in the end; or a concentration of 3.75 times.
  • This concentrated juice at a pH of 6.3 and a gel strength of 425 g / cm2. It is then gelled, frozen - thawed, dried and crushed (10,12,13 and 14). It gives a low gel strength agar yield of 23% compared to the starting dry alga.
  • this powder has a gel strength of 1.5% of 125 g / cm2 and .75% of 85 g / cm2. a pH of 6.4 and a viscosity of 2.7 cps.
  • This powder is dissolved at 7.5 g in 1 liter of boiling water and then 7.5 grams of carob flour with an initial viscosity of 3200 cps are incorporated.
  • the solution thus obtained has a viscosity of 2000 Cps at 80 ° C which on cooling will form a gel having a gel strength of 650g / cm2.
  • the synergy phenomenon allows to multiply in this case the gel force of 7.6 times
  • the column contains a cationic resin of the gel type "Amberlite 1200 H" of a polystyrenic skeleton having a sulphonic group as a functional group and the cation H + as a counter cation. It is thermostated at
  • the resin volume is 1.2 liters for a bed height of 600 mm.
  • the passage of the juice through the column (7) with a flow rate of 3 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of
  • This powder has a 1.5% gel strength of 595 g / cm2 and a pH of 6.8 and a viscosity of 1600 cps.
  • the column contains a cationic resin of the macroporous type "Amberlite 200 D" of polystyrenic skeleton having a sulfonic group as a functional group and the cation H + as a counter cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C.
  • the resin volume is 1.5 liters for a bed height of 800 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 6 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.5, a viscosity of 1.8 cps at 80 ° C .; and a gel strength of 40 g / cm2 by the stevens method.
  • the recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 12 1 is obtained in the end; or a concentration of 1.25 times.
  • This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 70 g / cm2.
  • 180 g of carob flour having a 1% viscosity of 3500 cps is dissolved with vigorous stirring in 12 liters of water at 80 ° C as described in step (16).
  • This solution is then mixed with the concentrated juice of agar and then gelled overnight (10). ).
  • the gel strength of this mixture of solutions is 620 g / cm2 by the Stevens method.
  • this powder has a gel strength of 1.5% of 690 g / cm2 and .75% of 450 g / cm2,. a pH of 6.4 and a viscosity of 1900 cps.
  • the column contains a cationic resin of the macroporous type "PUROLITE Cl 55" of polystyrenic skeleton having a sulfonic group as functional group and the cation H + as counter-cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C.
  • the resin volume is 1 liter for a bed height of 500 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 7 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.7, a viscosity of 2.2 cps at 80 ° C .; and a gel strength of 85 g / cm2 by the Stevens method.
  • the recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 10 1 is obtained in the end; or a concentration of 1.5 times.
  • This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 140 g / cm2 by the Stevens method.
  • carob flour having a viscosity at 1% of 2000 cps is dissolved with vigorous stirring in 10 liters of water at 80 ° C as described in step (16). This solution is then mixed with the concentrated juice of agar and then gelled overnight (10). It is then frozen - thawed (12); dried (13) and then ground (14). It produces a mixture of low gel strength agar and locust bean flour of 406 g. This powder has a gel strength of 1.5% > 520 g / cm2 and .75% of 310 g / cm2,. A pH of 6.2 and a viscosity of 1400 cps.
  • the juice collected (5) has a minerality of 2.8 meq / 1 of Cl-, 8.4 meq / l of Ca ++; its viscosity at 80 ° C is 3.6 cps and its gel strength 710 g / cm2 according to the Stevens method.
  • the pH of the juice is adjusted to 9.4 by adding 29 ml of a caustic soda solution of 0.1 mol / 1.
  • the column contains a cationic resin of the macroporous type "Amberlite 200 D" of polystyrenic skeleton having a sulfonic group as a functional group and the cation H + as a counter cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C.
  • the resin volume is 0.8 liters for a bed height of 400 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 3 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.1, a viscosity of 1.5 cps at 80 ° C; and a gel strength of 25 g / cm2 by the Stevens method.
  • the recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 3 1 is obtained in the end; a concentration of 5 times.
  • This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 175 g / cm2 ... It is then gelled, pressed, dried and then ground (10, 11, 13 and 14).
  • This powder has a gel strength of 1.5% of 80 g / cm2 and .75% of 30 g / cm2.
  • This powder is dissolved at 7.5 g in 1 liter of boiling water then incorporate 7.5 grams of guar flour with an initial viscosity of 3200cps.
  • the solution thus obtained has a viscosity of 2100 cps at 80 ° C which, on cooling, will form a gel having a gel strength of 65 g / cm2.
  • the synergy phenomenon makes it possible to multiply in this case the gel strength by 2.3 times.

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Abstract

The invention outlines the remarkable synergistic gel strength properties between agar having a low gel strength and guar flours. The invention also relates to a method of producing said low gel-strength agar having optimum properties in order to produce the best synergy.

Description

EFFET DE SYNERGIE ENTRE L'AGAR DE FAIBLE FORCE DE GEL ET LES FARINES DE GALACTOMANNANES. ET PROCEDE DE SYNERGY EFFECT BETWEEN LOW-STRENGTH AGAR AND GALACTOMANNAN FLOURS. AND METHOD OF
PRODUCTION D'UNE TELLE COMPOSITION.PRODUCTION OF SUCH A COMPOSITION.
La présente invention décrit les remarquables propriétés de synergie de force de gel entre l'agar ayant une faible force de gel et les farines de galactomannanes ainsi qu'un procédé de production de cet agar de faible gel ayant les propriétés optimales pour obtenir la meilleure synergieThe present invention describes the remarkable synergistic properties of gel strength between agar having a low gel strength and galactomannan flours as well as a process for producing this agar of weak gel having optimal properties to obtain the best synergy.
L'homme de l'art admet que l'agar présente des propriétés gélifiantes uniques qui sont mises à profit dans plusieurs applications alimentaires ou industrielles depuis des millénaires ; l'agar est un polyssacharide extrait des algues rouges de type gelidium ou glacilaria ; sa structure chimique est composée du ( 3 — >6) ά-L anhydrogalactose lié en (l→ 4) β-D galactopyranose (1-» 3). Elle peut également être fonctionnalisée par un groupe sulfate ,methoxyl et pyruvate . La position et la proportion de ces groupes peuvent varier selon l'algue rouge utilisée pour l'extraction ( Gelidium , Glacilaria , Pterocladia etc. ..). Le poids moléculaire de l'agar est compris entre 40 000 et 200 000.Those skilled in the art recognize that agar has unique gelling properties which have been used in several food or industrial applications for millennia; the agar is a polyssacharide extracted from red algae of the gelidium or glacilaria type; its chemical structure is composed of (3 -> 6) ά-L anhydrogalactose linked in (l → 4) β-D galactopyranose (1- »3). It can also be functionalized by a sulfate, methoxyl and pyruvate group. The position and the proportion of these groups can vary according to the red alga used for the extraction (Gelidium, Glacilaria, Pterocladia etc.). The molecular weight of the agar is between 40,000 and 200,000.
La force de gel de l'agar est couramment mesurée par la méthode nikan ou la méthode stevens .Ces méthodes mesurent la force de compression nécessaire pour rompre le gel d'agar à 1.5 % de concentration . La méthode nikan mesure le poids supporté par un piston à fond plat de 1 cm2 de surface nécessaire pour la rupture du gel d'agar contenu dans une cassette de dimension de 3cm d'épaisseur ,6 cm de largeur et 30 cm de longueur . Après plusieurs déterminations le résultat est exprimé en gramme / cm2 et qui correspond au poids auquel le gel aurait résisté au piston durant 20 secondes .La méthode stevens utilise l'appareil "LFRA texture analyser " fabriqué par la société STEVENS ;Dunmow Essex ;Royaume-Uni. Cet appareil permet d'utiliser des pistons de surfaces différentes de3 cm2, 2 cm2, 1 cm2 ou 0.5 cm2 et de programmer la vitesse et la distance de pénétration de ces pistons . L'appareil va soumettre le gel contenu dans un bêcher de 7cm de diamètre et de 9 cm de hauteur à une compression croissante par un piston plat de 1 cm2 ; à une vitesse de pénétration de 15 m /mn jusqu'à rupture du gel . La force de gel est exprimée en grammes / cm2 et correspond au maximum enregistré . L'agar gélifiant possède une force de gel pour une concentration de 1.5% comprise en générale entre 300 et 1000 g/cm2 pour la méthode nikan et de 400 a 1000 g/cm2 pour la méthode stevens .L'homme de l'art sait qu'il n'existe pas de corrélation directe entre ces deux méthodes de mesure .La méthode stevens reste cependant plus sensible pour la mesure des faibles forces gel en utilisant des pistons plats ou coniques de surface de 2 ou 3 cm2 et permet la mesure de force de gel supérieure à 1000 g/cm2 en utilisant un piston à fond plat de 0.5 cm2 .The agar gel strength is commonly measured by the nikan method or the stevens method. These methods measure the compressive force necessary to break the agar gel at 1.5% concentration. The nikan method measures the weight supported by a flat-bottomed piston of 1 cm2 of surface necessary for the rupture of the agar gel contained in a cassette of dimension of 3cm in thickness, 6 cm in width and 30 cm in length. After several determinations the result is expressed in grams / cm2 and which corresponds to the weight to which the gel would have resisted the piston for 20 seconds. The Stevens method uses the "LFRA texture analyzer" device manufactured by the company STEVENS; Dunmow Essex; United Kingdom United. This device makes it possible to use pistons with different surfaces of 3 cm2, 2 cm2, 1 cm2 or 0.5 cm2 and to program the speed and the penetration distance of these pistons. The apparatus will subject the gel contained in a beaker 7 cm in diameter and 9 cm in height to increasing compression by a flat piston of 1 cm2; at a penetration speed of 15 m / min until the gel breaks. The gel strength is expressed in grams / cm2 and corresponds to the maximum recorded. The gelling agar has a gel strength for a concentration of 1.5% generally between 300 and 1000 g / cm2 for the nikan method and from 400 to 1000 g / cm2 for the stevens method. that there is no direct correlation between these two measurement methods. The Stevens method remains more sensitive for the measurement of low gel forces using flat or conical pistons with a surface of 2 or 3 cm2 and allows the measurement of gel strength greater than 1000 g / cm2 using a 0.5 cm2 flat-bottomed piston.
L'homme de l'art reconnaît aussi les propriétés épaississantes de la farine de caroube (extraite de l'albumen des graines de CERATONIA SILIQUA);de la farine de tara (extraite de l'albumen des graines de CAESALPINIA SPINOSA); de la farine de guar (extraite de l'albumen des graines de CYAMOPSIS TETRAGONOLOBUS) qui sont des galactomannanes composés de chaînes principales β -D mannose liées entre elles par des liaisons (l- 4) avec des unités α- D- galactose. Le nombre de galactose branché est statistiquement de 1 galactose pour 4 mannoses pour la farine de caroube , de 1 galactose pour 3 mannoses pour la farine de tara, et 1 galactose pour 2 mannoses pour la farine de guar .Ces farines de galactomannanes solubilisées dans l'eau à 1% de concentration développent une viscosité entre 1500 et 5000 Cps .Ainsi la farine de caroube solubilisée à 80°C développe une viscosité entre 1500 et 4000 Cps , la farine de tara solubilisée à 80°C développe une viscosité entre 3000 et 5000 Cps ,et la farine du guar solubilisée à froid développe une viscosité entre 1500 et 5000 Cps.Those skilled in the art also recognize the thickening properties of carob flour (extracted from the albumen of seeds of CERATONIA SILIQUA); of tara flour (extracted from the albumen of seeds of CAESALPINIA SPINOSA); guar flour (extracted from the albumen of the seeds of CYAMOPSIS TETRAGONOLOBUS) which are galactomannans composed of main chains β -D mannose linked together by bonds (l- 4) with α- D- galactose units. The number of galactose connected is statistically 1 galactose for 4 mannoses for carob flour, 1 galactose for 3 mannoses for tara flour, and 1 galactose for 2 mannoses for guar flour. These galactomannan flours dissolved in l water at 1% concentration develops a viscosity between 1500 and 5000 Cps. Thus carob flour solubilized at 80 ° C develops a viscosity between 1500 and 4000 Cps, tara flour solubilized at 80 ° C develops a viscosity between 3000 and 5000 Cps, and cold solubilized guar flour develops a viscosity between 1500 and 5000 Cps.
L'homme de l'art reconnaît que la combinaison du carraghénane et des galactomannanes présente une synergie très forte qui augmente considérablement la force du gel de ce mélange comme décrit par G L BAKER et al dans le brevet américain US patent N ° 2466146 du 5 AVRIL 1949 ainsi que par D.A.REES Biochem.J.126.257(1972) et I.C.M Dea J.MOL.Biol.68.153.(1972) . La synergie dans ce cas permet de multiplier par cinq la force de gel du mélange carraghénane /farine de caroube comparée à la force de gel du carraghennane seule . Cette synergie est maximum pour des proportions de 70 % carraghennane et 30% farine de caroube L'homme de l'art reconnaît aussi que la combinaison de l'agar avec les galactomannanes ne présente pas de synergie notable comme que dans le cas de la combinaison du carraghénane et des galactomannanes . L'agar gélifiant en combinaison avec les galactomannanes ne permet pas d'augmenter la force de gel que de quelques % comme indiqué dans la courbes N°l ou de la maintenir pour des proportion de 80 % AGAR et 20 % farine de caroube ou farine de tara ; alors que la farine de guar au contraire fait baisser la force de gel du mélange .Those skilled in the art recognize that the combination of carrageenan and galactomannans has a very strong synergy which considerably increases the gel strength of this mixture as described by GL BAKER et al in American patent US patent N ° 2466146 of APRIL 5 1949 as well as by DAREES Biochem. J. 126.257 (1972) and ICM Dea J. Mol. Biol. 68.153. (1972). The synergy in this case makes it possible to multiply by five the gel strength of the carrageenan / carob flour mixture compared to the gel strength of the carrageenan alone. This synergy is maximum for proportions of 70% carrageenan and 30% carob flour Those skilled in the art also recognize that the combination of agar with the galactomannans does not exhibit any significant synergy as that in the case of the combination of carrageenan and galactomannans. The gelling agar in combination with the galactomannans does not allow the gel strength to be increased by more than a few% as indicated in curves No. 1 or to maintain it for the proportions of 80% AGAR and 20% carob flour or flour tara; while guar flour on the contrary lowers the gel strength of the mixture.
L'homme de l'art admet que durant la dernière décennie , de nouvelles qualités d'agar non gélifiant de faible poids moléculaire et ayant des propriétés épaississantes ont étés mises au point comme cela est décrit dans les brevets de M Kojima et AL EP 570252 A2 du 18 NOV 1993 et I J Miller NZ 94-260029 du 4 mars 1994 . Cette qualité d'agar a une force de gel de moins de 250 g/cm2 par la méthode nikan.Those skilled in the art recognize that during the last decade, new qualities of non-gelling agar of low molecular weight and having thickening properties have been developed as described in the patents of M Kojima and AL EP 570252 A2 from 18 NOV 1993 and IJ Miller NZ 94-260029 from 4 March 1994. This quality of agar has a gel strength of less than 250 g / cm2 by the nikan method.
La combinaison de l'agar de faible force de gel qui ne permet d'obtenir que des solutions épaissies et des galactomannanes qui forment seulement des solutions visqueuses, permet alors d'obtenir une synergie très forte ou il y a formation d'un gel très fort .The combination of low gel strength agar which allows only thickened solutions and galactomannans which form only viscous solutions, then allows to obtain a very strong synergy or there is formation of a very gel. strong.
En effet en partant d'un agar ayant une force de gel de 25 g/cm2 par la méthode stevens ( valeur non décelée par méthode nikan ) pour une concentration dans l'eau de 7.5 g/1 et en le combinant avec la farine de caroube dans des proportions équivalentes de 7.5 g/1 ; la forces du gel est alors multipliée par un facteur compris entre 6 et 16.; et devient comprise entre 100 et 400 g/cm2 par la méthode stevens .Indeed, starting from an agar having a gel strength of 25 g / cm2 by the Stevens method (value not detected by the Nikan method) for a concentration in water of 7.5 g / 1 and by combining it with flour. carob in equivalent proportions of 7.5 g / 1; the strength of the gel is then multiplied by a factor between 6 and 16 .; and becomes between 100 and 400 g / cm2 by the Stevens method.
Des résultats similaires sont obtenus lors de la combinaison de la farine de tara avec l'agar de faible force de gel . La combinaison de la farine guar avec l'agar de faible force de gel permet de multiplier la force de gel par un facteur de 2 à 3.Similar results are obtained when combining tara flour with low gel strength agar. The combination of guar flour with agar of low frost strength makes it possible to multiply the frost strength by a factor of 2 to 3.
Cette nouvelle propriété remarquable et inattendu ouvre des perspectives nouvelles pour utiliser ce mélange comme stabilisant ou téxturant dans plusieurs applications alimentaires et industrielles ;This remarkable and unexpected new property opens up new perspectives for using this mixture as a stabilizer or texturing agent in several food and industrial applications;
L'homme de l'art reconnaît aisément l'importance d'une telle synergie qui permettra non seulement de réduire le coût des formulations mais certainement de constituer un nouveau système gélifiant efficace pour la stabilisation et la texturation de formulations alimentaires et industrielles, ou capable de remplacer l'usage de certains hydrocolloides dans certaines applications alimentaires ou industrielle.Those skilled in the art readily recognize the importance of such a synergy which will not only reduce the cost of the formulations but certainly will constitute a new effective gelling system for the stabilization and texturing of food and industrial formulations, or capable of replacing the use of certain hydrocolloids in certain food or industrial applications.
La présente invention montre que le phénomène de synergie est décelé dés l'incorporation de la farine de caroube à 10% par rapport à l'agar de faible gel , que ce phénomène est a son maximum quand le mélange agar/farine de caroube est de 50/50 % et que ce phénomène se réduit quand la proportion de la farine de caroube est augmentée à plus de 150 %. La courbe N °2 décrit ce résultat.The present invention shows that the phenomenon of synergy is detected from the incorporation of carob flour at 10% compared to the low gel agar, that this phenomenon is at its maximum when the agar / carob flour mixture is 50/50% and this phenomenon is reduced when the proportion of carob flour is increased to more than 150%. Curve 2 describes this result.
La présente invention montre aussi que le maximum de synergie est obtenu avec un agar de faible force de gel ayant une valeur comprise entre 50 et 100 g/cm2 par la méthode stevens à 1.5 % de concentration ou < 50 g/cm2 à 0.75 % de concentration) ( valeur non décelée par la méthode nikan). La figure N°2 spécifie le facteur multiplicatif de la force de gel du mélange .The present invention also shows that the maximum synergy is obtained with a low gel strength agar having a value between 50 and 100 g / cm2 by the Stevens method at 1.5% concentration or <50 g / cm2 at 0.75% of concentration) (value not detected by the nikan method). Figure 2 specifies the multiplying factor of the gel strength of the mixture.
Il devient clair que pour l'homme de l'art ,1a production d'un agar ayant une force de gel faible comprise entre 50 et 100 g/cm2 par méthode stevens à 1.5% de concentration ( ou < 50 g/cm2 à 0.75 % de concentration ) est indispensable pour bénéficier du maximum de synergie provoquée par la combinaison agar et farine de caroube ou autre galactomannanes . Les méthodes de production décrites dans les brevets EP 570252 et NZ 94-260029 qui se basent principalement sur une réaction acide en solution ne permettent pas d'obtenir avec précision la force de gel recherchée vu que cette dégradation acide est aléatoire .Cette dégradation acide non contrôlée va produire une distribution de poids moléculaire qui est statistique et non défini avec précision . Ces brevets décrivent des méthodes de production ou les réactifs chimiques sont additionnés dans la solution d'agar et qui doivent être par la suite éliminés pour éviter toute pollution du produit final; rendant ces procédés très onéreux.. It becomes clear that for those skilled in the art, the production of an agar having a low gel strength of between 50 and 100 g / cm 2 by stevens method at 1.5% concentration (or <50 g / cm 2 at 0.75 % concentration) is essential to benefit from the maximum synergy caused by the combination of agar and carob flour or other galactomannans. The production methods described in patents EP 570252 and NZ 94-260029, which are mainly based on an acid reaction in solution, do not allow the desired gel strength to be obtained with precision since this acid degradation is random. controlled will produce a molecular weight distribution that is statistical and not precisely defined. These patents describe production methods where the chemical reagents are added to the agar solution and which must subsequently be eliminated to avoid any pollution of the final product; making these processes very expensive.
La présente invention se propose de fournir un nouveau procédé très efficace pour produire avec grande précision un agar ayant une force de gel de 1.5% de concentration comprise entre 50 et 100 g/cm2 par la méthode stevens sans pollution induite par les réactifs .The present invention proposes to provide a new very effective process for producing with high precision an agar having a gel strength of 1.5% concentration between 50 and 100 g / cm 2 by the Stevens method without pollution induced by the reagents.
Un autre objectif de ce procédé est de co- produire le mélange d'agar à faible force de gel et des galactomannanes en utilisant les procédés usuels de production d'agar , afin de limiter les coûts de production En effet le procédé d'obtention d'agar à faible force de gel conforme à l'invention consiste à combiner les opérations suivantes :Another objective of this process is to co-produce the mixture of low gel strength agar and galactomannans using the usual agar production processes, in order to limit the production costs. agar with low gel strength according to the invention consists in combining the following operations:
A~ les molécules d'agar sont extraites dans l'eau chaude à des températures comprises entre 100 et 140 ° C a partir des algues rouges de type gelidium ou glacilaria dans des autoclaves sous pressions ou à ciel ouvert . Le jus obtenu à une concentration d'environ 1% en agar est filtré à chaud pour éliminer les impuretés solides et pour le clarifier .Le pH de ce jus est ajusté entre 9 et 10 par une solution de soude de 0.1. mol/1.A ~ the agar molecules are extracted in hot water at temperatures between 100 and 140 ° C from red algae of the gelidium or glacilaria type in autoclaves under pressure or in the open air. The juice obtained at a concentration of about 1% agar is filtered hot to remove solid impurities and to clarify it. The pH of this juice is adjusted between 9 and 10 with a 0.1 soda solution. mol / 1.
B- Ce jus est alors pèrcolé à des températures comprises entre 60 et 95 ° C dans des colonnes de résines échangeuses d'ions cationiques de type macroporeuses ou gel et qui sont sous forme acide.(H+) Cette forme acide peut être obtenue par régénération de la résine échangeuse d'ions par un acide minérale non onéreux comme l'acide chlorhydrique ou sulfurique .B- This juice is then percolated at temperatures between 60 and 95 ° C in columns of cationic ion exchange resins of macroporous or gel type which are in acid form. (H +) This acid form can be obtained by regeneration ion exchange resin with a non-expensive mineral acid such as hydrochloric or sulfuric acid.
Les molécules d'agar développant n'importe quelle force de gel de 400 à 1000 g/cm2 (par méthode stevens à 1.5 % de concentration) subissent alors une dégradation immédiate et contrôlée qui permet de réduire le poids moléculaire de l'agar en un seul passage sur la colonne de résine . Ce résultat est d'autant plus remarquable que la vitesse de passage sur colonne et la hauteur du lit des résines échangeuses d'ions permettent de contrôler la dégradation du poids moléculaire de l'agar et de contrôler en final la force de gel recherchée . Cette nouveauté à été confirmée en dissolvant de l'agar en poudre de force de gel connu dans de l'eau bouillante à 1% de concentration , en ajustant le pH de cette solution entre 9 et 10 puis en pércolant cette solution à travers une colonne de résine échangeuses d'ions sous forme H+. L'agar dégradé est récupéré sous forme de poudre suivant le processus expérimental décrit dans les chapitres ci-dessous .The agar molecules developing any gel strength from 400 to 1000 g / cm2 (by stevens method at 1.5% concentration) then undergo immediate and controlled degradation which makes it possible to reduce the molecular weight of the agar in one single pass over the resin column. This result is all the more remarkable since the speed of passage through a column and the height of the bed of ion exchange resins make it possible to control the degradation of the molecular weight of the agar and ultimately to control the desired gel strength. This novelty has been confirmed by dissolving agar powder with known gel strength in boiling water at 1% concentration, by adjusting the pH of this solution between 9 and 10 and then by perforating this solution through a column. ion exchange resin in H + form. The degraded agar is recovered in the form of powder according to the experimental process described in the chapters below.
Le tableau N°l suivant montre que quelle que soit la force de gel initiale ; la molécule d'agar se dégrade de manière uniforme quand la hauteur du lit des résines échangeuses d'ions et la vitesse de passage de la solution d'agar à travers la colonne sont fixées. C~ Procéder à ce stade à une concentration de jus par ultrafiltration sur membranes organique ou inorganique à des températures comprises entre 60 et 100 ° C. Ces membranes disposent d'un seuil de rétention compris entre 10 000 et 15 000 . Par cette étape d'ultrafiltration toutes les molécules d'agar ayant un poids moléculaires supérieur au seuil de rétention de la membrane utilisée sont retenus dans le rétentat alors que les molécules de plus faible poids moléculaires sont éliminés à travers le pérméat De cette manière la distribution du poids moléculaire est beaucoup plus uniforme et le gel produit est plus consistant .The following table No. 1 shows that whatever the initial gel strength; the agar molecule degrades uniformly when the height of the bed of ion exchange resins and the speed of passage of the agar solution through the column are fixed. C ~ Proceed at this stage to a concentration of juice by ultrafiltration on organic or inorganic membranes at temperatures between 60 and 100 ° C. These membranes have a retention threshold of between 10,000 and 15,000. By this ultrafiltration step, all the agar molecules having a molecular weight greater than the retention threshold of the membrane used are retained in the retentate while the molecules of lower molecular weight are eliminated through the peritoneum In this way the distribution molecular weight is much more uniform and the gel produced is more consistent.
L'autre avantage de cette ultrafiltration est d'augmenter la concentration du jus d'agar de 1 % jusqu'à 10%) . Le jus d'agar ainsi concentré par ultrafiltration forme des gels assez fort pour être pressés mécaniquement ou congelé- décongelés et permet incidemment d'utiliser les procédés traditionnels de production d'agar reconnus par l'homme de l'art et qui restent très économiques .The other advantage of this ultrafiltration is to increase the concentration of the agar juice from 1% up to 10%). The agar juice thus concentrated by ultrafiltration forms gels strong enough to be mechanically pressed or frozen - thawed and incidentally allows the traditional agar production processes recognized by those skilled in the art to be used and which remain very economical. .
D- au termes des opérations A,B et C abaisser la température de du jus concentré au-dessous du seuil de gélification et extraire ensuite l'agar du gel obtenu soit par pressage mécanique ou par congélation - décongélation , séchage, et broyage .D- at the end of operations A, B and C lower the temperature of the concentrated juice below the gelation threshold and then extract the agar from the gel obtained either by mechanical pressing or by freezing - thawing, drying, and grinding.
E - une autre innovation remarquable qui met en œuvre le procédé de dégradation contrôlé du jus d'agar sur résine échangeuse d'ion et la synergie avec les galactomannanes ; réside dans le fait d'additionner des galactomannanes au jus d'agar après passage sur colonne de résines échangeuses d'ion ce qui a pour effet d'augmenter considérablement la force du gel du mélange le rendant compatible avec les étapes de production usuelles pour l'industrie de l'agar..E - another remarkable innovation which implements the process of controlled degradation of agar juice on ion exchange resin and synergy with galactomannans; resides in the fact of adding galactomannans to the agar juice after passage through a column of ion exchange resins which has the effect of considerably increasing the strength of the gel of the mixture making it compatible with the usual production steps for l agar industry ..
Cette possibilité de coprocess de l'agar de faible poids moléculaire et de la farine de caroube permet d'obtenir un produit très clair parfaitement filtré et ne contenant pas de points noirs. le mélange coprocessé d'agar à faible force de gel et de galactomannane possède une force de gel comprise entre 100 et 1000 g/cm2 ,un point de gélification de 35 et 45 °C et un point de fusion compris entre 70 et 85°C et une viscosité à 1 % comprise entre 300 ET 3000 Cps. La figure n° 3 présente le schéma d'une installation pour la mise en œuvre du procédé et des Exemples d'application réalisés dans cette installation : ces Exemples ont été mis en œuvre suivant le processus expérimental général décrit ci-après :This possibility of coprocessing low molecular weight agar and locust bean flour makes it possible to obtain a very clear product which is perfectly filtered and does not contain blackheads. the co-processed mixture of agar with low gel strength and galactomannan has a gel strength of between 100 and 1000 g / cm2, a gel point of 35 and 45 ° C and a melting point of between 70 and 85 ° C and a viscosity at 1% of between 300 AND 3000 Cps. Figure n ° 3 presents the diagram of an installation for the implementation of the process and Examples of application carried out in this installation: these Examples were implemented according to the general experimental process described below:
1 kg d'algues sèches sont lavées à l'eau.(l) Dans le cas d'une algue rouge type glacilaria un traitement alcalin (2) par de la soude caustique à 80°C pendant 60 mn est alors appliqué .Ce traitement est optionnel pour l'algue rouge gelidium . Puis ce kilo d'algue est extrait au moyen de 15 litres d'eau dans un autoclave (3) sous une pression de 1.8 bar et un température de 120° C pendant 3 Heures ou bien a ciel ouvert dans une cuve (4) à une température de 95°C pendant 4 heures. L'eau utilisée est traitée au préalable par osmose inverse et contient 0.25 meq/1 de Cl- (milliequivalent par litre) 0.5 meq/1 de Ca++ -. Le jus recueilli est filtré rapidement à travers un buchner (5) sur papier filtre sans cendre et sur une couche de 10 cm de terre de diatomées .le jus est alors percolé à travers une colonne thermostatées à 80 °C( 7 ) ( ou à une température variable entre 60 et 95 °C) , d'un diamètre de 50 mm et d'une hauteur de 1200 mm . cette colonne contient de la résine cationique ,dont le volume est ajusté pour avoir une hauteur de lit variable entre 300 et 1000 mm soit un volume de résine compris entre 0.6 et 2 litres. Une pompe de régulation de débit (6) maintient un débit constant . Le jus après passage sur résine est récupéré dans un bac thermostaté à 80°C. (8) ..1 kg of dry algae is washed with water. (L) In the case of a red algae such as glacilaria, an alkaline treatment (2) with caustic soda at 80 ° C for 60 min is then applied. is optional for the red gelidium algae. Then this kilo of seaweed is extracted using 15 liters of water in an autoclave (3) under a pressure of 1.8 bar and a temperature of 120 ° C for 3 hours or alternatively in the open in a tank (4) at a temperature of 95 ° C for 4 hours. The water used is treated beforehand by reverse osmosis and contains 0.25 meq / 1 of Cl- (milliequivalent per liter) 0.5 meq / 1 of Ca ++ -. The collected juice is quickly filtered through a buchner (5) on ashless filter paper and on a layer of 10 cm of diatomaceous earth. The juice is then percolated through a column thermostatically controlled at 80 ° C (7) variable temperature between 60 and 95 ° C), with a diameter of 50 mm and a height of 1200 mm. this column contains cationic resin, the volume of which is adjusted to have a variable bed height between 300 and 1000 mm, ie a resin volume of between 0.6 and 2 liters. A flow control pump (6) maintains a constant flow. The juice after passing over resin is collected in a tank thermostatically controlled at 80 ° C. (8) ..
Nous procédons alors à ce stade à une concentration de ce jus par ultrafiltration (9)sur membranes organiques enWe then proceed at this stage to a concentration of this juice by ultrafiltration (9) on organic membranes in
Polyethersulfone type GR81PP ayant un seuil de rétention de 10 000 sur un model de laboratoire d'ultrafiltration type LabStak de la société DSS ,Denmarque ayant une surface de membrane de 0.174 m2. Le jus est pompé dans le module d'ultrafiltration avec un débit de 81/min et le temps moyen de recirculation est dePolyethersulfone type GR81PP having a retention threshold of 10,000 on an ultrafiltration laboratory model type LabStak from the company DSS, Denmarque having a membrane surface of 0.174 m2. The juice is pumped into the ultrafiltration module with a flow rate of 81 / min and the average recirculation time is
30 mn.30 mins.
Après l'étape de concentration par ultrafiltration le jus d'agar est récupéré dans un bac pour le laisser gélifier pendant une nuit (10) ; puis est pressé dans des presses mécaniques (1 l)à des pression de 7 à 16 kg/cm2 ou bien congelé (12)à des températures comprises entre -18 à -22 °C pendant 16 heures puis décongelé à températures ambiante.After the concentration step by ultrafiltration, the agar juice is collected in a tank to allow it to gel overnight (10); then it is pressed in mechanical presses (1 l) at pressures of 7 to 16 kg / cm2 or else frozen (12) at temperatures between -18 to -22 ° C for 16 hours and then thawed at room temperature.
L'agar pressé est obtenue sous forme de gâteau ayant une humidité comprise entre 60 et 75 % alors que l'agar congelé- décongelé est récupéré sous forme de micelle ayant une humidité de 60 à 80 %>. Après ce stade de déshydratation l'agar est séché dans séchoir a lit fluidisé (13)pour obtenir une humidité finale inférieure à 20 % .The pressed agar is obtained in the form of a cake having a humidity of between 60 and 75% while the frozen-thawed agar is recovered in the form of a micelle having a humidity of 60 to 80% > . After this dehydration stage, the agar is dried in a fluidized bed drier (13) to obtain a final humidity of less than 20%.
Les granules d'agar secs sont alors broyés(14) pour obtenir un poudre fine .The dry agar granules are then ground (14) to obtain a fine powder.
L'agar ainsi produit possède une force de gel faible comprise entre 50 et 100 g/cm2 une température de gélification comprises entre 35 et 42 °C et une température de fusion comprise entre 70 et 85 °C. Cet agar nécessite d'être bouillie pour être dissout convenablement . Cet agar peut subir un traitement par extrusion (15) pour le rendre soluble instantanément; comme cela est décrit dans notre invention suivant notre brevet européenThe agar thus produced has a low gel strength of between 50 and 100 g / cm2, a gelation temperature of between 35 and 42 ° C and a melting temperature of between 70 and 85 ° C. This agar needs to be boiled to be dissolved properly. This agar can be subjected to an extrusion treatment (15) to make it instantly soluble; as described in our invention following our European patent
N° EP 598141 Al du 25 MAI 1994.N ° EP 598141 Al of MAY 25, 1994.
L'introduction des galactomannanes peut se faire par solubilisation directe des farines en poudre dans le jus concentré à une température de 80°C (10) . Cet introduction peut se faire aussi par addition d'une solution ou la farine de galactomannanes est solubilisée au préalable à une concentration de préférence égale à celle de du jus d'agar .(16); juste après l'étape d'ultrafiltration (9) pendant que le jus est chaud à 80°C ou juste après le passage du jus d'extraction sur la colonne de résine échangeuse d'ions ( 7) . La suite du procédé étant similaire des étapes 10 à 15. The galactomannans can be introduced by direct solubilization of the powdered flours in the concentrated juice at a temperature of 80 ° C (10). This introduction can also be done by adding a solution or the galactomannan flour is dissolved beforehand at a concentration preferably equal to that of agar juice. (16); just after the ultrafiltration step (9) while the juice is hot at 80 ° C or just after the passage of the extraction juice over the column of ion exchange resin (7). The rest of the process being similar from steps 10 to 15.
Les exemples suivants explicitent de façon détailléeThe following examples explain in detail
EXEMPLE 1 :EXAMPLE 1:
1 kg d'algue rouge gelidium sesquipedale subit l'extraction décrite ci-dessus.(l et 3) Le jus recueilli ( 5) a une minéralité de 2 meq/1 de CL- , 4 meq /l de Ca++ ; sa viscosité à 80°C est de 6 cps et sa force de gel 850 g/cm2 par méthode stevens le pH du jus est ajusté à 9 par adjonction de 2 ml d'une solution de Soude caustique de 0.1 mol/1. la colonne contient une résine cationique de type macroporeuse " Amberlite 200 D" de squelette polystyrenique ayant un groupement sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation H+ comme contre-cation .Elle est thermostatée à 80 °C Le volume de résine est de 1 litre pour une hauteur de lit de 500 mm . Le passage du jus à travers la colonne ( 7 ) avec un débit de 5 volumes de jus /volume de résine /heure permet d'obtenir un jus ayant un pH de 5.5 ,une viscosité de 2 cps à 80 °C ; et une force de gel 30 g/cm2 par la méthode stevens .1 kg of red alga gelidium sesquipedale undergoes the extraction described above. (1 and 3) The juice collected (5) has a minerality of 2 meq / 1 of CL-, 4 meq / l of Ca ++; its viscosity at 80 ° C is 6 cps and its gel strength 850 g / cm2 by stevens method the pH of the juice is adjusted to 9 by adding 2 ml of a caustic soda solution of 0.1 mol / 1. the column contains a cationic resin of the macroporous type "Amberlite 200 D" of polystyrenic skeleton having a sulphonic group as functional group and the cation H + as counter-cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C. The volume of resin is 1 liter for a bed height of 500 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 5 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.5, a viscosity of 2 cps at 80 ° C .; and a gel strength of 30 g / cm2 by the stevens method.
Le jus récupéré subit un traitement d'ultrafiltration ( 9 ) comme décrit ci-dessus ou le jus initial de 15 litres est concentré dans le rétentat jusqu'à obtention de 2 1 en final ; soit une concentration de 7;5 fois . Ce jus concentré a un pH de 6 et une force de gel de 300 g/cm2 . . Il est alors gélifié, pressé ,séché et broyé (10,1 l,13et 14) .. Il donne un rendement en agar de faible force de gel de 18 % par rapport à l'algue sèche de départ . cette poudre à une force de gel à 1.5 % de 45 g/cm2 et à .75 % de 20 g/cm2 ;.un pH de 6.6 et une viscosité de 2 cps ..The recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 2 1 is obtained in the end; or a concentration of 7; 5 times. This concentrated juice has a pH of 6 and a gel strength of 300 g / cm2. . It is then gelled, pressed, dried and ground (10.1 l, 13 and 14). It gives an agar yield of low gel strength of 18% compared to the starting dry alga. this powder has a gel strength of 1.5% of 45 g / cm2 and .75% of 20 g / cm2;. a pH of 6.6 and a viscosity of 2 cps.
Cette poudre est dissoute à 7.5 g dans 1 litre d'eau bouillante puis on incorpore 7.5 grammes de farine de caroube d'une viscosité initiale de 2500 cps . La solution ainsi obtenue a une viscosité de 1500 Cps à 80°C qui en refroidissant va former un gel ayant une force de gel de 320 g/cm2 . Le phénomène de synergie permet de multiplier dans ce cas la force de gel de 16 fois . EXEMPLE 2This powder is dissolved at 7.5 g in 1 liter of boiling water and then 7.5 grams of carob flour with an initial viscosity of 2500 cps are incorporated. The solution thus obtained has a viscosity of 1500 Cps at 80 ° C which, when cooled, will form a gel having a gel strength of 320 g / cm2. The phenomenon of synergy makes it possible to multiply in this case the gel force by 16 times. EXAMPLE 2
I kg d'algue rouge glacilaria subit un traitement alcalin comme décrit ci-dessus (2) puis subit une extraction à ciel ouvert comme décrit dans l'étape (4) . Le jus obtenu ( 5 ) a une minéralité de 2 meq/1 de Cl- ,de 7.5 meq/1 de Ca++ et un pH égal à 6.4. La force de gel de ce jus est de 1000 G:cm2 suivant méthode stevens et sa viscosité est de 6 Cps . Le pH est ajustée à 9 .3 par adjonction de 30 ml de solution de soude caustique de 0.1 mol/1; la colonne contient une résine cationique de type gel " Amberlite IRC 86" de squelette Acrylique ayant un groupement sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation H+ comme contre-cation .Elle est thermostatée à 80 °C Le volume de résine est de 0.75 litre pour une hauteur de lit de 400 mm . Le passage du jus à travers la colonne ( 7 ) avec un débit de 4 volumes de jus /volume de résine /heure permet d'obtenir un jus ayant un pH de 6.1 ,une viscosité de 1.5 cps à 80 °C ; et une force de gel de 70 g/cm2 par la méthode stevens . Le jus récupéré subit un traitement d'ultrafiltration ( 9 ) comme décrit ci-dessus ou le jus initial de 15 litres est concentré dans le rétentat jusqu'à obtention de 3 1 en final ; soit une concentration de 5 fois . Ce jus concentré à un pH de 6 et une force de gel de 320 g/cm2 . Il est alors gélifié, pressé ,séché et broyé (10,1 l,13et 14) .I kg of red glacilaria algae undergoes an alkaline treatment as described above (2) and then undergoes an open extraction as described in step (4). The juice obtained (5) has a minerality of 2 meq / 1 of Cl-, 7.5 meq / 1 of Ca ++ and a pH equal to 6.4. The gel strength of this juice is 1000 G: cm2 according to the Stevens method and its viscosity is 6 Cps. The pH is adjusted to 9.3 by adding 30 ml of 0.1 mol / l caustic soda solution; the column contains a cationic resin of gel type "Amberlite IRC 86" of acrylic skeleton having a sulphonic group as functional group and the cation H + as counter-cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C. The volume of resin is 0.75 liter for a bed height of 400 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 4 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 6.1, a viscosity of 1.5 cps at 80 ° C; and a gel strength of 70 g / cm2 by the stevens method. The recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 3 1 is obtained in the end; a concentration of 5 times. This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 320 g / cm2. It is then gelled, pressed, dried and ground (10.1 l, 13 and 14).
II donne un rendement en agar de faible force de gel de 22 % par rapport à l'algue sèche de départ . Cette poudre à une force de gel à 1.5 % de 85 g/cm2 et à .75 % de 55 g/cm2 .un pH de 6.8 et une viscosité de 3 cps ..It gives a low gel strength agar yield of 22% compared to the starting dry algae. This powder has a gel strength of 1.5% of 85 g / cm2 and .75% of 55 g / cm2. A pH of 6.8 and a viscosity of 3 cps.
Cette poudre est dissoute à 7.5 g dans 1 litre d'eau bouillante puis on incorpore 7.5 grammes de farine de caroube d'une viscosité initiale de 3000 cps . La solution ainsi obtenue a une viscosité de 1960 cps à 80°C qui en refroidissant va former un gel ayant une force de gel de 525 g/cm2 . Le phénomène de synergie permet de multiplier dans ce cas la force de gel de 9.5 fois .This powder is dissolved at 7.5 g in 1 liter of boiling water and then 7.5 grams of carob flour with an initial viscosity of 3000 cps are incorporated. The solution thus obtained has a viscosity of 1960 cps at 80 ° C. which on cooling will form a gel having a gel strength of 525 g / cm 2. The phenomenon of synergy makes it possible to multiply in this case the gel force by 9.5 times.
EXEMPLE 3EXAMPLE 3
1 KG d'algue rouge gelidium sesquipedale subit l'extraction ( let 3) décrite ci-dessus. Le jus recueilli ( 5) a une minéralité de 2.5 meq/1 de Cl- , 9.2 meq /l de Ca++ ; sa viscosité à 80°C est de 4.8 cps et sa force de gel 660 g/cm2 par méthode stevens .Le pH du jus est ajusté à 9.5 par adjonction de 28 ml d'une solution de Soude caustique à 0.1 mol/I. La colonne contient une résine cationique de type macroporeuse " Amberlite 200 C" de squelette polystyrenique ayant un groupement sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation H+ comme contre-cation .Elle est thermostatée à 80 °C .Le volume de résine est de 0.6 litre pour une hauteur de lit de 300 mm .Le passage du jus à travers la colonne ( 7 ) avec un débit de 8 volumes de jus /volume de résine /heure permet d'obtenir un jus ayant un pH de 5.5 ,une viscosité de 2 cps à 80 °C ; et une force de gel de 100 g/cm2 par la méthode stevens .1 kg of red alga gelidium sesquipedale undergoes the extraction (let 3) described above. The juice collected (5) has a minerality of 2.5 meq / 1 of Cl-, 9.2 meq / l of Ca ++; its viscosity at 80 ° C is 4.8 cps and its gel strength 660 g / cm2 by stevens method. The pH of the juice is adjusted to 9.5 by adding 28 ml of a caustic soda solution at 0.1 mol / I. The column contains a cationic resin of the macroporous type "Amberlite 200 C" of polystyrenic skeleton having a sulfonic group as functional group and the cation H + as counter-cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C. The volume of resin is 0.6 liter for a bed height of 300 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 8 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.5, a viscosity of 2 cps at 80 ° C; and a gel strength of 100 g / cm2 by the Stevens method.
Le jus récupéré subit un traitement d'ultrafiltration comme décrit ci-dessus ou le jus initial de 15 litres est concentré dans le rétentat jusqu'à obtention de 4 1 en final ; soit une concentration de 3;75 fois . Ce jus concentré à un pH de 6.3 et une force de gel de 425 g/cm2 . Il est alors gélifié, congelé - décongelé ,séché et broyé (10,12,13et 14) Il donne un rendement en agar de faible force de gel de 23 % par rapport à l'algue sèche de départ . cette poudre à une force de gel à 1.5 % de 125 g/cm2 et à .75 % de 85 g/cm2 .un pH de 6.4 et une viscosité de 2.7cps ..The recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 4 1 is obtained in the end; or a concentration of 3.75 times. This concentrated juice at a pH of 6.3 and a gel strength of 425 g / cm2. It is then gelled, frozen - thawed, dried and crushed (10,12,13 and 14). It gives a low gel strength agar yield of 23% compared to the starting dry alga. this powder has a gel strength of 1.5% of 125 g / cm2 and .75% of 85 g / cm2. a pH of 6.4 and a viscosity of 2.7 cps.
Cette poudre est dissoute à 7.5 g dans 1 litre d'eau bouillante puis on incorpore 7.5 grammes de farine de caroube d'une viscosité initiale de 3200 cps . La solution ainsi obtenue a une viscosité de 2000 Cps à 80°C qui en refroidissant va former un gel ayant une force de gel de 650g/cm2 . Le phénomène de synergie permet de multiplier dans ce cas la force de gel de 7.6 foisThis powder is dissolved at 7.5 g in 1 liter of boiling water and then 7.5 grams of carob flour with an initial viscosity of 3200 cps are incorporated. The solution thus obtained has a viscosity of 2000 Cps at 80 ° C which on cooling will form a gel having a gel strength of 650g / cm2. The synergy phenomenon allows to multiply in this case the gel force of 7.6 times
EXEMPLE 4EXAMPLE 4
1 kg d'algue rouge glacilaria subit un traitement alcalin comme décrit ci-dessus (2) puis subit une extraction à ciel ouvert comme décrit dans l'étape (4) . le jus obtenu (5) a une minéralité de 3 meq/1 de Cl-1 kg of glacilaria red algae undergoes an alkaline treatment as described above (2) then undergoes an open extraction as described in step (4). the juice obtained (5) has a minerality of 3 meq / 1 of Cl-
,de 6.5 meq/1 de Ca++ et un pH de 6.4. La force de gel de ce jus est de 910 g/cm2 suivant méthode stevens et sa viscosité est de 2.7 cps . Le pH est ajustée à 9.9 par adjonction de 35 ml de solution de soude caustique 0.1 mol/1. la colonne contient une résine cationique de type gel " Amberlite 1200 H" de squelette polystyrenique ayant un groupement sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation H+ comme contre-cation .Elle est thermostatée à, of 6.5 meq / 1 of Ca ++ and a pH of 6.4. The gel strength of this juice is 910 g / cm2 according to the Stevens method and its viscosity is 2.7 cps. The pH is adjusted to 9.9 by adding 35 ml of 0.1 mol / l caustic soda solution. the column contains a cationic resin of the gel type "Amberlite 1200 H" of a polystyrenic skeleton having a sulphonic group as a functional group and the cation H + as a counter cation. It is thermostated at
80 °C .Le volume de résine est de 1.2 litre pour une hauteur de lit de 600 mm . Le passage du jus à travers la colonne ( 7 ) avec un débit de 3 volumes de jus /volume de résine /heure permet d'obtenir un jus ayant un pH de80 ° C. The resin volume is 1.2 liters for a bed height of 600 mm. The passage of the juice through the column (7) with a flow rate of 3 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of
5.9 ,une viscosité de 2 cps à 80 °C ; et une force de gel 60 g/cm2 par la méthode stevens . le jus récupéré subit un traitement d'ultrafiltration ( 9 ) comme décrit ci-dessus ou le jus initial de 15 litres est concentré dans le rétentat jusqu'à obtention de 10.5 1 en final ; soit une concentration de 1.4 fois . Ce jus concentré à un pH de 6 et une force de gel de 100 g/cm2 .5.9, a viscosity of 2 cps at 80 ° C; and a gel strength of 60 g / cm2 by the stevens method. the recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until finally 10.5 1 is obtained; or a concentration of 1.4 times. This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 100 g / cm2.
200 g de farine de tara ayant une viscosité à 1 % de 2500 cps est solubilisée sous forte agitation dans 10 litres d'eau à 80°C comme décrit dans l'étape (16) .Cette solution est alors mélangée au jus concentré d'agar puis gélifié pendant une nuit (10). La force de gel de ce mélange de solutions est de 700 g/cm2 par la méthode stevens200 g of tara flour having a 1% viscosity of 2500 cps is dissolved with vigorous stirring in 10 liters of water at 80 ° C as described in step (16). This solution is then mixed with the concentrated juice of agar and then gelled overnight (10). The gel strength of this mixture of solutions is 700 g / cm2 by the Stevens method
Il est alors gélifié, pressé ,séché et broyé (10,1 l,13et 14) . Il produit une quantité en mélange d'agar de faible force de gel et de farine de tara de 385 g . Cette poudre à une force de gel à 1.5 % de 595 g/cm2 et un pH de 6.8 et une viscosité de 1600 cps ..It is then gelled, pressed, dried and ground (10.1 l, 13 and 14). It produces a mixed amount of agar of low gel strength and tara flour of 385 g. This powder has a 1.5% gel strength of 595 g / cm2 and a pH of 6.8 and a viscosity of 1600 cps.
EXEMPLE 5EXAMPLE 5
1 kg d'algue rouge gelidium sesquipedale subit l'extraction décrite ci-dessus, (let 3) Le jus recueilli (5)a une minéralité de 2.5 meq/1 de Cl- , 8.4 meq /l de Ca++ ; sa viscosité à 80°C est de 5 cps et sa force de gel 1000 g/cm2 par méthode stevens . Le pH du jus est ajusté à 9.3 par adjonction de 3 ml d'une solution de Soude caustique de 0.1 mol/1 .1 kg of red alga gelidium sesquipedale undergoes the extraction described above, (let 3) The juice collected (5) has a minerality of 2.5 meq / 1 of Cl-, 8.4 meq / l of Ca ++; its viscosity at 80 ° C is 5 cps and its gel strength 1000 g / cm2 by the Stevens method. The pH of the juice is adjusted to 9.3 by adding 3 ml of a 0.1 mol / l caustic soda solution.
La colonne contient une résine cationique de type macroporeuse " Amberlite 200 D " de squelette polystyrenique ayant un groupement sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation H+ comme contre-cation .Elle est thermostatée à 80 °C. Le volume de résine est de 1.5 litres pour une hauteur de lit de 800 mm . Le passage du jus à travers la colonne ( 7 ) avec un débit de 6 volumes de jus /volume de résine /heure permet d'obtenir un jus ayant un pH de 5.5 ,une viscosité de 1.8 cps à 80 °C ; et une force de gel 40 g/cm2 par la méthode stevens .The column contains a cationic resin of the macroporous type "Amberlite 200 D" of polystyrenic skeleton having a sulfonic group as a functional group and the cation H + as a counter cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C. The resin volume is 1.5 liters for a bed height of 800 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 6 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.5, a viscosity of 1.8 cps at 80 ° C .; and a gel strength of 40 g / cm2 by the stevens method.
Le jus récupéré subit un traitement d'ultrafiltration (9) comme décrit ci-dessus ou le jus initial de 15 litres est concentré dans le rétentat jusqu'à obtention de 12 1 en final ; soit une concentration de 1.25 fois . Ce jus concentré à un pH de 6 et une force de gel de 70 g/cm2 . 180 g de farine de caroube ayant une viscosité à 1% de 3500 cps est solubilisée sous forte agitation dans 12 litres d'eau à 80°C comme décrit dans l'étape (16) .cette solution est alors mélangée au jus concentré d'agar puis gélifié pendant une nuit (10). ). La force de gel de ce mélange de solutions est de 620 g/cm2 par la méthode stevens .The recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 12 1 is obtained in the end; or a concentration of 1.25 times. This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 70 g / cm2. 180 g of carob flour having a 1% viscosity of 3500 cps is dissolved with vigorous stirring in 12 liters of water at 80 ° C as described in step (16). This solution is then mixed with the concentrated juice of agar and then gelled overnight (10). ). The gel strength of this mixture of solutions is 620 g / cm2 by the Stevens method.
Il est alors gélifié, pressé ,séché et broyé (10,11,13 et 14) . Il produit une quantité en mélange d'agar de faible force de gel et de farine de caroube de 352 g . cette poudre à une force de gel à 1.5 % de 690 g/cm2 et à .75 % de 450 g/cm2 ,.un pH de 6.4 et une viscosité de 1900 cps ..It is then gelled, pressed, dried and ground (10,11,13 and 14). It produces a mixture of low gel strength agar and locust bean flour of 352 g. this powder has a gel strength of 1.5% of 690 g / cm2 and .75% of 450 g / cm2,. a pH of 6.4 and a viscosity of 1900 cps.
EXEMPLE 6EXAMPLE 6
1 kg d'algue rouge glacilaria subit un traitement alcalin comme décrit ci-dessus (1) puis subit une extraction à ciel ouvert comme décrit ci-dessus dans l'étape (4) . Le jus obtenu (5) a une minéralité de 2.3meq/l de Cl- ,de 6.9 meq/1 de Ca++ et un pH de 6.4. La force de gel de ce jus est de 1100 g/cm2 suivant méthode stevens et sa viscosité est de 5.5 cps . Le pH est ajustée à 9.8 par adjonction de 33 ml de solution de soude caustique 0.1 mol/1.1 kg of glacilaria red algae undergoes an alkaline treatment as described above (1) then undergoes an open pit extraction as described above in step (4). The juice obtained (5) has a minerality of 2.3meq / l of Cl-, 6.9 meq / 1 of Ca ++ and a pH of 6.4. The gel strength of this juice is 1100 g / cm2 according to the Stevens method and its viscosity is 5.5 cps. The pH is adjusted to 9.8 by adding 33 ml of 0.1 mol / l caustic soda solution.
La colonne contient une résine cationique de type macroporeuse " PUROLITE Cl 55 "de squelette polystyrenique ayant un groupement sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation H+ comme contre- cation .Elle est thermostatée à 80 °C. Le volume de résine est de 1 litre pour une hauteur de lit de 500 mm . Le passage du jus à travers la colonne ( 7 ) avec un débit de 7 volumes de jus /volume de résine /heure permet d'obtenir un jus ayant un pH de 5.7 ,une viscosité de 2.2 cps à 80 °C ; et une force de gel 85 g/cm2 par la méthode stevens .The column contains a cationic resin of the macroporous type "PUROLITE Cl 55" of polystyrenic skeleton having a sulfonic group as functional group and the cation H + as counter-cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C. The resin volume is 1 liter for a bed height of 500 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 7 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.7, a viscosity of 2.2 cps at 80 ° C .; and a gel strength of 85 g / cm2 by the Stevens method.
Le jus récupéré subit un traitement d'ultrafiltration ( 9 ) comme décrit ci-dessus ou le jus initial de 15 litres est concentré dans le rétentat jusqu'à obtention de 10 1 en final ; soit une concentration de 1.5 fois . Ce jus concentré à un pH de 6 et une force de gel de 140 g/cm2 par méthode stevens .The recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment (9) as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 10 1 is obtained in the end; or a concentration of 1.5 times. This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 140 g / cm2 by the Stevens method.
200 g de farine de caroube ayant une viscosité à 1% de 2000 cps est solubilisée sous forte agitation dans 10 litres d'eau à 80°C comme décrit dans l'étape (16) .Cette solution est alors mélangée au jus concentré d'agar puis gélifié pendant une nuit (10). Il est alors congelé - décongelé (12) ;séché (13) puis broyé (14). Il produit une quantité en mélange d'agar de faible force de gel et de farine de caroube de 406 g . Cette poudre à une force de gel à 1.5 %> de 520 g/cm2 et à .75 % de 310 g/cm2 ,.un pH de 6.2 et une viscosité de 1400 cps ..200 g of carob flour having a viscosity at 1% of 2000 cps is dissolved with vigorous stirring in 10 liters of water at 80 ° C as described in step (16). This solution is then mixed with the concentrated juice of agar and then gelled overnight (10). It is then frozen - thawed (12); dried (13) and then ground (14). It produces a mixture of low gel strength agar and locust bean flour of 406 g. This powder has a gel strength of 1.5% > 520 g / cm2 and .75% of 310 g / cm2,. A pH of 6.2 and a viscosity of 1400 cps.
EXEMPLE 7EXAMPLE 7
I kg d'algue rouge gelidium sesquipedale subit l'extraction décrite ci-dessus (1+3). Le jus recueilli (5) a une minéralié de 2.8 meq/1 de Cl- , 8.4 meq /l de Ca++ ; sa viscosité à 80°C est de 3.6 cps et sa force de gel 710 g/cm2 suivant méthode stevens .Le pH du jus est ajusté à 9.4 par adjonction de 29 ml d'une solution de Soude caustique de 0.1 mol/1 .I kg of red alga gelidium sesquipedale undergoes the extraction described above (1 + 3). The juice collected (5) has a minerality of 2.8 meq / 1 of Cl-, 8.4 meq / l of Ca ++; its viscosity at 80 ° C is 3.6 cps and its gel strength 710 g / cm2 according to the Stevens method. The pH of the juice is adjusted to 9.4 by adding 29 ml of a caustic soda solution of 0.1 mol / 1.
La colonne contient une résine cationique de type macroporeuse " Amberlite 200 D" de squelette polystyrenique ayant un groupement sulfonique comme groupe fonctionnel et le cation H+ comme contre- cation. .Elle est thermostatée à 80 °C. Le volume de résine est de 0.8 litre pour une hauteur de lit de 400 mm . Le passage du jus à travers la colonne ( 7 ) avec un débit de 3 volumes de jus /volume de résine /heure permet d'obtenir un jus ayant un pH de 5.1 ,une viscosité de 1.5 cps à 80 °C ; et une force de gel 25 g/cm2 par la méthode stevens .The column contains a cationic resin of the macroporous type "Amberlite 200 D" of polystyrenic skeleton having a sulfonic group as a functional group and the cation H + as a counter cation. It is thermostatically controlled at 80 ° C. The resin volume is 0.8 liters for a bed height of 400 mm. Passing the juice through the column (7) with a flow rate of 3 volumes of juice / volume of resin / hour makes it possible to obtain a juice having a pH of 5.1, a viscosity of 1.5 cps at 80 ° C; and a gel strength of 25 g / cm2 by the Stevens method.
Le jus récupéré subit un traitement d'ultrafiltration comme décrit ci-dessus ou le jus initial de 15 litres est concentré dans le rétentat jusqu'à obtention de 3 1 en final ; soit une concentration de 5 fois . Ce jus concentré à un pH de 6 et une force de gel de 175 g/cm2 .. . Il est alors gélifié ,pressé , séché puis broyé ( 10, 11 , 13 et 14 ) .The recovered juice undergoes an ultrafiltration treatment as described above or the initial juice of 15 liters is concentrated in the retentate until 3 1 is obtained in the end; a concentration of 5 times. This concentrated juice at a pH of 6 and a gel strength of 175 g / cm2 ... It is then gelled, pressed, dried and then ground (10, 11, 13 and 14).
II donne un rendement en agar de faible force de gel de 23 % par rapport à l'algue sèche de départ . Cette poudre à une force de gel à 1.5 % de 80 g/cm2 et à .75 % de 30 g/cm2 .un pH de 6.1 et une viscosité de 1.8 cps .. Cette poudre est dissoute à 7.5 g dans 1 litre d'eau bouillante puis on incorpore 7.5 grammes de farine de guar d'une viscosité initiale de 3200cps. La solution ainsi obtenue a une viscosité de 2100 cps à 80°C qui en refroidissant va former un gel ayant une force de gel de 65 g/cm2 .Le phénomène de synergie permet de multiplier dans ce cas la force de gel de 2.3 fois . TABLEAU IIt gives a 23% agar yield of low gel strength compared to the starting dry algae. This powder has a gel strength of 1.5% of 80 g / cm2 and .75% of 30 g / cm2. A pH of 6.1 and a viscosity of 1.8 cps. This powder is dissolved at 7.5 g in 1 liter of boiling water then incorporate 7.5 grams of guar flour with an initial viscosity of 3200cps. The solution thus obtained has a viscosity of 2100 cps at 80 ° C which, on cooling, will form a gel having a gel strength of 65 g / cm2. The synergy phenomenon makes it possible to multiply in this case the gel strength by 2.3 times. TABLE I
* Force de gel mesurée par la méthode Stevens * Gel strength measured by the Stevens method

Claims

R E VEND ICA TIO NSR E SELL ICA TIO NS
II- la composition préparée par mélange d'agar de faible force de gel et de farine de galactomannanes dans des proportions en poids variant de 70 à 30 % de chacun des composés et de préférence dans des proportions de 50/50 %.; afin de produire une synergie de force de gelII- the composition prepared by mixing agar of low gel strength and galactomannan flour in proportions by weight varying from 70 to 30% of each of the compounds and preferably in proportions of 50/50% .; in order to produce gel force synergy
21—. Composition suivant revendication 1 qui produit un gel fort d'une magnitude supérieure d'au moins le double du gel d'agar seul et pouvant atteindre 16 fois la magnitude du gel d'agar seul 3/- composition suivant les revendication 1 et 2 ou l'agar de faible force de gel a une force de gel comprise entre 20 et 200 g/cm2 suivant méthode stevens .21-. Composition according to Claim 1 which produces a strong gel with a magnitude greater than at least twice the agar gel alone and which can reach 16 times the magnitude of the agar gel alone 3 / - composition according to Claims 1 and 2 or the agar of low gel strength has a gel strength of between 20 and 200 g / cm 2 according to the Stevens method.
4/~ mélange suivant les revendications 1,2 et 3 ou la farine de galactomannane est une farine de caroube ayant une viscosité comprise entre 1500 et 4000 cps ,une farine de tara ayant une viscosité comprise entre 3000 et 5000 cps ,ou une farine de guar ayant une viscosité comprise entre 1500 et 5000 Cps.4 / ~ mixture according to claims 1,2 and 3 or the galactomannan flour is a carob flour having a viscosity between 1500 and 4000 cps, a tara flour having a viscosity between 3000 and 5000 cps, or a flour of guar having a viscosity between 1500 and 5000 Cps.
5/- procédé d'obtention d'agar de faible force de gel à partir de jus d'extraction d'algues , caractérisé en ce qu'il consiste à combiner les opérations suivantes :5 / - process for obtaining agar of low gel strength from algae extraction juice, characterized in that it consists of combining the following operations:
(a) mettre le jus d'extraction dont le pH est ajusté au préalable entre 9 et 10 par de la soude caustique ; en présence d'une résine échangeuse d'ions cationique conditionnée sous forme H+ ,à une température supérieure au seuil de gélification dudit jus ,(A) put the extraction juice whose pH is adjusted beforehand between 9 and 10 with caustic soda; in the presence of a cationic ion exchange resin conditioned in H + form, at a temperature above the gelation threshold of said juice,
(b) concentrer le jus d'extraction par ultrafiltration sur membrane organique ou inorganique ayant de préférence un seuil de rétention compris entre 10 000 et 15 000 de poids moléculaire.(b) concentrating the extraction juice by ultrafiltration on an organic or inorganic membrane preferably having a retention threshold of between 10,000 and 15,000 molecular weight.
(c) au terme des opérations (a) et (b) mélanger au jus concentré une quantité de farine de galactomannanes de préférence équivalante à la quantité d'agar présente dans le jus , sous forme de poudre ou de solution ; à une température supérieure au seuil de gélification de l'agar et/ou au seuil de solubilisation du galactomannanes .(c) at the end of operations (a) and (b) mix with the concentrated juice an amount of galactomannan flour preferably equivalent to the amount of agar present in the juice, in the form of powder or solution; at a temperature above the agar threshold for gelling and / or the solubilization threshold for galactomannans.
(d) au terme de l'opération (b) ou (c) abaisser la température du jus d'agar seul ou du mélange d'agar et galactomannanes au dessous du seuil de gélification ,(d) at the end of operation (b) or (c) lower the temperature of the agar juice alone or of the mixture of agar and galactomannans below the gelation threshold,
15 (e) et extraire ensuite l'agar de faible gel ou le mélange agar de faible gel /galactomannanes du gel obtenu 61— procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que la résine cationique utilisée à l'opération (a) est une résine de squelette polystyrenique ou acrylique , et fonctionnalisée par des groupements sulfoniques 7 /procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que la hauteur du lit de la résine cationique utilisée à l'opération (a) est comprise entre 300 et 1000 mm et que au cours des opérations (a) ,(b) et (c) la température du jus est maintenue entre 50 et 90°C15 (E) and then extract the weak gel agar or the mixture of weak gel agar / galactomannans from the gel obtained 61— process according to claim 5 characterized in that the cationic resin used in operation (a) is a resin of polystyrenic or acrylic skeleton, and functionalized by sulphonic groups 7 / process according to claim 5 characterized in that the height of the bed of the cationic resin used in operation (a) is between 300 and 1000 mm and that during the operations (a), (b) and (c) the temperature of the juice is maintained between 50 and 90 ° C.
8/— procédé selon l'une des revendications 1,2,3,4 5, 6 ou 7, dans lequel l'extraction (e) consiste à assurer un pressage de gel à travers un filtre de façon à retenir un gâteau d'agar de faible force de gel ou un gâteau du mélange d'agar de faible force de gel et de galactomannanes .8 / - Method according to one of claims 1,2,3,4 5, 6 or 7, wherein the extraction (e) consists in ensuring a pressing of gel through a filter so as to retain a cake of low gel strength agar or a cake of the mixture of low gel strength agar and galactomannans.
91— procédé selon l'une des revendications 1,2,3,4 5, 6 ou 1, dans lequel l'extraction (e) consiste à effectuer une congélation- décongélation du gel de façon à précipiter l'agar de faible force de gel ou de façon à précipiter le mélange d'agar de faible force de gel et de galactomannanes 91. Method according to one of claims 1,2,3,4 5, 6 or 1, wherein the extraction (e) consists in carrying out a freezing-thawing of the gel so as to precipitate the agar of low strength. gel or so as to precipitate the mixture of low gel strength agar and galactomannans
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DE3335593A1 (en) * 1983-09-30 1985-04-11 Diamalt AG, 8000 München GELLING AND THICKENING AGENT BASED ON CASSIA GALACTOMANNANS
FR2584410B1 (en) * 1985-07-05 1987-11-27 Inst Nal Polytechnique PROCESS FOR OBTAINING AGAR-AGAR FROM ALGAE EXTRACTION JUICE
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