EP1255529A2 - Ölfreie kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit einem gehalt an festen und flüssigen uv-filtersubstanzen - Google Patents

Ölfreie kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit einem gehalt an festen und flüssigen uv-filtersubstanzen

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EP1255529A2
EP1255529A2 EP00991606A EP00991606A EP1255529A2 EP 1255529 A2 EP1255529 A2 EP 1255529A2 EP 00991606 A EP00991606 A EP 00991606A EP 00991606 A EP00991606 A EP 00991606A EP 1255529 A2 EP1255529 A2 EP 1255529A2
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EP
European Patent Office
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filter
phase
cosmetic
substances
group
Prior art date
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EP00991606A
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English (en)
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Anja MÜLLER
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Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
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Publication date
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Definitions

  • Oil-free cosmetic or dermatological preparations containing solid and liquid UV filter substances Oil-free cosmetic or dermatological preparations containing solid and liquid UV filter substances
  • the present invention relates to oil-free cosmetic or dermatological preparations containing solid and liquid UV filter substances, preferably as cosmetic or dermatological light protection preparations
  • Cosmetic preparations are mainly used to care for the skin.
  • the skin is the largest human organ. Among its many functions (e.g. for heat regulation and as a sensory organ) is the barrier function that prevents the skin (and ultimately the entire organism) from drying out probably the most important At the same time, the skin acts as a protective device against the penetration and absorption of external substances (e.g. dirt, chemicals, microorganisms)
  • external substances e.g. dirt, chemicals, microorganisms
  • Cosmetic skin care therefore primarily serves to strengthen or restore this natural function of the skin as a barrier against environmental influences and against the loss of the body's own substances (in addition to water, natural fats, electrolytes, etc.)
  • Emulsions are by far the most important product type in the field of skin care products. Emulsions are generally understood to be heterogeneous systems that consist of two immiscible or only to a limited extent miscible liquids, which are usually referred to as phases. An emulsion contains one of the two liquids Form of finest droplets dispersed in the other liquid
  • Cosmetic or dermatological emulsions of the prior art consist of at least one fat phase (fats and mineral oils, fatty acid esters, fatty alcohols, etc.) and at least one water phase (water, Glyce ⁇ n, glycols, etc.), which are distributed in the form of very fine droplets with the aid of emutators the oil phase is finely distributed in the water phase, so it is an oil-in-water emulsion (O / W emulsion, eg milk).
  • O / W emulsion oil-in-water emulsion
  • the basic character of an O / W emulsion is characterized by the water, ie it acts less greasy on the skin, is rather mattifying and is absorbed into the skin faster than a W / O emulsion
  • the lipophilic phase of a body care emulsion usually contains a mixture of oils, fats and waxes, the composition of which is said to significantly influence the product-determining properties such as skin care and skin feeling. According to the central importance of oils, fats and waxes, a very wide range of these substances is commercially available and used
  • oils, fats and waxes are collectively referred to as “oils” or “oil components”. Accordingly, the terms “oils” and “oil components” in the context of the present invention mean the following compounds
  • the various fractions of mineral oils and fats, as well as squalene and squalane, are combined in the group of hydrocarbons.
  • the compounds in this group have in common that they are composed of straight-chain or branched-chain hydrocarbons.
  • the hydrocarbons include, for example, paraffin oil, petroleum jelly, hard wax, microcrystalline wax, Mineral oils Ozokent and Ceresin T ⁇ glycende are complete esters of Glycen ⁇ ns with fatty acids.
  • the compounds of this group usually form an essential component of lipid-containing cosmetic preparations.
  • This group includes the naturally occurring (vegetable and animal) oils (e.g.
  • fatty esters By esterifying fatty alcohols with organic mono-, di- and polycarboxylic acids or short-chain alcohols with long-chain fatty acids, a large number of fatty esters can be produced, which are usually used very widely in cosmetic preparations.
  • This group includes monocarboxylic acid esters (for example butyl stearate, cetyl palmitate) , Decyl oleate, 2-ethylhexyl palmate, hexyl laurate, isopropyl isostearate, -lanolate, -laurate, -hnoleate, -palmitate, -stearate, to name just a few) - nests of caprylic, Cap ⁇ n- and succinic acid and the like) and alkylbenzoates
  • oils can also cause allergic reactions or reactions based on hypersensitivity of the user in individual cases.
  • various oils are suspected of causing light dermatoses when exposed to sunlight , which are also known as "Mallorca acne"
  • Oil-containing cosmetic and dermatological preparations also have the disadvantage that they can have a comedogenic effect, ie they can cause or support the formation of skin symptoms which are characterized by non-inflammatory and inflammatory knots. Starting from blocked hair follicles (comodons), such skin symptoms can occur Pustules, abscesses and scars are the most common. Acne vulga ⁇ s, which mainly occurs during puberty. The cause is the cornification and constipation of the hair follicle mouth. In addition, oil-containing cosmetic and dermatological preparations can give the skin a greasy and sometimes sticky impression and can be difficult to distribute - especially on hairy skin. In individual cases, they may not even be marketable, as they are not accepted or judged negatively by the consumer
  • emulsions are unstable from a thermodynamic point of view, emulsions with years of stability can be successfully produced.
  • An emulsion is said to be stable if no measurable temporal and local changes in the droplet size distribution can be determined over a given period of time
  • the stability or instability of emulsions depends on various factors. For example, the water phase of a W / O emulsion tends to sediment, since the water and oil phases have different densities. The oil phase of an O / W emulsion accordingly tends to cream
  • droplet aggregation can occur, with the individual droplets of an aggregate initially being separated from one another by a thin film of continuous phase.
  • the original droplet size distribution only changes apparently and can in this case be changed Ruhren or Schuttein can be restored
  • auxiliaries are accordingly required which prevent the two phases from separating, but at least delay until the emulsion has fulfilled its purpose
  • these aids are intended to stabilize the interface by preventing the droplets of the disperse phase from flowing together.
  • these substances also cause the droplets to be repelled, which prevents them from approaching each other, so that aggregation can be avoided
  • auxiliary substances are used to counteract the creaming or sedimentation of the phases
  • Emulsifiers are surface-active substances that are able to reduce the interfacial tension between the outer and inner phase by preferentially attaching to the interface between these two. This is made possible by their amphiphilic molecular structure.
  • Emulsifiers have at least one polar (hydrophilic) group and at least an apolar (hpophile) group They are soluble in both the hydrophilic and the lipophilic phase. The part that is more soluble in the corresponding phase protrudes into it and thereby lowers the interfacial tension between the two phases
  • emulsifiers also stabilize emulsions by forming interface films and thus, so to speak, "physical" barriers, which prevents the formation of aggregates and the coalescence of the emulsified particles.
  • the droplets are either charged by the emulsifier being deposited on the interface, so that they repel each other, or a stable, often highly viscous or even solid protective layer is formed around the droplets
  • the emulsifier system must therefore usually contain, in addition to the actual emulsifier, another component which is referred to as a co-emulsifier, stabilizer or, depending on the mode of action, also as a consistency agent, thickener or protective colloid, etc.
  • Stabilizers need not be surface-active but can be amphiphilic compounds
  • One way of stabilizing emulsions is, according to the above, to increase the viscosity of the outer phase.
  • This increase in viscosity usually brings about a considerable reduction in the mobility of the dispersed droplets, as a result of which the sedimentation or creaming speed is reduced often on top of each other, which results in a lower tendency towards coalescence
  • the viscosity of the outer phase can be increased, for example, by adding thickeners, which, for example, form gels and / or lamellar liquid crystals.
  • Emulsifiers are also able in principle to increase the viscosity of a liquid by forming emulsifier gel networks a comparatively high amount of emulsifier is required, since gel networks are only formed when the entire interface between the phases is occupied by emulsifier molecules
  • an emulsion as a system made up of metal balls of the same diameter (inner phase) and a liquid (outer phase). Sedimentation or creaming can - in This simple model - then no longer take place when the entire liquid is filled with metal balls. This is - one assumes a densest packing of balls as a distribution - especially with a ratio of 1 2, ie if the emulsion is 2/3 from the inside Phase exists It is evident that the viscosity of an emulsion increases with an increasing proportion of the inner phase, since this limits the mobility of the dispersed droplets
  • the stability of Flowable emulsions deserve special attention since the significantly greater mobility of the particles requires faster coalescence Disadvantages can be, for example, that comparatively large amounts of one or more emulsifiers are required (eg 3% by weight or more).
  • Emulsions with a very low viscosity have so far been difficult to formulate, if at all, according to the above. Accordingly, the range of such formulations is extremely small. Nevertheless, such formulations could offer the consumer unprecedented cosmetic services.
  • the object of the present invention was therefore to remedy the disadvantages of the prior art.
  • cosmetic or dermatological preparations should be made available, in which any use of conventional oils can be dispensed with.
  • oil-free cosmetic or dermatological sunscreen preparations should be found which, for example, allow the formulation of high sunscreen factors.
  • the state of the art knows, as oil-free formulations, gels, in particular hydrogels, which are dimensionally stable, easily deformable disperse systems composed of at least two components.
  • Gels mostly contain a solid, colloidally divided substance with long or highly branched particles (eg gelatin, montmolonlonite, silica) , Bentonite, Polysacchande, pectins etc., often called gelling agents as thickeners) and a liquid (mostly water) as a dispersing agent.
  • the thickening agent forms a spatial network in the dispersing agent which can be so strong that, for example, hydrogels consist of almost 100% water (in addition to e.g. about 0.2 to 1.0% of a gelling agent) and may have a firm consistency
  • oil-free cosmetic or dermatological emulsions which contain a water phase and at least one UV filter substance which is liquid at room temperature
  • Water phase (determinable with a computing digital density meter of the type DMA 45 from chempro / PA at 25 ° C) is not larger than 0.01 g cm 3 , and which optionally further cosmetic or pharmaceutical auxiliary additives and / or
  • cosmetic and dermatological preparations - in particular light protection preparations, preferably with a high sun protection factor - can be formulated, which are extremely satisfactory preparations in all respects, which surprisingly show excellent cosmetic properties and are distinguished by excellent skin compatibility
  • the preparations according to the invention are in every respect an enrichment of the prior art with regard to OW emulsions, in particular with regard to flowable or sprayable O / W emulsions Furthermore, very stable O / W formulations, for example sprayable formulations with a high sun protection factor, can be obtained in a surprisingly simple manner by the process according to the invention
  • the preparations according to the invention can serve as the basis for cosmetic or dermatological formulations. These can be composed as usual and can be used, for example, for the treatment and care of the skin or as a sunscreen preparation.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are used in the manner customary for cosmetics Skin applied in sufficient quantities
  • the formulations according to the invention are stabilized by adjusting the density of the UV filter phase and the water phase. It was particularly surprising that the preparations according to the invention are extraordinarily stable even without the addition of further stabilizers, such as, for example, consistency enhancers or protective colloids, etc. even sprayable formulations in no way predictable
  • Homomenthyl salicylate (INCI homosalate) is characterized by the following structure
  • 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoate (2-Ethylhexylsal ⁇ cylat, Octylsahcylat, INCI Octyl Salicy- late) is available for example from Haarmann & Reimer under the trade name Neo He- hopan OS and is characterized by the following structure
  • the total amount of one or more UV filter substances which are liquid at room temperature in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously chosen from the range from 0.1% by weight to 30% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight. each based on the total weight of the preparations
  • the preparations according to the invention can furthermore, although not necessarily, also contain so-called sihconols and / or sihcon waxes.
  • Siliconols are high-molecular synthetic polymeric compounds in which silicon atoms are linked in a chain and / or network-like manner via oxygen atoms and the remaining valences of silicon by hydrocarbon Residues (mostly methyl, rarely ethyl, propyl, phenyl groups, etc.) are saturated.
  • the sihconols are referred to as polyorganosiloxanes, the methyl-substituted polyorganosiloxanes, which are the most important compounds of this group in terms of quantity and are characterized by the following structural formula
  • Dimethicones are available in different chain lengths or with different molecular weights
  • Particularly advantageous polyorganosiloxanes for the purposes of the present invention are, for example, dimethylpolysiloxanes [poly (dimethylsiloxane)], which are available, for example, under the trade names Abil 10 to 10,000 from Th Goldschmidt.
  • Phenylmethylpolysiloxanes (INCI phenyl dimethicone, phenyltomethicone)
  • cyclic silicon are also advantageous (Octamethylcyclotetrasiloxane or decamethylcyclopentasiloxane), which according to INCI are also referred to as cyclomethicones, amino-modified Si cone (INCI Amodimethicone) and silicone waxes, e.g.
  • Cosmetic and dermatological preparations according to the invention can be in various forms.
  • they can be an O / W emulsion or O / W microemulsion, a multiple emulsion (for example a W / 0 / W emulsion), a sprayable emulsion or else represent a foam
  • the term “emulsion” is understood to mean a preparation which, in addition to at least one water phase, contains one or more liquid UV filters according to the invention as a further phase (so to speak as an “oil phase”).
  • This UV filter phase can then be advantageous dissolved solid UV filter substances and, if appropriate, but not necessarily, sihconols and / or sihcon waxes contain emulsions according to the invention are stabilized by adjusting the density of the phases
  • the invention accordingly also relates to
  • UV filter substance represents a phase of the preparation and the density of the water phase is adjusted to the density of this UV filter phase in such a way that the density difference of the two phases (can be determined with a computing digital density meter of the DMA 45 type from chempro / PA at 25 ° C) is not larger than 0.01 g or 3
  • the density of the water phase is advantageously adjusted to the density of the UV filter phase by adding one or more electrolytes
  • the electrolyte or electrolytes are advantageously selected from the following groups
  • water-soluble UV filter substances which are usually present as alkali salts, in particular those which have one or more sulfonic acid groups or sulfonate groups on their molecular structure
  • Advantageous water-soluble UV filter substances are, for example
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzyl camphor such as 4- (2-oxo-3-bomyl-denmethyl) benzenesulfonic acid and / or 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornyhdenmethyl) sulfonic acid and salts thereof, for example the corresponding sodium, potassium or ethanol ammonium salt
  • Sulfonic acid derivatives of benzophenones preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts, for example the corresponding sodium, potassium or ethanolic ammonium salt
  • Chlorides also inorganic oxo-element anions, of these in particular sulfates, carbonates, phosphates, borates and aluminates.
  • Electrolytes based on organic anions are also advantageous, for example lactates, acetates, benzoates, propionates, tartrates, citrates, amino acids and their salts and other more comparable effects can also be achieved by ethylenediaminetetraacetic acid and its salts
  • Cations of these salts are preferably ammonium, alkylammonium, alkali metal, alkaline earth metal, magnesium, iron or zinc ions. There is no need to mention that only physiologically acceptable electrolytes should be used in cosmetics. Potassium chloride, common salt are particularly preferred , Magnesium sulfate, zinc sulfate and mixtures thereof
  • Amino acids are part of the natural moisture factor (the so-called natural moisturizing factor).
  • the addition of amino acids, in particular essential amino acids, is to be regarded as advantageous since hydration processes can bind moisture in the skin
  • Amino acids with a particularly advantageous cosmetic or dermatological effect are glycine, alanine, Va n, leucine, Isoleu ⁇ n, phenylalanine, tyrosine, Prohn, hydroxypro n, Senn, Threonm, cysteine, methionine, tryptophan, arginine
  • Cosmetically and dermatologically relevant ⁇ -hydroxycarboxylic acids, ⁇ -ketocarboxylic acids and ß-hydroxycarboxylic acids and especially their salts the cations advantageously being able to be selected from the group consisting of ammonium, alkylammonium, alkali metal, alkaline earth metal, magnesium, Iron or zinc ions
  • R '- C - COOH where R' and R "are selected independently of one another from groups (a) H-, (b) branched or unbranched C 1-25 -alkyl-,
  • ⁇ -hydroxycarboxylic acids according to the invention are advantageously chosen from the following classes of substances (these also being representative of their salts or
  • ⁇ ⁇ -hydroxy fatty acids which in turn, particularly advantageously from the group of the C 10 -18-alkylcarboxylic acids are selected, in particular ⁇ -hydroxycarboxylic acids according to the formula
  • ⁇ - hydroxy sugar acids aliphatic ⁇ - hydroxy fruit acids, especially malic acid, lactic acid, citric acid tartaric acid, ⁇ unsubstituted aromatic ⁇ - hydroxy carboxylic acids (eg almond acid) or
  • mixtures of aphatic ⁇ -hydroxycarboxylic acids in particular in the form of wool wax acid mixtures, in which the content of ⁇ -hydroxycarboxylic acids is 20 to 30% by weight, based on the total composition
  • Preferred ⁇ -ketocarboxylic acid is pyruvic acid ( ⁇ -oxopropanoic acid)
  • the total amount of one or more electrolytes in the finished cosmetic or dermatological preparations is chosen so that the density of the water phase is adjusted to the density of the UV filter phase in such a way that the density difference of the two phases (determinable with a computing digital density meter of type DMA 45 from chempro / PA at 25 ° C) is not larger than 0.01 g cm 3. This amount can easily be determined by simply trying it out without your own inventive step
  • Emulsions according to the invention preferably contain one or more emulsifiers customary for these formulations
  • the emulsifier or emulsifiers are preferably selected from the group of fatty acids which are wholly or partly neutralized with customary alkalis (such as sodium and potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and mono- and triethanolamine).
  • customary alkalis such as sodium and potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and mono- and triethanolamine.
  • stearic acid and stearates, isostearic acid are particularly advantageous and isostearates, palmitic acid and palmitates as well as my ⁇ stinsaure and my ⁇ state
  • cetyl-stearyl, my ⁇ styl and behenyl alcohol are particularly preferred
  • the emulsifier content (one or more compounds) from the range from 0.5% by weight to 7% by weight
  • compositions according to the invention can also contain hydrocolloids, for example in order to adjust the viscosity
  • Advantageous hydrocolloids are e.g.
  • organic, natural compounds such as agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, carob flour, starch, dextrins, gelatin, casein,
  • organic, modified natural substances such as, for example, carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like,
  • organic, fully synthetic compounds such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides
  • inorganic compounds such as, for example, polysilicic acids, clay minerals such as montmo- ⁇ llonites, zeolites, silicas
  • Hydrocolloids preferred according to the invention are furthermore, for example, methyl celluloses, which are the methyl ethers of cellulose. They are distinguished by the following structural formula
  • R can represent a hydrogen or a methyl group
  • R can represent a hydrogen or a methyl group
  • Particularly advantageous for the purposes of the present invention are the cellulose mixed ethers, which are generally also referred to as methyl celluloses and which, in addition to a dominant content of methyl, also contain 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or 2-hydroxybutyl groups.
  • Particularly preferred (hydroxypropyl) methylcellulose for example those available under the trade name Methocel E4M from Dow Chemical Comp
  • sodium carboxymethyl cellulose the sodium salt of the glycolic acid ether of cellulose, for which R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH 2 COONa.
  • R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH 2 COONa.
  • Particularly preferred is the one available under the trade name Natrosol Plus 330 CS from Aqualon, also as cellulose Gum designated sodium carboxymethyl cellulose
  • xanthan (CAS No. 11138-66-2), also called xanthan gum, which is an anionic heteropolysaccharide which is generally formed from corn sugar by fermentation and is isolated as potassium salt. It is obtained from Xanthomonas campest ⁇ s and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2 * 10 6 to 24 * 10 6 produces xanthan is formed from a chain with ß-1, 4-bound glucose (cellulose) with side chains
  • the structure of the sub-groups (“repeated units” ) consists of glucose mannose, glucuronic acid acetate and pyruvate
  • Hydrocolloids which are advantageous according to the invention are also polymers of acrylic acid, in particular those selected from the group of the so-called carbomers or carbopoles (Carbopole® is actually a registered trademark of the BF Goodrich Company).
  • Carbopols are compounds of the general structural formula
  • the carbopole group also includes acrylate-alkyl acrylate copolymers, for example those which are distinguished by the following structure
  • R ' represents a long-chain alkyl radical and x and y numbers which symbolize the respective stochiometric portion of the respective comonomers.
  • carbopole 981 is particularly preferred , 1382 and 5984 (both individually and in combination with other hydrocolloids)
  • copolymers of C 0 - 3 o-alkyl acrylates and one or more monomers of acrylic acid, methacrylic acid or their esters which are comparable to the acrylate-alkyl acrylate copolymers.
  • the INCI name for such compounds is “acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer "Particularly advantageous are those available under the trade names Pemulen TR1 and Pemulen TR2 from the BF Goodrich Company
  • the total amount of one or more hydrocolloids in the finished cosmetic or dermatological emulsions is advantageously chosen to be less than 1.0% by weight, preferably between 0.01 and 0.5% by weight, based on the total weight of the preparations
  • the water phase of the preparations according to the invention can advantageously contain customary cosmetic auxiliaries, such as, for example, alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes and moisturizers
  • Moistunters are substances or mixtures of substances that give cosmetic or dermatological preparations the property of reducing the release of moisture from the horny layer (also known as transepidermal water loss (TEWL)) after application or distribution on the skin surface and / or positively increasing the hydration of the horny layer influence.
  • TEWL transepidermal water loss
  • mist tuners for the purposes of the present invention are, for example, glycine, lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid and urea. Furthermore, it is particularly advantageous to use polymeric mist tuners from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-manageable polysaccharides For example, hyaluronic acid, chitosan and / or a fucose-rich polysaccha d are advantageous, which are filed in the Chemical Abstracts under the registration number 178463-23-5 and are available, for example, under the name Fucogel®1000 from the company SOLABIA SA
  • cosmetic or topical dermatological compositions can be used for the purposes of the present invention, for example as skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, day or night cream, etc. It may be possible and advantageous to use the compositions according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can furthermore contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing foaming, dyes, pigments which have a coloring effect, softening moisturizing and / or moisturizing substances or other usual components of a cosmetic or dermatological formulation
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants As inexpensive but nevertheless optional antioxidants All antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications are used. It is advantageous to use antioxidants as the only active ingredient class, for example when cosmetic or dermatological application is in the foreground, such as combating the oxidative stress on the Skin However, it is also advantageous to provide the preparations according to the invention with one or more antioxidants if the preparations are to serve another purpose, for example as a sunscreen
  • the antioxidants are particularly advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-Camos ⁇ n, D-Carnosm, L- Carosin and its derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. ⁇ -carotene, ß-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives liponic acid and their derivatives (e.g.
  • amino acids eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles eg urocanic acid
  • peptides such as D, L-Camos ⁇ n, D-Carnosm, L- Carosin and its derivatives (e.g. anserine)
  • carotenoids
  • thiols e.g. thioredoxin, glutathione, system, cystine, cystamine and their glycosyl, N, acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ , Linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters
  • salts dilauryl thiodipropionate distearyl thio dipropionate thiodipropionic acid and its derivatives (ester ether peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfulfimine, butocysteine sulfoximine, butyl peptides) -, Hexa-, Heptathioninsulfoximin
  • very low contractual doses e.g. pmol to ⁇ mol / kg
  • metal chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acid, palmitic acid phytic acid lactofernn
  • ⁇ -hydroxy acid e.g. citric acid, Lactic acid, malic acid
  • Humic acid bile acid Bile extracts, bilirubin, bihverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • ZnO ZnS0 4 selenium and its derivatives (e.g. selenium methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide, Trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ether sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances
  • the amount of the abovementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations according to the invention is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 0.1-10% by weight, based on the total weight of the preparation
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to choose their respective concentrations from the range of 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation
  • the present invention further relates to
  • UV filter substance is dissolved in at least one UV filter substance that is liquid at room temperature and that the density of the water phase is adjusted to the density of this UV filter phase in such a way that the density difference of the two phases (determinable with a computing digital density meter of the type DMA 45 from chempro / PA at 25 ° C) is not larger than 0 01 g cm "3
  • those cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen are particularly advantageous. They preferably contain, in addition to the active compounds according to the invention, further UV-A and / or UV-B filter substances The further UV filter substances are preferably incorporated into the UV filter phase in accordance with the method according to the invention. Such formulations, although not necessary, may also contain one or more inorganic pigments as UV filter substances
  • Inorganic pigments based on metal oxides and / or other metal compounds which are sparingly soluble or insoluble in water are preferred, in particular the oxides of titanium (T ⁇ 0 2 ), zinc (ZnO), iron (eg Fe 2 0 3 ), zirconium (Zr0 2 ) , SiCium (Si0 2 ), manganese (eg MnO), aluminum (Al 2 0 3 ), cerium (eg Ce 2 0 3 ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures of such oxides
  • UV protection substances like antioxidants and, if desired, preservatives, also provide effective protection for the preparations themselves against spoilage
  • Preparations according to the invention advantageously contain further substances which absorb UV radiation in the UV-B range, the total amount of the filter substances, for example, 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 1. 0 to 15 0% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations which protect the hair or the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as sunscreens for the hair or the skin
  • UV-A filter substances for the purposes of the present invention are di-benzoyl methane derivatives, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxyd ⁇ benzoyl methane (CAS No. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the Parsol ® brand 1789 and sold by Merck under the trade name Eusolex® 9020
  • Advantageous UV filter substances in the sense of the present invention are also so-called broadband filters, ie filter substances that absorb both UV-A and UV-B radiation
  • Advantageous broadband filters or UV-B filter substances are, for example, bis-resorcinyltnazine derivatives with the following structure
  • R 1 , R 2 and R 3 are selected independently of one another from the group of the branched and unbranched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or an individual hydrogen atom.
  • Particularly preferred are 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (2- Ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-t ⁇ az ⁇ n (INCI Aniso Tnazin), which is available under the trade name Tinosorb® S from CIBA-Chemikahen GmbH, and the 4,4 '4 "- (1 3 5-T ⁇ az ⁇ n-2,4,6-t ⁇ ylt ⁇ m ⁇ no) -t ⁇ s-benzoesaure- tns (2-ethylhexyl ester), synonymous 2,4,6-Tr ⁇ s- [an ⁇ hno- (p -carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)] - 1,
  • UV filter substances which describe the structural motif are also described.
  • R represents a branched or unbranched C 8 alkyl radical, a C 5 -C 2 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more dC 4 alkyl groups,
  • X represents an oxygen atom or an NH group, a branched or unbranched C 1 -C 8 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more dC 4 alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom , an ammonium group or a group of the formula means in which
  • A represents a branched or unbranched d-cis-alkyl radical, a Cs-C 2 -cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more CC - alkyl groups
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • n is a number from 1 to 10 represents
  • R 2 is a branched or unbranched d -CC 8 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more CC alkyl groups, when X represents the NH group, and a branched or unbranched d -Cis alkyl radical, a C 5 -C 2 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more CC - alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group of the formula
  • A represents a branched or unbranched C 8 -alkyl radical, a C 5 -d 2 cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 -alkyl groups,
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • n represents a number from 1 to 10 when X represents an oxygen atom
  • a particularly preferred UV filter substance in the sense of the present invention is also an asymmetrically substituted s-Tnazine, the chemical structure of which is represented by the formula
  • dioctylbutylamidotnazon (INCI dioctylbutamidot ⁇ azone) and is available from Sigma 3V under the trade name UVASORB HEB
  • Also advantageous for the purposes of the present invention are the 2,4-bis - ⁇ [4- (3-sulfonato) - 2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-Tr ⁇ az ⁇ n sodium salt, the 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxypropyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl ) -1, 3,5-tnaz ⁇ n, the 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- [4- (2-meth- oxyethyl-carboxyl) -phenylam ⁇ no] -1, 3,5-tr ⁇ az ⁇ n, the 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy
  • An advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is 2,2'-methylene-b ⁇ s- (6- (2H-benzot ⁇ azol-2-yl) -4- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol) , which is characterized by the chemical structural formula
  • Tinosorb® M is identified and is available under the trade name Tinosorb® M from CIBA-Chemicalen GmbH
  • Another advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is 2- (2H-benzotr ⁇ azol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1, 3,3,3-tetramethyl-1 - [( tr ⁇ methyls ⁇ lyl) oxy] d ⁇ - s ⁇ loxanyl] propyl] -phenol (CAS No. 155633-54-8) with the INCI name Drometnzole T ⁇ siloxane, which by the chemical structural formula
  • UV-B filter substances are, for example
  • 3-Benzyhdencampher-De ⁇ vate preferably 3- (4-Methylbenzyhden) camphor, 3-Benzyhdencampher, ⁇ 4-Am ⁇ nobenzoesaure-Der ⁇ vate, preferably 4- (D ⁇ methylam ⁇ no) -benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (D ⁇ methylam ⁇ no) benzoesaureamyles
  • Esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzalmalonic acid (2-ethylhexyl) ester, derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'- D ⁇ hydroxy- ⁇ methoxybenzophenon 4
  • UV-A and / or UV-B filters may be advantageous, if appropriate, to incorporate further UV-A and / or UV-B filters into cosmetic or dermatological preparations according to the invention, for example certain sahylic acid derivatives such as 4-isopropylbenzylsalicylate

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Abstract

Ölfreie kosmetische oder dermatologische Emulsionen, welche eine Wasserphase und mindestens eine bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanz als weitere Phase enthalten, wobei die Dichtedifferenz zwischen der UV-Filterphase und der Wasserphase (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht grösser als 0,01 g•cm-3 ist sowie Verfahren zur Herstellung von ölfreien Emulsionen.

Description

Beschreibung
Olfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an festen und flüssigen UV-Filtersubstanzen
Die vorliegende Erfindung betrifft olfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an festen und flussigen UV-Filtersubstanzen, bevorzugt als kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen
Kosmetische Zubereitungen werden im wesentlichen zur Pflege der Haut benutzt Die Haut ist das größte Organ des Menschen Unter ihren vielen Funktionen (beispielsweise zur Wärmeregulation und als Sinnesorgan) ist die Barrierefunktion, die das Austrocknen der Haut (und damit letztlich des gesamten Organismus) verhindert, die wohl wichtigste Gleichzeitig wirkt die Haut als Schutzeinrichtung gegen das Eindringen und die Aufnahme von außen kommender Stoffe (z B Schmutz, Chemikalien Mikroorganismen)
Die kosmetische Hautpflege dient daher in erster Linie dazu, diese natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflusse und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (neben Wasser auch naturliche Fette, Elektrolyte etc ) zu starken oder wiederherzustellen
Ziel der Hautpflege ist es ferner den durch tägliches Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermogen nicht ausreicht Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzogern Den bei weitem wichtigsten Produkttyp im Bereich der Hautpflegemittel stellen Emulsionen dar Unter Emulsionen versteht man im allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden In einer Emulsion ist eine der beiden Flus- sigkeiten in Form feinster Tropfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert
Kosmetische oder dermatologische Emulsionen des Standes der Technik bestehen aus mindestens einer Fettphase (Fette und mineralische Ole, Fettsaureester, Fettalkohole etc ) und mindestens einer Wasserphase (Wasser, Glyceπn, Glykole usw ), die mit Hilfe von Emutgatoren in Form feinster Tropfchen ineinander verteilt werden Liegt die Ol- phase fein verteilt in der Wasserphase vor, so handelt es sich um eine Ol-in-Wasser- Emulsion (O/W-Emulsιon, z B Milch) Der Grundcharakter einer O/W-Emulsιon ist durch das Wasser geprägt, d h sie wirkt weniger fettend auf der Haut, ist eher mattierend und zieht schneller in die Haut ein als eine W/O-Emulsιon
Die lipophile Phase einer Korperpflegeemulsion enthalt üblicherweise eine Mischung aus Ölen, Fetten und Wachsen, deren Zusammensetzung die produktbestimmenden Eigenschaften wie Hautpflege und Hautgefuhl wesentlich beeinflussen soll Entsprechend der zentralen Bedeutung der Ole, Fette und Wachse wird eine sehr breite Palette dieser Substanzen kommerziell angeboten und eingesetzt
Im Rahmen dieser Schrift werden Ole, Fette und Wachse kollektiv als „Ole" bzw ,OI- komponenten" bezeichnet Dementsprechend sind unter den Begriffen „Ole ' und „Ol- komponenten" im Sinne der vorliegenden Erfindung die folgenden Verbindungen zu ver- stehen
■ Kohlenwasserstoffe
■ Tπglyceπde
■ Fettester bzw Esterole
In der Gruppe der Kohlenwasserstoffe werden die verschiedenen Fraktionen der mineralischen Ole und Fette sowie Squalen und Squalan zusammengefaßt Den Verbindungen dieser Gruppe ist gemeinsam, daß sie aus geradkettigen oder verzweigtkettigen Kohlenwasserstoffen aufgebaut sind Zu den Kohlenwasserstoffen gehören z B Paraf- finol Vaseline, Hartparaffiπ mikrokristallines Wachs, Mineralole Ozokent und Ceresin Tπglycende sind vollständige Ester des Glyceπns mit Fettsauren Die Verbindungen dieser Gruppe bilden üblicherweise einen wesentlichen Bestandteil von lipidhaltigen kosmetischen Präparaten In diese Gruppe fallen die natürlich vorkommenden (pflanzlichen und tierischen) Ole (beispielsweise Avocado-, Oliven-, Maiskeim-, Nerz-, Ricmus-, Soja-, Sonnenblumen- und Sesamol, um nur einige zu nennen) und Fette (z B Japanwachs, Kakaobutter und dergleichen mehr) Ferner gehören auch synthetische Triglyceπde, welche durch Veresterung von Fettsauren mit Glycenn hergestellt werden, zu dieser Gruppe
Durch Veresterung von Fettalkoholen mit organischen Mono-, Di- und Polycarbonsauren oder kurzkettigen Alkoholen mit langkettigen Fettsauren laßt sich eine große Zahl von Fettestem herstellen, die üblicherweise in kosmetischen Präparaten sehr breit eingesetzt werden In diese Gruppe fallen u a Monocarbonsaureester (beispielsweise Butyl- stearat, Cetylpalmitat, Decyloleat, 2-Ethylhexylpalmιtat, Hexyllaurat, Isopropylisostearat, -lanolat, -laurat, -hnoleat, -palmitat, -stearat, um nur einige zu nennen) Dicarbonsaure- ester, (z B Adipinsauredusopropylester, Cetyl-, Lauryl- und Myπstyllactat und Diglyce- nnester der Capryl-, Capπn- und Bernsteinsaure und dergleichen) sowie Alkylbenzoate
An sich ist die Verwendung von Olkomponenten in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen unbedenklich Dennoch können auch Ole, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergische oder auf Uberempfindhchkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen So sind beispielsweise auch verschiedene Ole in Verdacht, bei Exposition von Sonnenlicht Lichtdermatosen auszulosen, welche auch als "Mallorca-Akne" bezeichnet werden
Ölhaltige kosmetische und dermatologische Zubereitungen haben darüber hinaus den Nachteil, daß sie comedogen wirken können, d h sie können die Bildung von Hauterscheinungen hervorrufen oder unterstutzen, welche sich durch nicht entzündliche und entzündliche Knotehen auszeichnen Ausgehend von verstopften Haarfollikeln (Kome- donen) können solche Hauterscheinungen zu Pustel-, Abszeß- und Narbenbildung fuhren Am häufigsten ist die Acne vulgaπs, die vorwiegend in der Pubertät auftritt Ursächliche Bedingungen sind die Verhornung und Verstopfung der Haarfollikel-Mundung Darüber hinaus können ölhaltige kosmetische und dermatologische Zubereitungen auf der Haut einen schmierigen und zum Teil klebrigen Eindruck erzeugen und sich - insbesondere auf behaarter Haut - schwierig verteilen lassen Im Einzelfall können sie daher sogar nicht vermarktungsfahig sein, da sie vom Verbraucher nicht akzeptiert bzw negativ beurteilt werden
Insbesondere in kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen des Standes der Technik sind aber - zumindest wenn hohe Lichtschutzfaktoren (z B großer als LSF 15) erreicht werden sollen - Ole zum Losen pophiler Filtersubstanzen bislang notwendig
Obwohl Emulsionen vom thermodynamischen Standpunkt aus betrachtet instabile Systeme sind, gelingt es Emulsionen von jahrelanger Stabilität herzustellen Eine Emulsion wird als stabil bezeichnet, wenn sich über einen vorgegebenen Zeitraum hinweg keine meßbaren zeitlichen und örtlichen Änderungen der Tropfengroßenverteilung feststellen lassen
Die Stabilität bzw Instabilität von Emulsionen hangt von verschiedenen Faktoren ab Zum einen neigt beispielsweise die Wasserphase einer W/O-Emulsion, da Wasser- und Olphase unterschiedliche Dichten haben, zur Sedimentation Die Olphase einer O/W- Emulsion hat dementsprechend eine Tendenz zum Aufrahmen
Ferner kann es aufgrund der Anziehungskräfte zwischen den feinverteilten Tropfchen der dispersen Phase zu einer Tropfenaggregation kommen, wobei die einzelnen Tropf- chen eines Aggregates zunächst durch einen dünnen Film kontinuierlicher Phase voneinander getrennt bleiben Die ursprüngliche Tropfengroßenverteilung ändert sich dabei nur scheinbar und kann in diesem Fall durch Ruhren oder Schuttein wiederhergestellt werden
Allerdings können die sich berührenden Tropfchen darüber hinaus auch zusammenfließen, was zu einer echten Änderung der Tropfengroßenverteilung fuhrt, die nur durch Energiezufuhr wieder verändert werden kann Dieser Vorgang wird als Koaleszenz bezeichnet Der Prozeß der Koaleszenz lauft um so langsamer ab, je viskoser die äußere Phase der Emulsion ist Die beschriebenen Vorgange können einzeln oder zusammen ablaufen Oft initiiert oder verstärkt ein Vorgang den anderen So wird z B durch die Bildung von Aggregaten in O/W-Emulsionen das Aufrahmen der Olphase beschleunigt Geht der disperse Zustand einer Emulsion teilweise oder auch ganz verloren, so trennen sich die beiden Phasen, und man spricht vom Brechen der Emulsion
Zur Stabilisierung von Emulsionen über einen längeren Zeitraum hinweg werden dementsprechend Hilfsmittel benotigt, die das Entmischen der beiden Phasen unterbinden, mindestens aber so lange verzogern, bis die Emulsion ihre Bestimmung erfüllt hat
Diese Hilfsmittel sollen zum einen die Grenzflache stabilisieren, indem sie verhindern, daß die Tropfchen der dispersen Phase zusammenfließen Im Idealfall bewirken diese Stoffe darüber hinaus eine Abstoßung der Tropfchen, welche verhindert, daß sich diese annähern, so daß eine Zusammenballung (Aggregatbildung) vermieden werden kann
Zum anderen werden Hilfsstoffe dazu eingesetzt, dem Aufrahmen bzw Sedimentieren der Phasen entgegenzuwirken
Emulgatoren sind grenzflächenaktive Substanzen, die in der Lage sind, die Grenzflächenspannung zwischen äußerer und innerer Phase zu vermindern, indem sie sich bevorzugt an der Grenzflache zwischen diesen beiden anlagern Dies wird durch ihren amphipilen Molekulaufbau ermöglicht Emulgatoren besitzen wenigstens eine polare (hydrophile) Gruppe und wenigstens eine unpolare (hpophile) Gruppe Damit sind sie sowohl in der hydrophilen als auch in der lipophilen Phase löslich Der in der entsprechenden Phase besser lösliche Teil ragt in diese hinein und senkt dadurch die Grenzflächenspannung zwischen beiden Phasen
Der Versuch der Klassifizierung von Emulgatoren ist schwierig, da diese zu chemisch sehr unterschiedlichen Kategorien gehören Ein Emulgator ist um so effektiver je schneller er die Grenzflächenspannung erniedrigt und je niedriger der Gleichgewichts- wert der Grenzflächenspannung ist Darüber hinaus stabilisieren Emulgatoren Emulsionen auch dadurch, daß sie Grenzfla- chenfilme und damit sozusagen „physikalische" Barrieren ausbilden, wodurch die Aggregatbildung und die Koaleszenz der emulgierten Teilchen verhindert wird Durch die Anlagerung des Emulgators an der Grenzflache werden die Tropfchen entweder aufge- laden, so daß sie sich gegenseitig abstoßen, oder es wird eine stabile, vielfach hochviskose oder sogar feste Schutzschicht um die Tropfchen gebildet
Für die praktische Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Emulsionen reicht allerdings in der Regel der Einsatz eines oder mehrerer Emulgatoren allein nicht aus Wesentliche Faktoren für die Stabilität kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen sind ferner feinste Verteilung der beiden Phasen ineinander Je kleiner die dispergierten Teilchen sind, um so stabiler ist die Emulsion hohe Viskosität der äußeren Phase ein stabiler Grenzflachenfilm ein ausgewogenes Phasenvolumenverhaltnis
Das Emulgatorsystem muß daher meist zusätzlich zum eigentlichen Emulgator noch eine weitere Komponente enthalten, die als Co-Emulgator, Stabilisator oder je nach Wirkmechanismus auch als Konsistenzgeber, Verdickungsmittel oder Schutzkolloid usw bezeichnet wird
Durch diese Stoffe, im folgenden der Einfachheit halber Stabilisatoren genannt, wird die Stabilität einer Emulsion erhöht Stabilisatoren müssen nicht grenzflächenaktiv können aber amphiphil aufgebaute Verbindungen sein
Eine Möglichkeit, Emulsionen zu stabilisieren, ist nach dem oben gesagten, die Viskosität der äußeren Phase zu erhohen Diese Viskositatserhohung bewirkt in der Regel eine erhebliche Verminderung der Beweglichkeit der dispergierten Tropfchen, wodurch die Sedimentations- bzw Aufrahmgeschwindigkeit vermindert wird Damit einhergehend treffen die Tropfchen ferner weniger häufig aufeinander, was eine geringere Koales- zenzneigung zur Folge hat Die Viskosität der äußeren Phase laßt sich beispielsweise durch Zugabe von Verdik- kungsmitteln erhohen, welche z B Gele und/oder lamellare Flussigkπstalle ausbilden Auch Emulgatoren sind im Prinzip in der Lage durch die Bildung von Emulgatorgel- netzwerken die Viskosität einer Flüssigkeit zu erhohen Allerdings wird hierfür eine ver- gleichsweise hohe Menge an Emulgator benotigt, da Gelnetzwerke erst dann gebildet werden, wenn die gesamte Grenzflache zwischen den Phasen mit Emulgatormolekulen belegt ist
Das Brechen einer Emulsion laßt sich ferner durch Wahl eines geeigneten Phasenvolu- menverhaltnisses verhindern Zur Verdeutlichung dieser Tatsache stelle man sich eine Emulsion als System aus Metallkugeln gleichen Durchmessers (innere Phase) und einer Flüssigkeit (äußere Phase) vor Eine Sedimentation bzw ein Aufrahmen kann - in diesem einfachen Modell - dann nicht mehr stattfinden wenn die gesamte Flüssigkeit mit Metallkugeln ausgefüllt ist Dies ist - nimmt man eine dichteste Kugelpackung als Ver- teilung an - gerade bei einem Verhältnis von 1 2 der Fall, d h wenn die Emulsion zu 2/3 aus innerer Phase besteht Es ist offensichtlich, daß die Viskosität einer Emulsion bei wachsendem Anteil an innerer Phase zunimmt, da hierdurch die Beweglichkeit der dispergierten Tropfchen eingeschränkt wird
Natürlich ist dem Fachmann eine Vielzahl von Möglichkeiten bekannt stabile Emulsionen, d h Mehrphasensysteme aus Olkomponenten und Wasser nebst weiteren Hilfsund Zusatzstoffen, zur kosmetischen oder dermatologischen Anwendung zu formulieren, beispielsweise in Form von Cremes und Salben, die im Bereich von Raum- bis Hauttemperatur streichfähig sind, oder als Lotionen und Milche, die in diesem Tempe- raturbereich eher fließfahig sind Dabei kommt es neben der Wahl des „richtigen ' Emul- gators bzw Emulgatorsystems insbesondere auch auf die weitere Zusammensetzung der Zubereitung an
Emulsionen von „flussiger" (= fheßfahiger) Konsistenz finden in der Kosmetik beispiels- weise als Pflege- Reinigungs-, Gesichts- oder Handlotion Verwendung Sie haben in der Regel eine Viskosität von etwa 2000 mPa s bis zu etwa 10 000 mPa s Der Stabilität von fließfahigen Emulsionen ist besondere Aufmerksamkeit zu widmen da die erheblich größere Beweglichkeit der Teilchen eine schnellere Koaleszenz fordert Nachteile können beispielsweise darin liegen, daß vergleichsweise große Mengen an einem oder mehreren Emulgatoren erforderlich sind (z. B. 3 Gew.-% oder mehr). Da aber auch Emulgatoren - wie letztendlich jede chemische Substanz - im Einzelfall allergische oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen können (obwohl die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren i. a. natürlich völlig unbedenklich ist) ist es wünschenswert, den Emulgatorgehalt einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung so klein wie möglich zu halten.
Emulsionen mit einer sehr geringen Viskosität (dünnflüssige bzw. sprühbare Emulsio- nen) sind nach dem oben gesagten bislang - wenn überhaupt - nur sehr aufwendig zu formulieren. Dementsprechend ist das Angebot an derartigen Formulierungen äußerst gering. Gleichwohl könnten solche Formulierungen dem Verbraucher bisher nicht gekannte kosmetische Leistungen bieten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, den Nachteilen des Standes der Technik Abhilfe zu schaffen.
Insbesondere sollten kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zur Verfügung gestellt werden, in welchen auf jeglichen Einsatz von Ölen herkömmlicher Art verzichtet werden kann. Ferner sollten olfreie kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen gefunden werden, welche beispielsweise die Formulierung hoher Lichtschutzfaktoren erlauben.
Weiterhin war es eine Aufgabe der Erfindung, kosmetische und dermatologische Grund- lagen für kosmetische und dermatologische Zubereitungen zu entwickeln, die sich durch gute Hautverträglichkeit auszeichnen.
Ferner war Aufgabe der Erfindung, Zubereitungen vom Emulsionstyp herzustellen, welche eine geringe bzw. sehr geringe Viskosität haben und nicht die Nachteile des Stan- des der Technik aufweisen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung war, Lösungswege zu kosmetischen oder dermatologischen, möglichst dünnflüssigen Emulsionen aufzudecken, welche gegenüber erhöhten Elektrolytkonzentrationen stabil sind. Zwar kennt der Stand der Technik als olfreie Formulierungen Gele namentlich Hydro- gele welche formbeständige, leicht deformierbare disperse Systeme aus mindestens zwei Komponenten darstellen Gele enthalten zumeist einen festen, kolloid zerteilten Stoff mit langen oder stark verzweigten Teilchen (z B Gelatine, Kieselsaure Montmoπl- lonit, Bentonite, Polysacchande, Pektine u a , oft als Verdickungsmittel bezeichnete Geliermittel) und eine Flüssigkeit (meist Wasser) als Dispersionsmittel Das Verdickungsmittel bildet ein raumliches Netzwerk im Dispersionsmittel welches so stark sein kann daß beispielsweise Hydrogele zu fast 100 % aus Wasser bestehen (neben z B ca 0,2 bis 1 ,0 % eines Geliermittels) und dabei durchaus feste Konsistenz besitzen können
Allerdings konnte der Stand der Technik nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen
Es war erstaunlich und für den Fachmann in keiner Weise vorauszusehen daß alle diese Aufgaben gelost werden durch olfreie kosmetische oder dermatologische Emulsionen, welche eine Wasserphase und mindestens eine bei Raumtemperatur flussige UV-Filtersubstanz als weitere
Phase enthalten, wobei die Dichtedifferenz zwischen der UV-Filterphase und der
Wasserphase (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm 3 ist, und welche gegebenenfalls weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs- Zusatz- und/oder
Wirkstoffe enthalten
Auf Basis der erfindungsgemaßen Zubereitungen lassen sich kosmetische und derma- tologische Zubereitungen - insbesondere Lichtschutzzubereitungen, bevorzugt mit hohem Lichtschutzfaktor - formulieren welche in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate darstellen, die erstaunhcherweise hervorragende kosmetische Eigenschaften zeigen und sich durch eine ausgezeichnete Hautvertraglichkeit auszeichnen
Die erfindungsgemaßen Zubereitungen stellen in jeder Hinsicht eine Bereicherung des Standes der Technik in bezug auf O W-Emulsionen insbesondere in bezug auf f eß- fahige oder spruhbare O/W-Emulsionen dar Ferner sind nach dem erfindungsgemaßen Verfahren in erstaunlich einfacher Weise sehr stabile O/W-Formuherungen beispielsweise spruhbare Formulierungen mit einem hohen Lichtschutzfaktor erhältlich
Die erfindungsgemaßen Zubereitungen können als Grundlage für kosmetische oder dermatologische Formulierungen dienen Diese können wie üblich zusammengesetzt sein und beispielsweise zur Behandlung und zur Pflege der Haut oder als Lichtschutz- praparat dienen Zur Anwendung werden die erfindungsgemaßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut in ausreichender Menge aufgebracht
Die erfindungsgemaßen Formulierungen werden durch Dichteangleich der UV-Filter- phase und der Wasserphase stabilisiert Es war insbesondere überraschend daß die erfindungsgemaßen Zubereitungen auch ohne Zusatz weiterer Stabilisatoren - wie bei- spielsweise Konsistenzgeber Verdickungsmittel oder Schutzkolloide usw - außerordentlich stabil sind Dies war insbesondere für f eßfahige oder gar spruhbare Formulierungen in keiner Weise vorhersehbar
Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur flussige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat 2-Ethylhexyl-2-cyano-3 3-dιphenyl- acrylat 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat und Ester der Zimtsaure vorzugsweise 4-Meth- oxyzιmtsaure(2-ethy!hexyl)ester und 4-Methoxyzιmtsaureιsopentylester
Homomenthylsalicylat (INCI Homosalate) zeichnet sich durch die folgende Struktur aus
2-Ethylhexyl-2-cyano-3 3-dιphenylacrylat (INCI Octocrylene) ist von BASF unter der Bezeichnung Uvinul" N 539 erhältlich und zeichnet sich durch folgende Struktur aus
2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalιcylat, Octylsahcylat, INCI Octyl Salicy- late) ist beispielsweise bei Haarmann & Reimer unter der Handelsbezeichnung Neo He- hopan OS erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus
4-Methoxyzιmtsaure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycιnnamat, INCI Octyl Methoxycmnamate) ist beispielsweise bei Hoffmann-La Röche unter der Handelsbezeichnung Parsol MCX erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus
4-Methoxyzιmtsaureιsopentylester (lsopentyl-4- methoxycinnamat INCI Isoamyl p- Methoxycmnamate) ist beispielsweise bei Haarmann & Reimer unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan E 1000 erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus
Die Gesamtmenge an einer oder mehreren bei Raumtemperatur flussigen UV-Filtersub- stanzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich 0,1 Gew -% bis 30 Gew -%, vorzugsweise von 0,5 bis 20 Gew -% gewählt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen Die erfindungsgemaßen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, auch sogenannte Sihconole und/oder Sihconwachse enthalten Siliconole sind hochmolekulare synthetische polymere Verbindungen, in denen Silicium-Atome über Sauerstoff-Atome ketten- und/oder netzartig verknüpft und die restlichen Valenzen des Siliciums durch Kohlenwasserstoff-Reste (meist Methyl-, seltener Ethyl-, Propyl-, Phenyl-Gruppen u a ) abgesattigt sind Systematisch werden die Sihconole als Polyorganosiloxane bezeichnet, die methylsubstituierten Polyorganosiloxane, welche die mengenmäßig bedeutendsten Verbindungen dieser Gruppe darstellen und sich durch die folgende Strukturformel auszeichnen
werden auch als Polydimethylsiloxan bzw Dimethicon (INCI) bezeichnet Dimethicone gibt es in verschiedenen Kettenlangen bzw mit verschiedenen Molekulargewichten
Besonders vorteilhafte Polyorganosiloxane im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane [Poly(dιmethylsιloxan)], welche beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Abil 10 bis 10 000 bei Th Goldschmidt erhältlich sind Ferner vorteilhaft sind Phenylmethylpolysiloxane (INCI Phenyl Dimethicone, Phe- nyl Tnmethicone), cyclische Sihcone (Octamethylcyclotetrasiloxan bzw Decamethyl- cyclopentasiloxan), welche nach INCI auch als Cyclomethicone bezeichnet werden aminomodifizierte Si cone (INCI Amodimethicone) und Sihconwachse z B Poly- siloxan-Polyalkylen-Copolymere (INCI Stearyl Dimethicone und Cetyl Dimethicone) und Dialkoxydimethylpolysiloxane (Stearoxy Dimethicone und Behenoxy Stearyl Dimethicone) welche als verschiedene Abil-Wax-Typen bei Th Goldschmidt erhältlich sind
Erfmdungsgemaße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen So können sie z B eine O/W-Emulsion oder O/W-Mi- kroemulsion, eine multiple Emulsion (z B eine W/0/W-Emulsιon) eine spruhbare Emulsion oder auch einen Schaum darstellen Unter dem Begriff „Emulsion ' ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Zubereitung zu verstehen, welche neben mindestens einer Wasserphase einen oder mehrere erfm- dungsgemaße flussige UV-Filter als weitere Phase (sozusagen als „Olphase ') enthalt Diese UV-Filterphase kann vorteilhaft dann geloste feste UV-Filtersubstanzen sowie gegebenenfalls, aber nicht zwingend Sihconole und/oder Sihconwachse enthalten Erfindungsgemaße Emulsionen werden durch Dichteangleich der Phasen stabilisiert
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend auch ein
Verfahren zur Herstellung von olfreien kosmetischen oder dermatologischen Ermul- sionen, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine bei Raumtemperatur flussige
UV-Filtersubstanz eine Phase der Zubereitung darstellt und die Dichte der Wasserphase der Dichte dieser UV-Filterphase derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g ern 3 ist
Die Dichte der Wasserphase wird erfindungsgemaß vorteilhaft durch Zugabe eines oder mehrerer Elektrolyte der Dichte der UV-Filterphase angeglichen
Erfindungsgemaß werden der oder die Elektrolyte vorteilhaft aus den folgenden Grup- pen gewählt
1 ) Wasserlösliche UV- Filtersubstanzen
D h wasserlösliche, zumeist als Alka salze vorliegende UV-Filtersubstanzen insbesondere solche, die an ihrem Molekulgerust eine oder mehrere Sulfonsauregrup- pen bzw Sulfonatgruppen tragen
Vorteilhafte wasserlösliche UV-Filtersubstanzen sind z B
■ Salze der 2-Phenylbenzιmιdazol-5-sulfonsaure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tπethanolammonium-Salz, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bιs-(2-benzιmιdazyl)- 3,3'-5 5'-tetrasutfonsaure-bιs-natrιumsalz sowie die Sulfonsaure selbst,
■ Sulfonsaure-Denvate des 3-Benzylιdencamphers, wie z B 4-(2-Oxo-3-bomylι- denmethyl)benzolsulfonsaure und/oder 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyhdenmethyl)- sulfonsaure und deren Salze, beispielsweise das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Tπethanolammonium-Salz, ■ Sulfonsaure-Deπvate von Benzophenonen vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxy- benzophenon-5-sulfonsaure und ihre Salze, beispielsweise das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Tπethanolammonium-Salz,
■ 1 ,4-dι(2-oxo-10-sulfo-3-bomyhdenmethyl-)Benzol und dessen Salze (die entsprechenden 10-Sulfatoverbιndungen, beispielsweise das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Tπethanolammonium-Salz), auch als Benzol-1 ,4-dι(2-oxo-3-bornyl- ιdenmethyl-10-Sulfonsaure bezeichnet, das sich durch die folgende Struktur auszeichnet
2) Salze mit folgenden Anionen
Chloride, ferner anorganische Oxo-Element-Anionen, von diesen insbesondere Sulfate, Carbonate, Phosphate, Borate und Aluminate Auch auf organischen Anionen basierende Elektrolyte sind vorteilhaft, z B Lactate, Acetate, Benzoate, Propionate, Tartrate, Citrate, Aminosäuren und deren Salze und andere mehr Vergleichbare Effekte sind auch durch Ethylendiamintetraessigsaure und deren Salze zu erzielen
Als Kationen dieser Salze werden bevorzugt Ammonium-, Alkylammonium-, Alkali- metall- Erdalkalimetall-, Magnesium-, Eisen- bzw Zinkionen verwendet Es bedarf an sich keiner Erwähnung, daß in Kosmetika nur physiologisch unbedenkliche Elektrolyte verwendet werden sollten Besonders bevorzugt sind Kaliumchlond, Kochsalz, Magnesiumsulfat, Zinksulfat und Mischungen daraus
3) Aminosäuren und deren Salze bzw deren Anionen
Aminosäuren sind Bestandteil des natürlichen Feuchtigkeitsfaktors (der sogenannte Natural Moistuπzing Factor) Der Zusatz von Aminosäuren, insbesondere essentieller Aminosäuren, ist als vorteilhaft anzusehen, da über Hydratationsvorgange Feuchtigkeit in der Haut gebunden werden kann Aminosäuren mit besonders vorteilhafter kosmetischer bzw dermatologischer Wirkung sind Glycin, Alanin, Va n, Leucin, Isoleuαn, Phenylalanin, Tyrosin, Prohn, Hy- droxypro n, Senn, Threonm, Cystein, Methionin, Tryptophan, Arginin
Kosmetisch und dermatologisch relevanten α-Hydroxycarbonsauren, α-Ketocarbon- sauren und ß-Hydroxycarbonsauren und insbesondere deren Salze, wobei die Kationen vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Ammonium-, Alkylammo- nium-, Alka metall-, Erdalkalimetall-, Magnesium-, Eisen- bzw Zinkionen
Erfindungsgemaß vorteilhafte α-Hydroxycarbonsauren folgen der allgemeinen Formel
R" I R' — C— COOH
OH
Erfindungsgemaß vorteilhafte ß-Hydroxycarbonsauren folgen der allgemeinen Formel
R" R"
I I
R'— CH-CH-COOH R' — C— C— COOH
0 H K bzw 0 H
Erfindungsgemaß vorteilhafte α-Ketocarbonsauren folgen der allgemeinen Formel
O ι|
R' — C— COOH wobei jeweils R' und R" unabhängig voneinander gewählt werden aus den Gruppen (a) H- , (b) verzweigtes oder unverzweigtes C1-25-Alkyl-,
(c) mit einer oder mehreren Carboxylgruppen und/oder Hydroxygruppen und/oder Aldehydgruppen und/oder Oxogruppen (Ketogruppen) substituiertes verzweigtes oder unverzweigtes d-25-Alkyl-
(d) Phenyl-, (e) mit einer oder mehreren Carboxylgruppen und/oder Hydroxygruppen und/oder verzweigten und/oder unverzweigten Cι-25-Alkylgruppen substituiertes Phenyl-, oder wobei das α-Kohlenstoffatom und das ß-Kohlenstoffatom der ß-Hydroxycar- bonsaure mit R' und R" zusammen eine
(f) unsubstituierte Cycloalkylgruppe oder Arylgruppe mit 3 bis 7 Ringatomen oder (g) mit einer oder mehreren Carboxylgruppen und/oder Hydroxygruppen und/oder
Oxogruppen (Ketogruppen) und/oder verzweigten und/oder unverzweigten d.
25-Alkylgruppen substituierte Cycloalkylgruppe oder Arylgruppe mit 3 bis 7
Ringatomen ausbildet und wobei die α-Hydroxycarbonsauren oder die ß-Hydroxycarbonsauren oder die α-Ke- tocarbonsauren gegebenenfalls in Form ihrer physiologisch vertraglichen Salze vorliegen können
Die erfindungsgemaßen α-Hydroxycarbonsauren werden vorteilhaft gewählt aus fol- genden Substanzklassen (wobei diese auch stellvertretend für ihre Salze bzw
Anionen aufgeführt werden)
■ α-Hydroxyfettsauren, wobei diese wiederum besonders vorteilhaft aus der Gruppe der C10-18-Alkylcarbonsauren gewählt werden, insbesondere α-Hydroxycarbonsauren, gemäß der Formel
α-Hydroxy-isocarbonsauren, gemäß der Formel
α-Hydroxy-anteisocarbonsauren, gemäß der Formel wobei n jeweils eine Zahl kleiner als 7 darstellt,
■ α-Hydroxyzuckersauren, aliphatische α-Hydroxyfruchtsauren, ganz besonders Apfelsaure, Milchsäure, Citronensaure Weinsaure, ■ unsubstituierte aromatische α-Hydroxycarbonsauren (z B Mandelsaure) bzw
■ substituierte aromatische α-Hydroxycarbonsauren
Vorteilhaft ist weiter, Gemische a phatischer α-Hydroxycarbonsauren, insbesondere in Form von Wollwachssauregemischen, zu verwenden, in welchen der Gehalt an α-Hydroxycarbonsauren 20 bis 30 Gew -%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragt
Bevorzugte α-Ketocarbonsaure ist die Brenztraubensaure (α-Oxopropansaure)
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Elektrolyten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird so gewählt, daß die Dichte der Wasserphase der Dichte der UV-Filterphase derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm 3 ist Diese Menge laßt sich ohne eigenes erfinderisches Zutun leicht durch einfaches Ausprobieren ermitteln
Erfmdungsgemaße Emulsionen enthalten vorzugsweise einen oder mehrere für diese Formulierungen übliche Emulgatoren
Vorteilhaft werden der oder die Emulgatoren aus der Gruppe gewählt, die die folgenden Verbindungen umfaßt
Polygiyceryl-2-Dιpolyhydroxystearat, PEG-30-Dιpolyhydroxystearat, Cetyldimethiconco- polyol, Glykoldistearat, Glykoldilaurat, Diethylenglykoldilaurat, Sorbitantπoleat Glykol- oleat, Glyceryldilaurat, Sorbitantπstearat, Propylenglycolstearat, Propylenglycollaurat, Propylenglycoldistearat, Sucrosedistearat, PEG-3 Castor Oil, Pentaerythπtylmonostea- rat Pentaerythritylsesquioleat, Glyceryloleat, Glycerylstearat, Propylenglykolstearat, Glyceryldnsostearat, Pentaerythπtylmonooleat, Sorbitansesquioleat, Isostearyldiglyceryl- succinat, Glycerylcaprat, Palm Glycendes, Glycerylstearat, Cholesterol, Lanolin, Lanolin Alcohols Glyceryloleat (mit 40 % Monoester), Polyglyceryl-2-Sesquιιsostearat, Polygly- ceryl-2-Sesquιoleat, PEG-20 Sorbitan Beeswax, Sorbitanoleat, Sorbitanisostearat, Tπ- oleylphosphat, Glyceryl Stearate (and) Ceteareth-20 (Teginaαd von Th Goldschmidt), Sorbitanstearat, Sorbitanisostearat, PEG-7 Hydrogenated Castor Oil, Steareth-2, Oleth-2, Cetyl Alcohol (and) Ceteareth-30 (Emulgator E 2209 von Th Goldschmidt), PEG-5 Soya Sterol, PEG-6 Sorbitan Beeswax, Ceteth-2, Glycerylstearat SE, Methylglu- cosesesquistearate, PEG-10 Hydrogenated Castor Oil, Sucrosedistearat, Oleth-3, Sor- bitanpalmitatp, PEG-22/Dodecylglykol Copolymer, Polyglyceryl-2-PEG-4-Stearat, La- neth-5, Ceteth-3, Laureth-3, Ceteareth-3, Stearyl Alcohol (and) Stearath-7 (and) Stea- reth- 10 (Emulgator E-2155 von Th Goldschmidt), Oleth-5, Sorbitanlaurat, Laureth-4, PEG-4 Laurat, Polysorbat 61 , Polysorbat 81 , Beheneth-10, Polysorbat 65, Polysorbat 80 Laneth-10, Trιceteareth-4-Phosphat, Tπceteareth-4 Phosphate (and) Sodium Cι -17 Alkyl See Sulfonat (Hostaceπn CG von Hoechst), PEG-8 Stearat, Glycerylstearat (and) PEG-100 Stearate (Arlacel 165 von ICI), Polysorbat 85, Tπlaureth-4-Phosphat, PEG-25 Glyceryl Trioleat, Oleth-10, Steareth-10, Ceteth-10, PEG-35 Castor Oil, Sucrosestearat, PEG-8-Oleat, Tπoleth-8-Phosphat, PEG-40 Sorbitanlanolat, PEG-15 Glycerylπcinoleat, Choleth-24 (and) Ceteth-24 (Solulan C-24 von Amerchol), C12-15 Pareth-12 PEG-20 Gly- cery sostearat, Polysorbat 60, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil, PEG-16 Soya Sterol, PEG-20 Glyceryloleat, PEG-20 Stearat, Polysorbat 80, PEG-20 Methylglucosesesqui- stearat PEG-30 Glycery sostearat, PEG-20 Glyceryllaurat, Ceteth-20, Ceteareth-25, PEG-30 Stearat, PEG-30 Glycerylstearat, Polysorbat 20, Laureth-23, PEG-40 Stearat, PEG-30 Glyceryllaurat, PEG-50 Stearat, PEG-100 Stearat, PEG-150 Laurat, Polyglyce- ryl-3-methylglucose Distearat Ceteareth-12, Ceteareth-20 und Steareth-21
Ferner werden der oder die Emulgatoren vorzugsweise gewählt aus der Gruppe der Fettsauren, welche ganz oder teilweise mit üblichen Alkalien (wie z B Natrium- und Kaliumhydroxid Natrium- und Kaliumcarbonat sowie Mono- und Tπethanolamin) neutralisiert sind Besonders vorteilhaft sind beispielsweise Stearinsaure und Stearate, Isosteaπnsaure und Isostearate, Palmitinsaure und Palmitate sowie Myπstinsaure und Myπstate Es ist darüber hinaus vorteilhaft in Sinne der vorhegenden Erfindung, den oder die Emulgatoren aus der Gruppe der Fettalkohole zu wählen, welche eine Kettenlange von mehr als 8 Kohlenstoffatomen haben Besonders bevorzugt sind z B Cetyl- Stearyl-, Myπstyl- und Behenylalkohol
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung den Emulgatorgehalt (eine oder mehrere Verbindungen) aus dem Bereich von 0,5 Gew -% bis 7 Gew -% zu wählen
Die Liste der genannten Emulgatoren, die im Sinne der vorliegenden Erfindung emge- setzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein
Die erfindungsgemaßen Zubereitungen können darüber hinaus auch Hydrokolloide enthalten, beispielsweise um die Viskosität einzustellen
Vorteilhafte Hydrokolloide sind z B
. organische, natürliche Verbindungen, wie beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaum- kemmehl, Starke, Dextrine, Gelatine, Casein,
. organische, abgewandelte Naturstoffe, wie z B Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen,
. organische, vollsynthetische Verbindungen, wie z B Polyacryl- und Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere Polycarbonsauren, Polyether, Polyimine, Polyamide
. anorganische Verbindungen, wie z B Polykieselsauren, Tonminerahen wie Montmo- πllonite, Zeolithe, Kieselsauren
Erfindungsgemaß bevorzugte Hydrokolloide sind ferner beispielsweise Methylcellulo- sen als welche die Methylether der Cellulose bezeichnet werden Sie zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus
in der R ein Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen kann Insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die im allgemeinen ebenfalls als Methylcellulosen bezeichneten Cellulosemischether, die neben einem dominierenden Gehalt an Methyl- zusätzlich 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl- oder 2-Hy- droxybutyl-Gruppen enthalten Besonders bevorzugt sind (Hydroxypropyl)methylcellu- losen, beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung Methocel E4M bei der Dow Chemical Comp erhältlichen
Erfindungsgemaß ferner vorteilhaft ist Natπumcarboxymethylcellulose, das Natnum- Salz des Glykolsaureethers der Cellulose, für welches R in Strukturformel I ein Wasserstoff und/oder CH2-COONa darstellen kann Besonders bevorzugt ist die unter der Handelsbezeichnung Natrosol Plus 330 CS bei Aqualon erhältliche, auch als Cellulose Gum bezeichnete Natπumcarboxymethylcellulose
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner Xanthan (CAS-Nr 11138- 66-2), auch Xanthan Gummi genannt, welches ein anionisches Heteropolysacchaπd ist, das in der Regel durch Fermentation aus Maiszucker gebildet und als Kahumsalz isoliert wird Es wird von Xanthomonas campestπs und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2*106 bis 24* 106 produziert Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet Die Struktur der Untergruppen („repeated units") besteht aus Glucose Mannose, Glucuronsaure Acetat und Pyruvat
Erfindungsgemaß vorteilhafte Hydrokolloide sind ferner Polymere der Acrylsaure, insbe- sondere solche, die aus der Gruppe der sogenannten Carbomere oder Carbopole (Car- bopol® ist eigentlich eine eingetragene Marke der B F Goodrich Company) gewählt werden Carbopole sind Verbindungen der allgemeinen Strukturformel
deren Molgewicht zwischen ca 400 000 und mehr als 4 000 000 betragen kann In die Gruppe der Carbopole gehören ferner Acrylat-Alkylacrylat-Copolymere, beispielsweise solche, die sich durch die folgende Struktur auszeichnen
Dann stellen R' einen langkettigen Alkylrest und x und y Zahlen dar, welche den jeweiligen stochiometπschen Anteil der jeweiligen Comonomere symbolisieren Auch diese Carbopole sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung
Vorteilhafte Carbopole sind beispielsweise die Typen 907, 910, 934, 940, 941 , 951 , 954, 980, 981 , 1342, 1382, 2984 und 5984, wobei diese Verbindungen einzeln oder in beliebigen Kombinationen untereinander vorliegen können Besonders bevorzugt sind Car- bopol 981 , 1382 und 5984 (sowohl einzeln als auch in Kombination mit weiteren Hydro- kolloiden)
Ferner vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die den Acrylat-Alkylacrylat- Copolymeren vergleichbaren Copolymere aus Cι0-3o-Alkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren der Acrylsaure, der Methacrylsaure oder deren Ester Die INCI-Be- zeichnung für solche Verbindungen ist „Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer" Insbesondere vorteilhaft sind die unter den Handelsbezeichnungen Pemulen TR1 und Pemulen TR2 bei der B F Goodrich Company erhältlichen
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Hydrokolloiden wird in den fertigen kosrme- tischen oder dermatologischen Emulsionen vorteilhaft kleiner als 1 ,0 Gew -%, bevorzugt zwischen 0,01 und 0,5 Gew -% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen gewählt Die Wasserphase der erfindungsgemaßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, Polyole Polymere, Schaum- stabi satoren, Elektrolyte und Moistunzer
Als Moistunzer werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw Verteilen auf der Hautoberflache die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Moistunzer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glyce- πn, Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsaure und Harnstoff Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moistunzer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser geherbaren Polysacchande zu verwenden Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsaure, Chitosan und/oder ein fuco- sereiches Polysaccha d, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z B unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S A erhältlich ist
Entsprechend ihrem Aufbau können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Tages- oder Nachtcreme usw Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemaßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden
Die erfindungsgemaßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können ferner kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z B Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, weichmachende anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung
Erfindungsgemaß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxi- dantien Als gunstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirkstoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatologische Anwendung im Vordergrund steht, wie z B die Bekämpfung der oxidati- ven Beanspruchung der Haut Es ist aber auch gunstig, die erfindungsgemaßen Zubereitungen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem anderen Zweck dienen sollen, z B als Sonnenschutzmittel
Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z B Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate Imidazole (z B Urocaninsaure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosιn, D-Carnosm, L-Car- nosin und deren Derivate (z B Anserin), Carotinoide, Carotine (z B α-Carotin, ß-Caro- tin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensaure und deren Derivate Liponsaure und deren Derivate (z B Dihydrohponsaure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z B Thioredoxin, Glutathion, Cystem, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl- N- Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl- Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze Dilaurylthiodipropionat Distearylthio- dipropionat Thiodipropionsaure und deren Derivate (Ester Ether Peptide, Lipide, Nu- kleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z B Buthioninsulfoxi- mine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen vertraglichen Dosierungen (z B pmol bis μmol/kg) ferner (Metall)-Che- latoren (z B α-Hydroxyfettsauren, Palmitinsaure Phytmsaure Lactofernn) α-Hydroxy- sauren (z B Citronensaure, Milchsäure, Apfelsaure) Huminsaure, Gallensaure Gallenextrakte, Bilirubin, Bihverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsauren und deren Derivate (z B γ-Linolensaure, Linolsaure, Olsaure), Folsaure und deren Derivate Ubichmon und Ubichmol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z B Ascor- bylpalmitat Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z B Vit- amin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsaure und deren Derivate, α-Glycosylrutin Ferulasaure, Furfuryli- deπglucitol Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsau- re, Nordihydroguajaretsaure Tnhydroxybutyrophenon, Harnsaure und deren Derivate Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z B ZnO ZnS04) Selen und dessen Derivate (z B Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z B Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemaß geeigneten Derivate (Salze, Ester Ether Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den erfindungsgemaßen Zubereitungen betragt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew -%, besonders bevorzugt 0,05 - 20 Gew -%, insbesondere 0,1 - 10 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen
Sofern Vitamin A, bzw Vitamin-A-Deπvate, bzw Carotine bzw deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemaßen Zubereitungen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht hmitie-
In einer besonders vorteilhaften Ausfuhrungsform betrifft die vorliegende Erfindung fer¬
Verfahren zur Herstellung von olfreien kosmetischen oder dermatologischen Emul- sionen, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine bei Raumtemperatur feste
UV-Filtersubstanz in mindestens einer bei Raumtemperatur flussigen UV-Filtersub- stanz gelost wird und daß die Dichte der Wasserphase der Dichte dieser UV-Filter- phase derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0 01 g cm"3 ist
Gunstig sind dementsprechend insbesondere solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen Vorzugsweise enthalten diese neben den erfindungsgemaßen Wirkstoffen zusätzlich weitere UV-A- und/oder UV-B-Filtersubstanzen Die weiteren UV-Filtersubstanzen werden bevorzugt entsprechend dem erfindungsgemaßen Verfahren in die UV-Filterphase eingearbeitet Solche Formulierungen können, obgleich nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere anorganische Pigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten
Bevorzugt sind anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen enthalten, insbesondere der Oxide des Titans (Tι02), Zinks (ZnO), Eisens (z B Fe203), Zirkoniums (Zr02), Sihci- ums (Sι02), Mangans (z. B MnO), Aluminiums (Al203), Cers (z B Ce203), Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden
Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorhegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten So werden z B in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw UV-B-Filtersubstan- zen eingearbeitet
Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewunschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemaße Zubereitungen weitere Substanzen die UV- Strahlung im UV-B-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z B 0,1 Gew -% bis 30 Gew -%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew -%, insbesondere 1 ,0 bis 15 0 Gew -% betragt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen um kosmetische Zubereitungen zur Verfugung zu stellen, die das Haar bzw die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar oder die Haut dienen
Vorteilhafte weitere UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Di- benzoylmethandenvate, insbesondere das 4-(tert -Butyl)-4'-methoxydιbenzoylmethan (CAS-Nr 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d h Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Bis-Resorci- nyltnazinderivate mit der folgenden Struktur
wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bzw ein ein- zelnes Wasserstoffatom darstellen Insbesondere bevorzugt sind das 2,4-Bιs-{[4-(2- Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-tπazιn (INCI Aniso Tnazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikahen GmbH erhältlich ist, und das 4,4' 4"-(1 3 5-Tπazιn-2,4,6-tπyltπιmιno)-tπs-benzoesaure- tns(2-ethylhexylester), synonym 2,4,6-Trιs-[anιhno-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1 ,3,5- tnazin (INCI Octyl Tnazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird
Auch andere UV-Filtersubstanzen beschrieben, welche das Strukturmotiv
aufweisen, sind vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise die in der Europaischen Offenlegungsschnft EP 570 838 A1 beschriebenen s-Triazindeπvate, deren chemische Struktur durch die gene sche Formel
wiedergegeben wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten C Cι8-Alkylrest, einen C5-Cι2-Cycloalkyl- rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren d-C4- Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt, einen verzweigten oder unverzweigten Cι-Cι8-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl- rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren d-C4- Alkylgruppen, oder ein Wasserstoff atom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten d-Cis-Alkylrest, einen Cs-Cι2-Cyclo- alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C C - Alkylgruppen, R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R2 einen verzweigten oder unverzweigten d-Cι8-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl- rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C C - Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und einen verzweigten oder unverzweigten d-Cis-Alkylrest, einen C5-Cι2-Cycloalkyl- rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C C - Alkylgruppen, oder ein Wasserstoff atom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C Cι8-Alkylrest, einen C5-d2-Cyclo- alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Cι-C - Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt, wenn X ein Sauerstoff atom darstellt
Besonders bevorzugte UV-Filtersubstanz im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner ein unsymmetrisch substituiertes s-Tnazin, dessen chemische Struktur durch die Formel
wiedergegeben wird, welches im Folgenden auch als Dioctylbutylamidotnazon (INCI Dioctylbutamidotπazone) bezeichnet wird und unter der Handelsbezeichnung UVA- SORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist
Auch in der Europaischen Offenlegungsschnft 775 698 werden bevorzugt einzusetzende Bis-Resorcinyltnazindenvate beschrieben, deren chemische Struktur durch die genensche Formel
wiedergegeben wird, wobei R-i , R2 und A-i verschiedenste organische Reste repräsentieren
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner das 2,4-Bιs-{[4-(3-sulfonato)- 2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-trιazιn Natriumsalz, das 2,4-Bιs-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy- phenyl)-1 ,3,5-tnazιn, das 2,4-Bιs-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-meth- oxyethyl-carboxyl)-phenylamιno]-1 ,3,5-trιazιn, das 2,4-Bιs-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hy- droxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamιno]-1 ,3,5-trιazιn, das 2,4-Bιs-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-trι- azin, das 2,4-Bιs-{[4-tns(trιmethylsιloxy-sιlylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy- phenyl)-1 ,3,5-tπazιn, das 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-me- thoxyphenyl)-1 ,3,5-tπazιn und das 2,4-Bιs-{[4-(1',1'l1',3',5,,5,,5,-Heptamethylsιloxy-2"- methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-trιazιn
Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das 2,2'-Methy- len-bιs-(6-(2H-benzotπazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches durch die chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist und unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Che- mikahen GmbH erhältlich ist
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H- benzotrιazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-[(trιmethylsιlyl)oxy]dι- sιloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometnzole Tπsiloxane, welches durch die chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist Vorteilhafte UV-B-Filtersubstanzen sind z B
■ 3-Benzyhdencampher-Deπvate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyhden)campher, 3- Benzyhdencampher, ■ 4-Amιnobenzoesaure-Derιvate, vorzugsweise 4-(Dιmethylamιno)-benzoesaure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dιmethylamιno)benzoesaureamylester,
■ 2,4,6-Tπanιhno-(p-carbo-2'-ethyl-T-hexyloxy)-1 ,3,5-trιazιn,
■ Ester der Benzalmalonsaure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsauredι(2-ethyl- hexyl)ester, ■ Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dιhydroxy-4-ιmethoxybenzophenon
■ sowie an Polymere gebundene UV-Filter
Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV-Filter- Substanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, insbesondere solche, wie sie in der WO-A-92/20690 beschrieben werden
Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, erfindungsgemaß weitere UV-A- und/oder UV-B-Filter in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbei- ten, beispielsweise bestimmte Sahcylsauredeπvate wie 4-lsopropylbenzylsalιcylat
Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können soll selbstverständlich nicht limitierend sein
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken Die Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen Beispiele:

Claims

Patentansprüche
Olfreie kosmetische oder dermatologische Emulsionen, welche eine Wasserphase und mindestens eine bei Raumtemperatur flussige UV-Filtersubstanz als weitere Phase enthalten, wobei die Dichtedifferenz zwischen der UV-Filterphase und der
Wasserphase (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ
DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm"3 ist
Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich- net, daß weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthalten sind
Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer O/W-Emulsion oder O/W-Mikroemulsion, einer multiplen Emulsion, einer spruhbaren Emulsion oder eines Schaums vorliegen
Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität dieser Zubereitung kleiner als 10 000 mPa s (bestimmbar mit einem Haake Viskotester VT-02 bei 25 °C) ist
Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität dieser Zubereitung kleiner als 2 000 mPa s, insbesondere kleiner als 1 500 mPa-s (bestimmbar mit einem Haake Viskotester VT-02 bei 25 °C) ist
Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an dem oder den flussigen UV-Filtersubstanzen aus dem Bereich 0 1 Gew -% bis 30 Gew -%, vorzugsweise von 0,5 bis 20 Gew -% gewählt wird jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen
Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die flussιge(n) UV-Fιltersubstanz(en) aus der Gruppe Homomenthylsalicylat, 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-dιphenylacrylat, 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat, 4- Methoxyzιmtsaure(2-ethylhexyl)ester und 4-Methoxyzιmtsaureιsopeπtylester gewählt wird/werden Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend einen oder mehrere Zusatz- oder Wirkstoffe, gewählt aus der Gruppe der Antioxidantien und/oder der Gruppe der UV-Filtersubstanzen und/oder der Gruppe der gegen Akne wirksamen Stoffe
Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend eine oder mehrere Lichtfiltersubstanzen gewählt aus der Gruppe der hydrophilen UV-Filter- subtanzen, insbesondere der Salze der 2-Phenylbenzιmιdazol-5-sulfonsaure und der Sulfonsaure-Deπvate des 3-Benzyhdencamphers und/oder der Gruppe der anorganischen Mikropigmente, welche als UV-Filtersubstanzen geeignet sind, insbesondere der Oxide des Titans (Ti02), Zinks (ZnO), Eisens, Zirkoniums (Zr02), Si ciums (Sι02), Mangans, Aluminiums (Al203) und Cers
Verfahren zur Herstellung von olfreien kosmetischen oder dermatologischen Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine bei Raumtemperatur flussige UV-Filtersubstanz eine Phase der Zubereitung darstellt und die Dichte der Wasserphase der Dichte dieser UV-Filterphase derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm 3 ist
Verfahren zur Herstellung von olfreien kosmetischen oder dermatologischen Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine bei Raumtemperatur feste UV-Filtersubstanz in mindestens einer bei Raumtemperatur flussigen UV-Filtersub- stanz gelost wird und daß die Dichte der Wasserphase der Dichte dieser UV-Filter- phase derart angeglichen wird daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm"3 ist
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