EP1135266A1 - Method for decorating the surface of a painted substrate - Google Patents

Method for decorating the surface of a painted substrate

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Publication number
EP1135266A1
EP1135266A1 EP99955997A EP99955997A EP1135266A1 EP 1135266 A1 EP1135266 A1 EP 1135266A1 EP 99955997 A EP99955997 A EP 99955997A EP 99955997 A EP99955997 A EP 99955997A EP 1135266 A1 EP1135266 A1 EP 1135266A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
masks
irradiation
coating layer
energy radiation
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP99955997A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Hilmar Franke
Hans-Ulrich Simmrock
Petra Weidenhammer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of EP1135266A1 publication Critical patent/EP1135266A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F1/00—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
    • B44F1/08—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects characterised by colour effects
    • B44F1/14—Iridescent effects
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/001—Phase modulating patterns, e.g. refractive index patterns
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
    • G03F7/2022—Multi-step exposure, e.g. hybrid; backside exposure; blanket exposure, e.g. for image reversal; edge exposure, e.g. for edge bead removal; corrective exposure

Definitions

  • the invention relates to a process for the decorative design of a painted substrate surface and to the substrates obtained by the process.
  • the method according to the invention can be used in particular in the decorative surface design of vehicle bodies, their components and vehicle parts.
  • decorative surface designs are known, in particular from the field of automotive painting.
  • this includes individual paintwork, such as effect paintwork, paintwork in special colors or paintwork in the form of pictures, patterns or ornaments, but also the application of appropriately designed adhesive films.
  • the object of the invention is to provide a method for the decorative design of a painted substrate surface.
  • the process is intended in the field of painting industrially or artisan goods, e.g. Sports articles, device housings and especially in the area of vehicle and vehicle parts painting allow the creation of unique and impressive decorative effects.
  • the expression “masks that are permeable to high-energy radiation and that have structures that are less or impermeable to high-energy radiation in the range from 100 to 20,000 nm apart” is of course also intended to include the reverse case, namely the use of masks that are impermeable to high-energy radiation which in the range from 100 to 20,000 nm have structures that are partially or completely transparent to one another for high-energy radiation.
  • the masks are held, for example, at a short distance above the coating layer or are brought into direct contact with the coating layer with one or one flat side, without mechanically producing microstructures in the coating layer.
  • light preferably with a wavelength of 180 to 1000 nm
  • Translucent masks with less translucent or opaque structures are then used.
  • place (s) to be decorated also includes the special case of a substrate surface to be decorated over the entire surface.
  • the procedure can be such that the areas irradiated through the partially translucent masks contribute to the coating layer the radiation is not fully cured and the complete curing of both the irradiated and the non-irradiated areas then takes place, in particular by irradiation.
  • the procedure can be such that the areas of the coating layer which are irradiated through the partially transparent masks are fully cured during the irradiation and the complete curing of the non-irradiated areas subsequently takes place under other conditions, for example thermally or by means of irradiation under other irradiation conditions than in the previous irradiation step, e.g. B. different irradiation duration, wavelength and / or irradiation intensity.
  • the inventive method is suitable for the decorative design of a coating layer, for example on industrially produced goods, such as. B.
  • the decorative coating layer to be designed can be a single-layer lacquer or a coating layer applied to the viewer in the context of a multi-layer coating.
  • the goods themselves provided with the coating layer can, for example, be made of wood, glass, but in particular of metal or plastic, and may already have been precoated with one or more layers of lacquer.
  • the coating compositions which are at least partially curable by irradiation with light in the process according to the invention are not subject to any fundamental restriction, they can be aqueous, diluted with solvents or preferably free from solvents and water. They can also be in powder form.
  • the coating compositions can be partially or preferably completely curable by irradiation with light. Both Irradiation with light-curable coating agents is in particular the cationically and / or free-radically curing coating agents known to the person skilled in the art. Radically curing coating agents are preferred. When high-energy radiation acts on the coating layers applied from these coating compositions, radicals are formed in the coating layers, which trigger crosslinking of the coating layers by radical polymerization of olefinic double bonds.
  • the preferred free-radically curing coating compositions contain prepolymers, such as poly- or oligomers, which have free-radically polymerizable olefinic double bonds, in particular in the form of (meth) acryloyl groups in the molecule.
  • Prepolymers can be used in combination with conventional reactive diluents, i.e. reactive liquid monomers.
  • prepolymers or oligomers are (meth) acrylic-functional (Mefh) acrylic copolymers, epoxy resin (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates,
  • Mn number average molecular weights
  • reactive diluents are used, they are used in amounts of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the total weight of prepolymers and reactive diluents. These are defined low-molecular compounds that can be mono-, di- or polyunsaturated.
  • reactive diluents examples include: (meth) acrylic acid and its esters, maleic acid and its half esters, vinyl acetate, vinyl ether, substituted vinyl ureas, ethylene and propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3- and 1,4-butanediol di (meth) acrylate, Vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, glycerol tri, di and mono (mefh) acrylate, trimethylolpropane tri, di and mono (meth) acrylate, styrene, vinyl toluene, divinyl benzene, pentaerythritol tri and
  • the preferred free-radically curing coating agents can contain customary photoinitiators, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, based on the sum of free-radically polymerizable prepolymers, reactive diluents and photoinitiators.
  • photoinitiators are benzoin and derivatives, acetophenone and derivatives, for example 2,2-diacetoxyacetophenone, benzophenone and derivatives, thioxanthone and derivatives, anthraquinone, 1-benzoylcyclohexanol, organophosphorus compounds such as acylphosphine oxides.
  • the photoinitiators can be used alone or in combination.
  • other synergistic components for example tertiary amines, can be used.
  • the coating compositions which can be at least partially hardened by irradiation with light can be coating compositions which can be partially hardened by irradiation with light, preferably coating compositions which can be completely hardened by irradiation with light.
  • thermolabile radical initiators are: organic peroxides, organic azo compounds or C-C-cleaving initiators. The preferred amounts are between 0.1 and 5% by weight, based on the total of free-radically polymerizable prepolymers, reactive diluents and free-radical initiators.
  • the coating compositions which are only partially curable by irradiation with light can also be a mixture of, for example, 50 to 99% by weight of a binder system curable by irradiation with light and 1 to 50% by weight of a and / or physically curable by addition and / or condensation reactions contain drying binder system, wherein the wt .-% each relate to the solid and add up to 100 wt .-%, and / or the binder system, which is curable by irradiation with light, may additionally be capable of crosslinking by addition and / or condensation reactions Have groups.
  • lacquer chemical crosslinking reactions known to the person skilled in the art, such as, for example ring opening addition of an epoxy group to a carboxyl group to form an ester and a hydroxyl group, the addition of a hydroxyl group to an isocyanate group to form a urethane group, the reaction of a hydroxyl group with a blocked isocyanate group to form a urethane group and elimination of the blocking agent, the reaction of a hydroxyl group with an N
  • Methylol group with elimination of water the reaction of a hydroxyl group with an N-methylol ether group with elimination of the etherification alcohol, the transesterification reaction of a hydroxyl group with an ester group with elimination of the esterification alcohol, the umurethanization reaction of a hydroxyl group with a carbamate group with alcohol elimination, the reaction of a carbamate group with an N-methylol Cleavage of the etherification alcohol.
  • the coating compositions which are at least partially curable by irradiation with light can be pigmented or colorless transparent or colored transparent. It is preferably colorless clearcoats or color and / or effect coating agents, for. B. basecoats.
  • the coating compositions which are at least partially curable by irradiation with light can be applied to the substrates to be decorated by customary methods, for example by spray application.
  • the application can take place on the entire substrate surface or on one or more partial surfaces thereof or only on the areas of the substrate surface to be decorated, for example in a dry layer thickness of 5 to 250 ⁇ m.
  • the uncured coating layer at the points to be decorated with one or more per se transparent masks which have less transparent or opaque structures spaced apart in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm, for example at a short distance of generally not more than 2 cm, preferably not more than 2 mm, or in each case covered in direct contact with the or a flat side of the masks which are transparent per se.
  • a translucent release film be placed between the mask and the uncured coating layer to make it easier to remove the mask later.
  • the partially translucent masks which are spaced apart from one another in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm, and are less translucent or highly opaque, can be made of glass or preferably of transparent plastics, for example polyester, polycarbonate, polystyrene, poly (meth) acrylate or Made of silicone plastic.
  • the masks are preferably made of flexible, possibly elastic, plastic.
  • the masks on the corresponding flat side can expediently be specially equipped.
  • This equipment can consist, for example, in that the mask material as such has non-stick properties, for example due to appropriate additives, or the mask surface is provided with a non-stick coating.
  • the masks have areas of different light transmission.
  • the masks which are translucent per se have less translucent or opaque structures spaced apart from one another in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm.
  • the less translucent or opaque structures can be a relief characterized by amplitude maxima spaced from one another in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm, or they can be structures inherently located within the masks, for example comparable to a photographic microfilm negative or positive.
  • the reliefs can have depressions, elevations and / or holes.
  • the reliefs can be produced, for example, by standard methods of microstructure technology, for example photolithographic methods associated with etching techniques or vapor deposition methods and laser techniques. When spaced apart in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm
  • Amplitude maxima characterized, preferably on one side of the masks, are reliefs with an amplitude height in the range, for example, between 100 and 5000 nm.
  • the amplitude maxima can be in the form of points, lines or Plateaus are present.
  • the distance specification from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm between the amplitude maxima relates to the distance between adjacent plateau edges or between a plateau edge and adjacent amplitude maxima which are present as points or lines.
  • the relief may have irregular structures or it may be regular structures, such as optical diffraction gratings, for example cross gratings or, in the simplest case, optical grating gratings.
  • the grid lines cannot be arranged equidistantly or equidistantly.
  • the distance relates to the distance resulting from supervision.
  • the structures inherently located within the masks can be produced, for example, by means of microphotographic or photolithographic processes.
  • the structures inherent within the masks can be in the form of dots, lines or areas. In the case of structures present as surfaces, the distance from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm between the structures relates to the distance between neighboring ones
  • Area boundary lines or between an area boundary line and neighboring structures present as points or lines.
  • the structures can be irregular or they are regular structures, such as optical diffraction gratings, for example cross gratings or, in the simplest case, optical grating gratings.
  • the grid lines cannot be arranged equidistantly or equidistantly.
  • the masks can take on any surface area, for example from a few square centimeters to a few square meters.
  • the less translucent or opaque structures can extend over the entire surface of the masks.
  • the less translucent or opaque structures can, however, also only extend over a partial surface of the masks, the outer contour line of the structured areas being able to match the outer contour line of the masks.
  • the masks can have a structured frame and, if appropriate, further structured or unstructured areas, likewise delimited by contour lines, within the structured frame. Unstructured areas can be translucent or opaque, for example. Due to the many possible variations in the design of the masks, a wide variety of decorative elements can be created at the locations to be decorated, for example pictures, ornaments, patterns, logos, symbols, initials, type designations, etc.
  • the uncured coating layer is, according to the invention, as already described above, in the areas to be decorated with one or more per se transparent masks which have less transparent or opaque structures spaced apart in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm a short distance, for example generally not more than 2 cm, preferably not more than 2 mm, or in each case covered in direct contact with the or a flat side of the masks which are transparent per se.
  • the uncured coating layer is then preferably irradiated through the masks with light having a length of 180 to 1000 nm. This can be mono- or polychromatic light. It is preferably ultraviolet light.
  • UV radiation sources Preference is given to UV radiation sources with emissions in the wavelength range from 180 to 420 nm, particularly preferably from 200 to 400 nm.
  • Preferred examples of UV radiation sources are optionally doped high-pressure, medium-pressure and low-pressure mercury lamps, gas discharge tubes, e.g. Xenon low pressure lamps, black light tubes, UV flash lamps.
  • Electron radiation for example, can also be used as high-energy radiation.
  • Conventional electron emitters can be used under the usual conditions of use familiar to those skilled in the art.
  • the radiation duration is in the range of the duration of a UV flash, for example from 1 millisecond to 5 minutes, depending on the radiation method used and the type of UV radiation sources.
  • a radiation duration ie an actual exposure time of the UV radiation of less than 5 minutes, is preferred.
  • the areas not yet cured in the coating layer are cured thermally and / or by irradiation with high-energy radiation after the partially transparent masks have been removed.
  • the expression "as yet unhardened areas in the coating layer” denotes those areas which the radiation has not reached through the partially transparent masks. Furthermore, the term “as yet unhardened areas in the coating layer” also includes outside of the Masks lying
  • a clear coat of any clear coat or any transparent plastic film can be applied to the decorated areas or to the entire painted substrate surface.
  • the method according to the invention can be used as a separate method step in a method for producing a multi-layer lacquer.
  • the lacquer layers comprising decorative elements are applied by the process according to the invention to unpainted substrates or substrates which have been precoated with a single- or multi-layer lacquer and provided with a final clear lacquer layer.
  • the process according to the invention can preferably be carried out in such a way that as a coating agent at least partially curable by irradiation with light, a clear lacquer coating agent is applied to dark, e.g. black, or dark, e.g. black painted substrates is applied.
  • a coating agent at least partially curable by irradiation with light a clear lacquer coating agent is applied to dark, e.g. black, or dark, e.g. black painted substrates is applied.
  • dark e.g. black
  • dark e.g. black painted substrates
  • the effect that can be achieved according to the invention can be perceived particularly intensively on dark substrates.
  • a curable coating agent, a coloring and / or effect coating agent, e.g. B. to use a basecoat, which is preferably dark, particularly preferably black pigmented.
  • painted substrate surfaces can be provided with decorative elements which have an effect which is dependent on the viewing angle.
  • decorative elements Deviating from the viewing angle-dependent light / dark and / or color flop known from the field of effect painting, for example metallic painting, decorative elements can be produced with the method according to the invention which have a novel viewing angle-dependent flop effect, a so-called
  • the decorative elements can be described as e.g. holographic image appearing in all spectral colors. If in the simplest case the decorative elements have been produced by means of a mask having an optical grating, the decorative elements are in the form of a continuous, e.g. all spectral colors have a perceptible spectrum, i.e. for the viewer there is a rainbow-like effect.
  • the method according to the invention can also be used for partial and thus decorative, more or less strong weakening of the reflection behavior (anti-reflective coating) of outer, glossy lacquer coating layers on substrates.
  • the masks then have structures which are less permeable or impermeable to high-energy radiation and are suitable for generating destructive interference in the coating layer.
  • painted substrate surfaces can be designed in an impressively decorative manner.
  • the method according to the invention can be used particularly advantageously, for example in the motor vehicle sector, which includes the design of motor vehicles and parts in the craft sector as well as in the industrial field of original equipment, in particular also, for example, as an integrated process step in the context of automotive painting.
  • the original equipment can be, for example, a decorative design of the entire visible outer surface of a motor vehicle, parts in the interior of a motor vehicle or an individual decorative design based on customer requirements, for example the attachment of the customer's initials, etc., or it can be a standard decorative design, for example the application of a company logo, a type designation or the decorative emphasis of edges or transitions between different areas of a body, for example also between adjacent vehicle parts, etc..
  • the craft sector for example, it can also be a decorative design of the entire visible outer surface of a motor vehicle, parts in the interior of a motor vehicle or an individual decorative design of a motor vehicle (part) s which is carried out according to customer requirements, or a repair of a motor vehicle (part) s which has already been designed in a corresponding manner.
  • the method according to the invention can be carried out in the craft sector, for example in a painting workshop as a separate method step or as an integrated method step as part of a full or partial coating.
  • a test sheet (5 cm by 10 cm) coated with a commercially available black basecoat is coated with a solvent-free, 100% solids content, UN-curable clearcoat in 100 ⁇ m wet layer thickness.
  • a 3 mm thick glass plate which has on one side a line grating produced by chrome vapor deposition, which has a mask area of 2 cm by 2 cm (width of the grating lines designed as plateau: 8 ⁇ m, amplitude height of the grating lines: 120 nm, equidistant spacing of the outer plateau edges: 8 ⁇ m), is placed with its flat side on the uncured clear coat.
  • the entire clear lacquer layer, partially covered by the glass plate, is then irradiated with a UN flash lamp (3500 watt seconds) with 5 UN flashes at intervals of 4 seconds.
  • the glass plate is then removed and the partly still uncured clear lacquer layer is irradiated analogously with 5 UN flashes.
  • a 2 cm by 2 cm area is perceived in the clear lacquer surface as a spectrum with rainbow colors.
  • the sample sheet is tilted, the rainbow-colored area is suddenly no longer perceived from a certain viewing angle.

Abstract

According to the inventive method for decorating the surface of a substrate, a coating agent which can be at least partially cured by irradiation with energy-rich radiation (e.g. light) is applied to the substrate surface to be decorated and the uncured coating layer is irradiated with energy-rich radiation in at least the area or areas to be decorated through one or more masks, these masks being permeable to energy-rich radiation and having structures which are set 100 to 20000 nm apart and which are less transparent or impermeable to energy-rich radiation. The areas in the coating layer that have not yet been cured are then cured thermally and/or with energy-rich radiation.

Description

Verfahren zur dekorativen Gestaltung einer lackierten Substratoberfläche Process for the decorative design of a painted substrate surface
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur dekorativen Gestaltung einer lackierten Substratoberfläche sowie die nach dem Verfahren erhaltenen Substrate. Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere Anwendung finden bei der dekorativen Oberflächengestaltung von Fahrzeugkarosserien, deren Bauteilen sowie Fahrzeugteilen.The invention relates to a process for the decorative design of a painted substrate surface and to the substrates obtained by the process. The method according to the invention can be used in particular in the decorative surface design of vehicle bodies, their components and vehicle parts.
Insbesondere aus dem Bereich der Automobillackierung sind vielfältige Beispiele für dekorative Oberflächengestaltungen bekannt. Beispielsweise zählen dazu individuelle Lackierungen, beispielsweise Effektlackierungen, Lackierungen in Sonderfarbtönen oder Lackierungen in Form von Bildern, Mustern oder Ornamenten, aber auch das Aufbringen entsprechend gestalteter Klebefolien.Various examples of decorative surface designs are known, in particular from the field of automotive painting. For example, this includes individual paintwork, such as effect paintwork, paintwork in special colors or paintwork in the form of pictures, patterns or ornaments, but also the application of appropriately designed adhesive films.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur dekorativen Gestaltung einer lackierten Substratoberfläche. Das Verfahren soll dabei im Bereich der Lackierung industriell oder handwerklich hergestellter Güter, z.B. Sportartikel, Gerätegehäuse und insbesondere im Bereich der Fahrzeug- und Fahrzeugteilelackierung die Erzeugung einzigartiger und eindrucksvoller Dekorationseffekte erlauben.The object of the invention is to provide a method for the decorative design of a painted substrate surface. The process is intended in the field of painting industrially or artisan goods, e.g. Sports articles, device housings and especially in the area of vehicle and vehicle parts painting allow the creation of unique and impressive decorative effects.
Es hat sich gezeigt, daß diese Aufgabe gelöst werden kann durch das einen Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren zur dekorativen Gestaltung einer Substratoberfläche, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein durch Bestrahlung mit energiereicherIt has been shown that this object can be achieved by the method for the decorative design of a substrate surface, which is an object of the invention, which is characterized in that one by irradiation with high energy
Strahlung zumindest teilweise aushärtbares Überzugsmittel auf die Substratoberfläche aufbringt und die unausgehärtete Überzugsschicht zumindest an der oder den zu dekorierenden Stellen durch eine oder mehrere für energiereiche Strahlung durchlässige Masken, die im Bereich von 100 bis 20000 nm voneinander beabstandete für energiereiche Strahlung weniger durchlässige oder undurchlässige Strukturen aufweisen, mit energiereicher Strahlung bestrahlt und anschließend noch nicht ausgehärtete Stellen in der Überzugsschicht thermisch und/oder mit energiereicher Strahlung aushärtet. Im Rahmen der vorleigenden Erfindung soll der Ausdruck „für energiereiche Strahlung durchlässige Masken, die im Bereich von 100 bis 20000 nm voneinander beabstandete für energiereiche Strahlung weniger oder undurchlässige Strukturen aufweisen" selbstverständlich auch den umgekehrten Fall einschließen, nämlich die Verwendung von für energiereiche Strahlung undurchlässigen Masken, die im Bereich von 100 bis 20000 nm voneinander beabstandete für energiereiche Strahlung teilweise oder vollständig durchlässige Strukturen aufweisen.Applying radiation at least partially curable coating agent to the substrate surface and the uncured coating layer at least at the location or locations to be decorated by one or more masks that are transparent to high-energy radiation and have structures that are spaced apart from one another in the range of 100 to 20,000 nm for high-energy radiation , irradiated with high-energy radiation and then cures not yet hardened points in the coating layer thermally and / or with high-energy radiation. Within the scope of the present invention, the expression “masks that are permeable to high-energy radiation and that have structures that are less or impermeable to high-energy radiation in the range from 100 to 20,000 nm apart” is of course also intended to include the reverse case, namely the use of masks that are impermeable to high-energy radiation which in the range from 100 to 20,000 nm have structures that are partially or completely transparent to one another for high-energy radiation.
Die Masken werden dabei beispielsweise in einem geringen Abstand über der Überzugsschicht gehalten oder jeweils mit der oder einer ebenen Seite direkt in Berührung mit der Überzugsschicht gebracht, ohne dabei MikroStrukturen in der Überzugsschicht mechanisch zu erzeugen.The masks are held, for example, at a short distance above the coating layer or are brought into direct contact with the coating layer with one or one flat side, without mechanically producing microstructures in the coating layer.
Als energiereiche Strahlung wird beispielsweise Licht, bevorzugt mit einer Wellenlänge von 180 bis 1000 nm, eingesetzt. Es werden dann lichtdurchlässige Masken mit weniger lichtdurchlässigen oder lichtundurchlässigen Strukturen verwendet. Im folgenden wird zur Vereinfachung auf die Bestrahlung mit Licht Bezug genommen, wobei jedoch darunter grundsätzlich auch die Bestrahlung mit anderer energiereicher Strahlung zu verstehen ist.For example, light, preferably with a wavelength of 180 to 1000 nm, is used as high-energy radiation. Translucent masks with less translucent or opaque structures are then used. For the sake of simplicity, reference is made below to the irradiation with light, but this is also to be understood in principle as the irradiation with other high-energy radiation.
Nachfolgend wird zwecks Vereinfachung bezüglich der Maske(n) und der zu dekorierende(n) Stelle(n) jeweils der Plural verwendet. An dieser Stelle sei darauf hingewiesen, daß der Ausdruck „zu dekorierende Stelle(n)" auch den speziellen Fall einer vollflächig zu dekorierenden Substratoberfläche einschließt.In the following, the plural is used in order to simplify the mask (s) and the place (s) to be decorated. At this point it should be pointed out that the expression “place (s) to be decorated” also includes the special case of a substrate surface to be decorated over the entire surface.
Als Theorie, ohne eine bindende Erklärung abzugeben, wird angenommen, daß mittels der teilweise lichtdurchlässigen Masken Bereiche mit unterschiedlichem Brechungsindex in der Oberfläche der aus dem durch Bestrahlung zumindest teilweise aushärtbaren Überzugsmittel erzeugten Überzugsschicht erzeugt werden und/oder sich MikroStrukturen auf der Oberfläche ausbilden. Ferner wird angenommen, daß die Brechungsindexunterschiede und/oder die MikroStrukturen zu Lichtbeugungs- undAs a theory, without giving a binding explanation, it is assumed that by means of the partially translucent masks, areas with different refractive index are created in the surface of the coating layer produced from the at least partially curable coating agent and / or microstructures are formed on the surface. It is also believed that the refractive index differences and / or the microstructures are related to light diffraction and
Interferenzphänomenen führen und für den vom Betrachter wahrgenommenen dekorativen Effekt der erfindungsgemäß gestalteten Oberflächen verantwortlich sind. Der Betrachter nimmt die durch die teilweise lichtdurchlässigen Masken hindurch bestrahlten Stellen als dekorative Elemente wahr.Interference phenomena lead and are responsible for the decorative effect perceived by the viewer of the surfaces designed according to the invention. The The viewer perceives the areas irradiated through the partially translucent masks as decorative elements.
Um in der Oberfläche der aus dem durch Bestrahlung zumindest teilweise aushärtbaren Überzugsmittel erzeugten Überzugsschicht mittels der teilweise lichtdurchlässigen Masken Bereiche mit unterschiedlichem Brechungsindex und/oder unterschiedlichen MikroStrukturen zu erzeugen, kann so vorgegangen werden, daß die durch die teilweise lichtdurchlässigen Masken hindurch bestrahlten Bereiche der Uberzugsschicht bei der Bestrahlung nicht vollständig ausgehärtet werden und die vollständige Aushärtung sowohl der bestrahlten als auch der nicht bestrahlten Bereiche anschließend erfolgt, insbesondere durch Bestrahlung. Alternativ dazu kann so vorgegangen werden, daß die durch die teilweise lichtdurchlässigen Masken hindurch bestrahlten Bereiche der Uberzugsschicht bei der Bestrahlung vollständig ausgehärtet werden und die vollständige Aushärtung der nicht bestrahlten Bereiche anschließend unter anderen Bedingungen erfolgt, beispielsweise auf thermischem Wege oder mittels Bestrahlung unter anderen Bestrahlungsbedingungen als im vorhergegangenen Bestrahlungsschritt, z. B. andere Bestrahlungsdauer, Wellenlänge und/oder BeStrahlungsintensität.In order to create areas with different refractive index and / or different microstructures in the surface of the coating layer produced from the at least partially curable coating agent by means of the partially translucent masks, the procedure can be such that the areas irradiated through the partially translucent masks contribute to the coating layer the radiation is not fully cured and the complete curing of both the irradiated and the non-irradiated areas then takes place, in particular by irradiation. Alternatively, the procedure can be such that the areas of the coating layer which are irradiated through the partially transparent masks are fully cured during the irradiation and the complete curing of the non-irradiated areas subsequently takes place under other conditions, for example thermally or by means of irradiation under other irradiation conditions than in the previous irradiation step, e.g. B. different irradiation duration, wavelength and / or irradiation intensity.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zur dekorativen Gestaltung einer Uberzugsschicht, beispielsweise auf industriell hergestellten Gütern, wie z. B.The inventive method is suitable for the decorative design of a coating layer, for example on industrially produced goods, such as. B.
Fassadenelemente, Möbel, Gerätegehäuse, Haushaltsgeräte, Sportartikel, z. B. Skier, Surfbretter, insbesondere Automobilkarossen und deren Bauteile sowie allgemein Fahrzeugteile. Beispielsweise kann es sich bei der dekorativ zu gestaltenden Uberzugsschicht um einen Einschichtlack oder um eine im Rahmen einer Mehrschichtlackierung aufgebrachte für den Betrachter sichtbare Uberzugsschicht handeln. Die mit der Uberzugsschicht versehenen Güter selbst können beispielsweise aus Holz, Glas, insbesondere aber aus Metall oder Kunststoff sein und gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Lackschichten vorbeschichtet sein.Facade elements, furniture, device housings, household appliances, sporting goods, e.g. B. skis, surfboards, in particular automobile bodies and their components and vehicle parts in general. For example, the decorative coating layer to be designed can be a single-layer lacquer or a coating layer applied to the viewer in the context of a multi-layer coating. The goods themselves provided with the coating layer can, for example, be made of wood, glass, but in particular of metal or plastic, and may already have been precoated with one or more layers of lacquer.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten durch Bestrahlung mit Licht zumindest teilweise aushärtbaren Überzugsmittel unterliegen keiner prinzipiellen Beschränkung, sie können wäßrig, mit Lösemitteln verdünnt oder bevorzugt frei von Lösemitteln und Wasser sein. Sie können auch pulverformig sein. Es kann sich um durch Bestrahlung mit Licht teilweise oder bevorzugt vollständig aushärtbare Überzugsmittel handeln. Bei den durch Bestrahlung mit Licht aushärtbaren Überzugsmitteln handelt es sich insbesondere um die dem Fachmann bekannten kationisch und/oder radikalisch härtenden Überzugsmittel. Bevorzugt sind radikalisch härtende Überzugsmittel. Bei Einwirkung energiereicher Strahlung auf aus diesen Überzugsmitteln applizierten Uberzugsschichten entstehen in den Uberzugsschichten Radikale, die eine Vernetzung der Uberzugsschichten durch radikalische Polymerisation olefinischer Doppelbindungen auslösen.The coating compositions which are at least partially curable by irradiation with light in the process according to the invention are not subject to any fundamental restriction, they can be aqueous, diluted with solvents or preferably free from solvents and water. They can also be in powder form. The coating compositions can be partially or preferably completely curable by irradiation with light. Both Irradiation with light-curable coating agents is in particular the cationically and / or free-radically curing coating agents known to the person skilled in the art. Radically curing coating agents are preferred. When high-energy radiation acts on the coating layers applied from these coating compositions, radicals are formed in the coating layers, which trigger crosslinking of the coating layers by radical polymerization of olefinic double bonds.
Die bevorzugten, radikalisch härtenden Überzugsmittel enthalten Prepolymere, wie Poly- oder Oligomere, die radikalisch polymerisierbare olefinische Doppelbindungen, insbesondere in Form von (Meth)acryloylgruppen im Molekül aufweisen. DieThe preferred free-radically curing coating compositions contain prepolymers, such as poly- or oligomers, which have free-radically polymerizable olefinic double bonds, in particular in the form of (meth) acryloyl groups in the molecule. The
Prepolymeren können in Kombination mit üblichen Reaktiwerdünnern, d.h. reaktiven flüssigen Monomeren, vorliegen.Prepolymers can be used in combination with conventional reactive diluents, i.e. reactive liquid monomers.
Beispiele für Prepolymere oder Oligomere sind (meth)acrylfunktionelle (Mefh)acrylcopolymere, Epoxidharz(meth)acrylate, Polyester(meth)acrylate,Examples of prepolymers or oligomers are (meth) acrylic-functional (Mefh) acrylic copolymers, epoxy resin (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates,
Polyether(meth)acrylate, Polyurethan(meth)acrylate, ungesättigte Polyester, ungesättigte Polyurethane oder Silikon(mefh)acrylate mit zahlenmittleren Molekularmassen (Mn) bevorzugt im Bereich von 200 bis 10000, besonders bevorzugt von 500 bis 3000 und mit durchschnittlich 2 bis 20, bevorzugt 3 bis 10 radikalisch polymerisierbaren, olefinischen Doppelbindungen pro Molekül.Polyether (meth) acrylates, polyurethane (meth) acrylates, unsaturated polyesters, unsaturated polyurethanes or silicone (mefh) acrylates with number average molecular weights (Mn) preferably in the range from 200 to 10,000, particularly preferably from 500 to 3000 and with an average of 2 to 20, preferably 3 to 10 free-radically polymerizable, olefinic double bonds per molecule.
Werden Reaktiwerdünner verwendet, so werden sie in Mengen von 1 bis 50 Gew.-% eingesetzt, bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Prepolymeren und Reaktiwerdünnern. Es handelt sich um niedermolekulare definierte Verbindungen, die mono-, di- oder polyungesättigt sein können. Beispiele für solche Reaktiwerdünner sind: (Meth)acrylsäure und deren Ester, Maleinsäure und deren Halbester, Vinylacetat, Vinylether, substituierte Vinylharnstoffe, Ethylen- und Propylenglykoldi(meth)acrylat, 1,3- und l,4-Butandioldi(meth)acrylat, Vinyl(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Glycerintri- , -di- und -mono(mefh)acrylat, Trimethylolpropantri-, -di- und -mono(meth)acrylat, Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol, Pentaerythrittri- undIf reactive diluents are used, they are used in amounts of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the total weight of prepolymers and reactive diluents. These are defined low-molecular compounds that can be mono-, di- or polyunsaturated. Examples of such reactive diluents are: (meth) acrylic acid and its esters, maleic acid and its half esters, vinyl acetate, vinyl ether, substituted vinyl ureas, ethylene and propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3- and 1,4-butanediol di (meth) acrylate, Vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, glycerol tri, di and mono (mefh) acrylate, trimethylolpropane tri, di and mono (meth) acrylate, styrene, vinyl toluene, divinyl benzene, pentaerythritol tri and
-tetra(mefh)acrylat, Di- und Tripropylenglykoldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, sowie deren Gemische. Die bevorzugten, radikalisch härtenden Überzugsmittel können übliche Photoinitiatoren enthalten, z.B. in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Summe von radikalisch polymerisierbaren Prepolymeren, Reaktiwerdünnern und Photoinitiatoren. Beispiele für Photoinitiatoren sind Benzoin und - derivate, Acetophenon und -derivate, z.B. 2,2-Diacetoxyacetophenon, Benzophenon und - derivate, Thioxanthon und -derivate, Anthrachinon, 1 -Benzoylcyclohexanol, phosphororganische Verbindungen, wie z.B. Acylphospinoxide. Die Photoinitiatoren können allein oder in Kombination eingesetzt werden. Außerdem können weitere synergistische Komponenten, z.B. tertiäre Amine, eingesetzt werden.-tetra (mefh) acrylate, di- and tripropylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and mixtures thereof. The preferred free-radically curing coating agents can contain customary photoinitiators, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, based on the sum of free-radically polymerizable prepolymers, reactive diluents and photoinitiators. Examples of photoinitiators are benzoin and derivatives, acetophenone and derivatives, for example 2,2-diacetoxyacetophenone, benzophenone and derivatives, thioxanthone and derivatives, anthraquinone, 1-benzoylcyclohexanol, organophosphorus compounds such as acylphosphine oxides. The photoinitiators can be used alone or in combination. In addition, other synergistic components, for example tertiary amines, can be used.
Bei den durch Bestrahlung mit Licht zumindest teilweise aushärtbaren Überzugsmitteln kann es sich um durch Bestrahlung mit Licht teilweise aushärtbare Überzugsmittel handeln, bevorzugt handelt es sich um durch Bestrahlung mit Licht vollständig aushärtbare Überzugsmittel.The coating compositions which can be at least partially hardened by irradiation with light can be coating compositions which can be partially hardened by irradiation with light, preferably coating compositions which can be completely hardened by irradiation with light.
Im Falle durch Bestrahlung mit Licht nach einem radikalischen Mechanismus teilweise aushärtbarer Überzugsmittel können diese neben den Photoinitiatoren zusätzlich übliche thermisch aktivierbare Radikalinitiatoren enthalten, die ab beispielsweise 40 bis 120°C Radikale bilden können. Beispiele für thermolabile Radikalinitiatoren sind: organische Peroxide, organische Azoverbindungen oder C-C-spaltende Initiatoren. Die bevorzugten Einsatzmengen liegen zwischen 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus radikalisch polymerisierbaren Prepolymeren, Reaktiwerdünnern und Radikalinitiatoren.In the case of partially curable coating agents by irradiation with light according to a free radical mechanism, these can contain, in addition to the photoinitiators, customary thermally activatable free radical initiators which can form free radicals from, for example, 40 to 120 ° C. Examples of thermolabile radical initiators are: organic peroxides, organic azo compounds or C-C-cleaving initiators. The preferred amounts are between 0.1 and 5% by weight, based on the total of free-radically polymerizable prepolymers, reactive diluents and free-radical initiators.
Die durch Bestrahlung mit Licht nur teilweise aushärtbaren Überzugsmittel können auch ein Gemisch aus beispielsweise 50 bis 99 Gew.-% eines durch Bestrahlung mit Licht aushärtbaren Bindemittelsystems und 1 bis 50 Gew.-% eines durch Additions- und/oder Kondensationsreaktionen aushärtbaren und/oder physikalisch trocknenden Bindemittelsystems enthalten, wobei sich die Gew.-% jeweils auf den Festkörper beziehen und sich zu 100 Gew.-% ergänzen, und/oder das an sich durch Bestrahlung mit Licht aushärtbare Bindemittelsystem kann zusätzlich zur Vernetzung durch Additions- und/oder Kondensationsreaktionen fähige Gruppen aufweisen. Bei den Additions- und/oder Kondensationsreaktionen im vorstehend genannten Sinne handelt es sich um dem Fachmann bekannte lackchemische Vernetzungsreaktionen wie beispielsweise die ringöffhende Addition einer Epoxidgruppe an eine Carboxylgruppe unter Bildung einer Ester- und einer Hydroxylgruppe, die Addition einer Hydroxylgruppe an eine Isocyanatgruppe unter Bildung einer Urethangruppe, die Reaktion einer Hydroxylgruppe mit einer blockierten Isocyanatgruppe unter Ausbildung einer Urethangruppe und Abspaltung des Blockierungsmittels, die Reaktion einer Hydroxylgruppe mit einer N-The coating compositions which are only partially curable by irradiation with light can also be a mixture of, for example, 50 to 99% by weight of a binder system curable by irradiation with light and 1 to 50% by weight of a and / or physically curable by addition and / or condensation reactions contain drying binder system, wherein the wt .-% each relate to the solid and add up to 100 wt .-%, and / or the binder system, which is curable by irradiation with light, may additionally be capable of crosslinking by addition and / or condensation reactions Have groups. The addition and / or condensation reactions in the sense mentioned above are lacquer chemical crosslinking reactions known to the person skilled in the art, such as, for example ring opening addition of an epoxy group to a carboxyl group to form an ester and a hydroxyl group, the addition of a hydroxyl group to an isocyanate group to form a urethane group, the reaction of a hydroxyl group with a blocked isocyanate group to form a urethane group and elimination of the blocking agent, the reaction of a hydroxyl group with an N
Methylolgruppe unter Wasserabspaltung, die Reaktion einer Hydroxylgruppe mit einer N- Methylolethergruppe unter Abspaltung des Veretherungsalkohols, die Umesterungsreaktion einer Hydroxylgruppe mit einer Estergruppe unter Abspaltung des Veresterungsalkohols, die Umurethanisierungsreaktion einer Hydroxylgruppe mit einer Carbamatgruppe unter Alkoholabspaltung, die Reaktion einer Carbamatgruppe mit einer N-Methylolethergruppe unter Abspaltung des Veretherungsalkohols.Methylol group with elimination of water, the reaction of a hydroxyl group with an N-methylol ether group with elimination of the etherification alcohol, the transesterification reaction of a hydroxyl group with an ester group with elimination of the esterification alcohol, the umurethanization reaction of a hydroxyl group with a carbamate group with alcohol elimination, the reaction of a carbamate group with an N-methylol Cleavage of the etherification alcohol.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten durch Bestrahlung mit Licht zumindest teilweise aushärtbaren Überzugsmittel können pigmentiert oder farblos transparent oder gefärbt transparent sein. Bevorzugt handelt es sich um farblose Klarlacke oder um farb- und/oder effektgebende Überzugsmittel, z. B. Basislacke.The coating compositions which are at least partially curable by irradiation with light can be pigmented or colorless transparent or colored transparent. It is preferably colorless clearcoats or color and / or effect coating agents, for. B. basecoats.
Die durch Bestrahlung mit Licht zumindest teilweise aushärtbaren Überzugsmittel können durch übliche Methoden, beispielsweise durch Spritzapplikation auf die zu dekorierenden Substrate aufgebracht werden. Die Applikation kann auf die gesamte Substratoberfläche oder auf eine oder mehrere Teilflächen davon oder nur auf die zu dekorierenden Stellen der Substratoberfläche erfolgen, beispielsweise in einer Trockenschichtdicke von 5 bis 250 μm.The coating compositions which are at least partially curable by irradiation with light can be applied to the substrates to be decorated by customary methods, for example by spray application. The application can take place on the entire substrate surface or on one or more partial surfaces thereof or only on the areas of the substrate surface to be decorated, for example in a dry layer thickness of 5 to 250 μm.
Nach der Applikation und einer gegebenenfalls gewährten Ablüftphase oderAfter application and a possibly allowed flash-off phase or
Aufschmelzphase wird die unausgehärtete Uberzugsschicht an den zu dekorierenden Stellen mit einer oder mehreren an sich lichtdurchlässigen Masken, die im Bereich von 100 bis 20000 nm, bevorzugt von 800 bis 20000 nm voneinander beabstandete, weniger lichtdurchlässige oder lichtundurchlässige Strukturen aufweisen, in einem geringen Abstand, beispielsweise von im allgemeinen nicht mehr als 2 cm, bevorzugt nicht mehr als 2 mm oder jeweils mit der oder einer ebenen Seite der an sich lichtdurchlässigen Masken in direkter Berührung bedeckt. Im letzteren Fall kann eine lichtdurchlässige Trennfolie zwischen Maske und unausgehärtete Uberzugsschicht gelegt werden, um das spätere Ablösen der Maske zu erleichtern.Melting phase, the uncured coating layer at the points to be decorated with one or more per se transparent masks, which have less transparent or opaque structures spaced apart in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm, for example at a short distance of generally not more than 2 cm, preferably not more than 2 mm, or in each case covered in direct contact with the or a flat side of the masks which are transparent per se. In the latter case, a translucent release film be placed between the mask and the uncured coating layer to make it easier to remove the mask later.
Die teilweise lichtdurchlässigen, im Bereich von 100 bis 20000 nm, bevorzugt von 800 bis 20000 nm voneinander beabstandete, weniger lichtdurchlässige oder hchtundurchlässige Strukturen aufweisenden Masken können aus Glas oder bevorzugt aus transparenten Kunststoffen, beispielsweise Polyester, Polycarbonat, Polystyrol, Poly(meth)acrylat oder Silikonkunststoff bestehen. Bevorzugt bestehen die Masken aus flexiblem, gegebenenfalls elastischem Kunststoff. Um das Ablösen von in direkter Berührung mit der unausgehärteten Uberzugsschicht verwendeten Masken von den zu dekorierenden Stellen nach der Bestrahlung zu erleichtern, können die Masken auf der entsprechenden ebenen Seite zweckmäßigerweise speziell ausgerüstet sein. Diese Ausrüstung kann beispielsweise darin bestehen, daß das Maskenmaterial als solches beispielsweise aufgrund entsprechender Additivierung Antihafteigenschaften aufweist, oder die Maskenoberfläche mit einer Antihaftbeschichtung versehen wird.The partially translucent masks, which are spaced apart from one another in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm, and are less translucent or highly opaque, can be made of glass or preferably of transparent plastics, for example polyester, polycarbonate, polystyrene, poly (meth) acrylate or Made of silicone plastic. The masks are preferably made of flexible, possibly elastic, plastic. In order to facilitate the detachment of masks used in direct contact with the uncured coating layer from the areas to be decorated after the irradiation, the masks on the corresponding flat side can expediently be specially equipped. This equipment can consist, for example, in that the mask material as such has non-stick properties, for example due to appropriate additives, or the mask surface is provided with a non-stick coating.
Die Masken weisen Bereiche unterschiedlicher Lichtdurchlässigkeit auf. Die an sich lichtdurchlässigen Masken weisen im Bereich von 100 bis 20000 nm, bevorzugt von 800 bis 20000 nm voneinander beabstandete weniger lichtdurchlässige oder lichtundurchlässige Strukturen auf. Bei den weniger lichtdurchlässigen oder lichtundurchlässigen Strukturen kann es sich um ein durch im Bereich von 100 bis 20000 nm, bevorzugt von 800 bis 20000 nm voneinander beabstandete Amplitudenrnaxima charakterisiertes Relief handeln oder es handelt sich um inhärent innerhalb der Masken befindliche Strukturen, beispielsweise vergleichbar einem fotografischen Mikrofilmnegativ oder -positiv. Die Reliefs können Vertiefungen, Erhöhungen und/oder Löcher aufweisen.The masks have areas of different light transmission. The masks which are translucent per se have less translucent or opaque structures spaced apart from one another in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm. The less translucent or opaque structures can be a relief characterized by amplitude maxima spaced from one another in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm, or they can be structures inherently located within the masks, for example comparable to a photographic microfilm negative or positive. The reliefs can have depressions, elevations and / or holes.
Die Erzeugung der Reliefs kann beispielsweise durch Standardverfahren der Mikrostrukturtechnik, beispielsweise mit Ätztechniken verbundene photolithographische Verfahren oder Aufdampfverfahren sowie Lasertechniken erfolgen. Bei durch im Bereich von 100 bis 20000 nm, bevorzugt von 800 bis 20000 nm voneinander beabstandeteThe reliefs can be produced, for example, by standard methods of microstructure technology, for example photolithographic methods associated with etching techniques or vapor deposition methods and laser techniques. When spaced apart in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm
Amplitudenrnaxima charakterisierten, bevorzugt auf einer Seite der Masken befindlichen Reliefs handelt es sich um solche mit einer Amplitudenhöhe im Bereich beispielsweise zwischen 100 und 5000 nm. Die Amplitudenrnaxima können als Punkte, Linien oder Plateaus vorliegen. Im Falle von als Plateaus vorliegenden Amplitudenmaxima bezieht sich die Abstandsangabe von 100 bis 20000 nm, bevorzugt von 800 bis 20000 nm zwischen den Amplitudenmaxima auf den Abstand zwischen benachbarten Plateaukanten bzw. zwischen einer Plateaukante und benachbarten als Punkte oder Linien vorliegenden Amplitudenmaxima. Das Relief kann unregelmäßige Strukturen aufweisen oder es handelt sich um regelmäßige Strukturen, wie optische Beugungsgitter, beispielsweise Kreuzgitter oder im einfachsten Fall optische Strichgitter. Die Gitterlinien können dabei nicht äquidistant oder äquidistant angeordnet sein. Bei unterschiedlich hohen Amplitudenmaxima bezieht sich der Abstand auf den sich aus der Aufsicht ergebenden Abstand.Amplitude maxima characterized, preferably on one side of the masks, are reliefs with an amplitude height in the range, for example, between 100 and 5000 nm. The amplitude maxima can be in the form of points, lines or Plateaus are present. In the case of amplitude maxima which are present as plateaus, the distance specification from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm between the amplitude maxima, relates to the distance between adjacent plateau edges or between a plateau edge and adjacent amplitude maxima which are present as points or lines. The relief may have irregular structures or it may be regular structures, such as optical diffraction gratings, for example cross gratings or, in the simplest case, optical grating gratings. The grid lines cannot be arranged equidistantly or equidistantly. In the case of amplitude maxima of different heights, the distance relates to the distance resulting from supervision.
Die Erzeugung der inhärent innerhalb der Masken befindlichen Strukturen kann beispielsweise durch mikrofotografische oder photolithographische Verfahren erfolgen.The structures inherently located within the masks can be produced, for example, by means of microphotographic or photolithographic processes.
Die inhärent innerhalb der Masken befindlichen Strukturen können in Form von Punkten, Linien oder Flächen vorliegen. Im Falle von als Flächen vorliegenden Strukturen bezieht sich die Abstandsangabe von 100 bis 20000 nm, bevorzugt von 800 bis 20000 nm zwischen den Strukturen auf den Abstand zwischen benachbartenThe structures inherent within the masks can be in the form of dots, lines or areas. In the case of structures present as surfaces, the distance from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm between the structures relates to the distance between neighboring ones
Flächenbegrenzungslinien bzw. zwischen einer Flächenbegrenzungslinie und benachbarten als Punkte oder Linien vorliegenden Strukturen. Die Strukturen können unregelmäßig sein oder es handelt sich um regelmäßige Strukturen, wie optische Beugungsgitter, beispielsweise Kreuzgitter oder im einfachsten Fall optische Strichgitter. Die Gitterlinien können dabei nicht äquidistant oder äquidistant angeordnet sein.Area boundary lines or between an area boundary line and neighboring structures present as points or lines. The structures can be irregular or they are regular structures, such as optical diffraction gratings, for example cross gratings or, in the simplest case, optical grating gratings. The grid lines cannot be arranged equidistantly or equidistantly.
Die Masken können beliebige Flächeninhalte annehmen, beispielsweise von einigen Quadratzentimetern bis zu einigen Quadratmetern. Dabei können die weniger lichtdurchlässigen oder lichtundurchlässigen Strukturen sich über die gesamte Fläche der Masken erstrecken. Die weniger lichtdurchlässigen oder lichtundurchlässigen Strukturen können sich jedoch auch nur über eine Teilfläche der Masken erstrecken, wobei die äußere Konturlinie der strukturierten Bereiche mit der äußeren Konturlinie der Masken übereinstimmen kann. Es ergeben sich vielfältige Gestaltungsmöglichkeiten für die Masken. Beispielsweise können die Masken einen strukturierten Rahmen und gegebenenfalls innerhalb des strukturierten Rahmens weitere, ebenfalls durch Konturlinien begrenzte strukturierte oder unstrukturierte Bereiche aufweisen. Unstrukturierte Bereiche können dabei beispielsweise lichtdurchlässig oder lichtundurchlässig sein. Aufgrund der vielfachen Variationsmöglichkeiten bei der Gestaltung der Masken können an den zu dekorierenden Stellen unterschiedlichste Dekorationselemente erzeugt werden, beispielsweise Bilder, Ornamente, Muster, Logos, Symbole, Initialen, Typbezeichnungen, etc..The masks can take on any surface area, for example from a few square centimeters to a few square meters. The less translucent or opaque structures can extend over the entire surface of the masks. The less translucent or opaque structures can, however, also only extend over a partial surface of the masks, the outer contour line of the structured areas being able to match the outer contour line of the masks. There are various design options for the masks. For example, the masks can have a structured frame and, if appropriate, further structured or unstructured areas, likewise delimited by contour lines, within the structured frame. Unstructured areas can be translucent or opaque, for example. Due to the many possible variations in the design of the masks, a wide variety of decorative elements can be created at the locations to be decorated, for example pictures, ornaments, patterns, logos, symbols, initials, type designations, etc.
Die unausgehärtete Uberzugsschicht wird erfindungsgemäß, wie vorstehend bereits beschrieben, an den zu dekorierenden Stellen mit einer oder mehreren an sich lichtdurchlässigen Masken, die im Bereich von 100 bis 20000 nm, bevorzugt von 800 bis 20000 nm voneinander beabstandete weniger lichtdurchlässige oder lichtundurchlässige Strukturen aufweisen, in einem geringen Abstand, beispielsweise von im allgemeinen nicht mehr als 2 cm, bevorzugt nicht mehr als 2 mm oder jeweils mit der oder einer ebenen Seite der an sich lichtdurchlässigen Masken in direkter Berührung bedeckt. Anschließend wird die unausgehärtete Uberzugsschicht durch die Masken hindurch bevorzugt mit Licht einer WeUenlänge von 180 bis 1000 nm bestrahlt. Dabei kann es sich um mono- oder polychromatisches Licht handeln. Bevorzugt handelt es sich um ultraviolettes Licht. Bevorzugt sind UV-Strahlenquellen mit Emissionen im Wellenlängenbereich von 180 bis 420 nm, besonders bevorzugt von 200 bis 400 nm. Bevorzugte Beispiele für UV- Strahlenquellen sind gegebenenfalls dotierte Quecksilberhochdruck-, -mitteldruck- und - niederdruckstrahier, Gasentladungsröhren, wie z.B. Xenonniederdrucklampen, Schwarzlichtröhren, UV-Blitzlampen.The uncured coating layer is, according to the invention, as already described above, in the areas to be decorated with one or more per se transparent masks which have less transparent or opaque structures spaced apart in the range from 100 to 20,000 nm, preferably from 800 to 20,000 nm a short distance, for example generally not more than 2 cm, preferably not more than 2 mm, or in each case covered in direct contact with the or a flat side of the masks which are transparent per se. The uncured coating layer is then preferably irradiated through the masks with light having a length of 180 to 1000 nm. This can be mono- or polychromatic light. It is preferably ultraviolet light. Preference is given to UV radiation sources with emissions in the wavelength range from 180 to 420 nm, particularly preferably from 200 to 400 nm. Preferred examples of UV radiation sources are optionally doped high-pressure, medium-pressure and low-pressure mercury lamps, gas discharge tubes, e.g. Xenon low pressure lamps, black light tubes, UV flash lamps.
Als energiereiche Strahlung kann auch beispielsweise Elektronenstrahlung eingesetzt werden. Es können übliche Elektronenstrahler unter üblichen, dem Fachmann geläufigen Anwendungsbedingungen Verwendung finden.Electron radiation, for example, can also be used as high-energy radiation. Conventional electron emitters can be used under the usual conditions of use familiar to those skilled in the art.
Die praktische Durchführung sowie technische Einzelheiten der Bestrahlung sind dem Fachmann bekannt und bedürfen keiner näheren Erläuterung. Beispielsweise liegt die Bestrahlungsdauer im Bereich der Dauer eines UV-Blitzes von beispielsweise 1 Millisekunde bis 5 Minuten, je nach verwendetem Bestrahlungsverfahren und Art der UV- Strahlungsquellen. Bevorzugt ist eine Bestrahlungsdauer, d.h. eine eigentliche Einwirkungszeit der UV- Strahlung von unter 5 Minuten. Nach der Bestrahlung der zu dekorierenden Stellen werden die teilweise lichtdurchlässigen Masken von den zu dekorierenden Stellen entfernt.The practical implementation and technical details of the irradiation are known to the person skilled in the art and require no further explanation. For example, the radiation duration is in the range of the duration of a UV flash, for example from 1 millisecond to 5 minutes, depending on the radiation method used and the type of UV radiation sources. A radiation duration, ie an actual exposure time of the UV radiation of less than 5 minutes, is preferred. After the areas to be decorated have been irradiated, the partially translucent masks are removed from the areas to be decorated.
Die in der Uberzugsschicht vorliegenden noch nicht ausgehärteten Stellen werden nach der Entfernung der teilweise lichtdurchlässigen Masken thermisch und/oder durch Bestrahlung mit energiereicher Strahlung ausgehärtet. Der Ausdruck „noch nicht ausgehärtete Stellen in der Uberzugsschicht" bezeichnet solche Stellen, die bei der Bestrahlung durch die teilweise lichtdurchlässigen Masken hindurch nicht von der Strahlung erreicht worden sind. Weiterhin schließt der Ausdruck „noch nicht ausgehärtete Stellen in der Uberzugsschicht" auch gegebenenfalls außerhalb der Masken liegendeThe areas not yet cured in the coating layer are cured thermally and / or by irradiation with high-energy radiation after the partially transparent masks have been removed. The expression "as yet unhardened areas in the coating layer" denotes those areas which the radiation has not reached through the partially transparent masks. Furthermore, the term "as yet unhardened areas in the coating layer" also includes outside of the Masks lying
Bereiche der Uberzugsschicht ein, die während der Bestrahlung abgedeckt waren. In der Uberzugsschicht liegen auch dann noch nicht ausgehärtete Stellen vor, wenn die Uberzugsschicht aus einem durch Bestrahlung mit Licht nur teilweise aushärtbaren Überzugsmittel erstellt worden ist und/oder wenn eine zur Aushärtung nicht ausreichende Strahlungsdosis auf die Uberzugsschicht eingewirkt hat.Areas of the coating layer that were covered during the irradiation. There are still non-hardened spots in the coating layer if the coating layer has been created from a coating agent that can only be partially cured by irradiation with light and / or if a radiation dose that is not sufficient for curing has acted on the coating layer.
Eine ausschließliche photochemische Aushärtung noch nicht ausgehärteter Stellen in der Uberzugsschicht kommt dann in Frage, wenn ein bevorzugtes, durch Bestrahlung mit Licht vollständig aushärtbares Überzugsmittel zur Herstellung der Uberzugsschicht verwendet worden ist. Bei Verwendung eines durch Bestrahlung mit Licht nur teilweise aushärtbaren Überzugsmittels erfolgt anstelle der oder zusätzlich zur photochemischen Aushärtung eine thermische Aushärtung, beispielsweise bei Temperaturen zwischen 20 und 180°C, bevorzugt zwischen 40 und 160°C. Die Wahl der Bedingungen bei der thermischen Aushärtung richtet sich beispielsweise nach der Zusammensetzung des durch Bestrahlung mit Licht zumindest teilweise aushärtbaren Überzugsmittels oder der Art der zu dekorierenden Substrate. Gleiches gilt für die photochemische Aushärtung.Exclusive photochemical curing of not yet hardened areas in the coating layer is possible if a preferred coating agent that can be fully hardened by irradiation with light has been used to produce the coating layer. When using a coating agent that is only partially curable by irradiation with light, thermal curing takes place instead of or in addition to photochemical curing, for example at temperatures between 20 and 180 ° C., preferably between 40 and 160 ° C. The choice of the conditions during the thermal curing depends, for example, on the composition of the coating agent which can be at least partially hardened by irradiation with light or the type of substrates to be decorated. The same applies to photochemical curing.
Im Anschluß an das erfindungsgemäße Verfahren kann eine Klarlackschicht aus einem beliebigen Klarlacküberzugsmittel oder eine beliebige transparente Kunststoffolie auf die dekorierten Stellen oder auf die gesamte lackierte Substratoberfläche aufgebracht werden. Insbesondere im Zusammenhang mit dem Aufbringen einer abschließenden Klarlackschicht kann das erfindungsgemäße Verfahren als separater Verfahrensschritt in einem Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung eingesetzt werden. Beispielsweise werden die dekorative Elemente aufweisenden Lackschichten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auf unlackierte oder mit einer ein- oder mehrschichtigen Lackierung vorbeschichtete Substrate aufgebracht und mit einer abschließenden Klarlackschicht versehen. Dabei kann so vorgegangen werden, daß die vorstehend erwähnte Aushärtung noch nicht ausgehärteter Stellen in der der Erzielung des dekorativen Effektes dienenden Uberzugsschicht gemeinsam mit der Aushärtung der abschließenden Klarlackschicht auf photochemischem und/oder thermischem Weg erfolgt, je nach Art des für die Erzeugung der abschließenden Klarlackschicht verwendeten Klarlacküberzugsmittels.Following the process according to the invention, a clear coat of any clear coat or any transparent plastic film can be applied to the decorated areas or to the entire painted substrate surface. In particular in connection with the application of a final clear lacquer layer, the method according to the invention can be used as a separate method step in a method for producing a multi-layer lacquer. For example, the lacquer layers comprising decorative elements are applied by the process according to the invention to unpainted substrates or substrates which have been precoated with a single- or multi-layer lacquer and provided with a final clear lacquer layer. It can be done in such a way that the above-mentioned hardening of not yet hardened points in the coating layer used to achieve the decorative effect takes place together with the hardening of the final clear coat layer by photochemical and / or thermal means, depending on the type of material used to produce the final clear coat layer used clear lacquer coating agent.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bevorzugt so durchgeführt werden, daß als durch Bestrahlung mit Licht zumindest teilweise aushärtbares Überzugsmittel ein Klarlacküberzugsmittel auf dunkle, z.B. schwarze, oder dunkel, z.B. schwarz lackierte Substrate appliziert wird. Auf dunklen Untergründen ist der erfindungsgemäß erzielbare Effekt nämlich besonders intensiv wahrnehmbar. Es ist auch möglich als aushärtbares Überzugsmittel ein färb- und/oder effektgebendes Überzugsmittel, z. B. ein Basislacküberzugsmittel zu verwenden, welches bevorzugt dunkel, besonders bevorzugt schwarz pigmentiert ist.The process according to the invention can preferably be carried out in such a way that as a coating agent at least partially curable by irradiation with light, a clear lacquer coating agent is applied to dark, e.g. black, or dark, e.g. black painted substrates is applied. The effect that can be achieved according to the invention can be perceived particularly intensively on dark substrates. It is also possible as a curable coating agent, a coloring and / or effect coating agent, e.g. B. to use a basecoat, which is preferably dark, particularly preferably black pigmented.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können lackierte Substratoberflächen mit dekorativen Elementen versehen werden, die einen betrachtungswinkelabhängigen Effekt zeigen. Abweichend vom aus dem Bereich der Effektlackierung, beispielsweise Metalliclackierung bekannten betrachtungswinkelabhängigen Hell/Dunkel- und/oder Farb- Flop können mit dem erfindungsgemäßen Verfahren dekorative Elemente erzeugt werden, die einen neuartigen betrachtungswinkelabhängigen Flopeffekt, einen sogenanntenWith the method according to the invention, painted substrate surfaces can be provided with decorative elements which have an effect which is dependent on the viewing angle. Deviating from the viewing angle-dependent light / dark and / or color flop known from the field of effect painting, for example metallic painting, decorative elements can be produced with the method according to the invention which have a novel viewing angle-dependent flop effect, a so-called
„Ein/Aus-" oder ,rPhantom"-Flop aufweisen. Diese Begriffsprägung soll verdeutlichen, daß es sich hier um einen Flopeffekt handelt, der charakterisiert ist durch eine betrachtungswinkelabhängige Wahrnehmbarkeit oder Nichtwahrnehmbarkeit der dekorativen Elemente oder Teile davon. Aus Sicht des Betrachters kann nämlich der Wechsel zwischen Wahrnehmung und Nichtwahrnehmung abrupt und ohne fließende Übergänge erfolgen. Die Wahrnehmung der dekorativen Elemente ist nur über einen gewissen Betrachtungswinkelbereich gegeben. In diesem Wahrnehmungswinkelbereich erscheinen die dekorativen Elemente für das menschliche Auge, z.B. in allen sichtbaren Spektralfarben.Have "on / off" or " r phantom" flop. This term is intended to clarify that this is a flop effect, which is characterized by a perception or non-perceptibility of the decorative elements or parts thereof depending on the viewing angle. From the viewer's point of view, the change between perception and non-perception can occur abruptly and without flowing transitions. The decorative elements are perceived only over a certain viewing angle range. In this range of perception angle the decorative elements appear to the human eye, for example in all visible spectral colors.
Sind die dekorativen Elemente mittels unregelmäßige Strukturen aufweisenden Masken erzeugt worden, so sind die dekorativen Elemente als z.B. in allen Spektralfarben erscheinendes holographisches Bild wahrnehmbar. Sind die dekorativen Elemente im einfachsten Fall mittels einer ein optisches Strichgitter aufweisenden Maske erzeugt worden, so sind die dekorativen Elemente in Form eines kontinuierlichen, z.B. alle Spektralfarben aufweisenden Spektrums wahrnehmbar, d.h. für den Betrachter ergibt sich ein regenbogenartiger Effekt.If the decorative elements have been created using masks with irregular structures, the decorative elements can be described as e.g. holographic image appearing in all spectral colors. If in the simplest case the decorative elements have been produced by means of a mask having an optical grating, the decorative elements are in the form of a continuous, e.g. all spectral colors have a perceptible spectrum, i.e. for the viewer there is a rainbow-like effect.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch angewendet werden zur teilflächigen und damit dekorativen, mehr oder minder starken Abschwächung des Reflexionsverhaltens (Entspiegelung) äußerer an sich glänzender Lacküberzugsschichten auf Substraten. Die Masken weisen dann solche für energiereiche Strahlung weniger durchlässige oder undurchlässige Strukturen auf, welche geeignet sind destruktive Interferenzen in der Uberzugsschicht zu erzeugen.The method according to the invention can also be used for partial and thus decorative, more or less strong weakening of the reflection behavior (anti-reflective coating) of outer, glossy lacquer coating layers on substrates. The masks then have structures which are less permeable or impermeable to high-energy radiation and are suitable for generating destructive interference in the coating layer.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können lackierte Substratoberflächen eindrucksvoll dekorativ gestaltet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann besonders vorteilhaft angewendet werden, z.B. im Kraftfahrzeugbereich, was sowohl die Gestaltung von Kraftfahrzeugen und -teilen im handwerklichen Bereich als auch im industriellen Bereich der Erstausrüstung, insbesondere auch beispielsweise als integrierter Verfahrensschritt im Rahmen der Automobilerstlackierung, einschließt. Bei der Erstausrüstung kann es sich beispielsweise um eine dekorative Gestaltung der gesamten sichtbaren äußeren Oberfläche eines Kraftfahrzeuges, von Teilen im Innenraum eines Kraftfahrzeuges oder um eine individuelle nach Kundenwunsch erfolgende dekorative Gestaltung handeln, beispielsweise die Anbringung von Initialen des Kunden, etc. oder es handelt sich um eine serienmäßige dekorative Gestaltung, beispielsweise die Anbringung eines Firmenlogos, einer Typbezeichnung oder die dekorative Betonung von Kanten oder Übergängen zwischen verschiedenen Bereichen einer Karosserie, beispielsweise auch zwischen aneinandergrenzenden Fahrzeugteilen, etc. . Im handwerklichen Bereich kann es sich ebenfalls beispielsweise um eine dekorative Gestaltung der gesamten sichtbaren äußeren Oberfläche eines Kraftfahrzeuges, von Teilen im Innenraum eines Kraftfahrzeuges oder eine individuelle nach Kundenwunsch erfolgende dekorative Gestaltung eines Kraftfahrzeug(teil)s oder um eine Reparatur bereits in entsprechender Weise dekorativ gestalteter Kraftfahrzeug(teil)e handeln. Das erfindungsgemäße Verfahren kann im handwerklichen Bereich, beispielsweise in einer Lackierwerkstatt als separater Verfahrensschritt oder als integrierter Verfahrensschritt im Rahmen einer Ganz- oder Teillackierung ausgeführt werden.With the method according to the invention, painted substrate surfaces can be designed in an impressively decorative manner. The method according to the invention can be used particularly advantageously, for example in the motor vehicle sector, which includes the design of motor vehicles and parts in the craft sector as well as in the industrial field of original equipment, in particular also, for example, as an integrated process step in the context of automotive painting. The original equipment can be, for example, a decorative design of the entire visible outer surface of a motor vehicle, parts in the interior of a motor vehicle or an individual decorative design based on customer requirements, for example the attachment of the customer's initials, etc., or it can be a standard decorative design, for example the application of a company logo, a type designation or the decorative emphasis of edges or transitions between different areas of a body, for example also between adjacent vehicle parts, etc.. In the craft sector, for example, it can also be a decorative design of the entire visible outer surface of a motor vehicle, parts in the interior of a motor vehicle or an individual decorative design of a motor vehicle (part) s which is carried out according to customer requirements, or a repair of a motor vehicle (part) s which has already been designed in a corresponding manner. The method according to the invention can be carried out in the craft sector, for example in a painting workshop as a separate method step or as an integrated method step as part of a full or partial coating.
Die Erfindung wird im folgenden Beispiel näher erläutert.The invention is explained in more detail in the following example.
Beispielexample
Ein mit einem handelsüblichen schwarzen Basislack beschichtetes Probeblech (5 cm mal 10 cm) wird mit einem lösemittelfreien 100% Festkörpergehalt aufweisenden UN- härtbaren Klarlack in 100 μm Νaßschichtdicke beschichtet. Eine 3 mm dicke Glasplatte, die auf einer Seite ein durch Chrombedampfung erzeugtes, eine Maskenfläche von 2 cm mal 2 cm ausmachendes Strichgitter aufweist (Breite der als Plateau ausgebildeten Gitterlinien: 8 μm, Amplitudenhöhe der Gitterlinien: 120 nm, äquidistanter Abstand der äußeren Plateaukanten: 8 μm), wird mit ihrer ebenen Seite auf die unausgehärtete Klarlackschicht aufgelegt. Anschließend wird die gesamte, teilweise durch die Glasplatte bedeckte Klarlackschicht mit einer UN-Blitzlampe (3500 Wattsekunden) mit 5 UN- Blitzen im Abstand von 4 Sekunden bestrahlt. Danach wird die Glasplatte entfernt und die zum Teil noch unausgehärtete Klarlackschicht analog mit 5 UN-Blitzen bestrahlt. Bei Aufsichtbetrachtung im Weißlicht nimmt man in der Klarlackoberfläche einen 2 cm mal 2 cm großen Bereich als Regenbogenfarben aufweisendes Spektrum wahr. Beim Abkippen des Probeblechs nimmt man den regenbogenfarbigen Bereich ab einem bestimmten Betrachtungswinkel plötzlich nicht mehr wahr. A test sheet (5 cm by 10 cm) coated with a commercially available black basecoat is coated with a solvent-free, 100% solids content, UN-curable clearcoat in 100 μm wet layer thickness. A 3 mm thick glass plate, which has on one side a line grating produced by chrome vapor deposition, which has a mask area of 2 cm by 2 cm (width of the grating lines designed as plateau: 8 μm, amplitude height of the grating lines: 120 nm, equidistant spacing of the outer plateau edges: 8 μm), is placed with its flat side on the uncured clear coat. The entire clear lacquer layer, partially covered by the glass plate, is then irradiated with a UN flash lamp (3500 watt seconds) with 5 UN flashes at intervals of 4 seconds. The glass plate is then removed and the partly still uncured clear lacquer layer is irradiated analogously with 5 UN flashes. When viewed from above in white light, a 2 cm by 2 cm area is perceived in the clear lacquer surface as a spectrum with rainbow colors. When the sample sheet is tilted, the rainbow-colored area is suddenly no longer perceived from a certain viewing angle.

Claims

Patentansprüche: Claims:
1. Nerfahren zur dekorativen Gestaltung einer Substratoberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein durch Bestrahlung mit energiereicher Strahlung zumindest teilweise aushärtbares Überzugsmittel auf die zu dekorierende Substratoberfläche aufbringt und die unausgehärtete Uberzugsschicht zumindest an der oder den zu dekorierenden Stellen durch eine oder mehrere für energiereiche Strahlung durchlässige1. Nerfahren for the decorative design of a substrate surface, characterized in that a coating agent which is at least partially curable by irradiation with high-energy radiation is applied to the substrate surface to be decorated and the uncured coating layer is permeable to one or more of the high-energy radiation at least at the point or points to be decorated
Masken, die im Bereich von 100 bis 20000 nm voneinander beabstandete für energiereiche Strahlung weniger durchlässige oder undurchlässige Strukturen aufweisen, mit energiereicher Strahlung bestrahlt und anschließend noch nicht ausgehärtete Stellen in der Uberzugsschicht thermisch und/oder durch Bestrahlung mit energiereicher Strahlung aushärtet.Masks that have structures that are spaced apart from one another in the range from 100 to 20,000 nm for high-energy radiation, are irradiated with high-energy radiation and then cure non-hardened areas in the coating layer thermally and / or by irradiation with high-energy radiation.
2. Nerfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein durch Licht härtbares Überzugsmittel und als energiereiche Strahlung Licht eingesetzt wird.2. Nerfahr according to claim 1, characterized in that a light-curable coating agent and light is used as high-energy radiation.
3. Nerfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Licht mit einer Wellenlänge von 180 bis 1000 nm eingesetzt wird. 3. Ner driving according to claim 2, characterized in that light with a wavelength of 180 to 1000 nm is used.
4. Nerfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß vor oder nach dem vollständigen Aushärten eine transparente Uberzugsschicht aufgebracht wird. 4. Nerfahren according to any one of the preceding claims, characterized in that a transparent coating layer is applied before or after complete curing.
5. Nerfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem vollständigen Aushärten eine transparente Folie appliziert wird. 5. Nerfahren according to any one of the preceding claims, characterized in that a transparent film is applied after complete curing.
6. Nerfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Dekoration oder Beschriftung von Kraftfahrzeugen oder deren Teilen durchgeführt wird. 6. Nerfahr according to one of the preceding claims, characterized in that it is carried out for the decoration or lettering of motor vehicles or their parts.
7. Substrat mit dekorativer Oberfläche oder Teiloberfläche, erhalten nach dem Verfahren eines der Ansprüche 1 bis 6. 7. substrate with decorative surface or partial surface, obtained by the method of one of claims 1 to 6.
8. Substrat nach Anspruch 7, bei dem es sich um ein Kraftfahrzeug oder dessen Teile handelt. 8. The substrate of claim 7, which is a motor vehicle or its parts.
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