"Verwendung von Zusammensetzungen als innere Antistatika für thermoplastische Kunststoffe""Use of compositions as internal antistatic agents for thermoplastics"
Gebiet der ErfindungField of the Invention
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Zusammensetzungen auf Basis von Partialestern von Glycerin und/oder Polyglycerinen und Perchloraten als innere Antistatika für thermoplastische Kunststoffe.The invention relates to the use of compositions based on partial esters of glycerol and / or polyglycerols and perchlorates as internal antistatic agents for thermoplastics.
Stand der TechnikState of the art
Kunststoffe, beispielsweise Polyethylen, Polypropylen und PVC sind ausgesprochene Nichtleiter, also hochwertig elektrische Isolatoren. Diese Eigenschaft bewirkt, daß eine elektrische Aufladung der Oberfläche stattfindet und durch die damit verbundene Staubanziehung Formteile schnell verschmutzen und unansehnlich werden. Diese nachteiligen Eigenschaften lassen sich durch Antistatika weitgehend verhindern.Plastics, such as polyethylene, polypropylene and PVC are pronounced non-conductors, i.e. high-quality electrical insulators. This property causes the surface to be electrically charged and, due to the dust attraction associated with it, moldings quickly become dirty and unsightly. These disadvantageous properties can largely be prevented by antistatic agents.
Bei den Antistatika unterscheidet man äußere und innerer Antistatika. Äußere Antistatika sind Produkte, die auf Kunststoff-Formteile als dünne Schicht auf die Oberfläche aufgebracht werden. Der Nachteil dieses Oberflächenauftrages ist die geringe Beständigkeit des antistatischen Effektes, so daß die Schutzwirkung mit der Zeit nachläßt und vor allem nach einem Spülen und Waschen eine Nachbehandlung erforderlich ist. Innere Antistatika sind Bestandteil des Kunststoff-Compounds und werden zusammen mit anderen Additiven dem Kunststoff zugemischt. Der entscheidende Vorteil der inneren Antistatika ist der durch sie erzielbare Dauereffekt.
Beschreibung der ErfindungIn the case of antistatic agents, a distinction is made between external and internal antistatic agents. External antistatic agents are products that are applied to plastic molded parts as a thin layer on the surface. The disadvantage of this surface application is the low resistance of the antistatic effect, so that the protective effect wears off over time and aftertreatment is necessary, especially after rinsing and washing. Internal antistatic agents are part of the plastic compound and are mixed with the plastic together with other additives. The decisive advantage of internal antistatic agents is the permanent effect they can achieve. Description of the invention
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Zusammensetzungen bereitzustellen, die sich zur antistatischen Ausrüstung thermoplastischer organischer Kunststoffe, insbesondere Polyethylene, Polypropylene, Polycarbonate und Polyvinylchlorid eignen ohne die anwendungstechnischen Eigenschaften der Kunststoffe negativ zu beeinflussen. Insbesondere für PVC sollten dabei die bereitzustellenden Zusammensetzungen keine Einbußen hinsichtlich eines thermischen und/oder photochemisch induzierten Abbaus des Kunststoffes bewirken.The object of the present invention was to provide compositions which are suitable for the antistatic finishing of thermoplastic organic plastics, in particular polyethylenes, polypropylenes, polycarbonates and polyvinyl chloride, without adversely affecting the application properties of the plastics. For PVC in particular, the compositions to be provided should not cause any losses in terms of thermal and / or photochemically induced degradation of the plastic.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Zusammensetzungen als innere Antistatika für thermoplastische Kunststoffe, wobei die Zusammensetzungen enthalten:The present invention relates to the use of compositions as internal antistatic agents for thermoplastics, the compositions comprising:
A) 80 bis 99,99 Gew.-% ein oder mehrerer Partialester von Fettsäuren mit 6 bis 22A) 80 to 99.99% by weight of one or more partial esters of fatty acids with 6 to 22
C-Atomen mit mehrwertigen Alkoholen, die ausgewählt sind aus der Gruppe Glycerin und Polyglycerine undC atoms with polyhydric alcohols, which are selected from the group glycerin and polyglycerols and
B) 0,01 bis 20 Gew.-% ein oder mehrerer Perchlorate.B) 0.01 to 20% by weight of one or more perchlorates.
Bei den Verbindungen A) handelt es sich um Partialester von Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen mit mehrwertigen Alkoholen, die ausgewählt sind aus der Gruppe Glycerin und Polyglycerine.The compounds A) are partial esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms with polyhydric alcohols, which are selected from the group of glycerol and polyglycerols.
Die den Verbindungen A) zu Grunde liegenden Fettsäuren können gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele für geeignete Fettsäuren sind Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, 2-Ethyl-hexansäure, Decansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Heptadecansäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure,The fatty acids on which the compounds A) are based can be saturated or unsaturated, straight-chain or branched. Examples of suitable fatty acids are hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, 2-ethyl-hexanoic acid, decanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, nonadecanoic acid, arachic acid,
Heneicosansäure, Behensäure, 10-Undecensäure, Lauroleinsäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Petroselinsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolsäure,
NICHT EINGEREICHT MIT DER ANMELDUNG
Heneicosanoic acid, behenic acid, 10-undecenoic acid, lauroleic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, petroselinic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, NOT SUBMITTED WITH REGISTRATION
Die Perchloratsalze können mit Alkoholen, etwa Polyolen, Cyclodextrinen, oder Ätheralkoholen bzw. Esteralkoholen komplexiert oder darin gelöst sein. Zu den Esteralkoholen sind auch die Polyolpartialester zu zählen. Bei mehrwertigen Alkoholen oder Polyolen kommen auch deren Dimere, Trimere, Oligomere und Polymere in Frage, wie Di-, Tri-, Tetra- und Polyglycole, sowie Di-, Tri- und Tetrapentaerythrit oder Polyvinylalkohol in verschiedenen Polymerisationsgraden. Im Hinblick auf Perchlorat- Alkohol-Komplexe seien ausdrücklich die dem Fachmann aus EP-B-394 547, Seite 3, Zeilen 37 bis 56 bekannten Typen miteinbezogen.The perchlorate salts can be complexed with alcohols, for example polyols, cyclodextrins, or ether alcohols or ester alcohols, or dissolved therein. The polyol partial esters are also to be counted among the ester alcohols. In the case of polyhydric alcohols or polyols, their dimers, trimers, oligomers and polymers, such as di-, tri-, tetra- and polyglycols, and also di-, tri- and tetrapentaerythritol or polyvinyl alcohol in various degrees of polymerization are also suitable. With regard to perchlorate-alcohol complexes, the types known to the person skilled in the art from EP-B-394 547, page 3, lines 37 to 56 are expressly included.
Die Perchloratsalze können in verschiedenen gängigen Darreichungsformen eingesetzt werden, zum Beispiel als Salz oder Lösung in Wasser oder einem organischen Solvens als solches, bzw. aufgezogen auf ein Trägermaterial wie PVC, Ca-Silikat, Zeolithe oder Hydrotalcite, oder eingebunden durch chemische Reaktion in einen Hydrotalcit oder eine andere Schichtgitterverbindung. Als Polyolpartialether sind Glycerinmonoether und Glycerinmonothioether bevorzugt.The perchlorate salts can be used in various common dosage forms, for example as a salt or solution in water or an organic solvent as such, or applied to a support material such as PVC, calcium silicate, zeolites or hydrotalcites, or incorporated into a hydrotalcite by chemical reaction or another layered grid connection. Glycerol monoethers and glycerol monothioethers are preferred as polyol partial ethers.
Die Perchlorate können sowohl einzeln als auch im Gemisch untereinander eingesetzt werden.The perchlorates can be used both individually and in a mixture with one another.
Zweckmäßig kann die Einarbeitung der erfindungsgemäß einzusetzenden Zusammensetzungen in antistatisch auszurüstende thermoplastische Kunststoffe nach folgenden Methoden erfolgen:The compositions to be used according to the invention can expediently be incorporated into antistatic thermoplastic materials by the following methods:
• als Emulsion oder Dispersion (Eine Möglichkeit ist z.B. die Form einer pastösen Mischung. Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Kombination besteht bei dieser Darreichungsform in der Stabilität der Paste.);• As an emulsion or dispersion (one possibility is, for example, the form of a pasty mixture. An advantage of the combination according to the invention in this dosage form is the stability of the paste.);
• Als Trockenmischung während des Vermischens von Zusatzkomponenten oder Polymermischungen;
• durch direktes Zugeben in die Verarbeitungsapparatur (z.B. Kalander, Mischer, Kneter, Extruder und dergleichen) oder• As a dry mix while mixing additional components or polymer blends; • by adding directly to the processing apparatus (eg calender, mixer, kneader, extruder and the like) or
• als Lösung oder Schmelze.• as a solution or melt.
Dabei enthält der mit den genannten Zusammensetzungen ausgerüstete thermoplastische Kunststoff die Verbindungen (B) in einer Menge von 0,001 bis 1,0 phr und insbesondere 0,002 bis 0,5 phr, wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindungen (A) zu den Verbindungen (B) 1000:1 bis 1000:200 betrgt. Der dem Fachmann geläufige Ausdruck phr ("parts per hundred resin") gibt an, wieviele Gewichtsteile der Komponente im PVC - bezogen auf 100 Gewichtsteile PVC - vorhanden sind.The thermoplastic material equipped with the compositions mentioned contains the compounds (B) in an amount of 0.001 to 1.0 phr and in particular 0.002 to 0.5 phr, the weight ratio of the compounds (A) to the compounds (B) 1000: 1 to 1000: 200. The term phr ("parts per hundred resin") familiar to the person skilled in the art indicates how many parts by weight of the component are present in PVC, based on 100 parts by weight of PVC.
Der nach vorliegender Erfindung antistatisch ausgerüstete thermoplastische Kunststoff kann auf bekannte Weisen in die gewünschte Form gebracht werden. Solche Verfahren sind beispielsweise, Kalandrieren, Extrudieren, Spritzgießen, Sintern oder Spinnen, ferner Extrusions-Blasen oder eine Verarbeitung nach dem Plastisol- Verfahren. Plastisol- Verarbeitung, Extrusion und Kalandrieren sind dabei besonders bevorzugt.
The antistatic thermoplastic material according to the present invention can be brought into the desired shape in known ways. Such processes are, for example, calendering, extruding, injection molding, sintering or spinning, furthermore extrusion blowing or processing according to the plastisol process. Plastisol processing, extrusion and calendering are particularly preferred.
B e i s p i e l eB e i s p i e l e
Eingesetzte SubstanzenSubstances used
PVC (I): S-PVC (K-Wert = 60) PVC (II): E-PVC (K-Wert = 60)PVC (I): S-PVC (K-value = 60) PVC (II): E-PVC (K-value = 60)
KANE ACE B-58A: Schlagzähmodifier (Fa. Kaneca) Paraloid K 175: Verarbeitungshilftnittel (Fa. Rohm und Haas) Irgastab 17 MOK: Sn-basierter PVC-Stabilisator (Fa. Crompton) Loxiol P l Hl: Gleitmittel (Fa. Cognis) Loxiol G 74: Gleitmittel (a. Cognis) Triglycerin-Partialester: Partialester von handelsüblichem Triglycerin (Fa. Solvay) und Vorlauffettsäure (C6 = 2%, C8 = 60%, CIO = 35%,KANE ACE B-58A: impact modifier (from Kaneca) Paraloid K 175: processing aid (from Rohm and Haas) Irgastab 17 MOK: Sn-based PVC stabilizer (from Crompton) Loxiol P l Hl: lubricant (from Cognis) Loxiol G 74: lubricant (a. Cognis) triglycerol partial ester: partial ester of commercially available triglycerin (from Solvay) and pre-fatty acid (C6 = 2%, C8 = 60%, CIO = 35%,
C12 = 3%); der Partialester ist durch folgende Daten charakterisiert: Hydoxylzahl (OHZ) = 389, VerseifungszahlC12 = 3%); the partial ester is characterized by the following data: Hydoxyl number (OHZ) = 389, saponification number
(VZ) = 202(VZ) = 202
Diglycerin-Partialester Partialester von handelsüblichem Diglycerin (Fa. Solvay) und Vorlauffettsäure (C6 = 2%, C8 - 60%, C10 = 35%,Diglycerin partial esters Partial esters of commercially available diglycerin (Solvay) and preliminary fatty acid (C6 = 2%, C8 - 60%, C10 = 35%,
C12 = 3%); der Partialester ist durch folgende Daten charakterisiert: Hydoxylzahl (OHZ) = 440, VerseifungszahlC12 = 3%); the partial ester is characterized by the following data: Hydoxyl number (OHZ) = 440, saponification number
(VZ) = 207(VZ) = 207
Beispiele Bl und B2Examples B1 and B2
In der untenstehenden Tabelle 1 wurden einerseits die einzelnen Rezepturbestandteile der untersuchten Prüfrezepturen angegeben, andererseits die ermittelten Prüfergebnisse dargestellt. In der ersten Zeile der Tabelle sind die jeweiligen Nummern der Beispiele angegeben. Die Beispiele Bl und B2 dienen dem Vergleich. Die Mengenanteile der einzelnen Komponenten sind in phr angegeben; phr bedeutet dabei "part per hundred resin" und gibt an, wieviele Gewichtsteile der jeweiligen Komponente nach der
Zugabe der Zusammensetzung im PVC - bezogen auf 100 Gewichtsteile PVC - vorhanden sind. Dementsprechend enthalten die Rezepturen jeweils 100 Teile S-PVC.In Table 1 below, the individual recipe components of the examined test recipes were given, on the one hand, and the test results determined, on the other hand. The respective numbers of the examples are given in the first line of the table. Examples B1 and B2 are used for comparison. The proportions of the individual components are given in phr; phr means "part per hundred resin" and indicates how many parts by weight of the respective component after the Addition of the composition in PVC - based on 100 parts by weight PVC - are present. Accordingly, the recipes each contain 100 parts of S-PVC.
Entsprechend den Rezepturen der Tabelle 1 wurden Walzfelle hergestellt Die Herstellung der Walzfelle erfolgte, indem man das PVC-Pulver und die genannten Additive zusammenmischte und auf einem Laborwalzwerk 5 Minuten lang bei 180 °C homogenisierte und plastifizierte. Aus den so hergestellten etwa 0,5 mm dicken Walzfellen wurden Teststücke (Prüfkörper) der Größe von 10x10 cm herausgeschnitten.Rolled skins were produced in accordance with the recipes in Table 1. The rolled skins were produced by mixing the PVC powder and the additives mentioned and homogenizing and plasticizing them at 180 ° C. for 5 minutes on a laboratory rolling mill. Test pieces (test specimens) with the size of 10 × 10 cm were cut out from the approximately 0.5 mm thick rolled skins produced in this way.
Von den Prüfkörpern wurde der spezifische Oberflächenwiderstand nach DIN 53482 / VDE 0303 Teil 3 bestimmt.The specific surface resistance of the test specimens was determined in accordance with DIN 53482 / VDE 0303 Part 3.
Tabelle 1Table 1
VI V2VI V2
PVC (I) 100 100 PVC (II) 3 3PVC (I) 100 100 PVC (II) 3 3
KANE ACE B-58A 5 5 Paraloid K 175 1 1 Irgastab 17 MOK 1.5 1.5 Loxiol P 1141 0.5 0.5 Loxiol G 74 0.4 0.4 Na-perchlorat ~ 0.05KANE ACE B-58A 5 5 Paraloid K 175 1 1 Irgastab 17 MOK 1.5 1.5 Loxiol P 1141 0.5 0.5 Loxiol G 74 0.4 0.4 Na perchlorate ~ 0.05
spez. Oberflächenwiderstand (Ohm) > 1015 > 1015 spec. Surface resistance (Ohm)> 10 15 > 10 15
Beispiele B3 und B4Examples B3 and B4
In der untenstehenden Tabelle 2 wurden einerseits die einzelnen Rezepturbestandteile der untersuchten Prüfrezepturen angegeben, andererseits die ermittelten Prüfergebnisse
dargestellt. In der ersten Zeile der Tabelle sind die jeweiligen Nummern der Beispiele angegeben. Beispiele B3 dient dem Vergleich, Beispiel B4 ist erfindungsgemäß. Die Mengenanteile der einzelnen Komponenten sind in phr angegeben; phr bedeutet dabei "part per hundred resin" und gibt an, wieviele Gewichtsteile der jeweiligen Komponente nach der Zugabe der Zusammensetzung im PVC - bezogen auf 100 Gewichtsteile PVC - vorhanden sind. Dementsprechend enthalten die Rezepturen jeweils 100 Teile S-PVC.In Table 2 below, the individual recipe components of the examined test recipes were given, on the one hand, and the test results determined, on the other hand shown. The respective numbers of the examples are given in the first line of the table. Examples B3 are used for comparison, example B4 is according to the invention. The proportions of the individual components are given in phr; phr means "part per hundred resin" and indicates how many parts by weight of the respective component are present in PVC after adding the composition - based on 100 parts by weight of PVC. Accordingly, the recipes each contain 100 parts of S-PVC.
Entsprechend den Rezepturen der Tabelle 2 wurden Walzfelle hergestellt Die Herstellung der Walzfelle erfolgte, indem man das PVC-Pulver und die genannten Additive zusammenmischte und auf einem Laborwalzwerk 5 Minuten lang bei 180 °C homogenisierte und plastifizierte. Aus den so hergestellten etwa 0,5 mm dicken Walzfellen wurden Teststücke (Prüfkörper) der Größe von 10x10 cm herausgeschnitten.Rolled skins were produced in accordance with the recipes in Table 2. The rolled skins were produced by mixing the PVC powder and the additives mentioned and homogenizing and plasticizing them at 180 ° C. for 5 minutes on a laboratory rolling mill. Test pieces (test specimens) with the size of 10 × 10 cm were cut out from the approximately 0.5 mm thick rolled skins produced in this way.
Von den Prüfkörpern wurde der spezifische Oberflächenwiderstand nach DIN 53482 / VDE 0303 Teil 3 bestimmt.The specific surface resistance of the test specimens was determined in accordance with DIN 53482 / VDE 0303 Part 3.
Tabelle 2Table 2
B3 B4B3 B4
PVC (I) 100 100PVC (I) 100 100
PVC (II) 3 3PVC (II) 3 3
KANE ACE B-58A 5 5KANE ACE B-58A 5 5
Paraloid K 175 1 1Paraloid K 175 1 1
Irgastab 17 MOK 1.5 1.5Irgastab 17 MOK 1.5 1.5
Loxiol P 1141 0.5 0.5Loxiol P 1141 0.5 0.5
Loxiol G 74 0.4 0.4Loxiol G 74 0.4 0.4
Triglycerin-Partialester 1 1Triglycerol partial esters 1 1
Na-perchlorat — 0.05
ipez. Oberflächenwiderstand (Ohm) > 1014 > 1010 Na perchlorate - 0.05 ipez. Surface resistance (Ohm)> 10 14 > 10 10
Beispiele B5 und B6Examples B5 and B6
In der untenstehenden Tabelle 3 wurden einerseits die einzelnen Rezepturbestandteile der untersuchten Prüfrezepturen angegeben, andererseits die ermittelten Prüfergebnisse dargestellt. In der ersten Zeile der Tabelle sind die jeweiligen Nummern der Beispiele angegeben. Beispiele B5 dient dem Vergleich, Beispiel B6 ist erfindungsgemäß. Die Mengenanteile der einzelnen Komponenten sind in phr angegeben; phr bedeutet dabei "part per hundred resin" und gibt an, wieviele Gewichtsteile der jeweiligen Komponente nach der Zugabe der Zusammensetzung im PVC - bezogen auf 100 Gewichtsteile PVC - vorhanden sind. Dementsprechend enthalten die Rezepturen jeweils 100 Teile S-PVC.In Table 3 below, the individual recipe components of the examined test recipes were given, on the one hand, and the test results determined, on the other hand. The respective numbers of the examples are given in the first line of the table. Examples B5 are used for comparison, example B6 is according to the invention. The proportions of the individual components are given in phr; phr means "part per hundred resin" and indicates how many parts by weight of the respective component are present in PVC after adding the composition - based on 100 parts by weight of PVC. Accordingly, the recipes each contain 100 parts of S-PVC.
Entsprechend den Rezepturen der Tabelle 3 wurden Walzfelle hergestellt Die Herstellung der Walzfelle erfolgte, indem man das PVC-Pulver und die genannten Additive zusammenmischte und auf einem Laborwalzwerk 5 Minuten lang bei 180 °C homogenisierte und plastifizierte. Aus den so hergestellten etwa 0,5 mm dicken Walzfellen wurden Teststücke (Prüfkörper) der Größe von 10x10 cm herausgeschnitten.Rolled skins were produced in accordance with the recipes in Table 3. The rolled skins were produced by mixing the PVC powder and the additives mentioned and homogenizing and plasticizing them at 180 ° C. for 5 minutes on a laboratory rolling mill. Test pieces (test specimens) with the size of 10 × 10 cm were cut out from the approximately 0.5 mm thick rolled skins produced in this way.
Von den Prüfkörpern wurde der spezifische Oberflächenwiderstand nach DIN 53482 / VDE 0303 Teil 3 bestimmt.
The specific surface resistance of the test specimens was determined in accordance with DIN 53482 / VDE 0303 Part 3.
Tabelle 3Table 3
B5 B6B5 B6
PVC (I) 100 100PVC (I) 100 100
PVC (II) 3 3PVC (II) 3 3
KANE ACE B-58A 5 5KANE ACE B-58A 5 5
Paraloid K 175 1 1Paraloid K 175 1 1
Irgastab 17 MOK 1.5 1.5Irgastab 17 MOK 1.5 1.5
Loxiol P 1141 0.5 0.5Loxiol P 1141 0.5 0.5
Loxiol G 74 0.4 0.4Loxiol G 74 0.4 0.4
Diglycerin-Partialester 1 1Diglycerin partial ester 1 1
Na-perchlorat ~ 0.05Na perchlorate ~ 0.05
spez.. Oberflächenwiderstand (Ohm) > 1014 > 1010
spec. surface resistance (Ohm)> 10 14 > 10 10