EP1330563A1 - Method for the spinning and winding of polyester filaments, polyester filaments obtained by the spinning method, draw texturing of the polyester filaments and bulked polyester filaments obtained by draw texturing - Google Patents

Method for the spinning and winding of polyester filaments, polyester filaments obtained by the spinning method, draw texturing of the polyester filaments and bulked polyester filaments obtained by draw texturing

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Publication number
EP1330563A1
EP1330563A1 EP01992806A EP01992806A EP1330563A1 EP 1330563 A1 EP1330563 A1 EP 1330563A1 EP 01992806 A EP01992806 A EP 01992806A EP 01992806 A EP01992806 A EP 01992806A EP 1330563 A1 EP1330563 A1 EP 1330563A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
filaments
polyester
winding
thread
ptmt
Prior art date
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Granted
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EP01992806A
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German (de)
French (fr)
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EP1330563B1 (en
Inventor
Dietmar Wandel
Achim Dulling
Ulrich Mirwaldt
Alexander Klein
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LL Plant Engineering AG
Original Assignee
ZiAG Plant Engineering GmbH
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Publication date
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Publication of EP1330563B1 publication Critical patent/EP1330563B1/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters

Definitions

  • the present invention relates to ner drives for spinning and winding up pre-oriented polyester filaments which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the polyester filament, of polybutylene terephthalate (PBT) and / or polytrimethylene terephthalate (PTMT), preferably of PTMT. and the pre-oriented polyester filaments obtainable by the process. Furthermore, the present invention also relates to processes for stretch texturing of the spun and wound polyester filaments and the bulky polyester filaments obtainable by stretch texturing.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PTMT polytrimethylene terephthalate
  • polyester filaments in particular of polyethylene terephthalate (PET) filaments
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET or PTMT filaments age more when stored. Structural hardening occurs, which leads to such a sharp decrease in the shrinkage that recrystallization can be demonstrated.
  • PBT or PTMT filaments are only of limited suitability for further processing, they lead to errors in the stretch texturing and to a significant reduction in the tensile strength of the textured yarn. The result is a reduction in the texturing speed or the stretching ratio.
  • These differences between PET and PBT or PTMT can be attributed to structure and property differences, such as those described in Chemical Fibers Int., P. 53, vol. 50 (2000) and topic on the 39th Int. Manmade Fiber Congress in Dornbirn from September 13th to 15th. It is assumed that different chain formations are responsible for the property differences.
  • WO 99/27168 discloses a polyester fiber which consists of at least 90% by weight of polytrimethylene terephthalate and has a boiling shrinkage of between 5% and 16% and an elongation at break of 20% to 60%.
  • the polyester fiber described in WO 99/27168 is produced by spinning and drawing. Spinning take-off speeds of up to 2100 m / min are specified. The process is uneconomical due to the low spinning speed.
  • the polyester fibers obtained are, as the key figures indicated, highly crystalline and therefore only of limited suitability for stretch texturing processes.
  • European patent EP 0.731.196 B1 claims a process for spinning, drawing and winding a synthetic thread, in which the thread is subjected to a heat treatment after stretching and before winding to reduce the tendency to shrink.
  • Usable synthetic fibers also include polytrimethylene terephthalate fibers.
  • the heat treatment takes place in that the synthetic thread is guided in close proximity but essentially without contact along an elongated heating surface. The use of heat treatment makes the process more expensive and also provides synthetic threads with high crystallinity, which are only of limited suitability for stretch texturing processes.
  • the tensile strength of the polytrimethylene terephthalate fibers is 26.5 cN / tex (texturing speed of 450 m / min) or 29.15 cN / tex (texturing speed of 850 m / min) and the elongation at break is 38.0% (texturing speed of 450 m / min) or 33.5% (texturing speed of 850 m / min).
  • FIG. 1 describes the change in the cooking shrinkage for three PTMT-POY coils as a function of the storage time under normal climate conditions.
  • the change in POY cooking shrinkage for three coils with different initial values over the storage period under normal climatic conditions was examined. Coils no. 16 and 17 with a high initial value> 40% show a boiling shrinkage above 30%, preferably above 40% after 4 weeks. If, however, the initial value of the cooking shrinkage is less than 40%, the coil 18 shows that, after 4 weeks of storage, it falls below the critical value of 30%.
  • NW natural draw ratio
  • Cook shrinkage is a measure of the processability and degree of crystallization of the fibers.
  • the fibers described in WO 01/04393 have plastics with a higher degree of crystallization, which are much worse to process and can only be processed at a lower stretching ratio and / or lower texturing speed.
  • pre-oriented polyester filaments which consist of at least 90% by weight> based on the total weight of the filaments of PBT and / or PTMT
  • the pre-oriented polyester filaments should have elongation at break values in the range from 90% to 165%, high uniformity with regard to the filament characteristics and a low degree of crystallization.
  • Another object of the present invention was to provide a method for spinning and winding up pre-oriented polyester filaments which can be carried out on an industrial scale and at low cost.
  • the method according to the invention should allow the highest possible take-off speeds, preferably greater than 2200 m / min and high thread weights on the bobbin of more than 4 kg.
  • a pressing together of the bobbin during storage, in particular a shrinking of the winding body on the winding mandrel and the formation of a saddle with hard edges and a run-in middle part should be prevented as far as possible, so that no run-off problems occur when processing the bobbins.
  • the preoriented polyester filaments should be able to be processed in a simple manner in a drawing or drawing texturing process, in particular at high texturing speeds, preferably greater than 450 m / min.
  • the filaments obtainable by stretch texturing should have excellent material properties, e.g. B. a high tensile strength of more than 26 cN / tex and a high elongation at break of more than 30% for HE filaments or more than 36% for SET filaments.
  • a) the spinning delay is set in the range 70 to 500, b) the filaments pass through a cooling delay zone of 30 mm to 200 mm in length immediately after emerging from the spinneret, c) the filaments are cooled below the solidification temperature, d) the filaments are bundled at a distance between 500 mm and 2500 mm from the underside of the nozzle, e) the thread tension before and between the take-off godets is set between 0.05 cN / dtex to 0.20 cN / dtex, preferably up to 0.15 cN / dtex, f) the thread with a thread tension between 0.025 cN /
  • the method according to the invention has a number of further advantages. These include:
  • the method according to the invention can be carried out in a simple manner, on an industrial scale and inexpensively.
  • the method allows spinning and winding at high take-off speeds of at least 2200 m / min and the production of high thread weights on the bobbin of more than 4 kg.
  • polyester filaments can be obtained particularly inexpensively.
  • * > The pre-oriented polyester filaments obtainable by the process can thus be processed in a simple manner, on an industrial scale and inexpensively in a drawing or drawing texturing process. The texturing can take place at speeds greater than 450 m / min.
  • the filaments obtainable by stretch texturing have a high tear strength of more than 26 cN / tex and a high elongation at break of more than 30% for HE filaments and more than 36% for SET filaments.
  • the present invention relates to a method for producing and winding up pre-oriented polyester filaments which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the filament, of polybutylene terephthalate (PBT) and / or polytrimethylene terephthalate (PTMT).
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PTMT polytrimethylene terephthalate
  • Polybutylene terephthalate can be obtained by polycondensation of terephthalic acid with equimolar amounts of 1,4-butanediol, polytrimethylene terephthalate by polycondensation of terephthalic acid with equimolar amounts of 1,3-propanediol. Mixtures of the two polyesters are also conceivable. PTMT is preferred according to the invention.
  • the polyesters can be both homopolymers and copolymers.
  • Particularly suitable copolymers are those which, in addition to recurring PTMT and / or PBT units up to 15 mol% based on all repeating units of the polyester repeating units of conventional comonomers, such as. B. ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, isophthalic acid and / or adipic acid.
  • polyester homopolymers are preferred in the context of the present invention.
  • the polyesters according to the invention can contain customary amounts of other additives, such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, dyes, dye absorption modifiers, light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and matting agents.
  • additives such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, dyes, dye absorption modifiers, light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and matting agents.
  • the polyesters preferably contain 0 to 5% by weight, based on the total weight of the filament, of additives.
  • the polyesters can also contain a small proportion, preferably up to 0.5% by weight, based on the total weight of the filament, of branching components.
  • the branching components preferred according to the invention include, inter alia, polyfunctional acids, such as trimellitic acid, pyromellitic acid, or tri- to hexavalent alcohols, such as trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerol, or corresponding hydroxy acids.
  • polyesters which can be used in the context of the invention are preferably thermoplastic and can be spun into filaments and wound up. Those polyesters which have an intrinsic viscosity in the range from 0.70 dl / g to 0.95 dl / g are particularly advantageous.
  • a melt or melt mixture of the polyester is produced by means of spinning pumps at a constant speed, the speed being set according to the known formula so that the desired thread titer is obtained, pressed into die packs and extruded through the die holes of the die plate of the pack to form molten filaments.
  • the melt can be produced, for example, from polymer chips in an extruder, it being particularly advantageous to dry the chips beforehand to a water content ⁇ 30 ppm, in particular to a water content ⁇ 15 ppm.
  • the temperature of the melt which is commonly referred to as the spinning temperature and is measured in front of the spinning pump, depends on the melting point of the polymer or polymer mixture used. It is preferably in the range given by Formula 1:
  • T Sp spinning temperature [° C].
  • the specified parameters serve to limit the hydrolytic and / or thermal viscosity reduction, which should expediently be as low as possible.
  • the homogeneity of the melt has a direct influence on the material properties of the spun filaments.
  • a static mixer with at least one element, which is installed after the spinning pump, is therefore preferably used to homogenize the melt.
  • the temperature of the nozzle plate which is dependent on the spinning temperature, is regulated by its so-called trace heating.
  • trace heating come, for example, a spinning beam heated with "Diphyl” or additional ones Convection or radiant heater in question.
  • the temperature of the nozzle plates is usually at the level of the spinning temperature.
  • a temperature increase on the nozzle plate can be achieved through the pressure drop in the nozzle package.
  • Known derivations such as, for example, K. Riggert "Advances in the Production of Polyester Tire Cord Yarn” Chemical fibers 21, page 379 (1971), describe a temperature increase of approximately 4 ° C. per 100 bar pressure drop.
  • nozzle pressure by using loose filter media, in particular steel sand with an average grain size between 0.10 mm and 1.2 mm, preferably between 0.12 mm and 0.75 mm and / or filter discs made of metal mesh or nonwovens with a fineness of ⁇ 40 ⁇ can be produced.
  • loose filter media in particular steel sand with an average grain size between 0.10 mm and 1.2 mm, preferably between 0.12 mm and 0.75 mm and / or filter discs made of metal mesh or nonwovens with a fineness of ⁇ 40 ⁇ can be produced.
  • the pressure drop in the nozzle hole contributes to the total pressure.
  • the nozzle pressure is preferably set between 80 bar and 450 bar, in particular between 100 bar and 250 bar.
  • the spinning draft i Sp ie the quotient of the take-off speed and the spraying speed, is calculated according to US Pat. No. 5,250,245 using Formula 2 with the density of the polymer or the polymer mixture, the nozzle hole diameter and the titer of the single filament:
  • the spinning delay is between 70 and 500, preferably between 100 and 250.
  • the length-to-diameter ratio of the nozzle hole is preferably chosen between 1.5 and 6, in particular between 1.5 and 4.
  • the extruded filaments pass through a cooling delay zone. Directly below the nozzle package, this is designed as a recess zone, in which the filaments emerging from the nozzle holes are protected from the direct action of the cooling gas and are delayed in delay or cooling.
  • An active part of the recess is designed as an offset of the nozzle package into the spinning beam, so that the filaments are surrounded by heated walls.
  • a passive part is formed by insulation layers and unheated frames. The lengths of the active recess are between 0 and 100 mm, those of the passive part between 20 and 120 mm, with a total length of 30-200 mm, preferably 30-120 mm being maintained.
  • a reheater can be installed below the spinning beam.
  • this zone with a cylindrical or rectangular cross section then has at least one heating independent of the spinning beam.
  • the cooling delay can be achieved with the aid of cylindrical covers.
  • the filaments are then cooled to temperatures below their solidification temperature.
  • the solidification temperature denotes the temperature at which the melt changes to the solid state.
  • it has proven particularly expedient to cool the filaments to a temperature at which they are essentially no longer sticky. It is particularly advantageous to cool the filaments to temperatures below their crystallization temperature, in particular to temperatures below their glass transition temperature.
  • Means for cooling the filaments are known to the person skilled in the art from the prior art.
  • the use of cooling gases, in particular cooled air, has proven particularly useful according to the invention.
  • the cooling air preferably has a temperature of 12 ° C. to 35 ° C., in particular 16 ° C. to 26 ° C.
  • the speed of the cooling air is advantageously in the range from 0.20 m / sec to 0.55 m / sec.
  • single thread systems can be used which consist of individual cooling tubes with a perforated wall.
  • a cooling of each individual filament is achieved by active cooling air supply or also by using the self-suction effect of the filaments.
  • the known cross-flow blowing systems can also be used.
  • a special embodiment of the cooling and warping area is to supply the filaments emerging from the delay zone in a zone of length in the range from 10 to 175 cm, preferably in a zone of length in the range of 10 to 80 cm, of cooling air.
  • the filaments and the air accompanying them are passed together through a reduced-cross-section channel, with control of the cross-sectional taper and the dimensioning in the thread running direction Ratio of the air to the thread speed when pulling from 0.2 to 20: 1, preferably 0.4 to 5: 1, is set.
  • the distance of the bundling from the underside of the nozzle which is suitable according to the invention can be determined by methods known to the person skilled in the art for online measurement of the thread speed and / or thread temperature, for example using a laser Doppler anemometer from TSI / D or an infrared camera from Goratec / D Type IRRIS 160. It is 500 to 2500 mm, preferably 500 to 1800 mm. Filaments with a titer ⁇ 3.5 dtex are preferably bundled at a smaller distance ⁇ 1500 mm, thicker filaments preferably at a larger distance.
  • the filaments are bundled in an oiling stone, which feeds the desired amount of spin finish evenly to the thread.
  • a particularly suitable oil stone is characterized by an inlet part, the thread channel with an oil inlet opening and the outlet part.
  • the inlet part is widened in a funnel shape, so that contact through the still dry filaments is avoided.
  • the point of impact of the filaments takes place within the thread channel after the inflow of the preparation.
  • the width of the thread channel and oil inlet opening is adapted to the thread titer and the number of filaments. Openings and widths in the range from 1.0 mm to 4.0 mm have proven particularly successful.
  • the outlet part of the oiler is designed as an equalization section, which preferably has oil reservoirs. Such oilers can be obtained, for example, from Cermatec / D or Goulston / USA.
  • the uniformity of the oil application can be of great importance according to the invention. It can be determined, for example, with a Rossa measuring device according to the method described in chemical fibers / textile industry, 42794, Nov. 1992 on page 896. With such a procedure, values for the standard deviation of the oil application of less than 90 digits, in particular less than 60 digits, are preferably obtained. According to the invention, values for the standard deviation of the oil application of less than 45 digits, in particular of less than 30 digits, are particularly preferred. A value for the standard deviation of 90 digits or 45 digits corresponds to approximately 6.2% or 3.1% of the coefficient of variation.
  • nozzles with closed yarn channels have proven to be particularly suitable, since in such systems the thread is prevented from getting caught in the insertion slot even with low thread tension and high air pressure.
  • the entangling nozzles are preferably arranged between godets, the exit thread tension being regulated by means of different speeds of the inlet and outlet godets. It should not exceed 0.20 cN / dtex and should primarily have values between 0.05 cN / dtex and 0.15 cN / dtex.
  • the air pressure of the entangling air is between 0.5 and 5.5 bar, with winding speeds up to 3500 m / min at a maximum of 3.0 bar.
  • Node numbers of at least 10 nm are preferably set. Maximum opening lengths of less than 100 cm and values for the coefficient of variation of the number of nodes below 100% are of particular interest. When using air pressures above 1.0 bar, node numbers> 15 n / m are advantageously achieved, which are characterized by a high degree of uniformity, the coefficient of variation being less than or equal to 70% and the maximum opening length being 50 cm.
  • systems of the type LD from Temco / D, the double system from Slack & Parr / USA, or nozzles of the type Polyjet from Heberlein have proven to be particularly suitable.
  • the peripheral speed of the first godet unit is referred to as the take-off speed.
  • Additional godet systems can be used before the thread in the winder assembly is wound into bobbins (bobbins) on cores.
  • Stable, error-free thread packages are a basic prerequisite for error-free thread withdrawal and for error-free further processing. Therefore, a winding tension in the range of 0.025 cN / dtex - 0.15 cN / dtex, preferably in the range of 0.03 cN / dtex - 0.08 cN / dtex, is used in the context of the present method.
  • an important parameter of the method according to the invention is the setting of the thread tension before and between the take-off godets.
  • this tension essentially consists of the actual orientation tension according to Hamana, the friction tension on the thread guides and the oiler and the thread-air friction tension.
  • the thread tension before and between the take-off godets is in the range from 0.05 cN / dtex to 0.20 cN / dtex, preferably between 0.08 cN / dtex and 0.15 cN / dtex.
  • a too low tension below 0.05 cN / dtex no longer results in the desired degree of pre-orientation. If the tension exceeds 0.20 cN / dtex, this tension triggers a memory effect when winding and storing the bobbins, which leads to a deterioration of the thread characteristics.
  • the tension is regulated by the oiler distance from the nozzle, the friction surfaces and the length of the distance between the oiler and the discharge godet.
  • This line length is advantageously not more than 6.0 m, preferably less than 2.0 m, the spinning mill and the take-off machine being arranged by means of a parallel construction in such a way that straight thread running is ensured.
  • the conditioning parameters of the thread between the bundling point and the winding are also described by the geometric parameters.
  • the rapid relaxation during this time influences the quality of the coil structure.
  • the conditioning time defined in this way is preferably chosen between 50 and 200 ms.
  • the winding speed of the POY is between 2200 m / min and 3500 m / min.
  • a temperature ⁇ 45 ° C., in particular between 12 and 35 ° C., and a relative humidity of 40-85% is set in the vicinity of the thread winding during the implementation of the method according to the invention.
  • the POY is preferably stored until further processing at a temperature ⁇ 45 ° C. Furthermore, it is advisable to store the POY coils at least 4 hours at 12 to 35 ° C and a relative humidity of 40-85% before further processing.
  • the filament according to the invention has a) an elongation at break between 90 and 165%>, preferably between 90 and 135% b) a boiling shrinkage of at least 30%, preferably> 40%, c) a normal uster below 1 , 1%>, preferably less than 0.9%, d) a birefringence between 0.030 and 0.058, e) a density less than 1.35 g / cm 3 , preferably less than 1.33 g / cm 3 , f) a variation coefficient of the breaking load ⁇ 4.5%, preferably ⁇ 2.5% and g) a coefficient of variation of the elongation at break ⁇ 4.5%, preferably ⁇ 2.5%.
  • normal conditions is known to the person skilled in the art and is defined by the DIN 53802 standard. Under “normal conditions” according to DIN 53802, the temperature is 20 + 2 ° C and the relative humidity is 65 ⁇ 2%.
  • the cooking shrinkage measured directly after winding, is between 50 and 65% and after 4 weeks of storage under normal conditions is at least 30%, preferably> 40%.
  • the cooking shrinkage measured directly after winding, is between 50 and 65% and after 4 weeks of storage under normal conditions is at least 30%, preferably> 40%.
  • preferred yarns of the present invention do not have any changed dyeing depth of the DTY even after a storage time of 2 months. After a storage period of 20 months, the color change is within 95 ⁇ 3% as long as the ambient temperature is not greater than 45 ° C.
  • preferred filaments have a natural draw ratio greater than or equal to 15%. This size is particularly preferably in the range from 18 to 65%. The higher the natural stretch ratio, the better the stretchability. With the same elongation, a higher draw ratio is achieved with a high natural draw ratio.
  • the natural stretch ratio is defined as the plateau section in percent of the force-strain diagram. This size is known and is determined on the ripper in one operation when determining strength and elongation.
  • FIGS. 2 a) and 2 b) schematically show the specified parameter of the natural draw ratio (NW), the natural draw ratio in FIG. 2 b) being zero.
  • NW natural draw ratio
  • the force against the elongation is plotted in each of the diagrams, schematic diagrams being shown in order to explain the parameter in more detail.
  • the natural draw ratio is a measure of the thread orientation and a value NW ⁇ 15% describes the beginning crystallization of the polyester.
  • Low NW values are obtained, for example, by thermal treatment of the thread up to winding with temperatures that are at least 8 ° C above the glass transition temperature of the PES.
  • the intrinsic viscosity is measured in a capillary viscometer from Ubbelohde at 25 ° C and calculated using a known formula.
  • a mixture of phenol / 1,2-dichlorobenzene in a weight ratio of 3: 2 is used as the solvent.
  • the concentration of the solution is 0.5 g polyester per 100 ml solution.
  • a calorimeter DSC device from Mettler is used to determine the melting point, the crystallization temperature and the glass transition temperature.
  • the sample is first heated to 280 ° C and melted and then quenched.
  • the DSC measurement takes place in the range from 20 ° C to 280 ° C with a heating rate of 10 K / min.
  • the temperature values are determined by the processor.
  • the density of filaments is determined in a density gradient column at a temperature of 23 + 0.1 ° C.
  • N-Heptane (C 7 H 16 ) and tetrachloraiethan (CC1 4 ) are used as reagents.
  • the result of the density measurement can be used to calculate the degree of crystallinity by using the density of the amorphous polyester D a and the density of the crystalline polyester D k .
  • the titer is determined in a known manner using a precision weight and a weighing device.
  • the pre-tension is expediently 0.05 cN / dtex for pre-oriented filaments (POYs) and 0.2 cN / dtex for textured yarn (DTY).
  • the tensile strength and the elongation at break are determined in a Statimat measuring device under the following conditions; the clamping length is 200 mm for POY or 500 mm for DTY, the measuring speed is 2000 mm / min for POY or 1500 mm min for DTY, the preload is 0.05 cN / dtex for POY or 0.2 cN / dtex for DTY.
  • the tensile strength is determined by dividing the values for the maximum tear load by the titer, and the elongation at break is evaluated at maximum load.
  • strands of filaments are treated without tension in water at 95 ⁇ 1 ° C for 10 ⁇ 1 min.
  • the strands are produced using a willow with a pretension of 0.05 cN / dtex for POY or 0.2 cN / dtex for DTY;
  • the length measurement of the strands before and after the temperature treatment takes place at 0.2 cN / dtex.
  • the cooking shrinkage is calculated in a known manner from the difference in length.
  • the birefringence is determined in accordance with the procedure described in DE 19,519,898. Therefore, in this context, reference is made explicitly to the disclosure of DE 19,519,898.
  • the crimped kemi values of the textured filaments are measured in accordance with DIN 53840, Part 1 using the Stein / D texture data at a development temperature of 120 ° C.
  • the normal Uster values are determined with the Uster tester 4-CX and specified as Uster% values.
  • the test time is 2.5 min at a test speed of 100 m / min.
  • the POY according to the invention can be further processed in a simple manner, in particular stretch-textured.
  • the stretch texturing is preferably carried out at a texturing speed of at least 500 m / min, particularly preferably at a texturing speed of at least 700 m / min.
  • the draw ratio is preferably at least 1: 1.35, in particular at least 1: 1.40.
  • Stretch texturing on a machine of the high-temperature heater type, such as the AFK from Barmag has proven to be particularly useful.
  • the bulky filaments produced in this way have a small number of fluff and, after dyeing under cooking conditions at 95 ° C. with a disperse dye (Terasil navy blue) without a carrier, have excellent color depth and color uniformity.
  • Bulky SET filaments produced according to the invention preferably have a tensile strength of more than 26 cN / tex and an elongation at break of more than 36%.
  • the tensile strength is preferably more than 26 cN / tex and the elongation at break is more than 30%.
  • the bulk and elasticity behavior of the filaments according to the invention is excellent.
  • PTMT chips with an intrinsic viscosity of 0.93 dl / g, a melt viscosity of 325 Pa s (measured at 2.4 Hz and 255 ° C), a melting point of 227 ° C, a crystallization temperature of 72 ° C and one Glass transition temperature of 45 ° C were dried at a temperature of 130 ° C in a tumble dryer to a water content of 11 ppm.
  • the chips were melted in a 3E4 extruder from Barmag, so that the temperature of the melt was 255 ° C. It was then fed to the spinning pump through a product line which contained a static mixer from Sulzer, type SMX with 15 elements and an inner diameter of 15 mm.
  • the amount of melt transported was 63 g / min with a residence time of 6 min, the amount metered into the nozzle pack by the spinning pump was 30.7 g / min.
  • An element of a static mixer, type HD-CSE with 10 mm inside diameter from Fluitec was installed after the spinning pump before entering the nozzle package.
  • the trace heating of the product line and spinning block, which contained the pump and the nozzle package, were set to 255 ° C.
  • the nozzle package contained steel sand with a grain size of 350-500 ⁇ m with a height of 30 mm as well as a 20 ⁇ m fleece and a 40 ⁇ m fabric filter.
  • the melt was extruded through a die plate 80 mm in diameter and 34 holes 0.25 mm in diameter and 1.0 mm in length.
  • the nozzle pressure was 120 bar.
  • the cooling delay zone was 100 mm long, with 30 mm heated wall and 70 mm insulation and unheated frame.
  • the melt threads were then cooled in a blow shaft with cross-flow blowing with a blow length of 1500 mm.
  • the cooling air had a speed of 0.35 m / sec, a temperature of 18 ° C and a relative humidity of 80%.
  • the solidification point of the filaments was 800 mm below the spinneret.
  • the threads were provided with spinning preparation and bundled.
  • the oiler was designed with a TriboFil surface and had an inlet opening of 1 mm in diameter.
  • the amount of preparation applied was 0.40% based on the thread weight.
  • the bundled thread was then fed to the winding machine.
  • the distance between the oiler and the first discharge godet was 3.2 m.
  • the conditioning time is 144 or 168 ms, depending on the speed.
  • a pair of godets was wrapped in an S-shaped thread.
  • a Temco entangling nozzle was installed between the godets and operated at an air pressure of 1.5 bar.
  • the winding speed of the type SW6 winder from Barmag was set in such a way that the winding thread tension was 5 cN.
  • the indoor climate was set to 24 ° C at 60% relative humidity, so that a temperature of about 34 ° C was established in the area surrounding the thread winding.
  • the take-off speed was either 2940 m / min (example 1) or 2506 m / min (example 2).
  • Table 1 shows the further test parameters
  • Table 2 the material properties of the pre-oriented filaments (POYs) obtained. With both settings, bobbin weights of 10 kg could be produced and easily removed from the winder dome.
  • the PTMT filament spools were stored for four weeks in normal climate in accordance with DIN 53802 and then presented to a stretch texturing machine from Barmag, type FK6-S-900.
  • the search parameters of the stretch texturing for the production of so-called SET filaments are shown in Table 3, the material properties of the resulting bulky SET filaments are summarized in Table 4.
  • F -CN variation coefficient of F Table 4: Material properties of the stretch-textured filaments
  • a cold mode of operation of the 2nd heater i.e. H.
  • the manufacturing behavior can be varied by producing so-called HE filaments.
  • the crimp then increases to about 47%.
  • the teardowns then drop to 33% o.

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Abstract

Production of preoriented and melt spun polyester filaments comprising 90 wt.% of polybutylene terephthalate (PBT) of the total polyester filament weight and/or polytrimethylene terephthalate (PTMT) involves setting the spin draft, cooling directly and bundling together at a gap of 500-2500 mm. Production and winding of preoriented and melt spun polyester filaments comprising at least 90 wt.% of polybutylene terephthalate (PBT) of the total polyester filament weight and/or polytrimethylene terephthalate (PTMT) and is preferably wholly of PTMT. The spin draft is set at 70-500. The filaments are cooled directly on leaving the spinneret for a length of 30-200 mm, to a temperature below the setting point, and bundled together at a gap of 500-2500 mm from the under side of the spinneret. The filament tension before and between the godet rollers is 0.05-0.20 cN/dtex. The filament winding speed is 2200-6000 m/min. The polyester contains a polymer additive to increase its stretch, mixed in at a rate of 0.05-2.5 wt.% of the total filament weight. Independent claims are included for: (1) preoriented polyester filaments which, after four weeks of storage, have a stretch to break of 90-165%, a boiling shrinkage of at least 30%, a normal uster of =1.1%, a double refraction of 0.030-0.058, a density of =1.35 g/cm 3> and preferably =1.33 g/cm 3>, a variation coefficient of the shearing load and stretch to break of =4.5%; and (2) a bulked polyester filament, where the POY yarns are passed through a draw texturizing unit at a speed of at least 500 m/min. with a drafting ratio of at least 1:1.35 to give a bulked filament yarn with a shear strength of >=26 cN/tex and a stretch to break of >=30% or >=36%.

Description

Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von Polyester-Filamenten, durch das Process for spinning and winding polyester filaments, by the
Spinn-Nerfahren erhältliche Polyester-Filamente, Strecktexturierung der Polyester-Filamente sowie durch die Strecktexturierung erhältliche bauschigeSpinnerets available polyester filaments, stretch texturing of the polyester filaments as well as bulky available through the stretch texturing
Polyester-FilamentePolyester filaments
Die vorliegende Erfindung betrifft Nerfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten Polyester-Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyester-Filaments aus Polybutylenterephthalat (PBT) und/oder Polytrimethylenterephthalat (PTMT), vorzugsweise aus PTMT, bestehen, sowie die durch das Verfahren erhältlichen vororientierten Polyester- Filamente. Des weiteren bezieht sich die vorliegende Erfindung auch auf Verfahren zur Strecktexturierung der gesponnenen und aufgespulten Polyester- Filamente sowie die durch die Strecktexturierung erhältlichen bauschigen Polyester-Filamente.The present invention relates to ner drives for spinning and winding up pre-oriented polyester filaments which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the polyester filament, of polybutylene terephthalate (PBT) and / or polytrimethylene terephthalate (PTMT), preferably of PTMT. and the pre-oriented polyester filaments obtainable by the process. Furthermore, the present invention also relates to processes for stretch texturing of the spun and wound polyester filaments and the bulky polyester filaments obtainable by stretch texturing.
Die Herstellung von kontinuierlichen Polyester-Filamenten, insbesondere von Polyethylenterephthalat-(PET)-Filamenten, in einem zweistufigen Verfahren ist bereits bekannt. Dabei werden in der ersten Stufe glatte vororientierte Filamente gesponnen und aufgespult, die in einer zweiten Stufe fertig verstreckt und thermofixiert oder zu bauschigen Filamenten strecktexturiert werden.The production of continuous polyester filaments, in particular of polyethylene terephthalate (PET) filaments, in a two-stage process is already known. In the first stage, smooth, pre-oriented filaments are spun and wound up, which in the second stage are stretched and heat-set or stretch-textured into bulky filaments.
Eine Übersicht hierüber liefert das Buch Synthetische Fasern von F. Fourne (1995), erschienen im Hanser-Verlag München. Allerdings wird nur die Herstellung von PET-Fasern beschrieben, wobei keine geschlossene Spinntechnologie sondern vielmehr eine Übersicht dargelegt wird, in der die unterschiedlichsten Merkmale beschrieben werden. Die Faserherstellung verschiedener spinnbarer Polymere, unter anderem Polypropylen, Polyamiden, Polyester usw. ist Gegenstand der Anmeldeschrift DE- OS 38 19 913. Allerdings wird in den Beispielen nur die Herstellung von PET- Fasern beschrieben, wie dies der Temperatur entnommen werden kann, bei der das Polymer verarbeitet wird.The book Synthetic Fibers by F. Fourne (1995), published by Hanser-Verlag Munich, provides an overview of this. However, only the production of PET fibers is described, whereby no closed spinning technology but rather an overview is presented in which the most varied of characteristics are described. The fiber production of various spinnable polymers, including polypropylene, polyamides, polyester etc. is the subject of application DE-OS 38 19 913. However, the examples only describe the production of PET fibers, as can be seen from the temperature at which the polymer is processed.
Bei der Herstellung von kontinuierlichen Polytrimethylenterephthalat-(PTMT)- oder Polybutylenterephthalat-(PBT)-Filamenten besteht das Problem, daß vororientierte Filamente sowohl direkt nach dem Spinnen und beim Aufspulen als auch mehrere Stunden nach dem Aufspulen beim Lagern in Umgebungstemperatur eine beachtliche Schrumpfheigung aufweisen, die zu einer Fadenverkürzung führt. Der Spulkörper wird dadurch zusammengepreßt, so daß es im Extremfall zu einem Festschrumpfen des Wickelkörpers auf dem Aufspuldorn kommt und der Wickelkörper nicht mehr abgenommen werden kann. Weiterhin bildet sich im Wickelkörper ein sogenannter Sattel mit harten Rändern und eingelaufenem Mittelteil aus. Dadurch werden textile Kenndaten der Filamente, wie beispielsweise der Uster stärker ungleichmäßig und es gibt Ablaufprobleme beim Abarbeiten der Wickel. Abhilfe schafft dann nur die Beschränkung des Wickelgewichts auf weniger als 4 kg. Derartige Probleme treten bei der Verarbeitung von PET-Fasern nicht auf.The problem with the production of continuous polytrimethylene terephthalate (PTMT) or polybutylene terephthalate (PBT) filaments is that preoriented filaments have a considerable tendency to shrink both immediately after spinning and during winding and also several hours after winding up when stored at ambient temperature, which leads to a shortening of the thread. The bobbin is thereby pressed together, so that in extreme cases the bobbin shrinks tightly on the winding mandrel and the bobbin can no longer be removed. Furthermore, a so-called saddle with hard edges and a run-in middle part forms in the winding body. As a result, the textile characteristics of the filaments, such as the Uster, become more uneven and there are run-off problems when processing the packages. The only remedy is to limit the winding weight to less than 4 kg. Such problems do not arise when processing PET fibers.
Weiterhin wird beobachtet, daß im Unterschied zu PET-Filamenten vororientierte PBT- oder PTMT-Filamente beim Lagern verstärkt altern. Es tritt eine Strukturverhärtung auf, die zu einem derart starken Absinken des Kochschrumpfes führt, daß eine Nachkristallisation nachgewiesen werden kann. Derartige PBT- oder PTMT-Filamente sind für die Weiterverarbeitung nur bedingt geeignet, sie fuhren zu Fehlern bei der Strecktexturierung und zu einer signifikanten Erniedrigung der Reißfestigkeit des texturierten Garns. Die Absenkung der Texturiergeschwindigkeit oder des Verstreckungsverhältnisses ist die Folge. Diese Unterschiede zwischen PET und PBT bzw. PTMT sind auf Struktur- und Eigenschaftsdifferenzen zurückzuführen, wie diese beispielsweise in Chemical Fibers Int., S. 53, Bd. 50 (2000) dargestellt sind und Thema auf dem 39. Int. Man- made Fibre Congress, vom 13. bis 15. Sept. in Dornbirn waren. So wird angenommen, daß unterschiedliche Kettenformationen für die Eigenschaftsdifferenzen verantwortlich sind.It is also observed that, unlike PET filaments, pre-oriented PBT or PTMT filaments age more when stored. Structural hardening occurs, which leads to such a sharp decrease in the shrinkage that recrystallization can be demonstrated. Such PBT or PTMT filaments are only of limited suitability for further processing, they lead to errors in the stretch texturing and to a significant reduction in the tensile strength of the textured yarn. The result is a reduction in the texturing speed or the stretching ratio. These differences between PET and PBT or PTMT can be attributed to structure and property differences, such as those described in Chemical Fibers Int., P. 53, vol. 50 (2000) and topic on the 39th Int. Manmade Fiber Congress in Dornbirn from September 13th to 15th. It is assumed that different chain formations are responsible for the property differences.
Erste Ansätze zur Lösung dieser Probleme werden in der Patentanmeldung WO 99/27168 und dem europäischen Patent EP 0,731,196 Bl beschrieben. WO 99/27168 offenbart eine Polyester-Faser, die zu mindestens 90 Gew.-% aus Polytrimethylenterephthalat besteht und einen Kochschrumpf zwischen 5 % und 16 % sowie eine Reißdehnung von 20 % bis 60 % aufweist. Die Herstellung der in WO 99/27168 beschriebenen Polyester-Faser erfolgt durch Spinnen und Verstrecken. Dabei werden Spinnabzugsgeschwindigkeiten von höchstens 2100 m/min angegeben. Das Verfahren ist aufgrund der niedrigen Spinngeschwindigkeit unwirtschaftlich. Darüber hinaus sind die erhaltenen Polyester-Fasern, wie die angegebenen Kennzahlen belegen, stark kristallin und somit für Strecktexturierverfahren nur bedingt geeignet.The first approaches to solving these problems are described in patent application WO 99/27168 and European patent EP 0.731.196 B1. WO 99/27168 discloses a polyester fiber which consists of at least 90% by weight of polytrimethylene terephthalate and has a boiling shrinkage of between 5% and 16% and an elongation at break of 20% to 60%. The polyester fiber described in WO 99/27168 is produced by spinning and drawing. Spinning take-off speeds of up to 2100 m / min are specified. The process is uneconomical due to the low spinning speed. In addition, the polyester fibers obtained are, as the key figures indicated, highly crystalline and therefore only of limited suitability for stretch texturing processes.
Das europäische Patent EP 0,731,196 Bl beansprucht ein Verfahren zum Spinnen, Verstrecken und Aufspulen eines synthetischen Fadens, bei dem der Faden nach der Verstreckung und vor dem Aufspulen zur Verminderung der Schrumpfheigung einer Wärmebehandlung unterworfen wird. Einsetzbare synthetische Fasern umfassen auch Polytrimethylenterephthalat-Fasern. Gemäß EP 0,731,196 Bl erfolgt die Wärmebehandlung dadurch, daß der synthetische Faden in enger Nachbarschaft jedoch im wesentlichen ohne Berührung entlang einer langgestreckten Heizoberfläche geführt wird. Die Anwendung einer Wärmebehandlung verteuert das Verfahren und liefert zudem synthetische Fäden mit hoher Kristallimtät, die für Strecktexturierverfaliren nur bedingt geeignet sind. In dem Artikel von Dr. H. S. Brown und H. H. Chuah; "texturing of textile filament yarns based on polytrimethylene terephthalate" Chemical Fibers International, Volume 47, Febr. 1997, S. 72 - 74 wird die Strecktexturierung von vororientierten Polytrimethylenterephthalat-Filamenten bei Texturiergeschwindigkeiten von 450 m/min und 850 m/min beschrieben. Gemäß dieser Offenbarung ist die niedrigere Texturiergeschwindigkeit von 450 m/min für Polytrimethylenterephthalat-Filamente besser geeignet, da in diesem Fall Fasern mit besseren Materialeigenschaften erhalten werden. Die Reißfestigkeit der Polytrimethylenterephthalat-Fasern wird mit 26,5 cN/tex (Texturiergeschwindigkeit von 450 m/min) bzw. 29,15 cN/tex (Texturiergeschwindigkeit von 850 m/min) und die Reißdehnung mit 38,0 % (Texturiergeschwindigkeit von 450 m/min) bzw. 33,5 % (Texturiergeschwindigkeit von 850 m/min) angegeben.European patent EP 0.731.196 B1 claims a process for spinning, drawing and winding a synthetic thread, in which the thread is subjected to a heat treatment after stretching and before winding to reduce the tendency to shrink. Usable synthetic fibers also include polytrimethylene terephthalate fibers. According to EP 0.731.196 B1, the heat treatment takes place in that the synthetic thread is guided in close proximity but essentially without contact along an elongated heating surface. The use of heat treatment makes the process more expensive and also provides synthetic threads with high crystallinity, which are only of limited suitability for stretch texturing processes. In the article by Dr. HS Brown and HH Chuah; "Texturing of textile filament yarns based on polytrimethylene terephthalate" Chemical Fibers International, Volume 47, Feb. 1997, pp. 72 - 74 describes the stretch texturing of pre-oriented polytrimethylene terephthalate filaments at texturing speeds of 450 m / min and 850 m / min. According to this disclosure, the lower texturing speed of 450 m / min is more suitable for polytrimethylene terephthalate filaments, since fibers with better material properties are obtained in this case. The tensile strength of the polytrimethylene terephthalate fibers is 26.5 cN / tex (texturing speed of 450 m / min) or 29.15 cN / tex (texturing speed of 850 m / min) and the elongation at break is 38.0% (texturing speed of 450 m / min) or 33.5% (texturing speed of 850 m / min).
Die Druckschrift WO 01/04393 beschreibt PTMT-Filamente, die einen Kochschrumpf im Bereich von 3 bis 40% aufweisen. Dieser Wert wird jedoch direkt nach der Herstellung der Filamente bestimmt. Nach einer Lagerzeit von 4 Wochen unter Normalbedingungen nimmt dieser Wert unter 20 % ab, wie dies die beigefugte Figur 1 belegt.The publication WO 01/04393 describes PTMT filaments which have a boiling shrinkage in the range from 3 to 40%. However, this value is determined directly after the filaments have been produced. After a storage period of 4 weeks under normal conditions, this value decreases below 20%, as shown in the attached FIG. 1.
Figur 1 beschreibt die Veränderung des Kochschrumpfes für drei PTMT-POY- Spulen in Abhängigkeit von der Lagerzeit bei Normalklima-Bedingungen. Hierbei wurde die Veränderung des POY-Kochschrumpfes für drei Spulen mit unterschiedlichem Ausgangswert über die Lagerzeit bei normalen Klimabedingungen untersucht. Die Spulen Nr. 16 und 17 mit hohem Ausgangswert > 40% zeigen nach 4 Wochen einen Kochschrumpf oberhalb von 30%, bevorzugt oberhalb von 40%». Falls der Ausgangswert des Kochschrumpfs jedoch geringer als 40% ist, so zeigt die Spule 18, daß dieser nach 4 Wochen Lagerzeit jedoch unter den kritischen Wert von 30% fallt. Figur 2 stellt schematisch Kraft-Dehnungsdiagramme von PTMT-POY dar. Bei gleicher Reißdehnung zeigt Figur 2a) ein erfindungsgemäßes Diagramm mit einem natürlichen Verstreckungsverhältnis (NW) größer oder gleich 15%, und Figur 2b) ein Diagramm mit NW = 0%.FIG. 1 describes the change in the cooking shrinkage for three PTMT-POY coils as a function of the storage time under normal climate conditions. The change in POY cooking shrinkage for three coils with different initial values over the storage period under normal climatic conditions was examined. Coils no. 16 and 17 with a high initial value> 40% show a boiling shrinkage above 30%, preferably above 40% after 4 weeks. If, however, the initial value of the cooking shrinkage is less than 40%, the coil 18 shows that, after 4 weeks of storage, it falls below the critical value of 30%. FIG. 2 schematically shows force-strain diagrams of PTMT-POY. With the same elongation at break, FIG. 2a) shows a diagram according to the invention with a natural draw ratio (NW) greater than or equal to 15%, and FIG. 2b) shows a diagram with NW = 0%.
Der Kochschrumpf ist ein Maß für die Verarbeitbarkeit und den Kristallisationsgrad der Fasern. Die in WO 01/04393 besclmebenen Fasern weisen Kunststoffe mit einem höheren Kristallisationsgrad auf, die sich wesentlich schlechter und nur bei niedrigerem Verstreckungsverhältnis und/oder niedrigerer Texturiergeschwindigkeit verarbeiten lassen.Cook shrinkage is a measure of the processability and degree of crystallization of the fibers. The fibers described in WO 01/04393 have plastics with a higher degree of crystallization, which are much worse to process and can only be processed at a lower stretching ratio and / or lower texturing speed.
In Anbetracht des Standes der Technik war es nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten Polyester-Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-%> bezogen auf das Gesamtgewicht der Filamente aus PBT und/oder PTMT bestehen, zur Verfügung zu stellen, welches die Herstellung und das Aufspulen von vororientierten Polyester-Filamenten auf einfache Art und Weise ermöglicht. Insbesondere sollten die vororientierten Polyester-Filamente Reißdehnungswerte im Bereich von 90 % - 165 %, eine hohe Gleichmäßigkeit bezüglich der Filament-Kennwerte sowie einen geringen Kristallisationsgrad aufweisen.In view of the prior art, it was an object of the present invention to provide a method for spinning and winding up pre-oriented polyester filaments which consist of at least 90% by weight> based on the total weight of the filaments of PBT and / or PTMT To provide, which enables the production and winding of pre-oriented polyester filaments in a simple manner. In particular, the pre-oriented polyester filaments should have elongation at break values in the range from 90% to 165%, high uniformity with regard to the filament characteristics and a low degree of crystallization.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten Polyester-Filamenten anzugeben, das großtechnisch und kostengünstig durchführbar ist. Das erfindungsgemäße Verfahren sollte möglichst hohe Abzugsgeschwindigkeiten, vorzugsweise größer 2200 m/min und hohe Fadengewichte auf dem Spulkörper von mehr als 4 kg, erlauben.Another object of the present invention was to provide a method for spinning and winding up pre-oriented polyester filaments which can be carried out on an industrial scale and at low cost. The method according to the invention should allow the highest possible take-off speeds, preferably greater than 2200 m / min and high thread weights on the bobbin of more than 4 kg.
Es war auch eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Lagerfähigkeit der durch das erfmdungsgemäße Verfahren erhältlichen vororientierten Polyester- Filamente zu verbessern. Diese sollten auch für eine längere Zeitspanne, beispielsweise 4 Wochen, lagerfähig sein. Ein Zusammenpreßen des Spulkörpers während der Lagerung, insbesondere ein Festschrumpfen des Wickelkörpers auf dem Aufspuldorn sowie die Ausbildung eines Sattels mit harten Rändern und eingelaufenem Mittelteil sollte nach Möglichkeit unterbunden werden, so daß keine Ablaufprobleme beim Abarbeiten der Wickel auftreten.It was also an object of the present invention to improve the shelf life of the pre-oriented polyester filaments obtainable by the process according to the invention. These should also last for a longer period of time, for example 4 weeks. A pressing together of the bobbin during storage, in particular a shrinking of the winding body on the winding mandrel and the formation of a saddle with hard edges and a run-in middle part should be prevented as far as possible, so that no run-off problems occur when processing the bobbins.
Erfindungsgemäß sollten die vororientierten Polyester-Filamente auf einfache Art und Weise in einem Streck- oder Strecktexturierprozeß, insbesondere bei hohen Texturiergeschwindigkeiten, vorzugsweise größer 450 m/min, weiterverarbeitet werden können. Die durch die Strecktexturierung erhältlichen Filamente sollten hervorragende Materialeigenschaften aufweisen, z. B. eine hohe Reißfestigkeit von mehr als 26 cN/tex und eine hohe Reißdehnung von mehr als 30 % für HE- Filamente bzw. mehr als 36 % für SET-Filamente.According to the invention, the preoriented polyester filaments should be able to be processed in a simple manner in a drawing or drawing texturing process, in particular at high texturing speeds, preferably greater than 450 m / min. The filaments obtainable by stretch texturing should have excellent material properties, e.g. B. a high tensile strength of more than 26 cN / tex and a high elongation at break of more than 30% for HE filaments or more than 36% for SET filaments.
Gelöst werden diese sowie weitere nicht explizit genannten Aufgaben, die jedoch aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1. Zweckmäßige Abwandlungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt. Das durch das Spinn- Verfahren erhältliche vororientierte Polyester-Filament wird im unabhängigen Produktanspruch besclirieben. Die Strecktexturierung des vororientierten Polyester-Filamentes wird im Verfahrensspruch 6 beansprucht, während sich die Produktansprüche 7 und 8 auf die durch die Strecktexturierung erhältlichen bauschigen Filamente beziehen.These and other tasks not explicitly mentioned, which, however, can easily be derived or inferred from the contexts discussed at the outset, are achieved by a method for spinning and winding with all the features of patent claim 1. Appropriate modifications of the method according to the invention are set out in claims 1 back-related subclaims placed under protection. The pre-oriented polyester filament available through the spinning process is described in the independent product claim. The stretch texturing of the pre-oriented polyester filament is claimed in process claim 6, while the product claims 7 and 8 relate to the bulky filaments obtainable by the stretch texturing.
Dadurch, daß bei einem Verfahren zur Herstellung und zum Aufspulen von vororientierten Polyester-Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-%> bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyester-Filaments aus Polybutylenterephthalat (PBT) und/oder Polytrimethylenterephthalat (PTMT), vorzugsweise aus PTMT bestehen, a) der Spinnverzug im Bereich 70 bis 500 eingestellt wird, b) die Filamente direkt nach Austritt aus der Spinndüse eine Abkühlungsverzögerungszone von 30 mm bis 200 mm Länge durchlaufen, c) die Filamente unter die Erstarrungstemperatur abgekühlt werden, d) die Filamente in einem Abstand zwischen 500 mm und 2500 mm von der Düsenunterseite gebündelt werden, e) die Fadenspannung vor und zwischen den Abzugsgaletten zwischen 0,05 cN/dtex bis 0,20 cN/dtex eingestellt wird, vorzugsweise bis 0,15 cN/dtex, f) der Faden mit einer Fadenspannung zwischen 0,025 cN/dtex bis 0, 15 cN/dtex aufgespult wird, g) und die Aufspulgeschwindigkeit zwischen 2200 m/min und 3500 m/min eingestellt wird, gelingt es auf nicht ohne weiteres vorhersehbare Weise vororientierte Polyester- Filamente zur Verfugung zu stellen, die auch nach einer Lagerung bei Normalbedingungen für 4 Wochen ihre hervorragenden Materialeigenschaften bewahren. Eine signifikante Verschlechterung der Gleichmäßigkeitswerte des Fadens infolge einer Alterung bzw. ein Wickelschrumpf der gesponnenen Faser auf der Spule ist nicht zu beobachten.Characterized in that in a method for the production and winding of pre-oriented polyester filaments, which are at least 90 wt .-%> based on the total weight of the polyester filament from polybutylene terephthalate (PBT) and / or polytrimethylene terephthalate (PTMT), preferably from PTMT exist, a) the spinning delay is set in the range 70 to 500, b) the filaments pass through a cooling delay zone of 30 mm to 200 mm in length immediately after emerging from the spinneret, c) the filaments are cooled below the solidification temperature, d) the filaments are bundled at a distance between 500 mm and 2500 mm from the underside of the nozzle, e) the thread tension before and between the take-off godets is set between 0.05 cN / dtex to 0.20 cN / dtex, preferably up to 0.15 cN / dtex, f) the thread with a thread tension between 0.025 cN / dtex to 0, 15 cN / dtex is wound up, g) and the winding speed is set between 2200 m / min and 3500 m / min, it is possible to provide pre-oriented polyester filaments in a manner which is not readily predictable and which can also be used after storage under normal conditions Preserve their excellent material properties for 4 weeks. A significant deterioration in the uniformity values of the thread due to aging or a winding shrinkage of the spun fiber on the bobbin cannot be observed.
Zugleich besitzt das erfindungsgemäße Verfahren eine Reihe weiterer Vorteile. Hierzu gehören unter anderem:At the same time, the method according to the invention has a number of further advantages. These include:
*•*•*• Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf einfache Art und Weise, großtechnisch und kostengünstig durchführbar. Insbesondere erlaubt das Verfahren das Spinnen und Aufspulen bei hohen Abzugsgeschwindigkeiten von mindestens 2200 m/min und die Herstellung hoher Fadengewichte auf dem Spulkörper von mehr als 4 kg. * • * • * • The method according to the invention can be carried out in a simple manner, on an industrial scale and inexpensively. In particular, the method allows spinning and winding at high take-off speeds of at least 2200 m / min and the production of high thread weights on the bobbin of more than 4 kg.
= Durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann auf den Einsatz von Spinnadditiven verzichtet werden. Hierdurch können Polyester-Filamente besonders kostengünstig erhalten werden. =*> Die durch das Verfahren erhältlichen vororientierten Polyester-Filamente können somit auf einfache Art und Weise, großtechnisch und kostengünstig in einem Streck- bzw. einem Strecktexturierprozeß weiterverarbeitet werden. Dabei kann die Texturierung bei Geschwindigkeiten größer 450 m/min erfolgen.= The process of the present invention makes it possible to dispense with the use of spinning additives. As a result, polyester filaments can be obtained particularly inexpensively. = * > The pre-oriented polyester filaments obtainable by the process can thus be processed in a simple manner, on an industrial scale and inexpensively in a drawing or drawing texturing process. The texturing can take place at speeds greater than 450 m / min.
= Aufgrund der hohen Gleichmäßigkeit der durch das Verfahren erhältlichen vororientierten Polyester-Filamente ist es auf einfache Art und Weise möglich, einen guten Spulenaufbau einzustellen, der eine gleichmäßige und nahezu fehlerfreie Anfärbung und Weiterverarbeitung des vororientierten Polyester-Filaments erlaubt.= Because of the high degree of uniformity of the pre-oriented polyester filaments obtainable by the process, it is possible in a simple manner to set a good spool structure which allows the pre-oriented polyester filament to be dyed and processed evenly and with virtually no defects.
=-> Die durch die Strecktexturierung erhältlichen Filamente weisen eine hohe Reißfestigkeit von mehr als 26 cN/tex und eine hohe Reißdehnung von mehr als 30 % für HE-Filamente bzw. mehr als 36 % für SET-Filamente auf.= -> The filaments obtainable by stretch texturing have a high tear strength of more than 26 cN / tex and a high elongation at break of more than 30% for HE filaments and more than 36% for SET filaments.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung und zum Aufspulen von vororientierten Polyester-Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments aus Polybutylenterephthalat (PBT) und/oder Polytrimethylenterephthalat (PTMT) bestehen. Polybutylenterephthalat (PBT) und/oder Polytrimethylenterephthalat (PTMT) sind dem Fachmann bekannt. Polybutylenterephthalat (PBT) kann durch Polykondensation von Terephthalsäure mit äquimolaren Mengen an 1,4- Butandiol, Polytrimethylenterephthalat durch Polykondensation von Terephthalsäure mit äquimolaren Mengen an 1,3-Propandiol erhalten werden. Auch Mischungen der beiden Polyester sind denkbar. Erfindungsgemäß bevorzugt wird PTMT.The present invention relates to a method for producing and winding up pre-oriented polyester filaments which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the filament, of polybutylene terephthalate (PBT) and / or polytrimethylene terephthalate (PTMT). Polybutylene terephthalate (PBT) and / or polytrimethylene terephthalate (PTMT) are known to the person skilled in the art. Polybutylene terephthalate (PBT) can be obtained by polycondensation of terephthalic acid with equimolar amounts of 1,4-butanediol, polytrimethylene terephthalate by polycondensation of terephthalic acid with equimolar amounts of 1,3-propanediol. Mixtures of the two polyesters are also conceivable. PTMT is preferred according to the invention.
Die Polyester können sowohl Homo- als auch Copolymere sein. Als Copolymere kommen insbesondere solche in Frage, die neben wiederkehrenden PTMT- und/oder PBT-Einheiten noch bis zu 15 Mol-% bezogen auf alle Wiederholungseinheiten der Polyester Wiederholungseinheiten üblicher Comonomere, wie z. B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,4- Cyclohexandimethanol, Polyethylenglykol, Isophthalsäure und/oder Adipinsäure, enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden jedoch Polyester- Homopolymere bevorzugt.The polyesters can be both homopolymers and copolymers. Particularly suitable copolymers are those which, in addition to recurring PTMT and / or PBT units up to 15 mol% based on all repeating units of the polyester repeating units of conventional comonomers, such as. B. ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, isophthalic acid and / or adipic acid. However, polyester homopolymers are preferred in the context of the present invention.
Die erfindungsgemäßen Polyester können übliche Mengen weiterer Zusatzstoffe als Beimischungen, wie Katalysatoren, Stabilisatoren, Antistatika, Antioxidantien, Flammschutzmittel, Farbstoffe, Farbstoffaufhahme- Modifikatoren, Lichtstabilisatoren, organische Phosphite, optische Aufheller und Mattierungsmittel enthalten. Vorzugsweise enthalten die Polyester 0 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments an Zusatzstoffen.The polyesters according to the invention can contain customary amounts of other additives, such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, dyes, dye absorption modifiers, light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and matting agents. The polyesters preferably contain 0 to 5% by weight, based on the total weight of the filament, of additives.
Weiterhin können die Polyester auch einen geringen Anteil, vorzugsweise bis zu 0,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filamentes, an Verzweigerkomponenten, enthalten. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Verzweigerkomponenten gehören unter anderem polyfunktionelle Säuren, wie Trimellitsäure, Pyromellitsäure, oder tri- bis hexavalente Alkohole, wie Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Glycerin, oder entsprechende Hydroxysäuren.Furthermore, the polyesters can also contain a small proportion, preferably up to 0.5% by weight, based on the total weight of the filament, of branching components. The branching components preferred according to the invention include, inter alia, polyfunctional acids, such as trimellitic acid, pyromellitic acid, or tri- to hexavalent alcohols, such as trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerol, or corresponding hydroxy acids.
Die im Sinne der Erfindung einsetzbaren Polyester sind vorzugsweise thermoplastisch formbar und können zu Filamenten gesponnen und aufspult werden. Dabei sind solche Polyester besonders vorteilhaft, die eine Grenzviskositätszahl im Bereich von 0,70 dl/g bis 0,95 dl/g aufweisen.The polyesters which can be used in the context of the invention are preferably thermoplastic and can be spun into filaments and wound up. Those polyesters which have an intrinsic viscosity in the range from 0.70 dl / g to 0.95 dl / g are particularly advantageous.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Schmelze bzw. Schmelzemischung des Polyesters mittels Spinnpumpen bei konstanter Drehzahl, wobei die Drehzahl nach bekannter Rechenformel so eingestellt wird, daß der gewünschte Fadentiter erhalten wird, in Düsenpakete gepreßt und durch die Düsenlöcher der Düsenplatte des Paketes zu schmelzflüssigen Filamenten extrudiert.In the process according to the invention, a melt or melt mixture of the polyester is produced by means of spinning pumps at a constant speed, the speed being set according to the known formula so that the desired thread titer is obtained, pressed into die packs and extruded through the die holes of the die plate of the pack to form molten filaments.
Die Schmelze kann beispielsweise in einem Extruder aus Polymerchips hergestellt werden, wobei es besonders günstig ist, die Chips vorher auf einen Wassergehalt < 30 ppm, insbesondere auf einen Wassergehalt < 15 ppm zu trocknen.The melt can be produced, for example, from polymer chips in an extruder, it being particularly advantageous to dry the chips beforehand to a water content <30 ppm, in particular to a water content <15 ppm.
Die Temperatur der Schmelze, die gemeinhin als Spinntemperatur bezeichnet und vor der Spinnpumpe gemessen wird, hängt vom Schmelzpunkt des eingesetzten Polymers bzw. der eingesetzten Polymermischung ab. Sie liegt vorzugsweise in dem durch Formel 1 gegebenen Bereich:The temperature of the melt, which is commonly referred to as the spinning temperature and is measured in front of the spinning pump, depends on the melting point of the polymer or polymer mixture used. It is preferably in the range given by Formula 1:
Formel 1:Formula 1:
Tm + 15°C < TSp < Tm + 45°C mitT m + 15 ° C <T Sp <T m + 45 ° C with
Tm: Schmelzpunkt des Polyesters [°C]T m : melting point of the polyester [° C]
TSp: Spinntemperatur [°C].T Sp : spinning temperature [° C].
Die spezifizierten Parameter dienen der Beschränkung des hydrolytischen und/oder thermischen Viskositätsabbaus, der zweckmäßigerweise möglichst gering sein sollte. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist ein Viskositätsabbau um weniger als 0,12 dl/g, insbesondere um weniger als 0,08 dl/g, erstrebenswert.The specified parameters serve to limit the hydrolytic and / or thermal viscosity reduction, which should expediently be as low as possible. In the context of the present invention, a viscosity reduction by less than 0.12 dl / g, in particular by less than 0.08 dl / g, is desirable.
Die Homogenität der Schmelze hat einen direkten Einfluß auf die Materialeigenschaften der gesponnenen Filamente. Vorzugsweise verwendet man daher einen statischen Mischer mit mindestens einem Element, der nach der Spinnpumpe installiert ist, zur Homogenisierung der Schmelze.The homogeneity of the melt has a direct influence on the material properties of the spun filaments. A static mixer with at least one element, which is installed after the spinning pump, is therefore preferably used to homogenize the melt.
Die von der Spinntemperarur abhängige Temperatur der Düsenplatte wird durch deren sogenannte Begleitheizung geregelt. Als Begleitheizung kommen beispielsweise ein mit "Diphyl" beheizter Spinnbalken oder zusätzliche Konvektions- oder Strahlungsheizer in Frage. Üblicherweise liegt die Temperatur der Düsenplatten auf dem Niveau der Spinntemperatur.The temperature of the nozzle plate, which is dependent on the spinning temperature, is regulated by its so-called trace heating. As trace heating come, for example, a spinning beam heated with "Diphyl" or additional ones Convection or radiant heater in question. The temperature of the nozzle plates is usually at the level of the spinning temperature.
Eine Temperaturerhöhung an der Düsenplatte kann durch das Druckgefälle im Düsenpaket erreicht werden. Bekannte Ableitungen, wie beispielsweise K. Riggert "Fortschritte in der Herstellung von Polyester-Reifenkordgarn" Chemiefasern 21, Seite 379 (1971), beschreiben eine Temperaturerhöhung von etwa 4°C pro 100 bar Druckabfall.A temperature increase on the nozzle plate can be achieved through the pressure drop in the nozzle package. Known derivations, such as, for example, K. Riggert "Advances in the Production of Polyester Tire Cord Yarn" Chemical fibers 21, page 379 (1971), describe a temperature increase of approximately 4 ° C. per 100 bar pressure drop.
Weiterhin ist es möglich, den Düsendruck durch den Einsatz loser Filtermedien, insbesondere von Stahlsand mit einer mittleren Körnung zwischen 0,10 mm und 1,2 mm, vorzugsweise zwischen 0,12 mm und 0,75 mm und/oder Filterronden, die aus Metallgeweben oder -vliesen mit einer Feinheit < 40 μ hergestellt werden können, zu steuern.It is also possible to control the nozzle pressure by using loose filter media, in particular steel sand with an average grain size between 0.10 mm and 1.2 mm, preferably between 0.12 mm and 0.75 mm and / or filter discs made of metal mesh or nonwovens with a fineness of <40 μ can be produced.
Darüber hinaus trägt der Druckabfall im Düsenloch zum Gesamtdruck bei. Der Düsendruck wird vorzugsweise zwischen 80 bar und 450 bar, insbesondere zwischen 100 bar und 250 bar eingestellt.In addition, the pressure drop in the nozzle hole contributes to the total pressure. The nozzle pressure is preferably set between 80 bar and 450 bar, in particular between 100 bar and 250 bar.
Der Spinnverzug iSp, d. h. der Quotient aus Abzugsgeschwindigkeit und Spritzgeschwindigkeit, wird gemäß US 5,250,245 über Formel 2 mit der Dichte des Polymers bzw. der Polymermischung, dem Düsenlochdurchmesser und dem Titer des Einzelfilaments berechnet:The spinning draft i Sp , ie the quotient of the take-off speed and the spraying speed, is calculated according to US Pat. No. 5,250,245 using Formula 2 with the density of the polymer or the polymer mixture, the nozzle hole diameter and the titer of the single filament:
Formel 2: iSp = 2,25«105»(δ«π)»D2(cm)/dpf(den) mit δ: Dichte der Schmelze [g/cm3]; für PTMT = 1,12 g/cm3 Formula 2: i Sp = 2.25 “10 5 ” (δ “π)” D 2 (cm) / dpf (den) with δ: density of the melt [g / cm 3 ]; for PTMT = 1.12 g / cm 3
D: Düsenlochdurchmesser [cm] dpf: Titer des Einzelfilamentes [den] Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt der Spinnverzug zwischen 70 und 500, vorzugsweise zwischen 100 und 250.D: nozzle hole diameter [cm] dpf: titer of the single filament [den] In the context of the present invention, the spinning delay is between 70 and 500, preferably between 100 and 250.
Das Längen-ZDurchmesserverhältnis des Düsenlochs wird vorzugsweise zwischen 1,5 und 6 gewählt, insbesondere -zwischen 1,5 und 4.The length-to-diameter ratio of the nozzle hole is preferably chosen between 1.5 and 6, in particular between 1.5 and 4.
Die extrudierten Filamente durchlaufen eine Abkühlungsverzögerungszone. Direkt unterhalb des Düsenpaketes ist diese als Rücksprungzone ausgebildet, in der die aus den Düsenlöchern austretenden Filamente vor der direkten Einwirkung des Kühlgases bewahrt werden und in Verzug bzw. Abkühlung verzögert werden. Ein aktiver Teil des Rücksprungs ist als Versatz des Düsenpaketes in den Spinnbalken hinein ausgeführt, so daß die Filamente von beheizten Wandungen umgeben sind. Ein passiver Teil wird durch Isolierungsschichten und unbeheizte Rahmen gebildet. Die Längen des aktiven Rücksprungs liegen zwischen 0 bis 100 mm, die des passiven Teils zwischen 20 bis 120 mm, wobei eine Gesamtlänge von 30 - 200 mm, vorzugsweise 30 - 120 mm eingehalten wird.The extruded filaments pass through a cooling delay zone. Directly below the nozzle package, this is designed as a recess zone, in which the filaments emerging from the nozzle holes are protected from the direct action of the cooling gas and are delayed in delay or cooling. An active part of the recess is designed as an offset of the nozzle package into the spinning beam, so that the filaments are surrounded by heated walls. A passive part is formed by insulation layers and unheated frames. The lengths of the active recess are between 0 and 100 mm, those of the passive part between 20 and 120 mm, with a total length of 30-200 mm, preferably 30-120 mm being maintained.
Alternativ zu dem aktiven Rücksprung kann unterhalb des Spinnbalkens ein Nacherhitzer angebracht sein. Im Unterschied zum aktiven Rücksprung weist dann diese Zone mit zylindrischem oder rechteckigem Querschnitt mindestens eine vom Spinnbalken unabhängige Beheizung auf.As an alternative to the active return, a reheater can be installed below the spinning beam. In contrast to the active return, this zone with a cylindrical or rectangular cross section then has at least one heating independent of the spinning beam.
Bei radialen, den Faden konzentrisch umgebenden porösen Abkühlsystemen, kann die Abkühlungsverzögerung mit Hilfe zylinderförmiger Abdeckungen erreicht werden.In the case of radial porous cooling systems concentrically surrounding the thread, the cooling delay can be achieved with the aid of cylindrical covers.
Anschließend werden die Filamente auf Temperaturen unterhalb ihrer Erstarrungstemperatur abgekühlt. Erfindungsgemäß bezeichnet die Erstarrungstemperatur die Temperatur, bei der die Schmelze in den festen Aggregatzustand übergeht. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat es sich als besonders zweckmäßig erwiesen, die Filamente bis zu einer Temperatur abzukühlen, bei der sie im wesentlichen nicht mehr klebrig sind. Besonders vorteilhaft ist eine Abkühlung der Filamente auf Temperaturen unterhalb ihrer Kristallisationstemperatur, insbesondere auf Temperaturen, die unterhalb ihrer Glastemperatur liegen.The filaments are then cooled to temperatures below their solidification temperature. According to the invention, the solidification temperature denotes the temperature at which the melt changes to the solid state. In the context of the present invention, it has proven particularly expedient to cool the filaments to a temperature at which they are essentially no longer sticky. It is particularly advantageous to cool the filaments to temperatures below their crystallization temperature, in particular to temperatures below their glass transition temperature.
Mittel zur Abkühlung der Filamente sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt. Erfindungsgemäß besonders bewährt hat sich die Verwendung von Kühlgasen, insbesondere von gekühlter Luft. Die Kühlluft weist vorzugsweise eme Temperatur von 12°C bis 35°C, insbesondere 16°C bis 26°C auf. Die Geschwindigkeit der Kühlluft liegt vorteilhafterweise im Bereich von 0,20 m/sec bis 0,55 m/sec.Means for cooling the filaments are known to the person skilled in the art from the prior art. The use of cooling gases, in particular cooled air, has proven particularly useful according to the invention. The cooling air preferably has a temperature of 12 ° C. to 35 ° C., in particular 16 ° C. to 26 ° C. The speed of the cooling air is advantageously in the range from 0.20 m / sec to 0.55 m / sec.
Zur Abkühlung der Filamente können beispielsweise Einzelfadensysteme verwendet werden, die aus einzelnen Kühlrohren mit perforierter Wandung bestehen. Durch aktive Kühlluftzufuhr oder auch durch Ausnutzung des Selbstansaugungseffekts von den Filamenten wird eine Abkühlung jedes einzelnen Filaments erzielt. Alternativ zu den Einzelrohren sind auch die bekannten Querstromanblasungssysteme einsetzbar.For cooling the filaments, for example, single thread systems can be used which consist of individual cooling tubes with a perforated wall. A cooling of each individual filament is achieved by active cooling air supply or also by using the self-suction effect of the filaments. As an alternative to the individual pipes, the known cross-flow blowing systems can also be used.
Eine besondere Ausgestaltung des Abkühlungs- und Verzugsbereiches besteht darin, die aus der Verzögerungszone austretenden Filamente in einer Zone der Länge im Bereich von 10 bis 175 cm, vorzugsweise in einer Zone der Länge im Bereich von 10 - 80 cm Kühlluft zuzuführen. Dabei ist für Filamente mit einem Titer beim Aufspulen < 1,5 dtex per Filament eine Zonenlänge im Bereich von 10 - 40 cm und für Filamente mit einem Titer zwischen 1,5 und 9,0 dtex per Filament eine Zonenlänge im Bereich von 20 - 80 cm besonders geeignet. Daran anschließend werden die Filamente und die sie begleitende Luft durch einen querschnittsreduzierten Kanal gemeinsam geleitet, wobei durch die Kontrolle der Querschnittsverjüngung und der Dimensionierung in Fadenlaufrichtung ein Verhältnis der Luft- zur Fadengeschwindigkeit beim Abziehen von 0,2 bis 20 : 1, vorzugsweise 0,4 bis 5 : 1, eingestellt wird.A special embodiment of the cooling and warping area is to supply the filaments emerging from the delay zone in a zone of length in the range from 10 to 175 cm, preferably in a zone of length in the range of 10 to 80 cm, of cooling air. A zone length in the range of 10 - 40 cm for filaments with a titer of less than 1.5 dtex per filament and a zone length in the range of 20 - 80 for filaments with a titer between 1.5 and 9.0 dtex per filament cm particularly suitable. Subsequently, the filaments and the air accompanying them are passed together through a reduced-cross-section channel, with control of the cross-sectional taper and the dimensioning in the thread running direction Ratio of the air to the thread speed when pulling from 0.2 to 20: 1, preferably 0.4 to 5: 1, is set.
Nach der Abkühlung der Filamente auf Temperaturen unterhalb der Erstarrungstemperatur werden sie zu einem Faden gebündelt. Der erfindungsgemäß geeignete Abstand der Bündelung von der Düsenunterseite kann durch dem Fachmann bekannte Methoden zur Online-Messung der Fadengeschwindigkeit und/oder Fadentemperatur, beispielsweise mit einem Laser-Doppler- Anemometer der Firma TSI/D oder einer Infrarot-Kamera des Herstellers Goratec/D Typ IRRIS 160, ermittelt werden. Er beträgt 500 bis 2500 mm, vorzugsweise 500 bis 1800 mm. Dabei werden Filamente mit einem Titer < 3,5 dtex vorzugsweise bei einem kleineren Abstand < 1500 mm, dickere Filamente vorzugsweise bei einem größeren Abstand gebündelt.After the filaments have cooled to temperatures below the solidification temperature, they are bundled into a thread. The distance of the bundling from the underside of the nozzle which is suitable according to the invention can be determined by methods known to the person skilled in the art for online measurement of the thread speed and / or thread temperature, for example using a laser Doppler anemometer from TSI / D or an infrared camera from Goratec / D Type IRRIS 160. It is 500 to 2500 mm, preferably 500 to 1800 mm. Filaments with a titer <3.5 dtex are preferably bundled at a smaller distance <1500 mm, thicker filaments preferably at a larger distance.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es zweckmäßig, daß vorzugsweise alle Oberflächen, die mit dem gesponnenen Filament in Kontakt kommen, aus besonders reibungsarmen Materialien gefertigt sind. Auf diese Art und Weise kann eine Flusenbildung weitgehend vermieden werden, es werden hochwertigere Filamente erhalten. Als für diesen Zweck besonders geeignet haben sich reibungsarme Oberflächen der Spezifikation "TriboFil" von der Firma Ceramtec/D erwiesen.In the context of the present invention, it is advantageous that preferably all surfaces that come into contact with the spun filament are made of particularly low-friction materials. In this way, fluff formation can be largely avoided, higher quality filaments are obtained. Low-friction surfaces of the "TriboFil" specification from Ceramtec / D have proven to be particularly suitable for this purpose.
Die Bündelung der Filamente erfolgt in einem Ölerstein, der dem Faden die gewünschte Menge an Spinnpräparation gleichmäßig zuführt. Ein besonders geeigneter Ölerstein ist gekennzeichnet durch einen Einlaufteil, den Fadenkanal mit Öleintrittsöffnung und den Auslaufteil. Der Einlaufteil ist trichterförmig erweitert, so daß eine Berührung durch die noch trockenen Filamente vermieden wird. Der Auftreffpunkt der Filamente erfolgt innerhalb des Fadenkanals nach dem Zufluß der Präparation. Fadenkanal und Öleintrittsöffnung werden in der Breite dem Fadentiter und der Filamentanzahl angepaßt. Besonders gut bewährt haben sich Öffnungen und Breiten im Bereich von 1,0 mm bis 4,0 mm. Der Auslaufteil des Ölers ist als Vergleichmäßigungsstrecke ausgebildet, die vorzugsweise Olreservoire aufweist. Derartige Öler können beispielsweise von der Firma Cermatec/D oder Goulston/USA bezogen werden.The filaments are bundled in an oiling stone, which feeds the desired amount of spin finish evenly to the thread. A particularly suitable oil stone is characterized by an inlet part, the thread channel with an oil inlet opening and the outlet part. The inlet part is widened in a funnel shape, so that contact through the still dry filaments is avoided. The point of impact of the filaments takes place within the thread channel after the inflow of the preparation. The width of the thread channel and oil inlet opening is adapted to the thread titer and the number of filaments. Openings and widths in the range from 1.0 mm to 4.0 mm have proven particularly successful. The The outlet part of the oiler is designed as an equalization section, which preferably has oil reservoirs. Such oilers can be obtained, for example, from Cermatec / D or Goulston / USA.
Die Gleichmäßigkeit des Olauftrags kann erfindungsgemäß von großer Bedeutung sein. Sie kann beispielsweise mit einem Rossa-Meßgerät gemäß der in Chemiefasern/Textilindustrie, 42794, Nov. 1992 auf Seite 896 beschriebenen Methode bestimmt werden. Vorzugsweise werden bei einer derartigen Vorgehensweise Werte für die Standardabweichung des Olauftrags von weniger als 90 Digits, insbesondere von weniger als 60 Digits erhalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Werte für die Standardabweichung des Olauftrags von weniger als 45 Digits, insbesondere von weniger als 30 Digits. Dabei entspricht ein Wert für die Standardabweichung von 90 Digits bzw. 45 Digits ungefähr 6,2% bzw. 3,1 % des Variationskoeffizienten.The uniformity of the oil application can be of great importance according to the invention. It can be determined, for example, with a Rossa measuring device according to the method described in chemical fibers / textile industry, 42794, Nov. 1992 on page 896. With such a procedure, values for the standard deviation of the oil application of less than 90 digits, in particular less than 60 digits, are preferably obtained. According to the invention, values for the standard deviation of the oil application of less than 45 digits, in particular of less than 30 digits, are particularly preferred. A value for the standard deviation of 90 digits or 45 digits corresponds to approximately 6.2% or 3.1% of the coefficient of variation.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, Leitungen und Pumpen zur Vermeidung von Gasblasen selbstentgasend auszulegen, da diese zu einer erheblichen Ölauftragsschwankung führen können.In the context of the present invention, it has proven to be particularly advantageous to design lines and pumps to be self-degassing to avoid gas bubbles, since these can lead to a considerable fluctuation in oil application.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist ein Entangling vor dem Aufspulen des Fadens. Dabei haben sich Düsen mit geschlossenen Garnkanälen als besonders geeignet erwiesen, da in solchen Systemen Verhakungen des Fadens im Einlegeschlitz auch bei niedriger Fadenspaimung und hohem Luftdruck vermieden werden. Die Entanglingdüsen werden vorzugsweise zwischen Galetten angeordnet, wobei die Austrittsfadenspannung mittels unterschiedlicher Geschwindigkeit der Einlauf- und Auslauf-Galette geregelt wird. Sie sollte 0,20 cN/dtex nicht überschreiten und vorrangig Werte zwischen 0,05 cN/dtex und 0,15 cN/dtex aufweisen. Der Luftdruck der Entanglingluft liegt dabei zwischen 0,5 und 5,5 bar, bei Aufspulgeschwindigkeiten bis 3500 m/min bei maximal 3,0 bar. Vorzugsweise werden -Knotenzahlen von mindestens 10 n m eingestellt. Dabei sind maximale Öffhungslängen kleiner 100 cm und Werte für den Variationskoeffizienten der Knotenzahl unterhalb von 100 % von besonderem Interesse. Vorteilhafterweise werden bei Anwendung von Luftdrücken über 1,0 bar Knotenzahlen > 15 n/m erreicht, die durch eine hohe Gleichmäßigkeit gekennzeichnet sind, wobei der Variationskoeffizient kleiner gleich 70 % ist und die maximale Öffnungslänge 50 cm beträgt. In der Praxis haben sich Systeme vom Typ LD der Firma Temco/D, das Doppelsystem der Firma Slack & Parr/ USA, oder Düsen des Typs Polyjet der Firma Heberlein als besonders geeignet erwiesen.An entangling before winding the thread is particularly preferred according to the invention. In this case, nozzles with closed yarn channels have proven to be particularly suitable, since in such systems the thread is prevented from getting caught in the insertion slot even with low thread tension and high air pressure. The entangling nozzles are preferably arranged between godets, the exit thread tension being regulated by means of different speeds of the inlet and outlet godets. It should not exceed 0.20 cN / dtex and should primarily have values between 0.05 cN / dtex and 0.15 cN / dtex. The air pressure of the entangling air is between 0.5 and 5.5 bar, with winding speeds up to 3500 m / min at a maximum of 3.0 bar. Node numbers of at least 10 nm are preferably set. Maximum opening lengths of less than 100 cm and values for the coefficient of variation of the number of nodes below 100% are of particular interest. When using air pressures above 1.0 bar, node numbers> 15 n / m are advantageously achieved, which are characterized by a high degree of uniformity, the coefficient of variation being less than or equal to 70% and the maximum opening length being 50 cm. In practice, systems of the type LD from Temco / D, the double system from Slack & Parr / USA, or nozzles of the type Polyjet from Heberlein have proven to be particularly suitable.
Die Umfangsgeschwindigkeit der ersten Galetteneinheit wird als Abzugsgeschwindigkeit bezeichnet. Weitere Galettensysteme köimen angewendet werden, bevor der Faden im Wickleraggregat zu Wickelkörpern (Spulen) auf Hülsen aufgewickelt wird.The peripheral speed of the first godet unit is referred to as the take-off speed. Additional godet systems can be used before the thread in the winder assembly is wound into bobbins (bobbins) on cores.
Stabile, fehlerfreie Fadenwickelkörper sind eine Grundvoraussetzung für fehlerfreies Abziehen des Fadens und für eine möglichst fehlerfreie Weiterverarbeitung. Daher wird im Rahmen des vorliegenden Verfahrens eine Aufspulspannung im Bereich von 0,025 cN/dtex - 0,15 cN/dtex, vorzugsweise im Bereich von 0,03 cN/dtex - 0,08 cN/dtex verwendet.Stable, error-free thread packages are a basic prerequisite for error-free thread withdrawal and for error-free further processing. Therefore, a winding tension in the range of 0.025 cN / dtex - 0.15 cN / dtex, preferably in the range of 0.03 cN / dtex - 0.08 cN / dtex, is used in the context of the present method.
Ein wichtiger Parameter des erfindunsgemäßen Verfahrens ist die Einstellung der Fadenspamiung vor und zwischen den Abzugsgaletten. Bekannterweise setzt sich diese Spannung im wesentlichen aus der eigentlichen Orientierungsspannung nach Hamana, der Reibungsspannung an den Fadenführern und dem Öler und der Faden-Luft-Reibungsspannung zusammen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt die Fadenspannung vor und zwischen den Abzugsgaletten im Bereich von 0,05 cN/dtex bis 0,20 cN/dtex, vorzugsweise zwischen 0,08 cN/dtex und 0,15 cN/dtex. Eine zu niedrige Spannung unterhalb von 0,05 cN/dtex ergibt nicht mehr den gewünschten Vororientierungsgrad. Überschreitet die Spannung 0,20 cN/dtex, so löst diese Spannung beim Aufspulen und Lagern der Spulen einen Memoryeffekt aus, der zur Verschlechterung der Fadenkenndaten führt.An important parameter of the method according to the invention is the setting of the thread tension before and between the take-off godets. As is known, this tension essentially consists of the actual orientation tension according to Hamana, the friction tension on the thread guides and the oiler and the thread-air friction tension. In the context of the present invention, the thread tension before and between the take-off godets is in the range from 0.05 cN / dtex to 0.20 cN / dtex, preferably between 0.08 cN / dtex and 0.15 cN / dtex. A too low tension below 0.05 cN / dtex no longer results in the desired degree of pre-orientation. If the tension exceeds 0.20 cN / dtex, this tension triggers a memory effect when winding and storing the bobbins, which leads to a deterioration of the thread characteristics.
Erfindungsgemäß wird die Spannung durch den Ölerabstand von der Düse, die Reibungsoberflächen und die Länge der Strecke zwischen Öler und Abzugsgalette geregelt. Diese Streckenlänge beträgt vorteilhafterweise nicht mehr als 6,0 m, vorzugsweise weniger als 2,0 m, wobei die Spinnerei und die Abzugsmaschine durch Parallelbauweise derart angeordnet sind, daß ein gerader Fadenlauf gewährleistet ist.According to the invention, the tension is regulated by the oiler distance from the nozzle, the friction surfaces and the length of the distance between the oiler and the discharge godet. This line length is advantageously not more than 6.0 m, preferably less than 2.0 m, the spinning mill and the take-off machine being arranged by means of a parallel construction in such a way that straight thread running is ensured.
Durch die geometrischen Parameter wird auch die Konditionierzeit des Fadens zwischen Bündelungspunkt und Aufspulung beschrieben. Die schnell ablaufende Relaxation während dieser Zeit beeinflußt die Güte des Spulenaufbaus. Vorzugsweise wird die derart definierte Konditionierzeit zwischen 50 und 200 ms gewählt.The conditioning parameters of the thread between the bundling point and the winding are also described by the geometric parameters. The rapid relaxation during this time influences the quality of the coil structure. The conditioning time defined in this way is preferably chosen between 50 and 200 ms.
Die Aufspulgeschwindigkeit des POYs liegt erfindungsgemäß zwischen 2200 m/min und 3500 m/min.According to the invention, the winding speed of the POY is between 2200 m / min and 3500 m / min.
Vorteilhafterweise wird während der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Umgebung des Fadenwickels eine Temperatur ≤ 45°C, insbesondere zwischen 12 und 35°C, und eine relative Feuchte von 40 - 85 % eingestellt. Die Lagerung der POY bis zur Weiterverarbeitung erfolgt bevorzugt bei einer Temperatur < 45°C. Weiterhin ist es zweckmäßig die POY-Spulen mindestens 4 Stunden bei 12 bis 35°C und einer relativen Feuchte von 40-85% vor der Weiterverarbeitung zu lagern. Das erfindungsgemäße Filament weist nach 4 Wochen Lagerung bei Normalbedingungen a) eine Reißdehnung zwischen 90 und 165 %>, vorzugsweise zwischen 90 und 135 % b) einen Kochschrumpf von mindestens 30 %, vorzugsweise > 40%, c) einen Normal-Uster unterhalb von 1,1 %>, vorzugsweise kleiner 0,9 %, d) eine Doppelbrechung zwischen 0,030 und 0,058, e) eine Dichte kleiner 1,35 g/cm3, vorzugsweise kleiner 1,33 g/cm3, f) einen Variationskoeffizienten der Reißlast < 4,5 %, vorzugsweise < 2,5 % und g) einen Variationskoeffizienten der Reißdehnung < 4,5 %, vorzugsweise < 2,5 % auf.Advantageously, a temperature ≤ 45 ° C., in particular between 12 and 35 ° C., and a relative humidity of 40-85% is set in the vicinity of the thread winding during the implementation of the method according to the invention. The POY is preferably stored until further processing at a temperature <45 ° C. Furthermore, it is advisable to store the POY coils at least 4 hours at 12 to 35 ° C and a relative humidity of 40-85% before further processing. After 4 weeks of storage under normal conditions, the filament according to the invention has a) an elongation at break between 90 and 165%>, preferably between 90 and 135% b) a boiling shrinkage of at least 30%, preferably> 40%, c) a normal uster below 1 , 1%>, preferably less than 0.9%, d) a birefringence between 0.030 and 0.058, e) a density less than 1.35 g / cm 3 , preferably less than 1.33 g / cm 3 , f) a variation coefficient of the breaking load <4.5%, preferably <2.5% and g) a coefficient of variation of the elongation at break <4.5%, preferably <2.5%.
Dabei ist der Begriff "Normalbedingungen" dem Fachmann bekannt und über die Norm DIN 53802 definiert. Unter "Normalbedingungen" gemäß DIN 53802 beträgt die Temperatur 20 + 2°C und die relative Feuchte 65 ± 2 %.The term "normal conditions" is known to the person skilled in the art and is defined by the DIN 53802 standard. Under "normal conditions" according to DIN 53802, the temperature is 20 + 2 ° C and the relative humidity is 65 ± 2%.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es darüber hinaus besonders vorteilhaft, daß der Kochschrumpf direkt nach dem Aufspulen gemessen zwischen 50 und 65% liegt und nach 4 Wochen Lagerung bei Normalbedingungen mindestens 30 %, vorzugsweise > 40 % beträgt. Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß derart hergestellte POY-Spulen sich hervorragend weiterverarbeiten lassen.In the context of the present invention, it is also particularly advantageous that the cooking shrinkage, measured directly after winding, is between 50 and 65% and after 4 weeks of storage under normal conditions is at least 30%, preferably> 40%. Surprisingly, it has been shown that POY coils produced in this way can be easily processed further.
Hierbei ist zu berücksichtigen, daß in der Praxis Klima-Normalbedingungen bei der Herstellung, der Lagerung oder dem Transport des POY nicht immer eingehalten werden können. Bei gering kristallinem Faden tritt dann jedoch häufig das Problem auf, daß sich die POY-Spulen in der Form ändern, das Verstreckungsverhältnis und/oder die Texturiergeschwindigkeit muß reduziert werden, und in der Weiterverarbeitung treten vermehrt Brüche auf. Garne, die die zuvor genannten Spezifikationen des Kochschrumpfes einhalten, weisen derartige Probleme gegenüber herkömmlichen Garnen in vermindertem Maß auf.It must be taken into account here that in practice normal climatic conditions during the manufacture, storage or transportation of the POY cannot always be maintained. With low crystalline thread, however, the problem often arises that the POY coils change in shape, the draw ratio and / or the texturing speed have to be reduced, and breaks occur more frequently in further processing. Yarns that the Complying with the aforementioned specifications of the cooking shrink have such problems to a lesser extent than conventional yarns.
Darüber hinaus zeigt sich, daß bevorzugte Garne der vorliegenden Erfindung auch bei einer Lagerzeit von 2 Monaten keine geänderte Anfärbetiefe des DTY aufweisen. Nach einer Lagerzeit von 20 Monaten liegt die Farbänderung innerhalb von 95 ± 3%, so lange die Umgebungstemperatur nicht größer als 45 °C ist.In addition, it is found that preferred yarns of the present invention do not have any changed dyeing depth of the DTY even after a storage time of 2 months. After a storage period of 20 months, the color change is within 95 ± 3% as long as the ambient temperature is not greater than 45 ° C.
Des weiteren weisen bevorzugte Filamente ein natürliches Verstreckungsverhältnis größer oder gleich 15% auf. Besonders bevorzugt liegt diese Größe im Bereich von 18 bis 65%. Je höher das natürliche Verstreckungsverhältnis ist, desto besser ist die Streckbarkeit. Bei gleicher Dehnung wird bei einem hohen natürlichen Verstreckungsverhältnis ein höheres Verstreckungsverhältnis erzielt.Furthermore, preferred filaments have a natural draw ratio greater than or equal to 15%. This size is particularly preferably in the range from 18 to 65%. The higher the natural stretch ratio, the better the stretchability. With the same elongation, a higher draw ratio is achieved with a high natural draw ratio.
Das natürliche Verstreckungsverhältnis ist definiert als der Plateau- Abschnitt in Prozent des Kraft-Dehnungs-Diagramms. Diese Größe ist bekannt und wird am Reißgerät in einem Arbeitsgang bei der Bestimmung von Festigkeit und Dehnung ermittelt.The natural stretch ratio is defined as the plateau section in percent of the force-strain diagram. This size is known and is determined on the ripper in one operation when determining strength and elongation.
Die Figuren 2 a) und 2 b) zeigen schematisch die angegebene Kenngröße des natürlichen Verstreckungsverhältnisses (NW), wobei das natürliche Verstreckungsverhältnis in Figur 2 b) null ist. Aufgetragen ist in den Diagrammen jeweils die Kraft gegen die Dehnung, wobei schematische Diagramme dargestellt sind, um die Kenngröße näher zu erläutern.FIGS. 2 a) and 2 b) schematically show the specified parameter of the natural draw ratio (NW), the natural draw ratio in FIG. 2 b) being zero. The force against the elongation is plotted in each of the diagrams, schematic diagrams being shown in order to explain the parameter in more detail.
Es wird angenommen, daß das natürliche Streckverhältnis ein Maß für die Fadenorientierung ist und ein Wert NW < 15% die beginnende Kristallisation des Polyesters beschreibt. Niedrige NW- Werte werden z.B. durch thermische Behandlung des Fadens bis zum Aufspulen mit Temperaturen, die mindestens 8°C oberhalb der Glastemperatur des PES liegen, erhalten. Verfahren zur Bestimmung der angegebenen Materialkenngrößen sind dem Fachmann bestens bekannt. Sie können der Fachliteratur entnommen werden. Obwohl die meisten Parameter auf unterschiedliche Art und Weise ermittelt werden können haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung die nachfolgenden Methoden zur Bestimmung der Filament-Kenngrößen als besonders zweckmäßig erwiesen:It is assumed that the natural draw ratio is a measure of the thread orientation and a value NW <15% describes the beginning crystallization of the polyester. Low NW values are obtained, for example, by thermal treatment of the thread up to winding with temperatures that are at least 8 ° C above the glass transition temperature of the PES. Methods for determining the specified material parameters are well known to the person skilled in the art. They can be found in the specialist literature. Although most of the parameters can be determined in different ways, the following methods for determining the filament parameters have proven to be particularly useful in the context of the present invention:
Die intrinsische Viskosität wird im Kapillarviskosimeter der Firma Ubbelohde bei 25°C gemessen und nach bekannter Formel berechnet. Als Lösungsmittel wird ein Gemisch aus Phenol/1, 2-Dichlorbenzol im Gewichtsverhältnis 3:2 verwendet. Die Konzentration der Lösung beträgt 0,5 g Polyester auf 100 ml Lösung.The intrinsic viscosity is measured in a capillary viscometer from Ubbelohde at 25 ° C and calculated using a known formula. A mixture of phenol / 1,2-dichlorobenzene in a weight ratio of 3: 2 is used as the solvent. The concentration of the solution is 0.5 g polyester per 100 ml solution.
Zur Ermittlung des Schmelzpunktes, der Kristallisations- und der Glastemperatur wird ein Kalorimeter-DSC-Gerät der Firma Mettler verwendet. Dabei wird die Probe zunächst bis 280°C erwärmt und aufgeschmolzen und danach abgeschreckt. Die DSC-Messung erfolgt im Bereich von 20°C bis 280°C mit einer Heizrate von 10 K/min. Die Temperaturgrößen werden durch den Prozessor ermittelt.A calorimeter DSC device from Mettler is used to determine the melting point, the crystallization temperature and the glass transition temperature. The sample is first heated to 280 ° C and melted and then quenched. The DSC measurement takes place in the range from 20 ° C to 280 ° C with a heating rate of 10 K / min. The temperature values are determined by the processor.
Die Bestimmung der Dichte von Filamenten erfolgt in einer Dichte-Gradienten- Säule bei einer Temperatur von 23 + 0,1 °C. Als Reagenz werden n-Heptan (C7H16) und Tetrachloraiethan (CC14) verwendet. Das Ergebnis der Dichtemessung kann zur Berechnung des Kristallinitätsgrades verwendet werden, in dem man die Dichte des amorphen Polyesters Da und die Dichte des kristallinen Polyesters Dk zugrunde legt. Die entsprechende Berechnung ist literaturbekannt, beispielsweise gilt für PTMT Da = 1,295 g/cm3 und Dk = 1,429 g/cm3.The density of filaments is determined in a density gradient column at a temperature of 23 + 0.1 ° C. N-Heptane (C 7 H 16 ) and tetrachloraiethan (CC1 4 ) are used as reagents. The result of the density measurement can be used to calculate the degree of crystallinity by using the density of the amorphous polyester D a and the density of the crystalline polyester D k . The corresponding calculation is known from the literature, for example, for PTMT, D a = 1.295 g / cm 3 and D k = 1.429 g / cm 3 .
Der Titer wird mit einer Präzisionsweife und einer Wägeeinrichtung in bekannter Weise ermittelt. Dabei beträgt die Vorspannung zweckmäßigerweise für vororientierte Filamente (POYs) 0,05 cN/dtex und für texturiertes Garn (DTY) 0,2 cN/dtex. Die Reißfestigkeit und die Reißdehnung werden in einem Statimat-Meßgerät bei folgenden Bedingungen ermittelt; die Einspannlänge beträgt 200 mm für POY bzw. 500 mm für DTY, die Meßgeschwindigkeit beträgt 2000 mm/min für POY bzw. 1500 mm min für DTY, die Vorspannung beträgt 0,05 cN/dtex für POY bzw. 0,2 cN/dtex für DTY. Durch Division der Werte für die maximale Reißlast durch den Titer wird die Reißfestigkeit bestimmt, und die Reißdehnung wird bei maximaler Last ausgewertet.The titer is determined in a known manner using a precision weight and a weighing device. The pre-tension is expediently 0.05 cN / dtex for pre-oriented filaments (POYs) and 0.2 cN / dtex for textured yarn (DTY). The tensile strength and the elongation at break are determined in a Statimat measuring device under the following conditions; the clamping length is 200 mm for POY or 500 mm for DTY, the measuring speed is 2000 mm / min for POY or 1500 mm min for DTY, the preload is 0.05 cN / dtex for POY or 0.2 cN / dtex for DTY. The tensile strength is determined by dividing the values for the maximum tear load by the titer, and the elongation at break is evaluated at maximum load.
Zur Bestimmung des Kochsclirumpfes werden Stränge von Filamenten spannungslos in Wasser bei 95 ± l°C für l0 ± l min behandelt. Die Stränge werden mittels einer Weife mit einer Vorspannung von 0,05 cN/dtex für POY bzw. 0,2 cN/dtex für DTY hergestellt; die Längenmessung der Stränge vor und nach der Temperaturbehandlung erfolgt bei 0,2 cN/dtex. Aus dem Längenunterschied wird in bekannter Weise der Kochschrumpf berechnet.To determine the cooking clump, strands of filaments are treated without tension in water at 95 ± 1 ° C for 10 ± 1 min. The strands are produced using a willow with a pretension of 0.05 cN / dtex for POY or 0.2 cN / dtex for DTY; The length measurement of the strands before and after the temperature treatment takes place at 0.2 cN / dtex. The cooking shrinkage is calculated in a known manner from the difference in length.
Die Ermittlung der Doppelbrechung erfolgt gemäß der in DE 19,519,898 beschriebenen Vorgehensweise. Daher wird in diesem Zusammenhang explizit auf die Offenbarung von DE 19,519,898 bezug genommen.The birefringence is determined in accordance with the procedure described in DE 19,519,898. Therefore, in this context, reference is made explicitly to the disclosure of DE 19,519,898.
Die Kräuselkemiwerte der texturierten Filamente werden nach DIN 53840, Teil 1 mit dem Texturmaten der Firma Stein/D bei 120°C Entwicklungstemperatur gemessen.The crimped kemi values of the textured filaments are measured in accordance with DIN 53840, Part 1 using the Stein / D texture data at a development temperature of 120 ° C.
Die Normal-Usterwerte werden mit dem Uster-Tester 4-CX ermittelt und als Uster-%-Werte angegeben. Dabei beträgt bei einer Prüfgeschwindigkeit von 100 m/min die Prüfzeit 2,5 min.The normal Uster values are determined with the Uster tester 4-CX and specified as Uster% values. The test time is 2.5 min at a test speed of 100 m / min.
Das erfindungsgemäße POY kann auf einfache Art und Weise weiterverarbeitet, insbesondere strecktexturiert werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung erfolgt die Strecktexturierung vorzugsweise bei einer Texturiergeschwindigkeit von mindestens 500 m/min, besonders bevorzugt bei einer Texturiergeschwindigkeit von mindestens 700 m/min. Das Verstreckverhältnis ist vorzugsweise mindestens 1:1,35, insbesondere mindestens 1:1,40. Dabei hat sich die Strecktexturierung auf einer Maschine vom Hochtemperatur-Heizer-Typ, wie beispielsweise die AFK der Firma Barmag, als besonders zweckmäßig erwiesen.The POY according to the invention can be further processed in a simple manner, in particular stretch-textured. In the context of the present invention, the stretch texturing is preferably carried out at a texturing speed of at least 500 m / min, particularly preferably at a texturing speed of at least 700 m / min. The draw ratio is preferably at least 1: 1.35, in particular at least 1: 1.40. Stretch texturing on a machine of the high-temperature heater type, such as the AFK from Barmag, has proven to be particularly useful.
Die derart hergestellten bauschigen Filamente weisen eine geringe Anzahl an Flusen und nach dem Anfärben unter Kochbedingungen bei 95°C mit einem Dispersionfarbstoff (Terasil Marineblau) ohne Carrier eine exzellente Farbtiefe und Farbgleichmäßigkeit auf.The bulky filaments produced in this way have a small number of fluff and, after dyeing under cooking conditions at 95 ° C. with a disperse dye (Terasil navy blue) without a carrier, have excellent color depth and color uniformity.
Erfindungsgemäß hergestellte bauschige SET-Filamente besitzen vorzugsweise eine Reißfestigkeit von mehr als 26 cN/tex und eine Reißdehnung von mehr als 36%o. Bei bauschigen HE-Filamenten, die ohne Temperaturanwendung in einem zweiten Heizer erhältlich sind, beträgt die Reißfestigkeit vorzugsweise mehr als 26 cN/tex und die Reißdehnung mehr als 30 %.Bulky SET filaments produced according to the invention preferably have a tensile strength of more than 26 cN / tex and an elongation at break of more than 36%. In the case of bulky HE filaments which can be obtained in a second heater without the use of temperature, the tensile strength is preferably more than 26 cN / tex and the elongation at break is more than 30%.
Das Bausch- und Elastizitätsverhalten der erfindungsgemäßen Filamente ist hervorragend.The bulk and elasticity behavior of the filaments according to the invention is excellent.
Nachfolgend wird die Erfindung durch Beispiele eingehender erläutert, ohne daß die Erfindung auf diese Beispiele beschränkt werden soll.The invention is explained in more detail below by examples, without the invention being restricted to these examples.
Beispiele 1 und 2Examples 1 and 2
Spinnen und AufspulenSpinning and winding
PTMT-Chips mit einer intrinsischen Viskosität von 0,93 dl/g, einer Schmelzeviskosität von 325 Pa s (gemessen bei 2,4 Hz und 255°C), einem Schmelzpunkt von 227°C, einer Kristallisationstemperatur von 72°C und einer Glasübergangstemperatur von 45°C wurden bei einer Temperatur von 130°C in einem Taumeltrockner auf einen Wassergehalt von 11 ppm getrocknet. Die Chips wurden in einem 3E4-Extruder der Firma Barmag aufgeschmolzen, so daß die Temperatur der Schmelze 255°C betrug. Sie wurde dann durch eine Produktleitung, die einen statischen Mischer der Firma Sulzer, Typ SMX mit 15 Elementen und einem Innendurchmesser von 15 mm enthielt, der Spinnpumpe zugeführt. Die transportierte Schmelzemenge betrug 63 g/min bei einer Verweilzeit von 6 min, die von der Spinnpumpe dem Düsenpaket zudosierte Menge betrug 30,7 g/min. Nach der Spinnpumpe vor Eintritt in das Düsenpaket war ein Element statischer Mischer, Typ HD-CSE mit 10 mm Innendurchmesser der Firma Fluitec installiert. Die Begleitheizungen von Produktleitung und Spinnblock, der die Pumpe und das Düsenpaket enthielt, waren auf 255 °C eingestellt. Das Düsenpaket enthielt als Filtermedien Stahlsand der Körnung 350- 500 μm mit einer Höhe von 30 mm sowie einen 20 μm Vlies- und einen 40 μm Gewebefilter. Die Schmelze wurde durch eine Düsenplatte von 80 mm Durchmesser und 34 Löchern mit einem Durchmesser von 0,25 mm und einer Länge von 1,0 mm extrudiert. Der Düsendruck betrug 120 bar.PTMT chips with an intrinsic viscosity of 0.93 dl / g, a melt viscosity of 325 Pa s (measured at 2.4 Hz and 255 ° C), a melting point of 227 ° C, a crystallization temperature of 72 ° C and one Glass transition temperature of 45 ° C were dried at a temperature of 130 ° C in a tumble dryer to a water content of 11 ppm. The chips were melted in a 3E4 extruder from Barmag, so that the temperature of the melt was 255 ° C. It was then fed to the spinning pump through a product line which contained a static mixer from Sulzer, type SMX with 15 elements and an inner diameter of 15 mm. The amount of melt transported was 63 g / min with a residence time of 6 min, the amount metered into the nozzle pack by the spinning pump was 30.7 g / min. An element of a static mixer, type HD-CSE with 10 mm inside diameter from Fluitec was installed after the spinning pump before entering the nozzle package. The trace heating of the product line and spinning block, which contained the pump and the nozzle package, were set to 255 ° C. The nozzle package contained steel sand with a grain size of 350-500 μm with a height of 30 mm as well as a 20 μm fleece and a 40 μm fabric filter. The melt was extruded through a die plate 80 mm in diameter and 34 holes 0.25 mm in diameter and 1.0 mm in length. The nozzle pressure was 120 bar.
Die Abkühlungsverzögerungszone hatte eine Länge von 100 mm, wobei 30 mm beheizte Wandung und 70 mm Isolation und unbeheizter Rahmen waren. Die Schmelzefäden wurden daran anschließend in einem Blasschacht mit Querstromanblasung einer Blaslänge von 1500 mm abgekühlt. Die Kühlluft hatte eine Geschwindigkeit von 0,35 m/sec, eine Temperatur von 18°C und eine relative Feuchte von 80%. Der Erstarrungspunkt der Filamente lag in einem Abstand von 800 mm unterhalb der Spinndüse.The cooling delay zone was 100 mm long, with 30 mm heated wall and 70 mm insulation and unheated frame. The melt threads were then cooled in a blow shaft with cross-flow blowing with a blow length of 1500 mm. The cooling air had a speed of 0.35 m / sec, a temperature of 18 ° C and a relative humidity of 80%. The solidification point of the filaments was 800 mm below the spinneret.
Mit Hilfe eines Fadenölers in einem Abstand von 1050 mm von der Düse wurden die Fäden mit Spinnpräparation versehen und gebündelt. Der Öler war mit einer TriboFil-Oberfläche ausgeführt und hatte eine Zulauföffnung von 1 mm Durchmesser. Die aufgetragene Präparationsmenge betrug 0,40 % bezogen auf das Fadengewicht. Der gebündelte Faden wurde dann der Aufspulmaschine zugeführt. Der Abstand zwischen Öler und erster Abzugsgalette betrag 3,2 m. Die Konditionierzeit betrag je nach Geschwindigkeit 144 bzw. 168 ms. Ein Galettenpaar wurde vom Faden S- förmig umschlungen. Zwischen den Galetten war eine Temco-Entanglingdüse installiert, die mit einem Luftdruck von 1,5 bar betrieben wurde. Entsprechend der Geschwindigkeitseinstellung wurde die Aufspulgeschwindigkeit des Wicklers vom Typ SW6 der Firma Barmag derart eingestellt, daß die Aufspulfadenspannung 5 cN betrag. Das Raumklima war auf 24°C bei 60 % relative Luftfeuchtigkeit eingestellt, so daß sich in der Umgebung des Fadenwickels eine Temperatur von etwa 34°C einstellte.With the help of a thread oiler at a distance of 1050 mm from the nozzle, the threads were provided with spinning preparation and bundled. The oiler was designed with a TriboFil surface and had an inlet opening of 1 mm in diameter. The amount of preparation applied was 0.40% based on the thread weight. The bundled thread was then fed to the winding machine. The distance between the oiler and the first discharge godet was 3.2 m. The conditioning time is 144 or 168 ms, depending on the speed. A pair of godets was wrapped in an S-shaped thread. A Temco entangling nozzle was installed between the godets and operated at an air pressure of 1.5 bar. In accordance with the speed setting, the winding speed of the type SW6 winder from Barmag was set in such a way that the winding thread tension was 5 cN. The indoor climate was set to 24 ° C at 60% relative humidity, so that a temperature of about 34 ° C was established in the area surrounding the thread winding.
Im Rahmen der vorliegenden Versuche betrug die Abzugsgeschwindigkeit entweder 2940 m/min (Beispiel 1) oder 2506 m/min (Beispiel 2). Tabelle 1 gibt die weiteren Versuchsparameter, Tabelle 2 die Materialeigenschaften der erhaltenen vororientierten Filamente (POYs) wieder. Mit beiden Einstellungen konnten Spulengewichte von 10 kg hergestellt und ohne Probleme vom Spuldom des Wicklers abgenommen werden. In the context of the present experiments, the take-off speed was either 2940 m / min (example 1) or 2506 m / min (example 2). Table 1 shows the further test parameters, Table 2 the material properties of the pre-oriented filaments (POYs) obtained. With both settings, bobbin weights of 10 kg could be produced and easily removed from the winder dome.
Tabelle 1 : VersuchsparameterTable 1: Test parameters
': absolut': absolutely
2: bezogen auf den Titer 2 : based on the titer
Tabelle 2: Materialeigenschaften der vororientierten PTMT-Filamente1 Table 2: Material properties of the pre-oriented PTMT filaments 1
CN: NariationskoeffizientCN: Coordination coefficient
1 : nach 4 Wochen Lagerung bei Νormalbedingungen gemessen Strecktexturierung 1 : measured after 4 weeks of storage under normal conditions drawtexturizing
Die PTMT-Filament-Spulen wurden vier Wochen in Normal-Klima gemäß DIN 53802 gelagert und dann einer Strecktexturiermaschine der Firma Barmag, Typ FK6-S-900, vorgelegt. Die Nersuchsparameter der Strecktexturierung zur Herstellung sogenannter SET-Filamente sind in Tabelle 3, die Materialeigenschaften der resultierenden bauschigen SET-Filamente sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.The PTMT filament spools were stored for four weeks in normal climate in accordance with DIN 53802 and then presented to a stretch texturing machine from Barmag, type FK6-S-900. The search parameters of the stretch texturing for the production of so-called SET filaments are shown in Table 3, the material properties of the resulting bulky SET filaments are summarized in Table 4.
Die Texturierfehler wurden mittels UΝITEΝS der Fima Barmag erfaßt bei folgenden Grenzwerteinstellungen: UP/LP = 3,0 cΝ, UM LM = 6,0 cΝ.The texturing errors were recorded using Fima Barmag's UΝITEΝS with the following limit settings: UP / LP = 3.0 cΝ, UM LM = 6.0 cΝ.
Tabelle 3: Nersuchsparamter der StrecktexturierungTable 3: Search parameters of stretch texturing
F -CN: Nariationskoeffizient von F Tabelle 4: Materialeigenschaften der strecktexturierten FilamenteF -CN: variation coefficient of F Table 4: Material properties of the stretch-textured filaments
Durch eine Kaltfahrweise des 2. Heizers, d. h. durch die Herstellung sogenannter HE-Filamente, kann das Bauschverhalten variiert werden. Die Einkräuselung erhöht sich dann auf etwa 47%. Die Reißdelmungen sinken dann auf 33%o. By a cold mode of operation of the 2nd heater, i.e. H. The manufacturing behavior can be varied by producing so-called HE filaments. The crimp then increases to about 47%. The teardowns then drop to 33% o.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Nerfahren zur Herstellung und zum Aufspulen von vororientierten Polyester-Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyester-Filaments aus Polybutylenterephthalat (PBT) und/oder Polytrimethylenterephthalat (PTMT), vorzugsweise aus PTMT bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß a) der Spinnverzug im Bereich 70 bis 500 eingestellt wird, b) die Filamente direkt nach Austritt aus der Spinndüse eine Abkühlungsverzögerungszone von 30 mm bis 200 mm Länge durchlaufen, c) die Filamente unter die Erstarrangstemperarur abgekühlt werden, d) die Filamente in einem Abstand zwischen 500 mm und 2500 mm von der Düsenunterseite gebündelt werden, e) die Fadenspannung vor und zwischen den Abzugsgaletten zwischen 0,05 cΝ/dtex bis 0,20 cΝ/dtex eingestellt wird, f) der Faden mit einer Fadenspannung zwischen 0,025 cΝ/dtex bis 0,15 cΝ/dtex aufgespult wird, g) und die Aufspulgeschwindigkeit zwischen 2200 m/min und 3500 m/min eingestellt wird.1. Nerfahren for the production and winding of pre-oriented polyester filaments, which consist of at least 90 wt .-% based on the total weight of the polyester filament from polybutylene terephthalate (PBT) and / or polytrimethylene terephthalate (PTMT), preferably from PTMT that a) the spinning distortion is set in the range 70 to 500, b) the filaments pass through a cooling delay zone of 30 mm to 200 mm in length immediately after emerging from the spinneret, c) the filaments are cooled below the solidification temperature, d) the filaments in a distance between 500 mm and 2500 mm from the underside of the nozzle, e) the thread tension before and between the take-off godets is set between 0.05 cΝ / dtex to 0.20 cΝ / dtex, f) the thread with a thread tension between 0.025 cΝ / dtex up to 0.15 cΝ / dtex, g) and the winding speed is set between 2200 m / min and 3500 m / min.
2. Nerfahren gemäß Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß PBT und/oder PTMT mit einer Grenzviskositätszahl im Bereich von 0,7 dl/g bis 0,95 dl/g eingesetzt werden.2. Ner driving according spoke 1, characterized in that PBT and / or PTMT are used with an intrinsic viscosity in the range from 0.7 dl / g to 0.95 dl / g.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß beim Aufspulen in der Umgebung des Fadenwickels eine Temperatur < 45°C eingestellt wird3. The method according to claim 1 and / or 2, characterized in that a temperature <45 ° C is set during winding in the vicinity of the thread winding
4. Verfahren gemäß mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die POY-Spulen mindestens 4 Stunden bei 12-35°C und 40-85 % relativer Feuchte vor der Weiterverarbeitung lagert.4. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the POY coils at least 4 hours stored at 12-35 ° C and 40-85% relative humidity before further processing.
5. Vororientierte Polyester-Filamente erhältlich durch ein Verfahren gemäß mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekemizeichnet, daß es nach 4 Wochen Lagerung bei Normalbedingungen gemäß DIN 53802 a) eine Reißdehnung zwischen 90 % und 165 %>, b) einen Kochschrumpf von mindestens 30 %, c) einen Normal-Uster unterhalb von 1,1 %, d) eine Doppelbrechung zwischen 0,030 und 0,058, e) eine Dichte kleiner 1,35 g/cm3, vorzugsweise kleiner 1,33 g/cm3 f) einen Variationskoeffizienten der Reißlast < 4,5 %> und g) einen Variationskoeffizienten der Reißdehnung < 4,5 % aufweist.5. Preoriented polyester filaments obtainable by a process according to at least one of the preceding claims, characterized in that after 4 weeks of storage under normal conditions according to DIN 53802 a) an elongation at break between 90% and 165%>, b) a boiling shrinkage of at least 30 %, c) a normal uster below 1.1%, d) a birefringence between 0.030 and 0.058, e) a density less than 1.35 g / cm3, preferably less than 1.33 g / cm 3 f) a coefficient of variation of Tear load <4.5%> and g) has a variation coefficient of elongation at break <4.5%.
6. Verfahren zur Herstellung von bauschigen Polyester-Filamenten, dadurch gekennzeichnet, daß man Filamente gemäß Anspruch 5 in einer Strecktexturiermaschine bei einer Geschwindigkeit von mindestens 500 m/min und einem Verstreckverhältnis von mindestens 1:1,35 zu einem bauschigen Faden verarbeitet.6. A process for the production of bulky polyester filaments, characterized in that filaments according to claim 5 are processed into a bulky thread in a draw texturing machine at a speed of at least 500 m / min and a draw ratio of at least 1: 1.35.
7. Bauschige Polyester-SET-Filamente erhältlich durch ein Verfahren gemäß Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, daß deren Reißfestigkeit mehr als 26 cN/tex und die Reißdehnung mehr als 36% beträgt.7. Bulky polyester SET filaments obtainable by a method according spoke 6, characterized in that their tensile strength is more than 26 cN / tex and the elongation at break is more than 36%.
8. Bauschige Polyester-HE-Filamente erhältlich durch ein Verfahren gemäß Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, daß deren Reißfestigkeit mehr als 26 cN/tex und die Reißdehnung mehr als 30 %» beträgt. 8. Bulky polyester HE filaments obtainable by a method according to spoke 6, characterized in that their tensile strength is more than 26 cN / tex and the elongation at break is more than 30% ».
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3910038B2 (en) * 2001-10-18 2007-04-25 旭化成せんい株式会社 Pre-oriented yarn package and manufacturing method thereof
JP3862996B2 (en) * 2001-10-31 2006-12-27 帝人ファイバー株式会社 Polytrimethylene terephthalate filament yarn and method for producing the same
AU2003210208A1 (en) * 2002-02-12 2003-09-04 Zimmer Ag A process for the production and for the winding of polyester multi-filament yarns as well as the polyester multi-filament yarns obtainable by said method and a device for the winding of one or more multi-filament yarns
DE10213921B4 (en) * 2002-03-28 2006-10-12 Röhm Gmbh A method of spinning and winding polyester multifilament yarns using spin additives and polyester multifilament yarns obtainable by the spinning process
TW200741049A (en) * 2005-12-27 2007-11-01 Shell Int Research Polyester yarn and process for producing
CN115262049A (en) * 2021-04-30 2022-11-01 上海凯赛生物技术股份有限公司 Polyamide 56 textured yarn and preparation method thereof
CN113481624B (en) * 2021-06-24 2023-04-28 杭州惠丰化纤有限公司 Polyester yarn and production process thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3975488A (en) * 1972-10-24 1976-08-17 Fiber Industries, Inc. Process for preparing poly(tetramethylene terephthalate) yarn
PT1002146E (en) * 1997-08-05 2002-11-29 Zimmer Ag PROCESS FOR THE PROCESSING OF POLYMERIC MIXTURES TO OBTAIN FILAMENTS
JPH11172526A (en) * 1997-11-26 1999-06-29 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyester fiber having low thermal stress and spinning thereof
JP3249097B2 (en) * 1999-07-12 2002-01-21 旭化成株式会社 Polyester fiber suitable for false twisting and manufacturing method
TW522179B (en) * 1999-07-12 2003-03-01 Asahi Chemical Ind Polyester yarn and producing method thereof
US6287688B1 (en) * 2000-03-03 2001-09-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Partially oriented poly(trimethylene terephthalate) yarn

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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