EP1455742A1 - Antitranspirant-zusammensetzung - Google Patents

Antitranspirant-zusammensetzung

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Publication number
EP1455742A1
EP1455742A1 EP02792943A EP02792943A EP1455742A1 EP 1455742 A1 EP1455742 A1 EP 1455742A1 EP 02792943 A EP02792943 A EP 02792943A EP 02792943 A EP02792943 A EP 02792943A EP 1455742 A1 EP1455742 A1 EP 1455742A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oil
weight
acid
dialkyl
preparations according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02792943A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Stefan BRÜNING
Achim Ansmann
Helga Gondek
Bettina Jackwerth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland GmbH and Co KG filed Critical Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Publication of EP1455742A1 publication Critical patent/EP1455742A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Definitions

  • the invention relates to anhydrous antiperspirant preparations containing long-chain Ci6-C6Q dialkyl carbonates and antiperspirant active ingredients.
  • Antiperspirant compositions are known in many ways to those skilled in the art.
  • Astringent substances for example aluminum and / or zirconium salts, are usually used as antiperspirant active ingredients.
  • the compositions are commercially available as sprays, roll-on preparations, pens or creams.
  • Such formulations are described in Cosmetics: Science and Technology, "Antiperspirants and Deodorants” (ed .: M. S. Balsam and E. G. Sagarin, 1972), Vol. 2, .S. 373-416 by S. Plechner and in Cosmetics Science and Technology Series: "Antiperspirants and Deodorants” (ed .: Karl Laden), 2nd edition, pp. 233 - 258 and pp. 327-356.
  • anhydrous cream and stick preparations have become increasingly popular in recent years.
  • fatty alcohols such as, for example, cetearyl, stearyl and behenyl alcohol
  • hydroxy fatty acids for example 12-hydroxystearic acid
  • Anhydrous stick preparations that contain volatile silicone oils have the disadvantage that the dispersed active ingredients easily lead to visible product residues on the skin and clothing.
  • oiling cleaning (syneresis) often occurs, which reduces the cosmetic acceptance of these preparations by the user.
  • the fatty alcohol base leaves an unsatisfactory sensation on the skin, even with optimal selection of the other emollients, and often also leads to skin irritation.
  • the task was to develop water-free antiperspirant formulations with improved sensory properties and skin tolerance, which lead to reduced residue formation ("white abrasion") on the skin and clothing Improve formulations during storage.
  • Ci6-C6o dialkyl carbonates significantly improve the product properties of anhydrous antiperspirant formulations.
  • the present application therefore relates to anhydrous antiperspirant preparations containing
  • R 1 and R 2 represent a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 16 to 60 carbon atoms and n and m independently of one another are 0 or numbers from 1 to 100, and (b) at least one antiperspirant active ingredient.
  • compositions which contain less than 5% by weight of water (water of crystallization not included), preferably less than 2% by weight of water and in particular less than 1% by weight of water are referred to as anhydrous.
  • a residual proportion of water can be raw material-related and therefore unavoidable.
  • the Ci6-C6o-dialkyl carbonates alone or in a mixture with additional wax-like substances, have a high consistency-influencing effect on a wide variety of emollients and are therefore particularly well suited for use in antiperspirant soft solid and pen formulations.
  • extremely homogeneous interior Structures and homogeneous, smooth surface structures achieved in the formulations according to the invention.
  • the wax-like C16-C60 dialkyl carbonates improve the overall sensory impression of the anhydrous antiperspirant formulation. This results in higher skin smoothness and skin softness, which leads to an improved care effect.
  • Another object of the invention is the use of Ci6-C- 6o-dialkyl carbonates in antiperspirant formulations, in particular in anhydrous antiperspirant formulations and in particular for reducing the formation of residues.
  • These long-chain dialkyl carbonates can generally be used very advantageously for the formulation of stick compositions, for example also in make-up sticks, in lipsticks, lip-care sticks, sticks with insect repellent active ingredients or the like.
  • Dialkyl carbonates which form component (a), are basically known substances.
  • the use of short-chain dialkyl carbonates as liquid oil bodies in antiperspirant formulations is known, for example, from DE 100 02 643.
  • the substances can be produced by transesterification of dimethyl or diethyl carbonate with the corresponding hydroxy compounds according to the methods of the prior art; an overview of this can be found, for example, in Chem.Rev. 96, 951 (1996).
  • dialkyl carbonates are the complete, symmetrical or unsymmetrical, transesterification products of dimethyl and / or diethyl carbonate with cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, bahole alcohol alcohol, araoleachyl alcohol, elaoleachyl alcohol, elaoleachyl alcohol, elaoleachyl alcohol, elaoleachyl alcohol, elaoleostyl alcohol, elaoleachyl alcohol, as well as technical mixtures of these alcohols, which are obtained, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols.
  • the transesterification products of the lower carbonates with the alcohols mentioned are also suitable in the form of their adducts with 1 to 100, preferably 2 to 50 and in particular 5 to 20 moles of ethylene oxide.
  • Dialkyl carbonates of the formula (I), which are particularly suitable for solving the present task, are solid compounds of waxy consistency at 23 ° C.
  • Compounds in which R 1 and R 2 independently of one another represent a linear, saturated alkyl radical having 18 to 30 carbon atoms and m and n have a value of 0 are particularly suitable.
  • the symmetrical dialkyl carbonates with identical radicals R 1 and R 2 are particularly suitable. Dioctadecyl carbonate is particularly preferred.
  • astringent salts which reduce sweat are suitable as antiperspirant active ingredient (component b). They are preferably astringent aluminum compounds, aluminum-zirconium compounds or zinc salts. These include, for example, aluminum chloride, aluminum chlorohydrate, aluminum dichlorohydrate, aluminum sesquichlorohydrate and their complex compounds, for example with 1,2-propylene glycol, aluminum hydroxyallantoinate, aluminum chloride tartrate, aluminum zirconium trichlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate and their complex compounds eg with amino acids such as glycine.
  • Aluminum chlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate and their complex compounds are preferably used. Particularly preferred is the use of compounds that are known as Locron® ® P and Rezal ® 36 GP is commercially.
  • the preparations according to the invention preferably contain (a) 0.1 to 40% by weight Ci6-C 6 o-dialkyl carbonates and (b) 5 to 45% by weight antiperspirants, in particular (a) 1 to 30% by weight Ci6- C 6 o-dialkyl carbonates and (b) 5 to 30% by weight of antiperspirants and particularly preferably (a) 2 to 25% by weight of Ci6-C6o-dialkyl carbonates and (b) 15 to 30% by weight of antiperspirants.
  • the preparations according to the invention preferably have a penetration depth of 1.0-40.0 mm at 23 ° C.
  • the depth of penetration is thus a measure of the "hardness" or consistency of the mass. The smaller the value of the depth of penetration, the "harder" the mass.
  • the compositions according to the invention contain at least one further wax.
  • all natural and artificially obtained substances with a wax-like consistency can be used as further waxes (for definition see: CD Rompp Chemie Lexikon - Version 1.0, Stuttgart New York: Georg Thieme Verlag 1995).
  • These include fats (triglycerides), mono- and diglycerides, waxes, fatty and wax alcohols, fatty acids, esters of fatty alcohols and fatty acid amides or any mixtures of these substances.
  • They can be contained in the compositions according to the invention in a total amount of 0.1-40% by weight. Quantities of 1 to 30% by weight and in particular 5 to 20% by weight, based on the total composition, are preferred.
  • Fats are triacylglycerols, i.e. the triple esters of fatty acids with glycerin.
  • triacylglycerols preference is given to those which melt in the range from 30-80 ° C., preferably 40-60 ° C.
  • the triacylglycerols preferably contain saturated, unbranched and unsubstituted fatty acid residues. This can also be mixed esters, i.e. triple esters of glycerol with various fatty acids.
  • So-called hardened fats and oils which are obtained by partial hydrogenation, can be used according to the invention and are particularly well suited as consistency generators. Vegetable hardened fats and oils are preferred, e.g.
  • hardened castor oil peanut oil, soybean oil, rapeseed oil, rape seed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, corn oil, olive oil, sesame oil, cocoa butter and coconut fat.
  • triple esters of glycerol with Ci2-C6o fatty acids and especially Ci2-C-36 fatty acids This includes hardened castor oil, a triple ester of glycerin and a hydroxystearic acid, which is commercially available, for example, under the name Cutina® HR.
  • Glycerol tristearate, glycerol tribehenate (e.g. Syncrowax® HRC), glycerol tripalmitate or the triglyceride mixtures known under the name Syncrowax® HGLC are also suitable.
  • glyceride mixtures preferred according to the invention include those of Cognis Deutschland GmbH marketed products Novata ® AB and Novata ® B (mixture of Ci2-Ci8 mono-, di- and triglycerides) as well as Cutina ® MD or Cutina ® GMS (glyceryl stearate).
  • the fatty alcohols with a waxy consistency which can be used according to the invention include Ci2-Cso fatty alcohols and in particular the Ci2-C24 fatty alcohols which are obtained from natural fats, oils and waxes, such as, for example, myristyl alcohol, 1-pentadecanol, cetyl alcohol, 1-heptadecanol, Stearyl alcohol, 1-nonadecanol, arachidyl alcohol, 1-heneicosanol, behenyl alcohol, brassidyl alcohol, lignoceryl alcohol, ceryl alcohol or myricyl alcohol and Guerbet alcohols. Saturated, branched or unbranched fatty alcohols are preferred according to the invention.
  • fatty alcohol cuts can also be used, such as those which occur in the reduction of naturally occurring fats and oils such as, for example, beef tallow, peanut oil, rape oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil, palm kernel oil, linseed oil, castor oil, corn oil, rapeseed oil, sesame oil, cocoa butter and coconut oil.
  • synthetic alcohols for example the linear, even-numbered fatty alcohols from Ziegler synthesis (Alfole ® ) or the partially branched alcohols from oxosynthesis (Dobanole ® ) can also be used.
  • a preferred embodiment of the composition according to the invention contains as further wax at least " e neTTC ne C ⁇ FFetfalkohol and a hardened triglyceride.
  • the combination of stearyl alcohol and hydrogenated castor oil is particularly preferred.
  • suitable are Ci4-CI8 fatty alcohols, for example, by Cognis Germany GmbH under the name Lanette ® 16 (Cie alcohol), Lanette ® 14 (C ⁇ -C4 alcohol), Lanette ® 0 (C ⁇ 6 / C ⁇ 8 alcohol ) and Lanette ® 22 (Ci ⁇ / C 2 2 alcohol) are marketed.
  • Fatty alcohols give the compositions a drier skin feel than triglycerides.
  • Ci4-C4o fatty acids or mixtures thereof can also be used as additional wax-like lipid components. These include, for example, myristic, pentadecane, palmitic, margarine, stearic, nonadecane, arachine, behenic, lignoceric, cerotinic, melissic, erucic and elaeostearic acids and substituted fatty acids such as 12-hydroxystearic acid, and the amides or mono- ethanolamides of fatty acids, this list being exemplary and not restrictive. According to the invention, preferred among the fatty acids is the use of 12-hydroxystearic acid.
  • Usable according to the invention are, for example, natural vegetable waxes, such as candelilla wax, camauba wax, japan wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax, montan wax, sunflower wax, fruit waxes such as orange waxes, lemon waxes, grapefruit wax, laurel wax, such as bayberry wax (e.g. bayberry) Beeswax, shellac wax, walrus, wool wax and pretzel fat.
  • bayberry wax e.g. bayberry
  • the mineral waxes such as e.g.
  • Ceresin and ozokerite or the petrochemical waxes such as e.g. Petrolatum, paraffin waxes and micro waxes.
  • Chemically modified waxes, in particular hard waxes, such as e.g. Montan ester waxes, Sasol waxes and hydrogenated jojoba waxes can be used.
  • the synthetic waxes which can be used according to the invention include, for example, wax-like polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes.
  • the wax component can also be selected from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols, from the group of esters from aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids, Tricarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids (eg 12-hydroxystearic acid) and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols, and also from the group of lactides of long-chain hydroxycarboxylic acids.
  • Examples are the C2o-C4o-alkyl stearates (e.g.
  • Kesterwachs® K82H C2o-C4o-dialkyl esters of dimer acids, Ci8-C38-alkylhydroxystearoyl stearates or C2o-C4o-alkyl erucates.
  • the composition according to the invention contains at least one oil body.
  • oil bodies are understood to mean substances which are liquid at 20 ° C. and immiscible with water at 25 ° C. or mixtures of substances. These include e.g. Glycerides, hydrocarbons, silicone oils, ester oils, dialkyl (en) ethers, dialkyl (en) carbonates or any mixtures thereof which are liquid at 20 ° C.
  • the oil bodies are usually present in the compositions according to the invention in a total amount of less than 95% by weight, preferably in an amount of 10-85 and in particular in amounts of 30-85% by weight, based on the overall composition.
  • the glycerides which can be used as oil bodies according to the invention include fatty acid esters of glycerol which are liquid at 20 ° C. and which can be of natural (animal and vegetable) or synthetic origin.
  • fatty acid esters of glycerol which are liquid at 20 ° C. and which can be of natural (animal and vegetable) or synthetic origin.
  • mono-, di- and triglycerides These are known substances that can be produced using the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • Synthetically produced glycerides are usually mixtures of mono-, di- and triglycerides which are obtained by transesterification of the corresponding triglycerides with glycerol or by targeted esterification of fatty acids.
  • C6-C24 fatty acids are particularly suitable as fatty acids.
  • the fatty acids can be branched or unbranched, saturated or unsaturated.
  • suitable for example the use at 20 ° C of liquid glycerides of vegetable origin, c ⁇ glyce ⁇ ideh particular O, a Mischüng ⁇ Aeus predominantly "Di ⁇ and" triglycerides with C ⁇ -Cis-fatty acids, for example, under the name Myritol ® 331 by Cognis Germany GmbH are sold.
  • Myritol ® 312 C ⁇ / Cio-triglycerides
  • Cegesoft ® PS 17 Cegesoft ® GPO
  • Cegesoft ® PFO Cegesoft ® PS 6.
  • An embodiment of the invention preferred according to the invention contains at least one oil body selected from the group of dialkyl ethers liquid at 20 ° C. or dialkyl carbonates liquid at 20 ° C. or any combination of these substances. When applied, these give the compositions particularly good nourishing properties and a pleasantly dry skin feeling. Likewise preferred is the combination of a dialkyl ether which is liquid at 20 ° C. with cyclohexane derivatives. Contains a particularly preferred oil body combination for the compositions according to the invention Cetiol® OE and Cetiol® S.
  • Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10, carbon atoms, such as Eutanol® G, which are liquid at 20 ° C. are also suitable as oil bodies.
  • liquid esters of linear, saturated or unsaturated C6-C22 fatty acids with linear or branched, saturated or unsaturated C ⁇ -C22 fatty alcohols or esters of branched C6-Ci3 carboxylic acids with linear or branched, saturated or unsaturated C6-C22 fatty alcohols such as Cetiol® CC, can be used as oil bodies according to the invention.
  • wax esters that are liquid at 20 ° C: decyl oleate (Cetiol® V), cococaprylate / caprate (Cetiol® SN), hexyl laurate (Cetiol® A), myristyl isostearate, myristyl oleate, cetyl isostearate, cetyl oleate, stearyl isostearate Isostearyl myristate, isostearyl palmitate, isostearyl stearate, isostearyl isostearate, isostearyl oleate, isostearyl behenate, isostearyl oleate, oleyl myristate, oleyl palmitate, oleyl stearate, oleyl isostearate, oleyl oleate (Cetiol®DE), biol Also suitable are esters of linear C6-C22 fatty acids
  • oil bodies are also at 20 ° C liquid natural and synthetic, aliphatic and / or naphthenic hydrocarbons, such as squalane, squalene, paraffinic oils, isohexadecane, isoeicosane or polydecene as well as dialkylcyclohexanes (Cetiol ® S).
  • liquid silicone oils are also preferably suitable as the oil body.
  • silicone compounds give the skin a particularly light feel.
  • these include, for example, dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as, for example, cyclomethicones, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • Suitable non-volatile silicone oils such as polyalkylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes and polyethersiloxane copolymers are described in Cosmetics: Science and Technology, ed .: M. Balsam and E. Sagarin, Vol. 1, 1972, pp.
  • composition according to the invention contains at least one oil body selected from the group of volatile silicone compounds.
  • volatile silicone compounds compounds which volatilize at body temperature are referred to as volatile.
  • suitable volatile silicone oils can be linear, branched or cyclic, are described in Todd et al., "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, pp. 27-32 (1976).
  • silicone oils having 3-7, in particular 4-6, silicon atoms.
  • Cyclic polydimethylsiloxanes such as, for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane or dodecamethylcyclohexasiloxane, which are known under the name Cyclomethicone, are particularly preferred. Sensory they contribute to a very dry skin feeling. These are commercially available from GE Silicones as Cyclomethicone D-4 and D-5, from Dow Corning Corp. as Dow Corning ® 344, 345 and 244, 245, 246, from General Electric Co. as GE ® 7207 and 7158.
  • the linear volatile silicones are those having 1 - 7, and preferably those having 2 - preferably 3 silicon atoms.
  • the volatile silicones are contained in an amount of 1-60% by weight, preferably 1-40% by weight and in particular 10-35% by weight.
  • compositions according to the invention can contain a number of further active substances, which are listed below.
  • esterase In the presence of sweat in the armpit area, bacteria form extracellular enzymes - esterases, preferably proteases and / or lipases - which cleave the esters contained in sweat and thereby release odorous substances.
  • the substances which inhibit the enzyme activity and thus reduce the formation of odors include trialkyl citrates, such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Dusseldorf / FRG).
  • the cleavage of the citric acid ester probably releases the free acid, which lowers the pH value on the skin to such an extent that the enzymes are inactivated by acylation.
  • esterase inhibitors are sterolsulfates or - phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesterin, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester , Diethyl glutarate, adipic acid, adipic acid monoethyl ester, adipic acid diethyl ester, malonic acid and malonic acid diethyl ester, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester and zinc glycinate.
  • dicarboxylic acids and their esters such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester , Diethyl glutarate, adipic acid, adipic acid monoethyl ester, adip
  • the agents according to the invention can contain the esterase inhibitors in amounts of 0.01 to 20, preferably 0.1 to 10% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight, based on the total composition.
  • bactericidal or bacteriostatic active ingredients are chitosan and phenoxyethanol.
  • 5-Chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol which is sold under the Irgasan® brand by Ciba-Geigy, Basel / CH, has also proven to be particularly effective.
  • deodorants counteract, mask or eliminate body odors.
  • Body odors arise from the action of skin bacteria on apocrine sweat, whereby unpleasant smelling breakdown products are formed.
  • deodorants contain active ingredients which act as germ-inhibiting agents, enzyme inhibitors, odor absorbers or odor maskers.
  • active ingredients which act as germ-inhibiting agents, enzyme inhibitors, odor absorbers or odor maskers.
  • all substances effective against gram-positive bacteria such as 4-hydroxybenzoic acid and its salts and esters, N- (4-chlorophenyl) -N ' - (3,4 dichlorophenyl) urea, 2,4,4 ' - are suitable as germ-inhibiting agents.
  • trichloro-2 '-hydroxydiphenylether triclosan
  • 4-chloro-3,5-dimethylphenol 2,2'-methylene-bis (6-bromo-4-chlorophenol), 3-methyl-4- (1-methylethyl) phe - n nol
  • 2-benzyl-4-chlorophenol 3- (4-C lorphenoxy) -1, 2-propanediol, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, chlorohexidine, 3,4, 4 ' trichlorocarbanilide (TTC), antibacterial Fragrances, thymol, thyme oil, eugenol, clove oil, menthol, mint oil, farnesol, phenoxyethanol, glycerol monocaprinate, glycerol monocaprylate, glycerol monolaurate (GML), diglycerol monocaprinate (DMC), salicylic acid-n-alkylamide, such as sal
  • the agents according to the invention can contain the bactericidal / bacteriostatic or germ-inhibiting active substances in amounts of 0.01 to 10, preferably 0.1 to 5% by weight and in particular 0.5 to 2% by weight.
  • Suitable as odor absorbers are substances which absorb odor-forming compounds and can retain them to a large extent, but have no activity against bacteria. They lower the partial pressure of the individual components and thus also reduce their speed of propagation. Odor absorbers should not change the fragrance of a perfume. They contain, for example, the main constituent of a complex zinc salt of ricinoleic acid or special, largely odorless fragrances known to the person skilled in the art as "fixators", such as extracts of labdanum or styrax or certain abietic acid derivatives. Fragrance agents or perfume oils act as odor maskers and, in addition to their function as odor maskers, give the deodorants their respective fragrance. Perfume oils are, for example, mixtures of natural and synthetic fragrances.
  • Natural fragrances are extracts of flowers, stems and leaves, fruits, fruit peels, roots, woods, herbs and grasses, needles and branches as well as resins and balms. Furthermore, animal raw materials come into question such as civet and castoreum.
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, the ketones, for example, the jonones and methylcedryl ketone, and the alcohols Anethol, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • fragrance oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, for example Sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labdanum oil and lavandin oil.
  • Sweat-absorbing substances include modified starches, such as Dry Flo® Plus (National Starch), silicates, talc, bentonite, monmorillonite, hectorite and other substances of similar modification that appear to be suitable for sweat absorption.
  • the agents according to the invention can contain the sweat-absorbing substances in amounts of 0.1 to 30, preferably 1 to 20% by weight and in particular 5 to 10% by weight.
  • inventive antiperspirant formulations can a number of other auxiliaries us contain additives, "How ⁇ example” e ⁇ s "e ⁇ emulsifiers / surfactants, pearlescent ⁇ ; Thickeners, stabilizers, polymers, biogenic agents, film formers, solubilizers, hydrotropes, preservatives, perfume oils and fragrances in general, dyes, etc., which are listed below as examples.
  • emulsifiers By adding emulsifiers, small amounts of water-soluble substances and active ingredients as well as hydrotropes can be incorporated.
  • Nonionic emulsifiers are preferred according to the invention. These are characterized by their skin friendliness and mildness as well as their ecotoxologically good properties. Among the non- Ionic emulsifiers are preferred W / O emulsifiers. These can be contained in a total amount of 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight and in particular 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the group of non-ionic emulsifiers includes:
  • Ci2 / i8 fatty acid monoesters and diesters of plant products from 1 to 50 moles of ethylene oxide to glycerol.
  • polyol and especially polyglycerol esters such as e.g. Polyol poly-12-hydroxystearate, polyglycerol polyricinoate, polyglycerol diisostearate or polyglycerol dimerate. Mixtures of compounds from several of these classes of substances are also suitable.
  • Polyalkylene glycols The adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters as well as sorbitan mono- and diesters of fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. These are homolog mixtures, the middle of which Degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out. Depending on the degree of ethoxylation, these are W / O or O / W emulsifiers. Ci2 / i8 fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known as refatting agents for cosmetic preparations.
  • particularly useful and mild emulsifiers are polyol poly-12-hydroxystearates and mixtures thereof which, for example, under the trademarks "Dehymuls ® PGPH” (W / O-emulsifier gator) or “Eumulgin ® VL 75" (mixture with Coco Glucosides in the weight ratio 1: 1, O / W emulsifier) or Dehymuls ® SBL (W / O emulsifier) are sold by Cognis Deutschland GmbH.
  • the polyol component of these emulsifiers can be derived from substances which have at least two, preferably 3 to 12 and in particular 3 to 8 hydroxyl groups and 2 to 12 carbon atoms.
  • partial esters of polyols in particular C3-C6 polyols, such as glyceryl monoesters, partial esters of pentaerythritol or sugar esters, for example sucrose distearate, sorbitan monoisostearate, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan dioisotearitanium sorbate, sorbitan di-sostearate sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitol di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, sorbitan di-sorbate, , Sorbitan sesquioleate, sorbitan dioleate, sorbitan mono
  • emulsifiers from the group of non-ionic O / W emulsifiers (HLB value: 8-18) and / or solubilizers.
  • HLB value 8-18
  • solubilizers for example, the ethylene oxide adducts mentioned in the introduction with a correspondingly high degree of ethoxylation, for example 10-20 ethylene oxide units for O / W emulsifiers and 20-40 ethylene oxide units for so-called solubilizers.
  • Ceteareth-12 and PEG-20 stearate are particularly advantageous as O / W emulsifiers according to the invention.
  • solubilizers are Eumulgin® HRE 40 ® (INCI: PEG-40 Hydrogenated Castor Oil), Eumulgin ® HRE 60 (INCI: PEG-60 Hydrogenated Castor Oil), Eumulgin ® L (INCI: PPG-1-PEG-9 Laurylglycolether), as well as Eumulgin ® SML 20 (INCI: Polysorbat-20).
  • Non-ionic emulsifiers from the group of alkyl oligoglycosides are particularly skin-friendly.
  • C8-C22 alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use are known from the prior art. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • the glycoside residue both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to preferably about 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products.
  • Plantacare ® contains a glucosidically bound Cs-C-i ⁇ -alkyl group on an oligoglucoside residue, the average degree of oligomerization of which is 1 to 2.
  • the acylglucamides derived from glucamine are also suitable as nonionic emulsifiers.
  • a product marketed under the name Emulgade® ® PL 68/50 by Cognis Germany GmbH and a 1: 1 mixture of alkyl polyglucosides and fatty alcohols represents.
  • Pearlescent waxes for example, are: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid,
  • Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and - diesters of fatty acids, polyacrylates, (e.g. Carbopole® and Pemulen types from Goodrich; Synthalene® from Sigma; Keltrol types from Kelco; Sepigel types from Seppic; Salcare types from Allied Colloids), polyacrylamides, polymers, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
  • Aerosil types hydrophilic silicas
  • polysaccharides in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl
  • Bentonites such as Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), which is a mixture of cyclopentasiloxane, disteardimonium hectorite and propylene carbonate, have also proven to be particularly effective.
  • Surfactants such as, for example, ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as, for example, pentaerythritol or trimethylolpropane, " fatty alcohol ethoxylate with a narrow concentration of oleo-ion distribution or alkyl oligoglucosides, and electrolytes such as sodium chloride and ammonium chloride.
  • Substances such as, for example, lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Metal salts of fatty acids such as e.g. Magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ricinoleate are used.
  • Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as one quaternized hydroxyethyl cellulose, which is available under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers, such as, for example, Luviquat® (BASF), condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides , such as lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, such as amodimethicone, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of dimethylchloride (550methylchlor
  • Anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers include, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isoboronyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and their esters, and non-crosslinked polyols crosslinked polyacrylic acids, acrylamidopropyl trimethylammonium chloride / acrylate copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.Butylaminoethylmethacrylat / 2-hydroxypropyl pylmethacrylat copolymers, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate / vinyl cap
  • the agents according to the invention can contain a number of antioxidants which have a protective function.
  • Typical examples are amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine) , Carotenoids, carotenes (e.g. carotene, ß-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g.
  • thiols e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters
  • salts dilauryl thiodipropionate, Distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives
  • Esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, butioninsulfones, penta-, hexa-, heptathioninsulfoximine
  • very low tolerable dosages e.g. pmol to ⁇ mol / kg
  • Chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • ⁇ -linolenic acid linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and its derivatives ubiquinone and ubiquinol and their derivatives
  • vitamin C and derivatives e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate
  • tocopherols and derivatives e.g.
  • vitamin E acetate
  • Vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • selenium and its derivatives and their derivatives (for example stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances which are suitable according to the invention.
  • stilbene oxide for example stilbene oxide, trans-stilbene oxide
  • derivatives salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids
  • Biogenic active substances which may be contained in the agents according to the invention are, for example, tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, (deoxy) ribonucleic acid and its fragmentation products, ⁇ -glucans, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids , Amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts, such as Br prune extract, bambaranus extract and nitamine complexes 2u. -
  • Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds.
  • Hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can also be used to improve the flow behavior.
  • Polyols that come into consideration here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols can also contain further functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen. Typical examples are > Glycerin
  • Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons
  • Methyl compounds such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol
  • Dialcohol amines such as diethanolamine or 2-amino-1, 3-propanediol
  • the dyes which can be used are those which are suitable and approved for cosmetic purposes. Examples are Kochillerot A (Cl 16255), Patent Blue V (C.1.42051), Indigotine (C.1.73015), Chlorophyllin (C.1.75810), Quinoline Yellow (CI47005), Titanium Dioxide (C.1.77891), Indanthrene Blue RS (Cl 69800) and Madder varnish (CI58000). Luminol may also be present as the luminescent dye. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the total composition.
  • Antiperspirant formulations amounts in% by weight of the commercially available substance, based on the overall composition
  • Penetrometer PNR 10 Petrotest (Petrotest Instruments GmbH & Co KG); Micro cone: 5.0 g; Drop rod: 47.5 g; Measuring temperature: 23 ° C; Penetration time: 5 seconds.
  • the sensory assessment of the recipes is based on a scale from 1 (very good) to 5 (unsatisfactory).
  • the structure was assessed visually in terms of fineness and smoothness.
  • the stability was examined using storage tests at temperatures between - 5 ° C and - 45 ° C over a period of 12 weeks.
  • the white abrasion (residue) was determined visually by application to colorless PE films and the skin on the forearm.
  • the antiperspirant formulations 1-6 based on the long-chain dialkyl carbonates show significantly better property profiles than the comparative examples V1-V3.

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Abstract

Es werden Antitranspirant-Formulierungen auf neuartiger Wachsbasis vorgeschlagen, die eine Kombination von einem C16-C60-Dialkylcarbonaten mit einem antitranspiranten Wirkstoff enthalten.

Description

Antitranspirant-Zusammensetzung
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft wasserfreie Antitranspirant-Zubereitungen mit einem Gehalt an langkettigen Ci6-C6Q-Dialkylcarbonaten und antitranspiranten Wirkstoffen.
Stand der Technik
Antitranspirant-Zusammensetzungen sind der Fachwelt in vielerlei Form bekannt. Als Antitranspirant- Wirkstoffe werden üblicherweise adstringierende Substanzen verwendet, beispielsweise Aluminium- und/oder Zirkoniumsalze. Die Zusammensetzungen sind als Sprays, Roll-on-Präparate, Stifte oder als Cremes im Handel. Derartige Formulierungen werden in Cosmetics: Science and Technology, "Antiperspirants and Deodorants" (Hrsg.: M. S. Balsam und E. G. Sagarin, 1972), Bd. 2, .S. 373-416 von S. Plechner sowie in Cosmetics Science and Technology Series: "Antiperspirants and Deodorants" (Hrsg.: Karl Laden), 2. Auflage, S. 233 - 258 und S. 327-356 beschrieben.
Auf dem Kosmetikmarkt setzten sich in den letzten Jahren vermehrt wasserfreie Creme- und Stift- Präparate durch. Im Bereich wasserfreier Antitranspirantstifte sowie sogenannten „Soft Solid"- Formulierungen finden Fettalkohole, wie beispielsweise Cetearyl-, Stearyl- und Behenylalkohol sowie Hydroxyfettsäuren, beispielsweise 12-Hydroxystearinsäure, häufigen Einsatz als sogenannte Wachsbasis. Derartige Stiftpräparate sind beispielsweise Gegenstand der US 4,822,603, der US 4,126,679 und der EP 117070.
Wasserfreie Stiftpräparate, die flüchtige Siliconölen enthalten, haben den Nachteil, dass die dispergierten Wirkstoffe leicht zu sichtbaren Produktrückständen auf Haut und Kleidung führen. Unter Druckbelastung bei Applikation kommt es außerdem häufig zu einem Ausölen (Synärese), was die kosmetische Akzeptanz dieser Präparate beim Anwender herabsetzt. Des weiteren hinterlässt die Fettalkohol-Basis selbst bei optimaler Auswahl der weiteren Emollients sensorisch ein unbefriedigendes Hautgefühl und führt häufig auch zu Hautreizungen. Es bestand die Aufgabe, wasserfreie Antitranspirant-Formulierungen mit verbesserter Sensorik und Hautverträglichkeit zu entwickeln, die zu reduzierter Rückstandsbildung („weißer Abrieb") auf Haut und Kleidung führen. Ein weiterer Teilaspekt der Aufgabe war es, Feinteiligkeit und Glätte (Struktur) sowie Langzeitstabilität der Formulierungen bei Lagerung zu verbessern.
Beschreibung der Erfindung
Es wurde gefunden, dass langkettige Ci6-C6o-Dialkylcarbonate die Produkteigenschaften von wasserfreien Antitranspirant-Formulierungen signifikant verbessern.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind daher wasserfreie Antitranspirant-Zubereitungen mit einem Gehalt an
(a) wenigstens einem Dialkylcarbonat der Formel (l),
R10(CH2CH2θ)n-C(OCH2CH2)m-OR2 (I)
in der R1 und R2 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 16 bis 60 Kohlenstoffatomen steht und n und m unabhängig voneinander 0 oder Zahlen von 1 bis 100 bedeuten, und (b) wenigstens einem Antitranspirant-Wirkstoff.
Als wasserfrei werden im Sinne der Erfindung Zusammensetzungen bezeichnet, die weniger als 5 Gew.-% Wasser (Kristallwasser nicht mit einbezogen), vorzugsweise weniger als 2 Gew.-% Wasser und insbesondere weniger als 1 Gew.-% Wasser enthalten. Ein Restanteil an Wasser kann rohstoffbedingt und daher unvermeidbar sein.
Die Ci6-C6o-Dialkylcarbonate zeigen alleine oder aber in Abmischung mit zusätzlichen wachsartigen Substanzen einen hohen konsistenzgebenden Einfluss auf unterschiedlichste Emollients und sind daher für den Einsatz in Antitranspirant-Soft-Solid und -Stift-Formulierungen besonders gut geeignet. Über die reinen konsistenzgebenden Eigenschaften hinaus werden äußerst homogene innere Strukturen sowie homogene, glatte Oberflächen-Strukturen in den erfindungsgemäßen Formulierungen erzielt. Die wachsartigen C16-C60 Dialkylcarbonate verbessern den sensorischen Gesamteindruck der wasserfreien Antitranspirant-Formulierung. So wird eine höhere Hautglätte und Hautweichheit erzielt, was zu einem verbesserten Pflegeeffekt führt. Die Bildung von Rückständen auf Haut und Kleidung („weißer Abrieb") ist bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen deutlich reduziert, so daß sich die Produkte durch eine erhöhte kosmetische Akzeptanz bei den Anwendern auszeichnen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Ci6-C-6o-Dialkylcarbonaten in Antitranspirant- Formulierungen, insbesondere in wasserfreien Antitranspirant-Formulierungen und insbesondere zur Reduktion der Rückstandsbildung.
Diese langkettigen Dialkylcarbonate lassen sich generell sehr vorteilhaft zur Formulierung von Stiftmassen einsetzen, so beispielsweise auch in Make-up-Stiften, in Lippenstiften, Lippenpflegestiften, Stiften mit Insekten-Repellent-Wirkstoffen oder ähnlichem.
Dialkylcarbonate
Dialkylcarbonate, welche die Komponente (a) bilden, stellen grundsätzlich bekannte Stoffe dar. Die Verwendung kurzkettiger Dialkylcarbonate als flüssige Olkörper in Antitranspirant-Formulierungen ist beispielsweise aus der DE 100 02 643 bekannt. Die Stoffe lassen sich durch Umesterung von Dimethyl- oder Diethylcarbonat mit den entsprechenden Hydroxyverbindungen nach den Verfahren des Stands der Technik herstellen; eine Übersicht hierzu findet sich beispielsweise in Chem.Rev. 96, 951 (1996).
Beispiele für derartige Dialkylcarbonate sind die vollständigen, symmetrischen oder unsymmetrischen, Umesterungsprodukte von Dimethyl- und/oder Diethylcarbonat mit Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, lsostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie technische Mischungen dieser Alkohole, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Geeignet sind auch die Umesterungsprodukte der niederen Carbonate mit den genannten Alkoholen in Form ihrer Addukte mit 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 50 und insbesondere 5 bis 20 Mol Ethylenoxid. Dialkylcarbonate der Formel (I), die sich in besonders gut zur Lösung der vorliegenden Aufgabenstellung eignen, sind bei 23 °C feste Verbindungen von wachsartiger Konsistenz. Insbesondere geeignet sind Verbindungen, in denen R1 und R2 unabhängig voneinander für einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 18 bis 30 Kohlenstoffatomen steht und m und n einen Wert von 0 haben. Bevorzugt geeignet sind die symmetrischen Dialkylcarbonate mit identischem Rest R1 und R2. Ganz besonders bevorzugt geeignet ist Dioctadecylcarbonat.
Antitranspirant-Wirkstoff
Als Antitranspirant-Wirkstoff (Komponente b) geeignet sind prinzipiell alle adstringierend wirkenden Salze, die eine Schweißreduktion bewirken. Vorzugsweise handelt es sich um adstringierende Aluminium-Verbindungen, Aluminium-Zirkonium-Verbindungen oder Zinksalze. Hierzu zählen beispielsweise Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquichlorhydrat und deren Komplexverbindungen, z.B. mit 1 ,2-Propylenglycol, Aluminiumhydroxyallantoinat, Aluminium- chloridtartrat, Aluminium-Zirkonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrat, Alumini- um-Zirkonium-Pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen z.B. mit Aminosäuren wie Glycin. Vorzugsweise werden Aluminiumchlorhydrat, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrat, Aluminium- Zirkonium-Pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen eingesetzt. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Verbindungen, die unter der Bezeichnung Locron® P und Rezal® 36 GP im Handel sind.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten vorzugsweise (a) 0,1 bis 40 Gew.-% Ci6-C6o-Dialkylcarbonate und (b) 5 bis 45 Gew.-% Antitranspirantien, insbesondere (a) 1 bis 30 Gew.-% Ci6-C6o-Dialkylcarbonate und (b) 5 bis 30 Gew.-% Antitranspirantien und besonders bevorzugt (a) 2 bis 25 Gew.-% Ci6-C6o-Dialkylcarbonate und (b) 15 bis 30 Gew.-% Antitranspirantien. Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Zubereitungen bei 23° C und einer Eindringzeit von 5 Sekunden eine Eindringtiefe von 1.0 - 40.0 mm auf (Penetrometer PNR 10 Petrotest; Petrotest Instruments GmbH & Co KG; Mikrokonus: 5.0 g; Fallstab: 47.5 g; Messtemperatur: 23° C; Meßdauer 5 Sekunden). Die Eindringtiefe ist somit ein Maß für die „Härte" oder Konsistenz der Masse. Je kleiner der Wert für die Eindringtiefe, desto „härter" ist die Masse.
Wachse In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wenigstens ein weiteres Wachs. Dieses trägt zur Optimierung der sensorischen Eigenschaften, der Konsistenz und der Stabilität der Stifte bei. Als weitere Wachse (Definition vgl.: CD Römpp Chemie Lexikon - Version 1.0, Stuttgart New York: Georg Thieme Verlag 1995) können erfindungsgemäß alle natürlichen und künstlich gewonnen Substanzen mit wachsartiger Konsistenz eingesetzt werden. Hierzu gehören u.a. Fette (Triglyceride), Mono- und Diglyceride, Wachse, Fett- und Wachsalkohole, Fettsäuren, Ester von Fettalkoholen sowie Fettsäureamide oder beliebige Gemische dieser Substanzen. Sie können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Gesamtmenge von 0,1 - 40 Gew.-% enthalten sein. Bevorzugt sind Mengen von 1 - 30 Gew.-% und insbesondere 5 - 20 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Fette
Unter Fetten versteht man Triacylglycerine, also die Dreifachester von Fettsäuren mit Glycerin. Unter den Triacylglycerinen sind solche bevorzugt, die im Bereich von 30 - 80 °C, vorzugsweise 40 - 60° C schmelzen. Vorzugsweise enthalten die Triacylglycerine gesättigte, unverzweigte und unsubstituierte Fettsäurereste. Hierbei kann es sich auch um Mischester, also um Dreifachester aus Glycerin mit verschiedenen Fettsäuren handeln. Erfindungsgemäß einsetzbar und als Konsistenzgeber besonders gut geeignet sind sogenannte gehärtete Fette und Öle, die durch Partialhydrierung gewonnen werden. Pflanzliche gehärtete Fette und Öle sind bevorzugt, z.B. gehärtetes Ricinusöl, Erdnussöl, Sojaöl, Rapsöl, Rübsamenöl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, -Maisöl, Olivenöl, Sesamöl, Kakaobutter und Kokosfett.
Geeignet sind u.a. die Dreifachester von Glycerin mit Ci2-C6o-Fettsäuren und insbesondere Ci2-C-36-Fettsäuren. Hierzu zählt gehärtetes Ricinusöl, ein Dreifachester aus Glycerin und einer Hydroxystearinsäure, der beispielsweise unter der Bezeichnung Cutina® HR im Handel ist. Der Einsatz von gehärteten Ölen und Fetten, insbesondere von Cutina ® HR ist erfindungsgemäß bevorzugt. Ebenso geeignet sind Glycerintristearat, Glycerintribehenat (z.B. Syncrowax® HRC), Glycerintripalmitat oder die unter der Bezeichnung Syncrowax® HGLC bekannten Triglycerid-Gemische.
Als Lipidkomponenten sind neben den Triglyceriden auch Mono- und Diglyceride bzw. Mischungen der Glyceride einsetzbar. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Glyceridgemischen zählen die von der Cognis Deutschland GmbH vermarkteten Produkte Novata®AB und Novata® B (Gemisch aus Ci2-Ci8-Mono-, Di- und Triglyceriden) sowie Cutina® MD oder Cutina® GMS (Glycerylstearat).
Mischester sowie Mischungen aus Mono-, Di- und Triglyceriden sind erfindungsgemäß bevorzugt geeignet, da sie eine geringere Neigung zur Kristallisation zeigen und somit die Performance der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbessern.
Fettalkohole und Fettsäuren
Zu den erfindungsgemäß einsetzbaren Fettalkoholen mit wachsartiger Konsistenz zählen Ci2-Cso-Fett- alkohole und insbesondere die Ci2-C24-Fettalkohole, die aus natürlichen Fetten, Ölen und Wachsen gewonnen werden, wie beispielsweise Myristylalkohol, 1-Pentadecanol, Cetylalkohol, 1-Heptadecanol, Stearylalkohol, 1-Nonadecanol, Arachidylalkohol, 1-Heneicosanol, Behenylalkohol, Brassidylalkohol, Lignocerylalkohol, Cerylalkohol oder Myricylalkohol sowie Guerbetalkohole. Erfindungsgemäß bevorzugt sind gesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole. Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch Fettalkoholschnitte, wie sie bei der Reduktion natürlich vorkommender Fette und Öle wie z.B. Rindertalg, Erdnussöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Palmkernöl, Leinöl, Ricinusöl, Maisöl, Rapsöl, Sesamöl, Kakaobutter und Kokosfett anfallen. Es können aber auch synthetische Alkohole, z.B. die linearen, geradzahligen Fettalkohole der Ziegler-Synthese (Alfole®) oder die teilweise verzweigten Alkohole aus der Oxosynthese (Dobanole®) verwendet werden. Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthält als weiteres Wachs wenigstens "e neTTCϊ C∑FFetfalkohol und einem gehärteten Triglycerid. Besonders bevorzugt ist die Kombination aus Stearylalkohol und hydriertem Ricinusöl. Erfindungsgemäß bevorzugt geeignet sind Ci4-Ci8-Fettalkohole, die beispielsweise von der Cognis Deutschland GmbH unter der Bezeichnung Lanette® 16 (Cie-Alkohol), Lanette® 14 (Cι4-Alkohol), Lanette® 0 (Cι6/Cι8-Alkohol) und Lanette®22 (Ciδ/C22-Alkohol) vermarktet werden. Fettalkohole verleihen den Zusammensetzungen ein trockeneres Hautgefühl als Triglyceride.
Als zusätzliche wachsartige Lipidkomponenten können auch Ci4-C4o-Fettsäuren oder deren Gemische eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise Myristin-, Pentadecan-, Palmitin-, Margarin-, Stearin-, Nonadecan-, Arachin-, Behen-, Lignocerin-, Cerotin-, Melissin-, Eruca- und Elaeostearinsäure sowie substituierte Fettsäuren, wie z.B. 12-Hydroxystearinsäure, und die Amide oder Mono- ethanolamide der Fettsäuren, wobei diese Aufzählung beispielhaften und keinen beschränkenden Charakter hat. Unter den Fettsäuren erfindungsgemäß bevorzugt ist der Einsatz von 12-Hydroxy- stearinsäure.
Wachse
Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise natürliche pflanzliche Wachse, wie Candelillawachs, Camaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie Orangenwachse, Zitronenwachse, Grapefruitwachs, Lorbeerwachs (=Bayberrywax) und tierische Wachse, wie z.B. Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Wollwachs und Bürzelfett. Im Sinne der Erfindung kann es vorteilhaft sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren natürlichen Wachsen zählen auch die Mineralwachse, wie z.B. Ceresin und Ozokerit oder die petrochemischen Wachse, wie z.B. Petrolatum, Paraffinwachse und Mikrowachse. Als Wachskomponente sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, wie z.B. Montanesterwachse, Sasolwachse und hydrierte Jojobawachse einsetzbar. Zu den synthetischen Wachsen, die erfindungsgemäß einsetzbar sind, zählen beispielsweise wachsartige Polyalkylenwachse und Poly- ethylenglycolwachse.
Die Wachskomponente kann ebenso gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren und gesättigten und/oder-ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren, Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsauren (z.B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen, sowie ferner aus der Gruppe der Lactide langkettiger Hydroxycarbonsauren. Beispielshaft sind hier zu erwähnen die C2o-C4o-Alkylstearate (z.B. Kesterwachs® K82H), C2o-C4o-Dialkylester von Dimersäuren, Ci8-C38-Alkylhydroxystearoylstearate oder C2o-C4o-Alkylerucate. Ferner sind Cso-Cso-Alkylbienenwachs, Tristearylcitrat, Triisostearylcitrat, Stearylheptanoat, Stearyloc- tanoat, Trilaurylcitrat, Ethylenglycoldipalmitat, Ethylenglycoldistearat, Ethylenglykoldi(12-hydroxy- stearat), Stearylstearat, Palmitylstearat, Stearylbehenat, Cetylester, Cetearylbehenat und Behenyl- behenat vorteilhaft einsetzbar. Auch Siliconwachse sind gegebenenfalls vorteilhaft. Olkörper
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung wenigstens einen Olkörper. Unter Ölkörpem sind erfindungsgemäß bei 20 °C flüssige, mit Wasser bei 25 °C nicht mischbare Stoffe oder Gemische von Stoffen zu verstehen. Hierzu gehören z.B. bei 20°C flüssige Glyceride, Kohlenwasserstoffe, Siliconöle, Esteröle, Dialkyl(en)ether, Dialkyl(en)carbonate oder beliebige Gemische davon. Die Olkörper sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen üblicherweise in einer Gesamtmenge von weniger als 95 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 10 - 85 und insbesondere in Mengen von 30 - 85 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung enthalten.
Zu den als Olkörper erfindungsgemäß einsetzbaren Glyceriden zählen bei 20 °C flüssige Fettsäureester des Glycerins, die natürlicher (tierischer und pflanzlicher) oder synthetischer Herkunft sein können. Man unterscheidet zwischen Mono-, Di- und Triglyceriden. Es handelt sich um bekannte Stoffe, die nach einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie hergestellt werden können. Synthetisch hergestellte Glyceride sind üblicherweise Mischungen von Mono-, Di- und Triglyceriden, die durch Umesterung der entsprechenden Triglyceride mit Glycerin oder durch gezielte Veresterung von Fettsäuren erhalten werden. Als Fettsäure sind erfindungsgemäß C6-C24-Fettsäuren, und unter diesen Cβ-C-iδ-Fettsäuren, und insbesondere Cβ-Cis-Fettsäuren bevorzugt geeignet. Die Fettsäuren können verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Erfindungsgemäß geeignet ist beispielsweise die Verwendung bei 20 °C flüssiger Glyceride pflanzlicher Herkunft, insbesondere von O cδglyceϊideh, einer Mischüng~äus vorwiegend" Di ~ und" Triglyceriden mit Cβ-Cis-Fettsäuren, die beispielsweise unter der Bezeichnung Myritol® 331 von der Cognis Deutschland GmbH vertrieben werden. Ebenso geeignet ist die Verwendung von Myritol® 312 (Cβ/Cio-Triglyceride), Cegesoft® PS 17, Cegesoft® GPO; Cegesoft® PFO und Cegesoft® PS 6.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens einen Olkörper ausgewählt aus der Gruppe der bei 20 °C flüssigen Dialkylether oder bei 20 °C flüssigen Dialkylcarbonate oder eine beliebige Kombination dieser Stoffe. Diese verleihen den Zusammensetzungen bei Applikation besonders gute pflegende Eigenschaften und ein angenehm trockenes Hautgefühl. Ebenso bevorzugt ist die Kombination eines bei 20 °C flüssigen Dialkylethers mit Cyclohexanderivaten. Eine besonders bevorzugte Olkörper-Kombination für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthält Cetiol® OE und Cetiol® S.
Als Olkörper kommen auch bei 20° C flüssige Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Eutanol® G, in Frage. Auch flüssige Ester von linearen, gesättigten oder ungesättigten C6-C22-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Cβ-C22-Fettalkoholen bzw. Ester von verzweigten C6-Ci3-Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C6-C22-Fettalkoholen, wie beispielsweise Cetiol® CC, sind erfindungsgemäß als Olkörper einsetzbar.
Unter den bei 20 °C flüssigen Wachestern Wachsestern seien expemplarisch folgende typische Vertreter genannt: Decyloleat (Cetiol® V), Cococaprylate/-caprat (Cetiol® SN), Hexyllaurat (Cetiol® A), Myristylisostearat, Myristyloleat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Stearylisostearat, Isostearylmyristat, Iso- stearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Iso- stearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat (Cetiol®DAB), Oleylbehenat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Behenylisostearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Daneben eignen sich auch Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol (Cetiol® 868), Ester von verzweigten C6-C22-Fettsäuren mit linearen Alkoholen, Ester von Ci8-C38-Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimer- diol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, sowie Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guer- betalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-Ci2-Dicarbon- säuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen (z.B. Dioctyl Malate) oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen.
Zu den erfindungsgemäß einsetzbaren Ölkörpern zählen auch bei 20 °C flüssige natürliche und synthetische, aliphatische und/oder naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Squalan, Squalen, Paraffinöle, Isohexadecan, Isoeicosan oder Polydecene sowie Dialkylcyclohexane (Cetiol® S).
Erfindungsgemäß sind als Olkörper auch flüssige Siliconöle bevorzugt geeignet. Der Zusatz von Siliconverbindungen vermittelt ein besonders leichtes Hautgefühl. Zu diesen zählen z.B. Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclomethicone, Dimethylpolysiloxan und Methylphenyl- polysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quatemierte Analoga. Geeignete nicht-flüchtige Siliconöle, wie z.B. Polyalkylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane und Polyethersiloxan-Copolymere sind in Cosmetics: Science and Technology, Hrsg.: M. Balsam und E. Sagarin, Bd. 1, 1972, S. 27-104, in US 4,202,879 und US 5,069,897 beschrieben, Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthält wenigstens einen Olkörper ausgewählt aus der Gruppe der flüchtigen Siliconverbindungen. Als flüchtig werden im Sinne der Erfindung Verbindungen bezeichnet, die sich bei Körpertemperatur verflüchtigen. Die geeigneten flüchtigen Siliconöle können linear, verzweigt oder cyclisch sein, sind in Todd et al., "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, S. 27 - 32 (1976). Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Siliconöle mit 3 - 7, insbesondere 4 - 6 Siliciumatomen. Insbesondere bevorzugt sind cyclische Polydimethyl- siloxane, wie beispielsweise Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan oder Dodeca- methylcyclohexasiloxan, die unter der Bezeichnung Cyclomethicone bekannt sind. Sensorisch tragen sie zu einem sehr trockenen Hautgefühl bei. Kommerziell erhältlich sind diese von G. E. Silicones als Cyclomethicone D-4 und D-5, von Dow Corning Corp. als Dow Corning® 344, 345 und 244, 245, 246, von General Electric Co. als GE®7207 und 7158. Unter den linearen flüchtigen Siliconen sind diejenigen mit 1 - 7 und vorzugsweise solche mit 2 - 3 Siliciumatomen bevorzugt. Die flüchtigen Silicone sind in einer Menge von 1 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 40 Gew.-% und insbesondere 10 - 35 Gew.-% enthalten.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthält:
(a) 1 bis 40 Gew.-% wenigstens eines Ci6-C6o-Dialkylcarbonats
(b) 5 bis~45 Gew.-% wenigstens eines AntitranspirantNVirkstoffs
(c) 0,1 - 20 Gew.-% wenigstens eines flüssigen Dialkylether und
(d) 10 - 60 Gew.-% wenigstens eines flüchtigen Siliconöls
Zusätzliche Deowirkstoffe
Um eine optimale Gesamtleistung zu erreichen, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Reihe weiterer Aktiv- und Wirkstoffe enthalten, die nachstehend aufgelistet sind.
Esteraseinhibitoren Beim Vorhandensein von Schweiß im Achselbereich werden durch Bakterien extrazelluläre Enzyme - Esterasen, vorzugsweise Proteasen und/oder Lipasen - gebildet, die im Schweiß enthaltene Ester spalten und dadurch Geruchsstoffe freisetzen. Zu den Stoffen, die die Enzymaktivität inhibieren und somit die Geruchsbildung reduzieren, zählen Trialkylcitrate, wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triiso- propylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Düssel- dorf/FRG). Wahrscheinlich wird dabei durch Spaltung des Citronensäureesters die freie Säure freigesetzt, die den pH-Wert auf der Haut soweit absenkt, dass die Enzyme durch Acylierung inaktiviert werden. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder - Phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterin- sulfat bzw. -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutar- säuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäu- rediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbonsauren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester sowie Zinkglycinat.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Esteraseinhibitoren in Mengen von 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung enthalten.
Bakterizide bzw. bakteriostatische Wirkstoffe
Typische Beispiele für geeignete bakterizide bzw. bakteriostatische Wirkstoffe sind Chitosan und Phenoxyethanol. Besonders wirkungsvoll hat sich auch 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird.
Kosmetische Deodorantien (Desodorantien) wirken Körpergerüchen entgegen, überdecken oder beseitigen sie. Körpergerüche entstehen durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apokrinen Schweiß, wobei unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden. Dementsprechend enthalten Deodorantien Wirkstoffe, die als keimhemmende Mittel, Enzyminhibitoren, Geruchsabsorber oder Ge- ruchsüberdecker fungieren. Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z.B. 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlorphenyl)harnstoff, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethylphenol, 2,2'-Methylen-bis(6-brom-4-chlorphenol), 3-Methyl-4-(1-methylethyl)phe- n nol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4-C lorphenoxy)-1 ,2-propandiol , 3-lod-2-propinylbutylcarbamat, Chlor- hexidin, 3,4 ,4 '-Trichlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianöl, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzöl, Farnesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonocaprinat, Glycerinmonocaprylat, Glycerinmonolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat (DMC), Salicylsäure-N-alkylamide wie z.B. Salicyl- säure-n-octylamid oder Salicylsäure-n-decylamid.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die bakterizide/bakteriostatische bzw. keimhemmenden Wirkstoffe in Mengen von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,5 - 2 Gew.-% enthalten.
Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können, aber keine Wirksamkeit gegen Bakterien haben. Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit. Geruchsabsorber sollten die Duftnote eines Parfüms nicht verändern. Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie z.B. Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate. Als Geruchsüberdecker fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen. Als Parfümöle seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stengeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin- kommen-tierische-Rohstoffe-in-Fragerwie-beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Allylcyclo- hexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzyl- ethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citro- nellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labdanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzyl- aceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citro- nenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.
Schweißabsobierende Substanzen
Als schweißabsobierende Substanzen kommen modifizierte Stärke, wie z.B. Dry Flo® Plus (National Starch), Silikate, Talkum, Bentonit, Monmorillonit, Hectorit und andere Substanzen ähnlicher Modifikation, die zur Schweißabsorption geeignet erscheinen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die schweißabsobierenden Substanzen in Mengen von 0,1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% enthalten.
Weitere fakultative Bestandteile
Die erfindungsgemäßen Antitranspirant-Rezepturen können eine Reihe weiterer Hilfs- uns Zusatzstoffe enthalten, "Wie ~beispiels »eτs"e~Emulgatoren/Tenside,~Periglanzwachse; Verdickungsmittel, Stabilisatoren, Polymere, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Solubilisatoren, Hydrotrope, Konservierungsmittel, Parfümöle und Riechstoffe allgemein, Farbstoffe, etc. enthalten, die nachstehend exemplarisch aufgeführt sind.
Emulgatoren
Durch den Zusatz von Emulgatoren lassen sich geringe Mengen wasserlöslicher Substanzen und Wirkstoffe sowie Hydrotrope einarbeiten.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind nicht-ionische Emulgatoren. Diese zeichnen sich durch ihre Hautfreundlichkeit und Milde sowie ihre ökotoxologisch guten Eigenschaften aus. Unter den nicht- ionischen Emulgatoren sind W/O-Emulgatoren bevorzugt. Diese können in einer Gesamtmenge von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthalten sein.
Nicht-ionische Emulgatoren
Zur Gruppe der nicht-ionischen Emulgatoren gehören:
(1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 20 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 40 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 40 C-Atomen und an Alkyl- phenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe.
(2) Ci2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagemngsprodukten von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid an Glycerin.
(3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten. Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte.
(4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxy- lierte Analoga.
(5) Anlagerungsprodukte von 7 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl.
(6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyolpoly-12-hydroxystearate, Polyglyce- rinpolyricinoieat, Polyglycerindiisostearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
(7)- -Anlagerungsprodukte-von 2 bis-45-Mol Ethylenoxid-an-Rieinusδl-und/oder-gehärtetes Ricinusöl.
(8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6-C22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta- erythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Lauryl- glucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose), oder Mischester wie z.B. G lycery Istearatcitrat und Glycerylstearatlactat.
(9) Wollwachsalkohole.
(10) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate.
(11) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.
(12) Polyalkylenglykole. Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Je nach Ethoxylierungsgrad handelt es sich um W/O- oder O/W-Emulgatoren. Ci2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.
Erfindungsgemäß besonders gut geeignete und milde Emulgatoren sind Polyolpoly-12-hydroxystearate und Abmischungen davon, welche beispielsweise unter den Marken „Dehymuls®PGPH" (W/O-Emul- gator) oder „Eumulgin®VL 75" (Abmischung mit Coco Glucosides im Gewichtsverhältnis 1:1, O/W-Emulgator) oder Dehymuls® SBL (W/O-Emulgator) von der Cognis Deutschland GmbH vertrieben werden. Die Polyolkomponente dieser Emulgatoren kann sich von Stoffen ableiten, die über mindestens zwei, vorzugsweise 3 bis 12 und insbesondere 3 bis 8 Hydroxylgruppen und 2 bis 12 Kohlenstoffatome verfügen.
Als lipophile W/O-Emulgatoren eignen sich prinzipiell Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 1 bis 8, die in zahlreichen Tabellenwerken zusammengefasst und dem Fachmann bekannt sind. Einige dieser Emulgatoren sind beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., -1979, Band 8rSeite-91-3raufgelistet-Für-ethoxylierte Produkte-lässt-sich der-HLB-Wert-auch nach folgender Formel berechnen: HLB = (100 - L) : 5, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, d.h. der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen in Gewichtsprozent, in den Ethylenoxidaddukten ist.
Besonders vorteilhaft aus der Gruppe der W/O-Emulgatoren sind Partialester von Polyolen, insbesondere von C3-C6-Polyolen, wie beispielsweise Glycerylmonoestern, Partialester des Pen- taerythrits oder Zuckerestern, z.B. Saccharosedistearat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanses- quiisostearat, Sorbitandiisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitan- triricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesquitartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitan- tritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitan- monomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitandimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische. Als Emulgatoren geeignet sind auch Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.
Im Falle der Einarbeitung wasserlöslicher Wirkstoffe und/oder geringer Mengen Wasser kann es weiterhin vorteilhaft sein, zusätzlich wenigstens einen Emulgator aus der Gruppe nicht-ionischer O/W-Emulgatoren (HLB-Wert: 8 - 18) und/oder Solubilisatoren einzusetzen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um die bereits einleitend erwähnten Ethylenoxid-Addukte mit einem entsprechend hohen Ethoxylierungsgrad, z.B. 10 - 20 Ethylenoxid-Einheiten für O/W-Emulgatoren und 20 - 40 Ethyl- enoxid-Einheiten für sogenannte Solubilisatoren. Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft als O/W-Emulgatoren sind Ceteareth-12 und PEG-20 Stearat. Als Solubilisatoren bevorzugt geeignet sind Eumulgin® HRE 40 (INCI: PEG-40 Hydrogenated Castor Oil), Eumulgin® HRE 60 (INCI: PEG-60 Hydro- genated Castor Oil), Eumulgin® L (INCI: PPG-1-PEG-9 Laurylglycolether), sowie Eumulgin® SML 20 (INCI: Polysorbat-20).
Nicht-ionische Emulgatoren aus der Gruppe der Alkyloligoglycoside sind besonders hautfreundlich. C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosac- chariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 22 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycosiderbei-denen ein cyclischer-Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter der Bezeichnung Plantacare® zur Verfügung stehen, enthalten eine glucosidisch gebundene Cs-C-iδ-Alkylgruppe an einem Oligo- glucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 bis 2 liegt. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische Emulgatoren geeignet. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Produkt, das unter der Bezeichnung Emulgade® PL 68/50 von der Cognis Deutschland GmbH vertrieben und ein 1 :1-Gemisch aus Alkylpolyglucosiden und Fettalkoholen darstellt. Erfindungsgemäß vorteilhaft einsetzbar ist auch ein Gemisch aus Lauryl Glucoside, Polyglyceryl-2-Dipolyhydroxystearate, Glycerin und Wasser, das unter der Bezeichnung Eumulgin® VL 75 im Handel ist. Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldi- stearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stearin- säuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxy-substituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Als weitere Verdickungsmittel geeignet sind beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxy- methylcellulose und Hydroxyethyl- und Hydroxypropylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethyl- englycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® und Pemulen-Typen von Goodrich; Synthalene® von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare- Typen von Allied Colloids), Polyacrylamide, Polymere, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Als besonders wirkungsvoll haben sich auch Bentonite, wie z.B. Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) erwiesen, bei dem es sich um eine Mischung aus Cyclopentasiloxan, Disteardimonium Hectorit und Propylencarbonat handelt. Weiter in Frage kommen Tenside, wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäu- reglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, "Fettal kohOlethox I ate mit eϊngeengterΗomOlonenverteϊlung-oderAlkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxy- lierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden.
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quatemierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quatemierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Poly- glycolen und Aminen, quatemierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grünau), quatemierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl-diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chi- tosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-1,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quatemierte Ammoniumsalz- Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.
Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinyl- acetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Iso- bornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, unver- netzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypro- pylmethacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrroli- don/ Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.
Die erfindungsgemäßen Mittel können eine Reihe von Antioxidantien enthalten, welche eine Schutzfunktion ausüben. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. -Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Ben- zoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Car- nosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid- Dismutase, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSÜ4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen- Methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Unter biogenen Wirkstoffen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribo- nucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, ß-Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte, -wie-z:BrPrunusextrakt,-Bambaranussextrakt-undNitaminkomplexe-2u-nennen. —
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chi- tosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quatemäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen.
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können femer Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopro- pylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktioneile Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind > Glycerin
> Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton
> technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%
> Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit
> Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid
> Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit
> Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen,, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose
> Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin
> Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1 ,3-propandiol
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden. Beispiele sind Kochenillerot A (C.l. 16255), Patentblau V (C.1.42051), Indigotin (C.1.73015), Chlorophyllin (C.1.75810), Chinolingelb (C.I.47005), Titandioxid (C.1.77891), Indanthrenblau RS (C.l. 69800) und Krapplack (C.I.58000). Als Lumineszenzfarbstoff kann auch Luminol enthalten sein. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung eingesetzt.
Beispiele
Tabelle 1:
Antitranspirant-Formulierungen: Mengenangaben in Gew.-% der handelsüblichen Substanz bezogen auf die Gesamtzusammensetzung
-Eindringtiefe :_
Penetrometer PNR 10 Petrotest (Petrotest Instruments GmbH & Co KG); Mikrokonus: 5.0 g; Fallstab: 47.5 g; Messtemperatur: 23° C; Eindringzeit: 5 Sekunden.
Sensorische Beurteilung:
Die sensorische Beurteilung der Rezepturen bezieht auf eine Skala von 1 (sehr gut) bis 5 (ungenügend). Die Struktur wurde visuell bezüglich Feinteiligkeit und Glätte beurteilt. Die Stabilität wurde anhand von Lagertests bei Temperaturen zwischen - 5 °C und - 45° C über einen Zeitraum von 12 Wochen untersucht. Der weiße Abrieb (Rückstand) wurde visuell durch Auftrag auf farblose PE- Folien und der Haut am Unterarm bestimmt. Die erfindungsgemäßen Antitranspirant-Rezepturen 1-6 auf Basis der langkettigen Dialkylcarbonate zeigen deutlich bessere Eigenschaftsprofile als die Vergleichsbeispiele V1-V3.
Anhang
1) Cetiol® OE
INCI: Dicaprylyl Ether
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH
2) Cetiol® S
INCI: Diethylhexylcyclohexane Hersteller: Cognis Deutschland GmbH
3) Cutina® HR
INCI: Hydrogenated Castor Oil Hersteller: Cognis Deutschland GmbH
4) Dow Corning® 245 INCI: Cyclomethicone Hersteller: Dow Corning
5) Edenor® OSSG
INCI: 12-Hydroxystearic Acid Hersteller: Cognis Deutschland GmbH
6) Gellant® GP1
INCI: Dibutyl Lauroyl Glutamide Hersteller: Ajinomoto
7) Lanette® 18
INCI: Stearyl Alcohol
Hersteller: Cognis Deutschland GmbH
8) Locron® P
INCI: Aluminium Chlorohydrate Hersteller: Clariant Rezal®36GP
INCI: Aluminium Zirconium Tetrachlorohydrex GLY Hersteller: Reheis

Claims

Patentansprüche
1. Wasserfreie Antitranspirant-Zubereitung enthaltend
(a) wenigstens ein Dialkylcarbonat der Formel (I),
R10(CH2CH20)n-C(OCH2CH2)nrOR2 (I)
in der R1 und R2 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 16 bis 60 Kohlenstoffatomen steht und n und m unabhängig voneinander 0 oder Zahlen von 1 bis 100 bedeuten, und
(b) wenigstens einen Antitranspirant-Wirkstoff
2. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Dialkylcarbonat Dioctadecyl- carbonat enthalten ist.
3. Zubereitungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Antitranspirant-Wirkstoff ausgewählt ist aus den adstringierenden Aluminium-Verbindungen, Aluminium-Zirkonium-Verbindungen oder der Zinksalze.
4. Zubereitungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich wenigstens ein weiteres Wachs enthalten.
5. Zubereitungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein wenigstens einen Olkörper enthalten.
6. Zubereitungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Olkörper ausgewählt aus der Gruppe der Siliconöle, vorzugsweise der flüchtigen Siliconöle enthalten ist.
7. Zubereitungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Olkörper ausgewählt aus der Gruppe der bei 20 °C flüssigen Dialkylether oder Dialkylcarbonate enthalten ist.
8. Zubereitungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) 0,1 bis 40 Gew.-% wenigstens eines Ci6-C6o-Dialkylcarbonats und
(b) 5 bis 45 Gew.-% wenigstens eines Antitranspirant-Wirkstoffs
enthalten.
9. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) 1 bis 40 Gew.-% wenigstens eines Ci6-C6o-Dialkylcarbonats
(b) 5 bis 45 Gew.-% wenigstens eines Antitranspirant-Wirkstoffs
(c) 0,1 - 20 Gew.-% wenigstens eines bei 20 °C flüssigen Dialkylethers und/oder Dialkyl- carbonats und
(d) 10 - 60 Gew.-% wenigstens eines flüchtigen Siliconöls
enthalten.
10. Zubereitungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie bei 23° C und einer Eindringzeit von 5 Sekunden eine Eindringtiefe von 1.0 - 40.0 mm aufweisen.
11. Verwendung von Ci6-C6o-Dialkylcarbonaten in Antitranspiarnt-Formulierungen. Verwendung von Ci6-C6o-Dialkylcarbonaten in wasserfreien Antitranspirant-Formulierungen, insbesondere zur Reduktion der Rückstandsbildung.
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