EP0977665A1 - Mehrschichtige, gereckte, heisssiegelbare polypropylenfolie mit polyketon-gassperrschicht - Google Patents

Mehrschichtige, gereckte, heisssiegelbare polypropylenfolie mit polyketon-gassperrschicht

Info

Publication number
EP0977665A1
EP0977665A1 EP98922756A EP98922756A EP0977665A1 EP 0977665 A1 EP0977665 A1 EP 0977665A1 EP 98922756 A EP98922756 A EP 98922756A EP 98922756 A EP98922756 A EP 98922756A EP 0977665 A1 EP0977665 A1 EP 0977665A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
ethylene
composite film
film according
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP98922756A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Bernd Sperlich
Rainer Brandt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Produktions und Vertriebs GmbH and Co oHG
Original Assignee
Wolff Walsrode AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolff Walsrode AG filed Critical Wolff Walsrode AG
Publication of EP0977665A1 publication Critical patent/EP0977665A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/516—Oriented mono-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/14—Corona, ionisation, electrical discharge, plasma treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment

Definitions

  • the present invention relates to a sealable, stretched multilayer film which, owing to its gas barrier properties, is particularly suitable as packaging film for goods which require low gas permeability and aroma protection.
  • Polyamides as barrier materials have significantly poorer barrier properties, which are not sufficient for many applications.
  • a heat-sealable composite film made of a biaxially stretched polypropylene film as the base film, an adhesion promoter layer made of modified system polyolefin, a gas barrier layer of a copolymer of one or more olefins and carbon monoxide and a heat seal layer of olefin polymers, characterized in that the base film carries at least on one surface an optionally at least monoaxially oriented layer combination, which is composed of
  • the base film optionally carries a layer A, a layer combination A to E, A to D or B and C on at least one of its surfaces.
  • B and C or C and D can be combined to form a layer by mixing the corresponding polymers.
  • the biaxially stretched and heat sealable polypropylene film made by a sequential process contains a gas barrier layer made from a copolymer of carbon monoxide and one or more olefinically unsaturated compounds.
  • a gas barrier layer made from a copolymer of carbon monoxide and one or more olefinically unsaturated compounds.
  • all monomers of this class of compounds can be considered as olefinically unsaturated compounds.
  • Ethylene and C 3 - to Cio-alkenes such as propylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonen, 1-decene are preferred. Are particularly preferred
  • the barrier layer material preferably consists of a copolymer of 25 to 50 mol% of ethylene, 0-25 mol% of propylene and 50 mol% of carbon monoxide, the olefinically unsaturated compounds and carbon monoxide are incorporated alternately in the copolymer.
  • the partial exchange of ethylene with higher olefins lowers the melting point and improves the stretchability of the copolymer.
  • the polypropylene of the core film is preferably an isotactic polypropylene with a density of 0.90 to 0.91 g / cm 3 and a melt flow index of 1 to 4 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp / cm 2 pressure (DIN 53 735).
  • a propylene / ethylene copolymer is particularly preferably characterized in that it contains 1.0 to 10% by weight of polyethylene.
  • the density of the sealing layer polymer should preferably be in the range from 0.895 to 0.960 g / cm 3 and the crystallite melting point, depending on the type, in the range from 125 to 148 ° C.
  • Preferred antistatic agents are alkali alkane sulfonates, polyether-modified, ie ethoxylated and / or propoxylated, polydiorganosiloxanes (polydialkylsiloxanes, polyalkylphenylsiloxanes and the like) and / or the essentially straight-chain and saturated aliphatic, tertiary amines with an aliphatic radical, having 10 to 20 to 20 atoms which are substituted with ⁇ -hydroxy (C 1 -C 4 ) alkyl groups, N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamines having 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, being particularly suitable in the alkyl radical .
  • the effective amount of antistatic is in the range of 0.05 to 0.5% by weight.
  • Glycerol monostearate is also suitable and is used in an amount of 0.03% to 0.5% by weight as an antistatic.
  • Suitable antiblocking agents are inorganic additives such as silicon dioxide, calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate and the like and / or incompatible organic polymers such as polyamides, polyacrylates, polymethacrylates, polyesters, polycarbonates and the like; preference is given to using polymethacrylates and silicon dioxide.
  • the effective amount of antiblocking agent is in the range of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.8% by weight.
  • the average particle size is between 1 and 6 ⁇ m, in particular 2 and 5 ⁇ m, particles with a spherical shape being particularly suitable.
  • Lubricants are higher aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, waxes and metal soaps as well as polydimethylsiloxanes.
  • the effective amount of lubricant is in the range of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.02 to 1% by weight.
  • the addition of higher aliphatic acid amides in the range from 0.01 to 0.25% by weight is particularly suitable.
  • a particularly suitable aliphatic acid amide is erucic acid amide.
  • polydimethylsiloxanes in the range from 0.02 to 2% by weight is preferred, in particular polydimethylsiloxanes with a viscosity of
  • Modified polyolefins are used to produce the adhesion promoter layer. These are preferably polyolefins with carboxyl groups, such as polypropylene or polyethylene, which contain copolymers of at least one monomer from the group of the ⁇ , ⁇ -monounsaturated dicarboxylic acids, such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their acid anhydrides, acid esters, acid amides and acid imides Ethylene with ⁇ , ß-monounsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid and / or their metal salts (Zn, Na) and / or their alkyl (C 1 -C 4 ) esters or corresponding graft polymers on polyolefins such as polyethylene or polypropylene or already Saponified copolymers described which have been graft-polymerized with a monomer of the abovementioned unsaturated acids.
  • carboxyl groups such as polyprop
  • polyolefins such as polypropylene or copolymers of propylene and ethylene with a maximum of 1.0% by weight of grafted on ⁇ , ⁇ -monounsaturated dicarboxylic acid anhydride such as maleic anhydride or their saponified copolymers.
  • adhesion promoter polymer is incorporated either in the sealable layer A or in the gas barrier layer C, up to 40% by weight, preferably 25-30% by weight, based on layer-forming polymers, of the modified polyolefin are used to produce the corresponding polymers.
  • the invention further relates to packaging preferably for oxygen-sensitive foods made from the multilayer film according to the invention.
  • the films according to the invention can be prepared using the customary processes such as lamination,
  • Coating or melt coextrusion can be produced.
  • the film is stretched in the running direction (lengthways) with a stretching ratio of 4/1 to 7/1 at a temperature of 120 ° C - 150 ° C.
  • the stretch ratio in the transverse direction is preferably between 8/1 and 12/1 and the transverse stretching of the film is carried out at a temperature between 130 ° C. and 170 ° C.
  • the subsequent heat setting is preferably carried out at 1 ° C - 40 ° C below the transverse stretching temperature.
  • a corona (spray) pretreatment In order to ensure the affinity of the largely non-polar film surface for the printing inks, it is necessary to subject the film to a corona (spray) pretreatment.
  • the atmospheric oxygen is stored in the form of carbonyl, epoxy, ether or alcohol groups on the film surface.
  • Other methods of pretreating polypropylene films are flame, plasma and fluorine pretreatment. example
  • 98.7% by weight of a propylene-ethylene copolymer with 4.5% by weight of ethylene had a density of 0.90 g / cm 3 with a melt index of 5 g / 10 min for layer A 230 ° C / 2.16 kp / cm 2 and the crystalline melting point 140 ° C 0.5 wt .-% N, N-bis (2-hydroxyethyl) - (C 12 -C 16 ) alkylamine, 0, 3 wt .-% of a polydimethylsiloxane with a density of 0.985 g / cm 3 at 20 ° C.
  • a modified polypropylene such as a saponified copolymer with 0.7% by weight of grafted maleic anhydride and a melt index of 5 g / 10 min at 250 ° C / 216 kp / cm 2 for the adhesion promoter layers and an alternating carbon monoxide-ethylene copolymer (F.
  • the layer structure and the layer thicknesses are summarized in Table 1.
  • the oxygen barrier of the composite film is 15 cm 3 / m 2 d bar.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft heisssiegelbare Verbundfolie aus einer biaxial gereckten Polypropylenfolie als Basisfolie, einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin, einer Gassperrschicht aus einem Copolymer aus Ethylen und Kohlenmonoxid und einer Heisssiegelschicht aus Olefinpolymerisaten, wobei die Basisfolie mindestens auf einer Oberfläche eine gegebenenfalls wenigstens monoaxial orientierte Schichtkombination trägt, die sich zusammensetzt aus: A) einer heisssiegelbaren Aussenschicht aus einem olefinischen Homo-, Co- oder Terpolymerisat; B) einer haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin; C) einer Gassperrschicht aus einem Copolymer aus einem oder mehreren Olefinen und Kohlenmonoxid (Polyketon); D) einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin und E) einer Schicht aus Polyethylen und einem Ethylenpolymerisat mit wenigstens 3 Gew.-% Ethylen, die Basisfolie auf mindestens einer ihrer Oberflächen gegebenenfalls eine Schicht A, eine Schichtkombination A bis E, A bis D oder B und C trägt.

Description

MEHRSCHICHTIGE, GERECKTE, HEISSSIEGELBARE POLYPROPYLENFOLIE MIT POLYKF TON-GASSPERRSCHICHT ruL. i ftji-
Die vorliegende Erfindung betrifft eine siegelbare gereckte Mehrschichtfolie, die sich wegen ihrer Gassperreigenschaften besonders als Verpackungsfolie für solche Güter eignet, die geringe Gasdurchlässigkeit und Aromaschutz erfordern.
Die Verwendung von Verbundfolien aus Polyolefinen mit einer siegelbaren Schicht aus Ethylenhomo- oder copolymerisaten als Verpackungsfolie ist seit langem bekannt. Es wurde auch bereits versucht, die Gasdurchlässigkeit solcher Verbundfolien durch den Einbau verschiedener polarer Sperrschichtmaterialien zu verbessern. In DE-A-
2 644 209 und EP 0 062 815 Bl wird durch Einbau einer Schicht aus verseiftem Ethylenvinylacetat die Gasdurchlässigkeit erheblich verringert. Verseiftes Ethylenvi- nylacetat weist aber bezüglich seiner Verarbeitbarkeit erhebliche Nachteile auf. Infolge der hohen Metallhaftung und der geringen Temperaturstabilität führt es bei der Extrusion häufig zu polymeren Ablagerungen im Extruder und der Extrusionsdüse.
Um eine niedrige Gasdurchlässigkeit zu erzielen ist der Einsatz von Ethylenvinyl- alkohol Copolymeren mit relativ hohem Gehalt an Vinylalkohol notwendig. Dies hat zum Nachteil, daß Verbundfolien aus PP und EVOH nur geringe Reckbarkeit aufweisen und relativ hohe Recktemperaturen erfordern. Ein wesentlicher Nachteil von Barrierefolien mit Ethylenvinylalkohol Copolymeren als Sperrschicht ist deren geringe Knickbruchfestigkeit, die insbesondere bei der Herstellung von Schlauchbeuteln Schwierigkeiten bereitet.
Polyamide als Sperrschichtmaterialien weisen deutlich schlechtere Barriereeigenschaf- ten auf, die für viele Anwendungen nicht ausreichend sind.
Daher erwies es sich als notwendig, eine mehrschichtige, heißsiegelbare BOPP-Folie zu fertigen, die ein Sperrschichtmaterial enthält, welches eine hohe Sauerstoffbarriere aufweist, leicht zu verarbeiten ist und zu einer hohen Knickbruchfestigkeit des Folienverbundes führt.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine heißsiegelbare Verbundfolie aus einer biaxial gereckten Polypropylenfolie als Basisfolie, einer Haftvermittlerschicht aus modifizier- tem Polyolefin, einer Gassperrschicht aus einem Copolymer aus einem oder mehreren Olefinen und Kohlenmonoxid und einer Heißsiegelschicht aus Olefmpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisfolie mindestens auf einer Oberfläche eine gegebenenfalls wenigstens monoaxial orientierte Schichtkombination trägt, die sich zusammensetzt aus
A) einer heißsiegelbaren Außenschicht aus einem olefinischen Homo-, Co- oder Terpolymerisat;
B) einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin; C) einer Gassperrschicht aus einem Copolymer aus einem oder mehreren Olefinen und Kohlenmonoxid (Polyketon), bei dem das/die Olefin(e) und Kohlenmonoxid in alternierender Abfolge eingebaut sind;
D) einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin und
E) einer Schicht aus Polyethylen einem Ethylenpolymerisat mit wenigstens 3 Gew. -% Ethylen,
die Basisfolie auf mindestens einer ihrer Oberflächen gegebenenfalls eine Schicht A, eine Schichtkombination A bis E, A bis D oder B und C trägt.
Gegebenenfalls können die Schichten A und B und/oder D und E oder die Schichten
B und C bzw. C und D zu einer Schicht durch Vermischen der entsprechenden Polymeren vereinigt werden.
Das bevorzugte Merkmal besteht darin, daß die mittels eines sequentiellen Verfahren hergestellte biaxial gereckte und heißsiegelbare Polypropylen-Folie eine Gassperrschicht aus einem Copolymer aus Kohlenmonoxid und einem oder mehreren olefinisch ungesättigten Verbindungen enthält. Als olefinisch ungesättigte Verbindungen kommen grundsätzlich alle Monomere dieser Verbindungsklasse in Betracht. Bevorzugt sind Ethylen und C3- bis Cio-Alkene wie beispielsweise Propylen, 1-Buten, 2-Buten, 1-Penten, 1 -Hexen, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen. Besonders bevorzugt sind
Ethylen und Propylen. Das Sperrschichtmaterial besteht bevorzugt aus einem Copoly- merisat aus 25 bis 50 mol-% Ethylen, 0-25 mol-% Propylen und 50 mol-% Kohlenmonoxid, wobei die olefisch ungesättigten Verbindungen und Kohlenmonoxid alternierend in das Copolymerisat eingebaut sind. Durch den partiellen Austausch von Ethylen durch höhere Olefine sinkt der Schmelzpunkt und es verbessert sich die Reck- barkeit des Copolymeren.
Das Polypropylen der Kernfolie ist vorzugsweise ein isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von 0,90 bis 0,91 g/cm3 und einem Schmelzflußindex von 1 bis 4 g/ 10 min bei 230 °C/2,16 kp/cm2 Druck (DIN 53 735).
Unter den zahlreichen, für siegelfähige Schichten eingesetzten Materialien werden folgende bevorzugt eingesetzt:
- statistische Propylen/Ethylen -Copolymere
- statistische Propylen/Olefin (1) -Copolymere
- statistische Propylen/Ethylen/Olefin-Terpolymere - Mischungen aus zwei oder drei der vorstehenden Polymere.
Besonders bevorzugt wird ein Propylen/Ethylen-Copolymerisat dadurch gekennzeichnet, daß es 1,0 bis 10 Gew.-% Polyethylen enthält. Die Dichte des Siegelschicht- polymeren sollte vorzugsweise im Bereich von 0,895 bis 0,960 g/cm3 und der Kristallitschmelzpunkt je nach Typ im Bereich von 125 bis 148 °C liegen.
Um eine gute Maschinengängigkeit von biaxial orientierten Polypropylenfolien zu gewährleisten, ist es notwendig mindestens die Siegel- bzw. Deckschichten mit Additiven, wie Gleitmittel, Antiblockmittel und Antistatika auszustatten.
Bevorzugte Antistatika sind Alkali-alkansulfonate, polyethermodifizierte, d. h. ethoxy- lierte und/oder propoxylierte Polydiorganosiloxane (Polydialkylsiloxane, Polyalkyl- phenylsiloxane und dergleichen) und/oder die im wesentlichen geradkettigen und gesättigten aliphatischen, tertiären Amine mit einem aliphatischen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mit ω-Hydroxy-(Cι-C4)-alkyl-Gruppen substituiert sind, wobei N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, im Alkylrest besonders geeignet sind. Die wirksame Menge an Antistatikum liegt im Bereich von 0,05 bis 0,5 Ge .-%, Des weiteren ist Glycerinmonostearat geeignet und wird in einer Menge von 0,03 % bis 0,5 Gew.-% als Antistatikum eingesetzt.
Geeignete Antiblockmittel sind anorganische Zusatzstoffe wie Siliciumdioxid, Cal- ciumcarbonat, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilikat, Calciumphosphat und dergleichen und/oder unverträgliche organische Polymerisate wie Polyamide, Polyacrylate, Poly- methacrylate, Polyester, Polycarbonate und dergleichen, bevorzugt werden Poly- methacrylate und Siliciumdioxid eingesetzt. Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,8 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 6 μm, insbesondere 2 und 5 μm, wobei Teilchen mit einer kugelförmigen Gestalt besonders geeignet sind.
Gleitmittel sind höhere aliphatische Säureamide, höhere aliphatische Säureester, Wachse und Metallseifen sowie Polydimethylsiloxane. Die wirksame Menge an Gleitmittel liegt im Bereich von 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 1 Gew.-%. Besonders geeignet ist der Zusatz von höheren aliphatischen Säureamiden im Bereich von 0,01 bis 0,25 Gew.-%. Ein insbesondere geeignetes aliphatisches Säureamid ist Erucasäureamid. Der Zusatz von Polydimethylsiloxanen ist im Bereich von 0,02 bis 2 Gew.-% bevorzugt, insbesondere Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von
5000 bis 1 000 000 mm2/ s.
Zur Herstellung der Haftvermittlerschicht werden modifizierte Polyolefine eingesetzt. Vorzugsweise sind dies Polyolefine mit Carboxylgruppen, wie z.B. Polypropylen oder Polyethylen, die mit mindestens einem Monomer aus der Gruppe der α,ß-einfach ungesättigten Dicarbonsäuren, wie z.B. Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydride, Säureester, Säureamide und Säureimideaufgepfropft enthalten, Copolymerisate von Ethylen mit α,ß-einfach ungesättigten Carbonsäuren, wie Acryl- säure, Methacrylsäure und/oder deren Metallsalzen (Zn, Na) und/oder deren Alkyl- (Cι-C4)estern oder entsprechende Pfropfpolymere auf Polyolefine wie Polyethylen oder Polypropylen oder bereits beschriebene verseifte Mischpolymerisate, die mit einem Monomer der o.g. ungesättigten Säuren pfropfpolymerisiert sind. Besonders bevorzugt sind Polyolefine wie Polypropylen oder Copolymerisate von Propylen und Ethylen mit maximal 1,0 Gew.-% aufgepfropften α,ß-einfach ungesättigtem Dicarbonsäureanhydrid wie Maleinsäureanhydrid oder deren verseifte Mischpolymerisate.
Wird das Haftvermittlerpolymere entweder in die siegelbare Schicht A oder in die Gassperrschicht C eingearbeitet, so werden von dem modifiziertem Polyolefin bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 25-30 Gew.-%, bezogen auf schichtbildende Polymere, zur Herstellung der entsprechenden Polymerisate verwendet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verpackungen vorzugsweise für sauerstoffempfindliche Lebensmittel aus der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie.
Die erfindungsgemäßen Folien können nach den üblichen Verfahren wie Laminierung,
Beschichtung oder Schmelzcoextrusion hergestellt werden. Nach der Extrusion und der Verfestigung des Dickfilms auf der Gießwalze wird der Film in Laufrichtung (längs) mit einem Verstreckungsquotienten von 4/1 bis 7/1 bei einer Temperatur von 120°C - 150°C gereckt. Das Reckverhältnis in Querrichtung liegt vorzugsweise zwi- sehen 8/1 und 12/1 und das Querrecken des Filmes wird bei einer Temperatur zwischen 130°C und 170°C vorgenommen. Die nachfolgende Thermofixierung wird vorzugsweise bei 1°C - 40°C unter der Querrecktemperatur durchgeführt. Um die Affinität der weitgehend unpolaren Folienoberfläche zu den Druckfarben zu gewährleisten, ist es nötig, die Folie einer Corona-(Sprüh) Vorbehandlung zu unterziehen. Dabei wird der Luftsauerstoff in Form von Carbonyl-, Epoxid-, Ether- oder Alkoholgruppen auf der Folienoberfläche eingelagert. Weitere Methoden der Vorbehandlung von Polypropylenfolien sind die Flamm-, Plasma- und Fluorvorbehandlung. Beispiel
Zur Herstellung einer Schichtkombination wurden für die Schicht A in 98,7 Gew.-% eines Propylen-Ethylen-Copolymerisates mit 4,5 Gew.-% Ethylen, der Dichte 0,90 g/cm3 mit dem Schmelzindex 5g/10 min bei 230 °C/2,16 kp/cm2 und dem Kristal- litschmelzpunkt 140 °C 0,5 Gew.-% N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-(C12-C16)-alkylamin, 0,3 Gew.-% eines Polydimethylsiloxans der Dichte von 0,985 g/cm3 bei 20°C und einer Viskosität von 106 m Pa s und 0,3 Gew.-% Siliciumdioxid mit einer mittleren Teilchengröße von 2,5 μm eingearbeitet und mit einem modifizierten Polypropylen wie einem verseiften Mischpolymerisat mit 0,7 Gew.-% aufgepfropften Maleinsäureanhydrid und einem Schmelzindex von 5 g/10 min bei 250 °C/216 kp/cm2 für die Haftvermittlerschichten und einem alternierenden Kohlenmonoxid-Ethylen Copoiyme- risat (F. 220°C, MFI 6ml/10min bei 230°C/2,16 kg) für die Gassperrschicht coextrudiert, nach üblichen Verfahren mit der Basisfolie aus Polypropylen der Dichte 0,905 g/cm3, mit dem Schmelzindex von 2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp/cm2 und dem
Erweichungsbereich von 160 bis 166 °C verbunden und verstreckt, so daß eine Verbundfolie mit einer Längsreckung im Verhältnis 5:1 und einer Querreckung im Verhältnis 10: 1 erhalten wurde. Der Schichtaufbau und die Schichtdicken sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die Sauerstoffbarriere der Verbundfolie beträgt 15 cm3/m2 d bar.
Tabelle 1
Schichtaufbau und Schichtdicke:
P E-Copo 1 μm
HV 0,5 μm
Polyketon 1 μm
HV 0,5 μm
PP 24 μm
HV 0,5 μm
Polyketon 1 μm
HV 0,5 μm
P/E-Copo 1 μm

Claims

Patentansprüche
1) Heißsiegelbare Verbundfolie aus einer biaxial gereckten Polypropylenfolie als Basisfolie, einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin, einer Gas- Sperrschicht aus einem Copolymer aus Ethylen und Kohlenmonoxid und einer
Heißsiegelschicht aus Olefinpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisfolie mindestens auf einer Oberfläche eine gegebenenfalls wenigstens monoaxial orientierte Schichtkombination trägt, die sich zusammensetzt aus
A) einer heißsiegelbaren Außenschicht aus einem olefinischen Homo-, Co- oder Terpolymerisat;
B) einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin;
C) einer Gassperrschicht aus einem Copolymer aus einem oder mehreren Olefinen und Kohlenmonoxid (Polyketon); D) einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin und
E) einer Schicht aus Polyethylen einem Ethylenpolymerisat mit wenigstens 3 Gew.-% Ethylen,
die Basisfolie auf mindestens einer ihrer Oberflächen gegebenenfalls eine Schicht A, eine Schichtkombination A bis E, A bis D oder B und C trägt.
2) Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gassperrschicht aus einem Terpolymer aus Kohlenmonoxid, Ethylen und Propylen besteht.
3) Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Kohlenmonoxid und das/die Olefine in alternierender Abfolge in das Terpolymer der Gassperrschicht eingebaut sind.
4) Verbundfolie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Terpolymer aus 50 Mol-% Kohlenmonoxid, 25-24 Mol-% Ethylen und 5-25 Mol-% Propylen besteht. 5) Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten A und B und/oder D und E oder die Schichten B und C bzw. C und D zu einer Schicht durch Vermischen der entsprechenden Polymeren vereinigt sind.
6) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die Siegel- bzw. Deckschichten mit Additiven, wie Gleitmittel, Antiblockmittel und Antistatika ausgestattet sind.
7) Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht B aus Polypropylen oder Polyethylen mit aufgepfropften Einheiten von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydride, Säureester, Säureamide und Säureimide oder Copolymerisaten von Ethylen mit Acrylsäure, Methacrylsäure, und/oder deren Metallsalzen und/oder deren Alky^d -ehestem oder entsprechenden Pfropfpolymeren besteht.
8) Verbundfolie nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtpolymeren A und E und/oder B und D identisch sind.
9) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtkombination durch Laminieren oder
Schmelzextrudieren hergestellt wird.
10) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf den äußeren Deckschichten flamm-, plasma- oder coronavorbehandelt ist.
11) Verpackungen, vorzugsweise für Lebensmittel, hergestellt aus Verbundfolien nach einem der vorstehenden Ansprüche.
EP98922756A 1997-04-30 1998-04-21 Mehrschichtige, gereckte, heisssiegelbare polypropylenfolie mit polyketon-gassperrschicht Withdrawn EP0977665A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19718199A DE19718199A1 (de) 1997-04-30 1997-04-30 Mehrschichtige, gereckte, heißsiegelbare Polypropylenfolie
DE19718199 1997-04-30
PCT/EP1998/002348 WO1998049006A1 (de) 1997-04-30 1998-04-21 Mehrschichtige, gereckte, heisssiegelbare polypropylenfolie mit polyketon-gassperrschicht

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0977665A1 true EP0977665A1 (de) 2000-02-09

Family

ID=7828172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP98922756A Withdrawn EP0977665A1 (de) 1997-04-30 1998-04-21 Mehrschichtige, gereckte, heisssiegelbare polypropylenfolie mit polyketon-gassperrschicht

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0977665A1 (de)
AU (1) AU7527998A (de)
BR (1) BR9809372A (de)
CA (1) CA2288158A1 (de)
DE (1) DE19718199A1 (de)
WO (1) WO1998049006A1 (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA04000977A (es) * 2001-08-01 2004-04-20 Trespaphan Gmbh Pelicula poliolefinica transparente, orientada biaxialmente, con cualidades mejoradas de selladura.
TWI405666B (zh) 2010-12-09 2013-08-21 Ind Tech Res Inst 阻氣熱封複合膜及包含此複合膜之真空絕熱板
DE102015003516A1 (de) * 2015-03-20 2016-09-22 Wihuri Packaking Oy Tiefziehfolie

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5763101A (en) * 1995-03-31 1998-06-09 Kuraray Co., Ltd. Polyalcohol film and laminated film comprising the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9849006A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998049006A1 (de) 1998-11-05
AU7527998A (en) 1998-11-24
CA2288158A1 (en) 1998-11-05
DE19718199A1 (de) 1998-11-05
BR9809372A (pt) 2000-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0062815B1 (de) Siegelbare Mehrschichtfolien mit geringer Gasdurchlässigkeit und daraus hergestellte Verpackungen
DE69219045T2 (de) Verbundfolien
DE602005000305T2 (de) Coextrudierte Verpackungsfilme enthaltend Polyamid- und Polyesterschichten
EP0589213B1 (de) Siegelbare Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US4855187A (en) Low coefficient of friction biaxially oriented film
DE602004002949T2 (de) Siegelbarer mehrschichtiger koextrudierter verpackungsfilm, seine verwendung sowie verfahren zu dessen herstellung
DE69423791T2 (de) Mehrschichtige Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0616885B1 (de) Matte, biaxial gereckte Polypropylenfolie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1098764B1 (de) Tiefziehfähige, gleitfähige folie auf basis von polyolefinen und polyamid
DE19536043A1 (de) Polyolefinfolie mit Cycloolefinpolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1098763B1 (de) Mehrschichtige, symmetrische, rollneigungsfreie, coextrudierte tiefziehfolie
DE3842948A1 (de) Heisskaschierbare, gasdichte mehrschichtfolien
US20090081474A1 (en) White Opaque Films With Improved Tensile And Barrier Properties
EP1417097B1 (de) Evoh und evm in ein- oder mehrschichtigen erzeugnissen
US6506500B2 (en) Polyolefin film, its use, and process for its production
US5484633A (en) Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film, process for the production thereof, and the use thereof
EP0977665A1 (de) Mehrschichtige, gereckte, heisssiegelbare polypropylenfolie mit polyketon-gassperrschicht
CA2262081C (en) Opaque films comprising isotactic polypropylene
EP1167013A1 (de) Peelfähige, siegelbare polyolefinische Mehrschichtfolie und deren Verwendung als Verpackungsfolie
DE69033230T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffes
US20030152791A1 (en) Extruded multilayer film structure including an ethylene acid terpolymer layer for improved heat seal and metal adhesion
EP0977664A1 (de) Metallisierbare bopp-folie mit polyketon-aussenschicht
DE19505152A1 (de) Coextrudierte gereckte Polyolefinfolie
EP1035972B1 (de) Flexible, thermoformbare mehrschichtfolie mit verbessertem maschinenlauf
DE19505151A1 (de) Coextrudierte gereckte Polyolefinfolie

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19991130

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE DE ES FR GB IT LU NL

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Withdrawal date: 20010306