EP1448701A1 - Verfahren zur reduzierung der zähigkeit mechanisch zu bearbeitender formteile aus kunststoff sowie deren verwendung - Google Patents

Verfahren zur reduzierung der zähigkeit mechanisch zu bearbeitender formteile aus kunststoff sowie deren verwendung

Info

Publication number
EP1448701A1
EP1448701A1 EP02782964A EP02782964A EP1448701A1 EP 1448701 A1 EP1448701 A1 EP 1448701A1 EP 02782964 A EP02782964 A EP 02782964A EP 02782964 A EP02782964 A EP 02782964A EP 1448701 A1 EP1448701 A1 EP 1448701A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
molded parts
polyolefin
amorphous polyolefin
copolymer
partially crystalline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02782964A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ekkehard Beer
Wolfram Goerlitz
Dirk Heukelbach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Topas Advanced Polymers GmbH
Original Assignee
Ticona GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ticona GmbH filed Critical Ticona GmbH
Publication of EP1448701A1 publication Critical patent/EP1448701A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43K—IMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K19/00—Non-propelling pencils; Styles; Crayons; Chalks
    • B43K19/14—Sheathings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0823—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic cyclic olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the disadvantage here is the high toughness of such polymers. Although this is desirable for many applications, it is disadvantageous when machining the plastic, since this material property does not automatically lead to chip breakage during processing. The lifted chip is therefore often caught on the machined part and must be removed in a further step. This often leaves sharp edges that increase the risk of injury. This is a considerable disadvantage in the production of writing utensils such as pencils, but in particular of sharpenable cosmetic pencils such as eyeliner. According to the current state of the art, this desired embrittlement can be brought about by adding additives, such as, for example, inorganic and / or organic fillers, in particular mineral fillers. However, the disadvantage here is the increase in the viscosity of the resulting plastic molding composition and greater stress on the cutting tool at its cutting edge. This becomes dull faster and the tool has a shorter service life.
  • the object of the present invention was to overcome the disadvantages of the prior art with simple means. This object is achieved by a process for reducing the toughness of molded parts made of plastic, characterized in that at least one partially crystalline polymer and at least one amorphous polyolefin are melted and mixed in a heatable mixing unit, which resulting mixture is processed into a plastic molding compound, and the plastic molding compound is processed into molded parts.
  • Polymers do not mix homogeneously, which increases the brittleness of the base material.
  • the degree of brittleness can be adjusted as desired by using amorphous polyolefins with certain glass temperatures. By choosing the glass temperatures, an adjustment to the melting and
  • Softening behavior of the partially crystalline polymer can be performed. This facilitates later processing, since then when the plastic molding compound is melted for processing, the additive used according to the invention, the amorphous polyolefin, also melts.
  • Another object of the invention is the use of the molded parts produced by the method according to the invention for machining.
  • Suitable materials are, for example, partially crystalline polyolefins.
  • Such materials are described, for example, in Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, Hanser-Verlag, 27th edition 1998 on pages 375 to 413, to which reference is made.
  • these are polymers of ethylene or ⁇ -olefins such as propene, n-butene, isobutene or higher ⁇ -olefins or copolymers made therefrom.
  • polyesters in particular thermoplastic polyester, and mixtures thereof.
  • These contain polymerized units which are derived from esters of at least one aromatic dicarboxylic acid, in particular terephthalic acid, isophthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and of at least one aliphatic diol, in particular ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, or which contain polymerized tetrahydrofuran units, polyethylene glycol.
  • suitable polyesters are described in Ullmann's Encyclopedia of Ind. Chem., Ed. Barbara Elvers, Vol. A24, Polyester section (pp.
  • Polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) or polybutylene terephthalate (PBT) and copolyesters which contain butylene terephthalate and butylene isophthalate units are preferred.
  • the polyesters can also be modified by copolymerizing aliphatic dicarboxylic acids, such as, for example, glutaric acid, adipic acid or sebacic acid, or by polymerizing in polyglycols, such as, for example, diethylene glycol or triethylene glycol, or other, higher molecular weight
  • polyesters can also contain other polymerized units which can be derived from hydroxycarboxylic acids, preferably from hydroxybenzoic acid or from hydroxynaphthalene carboxylic acid.
  • Suitable polyamides are described, for example, in Saechtling,
  • X and Y may be the same or different and represent an aromatic or aliphatic radical.
  • the aromatic radicals are generally substituted in the meta or para position.
  • Aliphatic radicals are mostly unbranched, linear or cyclic radicals, although materials with branched radicals can also be produced and used.
  • the aliphatic radicals are preferably linear, unbranched and have 4 to 13 Carbon atoms.
  • Particularly preferred polyamides are materials, where X symbolizes a linear, aliphatic radical with 4, 7, 8 or 10 carbon atoms and Y represents a linear, aliphatic radical with 4 or 6 carbon atoms.
  • a polyamide in which X is a phenyl radical substituted in the para or meta position and Y is a linear, aliphatic radical with 6 carbon atoms or a 2,2-dimethyl-4-methylhexyl radical.
  • n is an integer greater than 1, preferably between 2 and 1000, in particular between 80 and 100.
  • Z is 5, 10 or 11 and n is greater than 1, but is preferably between 2 and 1000, in particular between 80 and 100.
  • n is greater than 1, but is preferably between 2 and 1000, in particular between 80 and 100.
  • polycarbonates are not partially crystalline, the same problem arises with these polymers, namely the poor chip breakage due to the toughness of the polymer, which can be remedied in the same way by mixing with at least one amorphous polyolefin.
  • Polycarbonates are described, for example, in Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, 27th edition 1998, Hanser Verlag, on pages 479 to 485.
  • Polycarbonates can be prepared, for example, by reaction of bisphenol A with phosgene, or by melt condensation of diphenyl carbonate with bisphenol A.
  • Possible comonomers are bisphenol TMC and bisphenol S (dihydroxydiphenyl sulfide). The flame resistance of such materials can be improved by using halogenated bisphenol derivatives, in particular bromine-containing bisphenol derivatives.
  • Suitable polycarbonates usually have the general formula
  • n is greater than 1 and is preferably between 2 and 10,000.
  • Polycarbonates in which n is dimensioned such that the average molecular weight does not exceed 30,000 g / mol are particularly preferred.
  • These materials can contain bisphenol units which can be substituted on the aromatic ring, for example with bromine, or which carry different aliphatic radicals on the carbon atom which connects the aromatic rings (for example bisphenol TMC-containing polycarbonates), or in which the aromatic rings also are connected to a heteroatom, such as sulfur (materials containing bisphenol S).
  • amorphous polyolefins are understood to mean those polyolefins which, despite an irregular arrangement of the molecular chains, are solids at room temperature. Their degree of crystallinity is generally below 5%, preferably below 2%, or is 0%, determined by X-ray diffractometry. Amorphous polymers whose glass transition temperature Tg is in the range from -50 to 250 ° C., preferably 0 to 220 ° C., in particular 40 to 200 ° C., are particularly suitable. In general, the amorphous polyolefin has an average molecular weight Mw in the range from 1,000 to 10,000,000, preferably 5,000 to 5,000,000, in particular 5,000 to 1,200,000.
  • the cycloolefin copolymers described here have viscosity numbers between 5 and 5,000 ml / g according to DIN 53728. Viscosity numbers between 5 and 2,000 ml / g are preferred, viscosity numbers between 5 and 1,000 ml / g are particularly preferred.
  • the refractive index of the amorphous polymer is generally in the range from 1.3 to 1.7, preferably 1.4 to 1.6.
  • Amorphous polyolefins which can be used particularly advantageously are
  • Cycloolefin copolymers and cycloolefinic polymers are known per se and are described in EP-A-0407 870, EP-A-0 485 893, EP-A-0 503 422 and DE-A-40 36 264, to which reference is expressly made here.
  • the cycloolefin polymers used are composed of one or more cycloolefins, the cycloolefins generally being substituted and unsubstituted cycloalkenes and / or polycycloalkenes, such as, for example, bi-, tri- or tetracycloalkenes.
  • the cycloolefin polymers can also be branched. Products of this type can have a comb or star structure. Copolymers of ethylene and / or an ⁇ -polyolefin with one or more cyclic, bicyclic and / or polycyclic olefins are advantageous.
  • the amorphous polyolefin of at least one of the cyclic or polycyclic olefins of the formulas I to VII is particularly advantageous
  • radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 of the formulas I to VI can be the same or different, and H, C6-C20-aryl, C1-C20- Alkyl, F, Cl, Br, I mean, n is an integer from 0 to 5, and m is an integer from 2 to 10.
  • a copolymer of ethylene and norbornene can be used with particular advantage as the amorphous polyolefin.
  • the cycloolefin polymers are preferably produced with the aid of transition metal catalysts which are described in the abovementioned documents. Among them, the production processes according to EP-A-0 407 870 and EP-A-0 485 893 are preferred because these processes
  • the regulation of the molecular weight takes place in the production through the use of hydrogen, a targeted selection of the catalyst and the reaction conditions.
  • a plastic whose toughness has been reduced by the process according to the invention contains at least 50% by weight, preferably 90 to 75% by weight, in particular 95 to 75% by weight, of the partially crystalline polymer.
  • the semi-crystalline polymer and the amorphous polyolefin can in principle be mixed in any suitable mixing unit. Suitable mixing units and processes are described in: Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, Hanser-Verlag, 27th edition 1998, on pages 202 to 217, to which reference is made.
  • the mixing can be carried out, for example, in kneaders, Brabender kneaders being given here only by way of example.
  • the mixing unit consists of at least one screw machine.
  • extruders in particular twin-screw extruders, are used as screw machines.
  • melt temperatures are in the ranges customary for the partially crystalline polymers used in each case; eg with LDPE this is advantageous from 160 to 260 ° C, with HDPE from 260 to 300 ° C, with polypropylene mostly from 220 to 270 ° C.
  • the molded parts can be produced by any suitable method. Suitable processes are described in Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, Hanser-Verlag, 27th edition 1998 on pages 201 to 369, to which reference is made. Manufacture by injection molding, injection molding, extrusion or compression molding are advantageous. A method in which the melting and mixing as well as the shaping take place in one work step is particularly advantageous. In such a method, the production of the molded parts and the mixing of the amorphous and the partially crystalline polyolefin are carried out in a single device. For example, the mixing can be carried out in the same extruder with which the extrusion of the molded part is carried out, or also in an injection molding device.
  • Machining is understood to mean the machining processes described in Dubbel's Taschenbuch des Maschinenbau, Springer-Verlag, 12th edition 1963, second volume, on pages 631 to 660, to which reference is made. Methods that can be carried out using the devices described there are also suitable. Advantageous methods are turning, planing, drilling, sawing, milling, grinding, broaching, chiseling, in particular thread and gear milling and cutting, fine turning, drilling and milling.
  • Shaped parts according to the invention are, for example, lead carriers for make-up pencils, such as a pencil for applying eyeliner and the like, or pencils consisting of a graphite lead or the like inside and outside of the partially crystalline polymer, the toughness of which has been reduced by the method according to the invention.
  • These pencils can be manufactured in all conceivable geometries and shapes Sharpen without edges.
  • Comparative example Test specimens were extruded from pure polypropylene. Due to the high toughness of the polypropylene, the chip was difficult to break off and a sharp edge is created.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reduzierung der Zähigkeit von Kunststoff-Formteilen, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein teilkristallines Polymer und mindestens ein amorphes Polyolefin in einem beheizbaren Mischaggregat aufgeschmolzen und vermischt werden, die entstehende Mischung zu einer Kunststoff-Formmasse verarbeitet wird, und die Kunststoff-Formmasse zu Formteilen verarbeitet wird. Die Formteile weisen verbesserte Eigenschaften bei der spanenden Bearbeitung auf.

Description

Verfahren zur Reduzierung der Zähigkeit mechanisch zu bearbeitender Formteile aus Kunststoff sowie deren Verwendung
Zahlreiche Formteile aus Kunststoff werden heute noch spanend bearbeitet. Viele dieser Teile wurden und werden zum Teil auch heute noch aus Polyvinylchlorid (PVC) hergestellt. Es wird jedoch versucht, dieses Material aus Gründen des Umweltschutzes und der Kosten durch Polyolefine und andere teilkristalline Polymere zu substituieren.
Nachteilig ist hierbei jedoch die hohe Zähigkeit derartiger Polymere. Diese ist zwar für viele Anwendungen erwünscht, bei spanender Bearbeitung des Kunststoffes aber nachteilig, da diese Materialeigenschaft bei der Bearbeitung nicht automatisch zum Spanabriß führt. Der abgehobene Span bleibt deshalb oft an dem bearbeiteten Formteil hängen und muß in einem weiteren Arbeitsschritt entfernt werden. Hierbei bleiben außerdem oft scharfe Bruchkanten zurück, die die Verletzungsgefahr erhöhen. Dies ist bei der Herstellung von Schreibgeräten wie Bleistiften, insbesondere jedoch von anspitzbaren Kosmetikstiften, wie beispielsweise Lidstrich ein erheblicher Nachteil. Nach dem aktuellen Stand der Technik kann durch Zusatz von Additiven, wie zum Beispiel anorganischen und/oder organischen Füllstoffen, insbesondere mineralischen Füllstoffen, diese gewünschte Versprödung bewirkt werden. Nachteilig hierbei ist jedoch die Erhöhung der Viskosität der resultierenden Kunststoff-Formmasse sowie eine stärkere Beanspruchung des Schneidwerkzeuges an seiner Schnittkante. Diese verstumpft schneller und das Werkzeug hat eine geringere Standzeit.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, die Nachteile des Standes der Technik mit einfachen Mitteln zu beheben. Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Reduzierung der Zähigkeit von Formteilen aus Kunststoff, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein teilkristallines Polymer und mindestens ein amorphes Polyolefin in einem beheizbaren Mischaggregat aufgeschmolzen und vermischt werden, die entstehende Mischung zu einer Kunststoff-Formmasse verarbeitet wird, und die Kunststoff-Formmasse zu Formteilen verarbeitet wird.
Es wurde überraschend gefunden, daß die gewünschte Reduzierung der Zähigkeit des teilkristallinen Polymers durch Mischen mit einem amorphen Polyolefin erreicht werden kann. Diese amorphen Polyolefine bilden mit anderen teilkristallinen
Polymeren keine homogene Mischung, wodurch die Sprödigkeit des Basismaterials zunimmt. In einer vorteilhaften Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann der Grad der Sprödigkeit durch Verwendung von amorphen Polyolefinen mit bestimmten Glastemperaturen wie gewünscht eingestellt werden. Durch Wahl der Glastemperaturen kann außerdem eine Anpassung an das Schmelz- und
Erweichungsverhalten des teilkristallinen Polymers durchgeführt werden. Hierdurch wird die spätere Verarbeitung erleichtert, da dann bei einem Aufschmelzen der Kunststoff-Formmasse zur Verarbeitung das erfindungsgemäß eingesetzte Additiv, das amorphe Polyolefin, ebenfalls schmilzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Formteile für die spanende Bearbeitung.
Als teilkristalline Polymere können prinzipiell alle solchen Materialien eingesetzt werden, bevorzugt sind Polyolefine, Polyester und Polyamide , Geeignete Materialien sind beispielsweise teilkristalline Polyolefine. Solche Materialien sind beispielsweise in Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, Hanser- Verlag, 27. Auflage 1998 auf den Seiten 375 bis 413 beschrieben, worauf Bezug genommen wird. Im allgemeinen sind dies Polymere von Ethylen oder α-Olefinen wie Propen, n-Buten, iso-Buten oder höheren α-Olefinen oder daraus hergestellte Copolymere. Vorteilhaft verwendbar sind aus Monomeren mit 2 bis 6 C-Atomen hergestellte Polyolefine, insbesondere Polypropylen, Polyethylene wie HDPE, LDPE und LLDPE. Auch Mischungen mehrerer teilkristalliner Polyolefine sind verwendbar. Das teilkristalline Polyolefin enthält gegebenenfalls weitere zugesetzte Additive in jeweils wirksamen Mengen.
Weiter geeignet als teilkristalline Polymere sind zum Beispiel Polyester, insbesondere thermoplastische Polyester, sowie deren Mischungen. Diese enthalten polymerisierte Einheiten, die abgeleitet sind von Estern mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure, insbesondere Terephthtalsäure, Isophthalsäure oder auch 2,6-Naphthalindicarbonsäure, und von mindestens einem aliphatischen Diol, insbesondere Ethylenglycol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, oder die polymerisierte Tetrahydrofuraneinheiten, Polyethylenglycol enthalten. Beispiele geeigneter Polyester sind beschrieben in Ullmann's Encyclopedia of Ind. Chem., ed. Barbara Elvers, Vol. A24, Polyester section (pp. 227 - 251 ) VCH Weinheim-Basel- Cambridge-New-York (1992), worauf Bezug genommen wird. Bevorzugt sind Polyester wie Polyethylenterephthalat (PET) oder Polybutylenterephthalat (PBT) sowie Copolyester, die Butylenterephthalat- und Butylenisophthalateinheiten enthalten. Die Polyester können auch modifiziert sein durch Einpolymerisation von aliphatischen Dicarbonsäuren, wie zum Beispiel Glutarsäure, Adipinsäure oder Sebazinsäure, oder durch Einpolymerisation von Polyglycolen, wie besipielsweise Diethylenglycol oder Triethylenglycol, oder anderen, höhermolekulareren
Polyethylenglycolen. Die Polyester können ebenso andere polymerisierte Einheiten enthalten, die abgeleitet sein können von Hydroxycarbonsäuren, vorzugsweise von Hydroxybenzoesäure oder von Hydroxynaphthalincarbonsäure.
Geeignete Polyamide sind besipielsweise beschrieben in Saechtling,
Kunststoff-Taschenbuch, 27. Auflage 1998, Hanser Verlag, Seiten 465 bis 478. Polyamide besitzen die allgemeine Formel
wobei X und Y gleich oder verschieden sein können und ein aromatisches oder aliphatisches Radikal darstellen. Die aromatischen Radikale sind im Allgmeinen in meta- oder para- Position substituiert. Aliphatische Radikale sind meist unverzweigte, lineare oder cyclische Radikale, obwohl auch Materialien mit verzweigten Radikalen hergestellt und verwendet werden können. Vorzugsweise sind die aliphatischen Radikale linear, unverzweigt und besitzen 4 bis 13 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugte Polyamide sind Materialien, wobei X ein lineares, aliphatisches Radikal mit 4, 7, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen symbolisiert und Y ein lineares, aliphatisches Radikal mit 4 oder 6 Kohlenstoffatomen darstellt. In einer weiteren vorteilhaften Augestaltung wird ein Polyamid verwendet, bei welchem X ein in para- oder metastellung substituierter Phenylrest und Y ein lineares, aliphatisches Radikal mit 6 Kohlenstoffatomen oder ein 2,2,-Dimethyl-4-methyl- hexylrest ist. n ist eine ganze Zahl gößer als 1 , vorzugsweise zwischen 2 und 1000, insbesondere zwischen 80 und 100. Weiter vorteilhafte Polyamide besitzen die allgemeine Formel
wobei Z gleich 5, 10 oder 11 und n größer als 1 ist, vorzugsweise jedoch zwischen 2 und 1000, insbesondere zwischen 80 und 100 liegt. Die Eigenschaften, Herstellung und Verarbeitung solcher Materialien sind dem Fachmann allgemein bekannt.
Obwohl Polycarbonate nicht teilkristallin sind, so tritt bei diesen Polymeren das gleiche Problem auf, nämlich der schlechte Spanabriß durch die Zähigkeit des Polymeren, welches auf die gleiche Weise durch Mischen mit mindestens einem amorphen Polyolefin behoben werden kann. Polycarbonate sind beispielsweise beschrieben in Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, 27. Auflage 1998, Hanser Verlag, auf den Seiten 479 bis 485. Polycarbonate können beispielsweise durch Reaktion von Bisphenol A mit Phosgen, oder durch Schmelzkondensation von Diphenylcarbonat mit Bisphenol A hergestellt werden. Mögliche Comonomere sind Bisphenol TMC und Bisphenol S (Dihydroxydiphenylsulfid). Die Flammwidrigkeit solcher Materialien kann verbessert werden durch Verwendung von halogenierten Bisphenolderivaten, insbesondere bromihaltigen Bisphenolderivaten.
Geeignete Polycarbonate haben meist die allgemeine Formel
und können ebanfalls Repetiereinheiten der Struktur
besitzen, wobei n größer ist als 1 und vorzugsweise zwischen 2 und 10.000 liegt. Insbesondere bevorzugt sind Polycarbonate bei denen n derart bemessen ist, daß das mittlere Molekulargewicht 30.000 g/mol nicht überschreitet. Diese Materialien können Bisphenoleinheiten enthalten, die am aromatischen Ring, besipielsweise mit Brom, substituiert sein können, oder die unterschiedliche aliphatische Reste an dem Kohlenstoffatom tragen, welches die aromatischen Ringe verbindet (beispielsweise Bisphenol TMC- haltige Polycarbonate), oder bei denen die aromatischen Ringe mit einem Heteroatom verbunden sind, wie besipielsweise Schwefel (Bisphenol S -haltige Materialien).
Unter amorphen Polyolefinen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Polyolefine verstanden, welche trotz einer regellosen Anordnung der Molekülketten bei Raumtemperatur Feststoffe sind. Ihr Kristallinitätsgrad liegt im allgemeinen unter 5 %, vorzugsweise unter 2 %, oder beträgt 0 %, bestimmt durch Röntgendiffraktometrie. Besonders geeignet sind amorphe Polymere, deren Glastemperatur Tg im Bereich von -50 bis 250°C, vorzugsweise 0 bis 220°C, insbesondere 40 bis 200°C, liegt. Im allgemeinen hat das amorphe Polyolefin ein mittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1 000 bis 10 000 000 , vorzugsweise 5 000 bis 5 000 000, insbesondere 5 000 bis 1 200 000. Diese mittels Gelpermationschromatographie (GPC) in Chloroform bei 35 °C mit Hilfe eines Rl Detektors bestimmten Molmassen sind relativ und beziehen sich auf eine Eichung mit engverteilten Polystyrolstandards. Die hier beschriebenen Cycloolefincopolymere weisen gemäß DIN 53728 Viskositätszahlen zwischen 5 und 5 000 ml/g auf. Bevorzugt sind Viskositätszahlen zwischen 5 und 2 000 ml/g, besonders bevorzugt sind Viskositätszahlen zwischen 5 und 1 000 ml/g. Der Brechungsindex des amorphen Polymeren liegt im allgemeinen im Bereich von 1 ,3 bis 1 ,7, vorzugsweise 1 ,4 bis 1 ,6. Besonders vorteilhaft einsetzbare amorphe Polyolefine sind
Cycloolefincopolymere und cycloolefinische Polymere, einzeln oder als Mischung. Geeignete Cycloolefincopolymere sind an sich bekannt und werden in EP-A-0407 870, EP-A-0 485 893, EP-A-0 503 422 und DE-A-40 36 264 beschrieben, auf welche hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Die eingesetzten Cycloolefinpolymeren sind aus einem oder mehreren Cycloolefinen aufgebaut, wobei als Cycloolefine im allgemeinen substituierte und unsubstituierte Cycloalkene und/oder Polycycloalkene wie beispielsweise Bi-, Tri- oder Tetracycloalkene eingesetzt werden. Die Cycloolefinpolymeren können auch verzweigt sein. Derartige Produkte können Kamm- oder Sternstruktur aufweisen. Vorteilhaft sind Copolymere aus Ethylen und/oder einem α-Polyolefin mit einem oder mehreren cyclischen, bicyclischen und/oder polycyclischen Olefinen. Insbesondere vorteilhaft ist das amorphe Polyolefin von mindestens einem der cyclischen oder polycyclischen Olefin der Formel I bis VII
I R1 (CH
CH
HC CH CH
( V ) , 3 C R4
HC • CH CH
CH CH
I R2
HC CH
worin die Reste R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 der Formeln I bis VI gleich oder verschieden sein können, und H, C6-C20-Aryl, C1-C20-Alkyl, F, Cl, Br, I bedeuten, n eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet, und m eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist.
Ganz besonders vorteilhaft ist als amorphes Polyolefin ein Copolymer aus Ethylen und Norbornen einsetzbar. Die Herstellung der Cycloolefinpolymeren erfolgt vorzugsweise mit Hilfe von Übergangsmetallkatalysatoren, die in den vorstehend genannten Schriften beschrieben sind. Darunter sind die Herstellverfahren gemäß EP-A-0 407 870 und EP-A-0 485 893 bevorzugt, da diese Verfahren
Cycloolefinpolymere mit einer engen Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn = 2) liefern. Dadurch werden die Nachteile wie Migration, Extrahierbarkeit oder Klebrigkeit der bzw. durch die niedermolekularen Bestandteile vermieden. Die Regulierung des Molekulargewichts erfolgt bei der Herstellung durch den Einsatz von Wasserstoff, eine gezielte Auswahl des Katalysators und der Reaktionsbedingungen.
Im allgemeinen enthält ein Kunststoff, dessen Zähigkeit nach dem erfindungsgemäßen Verfahren reduziert wurde, mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 75 Gew.-%, insbesondere 95 bis 75 Gew.-%, des teilkristallinen Polymers.
Das teilkristalline Polymer und das amorphe Polyolefin können prinzipiell in jedem dafür geeigneten Mischaggregat gemischt werden. Geeignete Mischaggregate und - verfahren sind beschrieben in: Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, Hanser-Verlag, 27. Auflage 1998, auf den Seiten 202 bis 217, worauf Bezug genommen wird. Die Mischung kann beispielsweise in Knetern durchgeführt werden, wobei an dieser Stelle nur beispielhaft Brabender-Kneter angegeben seien. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht das Mischaggregat aus mindestens einer Schneckenmaschine. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Schneckenmaschinen Extruder, insbesondere Zweischneckenextruder verwendet. Die Massetemperaturen liegen in den für die jeweils verwendeten teilkristallinen Polymeren üblichen Bereichen; z.B. bei LDPE ist dies vorteilhaft von 160 bis 260 °C, bei HDPE von 260 bis 300 °C, bei Polypropylen meist von 220 bis 270°C.
Die Formteile können im Prinzip nach jedem geeigneten Verfahren hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, Hanser- Verlag, 27. Auflage 1998 auf den Seiten 201 bis 369 beschrieben, worauf Bezug genommen wird. Vorteilhaft sind die Herstellung im Spritzguß, durch Spritzprägen, durch Extrusion oder Preßformen. Insbesondere vorteilhaft ist ein Verfahren, bei dem das Aufschmelzen und Vermischen sowie die Formgebung in einem Arbeitsgang erfolgen. Bei einem derartigen Verfahren erfolgt die Herstellung der Formteile und das Mischen des amorphen und des teilkristallinen Polyolefins in einer einzigen Vorrichtung. Beispielsweise kann die Mischung im gleichen Extruder durchgeführt werden, mit dem auch die Extrusion des Formteils durchgeführt wird, oder auch in einer Spritzgußvorrichtung.
Unter spanender Bearbeitung werden die Bearbeitungsverfahren verstanden, welche in Dubbels Taschenbuch des Maschinenbaus, Springer- Verlag, 12. Auflage 1963, Zweiter Band, auf den Seiten 631 bis 660 beschrieben sind, worauf Bezug genommen wird. Ebenfalls geeignet sind Verfahren, die mit den dort beschriebenen Vorrichtungen durchgeführt werden können. Vorteilhafte Verfahren sind Drehen, Hobeln, Bohren, Sägen, Fräsen, Schleifen, Räumen, Meißeln, insbesondere Gewinde- und Zahnradfräsen und -schneiden, Feindrehen, -bohren und -fräsen.
Erfindungsgemäße Formteile sind beispielsweise Minenträger für Schminkstifte, wie ein Stift zum Auftragen von Lidstrich und dergleichen, oder auch Bleistifte, bestehend aus einer Graphitmine oder Ähnlichem im Inneren und außen aus dem teilkristallinen Polymer, dessen Zähigkeit nach dem erfindungsgemäßen Verfahren reduziert wurde. Diese Stifte lassen sich in allen denkbaren Geometrien und Formen herstellen und kantenfrei nachschärfen.
Beispiel:
Es wurde eine Mischung aus 85% Polypropylen und 15% eines Ethylen-Norbornen- Copolymeren (Topas 6013 der Firma Ticona GmbH, Kelsterbach) extrudiert und der Strang anschließend in 15 cm lange Stücke geschnitten. Der beim Anspitzen mit einem Bleistiftspitzer entstehende Span bricht vom Probekörper kantenfrei ab.
Vergleichsbeispiel: Es wurden Probenkörper aus reinem Polypropylen extrudiert. Bedingt durch die hohe Zähigkeit des Polypropylen ließ sich der Span nur schwer abbrechen und es entsteht eine scharfe Kante.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Reduzierung der Zähigkeit von Formteilen aus Kunststoff, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein teilkristallines Polymer und mindestens ein amorphes Polyolefin in einem beheizbaren Mischaggregat aufgeschmolzen und vermischt werden, die entstehende Mischung zu einer Kunststoff-Formmasse verarbeitet wird, und die Kunststoff-Formmasse zu Formteilen verarbeitet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei als teilkristalline Polymere mindestens ein Polyolefin, Polyamid, Polyester, deren Copolymer oder Mischungen daraus verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Mischaggregat eine Schneckenmaschine ist.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Verarbeitung der Kunststoff-Formmasse zu Formteilen durch Spritzguß, Extrusion, Spritzprägen oder Preßformen erfolgt.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Aufschmelzen und Vermischen sowie die Formgebung in einem Arbeitsgang erfolgen.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wobei als amorphes Polyolefin ein Cycloolefincopolymere oder ein cycloolefinische Polymere, einzeln oder als Mischung verwendet wird.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, wobei als amorphes Polyolefin ein Copolymer aus Ethylen und/oder einem α-Polyolefin mit einem oder mehreren cyclischen, bicyclischen und/oder polycyclischen Olefinen verwendet wird.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, wobei das amorphe Polyolefin von mindestens einem der cyclischen oder polycyclischen Olefine der Formel I bis VII ( l ) ,
( I M)
(IV)
HC CH
", R6, R7 und R8 der Formeln I bis VI gleich oder verschieden sein können, und H, C6-C20-Aryl, C1-C20-Alkyl, F, Cl, Br, I bedeuten, n eine ganze Zahl von 0 bis 5 und m eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, wobei als amorphes
Polyolefin ein Copolymer aus Ethylen und Norbornen eingesetzt wird.
10.Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, wobei statt eines teilkristallinen Polymers ein Polycarbonat verwendet wird.
11.Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Formteil ein Kosmetikstift oder Bleistift ist.
12. Verwendung von Formteilen, hergestellt nach einem Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , für die spanende Bearbeitung.
13. Verwendung von Formteilen, hergestellt nach einem Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, für die Bearbeitung durch Drehen, Hobeln, Bohren, Sägen, Fräsen, Schleifen, Räumen, Meißeln, Gewindefräsen, Zahnradfräsen oder -schneiden, Feindrehen, Feinbohren, Feinfräsen.
14. Mischung aus thermoplastischen Polymeren enthaltend mindestens ein Cycloolefincopolymer, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe Polyester, Polyamide, Polycarbonate enthalten ist.
EP02782964A 2001-10-25 2002-10-19 Verfahren zur reduzierung der zähigkeit mechanisch zu bearbeitender formteile aus kunststoff sowie deren verwendung Withdrawn EP1448701A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10152146A DE10152146A1 (de) 2001-10-25 2001-10-25 Verfahren zur Reduzierung der Zähigkeit mechanisch zu bearbeitender Formteile aus Kunststoff sowie deren Verwendung
DE10152146 2001-10-25
PCT/EP2002/011741 WO2003035743A1 (de) 2001-10-25 2002-10-19 Verfahren zur reduzierung der zähigkeit mechanisch zu bearbeitender formteile aus kunststoff sowie deren verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1448701A1 true EP1448701A1 (de) 2004-08-25

Family

ID=7703342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02782964A Withdrawn EP1448701A1 (de) 2001-10-25 2002-10-19 Verfahren zur reduzierung der zähigkeit mechanisch zu bearbeitender formteile aus kunststoff sowie deren verwendung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20040262814A1 (de)
EP (1) EP1448701A1 (de)
JP (1) JP2005506427A (de)
KR (1) KR20040063914A (de)
CA (1) CA2464630A1 (de)
DE (1) DE10152146A1 (de)
WO (1) WO2003035743A1 (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7976936B2 (en) 2002-10-11 2011-07-12 University Of Connecticut Endoprostheses
US7794494B2 (en) 2002-10-11 2010-09-14 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable medical devices
US7524914B2 (en) 2002-10-11 2009-04-28 The University Of Connecticut Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments
EP2260881B1 (de) 2002-10-11 2020-03-25 Boston Scientific Limited Implantierbare medizinische Vorrichtungen
ATE534704T1 (de) 2002-10-11 2011-12-15 Univ Connecticut Vernetztes polycycloocten
ATE498648T1 (de) * 2002-10-11 2011-03-15 Univ Connecticut Mischungen von amorphen und semikristallinen polymeren mit formgedächtniseigenscchaften
US8043361B2 (en) 2004-12-10 2011-10-25 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable medical devices, and methods of delivering the same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4063828A (en) * 1971-01-26 1977-12-20 Teijin Limited Plastic pencils
US4579903A (en) * 1984-12-19 1986-04-01 General Electric Company Copolyester-carbonate composition
DE3922546A1 (de) * 1989-07-08 1991-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren
ATE223440T1 (de) * 1991-03-09 2002-09-15 Basell Polyolefine Gmbh Metallocen und katalysator
WO1992016564A1 (de) * 1991-03-18 1992-10-01 Hoechst Aktiengesellschaft Binäre legierungen auf basis von polyetheramiden und cycloolefinpolymeren
TW330160B (en) * 1992-04-08 1998-04-21 Hoechst Ag Supported catalyst, process for its preparation and its use for the preparation of vinyl acetate
US5763532A (en) * 1993-01-19 1998-06-09 Exxon Chemical Patents, Inc. Blends of polypropylene and elastic alpha-olefin/cyclic olefin copolymers
US6831137B2 (en) * 1997-06-17 2004-12-14 Ems Inventa Ag Impact resistant transparent polyamide alloys
JP2000021244A (ja) * 1998-06-30 2000-01-21 Nippon Zeon Co Ltd コネクタ用絶縁部材の製造方法
DE19841234C1 (de) * 1998-09-09 1999-11-25 Inventa Ag Reversible thermotrope Kunststoff-Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19951729A1 (de) * 1999-10-27 2001-05-03 Bayer Ag Polycarbonatblendzusammensetzungen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO03035743A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040063914A (ko) 2004-07-14
CA2464630A1 (en) 2003-05-01
US20040262814A1 (en) 2004-12-30
JP2005506427A (ja) 2005-03-03
WO2003035743A1 (de) 2003-05-01
DE10152146A1 (de) 2003-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69717584T2 (de) Verfahren und Zusammensetzungen zur Änderung der Zähigkeit von Polyesterharzen
EP1805258B1 (de) Polymerblends zur herstellung von folien mit reduzierter defektzahl
DE69730637T2 (de) Masterbatch für Polyolefine
DE60305002T2 (de) Polyesterfolien
DE69832866T2 (de) Hochdichte polyethylenfilme mit verbesserter sperrfähigkeit
EP0791632A2 (de) Kunststoff-Formmassen mit geringerem Verschleiss
DE3852783T2 (de) Thermoplastische Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung für industrielle Gegenstände.
EP0839164B1 (de) Polyethylenformmassen geringer schwindungsneigung
DE60113534T2 (de) Polyolefingegenstände mit verbesserter oberflächenhaltbarkeit
EP1268661B1 (de) Polymergemisch enthaltend ein cycloolefinpolymer und ein amorphes cycloolefinpolymer
DE69431323T2 (de) Film einer Polymethylpenten/Polypropen Mischung
GB2097408A (en) Ethylene-propylene co-polymer composition
DE19842152A1 (de) Verfahren zur Herstellung von hochviskosen Polyestern
EP1448701A1 (de) Verfahren zur reduzierung der zähigkeit mechanisch zu bearbeitender formteile aus kunststoff sowie deren verwendung
DE69618537T2 (de) Mehrschichtiges Polymersystem, das mindestens eine technische thermoplastische Schicht und mindestens eine weiche Berührungszusammensetzungsschicht enthält, und zu deren Herstellung verwendete Zusammensetzungen
DE69818137T2 (de) Thermoplastische Elastomerzusammensetzung mit einem guten Gleichgewicht der Haftung und der Haltbarkeit
DE68917010T2 (de) Zusammensetzungen, welche thermisch inkompatible Polymere enthalten.
EP3214125A1 (de) Zusammensetzungen enthaltend cycloolefincopolymer-elastomere, daraus hergestellte formkörper und deren verwendung
DE69222514T3 (de) Mischungen aus teilkristallinen Polymeren mit hoher intersphärolitischer und interlamellairer Festigkeit
DE3120898A1 (de) Gemische aus polyestern auf polyethylen-terephthalat-basis und styrol-maleinsaeureanhydrid-copolymerisaten
DE2417002A1 (de) Thermoplastische polyesterformmassen auf der basis von polybutylenterephthalat
DE10223662A1 (de) Transparente Polyesterfolie mit verbesserter Wasserdampfbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO2011116759A1 (de) Verfahren zur herstellung von modifizierten kunststoffen mit verminderten kettenlängen und damit herstellbare zusammensetzungen
DE4234953A1 (de) Kunststoffolie, enthaltend kontaminiertes Recyclat, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung dieser Folie
EP1367082B1 (de) Transparente Polyesterfolie mit verbesserter Wasserdampfbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20040525

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: TOPAS ADVANCED POLYMERS GMBH

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Effective date: 20080215