EP0887088A1 - Procédé et installation de traitement de masses absorbantes contenant de l'amiante dans les bouteilles de gaz - Google Patents

Procédé et installation de traitement de masses absorbantes contenant de l'amiante dans les bouteilles de gaz Download PDF

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EP0887088A1
EP0887088A1 EP98202155A EP98202155A EP0887088A1 EP 0887088 A1 EP0887088 A1 EP 0887088A1 EP 98202155 A EP98202155 A EP 98202155A EP 98202155 A EP98202155 A EP 98202155A EP 0887088 A1 EP0887088 A1 EP 0887088A1
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bottle
fluid
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basic solution
asbestos
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Gérard Debailleul
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/36—Detoxification by using acid or alkaline reagents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/35—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by hydrolysis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/40—Inorganic substances
    • A62D2101/41—Inorganic fibres, e.g. asbestos

Definitions

  • the present invention relates to a method of destruction of asbestos fibers contained in absorbent masses present inside acetylene gas cylinders.
  • the most common method is to cut the end bottles, to extract the absorbent mass in an area confined, to pack the said mass in regulatory bags and to store the bags in appropriate landfills.
  • Metal is headed to the steel industry after extensive rinsing to remove particles adhering to metal. Rinsing water containing asbestos is discharged in the public circuit.
  • the other method is to introduce the bottles into ovens with a temperature above 1500 ° C.
  • the merger of metal and asbestos fibers is obtained there comes out a metal substrate and silica considered inert; this method is effective, but costly very high.
  • the bottle is destroyed.
  • asbestos-based waste either it is stored and is not destroyed, bringing pollution to the drainage system worn, or it is destroyed, but at great cost and without recovery.
  • the object of the present invention is to avoid these drawbacks and in particular to remove the absorbent masses containing asbestos out of metal bottles, preferably through their holes original, that is to say without destroying said bottles, or preventing their reuse.
  • the absorbent masses containing asbestos will only be in contact with the atmosphere.
  • This process advantageously makes it possible to attack the absorbent masses inside the bottles and to fluidize them in situ. This allows their extraction without affecting the physical integrity of bottles and without endangering the environment by releasing dust containing asbestos.
  • This fluid mud can then be conducted, in a sealed manner vis-à-vis the external environment, in a known apparatus of the type described in the patent application international WO-A-97/00099. In this apparatus, the fibers asbestos and mineral fibers still suspended in the sludge liquids and already first attacked in the bottles themselves are attacked again and completely destroyed by a solution basic concentrated.
  • the installation placed on two trays, for example a maritime dimension of 20 feet, allows mobile treatment in situ on the gas storage area without special devices.
  • All the products resulting from this treatment are devoid of all asbestos fibers and other mineral fibers, personnel not be equipped with respiratory protection. All stages of processing can be carried out in a particularly closed circuit efficient and secure. No fiber can escape into the atmosphere, all the materials that can be reused and / or valued.
  • the fibers do not could not be released since the first operation destructive asbestos happens in the bottle itself, and that at when the material comes out of the bottle, the asbestos is in a silicate mud which does not allow fibers to be released in the atmosphere.
  • the aggression on the fibers is such that they do not could no longer cause pathology if introduced improbable in a respiratory circuit.
  • the method includes, prior to said introduction of basic solution, a degassing of the bottle by putting it in communication with a source of depression.
  • the process comprises, after the treatment of the fluid mud, a separation of the latter into a recyclable liquid phase in the solution basic and in a solid phase which can be upgraded.
  • the sentence liquid is thus recycled to the maximum, which significantly reduces any environmental pollution and lowers the cost of basic materials fresh necessary for the realization of the attack solution.
  • the sentence solid, completely free of asbestos fibers or mineral fibers can for example be recycled in silico-limestone compositions, usable in construction, or in the form of an adjuvant to clay intended for the manufacture of ceramic products.
  • the single figure schematically represents a installation for implementing the method according to the invention.
  • a basic solution preparation tank 1 capable of being heated by a heating element 2 to a temperature of the order of 160 ° C.
  • an agent for the generation of OH ions is used - in aqueous solution, such as an alkaline or alkaline-earth base, in particular NaOH.
  • NaOH flakes are for example stored in the silo 3 and supplied intermittently and known per se at the preparation tank 1. This is also connected in 4 to a source of water.
  • An outlet conduit 5 connects the bottom of the preparation tank 1 with a heating tank 6.
  • the valve 7 When the valve 7 is closed, the basic solution prepared is recycled to the top of the tank by a bypass 8, using a static mixer 9.
  • an element heating 10 In the heating tank 6 there is provided an element heating 10.
  • the basic solution is heated there for example to a temperature of the order of 260 ° C. under a vapor pressure of approximately 5 bars.
  • a series of gas cylinders 11 are maintained, head in bottom, in a template generally designated by the reference 12.
  • This template includes housings 13, one per bottle, in which bottles are retained by a removable plate 14 with smaller diameter perforations than the body of bottles and allowing passage of the heads 18 of the bottles to outside.
  • Each housing 13 can be furnished with a heat exchanger heat 15 to maintain the temperature inside the bottles at a sufficient level especially for degassing.
  • Template 12 can be supported on a frame not represented by an axis 16, so as to be able oscillate on this axis.
  • a motor 17 controls this oscillation movement in a known way.
  • Each flexible pipe 19 is connected to a branching with multiple channels, each closable by a valve 20 to 23 respectively.
  • the tank 6 is in communication with the bottles by a leads to attack solution 24 provided with a branch 25 towards each bottle and connected to valve 21 of the track branch multiple.
  • This multi-way branch is also connected to a gas pipe 26 by the valve 22 and to a mud pipe 27 by the valve 23.
  • the gas pipe 26 is connected to a vacuum pump 28, for example a water ring pump, via a trap cold 29.
  • the outlet of pump 28 is connected to a recovery of water polluted with gas 30, which can then be evacuated by a pump 31 for treating wastewater, in particular filtering.
  • the mud conduits 27 are each connected to a slurry pump 32 which via the conduit 48 conducts the mass sludge absorbent to a reactor 33, via a three-way valve tracks 38 and a flexible pipe 37.
  • the reactor 33 is mounted on an oscillating platform 34 supported by an axis 35 around which it is capable of tilting.
  • the tilting movement is generated in a known manner under the action of a system consisting of a hydraulic cylinder or pneumatic and connecting rods and generally designated by the reference 36.
  • the reactor is surrounded at least partially by a heating chamber 39 and it is mounted on the platform 34 so as to ability to rotate around its longitudinal axis under the action of a motor training 40.
  • the reactor is connected at 41 directly to a conduit feed coming for example from the preparation tank (at 42).
  • the three-way valve 38 also gives access to a outlet conduit 43 which leads to a phase separation device liquid and solid.
  • a phase separation device liquid and solid In the example illustrated, it is a filter press 44.
  • the solid cakes are collected in a collection bin 45 and the filtrate is recycled through recycling conduit 46 to a buffer tank 49, in turn in communication with the preparation tank 1, by a connecting duct 47.
  • the installation according to the invention operates in the manner next :
  • the acetylene gas cylinders 11 are installed, open, in the housings 13 of the template 12 which is then closed by the plate 14.
  • a flexible pipe 19 is connected to the original opening of each cylinder and valves 20 and 22 of the multi-way branching are open, while the valves 21 and 23 are closed.
  • the pump 28 is started and a residue is thus vacuumed of gas still contained in the bottles in a cold trap 29.
  • An aqueous acetone solution is recovered in tank 30 to be then led to further use or treatment by the pump 31.
  • preparation tank 1 a basic solution concentrated attack is prepared. It is heated to a temperature from 160 to 240 ° C at a pressure of 2 to 10 bars and it has a NaOH molar concentration of 12.5.
  • the preparation solution is fed so discontinuous to the heating tank 6 in which it is brought to a temperature above 180 ° C., advantageously of the order of 190 to 270 ° C, preferably 260 ° C.
  • the solution attack is preferably maintained under a vapor pressure of 2.5 to 7 bars, advantageously of the order of 5 bars.
  • Valves 20 and 23 are then opened and the sludge fluidized are removed from the bottles using the mud pumps 32. It it is possible to envisage a succession of openings and closings alternating valves to clean the interior of the bottles with pressurized etching solution.
  • the sludge is then directed to reactor 33 which is supplied with basic solution of 35 molar concentration.
  • This solution can be formed from the basic solutions used for the attack and rinsing the bottles. It can also partially come from directly from the preparation tank 1.
  • the basic attack solution is under a pressure of 2 to 10 bars, advantageously 2.5 to 7 bars, and preferably 3 to 4 bars, and at a temperature above 180 ° C, advantageously of the order of 190 to 270 ° C, preferably 240 ° C.
  • the sludge is stirred in the reactor which is brought into rotation for example at 24 rpm around its longitudinal axis.
  • the contents of the reactor are then brought to the filter press 44 where the solid phase-liquid phase separation takes place.
  • the liquids are directed to the buffer tank 46 for a reheating and introduction into the preparation tank 1.
  • Solids from cakes removed from the filter press are directed to recovery treatments.
  • Recovered materials can be considered as raw materials in the two valuation systems by increased interstitial bonds and marked improvement in technical criteria of the various materials of these families. It is therefore of a raw material which has all its utility and therefore not of a second choice valuation as is often the case.

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Abstract

Procédé de traitement des bouteilles (11) de gaz usagées, dans lesquelles se trouvent des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, comprenant une introduction à l'intérieur de chaque bouteille d'une solution basique concentrée, une attaque, par la solution basique, des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, à l'intérieur de la bouteille, jusqu'à l'obtention d'une boue fluide, une évacuation de cette boue fluide hors de la bouteille, un traitement de la boue fluide évacuée pour en éliminer l'amiante et/ou les fibres minérales subsistantes, et un recyclage des bouteilles de gaz vers une réutilisation.

Description

La présente invention est relative à un procédé de destruction de fibres d'amiante contenues dans des masses absorbantes présentes à l'intérieur de bouteilles de gaz acétylène.
Les bouteilles de gaz acétylène réformées sont actuellement stockées en grand nombre dans les parcs des sociétés gazières, sans solution fiable et surtout écologique de recyclage. En effet, les gaziers souhaitent remplacer les masses absorbantes contenant de l'amiante contenues dans ces bouteilles par d'autres masses ne contenant plus d'amiante. Ce souhait n'est actuellement pas réalisable, les seules méthodes connues à ce jour conduisant à détruire les bouteilles ce qui est une charge financière qui fait barrage à ce souhait.
Il y a actuellement deux méthodes de traitement des masses absorbantes contenant de l'amiante, contenues en quantités réduites dans les bouteilles de gaz.
La méthode la plus répandue consiste à couper l'extrémité des bouteilles, d'en extraire la masse absorbante dans une zone confinée, d'emballer ladite masse dans des sacs réglementaires et de stocker les sacs dans des décharges appropriées. Le métal est dirigé vers la sidérurgie après un important rinçage pour enlever les particules adhérant au métal. L'eau de rinçage contenant de l'amiante est évacuée dans le circuit public.
L'autre méthode consiste à introduire les bouteilles dans des fours dont la température est supérieure à 1500°C. La fusion du métal et des fibres d'amiante est obtenue, il en sort un substrat de métal et de silice considéré inerte; cette méthode est efficace, mais d'un coût très élevé.
Ces deux méthodes sont onéreuses et ne sont pas sécurisantes au niveau des manipulations, l'amiante pouvant se répandre dans l'atmosphère pendant le transport, le stockage ou les manipulations.
Il faut savoir que ces masses absorbantes sont légères, la matière de base étant de la famille des silicates de calcium (xonotlite). Hors de la protection de la bouteille en acier, elles sont friables et à considérer comme les panneaux en plâtre contenant de l'amiante, qui sont classés sous la rubrique de déchets dangereux, identiques au flocage d'amiante.
Dans les deux méthodes prédécrites, la bouteille est détruite. Quant au déchet à base d'amiante, soit il est stocké et n'est pas détruit, en apportant une pollution dans le réseau d'évacuation des eaux usées, soit il est détruit, mais à grands frais et sans valorisation.
La présente invention a pour but d'éviter ces inconvénients et en particulier de sortir les masses absorbantes contenant de l'amiante hors des bouteilles métalliques, de préférence par leurs orifices d'origine, c'est-à-dire sans détruire lesdites bouteilles, ni empêcher leur réemploi. Avantageusement, à aucun moment, les masses absorbantes contenant de l'amiante ne seront en contact avec l'atmosphère.
Pour résoudre ces problèmes, on prévoit suivant l'invention un procédé de traitement des bouteilles de gaz usagées, en particulier de gaz acétylène, dans lesquelles se trouvent des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, comprenant
  • une introduction à l'intérieur de chaque bouteille d'une solution basique concentrée,
  • une attaque, par la solution basique, des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, à l'intérieur de la bouteille, jusqu'à l'obtention d'une boue fluide,
  • une évacuation de cette boue fluide hors de la bouteille,
  • un traitement de la boue fluide évacuée pour en éliminer l'amiante et/ou les fibres minérales subsistantes, et
  • un recyclage des bouteilles de gaz vers une réutilisation.
    • Ce procédé permet de manière avantageuse d'attaquer les masses absorbantes à l'intérieur des bouteilles et de les fluidifier in situ. Cela permet leur extraction sans toucher à l'intégrité physique des bouteilles et sans mettre en danger l'environnement par dégagement de poussières contenant de l'amiante. Cette boue fluide peut alors être conduite, de manière étanche vis-à-vis du milieu extérieur, dans un appareillage connu du type de celui décrit dans la demande de brevet internationale WO-A-97/00099. Dans cet appareillage, les fibres d'amiante et fibres minérales encore en suspension dans les boues liquides et déjà une première fois attaquées dans les bouteilles mêmes sont à nouveau attaquées et complètement détruites par une solution basique concentrée.
    L'installation placée sur deux plateaux, par exemple d'une dimension maritime de 20 pieds, permet le traitement mobile in situ sur la zone de stockage des gaziers sans dispositifs particuliers.
    Tous les produits issus de ce traitement sont dépourvus de toutes fibres d'amiante et autres fibres minérales, le personnel ne devant pas être équipé d'une protection respiratoire. Toutes les étapes de traitement peuvent être effectuées dans un circuit fermé particulièrement efficace et sécurisant. Aucune fibre ne peut s'échapper dans l'atmosphère, toutes les matières pouvant être réemployées et/ou valorisées.
    En cas d'incident, de panne du matériel, les fibres ne pourraient pas se libérer étant donné que la première opération destructive de l'amiante se passe dans la bouteille elle-même, et que, à la sortie de la matière hors de la bouteille, l'amiante se trouve dans une boue de silicate qui ne permet pas aux fibres de se libérer dans l'atmosphère. De plus, l'agression sur les fibres est telle qu'elles ne pourraient plus provoquer une pathologie en cas d'introduction improbable dans un circuit respiratoire.
    Suivant un mode de réalisation de l'invention, le procédé comprend, préalablement à ladite introduction de solution basique, un dégazage de la bouteille par mise en communication de celle-ci avec une source de dépression.
    Suivant un mode de réalisation avantageux de l'invention, le procédé comprend, après le traitement de la boue fluide, une séparation de celle-ci en une phase liquide recyclable dans la solution basique et en une phase solide éventuellement valorisable. La phase liquide est ainsi recyclée au maximum, ce qui réduit notablement toute pollution de l'environnement et diminue le coût en matière basique fraíche nécessaire à la réalisation de la solution d'attaque. La phase solide, totalement dépourvue de fibres d'amiante ou de fibres minérales, peut par exemple être recyclée dans des compositions silico-calcaires, utilisables dans la construction, ou sous la forme d'un adjuvant à de l'argile destinée à la fabrication de produits céramiques.
    D'autres modes de réalisation de l'invention sont indiqués dans les revendications.
    D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ci-après, à titre non limitatif et avec référence à la figure unique annexée.
    La figure unique représente de manière schématique une installation pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention.
    Dans cette installation, on prévoit une cuve de préparation de solution basique 1, susceptible d'être chauffée par un élément chauffant 2 à une température de l'ordre de 160°C. Dans l'exemple illustré, pour former la solution basique on utilise un agent générateur d'ions OH- en solution aqueuse, comme une base alcaline ou alcalino-terreuse, notamment du NaOH.
    Des paillettes de NaOH sont par exemple stockées dans le silo 3 et alimentées d'une manière intermittente et connue en soi à la cuve de préparation 1. Celle-ci est aussi raccordée en 4 à une source d'eau.
    Un conduit de sortie 5 met en communication le fond de la cuve de préparation 1 avec une cuve de chauffage 6. Lorsque la vanne 7 est fermée, la solution basique préparée est recyclée au haut de la cuve par une dérivation 8, à l'aide d'un mélangeur statique 9.
    Dans la cuve de chauffage 6 on prévoit un élément chauffant 10. La solution basique y est chauffée par exemple à une température de l'ordre de 260°C sous une pression de vapeur d'environ 5 bars.
    Une série de bouteilles de gaz 11 sont maintenues, tête en bas, dans un gabarit désigné d'une manière générale par la référence 12. Ce gabarit comprend des logements 13, un par bouteille, dans lesquels les bouteilles sont retenues par une plaque amovible 14 présentant des perforations de diamètre plus petit que le corps des bouteilles et permettant un passage des têtes 18 des bouteilles à l'extérieur.
    Chaque logement 13 peut être garni d'un échangeur de chaleur 15 pour maintenir la température à l'intérieur des bouteilles à un niveau suffisant notamment pour le dégazage. Le gabarit 12 peut être supporté sur un bâti non représenté par un axe 16, de manière à pouvoir osciller sur cet axe. Un moteur 17 commande ce mouvement d'oscillation d'une manière connue.
    A la tête de chaque bouteille, est raccordé de manière étanche un tuyau souple 19 qui peut être détaché de la bouteille après nettoyage de celle-ci. Chaque tuyau souple 19 est raccordé à un embranchement à multiples voies obturables chacune par une vanne 20 à respectivement 23.
    La cuve 6 est en communication avec les bouteilles par un conduit à solution d'attaque 24 muni d'un embranchement 25 vers chaque bouteille et raccordé à la vanne 21 de l'embranchement à voies multiples.
    Cet embranchement à voies multiples est en outre raccordé à un conduit à gaz 26 par la vanne 22 et à un conduit à boue 27 par la vanne 23.
    Le conduit à gaz 26 est raccordé à une pompe à vide 28, par exemple une pompe à anneaux d'eau, par l'intermédiaire d'un piège à froid 29. La sortie de la pompe 28 est raccordée à une cuve de récupération d'eau polluée au gaz 30, qui peut ensuite être évacuée par une pompe 31 vers un traitement des eaux usées, notamment un filtrage.
    Les conduits à boue 27 sont chacun raccordés à une pompe à boue 32 qui par le conduit 48 mène les boues de masses absorbantes à un réacteur 33, par l'intermédiaire d'une vanne à trois voies 38 et d'un tuyau souple 37.
    Le réacteur 33 est monté sur une plate-forme oscillante 34 supportée par un axe 35 autour de laquelle elle est capable de basculer. Le mouvement de basculement est engendré d'une manière connue sous l'action d'un système constitué d'un vérin hydraulique ou pneumatique et de bielles et désigné d'une manière générale par la référence 36.
    Le réacteur est enveloppé au moins partiellement par une enceinte chauffante 39 et il est monté sur la plate-forme 34 de manière à pouvoir tourner autour de son axe longitudinal sous l'action d'un moteur d'entraínement 40.
    Le réacteur est raccordé en 41 directement à un conduit d'alimentation provenant par exemple de la cuve de préparation (en 42).
    La vanne à trois voies 38 donne accès également à un conduit de sortie 43 qui mène à un dispositif de séparation des phases liquide et solide. Dans l'exemple illustré, il s'agit d'un filtre-presse 44. Les gâteaux solides sont récupérés dans un bac de collecte 45 et le filtrat est recyclé par le conduit de recyclage 46 vers une cuve tampon 49, à son tour en communication avec la cuve de préparation 1, par un conduit de liaison 47.
    L'installation suivant l'invention fonctionne de la manière suivante :
    Les bouteilles à gaz acétylène 11 sont installées, ouvertes, dans les logements 13 du gabarit 12 qui est ensuite fermé par la plaque 14. Un tuyau souple 19 est raccordé à l'ouverture d'origine de chaque bouteille et les vannes 20 et 22 de l'embranchement à voies multiples sont ouvertes, tandis que les vannes 21 et 23 sont fermées. La pompe 28 est mise en marche et on procède ainsi à une aspiration des résidus de gaz encore contenus dans les bouteilles dans un piège à froid 29. Une solution aqueuse d'acétone est récupérée dans la cuve 30 pour être ensuite menée à une utilisation ou traitement ultérieur, par la pompe 31.
    Dans la cuve de préparation 1, une solution basique concentrée d'attaque est préparée. Elle est chauffée à une température de 160 à 240°C à une pression de 2 à 10 bars et elle présente une concentration molaire de NaOH de 12,5.
    La solution de préparation est alimentée de manière discontinue à la cuve de chauffage 6 dans laquelle elle est amenée à une température supérieure à 180°C, avantageusement de l'ordre de 190 à 270°C, de préférence de 260°C. Dans cette cuve la solution d'attaque est maintenue de préférence sous une pression de vapeur de 2,5 à 7 bars, avantageusement de l'ordre de 5 bars.
    Après fermeture de la vanne 22 et ouverture de la vanne 21, sous la pression de vapeur de la cuve 6 et l'appel de la dépression créée par le dégazage dans les bouteilles 11, la solution d'attaque pénètre dans les bouteilles. Les vannes 20 et 21 sont alors fermées et la solution d'attaque est laissée pendant environ 10 à 20 minutes dans les bouteilles qui sont soumises à un mouvement d'oscillation autour de l'axe 16. Pendant ce temps, les masses absorbantes sont totalement liquéfiées et les fibres d'amiante et les fibres minérales qu'elles contiennent subissent une première attaque.
    Les vannes 20 et 23 sont alors ouvertes et les boues fluidifiées sont évacuées des bouteilles à l'aide des pompes à boue 32. Il est possible d'envisager une succession d'ouvertures et de fermetures alternées des vannes pour nettoyer une dernière fois l'intérieur des bouteilles par de la solution d'attaque sous pression.
    Les boues sont alors dirigées vers le réacteur 33 qui est alimenté en solution basique de concentration 35 molaires. Cette solution peut être formée des solutions basiques ayant servi à l'attaque et au rinçage des bouteilles. Elle peut aussi partiellement provenir directement de la cuve de préparation 1.
    Dans le réacteur, la solution basique d'attaque est sous une pression de 2 à 10 bars, avantageusement de 2,5 à 7 bars, et de préférence de 3 à 4 bars, et à une température supérieure à 180°C, avantageusement de l'ordre de 190 à 270°C, de préférence de 240°C.
    Les boues sont agitées dans le réacteur qui est amené en rotation par exemple à 24 tours/minute autour de son axe longitudinal. On peut prévoir à l'intérieur du réacteur des chaínes battantes pour obtenir un bon traitement. Après 30 minutes, les fibres sont fondues.
    Le contenu du réacteur est alors amené au filtre-presse 44 où a lieu la séparation phase solide-phase liquide.
    Les liquides sont dirigés vers la cuve tampon 46 pour une remise à température et une introduction dans la cuve de préparation 1.
    Les matières solides issues des gâteaux démontés du filtre-presse sont dirigées vers des traitements de valorisation.
    Les bouteilles vides, nettoyées, sont réutilisables. Celles présentant des défaillances sont dirigées vers une récupération en sidérurgie.
    Quelques avantages du procédé suivant l'invention sont les suivants :
    • Le transport onéreux des bouteilles à traiter vers un centre de destruction est évité.
    • Destruction totale et irréversible des fibres d'amiantes et minérales.
    • Aucun rejet dans l'atmosphère.
    • Aucun rejet dans les décharges.
    • Aucun rejet toxique dans les eaux usées.
    • Métaux de récupération entièrement propres pour la sidérurgie.
    • Aucune altération de la bouteille destinée au réemploi.
    • Méthode simple et économique.
    • Emploi d'autres déchets dans le recyclage valorisant.
    Pour la valorisation des matières solides venant du traitement des masses absorbantes et devenues sans fibres d'amiante et sans fibres minérales, on peut prévoir entre autres les deux possibilités suivantes :
  • a) les formules silico-calcaires
  • b) les adjuvants à l'argile en remplacement du Feldspath dans les formules céramiques.
    • Les matières de récupération peuvent être considérées comme matières premières dans les deux systèmes de valorisation par augmentation des liaisons interstitielles et amélioration sensible des critères techniques des divers matériaux de ces familles. Il s'agit donc d'une matière première qui a toute son utilité et donc pas d'une valorisation de second choix comme c'est souvent le cas.
    Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre, tel qu'indiqué dans les revendications annexées.

    Claims (12)

    1. Procédé de traitement des bouteilles de gaz usagées, en particulier de gaz acétylène, dans lesquelles se trouvent des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, comprenant
      une introduction à l'intérieur de chaque bouteille d'une solution basique concentrée,
      une attaque, par la solution basique, des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, à l'intérieur de la bouteille, jusqu'à l'obtention d'une boue fluide,
      une évacuation de cette boue fluide hors de la bouteille,
      un traitement de la boue fluide évacuée pour en éliminer l'amiante et/ou les fibres minérales subsistantes, et
      un recyclage des bouteilles de gaz vers une réutilisation.
    2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend préalablement à ladite introduction de solution basique, un dégazage de la bouteille par mise en communication de celle-ci avec une source de dépression.
    3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il comprend l'attaque des masses absorbantes dans la bouteille par la solution basique sous une pression de vapeur de 2 à 10 bars, avantageusement de 2,5 à 7 bars, de préférence de 5 bars, et à une température supérieure à 180°C, avantageusement de l'ordre de 190 à 270°C, de préférence de 260°C.
    4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le traitement de la boue fluide évacuée comprend une alimentation de celle-ci à un réacteur et une attaque de cette boue fluide par une solution basique concentrée à une pression de vapeur de 2 à 10 bars, avantageusement de 2,5 à 7 bars, de préférence de 3 à 4 bars, et à une température supérieure à 180°C, avantageusement de l'ordre de 190 à 270°C, de préférence de 240°C, et une agitation jusqu'à l'obtention d'une masse dépourvue d'amiante et de fibres minérales.
    5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend une admission d'un complément de solution basique dans le réacteur.
    6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la solution basique du traitement de la boue fluide évacuée est une solution aqueuse de NaOH 30 à 40 molaires, de préférence 35 molaires.
    7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend une attaque par la solution basique de plusieurs bouteilles simultanément et un traitement dans un même réacteur des boues fluides issues de ces bouteilles.
    8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'introduction susdite s'effectue par une ouverture d'origine de la bouteille, ainsi qu'un éventuel dégazage préalable de cette bouteille.
    9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la boue fluide obtenue à la suite de l'attaque dans la bouteille est exempte de masses absorbantes solides.
    10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend, après le traitement de la boue fluide, une séparation de celle-ci en une phase liquide recyclable dans la solution basique et en une phase solide éventuellement valorisable.
    11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la phase solide est valorisée dans des compositions silico-calcaires ou sous la forme d'un adjuvant à de l'argile destinée à des produits céramiques.
    12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il comprend, après l'évacuation de la boue fluide hors de la bouteille, une introduction supplémentaire de solution basique concentrée à l'intérieur de chaque bouteille, un lavage final de la bouteille, et un traitement de la solution de lavage analogue à celui subi par la boue fluide précitée.
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