EP1237628B1 - Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres - Google Patents

Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres Download PDF

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EP1237628B1
EP1237628B1 EP00971499A EP00971499A EP1237628B1 EP 1237628 B1 EP1237628 B1 EP 1237628B1 EP 00971499 A EP00971499 A EP 00971499A EP 00971499 A EP00971499 A EP 00971499A EP 1237628 B1 EP1237628 B1 EP 1237628B1
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EP
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acid
composition
fact
accordance
percarboxylic
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EP00971499A
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Jean-Pierre Schirmann
Christian Pralus
Claude Lion
Louis Da Conceicao
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Arkema France SA
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Arkema France SA
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    • A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen

Definitions

  • the present invention relates to the decontamination of fragile materials soiled by toxic agents such as organophosphorus compounds and organosulfur compounds without causing significant degradation of said materials. It relates in particular to a new decontaminating agent as well as a composition and a method for destroying these organophosphorus and / or organosulfur pollutants.
  • the invention is more particularly applicable to the treatment of fragile materials contaminated with organophosphorus compounds, such as organophosphates, amidophosphates, organoamidophosphates, phosphorothionates, phosphonothionates and phosphonoamidothionates used in the field of agriculture as insecticides and pesticides.
  • organophosphorus compounds such as organophosphates, amidophosphates, organoamidophosphates, phosphorothionates, phosphonothionates and phosphonoamidothionates used in the field of agriculture as insecticides and pesticides.
  • organosulfur compounds of the RS-R 'type, R and R' especially representing hydrocarbon radicals and halogenated hydrocarbon radicals.
  • organophosphorus compounds such as O, O-diethyl-Op-nitrophenyl phosphate (Paraoxon ®), O, O-diethyl-Op-nitrophenyl phosphonothioate (Parathion ®) and O, O-diethyl- O- (2-isopropyl-9-methyl-6-pyrimidyl) -phosphorothioate x (Diazinon ®) play an important role in agriculture as insecticides or as pesticides.
  • organophosphorus compounds such as O, O-diethyl-Op-nitrophenyl phosphate (Paraoxon ®), O, O-diethyl-Op-nitrophenyl phosphonothioate (Parathion ®) and O, O-diethyl- O- (2-isopropyl-9-methyl-6-pyrimidyl) -phosphorothioate x (Diazinon ®) play an important role in agriculture as insecticides
  • toxic organosulfur compounds such as 2'-dichloro-2'-diethyl sulphide or 2-phenyl-2-chlorodiethyl sulphide are also very aggressive chemical agents and their stability allows them to persist on a ground contaminated for several years, without experiencing a significant decrease in toxicity.
  • compositions currently available in the decontamination technique are sodium hydroxide solutions in aqueous medium or in methylglycol in the presence of amine, or calcium hypochlorite; however, such solutions are corrosive with respect to fragile materials and in particular alloys of light metals.
  • nucleophilic compounds are effective products for removing toxic agents of the organophosphorus and organosulfur series.
  • the hydroxyl anion in a strongly basic medium is able to neutralize these toxic agents.
  • the efficiency obtained is accompanied by a strong aggressiveness vis-à-vis the materials to be decontaminated.
  • Another way is to use in peroxygenic compounds, such as hydrogen peroxide, tert-butyl hydroperoxide, perborates and peracids, in a relatively basic or even neutral medium, because of their properties which are both nucleophilic and oxidising.
  • peroxygenic compounds such as hydrogen peroxide, tert-butyl hydroperoxide, perborates and peracids
  • the different peroxygen compounds are used in solutions containing quaternary ammonium surfactants, improving the contact between the peroxygen reagent and the toxic agent during the decontamination.
  • the peroxides currently proposed in the decontamination of materials contaminated by the different families of toxic agents, in particular Paracxon® and sulfur compounds, are in the form of aqueous solutions of linear long-chain peracids with carbon, pH between 6 and 8, or aqueous solutions based on industrial peracids such as magnesium monoperoxyphthalate or phthalimidoperhexanoic acid, these peracids being, in both cases, associated with surface-active agents, in particular of the ammonium salt type quaternary.
  • the first peracids are not commercially available and have poor stability and solubility
  • the second peracids, although commercially available, are in ambient temperature, have poor stability at high temperature and are not easy to handle for their implementation.
  • FR-A-2,761,080 describes a composition containing an aqueous solution of a percarboxylic acid, for example perpropionic acid, in combination with a quaternary ammonium cationic agent, for example cetyltrimethylammonium bromide. This composition is used for the decontamination of materials soiled with organophosphorus compounds.
  • WO-A-94/00548 describes a composition containing an aqueous solution of a percarboxylic acid, for example peracetic acid, and a quaternary ammonium cationic surfactant.
  • the present invention therefore firstly relates to the use of an acid selected from C 2 -C 4 percarboxylic acids in the decontamination of materials contaminated with organophosphorus and / or organosulfur compounds.
  • the percarboxylic acid used is in the form of an anhydrous or substantially anhydrous organic solution of said percarboxylic acid, in particular such as it was obtained by reaction of an aqueous solution of hydrogen peroxide with the acid. corresponding carboxylic acid miscible with water, in the presence of a catalyst and an organic solvent, possibly including that which allowed the continuous elimination by azeotropic distillation of the water of the reaction medium.
  • a preparation method and improved embodiments thereof are described in the patents French n ° 2,464,947 and 2,519,634 and in the European patent application EP-A-954 397 .
  • Such anhydrous or substantially anhydrous solutions are liquids soluble in water, which allows an easier implementation of the decontaminating solutions.
  • the preferred percarboxylic acid is perpropionic acid because of its high stability.
  • the anhydrous or substantially anhydrous organic solution of perpropionic acid which can be used comprises perpropionic acid, as product, propionic acid as unreacted reagent, ethyl propionate as solvent, hydrogen peroxide as unreacted reagent, sulfuric acid or boric acid as a catalyst, and dipicolinic acid as a stabilizer of the manufactured peracid solution.
  • the subject of the present invention is also a composition that can be used for the decontamination of materials soiled with organophosphorus and / or organosulfur compounds, this composition being characterized by the fact that it consists of an aqueous solution based on at least one percarboxylic acid. in C 2 to C 4 .
  • the percarboxylic acid or acids, in particular, perpropionic acid have advantageously been introduced into said composition in the form of an anhydrous or substantially anhydrous organic solution of said percarboxylic acid, as indicated above.
  • the percarboxylic acid (s) are present in the aqueous solution at a concentration of, for example, 3.78 x 10 -4 to 0.15 mol / l.
  • the aqueous solution is buffered at a pH of between 7 and 10, in particular at a fold of between 9 and 10.
  • the buffers that can be used are commercial solutions of pH 7 to 10.
  • pH 9 is obtained from an aqueous solution containing a mixture of boric acid (0.05 mol / l), potassium chloride (0.05 mol / l) and sodium hydroxide ( 0.022 mol / l).
  • the aqueous decontaminating composition also comprises at least one cationic surfactant.
  • surfactants are known and, for the most part, commercially available. They can be prepared by the methods described by CA Bunton et al., J. Am. Chem. Soc., 95, 2912 (1973) ) and by L. Horner et al., Phosphorus and Sulfur, 11, 339 (1981) ).
  • the surfactant (s) are present in the decontaminating aqueous composition, in particular at a concentration of 10 -3 to 0.1 mole per liter of composition.
  • the present invention also relates to a method for decontaminating materials contaminated with organophosphorus and / or organosulfur compounds, characterized in that the composition as defined above is applied to the soiled material by spraying, spraying or simple washing, or that soiling said soiled material in a tray containing the composition as defined above.
  • the molar ratio of C 2 to C 4 percarboxylic acid relative to the pollutant is generally 5 to 10 for organophosphorus pollutants (phosphate hydrolysis) or 3 to 5 for organosulfur pollutants (oxidation to sulfone).
  • Contaminated fragile materials include electronic circuits (resin, electronic components, solder), light alloys, polymers (poly (methyl methacrylate)), etc. These materials have been polluted by deposition of the toxic substance on the surface: it is thus a decontamination in heterogeneous phase.
  • composition containing the C 2 to C 4 percarboxylic acid, in particular perpropionic acid, in combination with the quaternary ammonium surfactant allows a virtually instantaneous degradation of the organophosphorus and organosulfur toxic compounds.
  • the composition has excellent stability over time at high temperatures, in contrast to conventional peracidic compositions, and that the C 2 -C 4 percarboxylic acid is in the form of a liquid soluble in water, which has an advantage when of the use of the composition and which makes it possible to obtain the degradation of the abovementioned toxic agents, in particular the total degradation of 2-phenyl-2'-chlorodiethyl sulphide in its non-toxic sulphonated form, which is not the case of other organic peracids which are only available in solid form and which have a low solubility in aqueous phase.
  • perpropionic acid having the following composition was used: Perpropionic acid 17.1% Propionic acid 22.2% Ethyl propionate 59.5% Oxygenated water 1% Sulfuric acid 0.05% Dipicolinic acid 0.08 which had been prepared according to the method described in the patent application French FR-A-2 519 634 but with ethyl propionate as the solvent.
  • the monitoring of the degradation of Paraoxon was carried out at 25 ° C. according to a technique using UV-visible spectrometry at the wavelength of 402 nm, corresponding to the maximum absorption of the released p-nitrophenate ion.
  • the progress of the chemical destruction reaction of 2-phenyl-2'-chlorodiethyl sulphide is determined by gas chromatographic analysis, consisting of taking samples over time, analyzed by chromatography after addition of a mineral reducer (sodium thiosulfate).
  • Table 2 indicates that the destruction of 2-phenyl-2'-chlorodiethyl sulphide by perpropionic acid occurs rapidly, thus confirming the exceptional properties of perpropionic acid in the decontamination of toxic agents.

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Description

  • La présente invention concerne la décontamination de matériaux fragiles souillés par des agents toxiques tels que les composés organophosphorés et les composés organosoufrés sans entraîner de dégradation notable desdits matériaux. Elle porte en particulier sur un nouvel agent de décontamination ainsi que sur une composition et un procédé de destruction de ces polluants organophosphorés et/ou organosoufrés.
  • L'invention s'applique plus particulièrement au traitement des matériaux fragiles contaminés par des composés organophosphorés, tels que les organophosphates, les amidophosphates, les organoamidophosphates, les phosphorothionates, les phosphonothionates et les phosphonoamidothionates utilisés dans le domaine de l'agriculture comme insecticides et pesticides, ainsi que par des composés organosoufrés du type R-S-R', R et R' représentant notamment des radicaux hydrocarbonés et des radicaux hydrocarbonés halogénés.
  • Parmi les composés organophosphorés les plus connus, les composés comme le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon®), le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphonothioate (Parathion®) et le O,O-diéthyl-O-(2-isopropyl-9-méthyl-6-pyrimidyl)-phosphorothioate x(Diazinon®) jouent un grand rôle en agriculture comme insecticides ou comme pesticides.
  • Par ailleurs, les composés organosoufrés toxiques, tels que le sulfure de dichloro-2, 2'-diéthyle ou le sulfure de 2-phényl-2-chlorodiéthyle sont également des agents chimiques très agressifs et dont la stabilité leur permet de persister sur un terrain contaminé pendant plusieurs années, sans connaître une diminution sensible de toxicité.
  • Il est donc important de pouvoir posséder, dans le cas d'utilisation intentionnelle ou accidentelle de tels composés, une composition décontaminante capable de pouvoir décontaminer rapidement et efficacement les matériaux contaminés par des agents toxiques.
  • Les compositions les plus efficaces actuellement disponibles dans la technique de décontamination sont des solutions d'hydroxyde de sodium en milieu aqueux ou dans le méthylglycol en présence d'amine, ou d'hypochlorite de calcium ; cependant, de telles solutions sont corrosives vis-à-vis des matériaux fragiles et notamment les alliages de métaux légers.
  • Il est bien connu que les composés nucléophiles sont des produits efficaces pour éliminer les agents toxiques de la série des organophosphorés et des organosoufrés. Ainsi, l'anion hydroxyle en milieu fortement basique est apte à neutraliser ces agents toxiques. Toutefois, l'efficacité obtenue s'accompagne d'une forte agressivité vis-à-vis des matériaux à décontaminer.
  • Une autre voie consiste à utiliser, en milieu peu basique, voire proche de la neutralité, des composés peroxygénés tels que l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, les perborates et les peracides, en raison de leurs propriétés à la fois nucléophiles et oxydantes.
  • Les différents composés peroxygénés sont utilisés dans des solutions contenant des agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire, améliorant le contact entre le réactif peroxygéné et l'agent toxique lors de la décontamination.
  • Les peroxydes proposés à l'heure actuelle dans la décontamination de matériaux souillés par les différentes familles d'agents toxiques, notamment le Paracxon® et les composés soufrés, se présentent sous la forme de solutions aqueuses de peracides linéaires à longue chaîne carbonée, de pH compris entre 6 et 8, ou de solutions aqueuses à base de peracides industriels comme le monoperoxyphtalate de magnésium ou l'acide phtalimidoperhexanoïque, ces peracides étant, dans les deux cas, associés à des agents tensio-actifs en particulier du type sel d'ammonium quaternaire. Cependant, les premiers peracides ne sont pas disponibles dans le commerce et présentent une stabilité et une solubilité médiocres, et les seconds peracides, bien que disponibles dans le commerce, sont sous forme solide à température ambiante, présentent une stabilité médiocre.à haute température et ne sont pas d'une manipulation aisée pour leur mise en oeuvre.
  • FR-A-2 761 080 décrit une composition contenant une solution aqueuse d'un acide percarboxylique, par exemple l'acide perpropionique, en combinaison avec un agent cationique ammonium quaternaire, par exemple le bromure de cétyl triméthyl ammonium. Cette composition est utilisée pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés. WO-A-94/00548 décrit une composition contenant une solution aqueuse d'un acide percarboxylique par exemple l'acide peracétique, et un agent tensio-actif cationique ammonium quaternaire.
  • Il subsiste donc un réel besoin de pouvoir disposer de solutions décontaminantes d'une stabilité plus grande et d'une manipulation plus facile que les peracides précités, afin de permettre la destruction totale et instantanée d'agents toxiques sur des matériaux fragiles.
  • La Société déposante a maintenant découvert que les acides percarboxyliques en C2 à C4 permettaient d'obtenir le résultat visé.
  • La présente invention a donc d'abord pour objet l'utilisation d'un acide choisi parmi les acides percarboxyliques en C2 à C4 dans la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés.
  • Avantageusement, l'acide percarboxylique utilisé se présente sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique, en particulier telle qu'elle a été obtenue par réaction d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide carboxylique correspondant miscible à l'eau, en présence d'un catalyseur et d'un solvant organique dont éventuellement celui qui a permis l'élimination continue par distillation azéotropique de l'eau du milieu réactionnel. Un tel procédé de préparation et des modes de réalisation perfectionnés de celui-ci sont décrits dans les demandes de brevets français n° 2 464 947 et 2 519 634 et dans la demande de brevet européen EP-A-954 397 .
  • De telles solutions anhydres ou sensiblement anhydres sont des liquides solubles dans l'eau, ce qui permet une mise en oeuvre plus aisée des solutions décontaminantes.
  • L'acide percarboxylique préféré est l'acide perpropionique, en raison de sa très grande stabilité.
  • En particulier, la solution organique anhydre ou sensiblement anhydre de l'acide perpropionique qui peut être utilisée comprend de l'acide perpropionique, comme produit, de l'acide propionique comme réactif n'ayant pas réagi, du propionate d'éthyle comme solvant, de l'eau oxygénée comme réactif n'ayant pas réagi, de l'acide sulfurique ou de l'acide borique comme catalyseur, et de l'acide dipicolinique comme stabilisant de la solution peracide fabriquée.
  • La présente invention a également pour objet une composition utilisable pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, cette composition étant caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une solution aqueuse à base d'au moins un acide percarboxylique en C2 à C4.
  • Le ou les acides percarboxyliques, en particulier, l'acide perpropionique, ont avantageusement été introduits dans ladite composition sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique, comme indiqué ci-dessus.
  • Le ou les acides percarboxyliques sont présents dans la solution aqueuse à une concentration par exemple de 3,78 x 10-4 à 0,15 mole/l.
  • Par ailleurs, de préférence, la solution aqueuse est tamponnée à un pH compris entre 7 et 10, notamment à un pli compris entre 9 et 10. De manière générale, les tampons utilisables sont des solutions commerciales de pH 7 à 10. A titre d'exemple, le pH 9 est obtenu à partir d'une solution aqueuse contenant un mélange d'acide borique (0,05 mole/l), de chlorure de potassium (0,05 mole/l) et d'hydroxyde de sodium (0,022 mole/l).
  • Conformément à un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, la composition aqueuse décontaminante comprend également au moins un agent tensio-actif cationique.
  • Le ou les agents tensio-actifs cationiques sont avantageusement du type ammonium quaternaire, étant notamment représentés par la formule (I) :
    Figure imgb0001
     dans laquelle:
    • R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4;
    • R4 représente un groupe benzyle ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C11-C18 ; et
    • X représente un halogène ou un radical hydroxyle,
    ou par la formule (II) :
    Figure imgb0002
     dans laquelle :
    • R représente un groupe alkyle linéaire en C16 ; et
    • x1 représente un halogène.
      Des exemples d'agents tensio-actifs sont .
    • le bromure de cétyl triméthyl ammonium ;
    • le chlorure de cétyl triméthyl ammonium ;
    • le bromure de cétyl diméthyl hydroxy-2 éthyl ammonium ;
    • le bromure de cétyl méthyl bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium ;
    • le bromure de benzyl triméthyl ammonium ; et
    • le bromure de cétyl diaza-1,4-bicyclo [2.2.2] octyl ammonium.
  • Ces agents tensio-actifs sont connus et, pour la plupart, disponibles dans le commerce. Ils peuvent être préparés par les méthodes décrites par C.A. Bunton et al., J. Am. Chem. Soc., 95, 2912(1973) et par L. Horner et al., Phosphorus and Sulfur, 11, 339(1981).
  • Le ou les agents tensio-actifs sont présents dans la composition aqueuse décontaminante en particulier à raison de 10-3 à 0,1 mole par litre de composition.
  • La présente invention a également pour objet un procédé de décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisé par le fait que l'on applique sur le matériau souillé la composition telle que définie ci-dessus, par projection, pulvérisation ou simple lavage, ou que l'on fait tremper ledit matériau souillé dans un bac contenant la composition telle que définie ci-dessus.
  • Le rapport molaire d'acide percarboxylique en C2 à C4 par rapport au polluant est généralement de 5 à 10 pour les polluants organophosphorés (hydrolyse en phosphate) ou de 3 à 5 pour les polluants organosoufrés (oxydation en sulfone).
  • Les matériaux fragiles contaminés sont notamment des circuits électroniques (résine, composants électroniques, soudure), des alliages légers, des polymères (poly(méthacrylate de méthyle)), etc. Ces matériaux ont été pollués par déposition du toxique à la surface: il s'agit donc d'une décontamination en phase hétérogène.
  • Les essais effectués montrent une grande efficacité des compositions de l'invention pour la décontamination des agents toxiques, tels que le Paraoxon® et le sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle.
  • L'emploi de la composition contenant l'acide percarboxylique en C2 à C4, en particulier l'acide perpropionique, en combinaison avec l'agent tensio-actif du type ammonium quaternaire permet une dégradation pratiquement instantanée des composés toxiques organophosphorés et organosoufrés.
  • Les intérêts majeurs de l'invention sont que la composition présente une excellente stabilité dans le temps à des températures élevées, contrairement aux compositions classiques à base de peracides, et que l'acide percarboxylique en C2 à C4 se trouve sous la forme d'un liquide soluble dans l'eau, ce qui présente un avantage lors de la mise en oeuvre de la composition et qui permet d'obtenir la dégradation des agents toxiques précités, en particulier la dégradation totale du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle en sa forme sulfone non toxique, ce qui n'est pas le cas des autres peracides organiques qui sont uniquement disponibles sous forme solide et qui présentent une faible solubilité en phase aqueuse.
  • Les Exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces Exemples, les pourcentages sont en poids sauf indication contraire.
    • EXEMPLE 1 : Dégradation du O,O-diéthvl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon®)
  • On a utilisé une solution anhydre d'acide perpropionique ayant la composition suivante:
    Acide perpropionique 17,1 %
    Acide propionique 22,2 %
    Propionate d'éthyle 59,5 %
    Eau oxygénée 1 %
    Acide sulfurique 0,05 %
    Acide dipicolinique 0,08
    qui avait été préparée selon la méthode décrite dans la demande de brevet français FR-A-2 519 634 mais avec le propionate d'éthyle comme solvant.
  • On a préparé différentes solutions organiques tamponnées à pH 9 ou 10 à partir de la solution anhydre précitée seule ou avec divers agents tensio-actifs (tels que rapportés dans le Tableau 1 ci-après), l'acide perpropionique étant à la concentration de 3,78 x 10-4 mole/l et les agents tensio-actifs, à la concentration de 10-3 mole/l.
  • On a fait agir ces différentes solutions à 25°C sur le Paraoxon® à la concentration de 3,78 x 10-5 mole/litre.
  • Le suivi de la dégradation du Paraoxon a été effectué à 25°C selon une technique utilisant la spectrométrie UV-visible à la longueur d'onde de 402 nm, correspondant au maximum d'absorption de l'ion p-nitrophénate libéré.
  • Les temps de demi-réaction (en secondes) sont indiqués dans le Tableau 1 ci-après. Tableau 1
    Agent tensio-actif Temps de demi-réaction (s)
    pH 9 pH 10
    - 417 280
    Bromure de cétyl triméthyl ammonium 170 135
    Bromure de cétyl diméthyl 2-hydroxyéthyl ammonium 156 145
    Bromure de cétyl méthyl bis (2-hydroxy éthyl) ammonium 160 114
    Bromure de cétyl diazo-1,4-bicycle [2.2.2] octyl ammonium 270 145
    Chlorure de cétyl triméthyl ammonium 114 125
    Bromure de benzyl triméthyl ammonium 325 265
  • Ces résultats montrent que la destruction du Paraoxon® par les solutions de l'acide perpropionique est une réaction rapide et efficace. En présence de tensio-actif du type ammonium quaternaire, les vitesses de destruction du Paraoxon® sont grandes et tout à fait remarquables.
    • EXEMPLE 2 : Dégradation du sulfure de 2-phénvl-2'-chlorodiéthyle
  • On a utilisé la même solution anhydre d'acide perpropionique qu'à l'Exemple 1.
  • On a préparé différentes solutions aqueuses tamponnées à pH 7 ou 9 à partir de la solution anhydre précitée seule ou avec l'agent tensio-actif chlorure de cétyl triméthyl ammonium, l'acide perpropionique étant à la concentration de 15 x 10-2 mole/litre et l'agent tensio-actif, à la concentration de 10-3 mole/l.
  • On a fait agir ces différentes solutions à 25°C sur le sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle à la concentration de 5 x 10-2 mole/l.
  • L'avancement de la réaction de destruction chimique du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle est déterminé par une analyse par chromatographie en phase gazeuse, consistant en prélèvements d'échantillons au cours du temps, analysés par chromatographie après addition d'un réducteur minéral (thiosulfate de sodium).
  • Les temps de demi-réaction (en secondes) sont indiqués dans le Tableau 2 ci-après. Tableau 2
    Agent tensio-actif Temps de demi-réaction (s)
    pH 7 pH 9
    - 25 45
    Chlorure de cétyl triméthyl ammonium < 15 < 15
    Bromure de benzyl triméthyl ammonium 24 31
  • Le Tableau 2 indique que la destruction du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle par l'acide perpropionique s'effectue rapidement, confirmant ainsi les propriétés exceptionnelles de l'acide perpropionique dans la décontamination des agents toxiques.
  • Les différents exemples ci-dessus mettent ainsi en évidence l'efficacité des solutions décontaminantes de la présente invention dans la destruction des différentes classes de composés toxiques organophosphorés et organosoufrés.

Claims (16)

  1. - Utilisation d'un acide choisi parmi les acides percarboxyliques en C2 à C4 dans la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, ledit acide percarboxylique se présentant sous la forme d'une solution organique anhydre dudit acide percarboxylique.
  2. - Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la solution organique anhydre de l'acide percarboxylique est telle qu'elle a été obtenue par réaction d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide carboxylique correspondant miscible à l'eau, en présence d'un catalyseur et d'un solvant organique dont éventuellement celui qui a permis l'élimination continue par distillation azéotropique de l'eau du milieu réactionnel.
  3. - Utilisation selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que l'acide percarboxylique est l'acide perpropionique.
  4. - Utilisation selon les revendications 2 et 3 prises simultanément, caractérisée par le fait que la solution organique anhydre de l' acide perpropionique comprend de l'acide perpropionique, comme produit, de l'acide propionique comme réactif n'ayant pas réagi, du propionate d'éthyle comme solvant, de l'eau oxygénée comme réactif n'ayant pas réagi, de l'acide sulfurique ou de l'acide borique comme catalyseur, et de l'acide dipicolinique comme stabilisant de la solution peracide fabriquée.
  5. - Composition utilisable pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une solution aqueuse à base d'au moins un acide percarboxylique en C2 à C4, le ou les acides percarboxyliques ayant été introduits dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre.
  6. - Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le ou les acides percarboxyliques ont été introduits dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre dudit acide percarboxylique, telle qu'elle a été obtenue par réaction d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide carboxylique correspondant miscible à l'eau, en présence d'un catalyseur et d'un solvant organique dont éventuellement celui qui a permis l'élimination continue par distillation azéotropique de l'eau du milieu réactionnel.
  7. - Composition selon l'une des revendications 5 et 6, caractérisée par le fait que l'acide percarboxylique est l'acide perpropionique.
  8. - Composition selon les revendications 6 et 7 prises simultanément, caractérisée par le fait que l'acide percarboxylique a été introduit dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre, comprenant de l'acide perpropionique, comme produit, de l'acide propionique comme réactif n'ayant pas réagi, du propionate d'éthyle comme solvant, de l'eau oxygénée comme réactif n'ayant pas réagi, de l'acide sulfurique ou de l'acide borique comme catalyseur, et de l'acide dipicolinique comme stabilisant de la solution peracide fabriquée.
  9. - Composition selon l'une des revendications 5 à 8, caractérisée par le fait que le ou les acides percarboxyliques sont présents dans la solution aqueuse à une concentration de 3,78 x 10-4 à 0,15 mole/l.
  10. - Composition selon l'une des revendications 5 à 9, caractérisée par le fait que la solution aqueuse est tamponnée à un pH compris entre 7 et 10.
  11. - Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que la solution aqueuse est tamponnée à un pH compris entre 9 et 10.
  12. - Composition selon l'une des revendications 5 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend également au moins un agent tensio-actif cationique.
  13. - Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le ou les agents tensio-actifs cationiques sont du type ammonium quaternaire, étant notamment représentés par la formule (I):
    Figure imgb0003
     dans laquelle:
    - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ;
    - R4 représente un groupe benzyle ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C11-C18 ; et
    - X représente un halogène ou un radical hydroxyle,
    ou par la formule (II):
    Figure imgb0004
     dans laquelle:
    - R représente un groupe alkyle linéaire en C16; et
    - X1 représente un halogène.
  14. - Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le ou les agents tensio-actifs sont choisis parmi:
    - le bromure de cétyl triméthyl ammonium ;
    - le chlorure de cétyl triméthyl ammonium;
    - le bromure de cétyl diméthyl hydroxy-2 éthyl ammonium ;
    - le bromure de cétyl méthyl bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium ;
    - le bromure de benzyl triméthyl ammonium ; et
    - le bromure de cétyl diaza-1,4-bicyclo [2.2.2] octyl ammonium.
  15. - Composition selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisée par le fait que le ou les agents tensio-actifs sont présents à raison de 10-3 à 0,1 mole par litre de composition.
  16. - Procédé de décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisé par le fait que l'on applique sur le matériau souillé la composition telle que définie à l'une des revendications 5 à 15, par projection, pulvérisation ou simple lavage, ou que l'on fait tremper ledit matériau souillé dans un bac contenant la composition telle que définie à l'une des revendications 5 à 15.
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