EP1097005A1

EP1097005A1 - Wasserspreitend beschichtete formkörper

Info

Publication number: EP1097005A1
Application number: EP99929248A
Authority: EP
Inventors: Peter Bier; Peter Capellen; Jürgen Röhner; Siegfried Anders
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-06-30
Filing date: 1999-06-17
Publication date: 2001-05-09
Also published as: AU4612099A; IL139990A0; CA2335969A1; ID26642A; KR20010053308A; AU752070B2; US6572970B1; AR016731A1; CN1308564A; BR9912503A; JP2002519178A; HK1039084A1; WO2000000297A1; TW523531B

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserspreitend beschichtete, flächige Formkörper aus thermoplastischen Kunststoffen, zwei Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung.

Description

Wasserspreitend beschichtete Formkörper

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserspreitend beschichtete, flächige Formkörper aus thermoplastischen Kunststoffen, zwei Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre

Verwendung.

Unter dem Begriff „wasserspreitend" wird die Eigenschaft einer Oberfläche verstanden, mit einem darauf aufgebrachten Wassertropfen einen Randwinkel unter 20 Grad zu bilden. Eine wasserspreitende Beschichtung ist demgemäß eine Beschichtung, die diese Eigenschaft einer Oberfläche herbeiführt.

Formkörper mit einer wasserspreitenden Oberfläche haben die Eigenschaft, daß sich Wasser, welches auf ihre Oberfläche gerät, dort nicht zu voneinander getrennten Tropfen zusammenzieht, sondern daß sich die Tropfen ausbreiten und bei Berührung zu einer geschlossenen Schicht zusammenfließen. Dadurch werden eine verbesserte Lichtreflexion an der mit Wasser befeuchteten Oberfläche und eine bessere Lichtdurchlässigkeit bei durchsichtigen Formkörpern erreicht. Außerdem wird das Abtropfen von Wasser von der Unterseite des Formkörpers erschwert. Diese die Tropfen- bildung hemmenden sogenannten Antidrop-Eigenschaften werden insbesondere für verschiedene Verglasungsmaterialien aus thermoplastischen Kunststoffen verlangt. Es ist dort erwünscht, daß das sich daran abscheidendes Kondenswasser oder Niederschlagswasser nicht tropfenförmig abfällt, sondern daß es, dem Gefälle des Materials folgend, in einer geschlossenen Schicht oder wenigstens in zusammenhängenden Bahnen am unteren Rand abfließt.

Das gegenteilige Verhalten zu einer wasserspreitenden Oberfläche zeigt die wasserabstoßende Oberfläche. Auf wasserabstoßenden Oberflächen zieht sich Wasser, das auf eine solche Oberfläche gerät, zu voneinander getrennten Tropfen zusammen. Aus der Literatur sind zahlreiche Versuche bekannt, wasserabstoßende Kunststoff- oberflächen mit wasserspreitenden Schichten zu versehen. Nach DE-A 21 61 645 werden derartige Beschichtungen aus einem Mischpolymerisat aus Alkylestern, Hydroxyalkylestern und quartären Aminoalkylestern der Acryl- oder Methacrylsäure und Methylolethem des Methacrylamids als Vernetzungsmittel erzeugt. Sie nehmen zunächst unter Quellung Wasser auf und gehen allmählich in einen wasserspreitenden Zustand über. Infolge der Quellung wird die Beschichtung jedoch weich und empfindlich gegen mechanische Beschädigung.

Zur Verbesserung der mechanischen Festigkeit von wasserspreitenden Beschichtungen wurden anorganische Bestandteile, wie kolloidale Metalloxide, insbesondere Aluminiumoxid, oder kolloidales Siliciumdioxid in die Beschichtungsmassen eingearbeitet (EP-A 7 681 877 oder EP-A 7 606 193).

Um eine höhere mechanische Beständigkeit zu erreichen, wurden Beschichtungen mit hydrophilen anorganischen Bestandteilen in einem hydrophilen Bindemittel entwickelt. Nach JP-A 76 81 877 werden Polyvinylchloridfolien oder Polymethylme h- acrylatfolien mit einer Beschichtung aus kolloidalem Aluminiumoxid als hydrophi- lierendem, hartem Inhaltsstoff und Polyvinylalkohol und Ammoniumpolyacrylat als Bindemittel überzogen. Auch diese Beschichtung ist jedoch im wassergequollenen

Zustand empfindlich gegenüber mechanischen Belastungen.

Es wurde auch schon versucht, benetzungsfreundliche Mittel in das Kunststoffmaterial, aus dem der Formkörper hergestellt wird, selbst einzuarbeiten. So werden was- serspreitende Abdeckungen für Gewächshäuser und ähnliche Feuchträume nach DE-

A 2 017 002 aus einem Kunststoff, der oberflächenaktive Mittel, wie Polyalky- lenglykol enthält, hergestellt. Die wasserspreitende Wirkung dieses Zusatzes ist nicht ausreichend. Auch wird die Witterungsbeständigkeit des Kunststoffes beeinträchtigt.

In JP-A 76 06 193 werden als Verglasungsmittel Polymethacrylatplatten mit einer

Beschichtung aus 95 Teilen kolloidalem Siliciumdioxid und 5 Teilen einer Disper- - j -

sion eines hydrophoben Acrylharzes vorgeschlagen. Die Haftung dieser Beschichtung ist jedoch völlig unbefriedigend. Dies gilt vor allem für den feuchten Zustand.

Eine bessere Haftung einer wasserspreitenden Beschichtung auf Kunststofformkör- pern wird nach EP-A 51 405 mit einem aus zwei Schichten aufgebauten Überzug erreicht, wobei beide Schichten kolloidales Siliciumdioxid, ein teilhydrolysiertes Poly- siloxan und Polyvinylalkohol als Bindemittel enthalten. In der unteren Schicht ist das Verhältnis von Silicium zu Kohlenstoff größer als in der äußeren Schicht.

Verallgemeinernd läßt sich feststellen, daß sich mit stark hydrophilen Überzugsmaterialien zwar meist eine Beschichtung mit guter Wasserspreitung erreichen läßt, in aller Regel aber die Beschichtung in gequollenem Zustand zu weich ist. Wenn man diesem Nachteil durch eine stärkere Vernetzung oder geringere Hydrophilie entgegenwirken will, so geht mit der mechanischen Empfindlichkeit zugleich die wasser- spreitende Wirkung zurück. Siliciumdioxid und verschiedene andere Oxide von

Metallen oder Halbmetallen vereinigen zwar die Vorteile großer Härte und guter Benetzbarkeit durch Wasser ohne zu quellen, haben aber den Nachteil, daß sie überhaupt nicht haften.

In dem Maße, wie zur Verankerung der Oxide auf der Kunststoffoberfiäche Bindemittel verwendet werden, geht die Benetzbarkeit der Oxide und damit die wasserspreitende Wirkung der Beschichtung zurück, und es treten die Nachteile der Bindemittel hervor: mechanische Empfindlichkeit im Falle hydrophiler Bindemittel und ungenügende Wasserspreitung im Falle hydrophober Bindemittel.

In DE-A 34 00 079 wurde vorgeschlagen, eine im wesentlichen ganz aus Siliciumdioxid oder anderen Metalloxiden kolloidaler Teilchengröße bestehende, wasserspreitende Schicht, die selbst eine ungenügende Haftfestigkeit an der Kunststoffschicht hat, mittels einer haftvermittelnden Schicht aus einem in Wasser nicht löslichen und im wesentlichen nicht quellbaren organischen Polymeren mit polaren Gruppen an die wasserabstoßende Oberfläche eines Kunststofformkörpers fest haftend zu binden. Alle genannten Beschichtungsmittel weisen den Nachteil auf, daß sie aus organischen Lösungsmitteln aufgetragen werden müssen.

Die Verfahren zur Aufbringung der im Stand der Technik genannten Beschich- tungsmittels auf Formkörper aus thermoplastischen Kunststoffen sind aufwendig.

Gegenüber dem genannten Stande der Technik galt es daher, ein rationelles Be- schichtungsverfahren zur Verfügung zu stellen, das sich unmittelbar, d.h. on-line an die Herstellung der Formköφer anschließt und bei dem es vorzugsweise gelingt, auch ohne Anbringen einer Haftvermittlerschicht ein wäßriges Beschichtungsmittel aufzutragen. Außerdem solle eine gleichmäßige und glatte Beschichtung der Form- köφeroberfläche gewährleistet sein. Weiterhin liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, wasserspreitend beschichtete, flächige Formköφer aus thermo- plastischen Kunststoffen sowie Möglichkeiten zu ihrer Verwendung zur Verfügung zu stellen.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von wasserspreitend beschichteten, flächigen Formköφern aus thermoplastischen Kunst- Stoffen durch Extrusion, Kühlung der Formköφer, Auftragen und Trocknen eines

Beschichtungsmittels auf die Formköφer, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel auf Wasserbasis aufgebaut ist und daß es auf wenigstens eine Seite des flächigen Formköφers unmittelbar nach dessen Herstellung mit Hilfe einer Auftragswalze, die vorzugsweise gegenläufig zur Transportrichtung des zu beschichtenden Formköφers umläuft, aufgebracht und danach getrocknet wird (im folgenden kurz "Verfahren A" genannt) sowie durch die Bereitstellung der nach diesem Verfahren erhältlichen wasserspeitend beschichteten, flächigen Formkörpern aus thermoplastischen Kunststoffen und ihrer Verwendung als Bestandteil von Automobilen, Gewächshäusern, Schwimmhallen, Stadien, Bahnhöfen, Fabrikhallen, Dachab- deckungen. Wänden, Leuchtenabdeckungen, Architekturverglasungen, Lichtkuppeln, Visieren, Brillen, Grafiken, Reklametafeln, Displays, Veφackungen oder von Scheiben für Fortbewegungsmittel aller Art.

Überraschenderweise gelingt es bei dem vorgenannten erfindungsgemäßen, soge- nannten on-line Verfahren eine besonders gleichmäßige Beschichtung und herausragend ebenmäßige, beschichtete Oberfläche auf dem Formköφer zu erreichen, wenn die Auftragswalze, mit deren Hilfe die wäßrige Beschichtungsmassenzusammenset- zung auf der Oberfläche der Formköφer aufgetragen wird, gegenläufig zur Transportrichtung des beschichteten Formköφers umläuft.

Weiterhin wird die erfindungsgemäße Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von wasserspreitend beschichteten, flächigen Formköφern aus thermoplastischen Kunststoffen durch Extrusion, Kühlung der Formkörper. Auftragen und Trocknen eines Beschichtungsmittel auf die Formköφer, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel auf Wasserbasis aufgebaut ist und daß es auf wenigstens eine Seite des flächigen Formköφers unmittelbar nach dessen Herstellung mit Hilfe einer geriffelten Auftragswalze aufgebracht und danach getrocknet wird (im folgenden kurz "Verfahren B" genannt) sowie durch die Bereitstellung der nach diesem Verfahren erhältlichen wasserspreitend beschichtete, flächigen Formköφern aus thermoplastischen Kunststoffen und ihrer Verwendung als Bestandteil von Automobilen, Gewächshäusern, Schwimmhallen, Stadien, Bahnhöfen, Fabrikhallen, Dachabdeckungen, Wänden, Leutenabdeckungen, Architekturverglasungen, Lichtkuppeln, Visieren, Brillen, Grafiken, Reklametafeln, Displays, Veφackungen oder von Scheiben für Fortbewegungsmittel aller Art.

Überraschenderweise gelingt es bei dem vorgenannten erfindungsgemäßen, sogenannten on-line Verfahren eine besonders gleichmäßige Beschichtung und herausragend ebenmäßige, beschichtete Oberfläche auf dem Formkörper zu erreichen, wenn als Auftragswalze, mit deren Hilfe die wäßrige Beschichtungsmassenzusammenset- zung auf der Oberfläche des Formköφers aufgetragen wird, eine geriffelte Auftragswalze verwendet wird. Eine geriffelte Auftragswalze im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Auftragswalze, die feine rippenartige Erhöhungen oder Vertiefungen auf ihrer Oberfläche aufweist. Die erfindungsgemäße, geriffelte Auftragswalze ist vorzugsweise aus Stahl oder Gummi und hat einen Durchmesser von bevorzugt 0,5 bis 25 cm, insbesondere bevorzugt von 0,8 bis 2 cm. Besonders bevorzugt besteht die Walze aus einem Edelstahlstab mit einer Edelstahlspirale mit gleichmäßigen Abständen. Als solche kann z.B. ein Spiral-Rakel der Firmy BYK-Gardner GmbH, D-82534 Geretsried, Deutschland oder ein sogenannter "K-Stab" der Firma Erichsen GmbH & Co. KG, D-58675 Hemer, Deutschland, eingesetzt werden. Da erfindungsgemäß die Auftragswalze bevorzugt keinen eigenen Antrieb hat, sondern nur durch die fortlaufende Bewegung des zu beschichtenden, flächigen Formköφers angetrieben wird, ist die Beschichtungsanwendung gegenüber bekanntem Verfahrenswissen weit weniger störungsanfällig.

Die Auftragswalze wird mit der wäßrigen Beschichtungszusammensetzung z.B. mit Flilfe einer Dosiervorrichtung vorzugsweise einer Pumpe beaufschlagt. Vorzugsweise befindet sich im Bereich der Beaufschlagung oder der Auftragung der Beschichtungszusammensetzung ein Auffangbehälter, in dem jegliche anfallende überschüs- sige Beschichtungszusammensetzung aufgefangen und zur Dosiervorrichtung zurückgeführt wird, so daß das erfindungsgemäße Verfahren sehr ökonomisch und ökologisch betrieben werden kann.

Vorzugsweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren durch die Extrusion Platten, besonders bevorzugt Hohlkammeφlatten, oder Folienbahnen hergestellt, indem man thermoplastischen Kunststoff, vorzugsweise Kunststoffgranulat, einer üblichen Formgebung durch Extrusion unterwirft. Dabei hat es sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren als vorteilhaft herausgestellt, die Formköφer nach der Extrusion bis zur Auftragstemperatur der wäßrigen Beschichtungszusammensetzung, vorzugsweise auf 20 bis 80°C, besonders bevorzugt auf 40 bis 70°C, abzukühlen. Zur Beschichtung ist es von Vorteil, daß der zu beschichtende Formköφer mit einer Bandgeschwindigkeit fortläuft, die es erlaubt, daß die wäßrige Beschichtungszusammensetzung in Mengen von 3 bis 15 g/m² auf der Oberfläche des Formköφers aufgebracht wird. Nach dem Beschichten durchläuft der Formköφer eine Trocknungs- zone, in der vorzugsweise bei Raumtemperatur bis 80°C die Beschichtung getrocknet wird, und anschließend eine Aushärtungszone, in der die Beschichtung bei 90 bis 155°C, vorzugsweise bei 120 bis 150°C, getempert wird.

Für den Transport der extrudierten Formköφer können die bekannten Vorrichtungen wie Transportbänder mit und ohne Abzugswalzen eingesetzt werden. Das Trocknen und Tempern kann ebenfalls mit bekannten Vorrichtungen, vorzugsweise mit Hilfe von Heißluft, Infrarotstrahlern oder durch indirekte Wärmeeinwirkung erfolgen.

Nach der Beschichtung einer Oberfläche des flächigen Formköφers können auch weitere Oberflächen beschichtet werden, zum Beispiel indem der Formköφer gewendet und noch einmal einem Beschichtungsvorgang unterzogen wird.

Vorteilhafterweise werden die beschichteten Formköφer nach der Beschichtung zu der gewünschten Größe vereinzelt.

Als Beschichtungsmittel eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere auf Wasserbasis aufgebaute Beschichtungsmittel enthaltend

A) 0,005 bis 2 Gewichtsteile einer Verbindung repräsentiert durch die allgemeine Formel (1)

worin R¹ ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen,

R² Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen,

A eine Einfachbindung oder ein divalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen,

B eine Einfachbindung oder ein divalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen,

n 1, 2, 3 oder 4 und

Mⁿ⁺ ein n-fach-positiv geladenes Kation ist,

B) 1 bis 20 Gewichtsteile eines wasserunlöslichen Oxides oder mehrerer wasserunlöslicher Oxide eines Metalls oder eines Halbmetalls,

C) 80 bis 100 Gewichtsteile eines Gemisches einer Säure und Wasser, das zu mehr als 90 % aus Wasser besteht,

mit der Maßgabe, daß der pH- Wert des Beschichtungsmittels kleiner als 6 ist.

Bei den durch die allgemeine Formel (1) repräsentierten Verbindungen, die als Kom- ponente A des erfindungsgemäßen Beschichtungsmittels eingesetzt werden, handelt es sich um Sulfondicarbonsäurediester. Diese werden entweder als freie Säure (d.h. n = 1 und Mⁿ⁺ = H⁺) oder als Salze eingesetzt. Falls die Salze eingesetzt werden, können dies die Salze beliebiger Kationen sein. Beispielsweise seien genannt: Elementkationen, organische oder anorganische Molekülkationen oder organische oder anor- ganische Komplexkationen. Auch Gemische verschiedener Kationen können verwendet werden. Bevorzugte Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (1) sind Verbindungen repräsentiert durch die allgemeine Formel (2)

, M^π

R¹ O ff C A ^S CX B — ff C — O- -R¹ (2),

I

H

worin

R' ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen,

A eine Einfachbindung oder ein divalenter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 C-Atomen,

B eine Einfachbindung oder ein divalenter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 C-Atomen,

n 1 oder 2 und

Mⁿ⁺ ein n-fach-positiv geladenes Kation ist.

Besonders bevorzugte Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (1) sind Verbindungen repräsentiert-durch die allgemeine Formel (3)

worin R¹ ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen,

n 1 oder 2 und

Mⁿ⁺ ein n-fach-positiv geladenes Kation ist.

Unter diesen sind die Alkalisalze oder die Erdalkalisalze oder deren Gemische bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkalisalze. Als Beispiel sei Sulfonbernstein- säure-bis-(2-ethylhexylester)-Natriumsalz genannt.

Die durch die allgemeine Formel (1) repräsentierten Verbindungen können nach bekanntem Verfahren hergestellt werden. Zum Teil sind sie kommerziell erhältlich.

Die durch die allgemeine Formel (1) repräsentierten Verbindungen können als Rein- Substanz oder als Lösung in einem beliebigen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch zur Herstellung der Beschichtungsmittel eingesetzt werden. Bevorzugt werden sie als Lösung eingesetzt. Beispielsweise kann das Handelsprodukt Dapro^®U99 der Firma Daniel Products Company, Inc., New Jersey, USA, eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich um eine Lösung von 40 g Sulfonbernsteinsäure-bis-(2-ethylhexyl- ester)-Natriumsalz in 43 g 2-Butoxyethanol, 4 g Ethanol, 3 g Wasser und 10 g Poly- ethylenglykol-Fettsäureester (Gemisch basierend im wesentlichen auf Polyethy- lenglykol-Ölsäureester, Polyethylenglykol-Palmitinsäureester und Polyethylengly- kol-Stearinsäureester).

Falls die durch die allgemeine Formel (1) repräsentierte Verbindung als Lösung zur

Herstellung des erfindungsgemäßen Beschichtungsmittels eingesetzt wird, hat dies zur Folge, daß das Beschichtungsmittel über die genannten drei Komponenten A. B und C hinaus noch weitere Stoffe, nämlich die Lösungsmittel der Lösung der durch die allgemeine Formel (1) repräsentierten Verbindung, enthält. Die Lösung der durch die allgemeine Formel (1) repräsentierten Verbindung soll bevorzugt eine Konzen- tration von 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 %, ganz besonders bevorzugt 20 bis 60 %, haben.

Als erfindungsgemäße wasserunlösliche Oxide eines Metalls oder eines Halbmetalls werden bevorzugt Oxide von Elementen der 3. oder 4. Hauptgruppe oder der 2., 3.,

4., 5., 6., 7. oder 8. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente eingesetzt. Beispielhaft seien genannt: Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titanoxid, Ceroxid, Zinkoxid, Zinnoxid, Chromoxid, Indiumoxid,Zirkonoxid und Eisenoxide sowie Pigmente, insbesondere transparente Pigmente. Die erfindungsgemäßen Oxide können geringe Mengen anderer Elemente als Dotierungsmittel enthalten.

Besonders bevorzugt werden Oxide eines Metalls oder eines Halbmetalls der 3. oder 4. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente eingesetzt. Beispielhaft seien genannt: Aluminiumoxid oder Siliciumoxid.

Ganz besonders bevorzugt werden Oxide eines Metalls oder eines Halbmetalls aus der 4. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente eingesetzt. Unter diesen ist Siliciumdioxid am meisten bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Oxide eines Metalls oder Halbmetalls werden vorzugsweise als Sol, d.h. als wäßrige, kolloidale Lösung verwendet, das vorzugsweise eine Konzentration 10 bis 50 Masse-% des Metalloxids aufweist und dessen Teilchen im Mittel bevorzugt weniger als 5 μm Durchmesser haben.

Vorzugsweise liegen in dem erfindungsgemäßen Sol die Oxid-Teilchen in einer durchschnittlichen Größe von weniger aus 200 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 5 bis 100 nm, vor. Die Teilchengröße wird mittels einer Ultrazentrifuge ermittelt.

Das erfindungsgemäße Gemisch aus einer Säure und Wasser besteht zu mehr als

90 % aus Wasser. Bevorzugt besteht es zu mehr als 95 %, besonders bevorzugt zu mehr als 98 % aus Wasser. Es kann organische oder anorganische Säuren enthalten. Bevorzugt werden schwache Säuren verwendet. Schwache Säuren sind solche Säuren, die einen p^k _s-Wert von größer als 2 haben. Besonders bevorzugt werden aliphatische Carbonsäuren verwendet. Ganz besonders bevorzugt wird Essigsäure verwendet.

Das erfindungsgemäße Beschichtungsmittel enthält 0,005 bis 2 Gew.-Teile, bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,4 Gew.-Teile der Komponente A.

Das erfindungsgemäße Beschichtungsmittel enthält 1 bis 20 Gew.-Teile. bevorzugt 2 bis 20 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 3 bis 8 Gew.-Teile der Komponente B.

Das erfindungsgemäße Beschichtungsmittel hat einen pH- Wert von kleiner als 6, be- vorzugt von kleiner als 5.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel können gegebenenfalls noch weitere Komponenten wie z.B. Tenside und organische Lösungsmittel zur besseren Benetzung des Substrates sowie Verlaufsmittel oder Entschäumer enthalten.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel erfolgt vorzugsweise, indem man das Sol des zum Einsatz kommenden Oxids eines Metalls oder Halbmetalls in Wasser herstellt oder ein handelsübliches Sol mit Wasser auf die gewünschte Konzentration in dem erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel verdünnt, anschlie- ßend vorteilhafterweise einen schwach sauren pH, beispielsweise durch Zugabe von

Essigsäure, einstellt und die für die Beschichtungsmittel vorgesehene Menge der Komponente A des erfindungsgemäßen Beschichtungsmittels hinzufügt.

Vorteilhafterweise wird das Beschichtungsmittel und gegebenenfalls auch das gege- benenfalls zum Einsatz kommende Sol des Oxids eines Metalls oder eines Halbme- talls filtriert, so daß die jeweilige Zusammensetzung nur Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von bevorzugt weniger als 5 μm enthält.

Um eine ausreichend wasserspreitende und mechanisch stabile Beschichtung der ur- sprünglich wasserabstoßenden Kunststofformköφer zu erzielen, sollten die wäßrigen

Beschichtungszusammensetzungen in Mengen von 3 bis 15, vorzugsweise 6 bis 12 g/m² Oberfläche aufgetragen werden, damit die getemperte Schicht eine Schichtdicke von vorzugsweise 0,2 bis 0,3 μ aufweist.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können unter Einsatz der aufgeführten Beschichtungsmittel insbesondere transparente Formköφer aus Polyacrylaten, Poly- methylmetacrylaten, Polystyrol, Polyvinylchlorid oder Polycarbonaten dauerhaft mit einem wasserspreitenden Überzug, der völlig gleichmäßig und glatt ist, ausgerüstet werden. Die so mit Antidrop-Eigenschaften ausgerüsteten Formköφer eignen sich insbesondere als Glasersatz jeder Art, vorzugsweise für Dachabdeckungen, Wände,

Leuchtenabdeckungen, Architekturverglasungen, Lichtkuppeln, Visiere, Brillen, Grafiken, Reklametafeln, Displays, Verpackungen sowie Scheiben für Fortbewegungsmitteln aller Art.

Zur Beschichtung geeignete thermoplastische Kunststoffe sind zum Beispiel beschrieben in Becker Braun, Kunststoff-Handbuch, Carl Hanser Verlag, München, Wien. Die Kunststoffe können Additive enthalten.

Erfindungsgemäß kann insbesondere jedes Polycarbonat beschichtet werden.

Erfindungsgemäß geeignete Polycarbonate sind sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate. Auch eine Mischung der erfindungsgemäß geeigneten Polycarbonate kann verwendet werden.

Die Polycarbonate können teilweise oder vollständig durch aromatische Polyestercarbonate ersetzt werden. Die Polycarbonate können auch Polysiloxan-Blöcke enthalten. Deren Herstellung wird beispielsweise in US-A 3 821 315, US-A 3 189 662 und US-A 3 832 419 beschrieben.

Bevorzugte Polycarbonate sind solche auf Basis der Bisphenole der allgemeinen Formel (4)

HO-Z-OH (4)

worin Z ein divalenter organischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, der eine oder mehrere aromatische Gruppen enthält.

Beispiele für Bisphenole gemäß der allgemeinen Formel (4) sind Bisphenole, die zu den folgenden Gruppen gehören:

Dihydroxydiphenyle,

Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,

Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide,

Bis-(hydroxyphenyl)-ether,

Bis-(hydroxyphenyl)-ketone,

Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone,

Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide und α,α'- Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole.

Auch Derivate der genannten Bisphenole, die zum Beispiel durch Alkvlierung oder Halogenierung an den aromatischen Ringen der genannten Bisphenole zugänglich sind, sind Beispiele für Bisphenole gemäß der allgemeinen Formel (4). Beispiele für Bisphenole gemäß der allgemeinen Formel (4) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:

Hydrochinon,

Resorcin,

4,4'-Dihydroxydiphenyl,

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,

- Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p/m-diisopropylbenzol, 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)- 1 -phenyl-ethan,

,1- Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, , 1 - Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan, , 1 - B is-(4-hydroxypheny l)-3 ,3 -dimethylcyclohexan, , 1 - Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-methylcyclohexan, 1,1- B is-(4-hydroxypheny l)-cyclohexan

1- Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (d.h. Bisphenol A),

2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5 -dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, α,α'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-o-diisopropylbenzol, α,α'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-m-diisopropylbenzol (d.h. Bisphenol M) und α,α'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol.

Besonders bevorzugte Polycarbonate sind das Homopolycarbonat auf Basis von Bisphenol A, das Homopolycarbonat auf Basis von l ,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5- trimethylcyclohexan und die Copolycarbonate auf Basis von Bisphenol A und 1,1 - Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.

Die beschriebenen Bisphenole gemäß der allgemeinen Formel (4) können nach be- kannten Verfahren, z.B. aus den entsprechenden Phenolen und Ketonen, hergestellt werden.

Verfahren zur Herstellung der genannten Bisphenole sind zum Beispiel beschrieben in der Monographie H. Schnell, „Chemistry and Physis of Polycarbonates", Polymer Reviews, Band 9, S. 77-98, Interscience Publishers, New York, London, Sidney,

1964 und in US-A 3 028 635, in US-A 3 062 781, in US-A 2 999 835, in US-A 3 148 172, ins US-A 2 991 273, in US-A 3 271 367, in US-A 4 982 014, in US-A 2 999 846, in DE-A 1 570 703, in DE-A 2 063 050, in DE-A 2 036 052, in DE-A 2 21 1 956, in DE-A 3 832 396, und in FR-A 1 561 518 sowie in den Japanischen Of- fenlegungsschriften mit den Anmeldenummern 62039/1986, 62040/1986 und

105550/1986.

Die Herstellung von l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan ist z.B. beschrieben in US-A 4 982 014.

Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten sind zum Beispiel die Herstellung aus Bisphenolen mit Phosgen nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder aus Bisphenolen mit Phosgen nach dem Verfahren in homogener Phase, dem sogenannten Pyri- dinverfahren, oder aus Bisphenolen mit Kohlesäureestern nach dem Schmelzumeste- rungsverfahren. Diese Herstellverfahren sind z.B. beschrieben in H. Schnell, „Chemistry and Physis of Polycarbonates", Polymer Reviews, Band 9, S. 31-76, Interscience Publishers, New York, London, Sidney, 1964. Die genannten Herstellverfahren sind auch beschrieben in D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, H. Nouvertne, „Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 1 1 ,

Second Edition, 1988, Seiten 648 bis 718 und in U. Grigo, K. Kirchner und P.R. Müller „Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch. Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München. Wien 1992, Seiten 117 bis 299.

Das Schmelzumesterungsverfahren ist besonders beschrieben in H. Schnell, „Chemistry and Physis of Polycarbonates", Polymer Reviews, Band 9, S. 44-51 , Inter- science Publishers, New York, London, Sidney, 1964 sowie in DE-A 1 031 512, in US-A 3 022 272, in US-A 5 340 905 und in US-A 5 399 659.

Kohlensäurediester, die zur Herstellung von Polycarbonaten nach dem Schmelzumesterungsverfahren eingesetzt werden können, sind zum Beispiel Diarylester der Kohlensäure, wobei die beiden Arylreste bevorzugt jeweils 6 bis 14 C-Atome haben. Vorzugsweise werden die Diester der Kohlensäure auf der Basis von Phenol oder alkylsubstitutierten Phenolen, also zum Beispiel Diphenylcarbonat oder Dikresyl- carbonat, eingesetzt.

Die erfindungsgemäß geeigneten Polycarbonate haben bevorzugt ein Gewichtsmittel der molaren Masse (M_w), welches sich z.B. durch Ultrazentrifugation oder Streulichtmessung bestimmen läßt, von 10 000 bis 200 000 g/mol. Besonders bevorzugt haben sie ein Gewichtsmittel der molaren Masse von 12 000 bis 80 000 g/mol.

Die mittlere molare Masse der erfindungsgemäßen Polycarbonate kann zum Beispiel in bekannter Weise durch eine entsprechende Menge an Kettenabbrechern eingestellt werden.

Geeignete Kettenabbrecher sind sowohl Monophenole als auch Monocarbonsäuren. Geeignete Monophenole sind z.B. Phenol, p-Chlorphenol, p-tert.-Butylphenyol, Cumylphenol oder 2,4,6-Tribromphenol, sowie langkettige Alkylphenole, wie z.B. 4- (l ,l ,3,3-Tetramethylbutyl)-phenol oder Monoalkylphenole bzw. Dialkylphenole mit insgesamt 8 bis 20 C-Atomen in den Alkylsubstituenten wie z.B. 3,5-di-tert.-Butyl- phenol, p-tert.-Octylphenol, p-Dodecylphenol, 2-(3,5-Dimethyl-heptyl)-phenol oder 4-(3,5-Dimethyl-heptyl)-phenol. Geeignete Monocarbonsäuren sind Benzoesäure. Alkylbenzoesäuren und Halogenbenzoesäuren.

Bevorzugte Kettenabbrecher sind Phenol, p-tert.-Butylphenol, 4-(l, 1,3,3 -Tetrame- thylbutyl)-phenol und Cumylphenol.

Die Menge an Kettenabbrechern beträgt bevorzugt zwischen 0,5 und 10 Mol-%, bezogen auf die Summe der jeweils eingesetzten Bisphenole.

Die erfindungsgemäß geeigneten Polycarbonate können in bekannter Weise verzweigt sein, und zwar vorzugsweise durch den Einbau von trifunktionellen oder mehr als trifunktionellen Verzweigern. Geeignete Verzweiger sind z.B. solche mit drei oder mehr als drei phenolischen Gruppen oder solche mit drei oder mehr als drei Carbonsäuregruppen.

Geeignete Verzweiger sind beispielsweise Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4- hydroxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1 ,3,5- Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxy- phenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]propan, 2,4- Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol, 2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-mefhyl-benzyl)-4- methylphenol, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, Hexa-(4-(4- hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-terephthalsäureester, Tetra-(4-hydroxyphenyl)- methan, Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan und l,4-Bis-(4',4"- dihydroxytriphenyl)-methylbenzol sowie 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid, 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol, Tri- mesinsäuretrichlorid und α,α,α"-Tris-(4-hydroxyphenol)-l,3,5-triisopropylbenzol.

Bevorzugte Verzweiger sind 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihy- droindol und 1 ,1 ,1 -Tris-(4-hydroxyphenyl)-ethan. Die Menge der gegebenenfalls einzusetzenden Verzweiger beträgt bevorzugt 0,05 Mol.-% bis 2 Mol.-%, bezogen auf Mole an eingesetzten Bisphenolen.

Die Verzweiger können zum Beispiel im Falle der Herstellung des Polycarbonates nach dem Phasengrenzflächenverfahren mit den Bisphenolen und den Kettenabbrechern in der wäßrig alkalischen Phase vorgelegt werden, oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst zusammen mit den Kohlensäurederivaten zugegeben werden. Im Falle des Umesterungsverfahrens werden die Verzweiger bevorzugt zusammen mit den Dihydroxyaromaten oder Bisphenolen dosiert.

Zur Modifizierung der Eigenschaften können den erfindungsgemäßen Polycarbonaten übliche Additive zugemischt und/oder auf die Oberfläche der Formköφer aufgebracht werden. Übliche Additive sind zum Beispiel: Füllstoffe, Verstärkungsstoffe, Stabilisatoren (zum Beispiel UV-Stabilisatoren, Thermostabilisatoren, Gammastrah- lenstabilisatoren), Antistatika, Fließhilfsmittel, Entformungsmittel, Brandschutzmittel, Farbstoffe und Pigmente. Die genannten und weiter geeignete Additive sind zum Beispiel beschrieben in Gächter, Müller, Kunststoff-Additive, 3. Ausgabe, Hanser- Verlag, München Wien, 1989.

Den erfindungsgemäßen Polycarbonaten können andere Polymere zugemischt werden, wodurch sogenannte Polymerblends erhalten werden. Beispielsweise können Blends aus den erfindungsgemäßen Polycarbonaten und Polyolefmen, insbesondere ABS-Polymeren, hergestellt werden.

Im folgenden wird die Erfindung in den nachstehenden Beispielen näher erläutert. Herstellung der Beschichtungsmittel:

Beschichtungsmittel A

Zu 416,7 g vollentsalztem Wasser werden unter Rühren 83,3 g Kieselsol (Levasil^®

300F der Firma Bayer AG), das vorher durch ein 5 μm Filter filtriert wurde, hinzugegeben. Die wäßrige Suspension wird dann mit 98 %iger Essigsäure auf einen pH- Wert von 4,8 eingestellt und mit 1,5 g Dapro® U99 (einer Lösung von 40 g Sulfon- bemsteinsäure-bis-(2-ethylhexylester)-Natriumsalz in 43 g 2-Butoxyethanol, 4 g Ethanol, 3 g Wasser und 10 g Polyethylenglykol-Fettsäureester (Gemisch basierend im wesentlichen auf Polyethylenglykol-Ölsäureester, Polye hylenglykol-Palmitin- säureester und Polyethylenglykol-Stearinsäureester)) versetzt.

Levasil® 300F ist ein anionisches stabilisiertes Kieselsol der Bayer AG mit einer mittleren Teilchengröße von 7 bis 8 nm bzw. einer spezifischen Oberfläche von

300 m²/g. Levasil^® 300F hat einen Feststoffgehalt von 30 Masse-% und einen pH- Wert von ca. 9,8. Es enthält eine geringe Menge von <0,2 Gew.-% an Formaldehyd gegen Mikroorganismenbefall.

Beschichtungsmittel B

Die Herstellung erfolgt analog Beschichtungsmittel A. Anstelle von Dapro^® U99 werden jedoch 0,675 g Sulfonbernsteinsäure-bis-(2-ethylhexylester)-Natriumsalz in 0,825 g 2-Butoxyethanol hinzugegeben.

Beschichtungsmittel C

Die Herstellung erfolgt analog Beschichtungsmittel A. Anstelle der genannten Lösung werden jedoch 0,621 g Sulfonbernsteinsäure-bis-(2-ethylhexylester)- Natriumsalz, 0,054 g Polyethylenglykol (Zahlenmittel der Molmasse: 1 000) in

0,754 g 2-Butoxyethanol und 0.0705 g Ethanol hinzugegeben. Beschichtungsmittel D

Die Herstellung erfolgt analog Beschichtungsmittel C. Anstelle des Polyethylengly- kols werden 0,062 g Polyethylenglykol-Fettsäureester (Gemisch basierend im wesentlichen auf Polyethylenglykol-Ölsäureester, Polyethylenglykol-Palmitinsäure- ester und Polyethylenglykol-Stearinsäureester) hinzugegeben.

Beschichtung von Polycarbonat-Hohlkammerplatten

Hohlkammeφlatten aus einem verzweigten aromatischen Polycarbonat (relative Lösungsviskosität 1,315 gemessen an einer Lösung von 0,5 g Polycarbonat in 100 ml Methylenchlorid bei Raumtemperatur), wie sie für den Gewächshausbau verwendet werden, wurden jeweils mit den Beschichtungsmittel A bis D im Flutverfahren ein- seitig beschichtet und anschließend bei 130°C 0,5 h lang getrocknet. Die Schichtdicken lagen bei ca. 0,3 μm (Dickenmeßgerät ETA-SD-30, Fa. ETA-Optik; Interferenzverfahren). Die Beschichtungen waren ohne Oberflächenstörungen und zeigten keine Interferenzmuster. Die Benetzung mit Wasser war gleichmäßig. Der Randwinkel des Wassers lag unter 1°.

Dampftest (100°C)

Als weiterer Test wurde der Dampftest durchgeführt. Hierbei werden die Hohlkammeφlatten einer 100°C heißen abgeschlossenen Wasserdampfatmosphäre ausgesetzt. Es wird beobachtet, wann der wasserspreitende Effekt verschwindet und die erste

Tropfenbildung erfolgt. Ergebnis:

Modellgewächshaustest

Die beschichteten Polycarbonat Hohlkammeφlatten wurden in einem Winkel von 60° mit der beschichteten Seite nach unten an der Decke eines Modellgewächshauses befestigt, so daß die wasserspreitende Wirkung durch Beobachtung der Tröpfchenbildung verglichen werden konnte. In dem Modellgewächshaus wurde mittels einer Heizquelle Wasser verdampft, so daß sich eine Temperatur von 50°C und eine Luftfeuchtigkeit von 100% einstellte.

Die Platten wurden 6 h unter diesen Bedingungen belassen und anschließend in einem trockenen Heizschrank 4h bei 40°C erhitzt. Anschließend wiederholte man die Prozedur im Modellgewächshaus und im Heizschrank immer abwechselnd, solange bis der wasserspreitende Effekt verschwand (ersichtlich an der Tropfenbildung auf der Platte).

Ergebnis:

Beispiele zur on-line Beschichtung (nach "Verfahren A")

Granulatförmiges verzweigtes Bisphenol A-Polycarbonat (realtive Lösungsviskosität 1,315 gemessen an einer Lösung von 0,5 g Polycarbonat in 100ml Methylenchlorid bei Raumtemperatur) wurden zu Hohlkammeφlatten mit einer Dicke von 6 mm und einem spezifischen Gewicht von 1,3 kg/m² auf einem Einwellenextruder bei 290°C extrudiert. Nach der Kalibrierung wurde die wäßrige Beschichtung der Zusammensetzung nach Beispiel 1 mit einem Optiroller der Fa. Bürkle (Walzenauftragsmaschine SAL), die eine gummierte reverselaufende Auftragswalze der Härte 50 Shore besaß, auf die Hohlkammeφlatte aufgetragen. Die Walzengeschwindigkeit betrug

8 m/min bei einer Walzendicke von 238 mm. Die Auftragsmenge wurde über eine Pumpe geregelt. Nach einer kurzen Trocknungsstrecke von 1,5 m erfolgte die Temperung der Beschichtung. Die Hohlkammeφlatte wurde danach in Einzelplatten zersägt. Die beschichteten Platten weisen im Vergleich zu den ursprünglichen Platten eine hohe Brillianz auf und besitzen eine ausgezeichnete Wasserspreitung. Die Beschichtung läßt sich im Klebstreifentest (Tesafilmtes ) nicht ablösen. Im Modellgewächshaus wurde selbst nach 80 Zyklen keine Änderung der Wasserspreitung festgestellt.

Im folgenden sind die Ergebnisse einiger Versuche aufgeführt.

Raumtemperatur

Beispiele zur on-line Beschichtung (nach "Verfahren B")

Granulatförmiges verzweigtes Bisphenol A-Polycarbonat (realtive Lösungsviskosität 1 ,315 gemessen an einer Lösung von 0,5 g Polycarbonat in 100ml Methylenchlorid bei Raumtemperatur) wurden zu Hohlkammeφlatten mit einer Dicke von 6 mm und einem spezifischen Gewicht von 1 ,3 kg/m² auf einem Einwellenextruder bei 290°C extrudiert. Nach der Kalibrierung wurde die wäßrige Beschichtung der Zusammensetzung nach Beispiel 1 mit einer Dosieφumpe und einer mitlaufenden geriffelten Stahlwalze bei 60°C aufgetragen. Die Auftragsmenge wurde über eine Dosieφumpe geregelt. Der Pumpenauftrag erfolgte flächig unmittelbar vor der

Walze. Die Walzendicke betrug 10 mm.

Nach einer Trockenstrecke von ca. 50 cm erfolgte die Temperung der Beschichtung 4 Minuten in einer Umluftstrecke bei einer Temperatur von bis zu 130°C. Die Hohlkammeφlatte wurde danach in Einzelplatten zersägt. Die beschichteten Platten weisen im Vergleich zu den ursprünglichen Platten eine verbesserte Brillanz auf und besitzen eine ausgezeichnete Wasserspreitung. Die Beschichtung läßt sich im Klebestreifentest (Tesafilmtest) nicht ablösen. Im Modellgewächshaus wurde selbst nach 80 Zyklen keine Änderung der Wasserspreitung festgestellt.

Im folgenden sind die Ergebnisse einiger Versuche aufgeführt:

BeiKonzenAnzahl AuftragsAussehen Wasser- Modellge- spiel tration des Riffel menge der Plat- spreitung wächshaustest

Beschichje (g/m²) ten (Zyklen) tungsmittels^{1 )} Zoll

12 16 7,4 gute sehr gut > 80

Brillanz 13 16 4,6 gute sehr gut > 80

Brillanz, leicht schillernd

14 10 16 4,6 gute sehr gut > 80

Brillanz

15 10 32 4,6 gute sehr gut > 80

Brillanz

^{! )} „Konzentration des Beschichtungsmittels" heißt Gehalt an allen Stoffen, die nicht Wasser sind, im Beschichtungsmittel in Masse-%.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von wasserspreitend beschichteten, flächigen Formköφern aus thermoplastischen Kunststoffen durch Extrusion, Kühlung der Formköφer, Auftragen und Trocknen eines Beschichtungsmittels auf die

Formköφer, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel auf Wasserbasis aufgebaut ist und daß es auf wenigstens eine Seite des flächigen Formköφers unmittelbar nach dessen Herstellung mit Hilfe einer Auftragswalze, die vorzugsweise gegenläufig zur Transportrichtung des zu beschich- tenden Formköφers umläuft, aufgebracht und danach getrocknet wird.

2. Verfahren zur Herstellung von wasserspreitend beschichteten, flächigen Formköφern aus thermoplastischen Kunststoffen durch Extrusion, Kühlung der Formkörper, Auftragen und Trocknen eines Beschichtungsmittels auf die Formköφer, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel auf

Wasserbasis aufgebaut ist und daß es auf wenigstens eine Seite des flächigen Formköφers unmittelbar nach dessen Herstellung mit Hilfe einer geriffelten Auftragswalze aufgebracht und danach getrocknet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Auftragswalze aus Stahl oder Gummi ist.

4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Auftragswalze nur durch den fortlaufenden, flächigen Transportköφer ange- trieben wird.

5. Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der flächige Formkörper eine Platte oder Folienbahn ist.

6. Verfahren nach einem der den Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der flächige Formköφer aus einem transparenten, thermoplatischen Kunststoff besteht.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der flächige Formköφer aus Polycarbonat besteht.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel

worin

R¹ ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen_'

R² Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C- Atomen,

B eine Einfachbindung oder ein divalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen, n 1, 2, 3 oder 4 und

Mⁿ⁺ ein n-fach-positiv geladenes Kation ist,

C) 80 bis 100 Gewichtsteile eines Gemisches aus einer Säure und Wasser, das zu mehr als 90 % aus Wasser besteht,

enthält mit der Maßgabe, daß der pH-Wert des Beschichtungsmittels kleiner als 6 ist.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel in Mengen von 3 bis 15 g/m² auf die Oberfläche des

Formkörpers aufgebracht wird.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 80°C getrocknet und danach bei 90 bis 155°C getempert wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Formköφer nach der Extrusion bis zur Auftragstemperatur der wäßrigen Beschichtungszusammensetzung abgekühlt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 1 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Formköφer auf 20 bis 80°C abgekühlt wird.

13. Wasserspreitend beschichtete, flächige Formköφer aus thermoplastischen Kunststoffen, erhältlich nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12.

4. Verwendung der Formköφer nach Anspruch 13 als Bestandteil von Automobilen, Gewächshäusern, Schwimmhallen, Stadien, Bahnhöfen, Fabrikhallen, Dachabdeckungen, Wänden, Leutenabdeckungen, Architekturvergla- sungen, Lichtkuppeln, Visieren, Brillen, Grafiken, Reklametafeln, Displays, Veφackungen oder von Scheiben für Fortbewegungsmittel aller Art.