EP1339807A2 - Method for thermally assisted antimicrobial surface treatment - Google Patents

Method for thermally assisted antimicrobial surface treatment

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EP1339807A2
EP1339807A2 EP01999600A EP01999600A EP1339807A2 EP 1339807 A2 EP1339807 A2 EP 1339807A2 EP 01999600 A EP01999600 A EP 01999600A EP 01999600 A EP01999600 A EP 01999600A EP 1339807 A2 EP1339807 A2 EP 1339807A2
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EP
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antimicrobial
coated
polymers
test
polymer
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Withdrawn
Application number
EP01999600A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Peter Ottersbach
Beate Kossmann
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Original Assignee
Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
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Publication date
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N25/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties
    • C03C2204/02—Antibacterial glass, glaze or enamel

Definitions

  • the surface After or before the antimicrobial polymer is applied to the surface, the surface is heated.
  • Antimicrobial products of this type are, for example, and in particular machine parts for food processing, components of air conditioning systems, coated pipes, semi-finished products, roofs, bathroom and toilet articles, kitchen articles, components of sanitary facilities, components of animal cages and houses, toys, components in water systems , Food packaging, controls (touch panel) of devices and contact lenses.
  • the filter residue is rinsed with 100 ml of a mixture of ethanol / demineralized water in a ratio of 1: 1 in order to remove any remaining monomers.
  • the product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours.
  • the coated PVC strip from Example 2g is locked with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension from Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
  • the surface of the coated aluminum plate from Example 2a is placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
  • Example 4e This VA plate from Example 4d is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • This glass plate from Example 4g is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.

Abstract

The invention relates to a method for the antimicrobial treatment of surfaces by applying thermally assisted antimicrobial active polymers onto said surfaces.

Description

Verfahren zur thermisch unterstützten antimikrobiellen OberflächenausrüstungProcess for thermally assisted antimicrobial surface finishing
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Oberflächen durch thermisch unterstützte Auftragung antimikrobiell wirksamer Polymere.The invention relates to a method for the antimicrobial finishing of surfaces by thermally assisted application of antimicrobial polymers.
Besiedlungen und Ausbreitungen von Bakterien auf Oberflächen von Rohrleitungen, Behältern oder Verpackungen sind im hohen Maße unerwünscht. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachhaltig beeinträchtigen und sogar zum Verderben der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher fuhren können.Colonization and spreading of bacteria on surfaces of pipelines, containers or packaging are highly undesirable. Mucus layers often form, which cause microbial populations to rise extremely, which have a lasting impact on the quality of water, beverages and food, and can even lead to product spoilage and consumer health damage.
Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Textilien für den direkten Körperkontakt, insbesondere für den Intimbereich und für die Kranken- und Altenpflege. Außerdem sind Bakterien fernzuhalten von Möbel- und Geräteoberflächen in Pflegestationen, insbesondere im Bereich der Intensivpflege und der Kleinstkinder-Pflege, in Krankenhäusern, insbesondere in Räumen für medizinische Eingriffe und in Isolierstationen für kritische Infektionsfälle sowie in Toiletten.Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for the genital area and for nursing and elderly care. In addition, bacteria must be kept away from furniture and device surfaces in care stations, in particular in the area of intensive care and the care of small children, in hospitals, in particular in rooms for medical interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.
Gegenwärtig werden Geräte, Oberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder auch vorsorglich mit Chemikalien oder deren Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend oder bilden gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte. Häufig zeigen sich auchDevices, surfaces of furniture and textiles against bacteria are currently being treated as necessary or as a precautionary measure with chemicals or their solutions as well as mixtures that act as a disinfectant, more or less broadly and massively antimicrobially. Such chemical agents have a non-specific effect, are often themselves toxic or irritating or form degradation products which are harmful to health. Often show up too
Unverträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen.Incompatibilities in appropriately sensitized people.
Eine weitere Vorgehensweise gegen oberflächige Bakterienausbreitungen stellt dieAnother approach against superficial spread of bacteria is the
Einarbeitung antimikrobiell wirkender Substanzen in eine Matrix dar.Incorporation of antimicrobial substances into a matrix.
Daneben stellt auch die Vermeidung von Algenbewuchs auf Oberflächen eine immer bedeutsamere Herausforderung dar, da inzwischen viele Aussenflächen von Gebäuden mitIn addition, the avoidance of algae growth on surfaces is becoming an increasingly important challenge, since many exterior surfaces of buildings are now included
Kunststoffverkleidungen ausgestattet sind, die besonders leicht veraigen. Neben dem unerwünschten optischen Eindruck kann unter Umständen auch die Funktion entsprechender Bauteile vermindert werden. In diesem Zusammenhang ist z.B. an eine Veralgung von photovoltaisch funktionalen Flächen zu denken.Plastic cladding are equipped, which are particularly easy to handle. Next to the Undesired visual impression can also be reduced under certain circumstances, the function of appropriate components. In this context, for example, algae growth of photovoltaic functional areas should be considered.
Eine weitere Form der mikrobiellen Verunreinigung, für die es bis heute ebenfalls keine technisch zufriedenstellende Lösung gibt, ist der Befall von Oberflächen mit Pilzen. So stellt z.B. der Befall von Fugen und Wänden in Feuchträumen mit Aspergillus niger neben dem beeinträchtigten optischen auch einen ernstzunehmenden gesundheitsrelevanten Aspekt dar, da viele Menschen auf die von den Pilzen abgegebenen Stoffe allergisch reagieren, was bis hin zu schweren chronischen Atemwegserkrankungen führen kann.Another form of microbial contamination, for which there is still no technically satisfactory solution, is the infestation of surfaces with fungi. For example, The infestation of joints and walls in damp rooms with Aspergillus niger, in addition to the impaired visual appearance, is also a serious health-related aspect, since many people are allergic to the substances released by the fungi, which can lead to serious chronic respiratory diseases.
Im Bereich der Seefahrt stellt das Fouling der Schiffsrümpfe eine ökonomisch relevante Einflußgröße dar, da mit dem Bewuchs verbundenen erhöhten Strömungswiderstand der Schiffe ein deutlicher Mehrverbrauch an Kraftstoff" verbunden ist. Bis heute begegnet man solchen Problemen allgemein mit der Einarbeitung giftiger Schwermetalle oder anderer niedermolekularer Biozide in Antifoulingbeschichtungen, um die beschriebenen Probleme abzumildern. Zu diesem Zweck nimmt man die schädlichen Nebenwirkungen solcher Beschichtungen in Kauf, was sich aber angesichts der gestiegenen ökologischen Sensibilität der Gesellschaft als zunehmend problematisch herausstellt.In the marine sector, the fouling of ship hulls economically relevant influence quantity is because with the growth-related increased drag of ships is a significant increase in fuel consumption "connected. To this day, these problems generally been countered by incorporating toxic heavy metals or other low-molecular-weight biocides in Antifouling coatings to alleviate the problems described, for which purpose the harmful side effects of such coatings are accepted, but this is becoming increasingly problematic in view of the increased ecological sensitivity of society.
So offenbart z. B. die US-PS 4 532 269 ein Terpolymer aus Butylmethacrylat, Tri- butylzinnmethacrylat und tert.-Butylaminoethylmethacrylat. Dieses Copolymer wird als antimikrobieller Schiffsanstrich verwendet, wobei das hydrophile tert.-Butylaminoethylmeth- acrylat die langsame Erosion des Polymers fördert und so das hochtoxische Tributylzinn- methacrylat als antimikrobiellen Wirkstoff* freisetzt.Thus, e.g. B. US-PS 4,532,269 a terpolymer of butyl methacrylate, tri-butyltin methacrylate and tert-butylaminoethyl methacrylate. This copolymer is used as an antimicrobial marine paint, whereby the hydrophilic tert-butylaminoethyl methacrylate promotes the slow erosion of the polymer and thus releases the highly toxic tributyltin methacrylate as an antimicrobial agent * .
In diesen Anwendungen ist das mit Aminomethacrylaten hergestellte Copolymer nur Matrix oder Trägersubstanz für zugesetzte mikrobizide Wirkstoffe, die aus dem Trägerstoff diffundieren oder migrieren können. Polymere dieser Art verlieren mehr oder weniger schnell ihre Wirkung, wenn an der Oberfläche die notwendige „minimale inhibitorische Konzentration,, (MIK) nicht mehr erreicht wird. Aus der europäischen Patentanmeldungen 0 862 858 ist weiterhin bekannt, dass Copolymere von tert.-Butylaminoethylmethacrylat, einem Methacrylsäureester mit sekundärer Aminofünktion, inhärent mikrobizide Eigenschaften besitzen. Um unerwünschten Anpassungsvorgängen der mikrobiellen Lebensformen, gerade auch in Anbetracht der aus der Antibiotikaforschung bekannten Resistenzentwicklungen von Keimen, wirksam entgegenzutreten, müssen auch zukünftig Systeme auf Basis neuartiger Zusammensetzungen und verbesserter Wirksamkeit entwickelt werden. Die antimikrobielle Wirksamkeit dieser polymeren Systeme ist eng mit ihrer dreidimensionalen Struktur, Konformation und verfugbaren Oberfläche verbunden. Daher reicht es zur Ausschöpfung des vollen Wirkungspotentials nicht aus, einfach nur neue wirksame Systeme zu entwickeln. Zusätzlich muß noch eine Optimierung der Struktur und verfügbaren Oberfläche hinzukommen.In these applications, the copolymer produced with aminomethacrylates is only a matrix or carrier substance for added microbicidal active substances which can diffuse or migrate from the carrier substance. Polymers of this type lose their effect more or less quickly when the necessary “minimal inhibitory concentration” (MIC) is no longer achieved. From European patent applications 0 862 858 it is also known that copolymers of tert-butylaminoethyl methacrylate, a methacrylic acid ester with a secondary amino function, have inherent microbicidal properties. In order to effectively counteract undesirable adaptation processes in microbial life forms, especially in view of the development of resistance to germs known from antibiotic research, systems based on novel compositions and improved effectiveness must also be developed in the future. The antimicrobial effectiveness of these polymeric systems is closely linked to their three-dimensional structure, conformation and available surface. It is therefore not enough to simply develop new effective systems in order to exploit the full potential. In addition, an optimization of the structure and available surface must be added.
Dies trifft in besonderem Maße für Beschichtungen, Formmassen, Halbzeuge und Fertigprodukte zu, in denen das antimikrobielle Polymer von einer Matrix von Fremdmolekülen ohne eigene antimikrobielle Wirksamkeit umgeben ist.This is particularly true for coatings, molding compounds, semi-finished products and finished products in which the antimicrobial polymer is surrounded by a matrix of foreign molecules without its own antimicrobial activity.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Oberflächen zu entwickeln, das einfach durchzuführen ist und vom Material der zu behandelnden Oberfläche nahezu unabhängig ist.The present invention was therefore based on the object of developing a method for the antimicrobial finishing of surfaces which is simple to carry out and is virtually independent of the material of the surface to be treated.
Die so optimierten Systeme sollen die Ansiedelung und Verbreitung von Bakterien, Algen und Pilzen auf Oberflächen noch wirksamer als die bereits verfügbaren Standardsysteme verhindern.The systems thus optimized are intended to prevent the settlement and spread of bacteria, algae and fungi on surfaces even more effectively than the standard systems already available.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass durch thermisch unterstützte Auftragung antimikrobiell wirksamer Polymere Oberflächen erhalten werden können, die eine hohe mikrobizide Wirksamkeit zeigen.It has now surprisingly been found that surfaces which show a high microbicidal activity can be obtained by thermally assisted application of antimicrobially active polymers.
Hierbei ist es nicht nötig, antimikrobielle Polymere in das Substrat mit einzuarbeiten, wie das z.B. bei der Compoundierung von Formmassen geschieht. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens ist die ökonomisch effiziente Einsparung von antimikrobiellen Polymeren, die bei einer Compoundierung z.B. wirkungslos in der Matrix der Formmasse verbleiben. Weiterhin kann man auf diese Weise unerwünschte Veränderungen der physikalischen Eigenschaften der Substrate weitgehend ausschließen, da nur eine sehr dünne Schicht an der Oberfläche des Substrates verändert wird. Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit anderen Methoden zur Oberflächennachbehandlung problemlos kombiniert werden. So ist z.B. möglich, nach der thermisch unterstützten Auftragung der Polymere eine Hydrophilierung mit Wasser bzw. Säuren durchzuführen.It is not necessary to incorporate antimicrobial polymers into the substrate, as is the case, for example, when compounding molding compounds. Another advantage of the process is the economically efficient saving of antimicrobial polymers, which is used in a Compounding, for example, remain ineffective in the matrix of the molding compound. Furthermore, undesirable changes in the physical properties of the substrates can be largely ruled out in this way, since only a very thin layer on the surface of the substrate is changed. The method according to the invention can be easily combined with other methods for surface treatment. For example, it is possible to carry out hydrophilization with water or acids after the thermally assisted application of the polymers.
Die so behandelten Oberflächen zeigen eine antimikrobielle Wirksamkeit die dauerhaft, und gegen Umwelteinflüsse und physikalische Beanspruchungen widerstandsfähig ist. Diese Beschichtungen enthalten keine niedermolekularen Biozide, was eine Migration ökologisch problematischer Stoffe über den gesamten Nutzungszeitraum hinweg effektiv ausschließt.The surfaces treated in this way show an antimicrobial effectiveness that is permanent and resistant to environmental influences and physical stress. These coatings do not contain low molecular weight biocides, which effectively rules out the migration of ecologically problematic substances over the entire period of use.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Oberflächen durch thermisches Auftragen antimikrobiell wirksamer Polymere auf diese Oberfläche.The present invention therefore relates to a process for the antimicrobial finishing of surfaces by thermal application of antimicrobially active polymers to this surface.
Bevorzugt werden zur Herstellung der antimikrobiellen Polymere Stickstoff- und Phosphorfünktionalisierte Monomere eingesetzt, insbesondere werden diese Polymere aus mindestens einem der folgenden Monomere hergestellt:Nitrogen and phosphorus functionalized monomers are preferably used for the production of the antimicrobial polymers, in particular these polymers are produced from at least one of the following monomers:
Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester,2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminoethyl methacrylic acid,
Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester,2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert-butylaminoethyl acrylate,
Acrylsäure-3 -dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2- dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylaminopropyl- methacrylamid, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxy- ethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-Meth- acryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrimethylammonium- chlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2- Acryloyloxyethyl-4-benzoyl- dimethylammoniumbromid, 2-Methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumchlorid, 2-Acrylamido-2-methyl- 1 -propansulfonsäure, 2-Diethylaminoethylvinylether, 3 - Aminopropylvinylether . Das Verfahren gemäß der Erfindung kann ausgeübt werden, indem die antimikrobiell wirksamen Polymere in fein verteilter Form auf die auszurüstende Oberfläche aufgebracht werden. Bevorzugt werden die Polymere in Pulverform, insbesondere mit einer Korngröße von 1 - 500 μm aufgebracht.3-dimethylaminopropyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide, diethylaminopropyl methacrylamide, 3-dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, methacrylate methacrylate, 2-methylethylmethylamine, 2-methacrylate, 2-methacrylate, 2-methacrylate, 2-methacrylate, 2-methacrylate, 2-methacrylate, 2-methylethyl-methacrylate, 2-methacrylate, 2-methacrylate, 2-methacrylate, 2-methacrylate, Methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl-4-benzoyl-dimethylammonium bromide, 2-methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, allyltriphenylphosphonium 2-methyl-1-phenyl-2-methyl-1-phenyl-methyl-3-aminophenylphosphate, The method according to the invention can be carried out by applying the antimicrobial polymers in finely divided form to the surface to be finished. The polymers are preferably applied in powder form, in particular with a grain size of 1-500 μm.
Nach oder vor der Aufbringung des antimikrobiellen Polymeren auf die Oberfläche wird diese erhitzt.After or before the antimicrobial polymer is applied to the surface, the surface is heated.
Die Temperatur der Oberfläche sollte dabei die Glastemperatur des antimikrobiellen Polymers zumindestens erreichen, besser noch überschreiten. Überschreitet darüber hinaus dieThe temperature of the surface should at least reach the glass transition temperature of the antimicrobial polymer, better still exceed it. Beyond that
Temperatur der Oberfläche bei Polymeroberflächen die Glastemperatur derselben, so kann sich in Kombination mit dem eingesetzten antimikrobiellen Polymer der Effekt einerTemperature of the surface of polymer surfaces, the glass temperature of the same, so in combination with the antimicrobial polymer used, the effect of a
Mikroblendbildung zeigen, was die Haftung des antimikrobiellen Polymers an der Oberfläche noch weiter verbessert. Die Aufbringung des Polymerpulvers, welches gegebenenfalls im Vorfeld der Auftragung fein vermählen und durch eine Siebung in definierte Korngrößen fraktioniert werden kann, kann manuell, z.B. durch Bestäubung mittels eines Siebes, oder idealerweise auch maschinell, z.B. durch Aufblasen oder Aufstäuben unmittelbar hinter einemMicroblinding shows what further improves the adhesion of the antimicrobial polymer to the surface. The application of the polymer powder, which can be finely ground in advance of the application and fractionated into defined grain sizes by sieving, can be done manually, e.g. by dusting with a sieve, or ideally also mechanically, e.g. by inflating or dusting directly behind you
Extruder, durchgeführt werden. Als besonderer Vorteil bei unmittelbarer Auftragung nach derExtruder. As a special advantage when applying immediately after the
Extrusion, d. h. Aufbringung nach der Erhitzung der Oberfläche erweist sich die Tatsache, dass ein erneutes Aufheizen des zu beschichtenden Substrates vermieden werden kann, was sowohl zusätzliche Kosten vermeidet als auch das Substrat schont. Darüber hinaus lässt sich dasExtrusion, d. H. Application after the surface has been heated proves the fact that a renewed heating of the substrate to be coated can be avoided, which both avoids additional costs and protects the substrate. In addition, it can
Verfahren in bereits bestehenden Extrusionsstrecken problemlos einfügen.Easily insert processes in existing extrusion lines.
Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die antimikrobiell auszurüstende Oberfläche vollständig oder teilweise mit den Polymeren bedeckt werden.By means of the method according to the invention, the surface to be antimicrobially equipped can be completely or partially covered with the polymers.
Eine vollständige Bedeckung (d. h. ein Film) setzt entsprechende Mengen des Polymeren bzw. entsprechende thermische Behandlungszeiten voraus.Complete coverage (i.e. film) requires appropriate amounts of the polymer or appropriate thermal treatment times.
Es ist möglich, das antimikrobielle Polymere nur anzuschmelzen und/oder nur so wenig auf die Oberfläche aufzubringen, das ggf. eine Kornstruktur des antimikrobiellen Polymeren erhalten bleibt. Es wird so eine Strukturierung der Oberfläche erreicht.It is possible to only melt the antimicrobial polymer and / or to apply it to the surface only so little that a grain structure of the antimicrobial polymer may be obtained remains. A structuring of the surface is achieved in this way.
Zusätzlich kann eine Hydrophilierung der antimikrobiell ausgerüsteten Oberflächen bei oder oberhalb der Glastemperatur des antimikrobiellen Polymeren durch Kontakt mit Wasser oder Säuren, insbesondere verdünnte organische oder Mineralsäuren erfolgen. Die Anreicherung hydrohiler Gruppen, die oftmals Bestandteil antimikrobieller Polymere sind, an der Grenzfläche des beschichteten Substrates begünstigen die antimikrobielle Wirkung noch zusätzlich.In addition, the antimicrobial-treated surfaces can be rendered hydrophilic at or above the glass transition temperature of the antimicrobial polymer by contact with water or acids, in particular dilute organic or mineral acids. The accumulation of hydrohilic groups, which are often part of antimicrobial polymers, at the interface of the coated substrate further promote the antimicrobial effect.
Verwendung der modifizierten PolymersubstrateUse of the modified polymer substrates
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung der erfindungsgemäß optimierten antimikrobiellen Beschichtungen zur Herstellung von antimikrobiell wirksamen Erzeugnissen und die so hergestellten Erzeugnisse als solche. Solche Erzeugnisse basieren vorzugsweise auf Polyamiden, Polyurethanen, Polyetherblockamiden, Polyesteramiden oder - imiden, PVC, Polyolefinen, Silikonen, Polysiloxanen, Polymethacrylat oder Polyterephthalaten, Metallen, Gläsern und Keramiken, die mit erfindungsgemäßen Polymeren beschichtete Oberflächen aufweisen.Further objects of the present invention are the use of the antimicrobial coatings optimized according to the invention for the production of antimicrobially active products and the products thus produced as such. Such products are preferably based on polyamides, polyurethanes, polyether block amides, polyester amides or imides, PVC, polyolefins, silicones, polysiloxanes, polymethacrylate or polyterephthalates, metals, glasses and ceramics, which have surfaces coated with polymers according to the invention.
Antimikrobiell wirksame Erzeugnisse dieser Art sind beispielsweise und insbesondere Ma- schinenteile für die Lebensmittelverarbeitung, Bauteile von Klimaanlagen, beschichtete Rohre, Halbzeuge, Bedachungen, Badezimmer- und Toilettenartikel, Küchenartikel, Komponenten von Sanitäreinrichtungen, Komponenten von Tierkäfigen - und behausungen, Spielwaren, Komponenten in Wassersystemen, Lebensmittelverpackungen, Bedienelemente (Touch Panel) von Geräten und Kontaktlinsen.Antimicrobial products of this type are, for example, and in particular machine parts for food processing, components of air conditioning systems, coated pipes, semi-finished products, roofs, bathroom and toilet articles, kitchen articles, components of sanitary facilities, components of animal cages and houses, toys, components in water systems , Food packaging, controls (touch panel) of devices and contact lenses.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungen können überall verwendet werden, wo es auf möglichst bakterienfreie, algen- und pilzfreie, d.h. mikrobizide Oberflächen oder Oberflächen mit Antihafteigenschaften ankommt. Verwendungsbeispiele für die erfmdungsgemäßen Beschichtungen finden sich in den folgenden Bereichen:The coatings according to the invention can be used wherever there is a lack of bacteria, algae and fungi, i.e. microbicidal surfaces or surfaces with non-stick properties. Examples of uses for the coatings according to the invention can be found in the following areas:
Marine: Schiffsrümpfe, Hafenanlagen, Bojen, Bohrplattformen, Ballastwassertanks Haus: Bedachungen, Keller, Wände, Fassaden, Gewächshäuser, Sonnenschutz, Gartenzäune, HolzschutzMarine: ship hulls, port facilities, buoys, drilling platforms, ballast water tanks House: roofs, cellars, walls, facades, greenhouses, sun protection, garden fences, wood protection
Sanitär: Öffentliche Toiletten, Badezimmer, Duschvorhänge, Toilettenartikel, Schwimmbad, Sauna, Fugen, Dichtmassen - Lebensmittel: Maschinen, Küche, Küchenartikel, Schwämme, Spielwaren, Lebensmittelverpackungen, Milchverarbeitung, Trinkwassersysteme, Kosmetik Maschinenteile: Klimaanlagen, Ionentauscher, Brauchwasser, Solaranlagen, Wärmetauscher, Bioreaktoren, Membranen Medizintechnik: Kontaktlinsen, Windeln, Membranen, Implantate - Gebrauchsgegenstände: Autositze, Kleidung (Strümpfe, Sportbekleidung) , Krankenhauseinrichtungen, Türgriffe, Telefonhörer, Öffentliche Verkehrsmittel, Tierkäfige, Registrierkassen, Teppichboden, TapetenSanitary: Public toilets, bathrooms, shower curtains, toiletries, swimming pool, sauna, joints, sealants - Food: machines, kitchen, kitchen items, sponges, toys, food packaging, milk processing, drinking water systems, cosmetics Machine parts: air conditioning, ion exchangers, process water, solar systems, heat exchangers, Bioreactors, membranes Medical technology: contact lenses, diapers, membranes, implants - utensils: car seats, clothing (stockings, sportswear), hospital facilities, door handles, telephone receivers, public transport, animal cages, cash registers, carpets, carpets
Außerdem sind Gegenstände der vorliegenden Erfindung die Verwendung der erfmdungsgemäß mit erfindungsgemäß optimierten Beschichtungen oder Verfahren hergestellten Hygieneerzeugnisse oder medizintechnische Artikel. Die obigen Ausführungen über bevorzugte Materialien gelten entsprechend. Solche Hygieneerzeugnisse sind beispielsweise Zahnbürsten, Toilettensitze, Kämme und Verpackungsmaterialien. Unter die Bezeichnung Hygieneartikel fallen auch andere Gegenstände, die u.U. mit vielen Menschen in Berührung kommen, wie Telefonhörer, Handläufe von Treppen, Tür- und Fenstergriffe sowie Haltegurte und -griffe in öffentlichen Verkehrsmitteln. Medizintechnische Artikel sind z. B. Katheter, Schläuche, Abdeckfolien oder auch chirurgische Bestecke.The present invention also relates to the use of the hygiene products or medical technology articles produced according to the invention with coatings or processes optimized according to the invention. The above statements regarding preferred materials apply accordingly. Such hygiene products include toothbrushes, toilet seats, combs and packaging materials. The term hygiene article also includes other items that may be come into contact with many people, such as telephone receivers, handrails of stairs, door and window handles as well as holding belts and handles in public transport. Medical technology articles are e.g. B. catheters, tubes, cover sheets or surgical cutlery.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Verfahren zur antimilαobiellen Ausrüstung von Rohren, z. B. in Kühlwasserströmen oder im landwirtschaftlichen bzw. nahrungsmitteltechnischen Bereich (Milchleitungen) verwendet werden.Furthermore, the method according to the invention for the antimilααial equipment of pipes, for. B. in cooling water flows or in the agricultural or food technology area (milk lines).
Zur weiteren Beschreibung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gegeben, die die Erfindung weiter erläutern, nicht aber ihren Umfang begrenzen sollen, wie er in den Patentansprüchen dargelegt ist. Beispiel 1:To further describe the present invention, the following examples are given, which further illustrate the invention but are not intended to limit its scope as set out in the claims. Example 1:
50 ml Dimethylaminopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich) und 250 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,6 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1,5 1 VE-Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer Mischung aus Ethanol/VE- Wasser im Verhältnis 1:1 gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet.50 ml of dimethylaminopropyl methacrylamide (Aldrich) and 250 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.6 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1.5 l of deionized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a mixture of ethanol / demineralized water in a ratio of 1: 1 in order to remove any residual monomers still present. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours.
Beispiel la:Example la:
10 g des Polymeren aus Beispiel 1 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf eine eine Aluminiumplatte mit 0,5 cm Dicke und 2 mal 2 cm Größe aufgebracht, die im Vorfeld auf 110°C erhitzt wurde. Danach lässt man die so beschichtete Platte langsam auf Raumtemperatur abkühlen.10 g of the polymer from Example 1 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 micrometers to an aluminum plate with a thickness of 0.5 cm and a size of 2 x 2 cm, which was heated to 110 ° C. beforehand. The plate coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature.
Beispiel lb: Die beschichtete Aluminiumplatte aus Beispiel la wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.Example lb: The coated aluminum plate from example la is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel lc:Example lc:
Die beschichtete Aluminiumplatte aus Beispiel la wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 πύ einer Testkeimsuspension von Pseudo- monas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar. Beispiel ld:The coated aluminum plate from example la is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 πύ of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected. Example ld:
10 g des Polymeren aus Beispiel 1 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf eine eine VA-Platte mit 0,5 cm Dicke und 2 mal 2 cm Größe aufgebracht, die im Vorfeld auf 110°C erhitzt wurde. Danach lässt man die so beschichtete Platte langsam auf Raumtemperatur abkühlen.10 g of the polymer from Example 1 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 micrometers to a VA plate with a thickness of 0.5 cm and a size of 2 x 2 cm, which was heated to 110 ° C. beforehand. The plate coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature.
Beispiel le:Example le:
Die beschichtete VA-Platte aus Beispiel ld wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.The coated VA plate from Example 1d is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel lf:Example lf:
Die beschichtete VA-Platte aus Beispiel ld wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The coated VA plate from Example 1d is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel l :Example l:
10 g des Polymeren aus Beispiel 1 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf eine einen PVC-Streifen mit 0,1 cm Dicke und 4 mal 8 cm Größe aufgebracht, der im Vorfeld auf 120°C erhitzt wurde. Danach lässt man den so beschichteten PVC-Streifen langsam auf Raumtemperatur abkühlen.10 g of the polymer from Example 1 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 micrometers to a PVC strip 0.1 cm thick and 4 by 8 cm in size, which was heated to 120 ° C. beforehand. Then the coated PVC strip is allowed to cool slowly to room temperature.
Beispiel lh: Der beschichtete PVC-Streifen aus Beispiel lg wird mit seiner beschichteten Seite nach oben auf dem Boden eines Becherglases arretiert, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.Example lh: The coated PVC strip from example lg is locked with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension from Contains and shaken Staphylococcus aureus. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel li:Example left:
Der beschichtete PVC-Streifen aus Beispiel lg wird mit seiner beschichteten Seite nach oben auf dem Boden eines Becherglases arretiert, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The coated PVC strip from Example lg is locked with its coated side facing upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension from Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel lj:Example lj:
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel la wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.The surface of the coated aluminum plate from example la is placed in hot water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel lk:Example lk:
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel la wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The surface of the coated aluminum plate from example la is placed in hot water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel 2;Example 2;
50 ml tert.-Butylaminoethylmethacrylat (Fa. Aldrich) und 250 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,6 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1,5 1 VE- Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer Mischung aus Ethanol/VE- Wasser im Verhältnis 1:1 gespült, um noch vorhandene Rest- monomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet.50 ml of tert-butylaminoethyl methacrylate (Aldrich) and 250 ml of ethanol are in one Three-necked flask placed and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.6 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1.5 l of demineralized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a mixture of ethanol / demineralized water in a ratio of 1: 1 in order to remove any remaining monomers. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours.
Beispiel 2a:Example 2a:
10 g des Polymeren aus Beispiel 2 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf eine eine Aluminiumplatte mit 0,5 cm Dicke und 2 mal 2 cm Größe aufgebracht, die im Vorfeld auf 110°C erhitzt wurde. Danach lässt man die so beschichtete Platte langsam auf Raumtemperatur abkühlen.10 g of the polymer from Example 2 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 micrometers to an aluminum plate with a thickness of 0.5 cm and a size of 2 x 2 cm, which was heated to 110 ° C. beforehand. The plate coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature.
Beispiel 2b:Example 2b
Die beschichtete Aluminiumplatte aus Beispiel 2a wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.The coated aluminum plate from Example 2a is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 2c: Die beschichtete Aluminiumplatte aus Beispiel 2a wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.Example 2c: The coated aluminum plate from Example 2a is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel 2d: 10 g des Polymeren aus Beispiel 2 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf eine eine VA-Platte mit 0,5 cm Dicke und 2 mal 2 cm Größe aufgebracht, die im Vorfeld auf 110°C erhitzt wurde. Danach lässt man die so beschichtete Platte langsam auf Raumtemperatur abkühlen.Example 2d: 10 g of the polymer from Example 2 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 micrometers to a VA plate with a thickness of 0.5 cm and a size of 2 x 2 cm, which was heated to 110 ° C. beforehand. The plate coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature.
Beispiel 2e:Example 2e:
Die beschichtete VA-Platte aus Beispiel 2d wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.The coated VA plate from Example 2d is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 2f: Die beschichtete VA-Platte aus Beispiel 2d wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.Example 2f: The coated VA plate from Example 2d is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel 2g:Example 2g:
10 g des Polymeren aus Beispiel 2 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf eine einen PVC-Streifen mit 0,1 cm Dicke und 4 mal 8 cm Größe aufgebracht, der im Vorfeld auf 120°C erhitzt wurde. Danach lässt man den so beschichteten PVC-Streifen langsam auf Raumtemperatur abkühlen.10 g of the polymer from Example 2 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 micrometers to a PVC strip 0.1 cm thick and 4 by 8 cm in size, which was heated to 120 ° C. beforehand. Then the coated PVC strip is allowed to cool slowly to room temperature.
Beispiel 2h:Example 2h:
Der beschichtete PVC-Streifen aus Beispiel 2g wird mit seiner beschichteten Seite nach oben auf dem Boden eines Becherglases arretiert, das 20 ml einer Testkeimsuspension vonThe coated PVC strip from Example 2g is locked with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension
Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.Contains and shaken Staphylococcus aureus. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension was removed, and the number of microbes in the test mixture was determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 2i:Example 2i
Der beschichtete PVC-Streifen aus Beispiel 2g wird mit seiner beschichteten Seite nach oben auf dem Boden eines Becherglases arretiert, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The coated PVC strip from Example 2g is locked with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension from Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel 2j:Example 2j
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel 2a wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.The surface of the coated aluminum plate from Example 2a is placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.
Beispiel 2k:Example 2k:
Die Oberfläche der beschichteten Aluminumplatte aus Beispiel 2a wird 15 Minuten in 60 °C heißes Wasser gelegt. Anschließend wird die so behandelte Aluminiumplatte mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The surface of the coated aluminum plate from Example 2a is placed in water at 60 ° C. for 15 minutes. Then the coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel 3: 90 ml Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester (Fa. Aldrich) und 180 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,745 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1 1 entmineralisiertes Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer 10%igen Lösung von Ethanol in Wasser gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet.Example 3: 90 ml of methacrylic acid 2-tert-butylaminoethyl ester (Aldrich) and 180 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. After that 0.745 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1 liter of demineralized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a 10% solution of ethanol in water in order to remove any remaining monomers. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours.
Beispiel 3 a: 68 g Polyvinylchloridgranulat und in 32 g Di-isononylphthalat werden gemischt bis dieExample 3a: 68 g of polyvinyl chloride granules and in 32 g of di-isononyl phthalate are mixed until the
Mischung innig verrührt ist und pastös wird. 20 g der erhaltenen Paste werden mit einem Rakel so auf eine Metallplatte aufgestrichen, dass sich eine Schichtdicke von 0,7 mm Dicke einstellt.Mix is intimately stirred and becomes pasty. 20 g of the paste obtained are spread onto a metal plate using a doctor blade in such a way that a layer thickness of 0.7 mm is obtained.
Die Platte mit der daraufliegenden Paste wird dann für 2 Minuten auf 200 °C erhitzt, wobei dieThe plate with the paste on it is then heated to 200 ° C. for 2 minutes, the
Paste geliert und eine Weich-PVC-Folie entsteht.Gelled paste and a soft PVC film is created.
Beispiel 3b:Example 3b
10 g des Polymeren aus Beispiel 3 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden10 g of the polymer from Example 3 are ground using mortar. Then be
0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf ein die Weich-PVC-Folie aus Beispiel 3a aufgebracht, die im Vorfeld auf 120°C erhitzt wurde. Danach lässt man die so beschichtete PVC-Folie langsam auf Raumtemperatur abkühlen.0.5 g of the ground product was applied through a sieve with a mesh size of 250 micrometers to the soft PVC film from Example 3a, which had been heated to 120 ° C. beforehand. The PVC film coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature.
Beispiel 3c:Example 3c
Die beschichtete PVC-Folie aus Beispiel 3b wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf dem Boden eines Becherglases arretiert, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.The coated PVC film from Example 3b is locked with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 3d:Example 3d:
Die beschichtete PVC-Folie aus Beispiel 3b wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf dem Boden eines Becherglases arretiert, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The coated PVC film from Example 3b is on with its coated side up locked at the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel 4;Example 4;
90 ml Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester (Fa. Aldrich) und 180 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,745 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 1 1 entmineralisiertes Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml einer 10%igen Lösung von Ethanol in Wasser gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet.90 ml of 2-tert.-butylaminoethyl methacrylic acid (Aldrich) and 180 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.745 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethyl methyl ketone are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 1 liter of demineralized water, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 100 ml of a 10% solution of ethanol in water in order to remove any remaining monomers. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours.
Beispiel 4a:Example 4a
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit einem Acryllack der Firma ROWA (Rowacryl G-31293) bestrichen und im Anschluß im Trockenschranlc bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die beschichtete Aluminiumplatte wird dann auf 110 °C erhitzt. 10 g des Polymeren aus Beispiel 4 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf die erhitzte Aluminiumplatte aufgebracht. Darauf lässt man die so beschichtete Platte langsam auf Raumtemperatur abkühlen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with an acrylic varnish from ROWA (Rowacryl G-31293) and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The coated aluminum plate is then heated to 110 ° C. 10 g of the polymer from Example 4 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 microns to the heated aluminum plate. The plate coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature.
Beispiel 4b:Example 4b
Diese Aluminiumplatte aus Beispiel 4a wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf denThis aluminum plate from Example 4a is coated with the coated side up on the
Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml derBottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of
Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.Test microbial suspension removed, and the number of bacteria in the test batch determined. After expiration During this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 4c:Example 4c
Diese Aluminiumplatte aus Beispiel 4a wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.This aluminum plate from Example 4a is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel 4d:Example 4d:
Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große VA-Platte mit einem Acryllack der Firma ROWA (Rowacryl G-31293) bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die beschichtete VA-Platte wird dann auf 110 °C erhitzt. 10 g des Polymeren aus Beispiel 4 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Milcrometer auf die erhitzte VA-Platte aufgebracht. Darauf lässt man die so beschichtete Platte langsam auf Raumtemperatur abkühlen.Using a brush, a 5 x 5 cm VA plate is coated with an acrylic varnish from ROWA (Rowacryl G-31293) and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The coated VA plate is then heated to 110 ° C. 10 g of the polymer from Example 4 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 milcrometer to the heated VA plate. The plate coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature.
Beispiel 4e: Diese VA-Platte aus Beispiel 4d wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.Example 4e: This VA plate from Example 4d is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 4f:Example 4f
Diese VA-Platte aus Beispiel 4d wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar. Beispiel 4g:This VA plate from Example 4d is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected. Example 4g:
Mittels eines Pinsels wird eine 8 mal 6 cm große Glasplatte mit einem Acryllack der Firma ROWA (Rowacryl G-31293) bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die beschichtete Glasplatte wird dann auf 110 °C erhitzt. 10 g des Polymeren aus Beispiel 4 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf die erhitzte Glasplatte aufgebracht. Darauf lässt man die so beschichtete Platte langsam auf Raumtemperatur abkühlen.Using a brush, an 8 x 6 cm glass plate is coated with an acrylic paint from ROWA (Rowacryl G-31293) and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The coated glass plate is then heated to 110 ° C. 10 g of the polymer from Example 4 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied through a sieve with a mesh size of 250 micrometers to the heated glass plate. The plate coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature.
Beispiel 4h:Example 4h:
Diese Glasplatte aus Beispiel 4g wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.This glass plate from Example 4g is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 4i:Example 4i
Diese Glasplatte aus Beispiel 4g wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.This glass plate from Example 4g is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.
Beispiel 4j: Mittels eines Pinsels wird eine 7 mal 7 cm große Keramikplatte mit einem Acryllack der Firma ROWA (Rowacryl G-31293) bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35 °C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Die beschichtete Keramikplatte wird dann auf 110 °C erhitzt. 10 g des Polymeren aus Beispiel 4 werden mittels Mörserung zerkleinert. Anschließend werden 0,5 g des zermörserten Produktes durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 250 Mikrometer auf die erhitzte Keramikplatte aufgebracht. Darauf lässt man die so beschichtete Platte langsam auf Raumtemperatur abkühlen. Beispiel 4k:Example 4j: A 7 x 7 cm ceramic plate is coated with an acrylic lacquer from ROWA (Rowacryl G-31293) using a brush and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. The coated ceramic plate is then heated to 110 ° C. 10 g of the polymer from Example 4 are ground using mortar. Then 0.5 g of the ground product is applied to the heated ceramic plate through a sieve with a mesh size of 250 micrometers. The plate coated in this way is then allowed to slowly cool to room temperature. Example 4k:
Diese Keramikplatte aus Beispiel 4j wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.This ceramic plate from Example 4j is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
Beispiel 41:Example 41:
Diese Keramikplatte aus Beispiel 4j wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 2 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar. This ceramic plate from Example 4j is placed with its coated side upward on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 2 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Oberflächen durch thermisches Auftragen antimikrobiell wirksamer Polymere auf diese Oberfläche.1. Process for the antimicrobial finishing of surfaces by thermal application of antimicrobial polymers to this surface.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell auszurüstende Oberfläche vor der Aufbringung des antimikrobiellen Polymeren mindestens auf die Glastemperatur des antimikrobiellen Polymeren erhitzt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the surface to be equipped with antimicrobial agents is heated at least to the glass transition temperature of the antimicrobial polymer prior to the application of the antimicrobial polymer.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell auszurüstende Oberfläche nach Aufbringung des antimikrobiellen Polymeren mindestens auf die Glastemperatur des antimikrobiellen Polymeren erhitzt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the antimicrobial surface to be treated after application of the antimicrobial polymer is heated at least to the glass transition temperature of the antimicrobial polymer.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das antimikrobielle Polymer in Pulverform mit einer Korngrösse von 1 bis 500 μm auf die antimikrobiell auszurüstende Oberfläche aufgebracht wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the antimicrobial polymer is applied in powder form with a grain size of 1 to 500 microns on the surface to be antimicrobially equipped.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell auszurüstende Oberfläche durch die thermische Auftragung vollständig mit antimikrobiellen Polymeren bedeckt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the surface to be antimicrobially equipped is completely covered with antimicrobial polymers by the thermal application.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell auszurüstende Oberfläche durch die thermische Auftragung teilweise mit antimikrobiellen Polymeren bedeckt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the surface to be antimicrobially equipped is partially covered by the thermal application with antimicrobial polymers.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell auszurüstenden Oberflächen aus Polymeren, Keramiken, Gläsern,7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the antimicrobial surfaces made of polymers, ceramics, glasses,
Metallen oder Hölzern bestehen.Metals or woods exist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell ausgerüsteten Oberflächen bei oder über der Glastemperatur des antimikrobiellen Polymeren mit Säuren oder Wasser hydrophiliert werden werden.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the antimicrobially finished surfaces will be hydrophilized with acids or water at or above the glass transition temperature of the antimicrobial polymer.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell wirksamen Polymere aus mindestens einem Stickstoff- oder Phosphorfünktionalisierten Monomeren hergestellt werden.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the antimicrobially active polymers are prepared from at least one nitrogen- or phosphorus-functionalized monomers.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell wirksamen Polymere aus mindestens einem der folgenden Monomere hergestellt wurden: Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert. -butylaminoethylester,10. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the antimicrobial polymers were prepared from at least one of the following monomers: 2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminomethyl methacrylic acid, acrylic acid -2-tert. -butylaminoethylester,
Acrylsäure-3 -dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure- 2-dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylaminopropyl- methacrylamid, Acrylsäure-3 -dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxy- ethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3 -Methacryloylaminopropyltrime- thylammonium-chlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2-Acrylic acid-3 -dimethylaminopropylester, acrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, acrylic acid 2-dimethylaminoethyl, dimethylaminopropyl, diethylaminopropyl methacrylamide, acrylic acid-3 -dimethylaminopropylamid, 2-methacryloyloxy ethyl trimethylammonium methosulfate, methacrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3 -Methacryloylaminopropyltrime- thylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-
Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2- Methacryloyloxyethyl-4- benzoyldimethylammoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumbromid, Allyltriphenylphos- phoniumchlorid, 2- Acrylamido-2-methyl- 1 -propansulfonsäure, 2-Diethylami- noethylvinylether, 3-Aminopropylvinylether. Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2-methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, allyltriphenylphosphonium bromide, allyltriphenylphosphonium chloride, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-diethylamino-noethyl vinyl ether.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10138407A1 (en) * 2001-08-04 2003-02-27 Creavis Tech & Innovation Gmbh Process for deep microbicidal impregnation of porous materials
US20050246849A1 (en) * 2004-05-10 2005-11-10 Minkler Douglas J Sanitizing handle for cleaning tool
DE102004039793A1 (en) * 2004-08-16 2006-02-23 CFS Germany GmbH, Niederlassung CSF Wallau Processing line for the production of food
EP1707601A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-04 Institut Curie Method for treating surfaces with copolymers
US20070166344A1 (en) * 2006-01-18 2007-07-19 Xin Qu Non-leaching surface-active film compositions for microbial adhesion prevention
BR112013030692A2 (en) * 2011-06-23 2016-12-06 Basf Se antimicrobial composition, processes for communicating antimicrobial and odor-reducing properties to a material, and for forming an antimicrobial silicone rubber composition, use of a composition, method for forming an antimicrobial oligomer, and antimicrobial oligomer
US20120330209A1 (en) * 2011-06-23 2012-12-27 Zhiqiang Song Non-leaching Antimicrobial Wound Dressing
PL428604A1 (en) * 2019-01-16 2020-07-27 Bolix Spółka Akcyjna Method of protecting a newly constructed facade against microbiological contamination and method of renovation of a building facade affected by microbiological contamination

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2689837A (en) * 1951-03-02 1954-09-21 Monsanto Chemicals Fungi and bacteria resistant polyvinyl halide compositions
US5108740A (en) * 1988-12-05 1992-04-28 Ecolab Inc. Antimicrobial film-forming compositions containing polymers having pendant pyran groups
DE19709075A1 (en) * 1997-03-06 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Process for the production of antimicrobial plastics
US5639843A (en) * 1994-01-12 1997-06-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Organometallic acrylamide compositions and methods for making same, including antifouling agents and usage thereof
DE19709076A1 (en) * 1997-03-06 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Process for the production of antimicrobial plastics
DE19921899A1 (en) * 1999-05-12 2000-11-16 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimicrobial copolymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises monomers with a sec. amino group(s) and monomers having a sec. amino group(s)
DE19921894A1 (en) * 1999-05-12 2000-11-16 Creavis Tech & Innovation Gmbh Production of antimicrobial coatings on polymer substrates, e.g. hygiene products and medical articles, involves immobilizing antimicrobial polymer on the substrate surface, e.g. by plasma treatment
DE19921903A1 (en) * 1999-05-12 2000-11-16 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimicrobial copolymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises monomers with a tert. amino group(s) and further monomers having a tert. amino group(s)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0246279A2 *

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DE10061250A1 (en) 2002-06-13
WO2002046279A3 (en) 2002-08-22
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AU2002223677A1 (en) 2002-06-18
WO2002046279A2 (en) 2002-06-13

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