EP1126065B1 - Single-layered double side abrasive web and method of manufacture - Google Patents

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EP1126065B1
EP1126065B1 EP01102686A EP01102686A EP1126065B1 EP 1126065 B1 EP1126065 B1 EP 1126065B1 EP 01102686 A EP01102686 A EP 01102686A EP 01102686 A EP01102686 A EP 01102686A EP 1126065 B1 EP1126065 B1 EP 1126065B1
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EP
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mixture
polymers
nonwoven fabric
abrasive
fabric according
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EP01102686A
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EP1126065A2 (en
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Martin Büchsel
Jean Martin Brink
Jean Marc Dellenbach
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Schoeller und Hoesch GmbH
Glatfelter Gernsbach GmbH and Co KG
Original Assignee
Papierfabrik Schoeller and Hoesch GmbH and Co KG
Schoeller und Hoesch GmbH
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Publication of EP1126065A3 publication Critical patent/EP1126065A3/en
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Definitions

  • the invention relates to a single-layer abrasive nonwoven fabric, a process for producing the same and the use of such a single-layer abrasive nonwoven fabric.
  • the nonwoven according to the invention exhibits improved properties in terms of abrasiveness, memory behavior and the variation of its properties in comparison to the nonwovens of the prior art with simple production.
  • the dried polymer granules are transported from the storage container (12) into an extruder (13) in which it is heated and melted to the required temperature, which is necessary for fiber formation and depends on the particular polymer.
  • the molten polymer then reaches the meltblown nozzle (14).
  • the fibers (15) are detected directly below the nozzle of a strong air flow, torn into different lengths and placed on a suction roll (17).
  • the diameter of the fibers is about 0.3 to 20.0 microns depending on the polymer used and other polymer and process parameters.
  • the still warm fibers merge into a fleece.
  • the filing takes place in different statistically distributed lengths, thicknesses and directions. Subsequently, the now cooled material is rolled up on a winder (18).
  • Nonwovens produced by this technology can be characterized by their softness, high absorbency, good air permeability and low resistance to abrasion.
  • Typical fields of application of such meltblown nonwovens are, for example, filter media, wipes or oil absorption materials.
  • Lamers et al. describe in the US-A-4,659,609 an abrasive fabric and a method of making the same.
  • the abrasive fabric described in this patent is a two-ply nonwoven consisting of a backing layer and an abrasive meltblown layer which have been thermally bonded together.
  • the basis weight of the abrasive meltblown layer is reported as being between 5 and 25 g / m 2 , the average fiber diameter of the meltblown layer forming fibers being at least 40 ⁇ m.
  • a carrier layer a spunbonded polypropylene is normally used. In this case, the strength and elongation necessary for the use of the fabric produced and, moreover, the absorption capacity for a tanning solution are provided by the carrier layer.
  • each a meltblown layer of microfibers and macrofibers thermally connected is thermally connected.
  • the disadvantage of this method is the production costs for the production of two layers and their connection, for example via hot calendering.
  • a second nozzle bar with extruder or a second extruder with a special nozzle bar is necessary, wherein the nozzle bar has two separate feeders which feed separate nozzles.
  • the WO 97/21865 (Annis et al. ) describes a wet mat which has in a single layer a surface abrasive layer produced by thermal coagulation of thermoplastic fibers. Disadvantage of this method is the insufficient strength in the Stress, as well as the observed gradient of the melt fibers. Therefore, this wet fleece shows only on one side an abrasive effect.
  • the DE 24 38 918 A1 describes a process for making nonwoven fibrous webs from thermoplastic polymers by meltblowing the polymer to form fibers and combining the fibers into a mat characterized by introducing into the mat fibrous elements of relatively fine dimension and fibrous elements of relatively large size.
  • the present invention furthermore relates to a process for producing such a single-layer, abrasive nonwoven according to claim 8. Preferred embodiments of this process are described in subclaim 9.
  • single-ply abrasive nonwovens can be produced in which the phenomenon of subsequent embrittlement of thick meltblown fibers is further improved by using further polymers and, if appropriate, additives and, if desired, higher strength and elongation values are achieved.
  • These other polymers may be, for example, polyethylene, polyethylene / polypropylene copolymer or a polypropylene block polymer in a proportion (usually 30% or less, based on the polypropylene block polymer) of a rubbery phase consisting of equal parts of ethylene and propylene ,
  • These polymers are usually added to the mixtures in amounts of from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.2 to 10% by weight, in particular from 0.5 to 8% by weight, based in each case on the weight of the entire mixture, added.
  • surfactants such as alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, fatty alcohol sulfonates, fatty alcohol ether sulfates, ⁇ -olefin sulfonates, ⁇ -ester sulfonates, Alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, fur alcohol ethoxylates, alkyl phenol ethoxylates, fatty amine ethoxylates, fatty acid ethoxylates, fatty acid ester ethoxylates, alkoxylates, alkanolamides, sugar surfactants, amine oxides, cationic surfactants and amphoteric surfactants, especially nonionic fluorocarbon surfactants, and / or primary and secondary antioxidants such as hindered phenols, sulfides, polysulfides, dithiocarbamates , Phosphites, phosphonites, diphosphonites
  • the additives are usually added to the mixtures in amounts of from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, in particular in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the weight of entire mixture, added.
  • the additives and / or polymers may be blended into the blends prior to entry into the extruder or the individual ingredients (i.e., the various polymers) may be added to the extruder as individual ingredients along with the additives.
  • the additives can also be sprayed onto the fibers after the spinning process.
  • Important process parameters in this context are the following: extruder temperature, melt temperature, jet bar temperature, melt flow rate and pressure, air temperature, air flow, nozzle bar design, collector bar spacing, collector negative pressure, collector speed, basis weight of the resulting bar Fleece and treatment with aerosolized water, optionally containing additives.
  • melt index is a measure of the melt viscosity at a specified temperature of thermoplastic polymers and indicates the amount of material that passes through a defined nozzle in 10 minutes under the action of a given force at a specified temperature.
  • MFI is also a rough indicator of molecular weight and molecular weight distribution.
  • Bugada points in her Review "Optimizing polymer properties for process and product performance", published in Nonwovens World, August-September 1999, p. 89ff suggest that at nearly the same MFIs, the molecular weight can vary significantly and vice versa.
  • the fiber thickness of the microfibers is according to the invention in a range of 1 to 10 microns, preferably in a range of 2 to 8 microns, and in particular in a range of 3 to 7 microns.
  • the fiber thickness of the macrofibers is according to the invention in a range of 15 to 80 microns, preferably in a range of 20 to 60 microns, and in particular in a range of 30 to 50 microns.
  • the fiber diameter of the fibers occurring in the abrasive nonwoven fabric according to the invention can be determined by scanning electron microscopic (SEM) examination.
  • the resulting breaking force is 22 N / 50mm in the machine direction and 12 N / 50mm across the machine direction.
  • the elongation at break is almost 50% in the machine direction and just over 50% across the machine direction.
  • An abrasive web having a basis weight of 45 g / m 2 was made from a blend of 80% isotactic polypropylene containing no residual peroxide and having a melt index of 450 g / 10 min and 20% polypropylene block polymer as in Example 1 was used, at 233 ° C temperature of the melt prepared (see Example 1).
  • a hydrophilizing agent (a commercial nonionic fluorochemical surfactant) was sprayed onto the fibers in an amount of ... after the spinning process.
  • the achieved breaking force is 17 N / 50mm in the machine direction and 13 N / 50mm across the machine direction.
  • the elongation at break is just under 45% in the machine direction and over 70% across the machine direction.
  • An abrasive web having a basis weight of 45 g / m 2 was made from a blend of 79% isotactic polypropylene containing no residual peroxide and having a melt index of 450 g / 10 min, 20% polypropylene block polymer having a 10% rubber phase and a melt index of 100 g / 10 min (as described in Example 1) and 1% of a hydrophilizing agent consisting of a commercial nonionic fluorochemical surfactant, prepared at 233 ° C melt temperature.
  • the achieved breaking force is 18 N / 50 mm in the machine direction and 13 N / 50 mm across the machine direction.
  • the elongation at break is almost 80% in the machine direction and over 90% across the machine direction.
  • Examples 1 to 3 show that the addition of hydrophilizing agents positively affects the elongation at break. At the same time, they lower the surface energy of the nonwoven and allow improved water retention.

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Abstract

Single-layer non-woven fabric which is abrasive on both sides has a basis weight of 15-150 g/m<2> and contains a uniform mixture of: (A) micro-fibres with a diameter of 1-10 microns; and (B) macro-fibres with a diameter of 15-50 microns. An Independent claim is also included for a melt-blown process for the production of abrasive non-woven fabric by feeding a mixture of polymers with different properties and optional additives into an extruder, extruding the mixture at an outlet temperature of 180-300 degrees C, spinning the extrudate through dies and laying down the spun fibres on a collector.

Description

Die Erfindung betrifft ein einlagiges abrasives Vlies, ein Verfahren zu Herstellung desselben sowie die Verwendung eines solchen einlagigen abrasiven Vlieses. Das erfindungsgemäße Vlies zeigt im Vergleich zu den Vliesen des Standes der Technik bei einfacher Produktion verbesserte Eigenschaften hinsichtlich der Abrasivität, des Tränkespeicherverhaltens und der Variation seiner Eigenschaften.The invention relates to a single-layer abrasive nonwoven fabric, a process for producing the same and the use of such a single-layer abrasive nonwoven fabric. The nonwoven according to the invention exhibits improved properties in terms of abrasiveness, memory behavior and the variation of its properties in comparison to the nonwovens of the prior art with simple production.

Stand der TechnikState of the art

Die Meltblown-Technologie ist im Naval Research Report hinterlegt (NRL 4364 und 5265). Die Anwendung der Ergebnisse und Ausweitung auf Applikationen im Nonwovens-Bereich sind in verschiedenen Patentschriften beschrieben (vgl. beispielsweise US-A-3 615 995 , 3 676 242 , 3 849 241 , 4 000 967 , 3 704198 und 3 841 953 ).The meltblown technology is deposited in the Naval Research Report (NRL 4364 and 5265). The application of the results and extension to applications in the nonwovens sector are described in various patent specifications (cf., for example US-A-3 615 995 . 3,676,242 . 3,849,241 . 4 000 967 . 3 704198 and 3,841,953 ).

Beim Meltblown-Verfahren (vgl. Figur 1) wird das getrocknete Polymergranulat aus dem Vorratsbehälter (12) in einen Extruder (13) transportiert, worin es auf die nötige Temperatur aufgeheitzt und geschmolzen wird, die zur Faserbildung notwendig ist und vom jeweiligen Polymer abhängt. Das geschmolzene Polymer erreicht dann die Meltblown-Düse (14). Diese besitzt eine große Anzahl von kleinen Öffnungen. Durch diese Öffnungen fließt das Polymer und wird dadurch abhängig vom Lochdurchmesser zu Fasern geformt. Die Fasern (15) werden direkt unterhalb der Düse von einem starken Luftstrom erfaßt, in unterschiedliche Längen zerrissen und auf eine Saugwalze (17) abgelegt. Der Durchmesser der Fasern beträgt ca. 0,3 - 20,0 µm je nach verwendetem Polymer und weiterer Polymer- und Prozeßparameter. Die noch warmen Fasern verschmelzen zu einem Vlies. Die Ablage erfolgt in verschiedenen statistisch verteilten Längen, Dicken und Richtungen. Anschließend wird das inzwischen erkaltete Material auf einem Wickler (18) aufgerollt.In the meltblown process (cf. FIG. 1 ), the dried polymer granules are transported from the storage container (12) into an extruder (13) in which it is heated and melted to the required temperature, which is necessary for fiber formation and depends on the particular polymer. The molten polymer then reaches the meltblown nozzle (14). This has a large number of small openings. Through these openings, the polymer flows and is thereby formed depending on the hole diameter into fibers. The fibers (15) are detected directly below the nozzle of a strong air flow, torn into different lengths and placed on a suction roll (17). The diameter of the fibers is about 0.3 to 20.0 microns depending on the polymer used and other polymer and process parameters. The still warm fibers merge into a fleece. The filing takes place in different statistically distributed lengths, thicknesses and directions. Subsequently, the now cooled material is rolled up on a winder (18).

Nach dieser Technologie produzierte Vliese lassen sich durch ihre Weichheit, hohe Saugfähigkeit, gute Luftdurchlässigkeit und geringe Widerstandskraft gegen Abrasion charakterisieren. Typische Anwendungsgebiete solcher Meltblown-Vliese sind beispielsweise Filtermedien, Wischtücher oder Ölabsorptionsmaterialien.Nonwovens produced by this technology can be characterized by their softness, high absorbency, good air permeability and low resistance to abrasion. Typical fields of application of such meltblown nonwovens are, for example, filter media, wipes or oil absorption materials.

Lamers et al. beschreiben in der US-A-4 659 609 ein abrasives Gewebe und ein Verfahren zur Herstellung desselben. Bei dem in dieser Patentschrift beschriebenen abrasiven Gewebe handelt es sich um ein zweilagiges Vlies, welches aus einer Trägerschicht und einer abrasiven Meltblown-Schicht besteht, welche thermisch aneinander gebunden wurden. Das Flächengewicht der abrasiven Meltblown-Schicht wird mit Werten zwischen 5 und 25 g/m2, der durchschnittlichen Faserdurchmesser der die Meltblown-Schicht bildenden Fasern mit mindestens 40 µm angegeben. Als Trägerschicht wird normalerweise ein Spinnvlies aus Polypropylen verwendet. Dabei wird die zur Verwendung des hergestellten Gewebes notwendige Festigkeit und Dehnung sowie darüber hinaus das Aufnahmevermögen für eine Tränkelösung durch die Trägerschicht bereitgestellt. Die Funktion der Meltblown-Schicht des in dieser Patentschrift beschriebenen Vlieses beschränkt sich lediglich auf die Bereitstellung rauher Fasern. Eine besondere Ausführungsform dieser Erfindung ist ein dreilagiges abrasives Tuch (Meltblown-Schicht/Spinnvlies/Meltblown-Schicht), bei dem beide Außenoberflächen aus einer abrasiven Meltblown-Schicht bestehen.Lamers et al. describe in the US-A-4,659,609 an abrasive fabric and a method of making the same. The abrasive fabric described in this patent is a two-ply nonwoven consisting of a backing layer and an abrasive meltblown layer which have been thermally bonded together. The basis weight of the abrasive meltblown layer is reported as being between 5 and 25 g / m 2 , the average fiber diameter of the meltblown layer forming fibers being at least 40 μm. As a carrier layer, a spunbonded polypropylene is normally used. In this case, the strength and elongation necessary for the use of the fabric produced and, moreover, the absorption capacity for a tanning solution are provided by the carrier layer. The function of the meltblown layer of the web described in this patent is limited only to the provision of rough fibers. A particular embodiment of this invention is a three-layer abrasive cloth (meltblown layer / spunbond / meltblown layer) in which both outer surfaces consist of an abrasive meltblown layer.

Zur Verbesserung des insbesondere für Wischtücher wichtigen Tränkespeicherungsvermögens wird in der US-A-4 833 003 je eine Meltblown-Schicht aus Mikrofasern und Makrofasern thermisch verbunden. Der Nachteil dieses Verfahrens ist der produktionsmäßige Aufwand zur Herstellung zweier Lagen und deren Verbindung z.B. über Heiß-Kalandrieren. Zum Online-Produzieren derartiger Artikel ist entweder ein zweiter Düsenbalken mit Extruder oder ein zweiter Extruder mit einem speziellen Düsenbalken notwendig, wobei der Düsenbalken zwei separate Zuführungen besitzt, die getrennte Düsen versorgen.To improve the particularly important for wipes Tränkespeicherungsvermögens is in the US-A-4 833 003 each a meltblown layer of microfibers and macrofibers thermally connected. The disadvantage of this method is the production costs for the production of two layers and their connection, for example via hot calendering. For the on-line production of such articles either a second nozzle bar with extruder or a second extruder with a special nozzle bar is necessary, wherein the nozzle bar has two separate feeders which feed separate nozzles.

Die in der US-A-4 833 003 (Win et al. ) beschriebene Möglichkeit der Tränkeaufnahme wird in der US-A-5 817 585 und EP-A-0 615 720 erweitert. In beiden Patentschriften werden spezielle Fluide zu derartigen Vliesen zugesetzt und ihr Einsatz zur Handreinigung und Farbreinigung beschrieben.The in the US-A-4,833,003 (Win et al. ) described possibility of drinking intake is in the US-A-5,817,585 and EP-A-0 615 720 extended. In both patents special fluids are added to such nonwovens and their use for hand cleaning and color cleaning described.

Die WO 97/21865 (Annis et al. ) beschreibt ein Naßvlies, welches in einer einzigen Lage eine durch thermische Koagulation thermoplastischer Fasern erzeugte, oberflächige, abrasive Schicht aufweist. Nachteil dieses Verfahrens ist die unzureichende Festigkeit bei der Beanspruchung, sowie der beobachtete Gradient der Schmelzfasern. Daher zeigt dieses Naßvlies nur auf einer Seite einen Abrasiveffekt.The WO 97/21865 (Annis et al. ) describes a wet mat which has in a single layer a surface abrasive layer produced by thermal coagulation of thermoplastic fibers. Disadvantage of this method is the insufficient strength in the Stress, as well as the observed gradient of the melt fibers. Therefore, this wet fleece shows only on one side an abrasive effect.

Die DE 24 38 918 A1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Faservliesen aus thermoplastischen Polymeren mittels Schmelzblasen des Polymers zur Faserbildung und Zusammenfassen der Fasern zu einer Matte, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in die Matte faserige Elemente von relativer feiner Abmessung und faserige Elemente von relativ großer Abmessung eingebracht werden.The DE 24 38 918 A1 describes a process for making nonwoven fibrous webs from thermoplastic polymers by meltblowing the polymer to form fibers and combining the fibers into a mat characterized by introducing into the mat fibrous elements of relatively fine dimension and fibrous elements of relatively large size.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Die bisher geschilderten Verfahren sind entweder in Folge der Mehrlagigkeit produktionsmäßig aufwendig, obwohl sie alleine aus Polypropylen (Homopolymerisate) aufgebaut sind, oder sie besitzen schwerwiegende Nachteile aufgrund mangelhafter physikalischer Festigkeiten.The methods described so far are expensive to produce, either as a result of the multiple layers, although they are constructed solely from polypropylene (homopolymers), or they have serious disadvantages due to poor physical strengths.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein einlagiges Vlies bereitzustellen, das beidseitig gute abrasive Eigenschaften, gutes Tränkespeicherverhalten, gute Festigkeits- und Dehnungseigenschaften mit einfacher Produktion verbindet.It is therefore an object of the present invention to provide a single-layer nonwoven which combines good abrasive properties on both sides, good retention behavior, good strength and elongation properties with simple production.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein einlagiges abrasives Vlies gemäss Patentanspruch 1 gelöst. Weitere bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen 2 bis 7 beschrieben.This object is achieved by a single-layer abrasive nonwoven according to claim 1. Further preferred embodiments are described in the dependent claims 2 to 7.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen einlagigen, abrasiven Vlieses gemäss Patentanspruch 8. Bevorzugte Ausführungsformen dieses Verfahrens sind in dem Unteranspruch 9 beschrieben.The present invention furthermore relates to a process for producing such a single-layer, abrasive nonwoven according to claim 8. Preferred embodiments of this process are described in subclaim 9.

Beschreibung der FigurenDescription of the figures

  • Fig. 1 zeigt in einer schematischen Beschreibung die Bestandteile eines Meltblown-Verfahrens; Fig. 1 shows in a schematic description the components of a meltblown process;
  • Fig. 2 zeigt die Porengrößenverteilung bei einem erfindungsgemäßen abrasiven Vlies, das gemäss Beispiel 2 hergestellt wurde; und Fig. 2 shows the pore size distribution in an inventive abrasive fleece, which was prepared according to Example 2; and
  • Fig. 3 zeigt das Tränkespeichervermögen eines erfindungsgemäßen abrasiven Vlieses, das gemäß Beispiel 2 hergestellt wurde. Fig. 3 shows the Tränkespeichervermögen an inventive abrasive fleece, which was prepared according to Example 2.

Erfindungsgemäß wurde überraschenderweise festgestellt, dass es möglich ist, im Rahmen eines Meltblown-Verfahrens produktionsmäßig in einem Schritt mit nur einem Extruder für die verwendeten Polymere und mit nur einem Düsenbalken, der nur Spinndüsen einer Größe besitzt, durch Verwendung eines Gemisches von Polymeren unterschiedlicher Schmelzindices ein einlagiges, beidseitig abrasives Vlies, das ein gleichförmiges Gemisch aus Mikrofasern eines Faserdurchmessers von 1 bis 10 µm und Makrofasern eines Faserdurchmessers von 15 bis 50 µm aufweist, erhalten zu können.According to the invention, it has surprisingly been found that it is possible by production in the context of a meltblown process in one step with only one extruder for the polymers used and with only one nozzle bar having only spinnerets one size, by using a mixture of polymers of different melt indices a single-layer, both sides abrasive nonwoven, which has a uniform mixture of microfibers of a fiber diameter of 1 to 10 microns and macrofibres of a fiber diameter of 15 to 50 microns to get.

Beispielsweise wurde erfindungsgemäß festgestellt, dass es durch Einsatz eines geeigneten Gemisches von Polymeren unterschiedlicher Schmelzindizes möglich ist, ein einlagiges abrasives Vlies mit in weiten Bereichen definierter Abrasivität sowie definiertem Tränkeaufnahme- und Tränkespeicherungsverhalten herzustellen.For example, it has been found according to the invention that by using a suitable mixture of polymers of different melt indices it is possible to produce a single-layer abrasive nonwoven having abrasions defined in a wide range and defined impregnation and retention behavior.

Entsprechendes gilt, wenn Gemische von Polymeren mit unterschiedlicher Molekülstruktur (d.h. linear, verzweigt, vernetzt, statistisches Copolymer, Blockpolymer u.a.), unterschiedlichem Molekulargewicht und/oder Molekulargewichtsverteilung sowie wenn mindestens zwei Polymere, die nicht miteinander mischbar sind, verwendet werden.The same applies when mixtures of polymers of different molecular structure (i.e., linear, branched, crosslinked, random copolymer, block polymer, etc.), different molecular weight and / or molecular weight distribution, and at least two polymers that are immiscible with each other are used.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform lassen sich erfindungsgemäß einlagige beidseitig abrasive Vliese herstellen, bei denen durch Mitverwendung weiterer Polymere und gegebenenfalls von Additiven das Phänomen der nachträglichen Versprödung dicker Meltblown-Fasern weiter verbessert und - falls gewünscht - höhere Festigkeits- und Dehnungswerte erreicht werden.According to a preferred embodiment, according to the invention, single-ply abrasive nonwovens can be produced in which the phenomenon of subsequent embrittlement of thick meltblown fibers is further improved by using further polymers and, if appropriate, additives and, if desired, higher strength and elongation values are achieved.

Bei diesen weiteren Polymeren kann es sich beispielsweise um Polyethylen, Polyethylen/Polypropylen-Copolymer oder ein Polypropylen-Blockpolymer mit einem Anteil (üblicherweise 30% oder weniger, bezogen auf das Polypropylen-Blockpolymer) einer Kautschukphase, die zu gleichen Teilen aus Ethylen und Propylen besteht.These other polymers may be, for example, polyethylene, polyethylene / polypropylene copolymer or a polypropylene block polymer in a proportion (usually 30% or less, based on the polypropylene block polymer) of a rubbery phase consisting of equal parts of ethylene and propylene ,

Diese Polymere werden den Gemischen gewöhnlich in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.- %, insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten Mischung, zugesetzt.These polymers are usually added to the mixtures in amounts of from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.2 to 10% by weight, in particular from 0.5 to 8% by weight, based in each case on the weight of the entire mixture, added.

Als Additive lassen sich in diesen Fällen grenzflächenaktive Mittel, wie Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Fettalkoholsulfonate, Fettalkoholethersulfate, α-Olefinsulfonate, α-Estersulfonate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Fellalkoholethoxylate, Alkylphenolethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettsäureesterethoxylate, Alkoxylate, Alkanolamide, Zuckertenside, Aminoxide, kationische Tenside und amphothere Tenside, insbesondere nichtionische Fluorkohlenstofftenside, und/oder primäre und sekundäre Antioxidantien, wie sterisch gehinderte Phenole, Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite, Phosphonite, Diphosphonite, und Phosphonate, verwenden.As additives in these cases, surfactants, such as alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, fatty alcohol sulfonates, fatty alcohol ether sulfates, α-olefin sulfonates, α-ester sulfonates, Alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, fur alcohol ethoxylates, alkyl phenol ethoxylates, fatty amine ethoxylates, fatty acid ethoxylates, fatty acid ester ethoxylates, alkoxylates, alkanolamides, sugar surfactants, amine oxides, cationic surfactants and amphoteric surfactants, especially nonionic fluorocarbon surfactants, and / or primary and secondary antioxidants such as hindered phenols, sulfides, polysulfides, dithiocarbamates , Phosphites, phosphonites, diphosphonites, and phosphonates.

Die Additive werden den Gemischen gewöhnlich in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.- %, insbesondere in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten Mischung, zugesetzt.The additives are usually added to the mixtures in amounts of from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, in particular in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the weight of entire mixture, added.

Die Additive und/oder Polymere können den Gemischen vor Eintritt in den Extruder zugemischt werden oder die einzelnen Bestandteile (d.h. die verschiedenen Polymere) können zusammen mit den Additiven als einzelne Bestandteile in den Extruder eingetragen werden. Die Additive können ferner auch nach dem Spinnprozeß auf die Fasern aufgesprüht werden.The additives and / or polymers may be blended into the blends prior to entry into the extruder or the individual ingredients (i.e., the various polymers) may be added to the extruder as individual ingredients along with the additives. The additives can also be sprayed onto the fibers after the spinning process.

Dem Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet ist es bekannt, daß durch geeignete Wahl und Einstellung der bestimmenden Produktionsparameter im Meltblown-Verfahren gezielt dicke oder dünne Fasern ausgesponnen werden können.It is known to the person skilled in the art that, by suitable selection and adjustment of the determining production parameters in the meltblown process, it is possible to intentionally spin out thick or thin fibers.

Wichtige Prozeßparameter in diesem Zusammenhang sind die folgenden: Extrudertemperatur, Temperatur der Schmelze, Temperatur des Düsenbalkens, Durchsatz der Schmelze und Druck, Lufttemperatur, Luftmenge, Design des Düsenbalkens, Abstand des Düsenbalkens von Kollektor, Unterdruck im Kollektor, Geschwindigkeit des Kollektors, Basisgewicht des resultierenden Vlieses und Behandlung mit aerosolartig verteiltem Wasser, das gegebenenfalls Additive enthält.Important process parameters in this context are the following: extruder temperature, melt temperature, jet bar temperature, melt flow rate and pressure, air temperature, air flow, nozzle bar design, collector bar spacing, collector negative pressure, collector speed, basis weight of the resulting bar Fleece and treatment with aerosolized water, optionally containing additives.

Um das erfindungsgemäße abrasive Vlies herstellen zu können, ist es darüber hinaus notwendig, dicke und dünne Fasern zusätzlich durch die Wahl geeigneter Polymerparameter, durch die Auswahl geeigneter Polymertypen und gegebenenfalls der Polymermischung sowie gegebenenfalls durch die Verwendung bestimmter Additive gleichzeitig auszuspinnen.In order to be able to produce the abrasive nonwoven according to the invention, it is additionally necessary to simultaneously spin out thick and thin fibers by the choice of suitable polymer parameters, by the selection of suitable polymer types and optionally the polymer blend and optionally by the use of certain additives.

Wichtige Parameter sind in diesem Zusammenhang z.B. der Schmelzindex des Polymers, die Molekülstruktur (d.h. linear, verzweigt, vernetzt, statistisches Copolymer, Blockpolymer u.a.), das Molekulargewicht und/oder die Molekulargewichtsverteilung.Important parameters in this context are e.g. the melt index of the polymer, the molecular structure (i.e., linear, branched, crosslinked, random copolymer, block polymer, etc.), molecular weight, and / or molecular weight distribution.

Der sog. Schmelzindex (MFI oder MFR) ist ein Maß für die Schmelzviskosität bei einer festgelegten Temperatur von thermoplastischen Polymeren und gibt die Menge Material an, die in 10 Minuten unter Wirkung einer bestimmten Kraft bei einer festgelegten Temperatur durch eine definierte Düse hindurchläuft. Somit ist der MFI auch ein grober Indikator für das Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung. Allerdings weist Bugada in ihrem Aufsatz "Optimizing polymer properties for process and product performance", erschienen in Nonwovens World, August-September 1999, S. 89ff darauf hin, dass bei nahezu gleichen MFIs das Molekulargewicht deutlich variieren kann und umgekehrt.The so-called melt index (MFI or MFR) is a measure of the melt viscosity at a specified temperature of thermoplastic polymers and indicates the amount of material that passes through a defined nozzle in 10 minutes under the action of a given force at a specified temperature. Thus, MFI is also a rough indicator of molecular weight and molecular weight distribution. However, Bugada points in her Review "Optimizing polymer properties for process and product performance", published in Nonwovens World, August-September 1999, p. 89ff suggest that at nearly the same MFIs, the molecular weight can vary significantly and vice versa.

Es wurde nämlich festgestellt, dass Fasereigenschaften durch Mischung von Polymeren verschiedener Schmelzindizes zusätzlich individuell gesteuert werden können. Um erfindungsgemäß ein Gemisch aus Mikro- und Makrofasern gemäss der obigen Definition gleichzeitig mit einem Extruder und einem Düsenbalken zu produzieren, ist es daher erforderlich, Polymere beispielsweise unterschiedlicher Schmelzindizes, unterschiedlicher Molekülstruktur, unterschiedlichen Molekulargewichts und gegebenenfalls unterschiedlicher Molekulargewichtsverteilung im Extruder zu schmelzen, ohne dass sich eine resultierende einheitliche Viskosität einstellt. Hierbei muss gewährleistet sein, dass die beiden Viskositäten im wesentlichen ohne Angleichung aneinander bestehen bleiben.It has been found that fiber properties can be additionally controlled individually by mixing polymers of different melt indices. In order to produce a mixture of microfibers and macrofibres according to the above definition simultaneously with an extruder and a die bar, it is therefore necessary to melt polymers of, for example, different melt indices, different molecular structure, different molecular weight and optionally different molecular weight distribution in the extruder, without a resulting uniform viscosity sets. It must be ensured that the two viscosities remain substantially without equalization.

Im Rahmen einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Ausgangsmaterialien Polymere verwendet, die bereits vorabgebaut sind. Wenn Polymere, die Peroxidverbindungen enthalten, als Bestandteile des erfindungsgemäß zu verwendenden Gemisches verwendet werden, kann in einigen Fällen eine Tendenz zu einer Angleichung der Viskositäten beobachtet werden.In one embodiment of the present invention, the starting materials used are polymers which are already predegraded. When polymers containing peroxide compounds are used as constituents of the mixture to be used in the present invention, in some cases, a tendency for viscosity adjustment can be observed.

Als erfindungsgemäß verwendbare Polymere eignen sich grundsätzlich die verschiedenen Typen der Polyolefine, Polyester, Polyamide, Polyesteramide und Copolymere hiervon, beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen, Nylon, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, Ethylen/Propylen-Copolymere oder Polyvinylchlorid. Die genannten Polymere lassen sich entweder als Homopolymer oder als eine Mischung aus unterschiedlichen Polymeren (Copolymere) extrudieren.In principle, the polymers which can be used according to the invention are the various types of polyolefins, polyesters, polyamides, polyesteramides and copolymers thereof, for example polyethylene, polypropylene, polybutylene, nylon, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / propylene copolymers or polyvinyl chloride. The polymers mentioned can be extruded either as a homopolymer or as a mixture of different polymers (copolymers).

So kann es sich bei den zur Herstellung des erfindungsgemäßen abrasiven Vlieses verwendbaren Polymeren beispielsweise um die folgenden handeln:

  • eine Mischung mindestens zweier Homopolymere z.B. aus Polyolefinen wie Polypropylen (PP) oder Polyethylen (PE) oder Gemische zweier Polyethylen- oder Polypropylenhomopolymere unterschiedlicher Schmelzindizes,
  • eine Mischung aus mindestens einem Homopolymer und mindestens einem Copolymer bzw.
    Terpolymer, z.B. ein Gemisch aus Polypropylen und einem Polypropylen/Polyethylen-Copolymer.
  • eine Mischung aus mindestens zwei Copolymeren bzw. Terpolymeren, z.B. ein Gemisch aus einem Polypropylen/Polyethylen-Copolymer und einem Ethylent/Vinylacetat-Copolymer oder ein Gemisch aus zwei Polypropylen/Polyethylen-Copolymeren unterschiedlicher Schmelzindizes.
For example, the polymers which can be used to produce the abrasive nonwoven fabric according to the invention may be, for example, the following:
  • a mixture of at least two homopolymers, for example of polyolefins such as polypropylene (PP) or polyethylene (PE) or mixtures of two polyethylene or polypropylene homopolymers of different melt indices,
  • a mixture of at least one homopolymer and at least one copolymer or
    Terpolymer, for example a mixture of polypropylene and a polypropylene / polyethylene copolymer.
  • a mixture of at least two copolymers or terpolymers, for example a mixture of a polypropylene / polyethylene copolymer and an ethylene / vinyl acetate copolymer or a mixture of two polypropylene / polyethylene copolymers of different melt indices.

Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Gemische sind ein Gemisch aus Polypropylen eines Schmelzindex von 450 und einem Polypropylen-Blockpolymer eines Schmelzindex von 100 sowie ein Gemisch aus peroxidisch abgebautem Polypropylen eines Schmelzindex von 1400 und einem Polypropylen-Blockpolymer eines Schmelzindex von 100.Examples of mixtures preferably used according to the invention are a mixture of polypropylene having a melt index of 450 and a polypropylene block polymer having a melt index of 100 and a mixture of peroxidically degraded polypropylene having a melt index of 1400 and a polypropylene block polymer having a melt index of 100.

Erfindungsgemäß werden Polymere mit einem Schmelzindex (MFR) in einem Bereich zwischen 50 und 1600 g/10 min, vorzugsweise in einem Bereich von 100 bis 1400 g/10 min, verwendet, wobei die Mischungsverhältnisse der Polymere in einem Bereich von 5-40%/95-60%, jeweils bezogen auf ein Gemisch aus Polymer mit niedrigerem Schmelzindex/Polymer mit höherem Schmelzindex variiert werden können.According to the invention, polymers having a melt flow rate (MFR) in a range between 50 and 1600 g / 10 min, preferably in a range of 100 to 1400 g / 10 min, are used, the mixing ratios of the polymers being in a range of 5-40% / 95-60%, each may be varied based on a mixture of lower melt index polymer / higher melt index polymer.

Die Schmelzindizes besitzen bei den erfindungsgemäß verwendeten Polymeren, wenn der Parameter Schmelzindex ausgewählt ist, um gleichzeitig dicke und dünne Fasern nach dem Meltblown-Verfahren zu spinnen, erfindungsgemäß einen Unterschied von mindestens 50 Einheiten (g/10 min), vorzugsweise 100 Einheiten und insbesondere 300 Einheiten.The melt indices of the polymers used according to the invention, when the parameter melt index is selected to simultaneously spin thick and thin fibers by the meltblown process, according to the invention have a difference of at least 50 units (g / 10 min), preferably 100 units and especially 300 Units.

Das massegemittelte Molekulargewicht Mw der erfindungsgemäß verwendbaren Polymere liegt vorzugsweise in einem Bereich von 50.000 und 200.000 g/mol, insbesondere in einem Bereich von 70.000 bis 150.000 g/mol.The weight-average molecular weight Mw of the polymers usable in the present invention is preferably in a range of 50,000 and 200,000 g / mol, more preferably in a range of 70,000 to 150,000 g / mol.

Für ein abrasives Vlies sind neben Rauhigkeit und Tränkespeichervermögen besonders die physikalischen Eigenschaften wie Bruchkraft und Bruchdehnung wichtig. Durch eine geeignete Auswahl der Polymermischung, z.B. durch Verwendung eines Polyethylen/Polypropylen-Copolymers, insbesondere eines solchen mit einem Polyethlyengehalt von nicht mehr als 20%, wobei das Ethylen in einer Kautschukphase vorliegt, können diese Eigenschaften des Polypropylens stark verbessert werden.In addition to roughness and retention capacity, the physical properties such as breaking strength and elongation at break are particularly important for an abrasive nonwoven. By appropriate selection of the polymer mixture, e.g. by using a polyethylene / polypropylene copolymer, especially one having a polyethylene content of not more than 20%, the ethylene being in a rubbery phase, these properties of the polypropylene can be greatly improved.

Weitgehend bekannt und für solche Fälle einsetzbar sind Mischungen von Polypropylen mit seinen verwandten Polymeren aus der Familie der Polyolefine und hier besonders mit Polyethylen. Noel und Carley beschreiben in ihrem Aufsatz "Properties of Polypropylene-Polyethylene-Blends", Polymer Engeneering And Science, February 1975, Vol. 15, No. 2, S. 117ff die Bruchkraft-erhöhende Zugabe von bis zu 10% Polyethylen zu einem Polypropylen. Jedoch werden solche Fasern typischerweise sehr weich, was dem gewünschten Abrasiveffekt des Vlieses entgegenläuft. Derartige weiche Fasern treten auch bei der Verwendung von Polypropylen/Polyethylen-Copolymeren auf, die aus Ethylen und Propylen polymerisiert werden (vgl. z.B. PCT/WO 98/39384 ).Widely known and applicable for such cases are mixtures of polypropylene with its related polymers from the family of polyolefins and especially with polyethylene. Noel and Carley describe in theirs Essay "Properties of Polypropylene-Polyethylene Blends", Polymer Engineering, Science, February 1975, Vol. 2, p. 117ff the breaking force-increasing addition of up to 10% polyethylene to a polypropylene. However, such fibers typically become very soft, counteracting the desired abrasive effect of the web. Such soft fibers also occur when using polypropylene / polyethylene copolymers which are polymerized from ethylene and propylene (cf., for example, US Pat PCT / WO 98/39384 ).

Überraschenderweise läßt sich die Versprödung der erfindungsgemäßen Vliese bei gleichzeitiger hervorragender Abrasivität im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform durch Mitverwendung eines Copolymers, bei dem das Polyethylen lediglich in einer Kautschukphase vorliegt, als des einen Polymerbestandteils der Mischung unterdrücken, wobei die Bruchdehnung sehr stark erhöht wird (größer 20%). Ein in diesem Zusammenhang verwendbares Copolymer ist beispielsweise ein handelsübliches Polypropylen-Blockpolymer mit einer geringen Kautschukphase, die aus je ca. 50% Ethylen und Propylen besteht.Surprisingly, embrittlement of the nonwovens according to the invention combined with excellent abrasiveness in a preferred embodiment can be suppressed by using a copolymer in which the polyethylene is present only in a rubber phase as the one polymer constituent of the mixture the elongation at break is greatly increased (greater than 20%). A copolymer which can be used in this context is, for example, a commercially available polypropylene block polymer with a low rubber phase, which consists of about 50% each of ethylene and propylene.

Die Faserdicke der Mikrofasern liegt erfindungsgemäß in einem Bereich von 1 bis 10 µm, vorzugsweise in einem Bereich von 2 bis 8 µm, und insbesondere in einem Bereich von 3 bis 7 µm. Die Faserdicke der Makrofasern liegt erfindungsgemäß in einem Bereich von 15 bis 80 µm, vorzugsweise in einem Bereich von 20 bis 60 µm, und insbesondere in einem Bereich von 30 bis 50 µm.The fiber thickness of the microfibers is according to the invention in a range of 1 to 10 microns, preferably in a range of 2 to 8 microns, and in particular in a range of 3 to 7 microns. The fiber thickness of the macrofibers is according to the invention in a range of 15 to 80 microns, preferably in a range of 20 to 60 microns, and in particular in a range of 30 to 50 microns.

Gegenwärtig gehen wir davon aus, daß der zahlenmäßige Anteil der Makrofasern in dem erfindungsgemäßen Vlies, bezogen auf eine Flächeneinheit des Vlieses, in wünschenswerter Weise kleiner als 50%, insbesondere kleiner als 40% ist.At present we assume that the numerical proportion of the macrofibers in the nonwoven according to the invention, based on an areal unit of the nonwoven, is desirably less than 50%, in particular less than 40%.

Beim Ausspinnen des Polymergemisches kann ferner ein Teil der gebildeten klebrigen Mikro- bzw. Makrofasern auf dem Kollektor bei der Vliesbildung mit benachbarten Fasern zusammenkleben, so daß neben den Mikro- und Makrofasern auch dickere Faserbündel im erfindungsgemäßen Vlies vorliegen können. Ohne uns an irgendeine Theorie binden zu wollen, gehen wir davon aus, daß die Bildung von Faserbündeln durch Verwendung von Polymeren mit ähnlicheren Eigenschaften, d.h. beispielsweise Polymeren mit geringer unterschiedlichen Schmelzindizes, begünstigt wird. Ferner gehen wir davon aus, daß die Bildung von Faserbündeln durch die Mitverwendung eines Copolymers, beispielsweise des oben genannten Copolymers, bei dem das Ethylen lediglich in der Kautschukphase vorliegt, begünstigt wird. Die Dicke dieser Faserbündel kann in solchen Fällen gewöhnlich zwischen 50 und 300 µm, vorzugsweise zwischen 70 und 200 µm, insbesondere zwischen 80 und 150 µm liegen.When spinning out the polymer mixture, a part of the sticky micro- or macrofibers formed on the collector in the web formation may also stick together with adjacent fibers, so that in addition to the micro and macrofibres also thicker fiber bundles may be present in the nonwoven fabric according to the invention. Without wishing to be bound by any theory, we believe that the formation of fiber bundles can be achieved by using polymers with more similar properties, i. For example, polymers with low different melt indices, is favored. Further, we believe that the formation of fiber bundles is promoted by the co-use of a copolymer, for example, the above-mentioned copolymer in which the ethylene is present only in the rubber phase. The thickness of these fiber bundles may in such cases usually be between 50 and 300 μm, preferably between 70 and 200 μm, in particular between 80 and 150 μm.

Gegenwärtig gehen wir davon aus, daß zur Verbesserung der abrasiven Eigenschaften des erfindungsgemäßen Vlieses ein mengenmäßiger Anteil von mehr als 10% der gesamten Fasern an Faserbündeln wünschenswert ist.At present we assume that in order to improve the abrasive properties of the web according to the invention a quantitative proportion of more than 10% of the total fibers on fiber bundles is desirable.

So kann ein solcher Prozeß beispielsweise insbesondere in Fällen beobachtet werden, wenn ein Gemisch aus einem Polypropylen mit einem höheren Schmelzindex und einem Copolymer mit einem geringeren Schmelzindex, der z.B. kleiner als 25% des Schmelzindex des verwendeten Polypropylens ist, verwendet wird.For example, such a process can be observed particularly in cases where a blend of a higher melt index polypropylene and a copolymer with a lower melt index, for example, less than 25% of the melt index of the polypropylene used is used.

Bei Verwendung von Polymergemischen mit stark unterschiedlichen Schmelzindizes, die beide üblicherweise kein oder nur sehr wenig Restperoxid enthalten, kommt es nicht zur Angleichung der Viskositäten, sondern zu zwei unterschiedlich viskosen, gering vermischten Schmelzen, so daß die Bildung von Faserbündeln in geringerem Umfang auftritt und statistisch verteilt über den gesamten Düsenbalken stattfindet. Dicke Faserbündel sowie Makro- und Mikrofasern verteilen sich somit ungeordnet in x-, y- und z-Richtung im Vlies.When using polymer blends with very different melt indices, both of which usually contain little or no residual peroxide, it does not come to the adjustment of the viscosities, but two differently viscous, slightly mixed melts, so that the formation of fiber bundles occurs to a lesser extent and statistically distributed over the entire nozzle bar takes place. Thick fiber bundles as well as macro and microfibers are thus distributed randomly in the x, y and z directions in the nonwoven.

Den erfindungsgemäßen Polymermischungen können ferner Additive zugegeben werden, die einen Beitrag leisten können, um spezielle Vlieseigenschaften zu liefern oder zu erhalten. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Additive sind die folgenden:

  • Hydrophilierungsmittel, beispielsweise die oben genannten nichtionischen Tenside, insbesondere Sulfobernsteinsäureesterderivate oder fluorchemische-Tenside;
  • Stabilisatoren gegen oxidative Degradation (bspw. durch Restperoxid, (Luft-)Sauerstoff, (Sonnen-)Licht, Wasser etc.), wie Amine, Phenole, Phosphite, Phosphonite, Diphosphonite oder Thioester, und
  • Farbstoffe zur Färbung der Fasern, wie sie besipielsweise von der Fa. Clariant unter der Bezeichnung Sanylene® vertrieben werden.
The polymer mixtures according to the invention may further be admixed with additives which may contribute to providing or maintaining specific nonwoven properties. Examples of additives which can be used according to the invention are the following:
  • Hydrophilizing agents, for example the abovementioned nonionic surfactants, in particular sulfosuccinic ester derivatives or fluorochemical surfactants;
  • Stabilizers against oxidative degradation (for example by residual peroxide, (air) oxygen, (sun) light, water, etc.), such as amines, phenols, phosphites, phosphonites, diphosphonites or thioesters, and
  • Dyes for dyeing the fibers, as sold, for example, by Clariant under the name Sanylene®.

Diese Additive können den erfindungsgemäß verwendeten Polymermischungen in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Polymergemisches, zugesetzt werden.These additives may contain the polymer mixtures used according to the invention in amounts of from 0.01 to 15% by weight, preferably in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, based in each case on Weight of the polymer mixture to be added.

Die erfindungsgemäß hergestellten einlagigen abrasiven Vliese lassen sich durch die folgenden Parameter beschreiben:

  • Flächengewicht (EDANA-Norm 403 89),
  • Bruchkraft und Bruchdehnung (EDANA-Norm 20289),
  • Möglichst niedrige Versprödungsneigung,
  • Abrasivität,
  • Widerstand gegen Fusseln und Abrasion,
  • Tränkehaltevermögen,
  • Tränkeaufnahme,
  • Faserdurchmesser,
  • Porengröße und Porengrößenverteilung,
  • Kontaktwinkel.
The monolayer abrasive webs produced according to the invention can be described by the following parameters:
  • Basis weight (EDANA standard 403 89),
  • Breaking strength and elongation at break (EDANA standard 20289),
  • Lowest embrittlement tendency,
  • abrasiveness,
  • Resistance to lint and abrasion,
  • Potions perseverance,
  • Potions Up,
  • Fiber diameter,
  • Pore size and pore size distribution,
  • Contact angle.

Das erfindungsgemäße abrasive Vlies besitzt gewöhnlich ein Flächengewicht von 15 bis 150 g/m2, vorzugsweise ein Flächengewicht von 25 bis 80 g/m2.The abrasive web of the invention usually has a basis weight of 15 to 150 g / m 2 , preferably a basis weight of 25 to 80 g / m 2 .

Überraschenderweise verschlechtern sich Bruchkraft und Bruchdehnung von reinen Polyolefin-Produkten nach der Produktion deutlich. Dieses Verhalten ist durch den Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten Polymergemische soweit verbessert geworden, daß die endgültige Bruchkraft des erfindungsgemäßen abrasiven Vlieses gewöhnlich in Maschinenrichtung (MD) mindestens 10 N/50 mm, vorzugsweise mindestens 15 N/50 mm, und quer zur Maschinenrichtung (CD) gewöhnlich mindestens bei 5 N/50mm, vorzugsweise bei 10 N/50 mm liegt.Surprisingly, breaking strength and elongation at break of pure polyolefin products deteriorate significantly after production. This behavior has been improved by the use of the polymer mixtures according to the invention to the extent that the ultimate breaking strength of the abrasive web of the invention is usually at least 10 N / 50 mm, preferably at least 15 N / 50 mm, and cross-machine direction (CD) in the machine direction (MD). usually at least 5 N / 50mm, preferably 10 N / 50 mm.

Die Bruchdehnung des erfindungsgemäßen abrasiven Vlieses liegt gewöhnlich über 10%, vorzugsweise über 20 % sowohl in MD als auch in CD. Die Bruchdehnung verbessert sich, wenn das Vlies mit der Tränke befeuchtet ist.The elongation at break of the abrasive web of the invention is usually over 10%, preferably over 20% in both MD and CD. The elongation at break improves when the fleece is moistened with the potion.

Das Tränkehaltevermögen sowie die Tränkeaufnahme sind stark vom Faserdurchmesser, der daraus resultierenden Porengrößenverteilung, der Vliesdichte und den oberflächenchemischen Eigenschaften des Vlieses determiniert.The water retention capacity as well as the water absorption are strongly determined by the fiber diameter, the resulting pore size distribution, the fleece density and the surface chemical properties of the nonwoven.

Zur Ermittlung der Tränkeaufnahme wird gewöhnlich eine definierte Fläche trocken ausgewogen, dann mit einer Versuchstränke getränkt, leicht ausgedrückt und naß gewogen. Das Gewicht der aufgenommenen Tränke, das sich aus der Differenz der beiden Meßwerte errechnet, wird in Relation zum Flächengewicht gesetzt und gibt die Tränkeaufnahme in Prozent an. Die Tränkeaufnahme des erfindungsgemäßen abrasiven Vlieses liegt gewöhnlich zwischen 100 und 700 Trockengewichtsprozent, bevorzugt zwischen 100 und 500 Trockengewichtsprozent.To determine the intake of drinking water, usually a defined area is dry-weighed, then soaked with a test pot, lightly expressed and weighed wet. The weight of the taken potions, which is calculated from the difference between the two measured values, is set in relation to the weight per unit area and indicates the drinking intake in percent. The impregnation receptacle of the abrasive nonwoven according to the invention is usually between 100 and 700 dry weight percent, preferably between 100 and 500 dry weight percent.

Der Faserdurchmesser der im erfindungsgemäßen abrasiven Vlies vorkommenden Fasern kann durch rasterelektronenmikroskopische (REM) Untersuchung bestimmt werden.The fiber diameter of the fibers occurring in the abrasive nonwoven fabric according to the invention can be determined by scanning electron microscopic (SEM) examination.

Die Porengröße läßt sich mittels eines Porosimerters bestimmen, welches Quecksilber mit zunehmendem Druck in die Vliesporen preßt. Aus der Druckkurve kann die Anzahl der Poren, Porengrößenverteilung sowie das gesamte Porenvolumen abgeleitet werden. Gute Tränkespeicherung wurde bei erfindungsgemäßen Vliesen erreicht , bei denen der Porenvolurnenanteil an Poren, die kleiner als 60 µm im Durchmesser sind, gewöhnlich mehr als 50 %, vorzugsweise mehr als 70% beträgt. Figur 2 zeigt eine Porengrößenverteilung eines erfindungsgemäßen abrasiven Vlieses gemäß nachfolgendem Beispiel 2.The pore size can be determined by means of a Porosimerters, which presses mercury with increasing pressure in the nonwoven pores. From the pressure curve, the number of pores, pore size distribution and the total pore volume can be derived. Good impregnation storage has been achieved in nonwovens according to the invention, in which the pore volume fraction of pores smaller than 60 μm in diameter is usually more than 50%, preferably more than 70%. FIG. 2 shows a pore size distribution of an inventive abrasive nonwoven according to the following Example 2.

Das Tränkehaltevermögen wird durch einen Lagertest bestätigt. Dabei werden mehrere Stapel von 30 Einzelblättern eines erfindungsgemäßen abrasiven Vlieses gemäß nachfolgendem Beispiel 2 mit einer bestimmten Menge einer definierten Tränke befeuchtet. Dann wird von den Blättern eines Stapels die aufgenommene Tränkemenge bestimmt, die zu einem Tränkeprofil innerhalb des Stapels führt. Ferner werden weitere Stapel desgleichen erfindungsgemäßen Vlieses in einer dichten Verpackung einen Monat bei Raumtemperatur und bei 40°C gelagert. Anschließend wird ebenfalls wie beim ersten Stapel das Tränkeprofil in den Stapeln gemessen (vgl. Figur 3).The water retention capacity is confirmed by a storage test. In this case, several stacks of 30 individual sheets of an abrasive nonwoven according to the invention are moistened according to the following example 2 with a certain amount of a defined potions. Then, from the leaves of a stack, the absorbed potion quantity is determined, which leads to a potion profile within the stack. Further, further stacks of the like of the invention are stored in a sealed package for one month at room temperature and at 40 ° C. Subsequently, as in the first stack, the drinking profile is measured in the stacks (cf. FIG. 3 ).

Die beiden Profile der gelagerten Stapel verlaufen nur mit einer sehr kleinen Steigung nahezu waaggerecht und bleiben parallel. Die Abwärtsverschiebung der Kurven zeigt die Verdunstung der Tränke durch die verschlossene Packung besonders bei 40°C an. Die obersten Blätter im Stapel verlieren geringfügig Tränke und geben sie an die untersten Blätter ab. Diese können die Mehrmenge problemlos speichern, die Packung bleibt trocken. Die Tränke verlagert sich stabil in den beobachteten Zustand, da bereits bei der ersten Messung, die einige Tage nach der Produktion durchgeführt wurde, die geringfügige Veränderung zu beobachten ist.The two profiles of the stored stack run almost horizontally only with a very small pitch and remain parallel. The downward shift of the curves indicates the evaporation of the potions through the sealed packing, especially at 40 ° C. The topmost leaves in the stack slightly lose potions and give them to the bottom leaves. These can save the extra amount easily, the pack remains dry. The potions stably shifts to the observed state, since the slightest change is observed already at the first measurement, which was carried out a few days after production.

Das erfindungsgemäße abrasive Vlies kann daher auch über längere Zeit in einer Packung gleichmäßig feucht im gesamten Stapel gelagert werden, ohne daß die oben liegenden Tücher austrocknen während sich am Boden der Packung aus den Tüchern herausgelaufene Tränke ansammelt. Das konnte durch das erfindungsgemäße abrasive Vlies erreicht werden.The abrasive nonwoven according to the invention can therefore be stored evenly over a long period in a package moist throughout the stack without the overhead wipes dry out while accumulated at the bottom of the pack out of the wipes drained potions. This could be achieved by the abrasive nonwoven according to the invention.

Das erfindungsgemäße Vlies läßt sich wie oben ausgeführt nach dem Meltblown-Verfahren produktionsmäßig in einem Schritt mit nur einem Extruder für die verwendeten Polymere und mit nur einem Düsenbalken, der nur Spinndüsen einer Größe besitzt, durch Verwendung eines Gemisches von Polymeren unterschiedlicher Eigenschaften herstellen.The nonwoven according to the invention can, as stated above, according to the meltblown process, be produced in one step with only one extruder for the polymers used and with only one nozzle beam having only spinnerets of one size, by using a mixture of polymers of different properties.

Hierbei können die verwendeten Polymere sowie gegebenenfalls mitverwendete Additive in dem gewünschten Mischungsverhältnis aus einem Dosiergerät in den Extruder eingetragen werden. Dort wird das Gemisch nach einem geeigneten Temperaturprofil (dieses ist dem Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet bekannt oder läßt sich durch Routineversuche leicht bestimmen) und verläßt den Extruder üblicherweise mit einer Temperatur zwischen 180 und 300°C. Eine Pumpe befördert die Schmelze mit einem Durchsatz, der üblicherweise mindestens 50 kg/h beträgt, zum Düsenbalken. Der Abstand zwischen Kollektor und Düsenbalken liegt hierbei gewöhnlich zwischen 25 und 50 cm. Die Geschwindigkeit des Kollektors richtet sich nach dem gewünschten Flächengewicht des Vlieses bei gegebenem Durchsatz der Schmelze und gegebener Breite des verwendeten Düsenbalkens. Die Temperatur der üblicherweise verwendeten heißen Druckluft liegt gewöhnlich zwischen 270 und 320°C je nach dem verwendeten Polymergemisch sowie gegebenenfalls zugesetzten Additiven. Der Luftdurchsatz variiert ebenso wie die Lufttemperatur in Abhängigkeit von dem verwendeten Polymergemisch sowie gegebenenfalls zugesetzten Additiven zwischen 250 und 500m3/h.In this case, the polymers used and optionally used additives in the desired mixing ratio from a metering device can be entered into the extruder. There, the mixture becomes a suitable temperature profile (this is known to those skilled in the art or readily determined by routine experimentation) and typically exits the extruder at a temperature between 180 and 300 ° C. A pump transports the melt to the nozzle bar at a rate that is typically at least 50 kg / hr. The distance between collector and nozzle bar is usually between 25 and 50 cm. The speed of the collector depends on the desired weight per unit area of the fleece for a given throughput of the melt and given width of the nozzle bar used. The temperature of the commonly used hot compressed air is usually between 270 and 320 ° C depending on the polymer mixture used and optionally added additives. The air flow rate varies as well as the air temperature, depending on the polymer mixture used and optionally added additives between 250 and 500m 3 / h.

Aufgrund der hier beschriebenen Eigenschaften eignet sich das erfindungsgemäße abrasive Vlies besonders zurDue to the properties described here, the abrasive nonwoven according to the invention is particularly suitable for

Reinigung von verschmutzten Oberflächen z.B. zur Handreinigung, zur Reinigung von Bädern und Toiletten, zur Reinigung von Oberflächen, die mit Graffiti verschmutzt sind etc.Cleaning of soiled surfaces e.g. for hand cleaning, for cleaning baths and toilets, for cleaning surfaces that are dirty with graffiti etc.

Für die nachfolgenden Beispiele wurde eine Meltblown-Linie mit nur einem Extruder verwendet, so daß alle Polymere und gegebenenfalls mitverwendete Additive gemeinsam in einem Extruder geschmolzen und durch einen Düsenbalken gesponnen wurden.For the following examples, a meltblown line with only one extruder was used, so that all polymers and optionally used additives were melted together in an extruder and spun through a die bar.

Beispiel 1example 1

Ein abrasives Vlies mit einem Basisgewicht von 45 g/m2 wurde aus einer Mischung von 80% isotaktischem Polypropylen, das kein Restperoxid enthält und einen Schmelzindex von 450 g/10 min besitzt, und 20% Polypropylen-Blockpolymer mit einer 10%igen Kautschukphase aus Polyethylen/Polypropylen = 50/50 mit einem Schmelzindex von 100 g/10 min bei 233°C Temperatur der Schmelze hergestellt. Die damit erzielte Bruchkraft beträgt 22 N/50mm in Maschinenrichtung und 12 N/50mm quer zur Maschinenrichtung. Die Bruchdehnung liegt bei knapp 50% in Maschinenrichtung und etwas über 50% quer zur Maschinenrichtung.An abrasive non-woven with a basis weight of 45 g / m 2 was prepared from a mixture of 80% isotactic polypropylene, containing no residual peroxide and has a melt index of 450 g / 10 min, and 20% polypropylene block polymer with a 10% rubbery phase from Polyethylene / polypropylene = 50/50 with a melt index of 100 g / 10 min at 233 ° C melt temperature. The resulting breaking force is 22 N / 50mm in the machine direction and 12 N / 50mm across the machine direction. The elongation at break is almost 50% in the machine direction and just over 50% across the machine direction.

Beispiel 2Example 2

Ein abrasives Vlies mit einem Basisgewicht von 45 g/m2 wurde aus einer Mischung von 80% isotaktischem Polypropylen, das kein Restperoxid enthält und einen Schmelzindex von 450 g/10 min besitzt, und 20% Polypropylen-Blockpolymer, wie es auch in Beispiel 1 verwendet wurde, bei 233°C Temperatur der Schmelze hergestellt (vgl. Beispiel 1). Es wurde ein Hydrophilisierungsmittel (ein handelsübliches nichtionisches fluorchemisches Tensid) nach dem Spinnprozeß in einer Menge von ... auf die Fasern gesprüht. Die erzielte Bruchkraft beträgt 17 N/50mm in Maschinenrichtung und 13 N/50mm quer zur Maschinenrichtung. Die Bruchdehnung liegt bei knapp 45% in Maschinenrichtung und über 70% quer zur Maschinenrichtung.An abrasive web having a basis weight of 45 g / m 2 was made from a blend of 80% isotactic polypropylene containing no residual peroxide and having a melt index of 450 g / 10 min and 20% polypropylene block polymer as in Example 1 was used, at 233 ° C temperature of the melt prepared (see Example 1). A hydrophilizing agent (a commercial nonionic fluorochemical surfactant) was sprayed onto the fibers in an amount of ... after the spinning process. The achieved breaking force is 17 N / 50mm in the machine direction and 13 N / 50mm across the machine direction. The elongation at break is just under 45% in the machine direction and over 70% across the machine direction.

Beispiel 3Example 3

Ein abrasives Vlies mit einem Basisgewicht von 45 g/m2 wurde aus einer Mischung von 79% isotaktischem Polypropylen, das kein Restperoxid enthält und einen Schmelzindex von 450 g/10 min besitzt, 20% Polypropylen-Blockpolymer mit einer 10% Kautschukphase und einem Schmelzindex von 100 g/10 min (gemäß der Beschreibung in Beispiel 1), sowie 1 % eines Hydrophilisierungsmittels, das aus einem handelsüblichen nichtionischen fluorchemischen Tensid besteht, bei 233°C Temperatur der Schmelze hergestellt. Die erzielte Bruchkraft beträgt 18 N/50mm in Maschinenrichtung und 13 N/50mm quer zur Maschinenrichtung. Die Bruchdehnung liegt bei knapp 80% in Maschinenrichtung und über 90% quer zur Maschinenrichtung.An abrasive web having a basis weight of 45 g / m 2 was made from a blend of 79% isotactic polypropylene containing no residual peroxide and having a melt index of 450 g / 10 min, 20% polypropylene block polymer having a 10% rubber phase and a melt index of 100 g / 10 min (as described in Example 1) and 1% of a hydrophilizing agent consisting of a commercial nonionic fluorochemical surfactant, prepared at 233 ° C melt temperature. The achieved breaking force is 18 N / 50 mm in the machine direction and 13 N / 50 mm across the machine direction. The elongation at break is almost 80% in the machine direction and over 90% across the machine direction.

Die Beispiele 1 bis 3 zeigen, daß die Zugabe von Hydrophilisierungstnitteln die Bruchdehnung positiv beeinflussen. Gleichzeitig senken sie die Oberflächenenergie des Vlieses ab und ermöglichen ein verbessertes Tränkehaltevermögen.Examples 1 to 3 show that the addition of hydrophilizing agents positively affects the elongation at break. At the same time, they lower the surface energy of the nonwoven and allow improved water retention.

Beispiel 4Example 4

Ein abrasives Vlies mit einem Basisgewicht von 47,5 g/m2 wurde aus einer Mischung von 80% isotaktischem Polypropylen, das Peroxid enthält und einen Schmelzindex von 1.400 g/10 min besitzt, und 20% Polypropylen-Blockpolymer mit einer 10% Kautschukphase mit einem Schmelzindex von 100 g/10 min (vgl. Beispiel 1) bei 233°C Temperatur der Schmelze hergestellt. Es wurde ein handelsübliches nichtionisches fluorchemisches Tensid in einer Menge von ... nach dem Spinnprozeß auf die Fasern gesprüht. Die erzielte Bruchkraft beträgt 17 N/50mm in Maschinenrichtung und 14 N/50mm quer zur Maschinenrichtung. Die Bruchdehnung liegt bei knapp 45% in Maschinenrichtung und über 35% quer zur Maschinenrichtung.An abrasive web having a basis weight of 47.5 g / m 2 was made from a blend of 80% isotactic polypropylene containing peroxide and having a melt index of 1400 g / 10 min and 20% polypropylene block polymer having a 10% rubber phase a melt index of 100 g / 10 min (see Example 1) at 233 ° C temperature of the melt produced. A commercially available nonionic fluorochemical surfactant was sprayed onto the fibers in an amount of ... after the spinning process. The achieved breaking force is 17 N / 50mm in the machine direction and 14 N / 50mm across the machine direction. The elongation at break is just under 45% in the machine direction and over 35% across the machine direction.

Trotz einer Erhöhung des Basisgewichts und trotz des positiven Effekts des Hydrophilisierungsmittels auf die Bruchdehnung, erhält man eine etwas geringere Bruchdehnung quer zur Maschinenrichtung.Despite an increase in the basis weight and despite the positive effect of the hydrophilizing agent on the elongation at break, a somewhat lower elongation at break is obtained transversely to the machine direction.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Ein abrasives Vlies mit einem Basisgewicht von 39 g/m2 wurde gemäß Stand der Technik aus einem isotaktischen Polypropylen mit einem Schmelzindex von 450 g/10 min bei 253°C Temperatur der Schmelze hergestellt. Es wurde ein handelsübliches nichtionisches fluorchemisches Tensid in einer Menge von ... nach dem Spinnprozeß auf die Fasern gesprüht. Die erzielte Bruchkraft beträgt 13,5 N/50 mm in Maschinenrichtung und 10 N/50 mm quer zur Maschinenrichtung. Die Bruchdehnung liegt bei knapp 20% in Maschinenrichtung und über 30% quer zur Maschinenrichtung.An abrasive web having a basis weight of 39 g / m 2 was prepared according to the prior art from an isotactic polypropylene having a melt index of 450 g / 10 min at 253 ° C melt temperature. A commercially available nonionic fluorochemical surfactant was sprayed onto the fibers in an amount of ... after the spinning process. The achieved breaking force is 13.5 N / 50 mm in the machine direction and 10 N / 50 mm in the cross-machine direction. The elongation at break is just under 20% in the machine direction and over 30% across the machine direction.

Die folgende Tabelle faßt die Beispiele zusammen: Tabelle 1 Bsp. oder Vergl.-bsp. Basis-gew. Hydrophil Bruchkraft Bruchdehnung Zusammensetzung MD CD MD CD Bsp. 1 80 % PP 450 MFR + 45 22 12 50 50 20 % PP Blockpolymer 100 MFR Bsp. 2 80 % PP 450 MFR + 45 X 17 13 45 70 20 % PP Blockpolymer 100 MFR Bsp. 3 79 % PP 450 MFR + 45 X 18 13 80 90 20 % PP Blockpolymer 100 MFR + 1 % fluorchemisches Hydrophilierungsmittel Bsp.4 80 % PP 1.400 MFR (Peroxydischer Abbau)+ 47,5 X 17 14 45 35 20 % PP Blockpolymer 100 MFR Vergl.-Bsp. 1 100 % PP 450 MFR 39 X 13,5 1 20 30 The following table summarizes the examples: Table 1 Ex. Or Comp. Ex. Basic wt. hydrophilic breaking force elongation composition MD CD MD CD Example 1 80% PP 450 MFR + 45 22 12 50 50 20% PP block polymer 100 MFR Ex. 2 80% PP 450 MFR + 45 X 17 13 45 70 20% PP block polymer 100 MFR Example 3 79% PP 450 MFR + 45 X 18 13 80 90 20% PP block polymer 100 MFR + 1% fluorochemical Hydrophilic EX4 80% PP 1,400 MFR (Peroxidic Degradation) + 47.5 X 17 14 45 35 20% PP block polymer 100 MFR Comparative Ex. 1 100% PP 450 MFR 39 X 13.5 1 20 30

Claims (10)

  1. Single-layered double sided abrasive nonwoven fabric made by a meltblown process, comprising a uniform mixture of microfibres of a fibre diameter of from 1 to 10 µm and macrofibres of a fibre diameter of from 15 to 50 µm and having a basis weight between 15 and 150 g/m2, wherein the polymers consist of a mixture of a homopolymer and at least one copolymer or terpolymer or a mixture of at least two copolymers or terpolymers and the difference of the melt indices of the polymers is at least 50 units (g/10 min), characterized in that the mixture of polymers contains between 5% and 40% of a block polymer having a melt index between 50 and 200 g/10 min based on the total weight of the mixture of polymers.
  2. Abrasive nonwoven fabric according to claim 1, characterized in that the polymers used are selected from polyolefins, polyesters, polyamides, polyester amides and copolymers thereof.
  3. Abrasive nonwoven fabric according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the basis weight of the nonwoven fabric is between 25 and 80 g/m2.
  4. Abrasive nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the melt indices of the polymers used are between 50 and 1,600 g/10 min.
  5. Abrasive nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it further contains additives in an amount of from 0.01 to 15 wt% based on the total weight of the mixture of polymers.
  6. Abrasive nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 5, characterized in that as an additive one or more ingredients are used which are selected from hydrophilizing agents, pigments and dyes, stabilisators to oxidative decomposition and disinfectants.
  7. Abrasive nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the breaking load is at least 10 N/50 mm in machine direction and across the machine direction and simultaneously the breaking elongation is at least 15% in machine direction and across the machine direction.
  8. Process for producing an abrasive nonwoven fabric according to any of the preceding claims in a meltblown process comprising the following steps of:
    - charging a mixture of polymers having different melt indices wherein the difference of the melt indices is at least 50 units (g/10 min), and optionally added additives into an extruder, wherein the mixture of polymers contains between 5% and 40% of a block polymer having a melt index between 50 and 200 g/10 min based on the total weight of the mixture of polymers;
    - extruding the mixture wherein the extruder outlet temperature is in a range between 180 and 300°C,
    - taking the extrudate to dies,
    - spinning the extrudate and
    - depositing the spun fibres on a collector.
  9. Process according to claim 8, characterized in that the mixture of polymers further contains additives in an amount of from 0.01 to 15 wt% based on the total weight of the mixture of polymers.
  10. Use of an abrasive nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 7 for purifying spoilt surfaces.
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