EP1373585A2 - Method for producing a hard metal projection - Google Patents

Method for producing a hard metal projection

Info

Publication number
EP1373585A2
EP1373585A2 EP02703388A EP02703388A EP1373585A2 EP 1373585 A2 EP1373585 A2 EP 1373585A2 EP 02703388 A EP02703388 A EP 02703388A EP 02703388 A EP02703388 A EP 02703388A EP 1373585 A2 EP1373585 A2 EP 1373585A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
hard metal
wet sludge
producing
drying
spray
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP02703388A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP1373585B2 (en
EP1373585B1 (en
Inventor
Gerhard Knünz
Helmut Beirer
Andreas Lackner
Wolfgang GLÄTZLE
Erwin Hartlmayr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ceratizit Austria GmbH
Original Assignee
Plansee Tizit AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3484997&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1373585(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Plansee Tizit AG filed Critical Plansee Tizit AG
Priority to DK02703388T priority Critical patent/DK1373585T4/en
Priority to AT02703388T priority patent/ATE295903T1/en
Publication of EP1373585A2 publication Critical patent/EP1373585A2/en
Application granted granted Critical
Publication of EP1373585B1 publication Critical patent/EP1373585B1/en
Publication of EP1373585B2 publication Critical patent/EP1373585B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/10—Alloys containing non-metals
    • C22C1/1084—Alloys containing non-metals by mechanical alloying (blending, milling)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/026—Spray drying of solutions or suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/05—Mixtures of metal powder with non-metallic powder
    • C22C1/051—Making hard metals based on borides, carbides, nitrides, oxides or silicides; Preparation of the powder mixture used as the starting material therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps

Definitions

  • Paraffin as a pressing aid and water as a grinding medium.
  • the powder mixture is then cooled as quickly as possible in order to limit oxidation of the powder.
  • the powder mixture is kneaded. After cooling, if not already present in the powder mixture, the binder metal components are added and the powder mixture is ground in water. The resulting wet sludge is then e.g.
  • FIG. 1 shows the basic illustration of a spray tower for the particularly advantageous production of hard metal granules from a wet sludge produced according to the invention.
  • the spray tower -1- consists of a cylindrical section -2- and an adjoining, tapered section -3-.
  • the spray tower -1- works in countercurrent on the fountain principle, ie the gas stream for drying the wet sludge is fed in at the upper end -11- of the cylindrical section -2- and blown downwards, while the wet sludge to be atomized is blown at the lower end of the cylindrical section Section -2- is sprayed over a spray lance -4- with a nozzle opening -5- according to the principle of a fountain upwards against the direction of the gas flow -6-.
  • a waxed hard metal granulate with an average grain size of 125 ⁇ m, consisting of, apart from the 2% wax content (paraffin), 6% by weight cobalt, 0.4% by weight vanadium carbide, the rest tungsten carbide, 36 kg cobalt powder with a medium Grain size of approximately 0.8 ⁇ m FSSS and an oxygen content of 0.56% by weight, 2.4 kg of vanadium carbide powder with an average grain size of approximately 1.2 ⁇ m FSSS and an oxygen content of 0.25% by weight and 561.6 kg
  • 2000 kg of hard metal balls with a diameter of 9 mm were used as grinding media, the attritor speed was 78 rpm, the
  • the spray tower was designed to work in counterflow according to the fountain principle. Air was used as the gas for drying the wet sludge, which air was fed to the spray tower at 4000 m 3 / h.
  • FIG. 3 shows an image of the hard metal granulate produced according to the example with an average grain size of 125 ⁇ m in a 50-fold magnification.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Crushing And Grinding (AREA)
  • Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
  • Collating Specific Patterns (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for producing a hard metal projection made of hard material portions, binding metal portions and water-soluble pressing auxiliary agent portions by drying a wet slurry, which contains the constituents and pure water as the liquid phase. According to the invention, the hard material and binding metal portions are ground with water while forming a wet slurry and, after grinding, the pressing auxiliary agent portions are admixed in the form of an emulsion to the wet slurry. The emulsion is produced with the aid of an emulsifier while adding water.

Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES HARTMETALLANSATZES METHOD FOR PRODUCING A HARD METAL APPROACH
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallansatzes aus Hartstoffanteilen, Bindemetallanteilen und wasserunlöslichen Presshilfsmittelanteiien durch Trocknen eines die Bestandteile enthaltenden Nassschlammes mit reinem Wasser als Flüssigphase.The invention relates to a method for producing a hard metal batch from hard material components, binder metal components and water-insoluble pressing aids by drying a wet sludge containing the components with pure water as the liquid phase.
Formteile aus Hartmetalllegierungen werden durch Pressen und Sintern einer Mischung der pulverförmigen Ausgangsmaterialien, dem sogenannten Hartmetallansatz, hergestellt. Zur Herstellung des Hartmetallansatzes werden die einzelnen Hartstoff- und Bindemetallpulver zunächst durch Mahlung unter Zusatz von Flüssigkeit in feinst disperse Gemenge in Form eines Nassschlammes gebracht. Bei Verwendung von grobkörnigeren Ausgangspulvem ist dieser Schritt mit einer Zerkleinerung der Ausgangspulver verbunden, während bei feinkörnigen Ausgangspulvern hauptsächlich eine Homogenisierung des Nassschlammes erfolgt. Die Flüssigkeit soll einerseits das Zusammenbacken der Pulverteilchen und andererseits ihre Oxidation während des Mahlens verhindern.Molded parts made of hard metal alloys are produced by pressing and sintering a mixture of the powdery starting materials, the so-called hard metal batch. To produce the hard metal batch, the individual hard material and binder metal powders are first brought into finely disperse mixtures in the form of a wet slurry by grinding with the addition of liquid. If coarse-grained starting powders are used, this step is associated with comminution of the starting powders, whereas fine-grained starting powders mainly homogenize the wet sludge. The liquid is intended on the one hand to prevent the powder particles from caking together and on the other hand to prevent their oxidation during grinding.
Als geeignete Mahlaggregate werden heute praktisch ausschließlich Rührwerkskugelmühlen sogenannte Attritoren verwendet, in denen das Mahlgut in einem zylindrischen Behälter zusammen mit Hartmetallkugeln durch einen mehrflügeligen Rührarm in Bewegung versetzt wird. In den durch die Mahlung unter Flüssigkeitszugabe entstehenden Nassschlamm wird in den meisten Fällen ein Presshilfsmittel, z.B. in Form von Paraffin zugegeben. Die Zugabe eines Presshilfsmittels erleichtert das Verdichten des Hartmetallansatzes beim Pressvorgang und ergibt eine bessere Grünfestigkeit und damit verbessertes „handling" der gepressten Formteile. Der Nassschlamm wird dann getrocknet, wodurch der fertige durch Pressen und Sintern weiterverarbeitbare Hartmetallansatz gebildet wird.Agitator ball mills, so-called attritors, are used almost exclusively as suitable grinding units, in which the material to be ground is set in motion in a cylindrical container together with hard metal balls by a multi-bladed stirring arm. In the wet sludge resulting from the grinding with the addition of liquid, a pressing aid, e.g. added in the form of paraffin. The addition of a pressing aid facilitates the compression of the hard metal batch during the pressing process and results in better green strength and thus improved "handling" of the pressed molded parts. The wet sludge is then dried, which forms the finished hard metal batch which can be further processed by pressing and sintering.
Eine häufig angewandte Methode der Trocknung ist die Sprühtrocknung. Dazu wird der auf sprühfähige Konsistenz gebrachte Nassschlamm durch eine Düse, welche sich im Inneren eines Sprühturms befindet, versprüht. Ein heißer Gasstrom trocknet die versprühten Tröpfchen auf dem Flugweg und diese scheiden sich im unteren konischen Teil des Sprühturms in Form von kleinen Kügelchen als sogenanntes Hartmetallgranulat ab, wo es dann entnommen werden kann. Wenn der Hartmetallansatz in Granulatform vorliegt, hat das den großen Vorteil, dass die Rieselfähigkeit des Hartmetallansatzes deutlich verbessert ist, wodurch das Befüllen der Pressmatrizen erleichtert wird.Spray drying is a frequently used method of drying. For this purpose, the wet sludge brought to a sprayable consistency is sprayed through a nozzle, which is located inside a spray tower. A hot gas stream dries the sprayed droplets on the flight path and these separate in the lower conical part of the spray tower in the form of small balls as so-called hard metal granulate, where it can then be removed. If the hard metal batch is in granular form, this has the great advantage that the flowability of the hard metal batch is significantly improved, which makes it easier to fill the press dies.
Die Sprühtürme von Sprühtrocknungsanlagen in der Hartmetallindustrie sind mit einem zylindrischen oberen Abschnitt und einem kegelförmig zulaufenden, unteren Abschnitt ausgeführt und arbeiten in der Regel im Gegenstrom nach dem Fontänenprinzip, d.h. im unteren Abschnitt des Sprühturmes befindet sich zentral angeordnet die Sprühlanze die den Nassschlamm mit Hochdruck von etwa 12 bis 24 bar in Form einer Fontäne nach oben versprüht. Der Gasstrom zum Trocknen der versprühten Tröpfchen wird von oben gegen die Sprührichtung der Tröpfchen geführt und verlässt den Sprühturm im oberen Drittel des kegelförmig zulaufenden Abschnittes unterhalb der Sprühlanze. Auf diese Weise werden die Tröpfchen zuerst nach oben gedrückt und dann aufgrund der Schwerkraft und der entgegengesetzt gerichteten Gasströmung nach unten umgeleitet. Im Zuge des Durchlaufens dieses Trocknungsweges werden die Tröpfchen in ein kompaktes Granulat mit einer geringen Restfeuchte umgewandelt, welches dann nach Auftreffen auf dem Boden des Sprühturmes durch dessen kegelförmig zulaufenden Verlauf automatisch zur zentralen Entnahmeöffnung rieselt.The spray towers of spray drying systems in the hard metal industry are designed with a cylindrical upper section and a conically tapering lower section and generally work in counterflow according to the fountain principle, i.e. In the lower section of the spray tower is the spray lance, which sprays the wet sludge at high pressure of approximately 12 to 24 bar in the form of a fountain. The gas stream for drying the sprayed droplets is directed from above against the spray direction of the droplets and leaves the spray tower in the upper third of the tapered section below the spray lance. In this way, the droplets are first pushed up and then diverted downward due to gravity and the opposite gas flow. In the course of this drying path, the droplets are converted into a compact granulate with a low residual moisture, which then, after hitting the bottom of the spray tower, automatically trickles through the tapered course to the central removal opening.
Dadurch, dass die Flugbahn der versprühten Tröpfchen zuerst nach oben und dann nach unten verläuft, ergibt sich im Vergleich zu Sprühtürmen, die im Gleichstrom arbeiten eine kompakte Bauweise. Beim Gleichstromverfahren verlaufen sowohl die Versprühung des Nassschlammes, als auch der Strom der Trocknungsluft vom oberen Ende des Sprühturmes aus nach unten. Beim Gegenstromverfahren ist der gleiche Trocknungsweg für die Trocknung der Tröpfchen mit etwa der halben Sprühturmhöhe erreicht.The fact that the trajectory of the sprayed droplets first goes up and then down results in a compact design compared to spray towers that work in direct current. In the direct current process, both the spraying of the wet sludge and the flow of the drying air run downwards from the upper end of the spray tower. In the countercurrent process, the same drying path for drying the droplets is achieved with about half the spray tower height.
Sprühtürme, die im Gegenstrom nach dem Fontänenprinzip arbeiten, sind in der Praxis mit einem zylindrischen Abschnitt mit einer Höhe im Bereich von etwa 2 bis 9 m bei einem Zahlenverhältnis von Höhe zu Durchmesser im Bereich von etwa 0,9 bis 1 ,7 ausgeführt, während Sprühtürme, die im Gleichstrom mit Zufuhr von oben arbeiten, mit einem zylindrischen Abschnitt mit einer Höhe im Bereich von etwa 5 bis 25 m bei einem Zahlenverhältnis von Höhe zu Durchmesser im Bereich von etwa 1 bis 5 ausgeführt sind.Spray towers that work in countercurrent according to the fountain principle are in practice designed with a cylindrical section with a height in the range of approximately 2 to 9 m and a ratio of height to diameter in the range of approximately 0.9 to 1.7 Spray towers that co-current with Working feed from above, are designed with a cylindrical section with a height in the range of about 5 to 25 m with a number ratio of height to diameter in the range of about 1 to 5.
In der Hartmetallindustrie werden bis heute als Lösungsmittel zum Mahlen und Ausbilden des Nassschlammes fast ausnahmslos nur organische Lösungsmittel wie Aceton, Alkohol, Hexan oder Heptan in konzentrierter oder bestenfalls nur geringfügig mit Wasser verdünnter Form verwendet.In the hard metal industry, almost exclusively organic solvents such as acetone, alcohol, hexane or heptane are used as solvents for grinding and forming the wet sludge in concentrated or at best only slightly diluted with water.
In diesen Lösungsmitteln sind die in der Praxis häufig verwendetenThese solvents are the ones that are commonly used in practice
Presshilfsmittel auf Wachsbasis wie Paraffin in der Regel gut löslich, so dass sich keine Probleme beim Mahlen und Versprühen des Hartmetallansatzes ergeben.Wax-based pressing aids such as paraffin are generally readily soluble, so that there are no problems with grinding and spraying the hard metal batch.
Der große Nachteil ist, dass alle diese Lösungsmittel leicht entflammbar und leicht verflüchtigbar sind. Daher müssen die Attritoren und die Sprühtrocknungsanlage explosionsgeschützt ausgeführt sein, was einen hohen konstruktiven Aufwand und damit hohe Investitionskosten mit sich bringt. Zudem muss die Trocknung im Sprühturm unter Schutzgasatmosphäre, in der Regel Stickstoff, durchgeführt werden.The big disadvantage is that all of these solvents are flammable and volatile. Therefore, the attritors and the spray drying system must be designed to be explosion-proof, which entails a high level of design effort and thus high investment costs. In addition, drying in the spray tower must be carried out under a protective gas atmosphere, usually nitrogen.
Alle genannten Lösungsmittel sind darüber hinaus umweltbelastend und führen aufgrund ihrer leichten Verflüchtigbarkeit trotz Durchführung von Recyclingmaßnahmen zu hohen Verdampfungsverlusten.In addition, all of the solvents mentioned are environmentally harmful and, due to their easy volatility, lead to high evaporation losses despite the implementation of recycling measures.
Aufgrund der schwerwiegenden Nachteile dieser organischen Lösungsmittel hat man versucht, die organischen Lösungsmittel durch Wasser zu ersetzen. Die Schwierigkeit dabei ist, dass die am häufigsten verwendeten Presshilfsmittel - beispielsweise wie Paraffin - in Wasser nicht löslich sind und zur Herstellung des Nassschlammes spezielle Maßnahmen getroffen werden müssen, um einen zufriedenstellenden Hartmetallansatz zu erhalten.Because of the serious disadvantages of these organic solvents, attempts have been made to replace the organic solvents with water. The difficulty is that the most commonly used pressing aids - such as paraffin - are insoluble in water and special measures have to be taken to produce the wet sludge in order to obtain a satisfactory hard metal batch.
Zur Klarstellung sei hier insbesondere noch darauf hingewiesen, dass der allgemeine Begriff Hartmetall selbstverständlich auch sogenannte Cermets, eine spezielle Gruppe von Hartmetallen mit in der Regel stickstoffhaltigen Hartstoffen mit einschließt.For clarification, it should be pointed out in particular that the general term hard metal naturally also includes so-called cermets, includes a special group of hard metals with usually nitrogen-containing hard materials.
Die US 4 397 889 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallansatzes bei dem ein im verwendeten flüssigen Mahlmedium unlösliches Presshilfsmittel eingesetzt wird. So sind beispielsweise auchUS 4,397,889 describes a process for producing a hard metal batch in which a pressing aid which is insoluble in the liquid grinding medium used is used. So are, for example
Paraffin als Presshilfsmittel und Wasser als Mahlmedium genannt. Um trotz der Unlöslichkeit des Presshilfsmittels im Mahlmedium einen brauchbaren Hartmetallansatz mit gleichmäßig verteiltem Presshilfsmittel zu erhalten, wird gemäß der US Patentschrift vorgeschlagen, zuerst die Hartstoffpulveranteile mit oder ohne Bindemetallanteile auf eine Temperatur über den Schmelzpunkt des Presshilfsmittels zu erwärmen und dann mit dem Presshilfsmittel zu vermischen. Dann wird die Pulvermischung möglichst rasch abgekühlt um eine Oxidation des Pulvers in Grenzen zu halten. Um eine zu starke Verklumpung der Pulvermischung während der Abkühlung zu vermeiden, wird die Pulvermischung dabei geknetet. Nach der Abkühlung werden, falls noch nicht in der Pulvermischung vorhanden, die Bindemetallanteile zugesetzt und die Pulvermischung in Wasser gemahlen. Der so entstehende Nassschlamm wird dann z.B. in einer Sprühtrocknungsanlage versprüht und getrocknet. Nachteilig bei diesem Verfahren ist, dass die Mischeinrichtungen in denen die Vermischung des Hartmetallpulvers mit dem Presshilfsmittel erfolgt, durch verklumpte, festhaftende Restmengen der Pulver-Presshilfsmittelmischung stark verunreinigt werden und mit großem, kostenintensiven Reinigungsaufwand vor jeder neuen Fertigung eines Hartmetallansatzes entfernt werden müssen.Paraffin as a pressing aid and water as a grinding medium. In order to obtain a usable hard metal batch with an evenly distributed pressing aid despite the insolubility of the pressing aid in the grinding medium, it is proposed according to the US patent to first heat the hard material powder fractions with or without binder metal components to a temperature above the melting point of the pressing aid and then to mix them with the pressing aid. The powder mixture is then cooled as quickly as possible in order to limit oxidation of the powder. In order to avoid excessive clumping of the powder mixture during cooling, the powder mixture is kneaded. After cooling, if not already present in the powder mixture, the binder metal components are added and the powder mixture is ground in water. The resulting wet sludge is then e.g. sprayed and dried in a spray drying system. A disadvantage of this method is that the mixing devices in which the hard metal powder is mixed with the pressing aid are heavily contaminated by clumped, adherent residual amounts of the powder-pressing aid mixture and have to be removed with a large, costly cleaning effort before each new production of a hard metal batch.
Die Aufgabe der vorliegende Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung eines Hartmetailansatzes zu schaffen, bei dem die zum Stand der Technik angeführten Nachteile vermieden werden. Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, dass bei der Herstellung des Hartmetallansatzes zuerst die Hartstoff- und Bindemittelanteile mit Wasser unter Bildung eines Nassschlammes vermählen werden und dass dem Nassschlamm nach dem Mahlen die Presshilfsmittelanteile in Form einer Emulsion, welche mit Hilfe eines Emulgators unter Zugabe von Wasser hergestellt wird, zugemischt werden.The object of the present invention is therefore to create a method for producing a hard metal approach in which the disadvantages mentioned in the prior art are avoided. According to the invention, this is achieved in that, in the production of the hard metal batch, the hard material and binder components are first ground with water to form a wet sludge, and in that the pressing aid components in the form of a Emulsion, which is prepared with the help of an emulsifier with the addition of water, are added.
Durch diese Maßnahme wird auf einfache Weise eine gleichmäßige Verteilung des Presshilfsmittels im Hartmetallansatz erreicht. Die Herstellung der Emulsion erfolgt problemlos in einer handelsüblichen Emulgieranlage mit einem beheizbaren Doppelwandkessel mit einem Rührwerk und einem Hochdispergiergerät. Dabei wird nach Aufschmelzen des Presshilfsmittels und des Emulgators die gewünschte Menge Wasser zugesetzt. Erst wenn die Temperaturen der beiden unmischbaren Phasen (Presshilfsmittel und Wasser) angeglichen sind, wird mit Hilfe eines extrem schnell laufendenThis measure makes it easy to achieve a uniform distribution of the pressing aid in the hard metal batch. The emulsion is easily produced in a commercially available emulsifying system with a heatable double-walled boiler with an agitator and a high-dispersion device. After the pressing aid and the emulsifier have melted, the desired amount of water is added. Only when the temperatures of the two immiscible phases (pressing aids and water) have been adjusted can an extremely fast-running process be carried out
Hochdispergiergerät (beispielsweise ca. 6000 Upm) die Presshilfsmittelphase in Wasser dispergiert. Als Emulgatoren können in der Regel handelsübliche Emulgatoren, wie sie auch in der Lebensmittelindustrie verwendet werden, eingesetzt werden. Der Emulgator muss auf die spezielle Zusammensetzung des zu emulgierenden Presshilfsmittels abgestimmt werden. Wichtig dabei ist, dass der Emulgator keinerlei für die weitere Hartmetallherstellung schädliche Substanzen, wie beispielsweise Alkali-, Erdalkali-, oder Schwefelverbindungen enthält, die nach dem Sintern bruchauslösende Phasen bilden können. Außerdem sollten auch keine emulsionsstabilisierenden Zusätze, wie beispielsweise pH-Wert erhöhende Mittel, enthalten sein, da diese Zusätze beim Entwachsen unter Umständen nicht völlig rückstandsfrei ausdampfen und Probleme bei der anschließenden Sinterung des Hartmetallansatzes bereiten können. Auch ohne derartige stabilisierende Zusätze ist die Emulsion bei Lagerung unter Raumtemperatur mindestens 5 Tage stabil, wodurch ein problemloser Fertigungsablauf bei der Herstellung des Hartmetallansatzes gewährleistet ist.Highly dispersing device (for example approx. 6000 rpm) disperses the pressing aid phase in water. As a rule, commercially available emulsifiers, as are also used in the food industry, can be used as emulsifiers. The emulsifier must be matched to the special composition of the pressing aid to be emulsified. It is important that the emulsifier does not contain any substances that are harmful to the further production of hard metal, such as alkali, alkaline earth, or sulfur compounds, which can form fracture-triggering phases after sintering. In addition, no emulsion-stabilizing additives, such as, for example, pH-increasing agents, should also be present, since these additives may not evaporate completely without residue during dewaxing and may cause problems during the subsequent sintering of the hard metal batch. Even without such stabilizing additives, the emulsion is stable for at least 5 days when stored below room temperature, which ensures a problem-free manufacturing process in the production of the hard metal batch.
Besonders vorteilhaft ist die Verwendung eines Emulgators der die Herstellung einer Emulsion mit Einzeltröpfchen mit einem mittleren Tröpfchendurchmesser von weniger als 1 ,5 μm ermöglicht.It is particularly advantageous to use an emulsifier which enables the production of an emulsion with individual droplets with an average droplet diameter of less than 1.5 μm.
Ein besonders häufig verwendetes Presshilfsmittel für die Herstellung eines Hartmetallansatzes ist Paraffin. Bei Verwendung von Paraffin hat sich als Emulgator zur Herstellung der Emulsion eine Mischung von Fettalkoholpolyglykolether mit Monodiglyzeriden bewährt.A particularly frequently used pressing aid for the production of a hard metal batch is paraffin. When using paraffin, a mixture of fatty alcohol polyglycol ether with monodiglycerides has proven itself as an emulsifier for producing the emulsion.
Zur Herstellung des Hartmetallansatzes ist es von Vorteil, wenn das Mahlen der Hartstoff- und Bindemetallanteile vorzugsweise im Attritor mit einer Viskosität des Nassschlammes im Bereich zwischen 2.500 bis 8.000 mPas (gemessen in einem Rheometer der Type RC 20 der Firma Europhysics bei einer Schergeschwindigkeit von 5,2 [1/s]) bei einem mindestens 4- bis 8-maligen Volumsaustausch pro Stunde ausgeführt wird.For the production of the hard metal batch, it is advantageous if the grinding of the hard material and binder metal fractions preferably in the attritor with a viscosity of the wet sludge in the range between 2,500 to 8,000 mPas (measured in a rheometer of the RC 20 type from Europhysics at a shear rate of 5. 2 [1 / s]) is carried out with a volume exchange of at least 4 to 8 times per hour.
Auf diese Weise werden auch bei der Herstellung eines Nassschlammes mit Hartstoff- und Bindemetallteilchen sehr kleiner Korngrößen in der Größenordnung von deutlich weniger als 1 μm so kurze Mahlzeiten erreicht, dass eine zu starke Oxidation der Teilchen vermieden wird.In this way, even in the production of a wet sludge with hard material and binder metal particles of very small grain sizes in the order of magnitude of less than 1 μm, meals which are so short are achieved that excessive oxidation of the particles is avoided.
Besonders interessant ist die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung eines Hartmetallansatzes dann, wenn durch die Trocknung des Nassschlammes in einer Sprühtrocknungsanlage ein Hartmetallgranulat hergestellt wird. Zur Sprühtrocknung wird dabei vorteilhafterweise ein Sprühturm mit einem zylindrischen Abschnitt und einem kegelförmigen Abschnitt verwendet, bei welchem der Gasstrom zur Trocknung des Nassschlammes eine Eingangstemperatur im Bereich von 130 bis 195°C und eine Ausgangstemperatur im Bereich von 85 bis 117°C aufweist und wobei der Sprühturm so ausgelegt und betrieben wird, dass das Zahlenverhältnis der über den Nassschlamm zugeführten Wassermenge in Litern pro Stunde zumThe use of the method according to the invention for producing a hard metal batch is particularly interesting when a hard metal granulate is produced by drying the wet sludge in a spray drying system. For spray drying, a spray tower with a cylindrical section and a conical section is advantageously used, in which the gas stream for drying the wet sludge has an inlet temperature in the range from 130 to 195 ° C and an outlet temperature in the range from 85 to 117 ° C, and the Spray tower is designed and operated so that the numerical ratio of the amount of water supplied via the wet sludge in liters per hour to
Turmvolumen in m3 im Bereich zwischen 0,5 und 1,8 liegt und dass maximal 0,17 kg Nassschlamm pro m3zugeführtem Trocknungsgas zerstäubt werden, wobei der Nassschlamm einen Feststoffgehalt im Bereich von 65 bis 85 Gew.% aufweist.Tower volume in m 3 is in the range between 0.5 and 1.8 and that a maximum of 0.17 kg of wet sludge is atomized per m 3 of drying gas supplied, the wet sludge having a solids content in the range from 65 to 85% by weight.
Es ist selbstverständlich dabei, dass die zur Verfügung stehende Energiemenge resultierend aus Menge und Temperatur des zugeführten Gasstromes ausreichend sein muss, um die zugeführte Wassermenge problemlos zu verdampfen.It goes without saying that the amount of energy available results from the amount and temperature of the gas stream supplied must be sufficient to easily evaporate the amount of water supplied.
Das Wesentliche bei dieser speziellen Sprühtrocknung ist es also, die Menge des zugeführten Wassers im Verhältnis zum Turmvolumen deutlich kleiner zu halten als es bei Sprühtürmen normalerweise üblich ist und die zugeführte Luftmenge so auf den versprühten Nassschlamm abzustimmen, dass mindestens 1 m3 Luft pro 0,17 kg Nassschlamm zur Verfügung steht. Dadurch wird unter den herrschenden Bedingungen einerseits eine schonende Trocknung und andererseits eine maximale Restfeuchte von 0,3 Gew.%, bezogen auf das fertige Granulatkorn erreicht.The essence of this special spray drying is therefore to keep the amount of water supplied in relation to the tower volume significantly smaller than is usually the case with spray towers and to adjust the amount of air supplied to the sprayed wet sludge in such a way that at least 1 m 3 air per 0. 17 kg of wet sludge is available. As a result, gentle drying is achieved under the prevailing conditions, and on the other hand a maximum residual moisture of 0.3% by weight, based on the finished granulate.
Eine Oxidation auch extrem feinkörniger Ausgangspulver wird unter den genannten Verfahrensbedingungen weitgehend verhindert. Selbstverständlich wird bei diesem Verfahren, wie bei der Herstellung von Hartmetallgranulat generell üblich, die Kohlenstoffbilanz, unter Berücksichtigung der chemischen Analyse der verwendeten Ausgangspulver und derOxidation of even extremely fine-grained starting powder is largely prevented under the process conditions mentioned. Of course, in this process, as is generally the case in the production of hard metal granules, the carbon balance, taking into account the chemical analysis of the starting powder used and the
Sauerstoffaufnahme beim Mahlen und Sprühtrocknen so eingestellt, unter Umständen durch Zugabe von Kohlenstoff vor dem Mahlen, dass mit dem Hartmetallgranulat die Herstellung eines fertiggesinterten Hartmetalles ohne eta-Phase und ohne freien Kohlenstoff gewährleistet ist.Oxygen absorption during grinding and spray drying is adjusted, possibly by adding carbon before grinding, so that the hard metal granulate ensures the production of a sintered hard metal without eta phase and without free carbon.
Die mittlere Korngröße des durch die spezielle Sprühtrocknung hergestellten Granulats liegt im Regelfall zwischen 90 und 250 μm und kann durch die Größe der Sprühdüsenöffnung, die Viskosität des zu versprühenden Nassschlammes sowie den Sprühdruck eingestellt werden. Die mittlere Korngröße ist umso kleiner, je kleiner die Düsenöffnung, je niedriger die Viskosität und je höher der Sprühdruck ist. Die Menge des über die Sprühdüse zugeführten Nassschlammes wird wiederum über den Sprühdruck sowie über die Größe der Wirbelkammer und Düsenöffnung der Sprühdüse geregelt.The average grain size of the granulate produced by the special spray drying is usually between 90 and 250 μm and can be adjusted by the size of the spray nozzle opening, the viscosity of the wet sludge to be sprayed and the spray pressure. The average grain size is smaller, the smaller the nozzle opening, the lower the viscosity and the higher the spray pressure. The amount of wet sludge supplied via the spray nozzle is in turn regulated via the spray pressure and the size of the swirl chamber and nozzle opening of the spray nozzle.
Obwohl die spezielle Sprühtrocknung sowohl bei Sprühtrocknungsanlagen, die im Gleichstromprinzip als auch bei solchen, die im Gegenstromprinzip arbeiten, anwendbar ist, hat sie sich insbesondere bei Anlagen die im Gegenstrom nach dem Fontänenprinzip arbeiten bewährt, wodurch die Sprühtrocknungsanlage in einer kompakten Bauweise hergestellt werden kann. Dabei ist es von Vorteil, den zylindrischen, oberen Abschnitt des Sprühturmes mit etwa 6 m Höhe und etwa 4 - 5 m Durchmesser auszuführen. Für den daran anschließenden, kegelförmigen unteren Abschnitt hat sich ein Kegelwinkel von etwa 45° - 50° bewährt.Although the special spray drying can be used both in spray drying systems which work in the cocurrent principle and in those which work in the countercurrent principle, it has become particularly important for systems in countercurrent The fountain principle works well, whereby the spray drying system can be manufactured in a compact design. It is advantageous to design the cylindrical, upper section of the spray tower with a height of approximately 6 m and a diameter of approximately 4-5 m. For the adjoining, conical lower section, a cone angle of approximately 45 ° - 50 ° has proven itself.
Ein besonderer Vorteil der speziellen Sprühtrocknung ist es auch, dass als Trocknungsgas Luft verwendet werden kann, was die Sprühtrocknung wiederum äußerst kostengünstig macht.A special advantage of the special spray drying is that air can be used as the drying gas, which in turn makes spray drying extremely cost-effective.
Wenn zur Sprühtrocknung eine Sprühtrocknungsanlage, welche im Gegenstrom nach dem Fontänenprinzip arbeitet, eingesetzt wird ist es von Vorteil, die Temperatur der eintretenden Trocknungsluft am oberen Ende des zylindrischen Abschnittes und die Temperatur der austretenden Trocknungsluft im Bereich des kegelförmigen Abschnittes des Sprühturmes innerhalb der angegebenen Bereiche so abzustimmen, dass sich im geometrischen Schwerpunkt des Sprühturmes eine Temperatur zwischen etwa 70 und 120°C einstellt. Unter diesen Bedingungen wird eine möglichst geringe Oxidation des Hartmetallgranulates erreicht.If a spray drying system, which works in countercurrent according to the fountain principle, is used for spray drying, it is advantageous to adjust the temperature of the incoming drying air at the upper end of the cylindrical section and the temperature of the exiting drying air in the area of the conical section of the spray tower within the specified ranges to coordinate that a temperature between about 70 and 120 ° C is established in the geometric center of gravity of the spray tower. Under these conditions, the lowest possible oxidation of the hard metal granulate is achieved.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand einer Zeichnung und an Hand eines Herstellungsbeispieles näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of a drawing and with the aid of a production example.
Figur 1 zeigt die Prinzipdarstellung eines Sprühturmes zur besonders vorteilhaften Herstellung von Hartmetallgranulat aus einem erfindungsgemäß hergestellten Nassschlamm.FIG. 1 shows the basic illustration of a spray tower for the particularly advantageous production of hard metal granules from a wet sludge produced according to the invention.
Der Sprühturm -1- besteht aus einem zylindrischen Abschnitt -2- sowie einem daran anschließenden, kegelförmig nach untern zulaufenden Abschnitt -3-. Der Sprühturm -1- arbeitet im Gegenstrom nach dem Fontänenprinzip, d.h. der Gasstrom zum Trocknen des Nassschlammes wird am oberen Ende -11- des zylindrischen Abschnittes -2- zugeführt und nach unten geblasen, während der zu zerstäubende Nassschlamm am unteren Ende des zylindrischen Abschnittes -2- über eine Sprühlanze -4- mit einer Düsenöffnung -5- nach dem Prinzip einer Fontäne nach oben gegen die Richtung des Gasstromes -6- versprüht wird.The spray tower -1- consists of a cylindrical section -2- and an adjoining, tapered section -3-. The spray tower -1- works in countercurrent on the fountain principle, ie the gas stream for drying the wet sludge is fed in at the upper end -11- of the cylindrical section -2- and blown downwards, while the wet sludge to be atomized is blown at the lower end of the cylindrical section Section -2- is sprayed over a spray lance -4- with a nozzle opening -5- according to the principle of a fountain upwards against the direction of the gas flow -6-.
Die versprühten Flüssigkeitströpfchen -7- sind also zuerst nach oben gerichtet und ändern dann aufgrund des entgegengerichteten Gasstromes und aufgrund der Schwerkraft ihre Richtung und fallen nach unten. Vor dem Auftreffen auf den Boden des Sprühturmes -1-, den kegelförmig zulaufende Abschnitt -3-, müssen die Flüssigkeitströpfchen -7- in das getrocknete Granulat umgewandelt sein. Durch den kegelförmig zulaufenden Abschnitt -3- des Sprühturmes wird das Granulat zur Entnahmeöffnung -8- geleitet. Der Gasstrom -6- hat eineThe sprayed liquid droplets -7- are thus first directed upwards and then change their direction due to the opposite gas flow and due to gravity and fall downwards. Before hitting the bottom of the spray tower -1-, the tapered section -3-, the liquid droplets -7- must have been converted into the dried granules. The granulate is passed through the tapered section -3- of the spray tower to the removal opening -8-. The gas flow -6- has one
Eintrittstemperatur im Bereich von 130 bis 195°C und eine Austrittstemperatur beim Verlassen des Sprühturmes durch das Austrittsrohr -9- unterhalb der Sprühlanze -4- im oberen Drittel des kegelförmigen Abschnittes -3-, im Bereich von 85 bis 117°C. Die Gaseintritts- und Gasaustrittstemperatur werden vorteilhafterweise so aufeinander abgestimmt, dass sich im geometrischen Schwerpunkt -S- des Sprühturmes eine Temperatur zwischen etwa 70 und 120°C einstellt. Wichtig dabei ist, dass das Verhältnis der über den Nassschlamm zugeführten Wassermenge in Litern pro Stunde, bezogen auf das Turmvolumen in m3 im Bereich zwischen 0,5 und 1 ,8 liegt und dass pro m3 zugeführtem Trocknungsgas maximal 0,17 kg Nassschlamm zerstäubt werden, wobei der Nassschlamm einen Feststoffgehalt im Bereich von 65 bis 85 Gew.% aufweist. Dabei muss natürlich gewährleistet sein, dass durch die Temperaturverhältnisse und die Menge des zugeführten Trocknungsgases die Energiemenge zur Verfügung gestellt wird, die zur problemlosen Verdampfung der über den Nassschlamm zugeführten Wassermenge ausreichend ist. Von Vorteil ist es, wenn der kegelförmig zulaufende Abschnitt -3- des Sprühturmes doppelwandig zum Durchleiten einer Kühlflüssigkeit, z.B. Wasser, ausgeführt wird. Mit dieser Maßnahme wird das Granulat in diesem Bereich auf mindestens 75°C abgekühlt.Entry temperature in the range from 130 to 195 ° C and an exit temperature when leaving the spray tower through the outlet pipe -9- below the spray lance -4- in the upper third of the conical section -3-, in the range from 85 to 117 ° C. The gas inlet and gas outlet temperatures are advantageously matched to one another in such a way that a temperature between approximately 70 and 120 ° C. is established in the geometric center of gravity -S- of the spray tower. It is important that the ratio of the amount of water supplied in liters per hour via the wet sludge, based on the tower volume in m 3, is in the range between 0.5 and 1.8 and that a maximum of 0.17 kg of wet sludge is atomized per m 3 of drying gas supplied are, the wet sludge has a solids content in the range of 65 to 85 wt.%. Of course, it must be ensured that the temperature conditions and the amount of drying gas supplied provide the amount of energy that is sufficient for the problematic evaporation of the amount of water supplied via the wet sludge. It is advantageous if the tapered section -3- of the spray tower is double-walled for the passage of a cooling liquid, for example water. With this measure, the granulate is cooled in this area to at least 75 ° C.
Nach dem Verlassen des Sprühturmes -1- durch die Auslassöffnung -8- gelangt das Granulat auf eine Kühlrinne -10- wo es dann bis auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Im folgenden wird die Erfindung an Hand eines Herstellungsbeispieles näher erläutert.After leaving the spray tower -1- through the outlet opening -8-, the granules reach a cooling channel -10- where they are then cooled to room temperature. The invention is explained in more detail below with the aid of a production example.
Beispielexample
Zur Herstellung eines bewachsten Hartmetallgranulates mit einer mittleren Korngröße von 125 μm, bestehend aus, abgesehen vom 2 % Wachsanteil (Paraffin), 6 Gew.% Kobalt, 0,4 Gew.% Vanadiumkarbid, Rest Wolf ramkarbid, wurden 36 kg Kobaltpulver mit einer mittleren Korngröße von etwa 0,8 μm FSSS und einem Sauerstoffgehalt von 0,56 Gew.%, 2,4 kg Vanadiumkarbidpulver mit einer mittleren Korngröße von etwa 1 ,2 μm FSSS und einem Sauerstoffgehalt von 0,25 Gew.% sowie 561 ,6 kgTo produce a waxed hard metal granulate with an average grain size of 125 μm, consisting of, apart from the 2% wax content (paraffin), 6% by weight cobalt, 0.4% by weight vanadium carbide, the rest tungsten carbide, 36 kg cobalt powder with a medium Grain size of approximately 0.8 μm FSSS and an oxygen content of 0.56% by weight, 2.4 kg of vanadium carbide powder with an average grain size of approximately 1.2 μm FSSS and an oxygen content of 0.25% by weight and 561.6 kg
Wolf ramkarbid pulver mit einer BET-Oberfläche von 1 ,78 m2/g, was einer mittleren Korngröße von etwa 0,6 μm entspricht und einem Sauerstoffgehalt von 0,28 Gew.% mit 148 Liter Wasser in einem Attritor 5 Stunden lang gemahlen. Als Mahlkörper wurden 2000 kg Hartmetallkugeln mit 9 mm Durchmesser verwendet, die Attritordrehzahl betrug 78 U/min, dieWolf ram carbide powder with a BET surface area of 1.78 m 2 / g, which corresponds to an average grain size of about 0.6 μm and an oxygen content of 0.28% by weight, ground with 148 liters of water in an attritor for 5 hours. 2000 kg of hard metal balls with a diameter of 9 mm were used as grinding media, the attritor speed was 78 rpm, the
Umpumpleistung des Nassschlammes 1000 Liter / Stunde. Die Temperatur des Nassschlammes während der Mahlung wurde konstant auf etwa 40°C gehalten. Der fertig gemahlene Nassschlamm wurde auf 30,6 °C abgekühlt und mit 24 kg einer Paraffinemulsion (48,8 Gew.% Wasser, 48,8 Gew.% Paraffin, Rest Emulgator) homogen vermischt, durch weitere Wasserzugabe auf einen Feststoffgehalt von 75 % mit einer Viskosität von 3000 mPas eingestellt. Die Herstellung der Emulsion erfolgte in einer handelsüblichen Emulgieranlage der Fa. IKA, Deutschland. Dabei wurden 40 kg Paraffinwachs mit 2 kg eines handelsüblichen Emulgators, im wesentlichen einer Mischung aus Fettalkoholpolyglykolether uhd Monodiglycerid versetzt und bei 85°C aufgeschmolzen. (Die genaue Zusammensetzung des Emulgators ist dabei empirisch auf die genaue Zusammensetzung des verwendeten Paraffinwachses abzustimmen). Nach dem Aufschmelzen wurden 40 kg Wasser zugegeben und auf gleiche Temperatur gebracht. Dann wurde zur Emulsionsherstellung für 60 Minuten das Hochdispergiergerät zugeschaltet. Danach erfolgte eine kontrollierte Abkühlung der Emulsion mit 2°C pro Minute auf Raumtemperatur unter Zuhilfenahme eines Rührwerkes. Eine Überprüfung der Tröpfchengrößenverteilung in einem Lasergranulometer ergab einen mittleren Durchmesser d5o von 1 ,16 μm.Pumping capacity of the wet sludge 1000 liters / hour. The temperature of the wet sludge during the grinding was kept constant at about 40 ° C. The milled wet sludge was cooled to 30.6 ° C. and homogeneously mixed with 24 kg of a paraffin emulsion (48.8% by weight water, 48.8% by weight paraffin, remainder emulsifier), by adding water to a solids content of 75%. adjusted with a viscosity of 3000 mPas. The emulsion was produced in a commercially available emulsifier from IKA, Germany. 40 kg of paraffin wax were mixed with 2 kg of a commercially available emulsifier, essentially a mixture of fatty alcohol polyglycol ether and monodiglyceride, and melted at 85.degree. (The exact composition of the emulsifier is to be empirically matched to the exact composition of the paraffin wax used). After melting, 40 kg of water were added and brought to the same temperature. Then the high disperser was switched on for 60 minutes to prepare the emulsion. This was followed by controlled cooling of the emulsion at 2 ° C. per minute to room temperature with the aid of an agitator. A review the droplet size distribution in a laser granulometer gave a mean diameter d 5 o of 1, 16 microns.
Figur 2 zeigt eine KRYO-REM Aufnahme der fertigen Emulsion in 7.500-facher Vergrößerung.Figure 2 shows a KRYO-SEM picture of the finished emulsion in a magnification of 7,500 times.
Zum Granulieren des derart hergestellten Nassschlammes wurde einA was used to granulate the wet sludge thus produced
Sprühturm -1- mit einem zylindrischen Abschnitt -2- mit einer Höhe von 6 m und einem Durchmesser von 4 m und mit einem kegelförmig zulaufenden Abschnitt -3- mit einem Kegelwinkel von 50° verwendet, was einem Turmvolumen von 93 m3 entspricht. Der Sprühturm war auf eine Arbeitsweise im Gegenstrom nach dem Fontänenprinzip ausgelegt. Als Gas zum Trocknen des Nassschlammes wurde Luft verwendet, die dem Sprühturm mit 4000 m3/h zugeführt wurde.Spray tower -1- with a cylindrical section -2- with a height of 6 m and a diameter of 4 m and with a tapered section -3- with a cone angle of 50 °, which corresponds to a tower volume of 93 m 3 . The spray tower was designed to work in counterflow according to the fountain principle. Air was used as the gas for drying the wet sludge, which air was fed to the spray tower at 4000 m 3 / h.
Der Nassschlamm wurde dem Sprühturm über eine Sprühlanze -4-, mit einer Einstoffdüse -5- mit einer Austrittsöffnung von 1,12 mm Durchmesser, mit einem Druck von 15 bar zugeführt, wodurch sich eineThe wet sludge was fed to the spray tower via a spray lance -4-, with a single-substance nozzle -5- with an outlet opening of 1.12 mm in diameter, at a pressure of 15 bar, resulting in a
Nassschlammbeschickung von 0,08 kg Nassschlamm pro m3 Trocknungsluft ergab. Die Luftaustrittstemperatur wurde auf einen konstanten Wert von 88°C eingestellt, was unter den gegebenen Verhältnissen durch eine Lufteingangstemperatur von 145°C erreicht wurde. Die Zerstäubung von 0,08 kg Nassschlamm pro m3 zugeführter Trocknungsluft bedeutet, dass bei einer Luftzufuhr von 4000 m3 pro Stunde 320 kg Nassschlamm pro Stunde versprüht wurden. Da der Nassschlamm auf 75 % Feststoffgehalt eingestellt wurde, entsprechen die 320 kg Nassschlamm pro Stunde einer stündlich zugeführten Wassermenge von 80 Litern. Das Verhältnis der zugeführten Wassermenge in Litern pro Stunde, bezogen auf das Turmvolumen, lag daher bei 80 l/h = 0,86 I .Wet sludge loading of 0.08 kg wet sludge per m 3 of drying air resulted. The air outlet temperature was set to a constant value of 88 ° C, which was achieved under the given conditions by an air inlet temperature of 145 ° C. The atomization of 0.08 kg of wet sludge per m 3 of drying air supplied means that 320 kg of wet sludge per hour were sprayed with an air supply of 4000 m 3 per hour. Since the wet sludge was set to a solids content of 75%, the 320 kg of wet sludge per hour correspond to an hourly supply of water of 80 liters. The ratio of the amount of water supplied in liters per hour, based on the tower volume, was therefore 80 l / h = 0.86 l.
93 m3 m3.h93 m 3 m 3 .h
Der Sauerstoffgehalt des hergestellten Granulates lag bei 0,51 Gew.%.The oxygen content of the granules produced was 0.51% by weight.
Figur 3 zeigt eine Aufnahme des nach dem Beispiel hergestellten Hartmetallgranulates mit einer mittleren Korngröße von 125 μm in 50-facher Vergrößerung. FIG. 3 shows an image of the hard metal granulate produced according to the example with an average grain size of 125 μm in a 50-fold magnification.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e Patent claims
1. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallansatzes aus Hartstoffanteilen, Bindemetallanteilen und wasserunlöslichen Presshilfsmittelanteilen durch Trocknen eines die Bestandteile enthaltenden Nassschlammes mit reinem Wasser als Flüssigphase, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass zuerst die Hartstoff- und Bindemetallanteile mit Wasser unter Bildung eines Nassschlammes vermählen werden und dass dem Nassschlamm nach dem Mahlen die Presshilfsmittelanteile in Form einer Emulsion, welche mit Hilfe eines Emulgators unter Zugabe von Wasser hergestellt wird, zugemischt werden.1. A process for producing a hard metal batch from hard material components, binder metal components and water-insoluble pressing aid components by drying a wet sludge containing the components with pure water as the liquid phase, characterized in that the hard material and binder metal components are first ground with water to form a wet sludge and that the wet sludge after Grind the pressing aid in the form of an emulsion, which is produced with the aid of an emulsifier with the addition of water.
2. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallansatzes nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass ein Emulgator verwendet wird, der die Herstellung einer Emulsion mit Einzeltröpfchen mit einem mittleren2. A method for producing a hard metal batch according to claim 1, characterized in that an emulsifier is used, which is the production of an emulsion with individual droplets with a medium
Tröpfchendurchmesser von weniger als 1 ,5 μm ermöglicht.Droplet diameter of less than 1.5 μm enables.
3. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallansatzes nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Presshilfsmittel Paraffin verwendet wird.3. A method for producing a hard metal approach according to one of claims 1 to 2, characterized in that paraffin is used as the pressing aid.
4. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallansatzes nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Emulgator eine Mischung von Fettalkoholpolyglykolether mit Monodiglyzeriden verwendet wird.4. A process for producing a hard metal batch according to claim 3, characterized in that a mixture of fatty alcohol polyglycol ether with monodiglycerides is used as the emulsifier.
5. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallansatzes nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mahlen vorzugsweise im Attritor mit einer Viskosität des Nassschlammes im Bereich zwischen 2.500 bis 8.000 mPas bei einem mindestens 4- bis 8-maligen Volumsaustausch pro Stunde ausgeführt wird. 5. A method for producing a hard metal batch according to one of claims 1 to 4, characterized in that the grinding is preferably carried out in the attritor with a viscosity of the wet sludge in the range between 2,500 to 8,000 mPas with an at least 4 to 8 times volume exchange per hour ,
6. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallansatzes nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in Form eines Hartmetallgranulates dadurch gekennzeichnet, dass der Nassschlamm in einer Sprühtrocknungsanlage getrocknet wird.6. A method for producing a hard metal batch according to one of claims 1 to 4, characterized in the form of a hard metal granulate, characterized in that the wet sludge is dried in a spray drying system.
7. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallgranulates nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass zur Sprühtrocknung ein Sprühturm -1- mit einem zylindrischen Abschnitt -2- und einem kegelförmigen Abschnitt -3- verwendet wird, bei dem der Gasstrom zur Trocknung des Nassschlammes eine Eingangstemperatur im Bereich von 130 - 195°C und eine7. A method for producing a hard metal granulate according to claim 6, characterized in that a spray tower -1- with a cylindrical section -2- and a conical section -3- is used for spray drying, in which the gas stream for drying the wet sludge an inlet temperature in Range from 130 - 195 ° C and a
Ausgangstemperatur im Bereich von 85 - 117°C aufweist und wobei der Sprühturm -1- so ausgelegt und betrieben wird, dass das Zahlenverhältnis der über den Nassschlamm zugeführten Wassermenge in Litern pro Stunde zum Turmvolumen in m3 im Bereich zwischen 0,5 und 1 ,8 liegt und dass maximal 0,17 kg Nassschlamm pro m3 zugeführtem Trocknungsgas zerstäubt werden, wobei der Nassschlamm einen Feststoffgehalt im Bereich von 65 bis 85 Gew.% aufweist.Output temperature in the range of 85-117 ° C and the spray tower -1- is designed and operated so that the numerical ratio of the amount of water supplied via the wet sludge in liters per hour to the tower volume in m 3 in the range between 0.5 and 1, 8 and that a maximum of 0.17 kg of wet sludge is atomized per m 3 of drying gas supplied, the wet sludge having a solids content in the range from 65 to 85% by weight.
8. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallgranulates nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Sprühtrocknen im Gegenstrom nach dem Fontänenprinzip erfolgt und dass als Trocknungsgas Luft verwendet wird.8. A method for producing a hard metal granulate according to claim 7, characterized in that the spray drying takes place in countercurrent according to the fountain principle and that air is used as the drying gas.
9. Verfahren zur Herstellung eines Hartmetallgranulates nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Gaseintritts- und Gasaustrittstemperatur so aufeinander abgestimmt werden, dass sich im geometrischen Schwerpunkt -S- des Sprühturmes -1- eine Temperatur zwischen etwa 70 und 120°C einsteilt.9. A method for producing a hard metal granulate according to claim 8, characterized in that the gas inlet and gas outlet temperature are coordinated with one another in such a way that a temperature between approximately 70 and 120 ° C. is set in the geometric focus -S- of the spray tower -1-.
10. Gesinterte Hartmetalllegierung, hergestellt unter Verwendung eines10. Sintered carbide alloy made using a
Hartmetallansatzes, welches nach einem der Ansprüche 1 bis 9 hergestellt ist. Carbide approach, which is produced according to one of claims 1 to 9.
EP02703388A 2001-03-29 2002-03-08 Method for producing a hard metal projection Expired - Lifetime EP1373585B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK02703388T DK1373585T4 (en) 2001-03-29 2002-03-08 Process for making a portion of hard metal
AT02703388T ATE295903T1 (en) 2001-03-29 2002-03-08 METHOD FOR PRODUCING A CARBIDE METAL APPROACH

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0023001U AT4928U1 (en) 2001-03-29 2001-03-29 METHOD FOR PRODUCING A HARD METAL APPROACH
AT2302001 2001-03-29
PCT/AT2002/000075 WO2002079531A2 (en) 2001-03-29 2002-03-08 Method for producing a hard metal projection

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP1373585A2 true EP1373585A2 (en) 2004-01-02
EP1373585B1 EP1373585B1 (en) 2005-05-18
EP1373585B2 EP1373585B2 (en) 2009-07-29

Family

ID=3484997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02703388A Expired - Lifetime EP1373585B2 (en) 2001-03-29 2002-03-08 Method for producing a hard metal projection

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6733562B2 (en)
EP (1) EP1373585B2 (en)
JP (1) JP4044441B2 (en)
KR (1) KR100896827B1 (en)
CN (1) CN1206381C (en)
AT (2) AT4928U1 (en)
BG (1) BG65809B1 (en)
BR (1) BR0204680B1 (en)
CA (1) CA2409394C (en)
DE (1) DE50203144D1 (en)
DK (1) DK1373585T4 (en)
ES (1) ES2240693T5 (en)
IL (1) IL152969A (en)
MX (1) MXPA02011766A (en)
PL (1) PL201615B1 (en)
TW (1) TW565482B (en)
WO (1) WO2002079531A2 (en)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT6486U1 (en) * 2003-02-10 2003-11-25 Plansee Tizit Ag METHOD FOR PRODUCING A HARD METAL APPROACH
DE102004053221B3 (en) * 2004-11-04 2006-02-02 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co. Kg Chemische Fabriken Liquid and its use for the treatment of hard metals
DE102004053222B3 (en) * 2004-11-04 2006-01-26 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co. Kg Chemische Fabriken Liquid, its use for the preparation of powder mixtures based on iron or stainless steel, and a process for the preparation of powder mixtures based on iron or stainless steel
US7470307B2 (en) * 2005-03-29 2008-12-30 Climax Engineered Materials, Llc Metal powders and methods for producing the same
AT9143U1 (en) * 2006-05-02 2007-05-15 Ceratizit Austria Gmbh METHOD FOR PRODUCING A HARDMETAL PRODUCT
DE102006043581B4 (en) * 2006-09-12 2011-11-03 Artur Wiegand Method and device for producing a cemented carbide or cermet mixture
DE102007004937B4 (en) * 2007-01-26 2008-10-23 H.C. Starck Gmbh metal formulations
US8500857B2 (en) 2007-05-21 2013-08-06 Peter Eisenberger Carbon dioxide capture/regeneration method using gas mixture
US20080289495A1 (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Peter Eisenberger System and Method for Removing Carbon Dioxide From an Atmosphere and Global Thermostat Using the Same
US8163066B2 (en) 2007-05-21 2012-04-24 Peter Eisenberger Carbon dioxide capture/regeneration structures and techniques
US20140130670A1 (en) 2012-11-14 2014-05-15 Peter Eisenberger System and method for removing carbon dioxide from an atmosphere and global thermostat using the same
US8197885B2 (en) * 2008-01-11 2012-06-12 Climax Engineered Materials, Llc Methods for producing sodium/molybdenum power compacts
SE533922C2 (en) * 2008-12-18 2011-03-01 Seco Tools Ab Ways to manufacture cemented carbide products
EP2246113A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-03 Sandvik Intellectual Property AB Process for milling cermet or cemented carbide powder mixtures
PL2563495T3 (en) 2010-04-30 2020-05-18 Peter Eisenberger Method for carbon dioxide capture
US9028592B2 (en) 2010-04-30 2015-05-12 Peter Eisenberger System and method for carbon dioxide capture and sequestration from relatively high concentration CO2 mixtures
US9332776B1 (en) * 2010-09-27 2016-05-10 ZoomEssence, Inc. Methods and apparatus for low heat spray drying
CN102717061A (en) * 2011-03-29 2012-10-10 厦门钨业股份有限公司 A paraffin base compound forming agent for a water base cemented carbide mixture
CN102974831B (en) * 2011-09-05 2015-12-02 龙岩市华锐硬质合金工具有限公司 The recovery and reusing and recycling method of waste and old tungsten carbide tipped tool
US20130095999A1 (en) 2011-10-13 2013-04-18 Georgia Tech Research Corporation Methods of making the supported polyamines and structures including supported polyamines
CN102649156A (en) * 2012-03-09 2012-08-29 成都邦普合金材料有限公司 Method for adding hard alloy mixture paraffin wax shaping agent
US11059024B2 (en) 2012-10-25 2021-07-13 Georgia Tech Research Corporation Supported poly(allyl)amine and derivatives for CO2 capture from flue gas or ultra-dilute gas streams such as ambient air or admixtures thereof
US9475945B2 (en) 2013-10-03 2016-10-25 Kennametal Inc. Aqueous slurry for making a powder of hard material
IN2013CH04500A (en) 2013-10-04 2015-04-10 Kennametal India Ltd
EA201691356A1 (en) 2013-12-31 2016-11-30 Питер Айзенбергер ROTATING SYSTEM FOR LAYER MOVEMENT WITH A MULTIPLE OF MONOLITHIC LAYERS TO REMOVE COAT OF THE ATMOSPHERE
AU2015374114B2 (en) 2014-12-29 2018-07-26 Bioventus, Llc Systems and methods for improved delivery of osteoinductive molecules in bone repair
CN104785771B (en) * 2015-03-17 2019-04-19 厦门钨业股份有限公司 Ultra-fine emulsifying wax forming agent and preparation method suitable for the water base mixture of hard alloy
CN106319317A (en) * 2015-06-18 2017-01-11 河北小蜜蜂工具集团有限公司 Blank formula for high-strength petroleum drill bit and preparation method thereof
CN105642904B (en) * 2016-01-05 2019-07-09 内蒙古电力(集团)有限责任公司内蒙古电力科学研究院分公司 A kind of preparation method and device of nano metal composite coating material
CN106269158A (en) * 2016-08-25 2017-01-04 贺州市创伟冶金耐材有限公司 A kind of production method making steel covering slag
CN106544538B (en) * 2016-12-23 2018-09-07 苏州新锐合金工具股份有限公司 The control method of powder oxygen content in a kind of Investigation for Super-fine Cermets preparation process
FI128311B (en) 2017-02-17 2020-03-13 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Method for producing Hard Metal Powder and Hard Metal Powder
US9993787B1 (en) 2017-08-04 2018-06-12 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
WO2019028446A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10486173B2 (en) 2017-08-04 2019-11-26 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US9861945B1 (en) 2017-08-04 2018-01-09 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10155234B1 (en) 2017-08-04 2018-12-18 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10569244B2 (en) 2018-04-28 2020-02-25 ZoomEssence, Inc. Low temperature spray drying of carrier-free compositions
CN109365823B (en) * 2018-10-25 2021-02-02 上海材料研究所 Integral hard alloy hob and manufacturing process thereof
CN112692294B (en) * 2020-12-22 2022-12-09 厦门钨业股份有限公司 High-specific gravity tungsten alloy powder and preparation method thereof
CN117772382A (en) * 2024-02-28 2024-03-29 中科雅丽科技有限公司 Fine control adjustment method for fineness of glass microsphere grinding powder

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE281359C (en)
US4070184A (en) * 1976-09-24 1978-01-24 Gte Sylvania Incorporated Process for producing refractory carbide grade powder
US4456484A (en) * 1982-04-05 1984-06-26 Gte Products Corporation Process for producing refractory powder
US4478888A (en) * 1982-04-05 1984-10-23 Gte Products Corporation Process for producing refractory powder
US4397889A (en) 1982-04-05 1983-08-09 Gte Products Corporation Process for producing refractory powder
US4902471A (en) * 1989-09-11 1990-02-20 Gte Products Corporation Method for producing metal carbide grade powders
US5045277A (en) * 1990-09-10 1991-09-03 Gte Products Corporation Method of producing metal carbide grade powders and controlling the shrinkage of articles made therefrom
US5007957A (en) * 1990-09-10 1991-04-16 Gte Products Corporation Method for producing tungsten carbide grade powders suitable for isostatic compaction
US5922978A (en) * 1998-03-27 1999-07-13 Omg Americas, Inc. Method of preparing pressable powders of a transition metal carbide, iron group metal or mixtures thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO02079531A3 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP4044441B2 (en) 2008-02-06
IL152969A (en) 2006-06-11
US20030075012A1 (en) 2003-04-24
CN1460126A (en) 2003-12-03
MXPA02011766A (en) 2003-04-10
DE50203144D1 (en) 2005-06-23
BR0204680A (en) 2003-06-10
JP2004518824A (en) 2004-06-24
CN1206381C (en) 2005-06-15
DK1373585T3 (en) 2005-09-05
ES2240693T3 (en) 2005-10-16
AT4928U1 (en) 2002-01-25
KR20030007547A (en) 2003-01-23
CA2409394C (en) 2007-06-19
KR100896827B1 (en) 2009-05-12
CA2409394A1 (en) 2002-11-19
US6733562B2 (en) 2004-05-11
TW565482B (en) 2003-12-11
PL201615B1 (en) 2009-04-30
ES2240693T5 (en) 2009-10-30
BR0204680B1 (en) 2010-10-05
ATE295903T1 (en) 2005-06-15
IL152969A0 (en) 2003-06-24
WO2002079531A3 (en) 2002-11-28
BG107223A (en) 2003-07-31
EP1373585B2 (en) 2009-07-29
BG65809B1 (en) 2009-12-31
WO2002079531A2 (en) 2002-10-10
PL359344A1 (en) 2004-08-23
DK1373585T4 (en) 2009-11-09
EP1373585B1 (en) 2005-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1373585B1 (en) Method for producing a hard metal projection
EP1373586B1 (en) Method for producing hard metal granulated material
EP0163836B1 (en) Process and apparatus for the production of granules
IL152756A (en) Biometric identification and authentication method
EP0809940A2 (en) Process for producing an animal feed additive based on fermentation broth
DE3807543A1 (en) METHOD FOR PRODUCING SPRAY-DRYED EMULSION POLYMERISATES
DE69430437T2 (en) GRANULATION METHOD AND DEVICE UNDER STIRRING AT HIGH SPEED
DE2509730A1 (en) SORPTION CARRIERS AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
DE2719306C2 (en) Process for the production of a powder suitable for plastisol formation from polyvinyl chloride or from a vinyl chloride copolymer as well as drying tower for carrying out the process
DE2650225A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF GRANULAR SODIUM PERBORATE MONOHYDRATE AND THE PRODUCT OBTAINED THEREOF
EP1032641A2 (en) Improved method for producing tenside granulates with a higher bulk density
EP0154189A2 (en) Emulsion polymer powders and process for preparing them
DE1571941B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POWDER-FILLING COMPOUNDS FOR GALVANIC ELEMENTS
DE10241447A1 (en) Flash-drying ultra-fine dry powder comprising mixture of ingredients involves using specific temperature and pressure conditions
WO2010099966A2 (en) Method for formulating cosmetics
DE3007292A1 (en) METHOD FOR OBTAINING THE DRY SUBSTANCE CONTENT IN SOLUTIONS AND / OR SUSPENSIONS IN THE FORM OF GRANULES IN LAYERS FLUIDIZED WITH GAS, AND EQUIPMENT FOR IMPLEMENTING THE PROCESS
DE19522460C2 (en) Process for the production of foam glass granules
DE2527290A1 (en) GRANULES FROM SALT OF POLY-ALPHA-HYDROXY ACRYLIC ACIDS AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
DE102009012068A1 (en) Preparing a cosmetic or pharmaceutical product e.g. shampoo and lipstick, comprises spraying a component in liquid state, cooling in shock-like manner and converting into granules, and processing the granules with other components
WO2001003671A2 (en) Method for producing powdery particle-reduced formulations with the aid of compressed gases
DE2610025C3 (en) Method and device for the production of urea / fatty acid adducts consisting of separate solid particles which are useful for adjusting the urea and fat content of animal feed which can be used for feeding ruminants
EP2658929B1 (en) Oil- and wax-containing compositions in piece form for the coloring of asphalt and bitumen
DE1937424C (en) Process for coating particulate matter
DD277844A1 (en) METHOD FOR THE MULTI-STAGE DISCONTINUOUS SWITCHING TEST GRANULATION OF THERMOLABILER HYDROPHOIC SOLIDS, PREFERRED TO VOLULATION TOOLS
DD156315A3 (en) PROCESS FOR SOLVENT EXTRACTION OF SOLIDS

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20030915

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040428

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: CERATIZIT AUSTRIA GESELLSCHAFT M.B.H.

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20050518

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20050518

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20050518

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REF Corresponds to:

Ref document number: 50203144

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20050623

Kind code of ref document: P

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20050818

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2240693

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20051024

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

ET Fr: translation filed
PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060331

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060331

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060331

26 Opposition filed

Opponent name: KENNAMETAL TECHNOLOGIES GMBH

Effective date: 20060211

Opponent name: HARTMETALL AG

Effective date: 20060210

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

26 Opposition filed

Opponent name: HARTMETALL AG

Effective date: 20060210

Opponent name: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANGEWAN

Effective date: 20060217

Opponent name: KENNAMETAL TECHNOLOGIES GMBH

Effective date: 20060211

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: HARTMETALL AG

Opponent name: KENNAMETAL TECHNOLOGIES GMBH

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: KENNAMETAL TECHNOLOGIES GMBH

Opponent name: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANGEWAN

Opponent name: HARTMETALL AG

PLAF Information modified related to communication of a notice of opposition and request to file observations + time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCOBS2

PLAS Information related to reply of patent proprietor to notice(s) of opposition deleted

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSDOBS3

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PLCK Communication despatched that opposition was rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREJ1

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

APBP Date of receipt of notice of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA2O

APBP Date of receipt of notice of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA2O

APBP Date of receipt of notice of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA2O

APBQ Date of receipt of statement of grounds of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA3O

APBQ Date of receipt of statement of grounds of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA3O

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20050518

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

APBU Appeal procedure closed

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA9O

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 20090729

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANGEWAN

Effective date: 20060217

Opponent name: KENNAMETAL TECHNOLOGIES GMBH

Effective date: 20060211

Opponent name: HARTMETALL AG

Effective date: 20060210

NLR2 Nl: decision of opposition

Effective date: 20090729

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: RPEO

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: DC2A

Date of ref document: 20090818

Kind code of ref document: T5

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T4

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Payment date: 20150319

Year of fee payment: 14

Ref country code: ES

Payment date: 20150326

Year of fee payment: 14

Ref country code: IT

Payment date: 20150327

Year of fee payment: 14

Ref country code: LU

Payment date: 20150324

Year of fee payment: 14

Ref country code: NL

Payment date: 20150319

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20150320

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20150319

Year of fee payment: 14

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 15

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160331

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

Effective date: 20160331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160308

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 295903

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20160308

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MM

Effective date: 20160401

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160401

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160308

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160308

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 16

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160331

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Payment date: 20150308

Year of fee payment: 14

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 17

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160309

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20181205

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20210323

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20210324

Year of fee payment: 20

Ref country code: DE

Payment date: 20210319

Year of fee payment: 20

Ref country code: SE

Payment date: 20210319

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 50203144

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20220307

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20220307

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160308