EP0878567A2 - Polyolefin fibres and polyolefin yarns and textile materials thereof - Google Patents

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EP0878567A2
EP0878567A2 EP98107669A EP98107669A EP0878567A2 EP 0878567 A2 EP0878567 A2 EP 0878567A2 EP 98107669 A EP98107669 A EP 98107669A EP 98107669 A EP98107669 A EP 98107669A EP 0878567 A2 EP0878567 A2 EP 0878567A2
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polypropylene
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polyolefin
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Manfred Prof. Dr. Rätzsch
Ulf Dr. Panzer
Achim Dr. Hesse
Norbert Dr. Reichelt
Manfred Ing. Kirchberger
Peter Ing. Niedersüss
Anton Ing. Wolfsberger
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Borealis AG
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PCD Polymere AG
Borealis AG
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Definitions

  • the invention relates to melt-processed polyolefin fibers and High tenacity and elongation polyolefin yarns, especially non-post-drawn ones Polyolefin fibers and polyolefin yarns, and textile fabrics made therefrom.
  • Fibers, yarns and textile fabrics made of polypropylene are known (US 3,092,891; Films, fabrics and nonwovens made of polypropylene ", p.175-189, VDI-Verlag Düsseldorf 1979; Moore, P., Polypropylene Handbook "pp. 350-358, Carl Hanser Verlag Kunststoff 1996).
  • the manufacturing process for fibers and yarns based on polypropylene differ in spinning speed and post-treatment of the spun threads.
  • the filaments are moving at high speed (500 to 2000 m / min.) Withdrawn from the spinneret. Because with this procedure If the polypropylene macromolecules are not fully oriented, the produced filaments are stretched in a further operation. This mostly takes place in combination with other post-processing steps.
  • Comparable conditions for influencing the basic fiber properties also apply to the spunbonded process.
  • the filaments are drawn off through the cooling zone either by accelerated downpipe air or compressed air-operated nozzles [Fourne ' , F., Chemiefaser-Textilindustrie 95 (1993), 811-822].
  • the undrawn filaments produced are deposited in a flat, disordered form on a sieve-shaped conveyor belt and further processed into spunbonded fabric in a post-processing step by applying thermal bonding (by means of calender strengthening) or needling processes.
  • a special variant of the nonwoven production is the blown fiber (melt-blow) spinning technology, in which the thread formation takes place with the application of a highly heated devis stream around the capillary nozzle openings [Fourne ' , F. Chemical fibers / textile industry 81 (1979), 445-449].
  • the air flow divides the molten polymer thread into many small individual fibers with a very small diameter and at the same time causes the individual threads to stretch.
  • the further processing of the fibers or filaments deposited on the wire conveyor belt is carried out in accordance with the spunbond technology.
  • High-strength filament yarns In the production of high-strength filament yarns [Fully Drawn Yarn (FDY)], the filaments are drawn off from the spinneret with the help of godets and processed in downstream devices consisting of a stretching device and a winder. High-strength filament yarns can be produced using both the short spinning process and the fast spinning process. In addition to stretching, the Bulked continuous filament "process a three-dimensional crimp by texturing devices [Bussmann, M., Chemiefaser / Textilindustrie 35 (1986) 87, 668-672].
  • the properties of the fibers, yarns and textile fabrics are determined by the Manufacturing process and the polypropylene used determined.
  • nucleating agents leads to a decrease in the strength of the Fibers (Richeson, G., ANTEC'96, 2305-2311).
  • Formulations with fillers such as calcium carbonate [Nago, S., J. Appl. Polymer Sci. 62 (1996), 81-86] or poly (methylsesquioxane) [Nago, S., J. Appl. Polymer sci. 61 (1996), 2355-2359] after spinning and stretching microporous fibers.
  • Fibers with increased heat resistance can be achieved by spinning polypropylene blends with polyethylene terephthalate [Qin, Y., J. Appl. Polymer sci. 61 (1966), 1287-1292] or with Prepare liquid crystalline polymers [Qin, Y., Polymer 34 (1993), 3597].
  • Polypropylene fibers have the disadvantage of a relatively low tensile elongation.
  • An addition of elastomers such as ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber leads to an increase in stretch, but at the same time a sharp drop in the strength of the polypropylene fibers and polypropylene yarns.
  • the object of the present invention was to develop Polyolefin fibers and polyolefin yarns of high strength and elongation, in particular of undrawn polyolefin fibers and polyolefin yarns, and therefrom manufactured textile fabrics.
  • Propylene polymers A) are propylene polymers by radical coupling reactions or polymer-analogous reactions of functionalized polypropylenes were manufactured.
  • the starting products for the modified propylene polymers A) are preferred Propylene homopolymers as well as copolymers of propylene and ⁇ -olefins 2 to 18 carbon atoms and mixtures of the polypropylenes mentioned.
  • Especially preferred starting products for these modified propylene polymers are polypropylene - Homopolymers, statistical propylene - copolymers, propylene block copolymers and / or statistical propylene block copolymers.
  • the modified propylene polymers produced by polymer-analogous reactions A) can be realized by implementing functionalized polypropylenes with multifunctional ones Make connections of opposite reactivity.
  • the modified propylene polymers A) can also by hydrolytic Condensation of polypropylenes containing hydrolyzable silane groups, getting produced. Examples are those in DE 4107635 or US 47 14 716 described products.
  • the polypropylenes used for the production of this preferred modified propylene polymer A) consist in particular of propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ⁇ -olefins having 2 to 18 carbon atoms and of mixtures of the polypropylenes mentioned.
  • Polypropylene particles of polypropylenes with a bimodal molar mass distribution which were produced in a reactor cascade using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, with a molar mass weight average M w of 500,000 to 1,500,000 g / mol and a molar mass number average M n of 25,000 to 100,000 are particularly preferred g / mol and M w / M n values from 5 to 60, preferably with weight average molecular weights M w from 600,000 to 1,000,000 g / mol, number average molecular weights M n from 30,000 to 100,000 g / mol and M w / M n - Values from 15 to 35.
  • the heating and melting of the polypropylene particles takes place in which the acyl peroxides, alkyl peroxides, hydroperoxides and / or peresters as thermally disintegrating radical formers and the bifunctionally unsaturated monomers are sorbed under an atmosphere of volatile bifunctionally unsaturated Monomers preferably in continuously operating kneaders or extruders, preferably in twin-screw oars.
  • the propylene polymers B) which are present as non-modified propylene polymers B) in the conventional propylene polymers 1) which may be present in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and the textile fabrics made therefrom preferably consist of propylene homopolymers with an M w / M n ratio of 2 to 4.5 and / or copolymers Propylene and ⁇ -olefins with 2 to 18 carbon atoms and from mixtures of the polypropylenes mentioned.
  • the as unmodified propylene polymers B) in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and fabric made therefrom, optionally as Component 2) contained polyolefin mixture of crystalline copolymers and Elastic copolymers are, for example, those in EP 400333 or EP 472946 described polymer mixtures.
  • the as unmodified propylene polymers B) in the polyolefin fibers and polyolefin fibers and fabric made therefrom, optionally as Component 3) contained amorphous polypropylenes are in particular stereoblock polypropylenes, which, for example, using highly active, metal oxide fixed Ziegler-Natta catalysts [Collette, J., Macromolecules 22 (1989), 3851-3858; DE 2830160] or soluble Ziegler-Natta catalysts [de Candia, F., Macromol. Chem. 189 (1988), 815-821], optionally under the following Reactive modification (EP 636863) and / or degradation (EP 640 850) will.
  • the as unmodified propylene polymers B) in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and fabric made therefrom, optionally as Component 4) contained non-isotactic propylene homopolymers are in particular elastomeric high molecular propylene homopolymers, for example those in Products described in EP 475 307 or EP 475 308.
  • Unmodified propylene polymers B) are particularly preferred in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom Polyolefin blends that combine several of the unmodified polyolefin components 1) to 4) included.
  • auxiliaries contained are preferably 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1 % Antistatic, 0.2 to 3% pigment, 0.05 to 1% nucleating agent and / or 0.01 to 1 mass% processing aid.
  • These excipients can already be used in the components used in melt processing A) and / or B) can be contained or additionally added to these components.
  • HALS sterically hindered amines
  • Suitable phenolic antioxidants are 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isoamylphenol, 2,6, -di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dioctadecylphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-4,4-hexadecyloxyphenol, 2,2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 3 (3,5-d
  • 5,7-di-tert-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one is a benzofuranone derivative suitable.
  • Calcium stearate, magnesium stearate and / or can be used as processing aids Waxes are used.
  • Diphenyl-heated melt pumps for the melts heated to 240-310 ° C used.
  • the Fibers drawn off according to the invention with the aid of high-speed godets and in Successor devices from stretching unit, crimper, fixing unit and cutting machine processed by stretching, crimping and cutting, being in Short spinning lines (slow spinning) with numbers of nozzle holes from 2000 to 70000 Hole / nozzle the thread take-off speeds to 60 to 250 m / min and in Long spinning systems (conventional high-speed spinning systems) with numbers of nozzle holes the thread take-up speeds from 800 to 3500 holes / nozzle 350 to 4000 m / min can be set.
  • the crimping takes place in a stuffer box, at Long spinning lines over crimper, the crimp is two-dimensional.
  • the fibers from the polypropylene mixtures are drawn off according to the invention with the aid of high-speed godets in successor devices from stretching device, hot air texturing chamber, relaxing device, tangle device and winder by stretching, hot air testing, crimping and tangling at thread take-off speeds of 1000 to 4000 m / min further processed, the tangling saves a separate twisting process.
  • the threads from the polypropylene mixtures are drawn off according to the invention with the aid of high-speed godets in successor devices consisting of stretching device and winder, in short spinning systems the thread take-off speeds are set to 60 to 450 m / min and in long spinning systems the thread take-off speeds are set to 350 to 4000 m / min.
  • the threads are made from Polypropylene mixtures according to the invention in successor devices Cables and winders processed further.
  • Filament yarn from Pre-oriented yarn type ( Preoriented yarn "type) with capillary titers from 2 to 6 dtex and total titers up to 500 dtex are produced according to the invention by further processing the fibers from the polypropylene mixtures in downstream devices from a deflection system and winder and optionally interposed godets at thread take-off speeds of 1000 to 5000 m / min.
  • Textile fabrics in the form of nonwovens are according to the invention Extraction of the fibers from the polypropylene mixtures in the blow duct using air by processing the threads into spunbonded nonwovens in successor devices Screen conveyor belt, calender or needling device and winder Flat, disorderly laying down of the fibers on the sieve-shaped conveyor belt and application of thermal bonding or needling processes to achieve the required strength and dimensional stability.
  • Opposite staple fiber fleeces these spunbonded fabrics have a significantly cheaper lengthways / crossways Strength ratio.
  • application forms a special variant of nonwoven production a highly heated air flow around the capillary nozzle openings during the extrusion of the Fibers from the polypropylene mixtures from the capillary tool in the Blow duct.
  • the air flow stretches the melted thread out of the Polyolefin mixture with simultaneous division into many individual vials Fiber diameters from 0.5 to 12 ⁇ m.
  • the further processing of the on the The screen conveyor belt of the deposited fibers is analogous to the spunbond production.
  • meltblowing variant of nonwoven production from the Polyolefin blends is the temperature and shear rate profile of the Melt processing facility, which must be set so that the Melt a degradative reduction in viscosity to a melt index 150g / 10 min at 230 ° C / 2, 16 kp.
  • Preferred extruders (1) for melting the polyolefin mixtures are Single screw extruder with high homogenization effect with screw lengths of 28 up to 36 D, preferably with flanged static or dynamic mixers, used.
  • Preferred dimensions of the spinnerets (3) are spinnerets with inner diameters from 0.35 to 1.5 mm.
  • the take-off device (5) can be done directly via the winder (6) or under Intermediate switching of high-speed godets.
  • Preferred take-off speeds for capillary titers from 2.5 to 5 dtex are 2500 to 3500 m / min.
  • a polyolefin mixture which consists of 99 % By mass of an unmodified polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 1 mass% of a modified polypropylene (melt index 5.5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, quotient of the intrinsic viscosity (in decalin at 135 ° C) of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified Polypropylene with largely the same molar mass weight average 0.74), 0.25 mass% 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol, 0.2 mass% bis - 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.2% by mass of calcium stearate (auxiliaries in each case to the sum of the propylene polymers) at a melt temperature of 275 ° C in Extruder
  • the melt becomes the with the spinning pump Spinnerets transferred and at a temperature of the spinnerets of 292 ° C the blow chute, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C, with a take-off speed of 3000 m / min through high-speed godets stripped and wound up.
  • the resulting undrawn polypropylene yarn has a total titer of 252 dTex, a tensile strength of 19.5 cN / tex and an elongation of 202%.
  • a polyolefin mixture which consists of 89 % By mass of an unmodified polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 10 mass% of an unmodified heterophasic statistical propylene-ethylene block copolymer (ethylene content 33 mol%, melt index 8 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 1 mass% of a modified polypropylene (Melting indices 5.5 g / 10 min at 230 ° C / 2, 16 kg, quotient from the intrinsic viscosity (in decalin at 135 ° C) of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene with largely the same molar mass weight average 0.74), 0.25 mass% 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol, 0.25 mass% bis - 2,2,6,6 - te
  • the melt is with the Spinning pump transferred to the spinnerets and at a temperature of the spinnerets of 275 ° C through the blow shaft, which with compressed air has a temperature of 20 ° C is cooled, with a take-off speed of 3000 m / min high-speed godets removed and wound up.
  • the resulting undrawn polypropylene yarn has a total titer of 253 dTex, a tensile strength of 18.5 cN / tex and an elongation of 195%.
  • a polypropylene compound that is made 100% by mass of an unmodified polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 0.2% by mass of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)] propionate, 0.2 mass% bis - 2,2,6,6 tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.2% by mass of magnesium stearate (auxiliary substances in each case based on the Polypropylene homopolymer) at a melt temperature of 280 ° C in the extruder melted.
  • the melt becomes the spinnerets with the spinning pump transferred and at a temperature of the spinnerets of 290 ° C by the Blow duct, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C, with a take-off speed of 3000 m / min due to high-speed godets stripped and wound up.
  • the resulting undrawn polypropylene yarn has a total titer of 254 dtex, a tensile strength of 23.7 cN / tex and an elongation of 124%.
  • a powdery polypropylene homopolymer (melt index of 0.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, average particle diameter 0.55 mm) is continuously metered into a continuous heatable continuous mixer.
  • the polypropylene homopolymer loaded with thermally disintegrating radical generator and auxiliary is held for 6 min at 45 ° C.
  • the resulting modified polypropylene has an IR spectroscopic determined bound butadiene content of 1.0% by weight and a Melt index of 0.85 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.
  • a polypropylene mixture is made up of 99 mass% of a polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 1 mass % of a modified polypropylene (melt index of 0.85 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, content of bound butadiene 1.0% by weight), 0.25% by mass of 2-tert-butyl-4,6 -diisopropylphenol, 0.2 mass% bis - 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.2 mass% calcium stearate (auxiliaries based in each case on the sum of the propylene polymers) melted in the extruder at a melt temperature of 272 ° C.
  • the melt is transferred to the spinnerets with the melt pump and, at a temperature of the spinnerets of 290 ° C., is drawn off through the blow shaft, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C., at a take-off speed of 3000 m / min by high-speed godets and wound up.
  • the resulting filament yarn from Pre-oriented yarn type has a total titer of 252 dtex, a tensile strength of 19.5 cN / tex and a tensile elongation of 202%.
  • a polypropylene compound that is 100% by mass of an unmodified polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg), 0.2 mass% of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)] propionate, 0.2 mass% bis - 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.2% by mass of magnesium stearate (auxiliaries in each case based on the Polypropylene homopolymer) at a melt temperature of 275 ° C in the plasticizing extruder melted.
  • the melt becomes the melt with the melt pump Spinnerets transferred and at a temperature of the spinnerets of 290 ° C the blow chute, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C, with a take-off speed of 3000 m / min through high-speed godets stripped and wound up.
  • the resulting filament yarn from Pre-oriented yarn type has a total titer of 254 dtex, a tensile strength of 23.7 cN / tex and a tensile elongation of 124%.
  • a powdery random polypropylene copolymer (melt index of 0.85 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, average particle diameter 0.85 mm) is continuously metered into a continuous heatable continuous mixer. Furthermore, 0.05% by weight of hydrotalcite, 0.05% by weight of calcium stearate and 0.45% by weight of tert-butyl peroxybenzoate, in each case based on the polypropylene copolymer, are metered continuously into the continuous mixer. With homogeneous mixing at 70 ° C., the polypropylene homopolymer loaded with thermally disintegrating radical generator and auxiliary material is at a residence time of 4 min at 70 ° C.
  • the resulting modified polypropylene copolymer has a content of bound divinylbenzene, determined by IR spectroscopy, of 0.32% by weight and a melt index of 1.35 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kp.
  • a polypropylene mixture is made up of 89% by mass of a polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 10 mass% of a reactor blend (ethylene content 33 mol%, melt index 8 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), consisting of a crystalline propylene-ethylene copolymer and an elastic ethylene-propylene copolymer, 1 mass% of one modified polypropylene (content of bound divinylbenzene of 0.32 mass%, melt index of 1.35 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp), 0.25 mass% of 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol , 0.25% by mass
  • the melt is transferred to the spinnerets with the melt pump and drawn off at a spinning nozzle temperature of 285 ° C through the blow shaft, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C, at a take-off speed of 3000 m / min by high-speed godets and placed in a jug.
  • the discarded polypropylene thread is used for the discontinuous production of staple fibers in a laboratory post-processing line consisting of stretching unit, crimper and Cutting machine with 850% stretch and two-dimensional crimp subjected and cut into segments.
  • a non-crimped sample (thread diameter 0.2 mm) has a tensile strength of 540 MPa and an elongation of 46%.
  • the fiber segments are further processed on a laboratory calender by thermal bonding to form a nonwoven fabric that has a basis weight of 60 g / m 2 and a longitudinal / transverse strength ratio of 2.6: 1.

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Abstract

The claims cover polyolefin fibres and yarns with high strength and elongation at break produced by melt processing, especially fibres with capillary titres of 1-10 dtex, elongation at break > 130% and tensile strength NOTLESS 15 cN/tex that are not redrawn, and textile fabrics produced from them. They consist of polypropylene mixtures containing 0.05-10, preferably 0.2-3 wt.% modified propylene polymers (I) with melt indices of 0.1-50, preferably 1-40 g/10 minutes at 230 degrees C/2.16 kg and a ratio of intrinsic viscosity of (I) to the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene of the same weight average molecular weight (Mw) of 0.20-0.95. (I) are obtained by (a) treating propylene homopolymers and/or copolymers of propylene and ethylene and/or 4-18 carbon (C) alpha -olefins with polyfunctional ethylenically unsaturated monomers in the presence of ionising radiation and/or thermal free radical initiators; or (b) reacting functionalised polypropylene, preferably containing acid and/or acid anhydride groups, with polyfunctional compounds of opposite reactivity, preferably 2-16 C diamines and/or 2-16 C diols. Also claimed is a method of making these materials.

Description

Die Erfindung betrifft durch Schmelzeverarbeitung hergestellte Polyolefinfasern und Polyolefingarne hoher Festigkeit und Dehnung, insbesondere nichtnachverstreckte Polyolefinfasern und Polyolefingarne, und daraus hergestellte textile Flächengebilde.The invention relates to melt-processed polyolefin fibers and High tenacity and elongation polyolefin yarns, especially non-post-drawn ones Polyolefin fibers and polyolefin yarns, and textile fabrics made therefrom.

Fasern, Garne und textile Flächengebilde aus Polypropylen sind bekannt (US 3 092 891;

Figure 00010001
Folien, Gewebe und Vliesstoffe aus Polypropylen", S.175-189, VDI-Verlag Düsseldorf 1979; Moore, P., Polypropylene-Handbook" S. 350-358, Carl-Hanser-Verlag München 1996).Fibers, yarns and textile fabrics made of polypropylene are known (US 3,092,891;
Figure 00010001
Films, fabrics and nonwovens made of polypropylene ", p.175-189, VDI-Verlag Düsseldorf 1979; Moore, P., Polypropylene Handbook "pp. 350-358, Carl Hanser Verlag Munich 1996).

Die Herstellungsverfahren für Fasern und Garne auf Basis von Polypropylen unterscheiden sich durch Spinngeschwindigkeit und Nachbehandlung der Spinnfäden.The manufacturing process for fibers and yarns based on polypropylene differ in spinning speed and post-treatment of the spun threads.

Bekannte Herstellungsverfahren für Polypropylen-Stapelfasern durch Schmelzspinnen sind das Schnellspinnverfahren und das Kurzspinnverfahren.Known manufacturing processes for polypropylene staple fibers by melt spinning are the fast spinning process and the short spinning process.

Bei der Herstellung von Stapelfasern auf Basis von Polypropylen nach dem Schnellspinnverfahren, bereits bekannt als Schnellspinnprozeß für das Ausspinnen von Polyester- oder Polyamidfäden, werden die Filamente mit hoher Geschwindigkeit (500 bis 2000 m/min.) von der Spinndüse abgezogen. Da bei diesem Verfahren keine vollständige Orientierung der Polypropylen-Makromoleküle erfolgt, müssen die hergestellten Filamente in einem weiteren Arbeitsgang verstreckt werden. Dies erfolgt zumeist in Kombination mit anderen Nachverarbeitungsschritten. In the production of staple fibers based on polypropylene using the fast spinning process, already known as a rapid spinning process for spinning Polyester or polyamide threads, the filaments are moving at high speed (500 to 2000 m / min.) Withdrawn from the spinneret. Because with this procedure If the polypropylene macromolecules are not fully oriented, the produced filaments are stretched in a further operation. This mostly takes place in combination with other post-processing steps.

Bei der Herstellung von Stapelfasern auf Basis von Polypropylen nach dem Kurzspinnverfahren wird bei sehr niedrigen Spinngeschwindigkeiten ( 30 bis 150 m/min) gearbeitet, dadurch können die Kühlzonen der Spinnanlagen sehr kurz dimensioniert werden [ Schweitzer, A., Chemiefasern/Textilindustrie 88(1986), 671-674]. Die niedrigen Spinngeschwindigkeiten ermöglichen ein direktes kontinuierliches Zuführen der zu Spinnkabeln zusammengeführten Filamente auf die Streck- und Nachfolgeeinrichtungen.In the production of staple fibers based on polypropylene using the short spinning process at very low spinning speeds (30 to 150 m / min) worked, so the cooling zones of the spinning systems can be dimensioned very short [Schweitzer, A., Chemiefaser / Textilindustrie 88 (1986), 671-674]. The low spinning speeds allow a direct continuous Feeding the filaments brought together into spinning cables on the stretching and Succession facilities.

Nach der Technologie des Schnellspinnverfahrens erfolgt ebenfalls das Vororientierte-Garn-Spinnen" [ Pre-Oreinted-Yarn (POY)-Spinning]", bei dem die aus der Spinndüse austretenden Fäden nach dem Durchlaufen des Blasschachtes von schnellaufenden Galetten bzw. direkt vom Wickler mit 1000 bis 5000 m/min abgezogen und auf Kreuzspulen gewickelt werden. Die Fasereigenschaften werden dabei maßgeblich durch die eingebrachte Orientierung aus dem schmelzförmigen Zustand bestimmt [Wulfhorst, B., Chemiefasern/Textilindustrie 92(1990), 971-976]. Dieser Oreintierungseffekt resultiert aus der Differenz zwischen Extrusionsgeschwindigkeit und der Abzugs- bzw. Aufwickelgeschwindigkeit.This is also done according to the technology of the fast spinning process Preoriented Yarn Spinning "[ Pre-Oreinted-Yarn (POY) spinning] ", in which the threads emerging from the spinneret after passing through the blow chute are drawn off from high-speed godets or directly from the winder at 1000 to 5000 m / min and wound on packages. The fiber properties are largely determined by the orientation introduced from the melt-like state [Wulfhorst, B., Chemiefaser / Textilindustrie 92 (1990), 971-976]. This orinting effect results from the difference between the extrusion speed and the take-off or take-up speed.

Vergleichbare Verhältnisse zur Beeinflussung der Fasergrundeigenschaffen gelten auch für das Spinnvliesverfahren. Beim Spinnvliesverfahren werden die Filamente durch die Kühlzone entweder durch beschleunige Fallrohrluft oder preßluftbetriebene Düsen abgezogen [Fourne', F., Chemiefaser-Textilindustrie 95(1993), 811-822]. Die hergestellten unverstreckten Filamente werden in flächiger, ungeordneter Form auf einem siebförmigen Transportband abgelegt und in einem Nachverarbeitungsschritt durch Applikation von Thermobondier- (mittels Kalanderverfestigung) oder Vernadelungsprozessen zum Spinnvlies weiterverarbeitet.Comparable conditions for influencing the basic fiber properties also apply to the spunbonded process. In the spunbonded nonwoven process, the filaments are drawn off through the cooling zone either by accelerated downpipe air or compressed air-operated nozzles [Fourne ' , F., Chemiefaser-Textilindustrie 95 (1993), 811-822]. The undrawn filaments produced are deposited in a flat, disordered form on a sieve-shaped conveyor belt and further processed into spunbonded fabric in a post-processing step by applying thermal bonding (by means of calender strengthening) or needling processes.

Eine spezielle Variante der Vliesherstellung stellt die Blasfaser- (Melt-Blow) - Spinntechnologie dar, bei der die Fadenbildung unter Applikation eines hocherhitzten Luttstromes um die Kapillardüsenöffnungen erfolgt [Fourne',F. Chemiefasern/Textilindustrie 81(1979), 445-449]. Der Luftstrom zerteilt den schmelzeflüssigen Polymerfaden in viele kleine Einzelfäserchen mit sehr geringem Durchmesser und bewirkt gleichzeitig eine Verstreckung der Einzelfäden. Die Weiterverarbeitung der auf dem Siebtransportband abgelegten Fasern oder Filamente erfolgt entsprechend der Spinnvliestechnologie.A special variant of the nonwoven production is the blown fiber (melt-blow) spinning technology, in which the thread formation takes place with the application of a highly heated lutte stream around the capillary nozzle openings [Fourne ' , F. Chemical fibers / textile industry 81 (1979), 445-449]. The air flow divides the molten polymer thread into many small individual fibers with a very small diameter and at the same time causes the individual threads to stretch. The further processing of the fibers or filaments deposited on the wire conveyor belt is carried out in accordance with the spunbond technology.

Bei der Herstellung hochfester Filamentgarne [Fully Drawn Yarn (FDY) ] werden die Filamente mit Hilfe von Galetten aus der Spinndüse abgezogen und in Nachfolgeeinrichtungen aus Reckeinrichtung und Wickler weiterverarbeitet. Die Herstellung hochfester Filamentgarne kann sowohl nach dem Kurzspinnverfahren als auch nach dem Schnellspinnverfahren erfolgen. Zusätzlich zur Verstreckung erfolgt beim Bulked-Continuous-Filament"-Verfahren eine dreidimensionale Kräuselung durch Texturiervorrichtungen [Bussmann, M., Chemiefasern/Textilindustrie 35(1986) 87, 668-672].In the production of high-strength filament yarns [Fully Drawn Yarn (FDY)], the filaments are drawn off from the spinneret with the help of godets and processed in downstream devices consisting of a stretching device and a winder. High-strength filament yarns can be produced using both the short spinning process and the fast spinning process. In addition to stretching, the Bulked continuous filament "process a three-dimensional crimp by texturing devices [Bussmann, M., Chemiefaser / Textilindustrie 35 (1986) 87, 668-672].

Die Eigenschaften der Fasern, Garne und textilen Flächengebilde werden durch das Herstellungsverfahren und die eingesetzten Polypropylene bestimmt.The properties of the fibers, yarns and textile fabrics are determined by the Manufacturing process and the polypropylene used determined.

Ein Zusatz von Nukleierungsmitteln führt zu einem Absinken der Festigkeit der Fasern (Richeson, G., ANTEC'96, 2305-2311). Rezepturen mit Füllstoffen wie Calciumcarbonat [Nago, S., J. Appl.Polymer Sci. 62(1996),81-86] oder Poly(methylsesquioxan) [Nago, S., J. Appl. Polymer Sci. 61(1996), 2355-2359] ergeben nach Verspinnen und Verstreckung mikroporöse Fasern. Fasern erhöhter Wärmeformbeständigkeit lassen sich durch Verspinnen von Polypropylen-Blends mit Polyethylenterephthalat [Qin, Y., J. Appl. Polymer Sci. 61(1966), 1287-1292] oder mit flüssigkristallinen Polymeren [Qin, Y., Polymer 34(1993), 3597] herstellen.The addition of nucleating agents leads to a decrease in the strength of the Fibers (Richeson, G., ANTEC'96, 2305-2311). Formulations with fillers such as calcium carbonate [Nago, S., J. Appl. Polymer Sci. 62 (1996), 81-86] or poly (methylsesquioxane) [Nago, S., J. Appl. Polymer sci. 61 (1996), 2355-2359] after spinning and stretching microporous fibers. Fibers with increased heat resistance can be achieved by spinning polypropylene blends with polyethylene terephthalate [Qin, Y., J. Appl. Polymer sci. 61 (1966), 1287-1292] or with Prepare liquid crystalline polymers [Qin, Y., Polymer 34 (1993), 3597].

Fasern aus Polypropylenen besitzen den Nachteil einer relativ niedrigen Zugdehnung. Ein Zusatz von Elastomeren wie Ethylen-Propylen-Kautschuk oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk führt zu einer Erhöhung der Dehnung, aber gleichzeitig zu einem starken Abfall der Festigkeit der Polypropylenfasern und Polypropylengarne. Polypropylene fibers have the disadvantage of a relatively low tensile elongation. An addition of elastomers such as ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber leads to an increase in stretch, but at the same time a sharp drop in the strength of the polypropylene fibers and polypropylene yarns.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand in der Entwicklung von Polyolefinfasern und Polyolefingarnen hoher Festigkeit und Dehnung, insbesondere von nichtnachverstreckten Polyolefinfasern und Polyolefingarnen, und daraus hergestellten textilen Flächengebilden.The object of the present invention was to develop Polyolefin fibers and polyolefin yarns of high strength and elongation, in particular of undrawn polyolefin fibers and polyolefin yarns, and therefrom manufactured textile fabrics.

Die erfindungsgemäße Aufgabe wurde durch Schmelzeverarbeitung hergestellte Polyolefinfasern und Polyolefingarne hoher Festigkeit und Dehnung, insbesondere nichtnachverstreckte Polyolefinfasern und Polyolefingarne mit Kapillartitern von 1 bis 10 dtex und Zugdehnungen über 130% bei Zugfestigkeiten von mindestens 15 cN/tex, und daraus hergestellten textilen Flächengebilden gelöst, wobei die Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellte textile Flächengebilde erfindungsgemäß
entweder aus Polypropylenmischungen bestehen,
die einerseits aus

  • A) 0,05 bis 10 Masse%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Masse%, modifizierten Propylenpolymeren mit Schmelzindices von 0,1 bis 50 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bevorzugt 1 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,95, die
  • a) durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart ionisierender Strahlung bzw. thermisch zerfallenden Radikalbildnern, oder
  • b) durch Umsetzung von funktionalisierten Polypropylenen, bevorzugt von Säure- und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Polypropylenen, mit mehrfunktionellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität, bevorzugt mit C2- bis C16 - Diaminen und/ oder C2- bis C16 - Diolen, oder
  • c) durch hydrolytische Kondensation von Polypropylenen, die hydrolysierbare Silangruppen enthalten,
    • hergestellt worden sind,
    und andererseits aus
  • B) 99,95 bis 90 Masse%, vorzugsweise 99,8 bis 97 Masse%, nichtmodifizierten Propylenpolymeren, wobei die nichtmodifizierten Propylenpolymere aus
  • 1) üblichen Propylenpolymeren, bevorzugt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellten Propylenhomopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen, Ethylen und/oder α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen mit einem Propylengehalt von 80,0 bis 99,9 Masse% in Form von statistischen Copolymeren, Blockcopolymeren und/oder statistischen Blockcopolymeren, mit Schmelzindices von 0,1 bis 300 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bevorzugt 1 bis 100 g/10 min bei 230°C/ 2,16 kg, die in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden bis 99 Masse%, bevorzugt 50 bis 99 Masse%, enthalten sein können, und/oder
  • 2) einer Polyolefinmischung mit einem Mw/Mn-Verhältnis von 2 bis 6 und einem Schmelzindex von 1 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, die aus
  • 2.1) 60 bis 98 Masse% eines kristallinen Copolymeren aus 85 bis 99,5 Masse% Propylen und 15 bis 0,5 Masse% Ethylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
  • 2.2) 2 bis 40 Masse% eines elastischen Copolymers aus 20 bis 70 Masse% Ethylen und 80 bis 30 Masse% Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, besteht,
    • wobei die Polyolefinmischung in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden bis 99 Masse%, bevorzugt 10 bis 80 Masse%, enthalten sein kann, und/oder
  • 3) weitgehend amorphen Polypropylenen oder Propylen-Copolymeren mit einem Anteil an kristallinem Polypropylen bzw. kristallinem Propylen-Copolymer unter 10 Masse% , einer Schmelzenthalpie unter 40 J/g und einem Schmelzindex von 0,1 bis 100 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, wobei das weitgehend amorphe Polypropylen ein Homopolymer des Propylens und/oder ein Copolymer des Propylens aus mindestens 80 Mol % Propylen und höchstens 20 Mol % eines oder mehrerer α-Olefine der allgemeinen Formel CH2=CHR ist, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, die in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden bis 50 Masse% enthalten sein können, und/oder
  • 4) nichtisotaktischen Propylen-Homopolymeren mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 165°C, einer Schmelzviscosität über 200000 cps bei190°C, einer Kristallisationswärme von 4 bis 10 cal/g und einem löslichen Anteil in Diethylether von 35 Masse% bis 55 Masse%, die in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden bis 50 Masse% enthalten sein können,
    • bestehen,
    oder nur aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren B) bestehen, wobei die Komponenten 3) und/oder 4) in Anteilen von 5 bis 50 Masse% und die verbleibenden Komponenten im Gemisch von 95 bis 50 Masse% enthalten sind,
    und wobei weiterhin in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden 0,01 bis 5 Masse% Hilfsstoffe, bezogen auf die Polyolefine, enthalten sein können. The object of the invention was achieved by melt processing polyolefin fibers and polyolefin yarns of high strength and elongation, in particular non-post-stretched polyolefin fibers and polyolefin yarns with capillary titers of 1 to 10 dtex and tensile strains of over 130% at tensile strengths of at least 15 cN / tex, and textile fabrics produced therefrom, the Polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom according to the invention
    either consist of polypropylene mixtures,
    the one out
  • A) 0.05 to 10% by mass, preferably 0.2 to 3% by mass, of modified propylene polymers with melt indices of 0.1 to 50 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg, preferably 1 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, and a quotient of the intrinsic viscosity of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene with largely the same molar mass weight average from 0.20 to 0.95, the
  • a) by treatment of propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ethylene or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and of mixtures of the polypropylenes mentioned with polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers in the presence of ionizing radiation or thermally decomposing radical formers, or
  • b) by reaction of functionalized polypropylenes, preferably of polypropylenes containing acid and / or acid anhydride groups, with polyfunctional compounds of opposite reactivity, preferably with C 2 to C 16 diamines and / or C 2 to C 16 diols, or
  • c) by hydrolytic condensation of polypropylenes which contain hydrolyzable silane groups,
    • have been manufactured
    and on the other hand
  • B) 99.95 to 90% by mass, preferably 99.8 to 97% by mass, of unmodified propylene polymers, the unmodified propylene polymers being composed of
  • 1) conventional propylene polymers, preferably propylene homopolymers and / or copolymers made from propylene, ethylene and / or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and having a propylene content of 80.0 to 99.9, prepared using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts % By mass in the form of statistical copolymers, block copolymers and / or statistical block copolymers, with melt indices from 0.1 to 300 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, preferably 1 to 100 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, which can be contained in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom up to 99% by mass, preferably 50 to 99% by mass, and / or
  • 2) a polyolefin mixture with an M w / M n ratio of 2 to 6 and a melt index of 1 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, which consists of
  • 2.1) 60 to 98 mass% of a crystalline copolymer of 85 to 99.5 mass% propylene and 15 to 0.5 mass% ethylene and / or an α-olefin of the general formula CH 2 = CHR, where R is a linear or branched alkyl radical with 2 to 8 carbon atoms,
  • 2.2) 2 to 40% by mass of an elastic copolymer of 20 to 70% by mass of ethylene and 80 to 30% by mass of propylene and / or an α-olefin of the general formula CH 2 = CHR, where R is a linear or branched alkyl radical with 2 to 8 Is carbon atoms,
    • wherein the polyolefin mixture in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom can be up to 99% by mass, preferably 10 to 80% by mass, and / or
  • 3) largely amorphous polypropylenes or propylene copolymers with a proportion of crystalline polypropylene or crystalline propylene copolymer below 10% by mass, an enthalpy of fusion below 40 J / g and a melt index from 0.1 to 100 g / 10 min at 230 ° C. / 2.16 kg, the largely amorphous polypropylene being a homopolymer of propylene and / or a copolymer of propylene composed of at least 80 mol% of propylene and at most 20 mol% of one or more α-olefins of the general formula CH 2 = CHR, where R is a linear or branched alkyl radical having 2 to 8 carbon atoms, which can be contained in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom up to 50% by mass, and / or
  • 4) non-isotactic propylene homopolymers with a melting point of 145 to 165 ° C, a melt viscosity above 200000 cps at 190 ° C, a heat of crystallization of 4 to 10 cal / g and a soluble content in diethyl ether of 35% to 55% by weight The polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics produced therefrom can contain up to 50% by mass,
    • consist,
    or consist only of unmodified propylene polymers B), components 3) and / or 4) being present in proportions of 5 to 50% by mass and the remaining components in a mixture of 95 to 50% by mass,
    and wherein the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom may further contain 0.01 to 5% by weight of auxiliaries, based on the polyolefins.

    Die in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen hoher Festigkeit und Dehnung und daraus hergestellten textilen Flächengebilden gegebenenfalls enthaltenen modifizierten Propylenpolymere A) sind Propylenpolymere, die durch radikalische Kopplungsreaktionen oder polymeranaloge Umsetzungen funktionalisierter Polypropylene hergestellt wurden.The high strength and elongation and in the polyolefin fibers and polyolefin yarns modified textile fabrics produced therefrom, if any, contain any modified ones Propylene polymers A) are propylene polymers by radical coupling reactions or polymer-analogous reactions of functionalized polypropylenes were manufactured.

    Die Ausgangsprodukte für die modifizierten Propylenpolymere A) sind bevorzugt Propylen-Homopolymere als auch aus Copolymere aus Propylen und α-Olefinen mit 2 bis 18 C-Atomen sowie Mischungen der genannten Polypropylene. Besonders bevorzugte Ausgangsprodukte für diese modifizierten Propylenpolymere sind Polypropylen - Homopolymere, statistische Propylen - Copolymere, Propylen-Blockcopolymere und/oder statistische Propylen-Blockcopolymere.The starting products for the modified propylene polymers A) are preferred Propylene homopolymers as well as copolymers of propylene and α-olefins 2 to 18 carbon atoms and mixtures of the polypropylenes mentioned. Especially preferred starting products for these modified propylene polymers are polypropylene - Homopolymers, statistical propylene - copolymers, propylene block copolymers and / or statistical propylene block copolymers.

    Beispiele für diese durch radikalische Kopplungsreaktionen erzeugten modifizierten Propylenpolymere A) sind:

    • modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Polypropylenen mit Bismaleimidoverbindungen in der Schmelze (EP 574 801 ; EP 574804),
    • modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren unter Einwirkung ionisierender Strahlung (EP 678527),
    • modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von Peroxiden in der Schmelze (EP 688817; EP 450342).
    Examples of these modified propylene polymers A) produced by radical coupling reactions are:
    • modified polypropylenes by reacting polypropylenes with bismaleimido compounds in the melt (EP 574 801; EP 574804),
    • modified polypropylenes by treating polypropylenes with polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers under the action of ionizing radiation (EP 678527),
    • modified polypropylenes by treating polypropylenes with polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers in the presence of peroxides in the melt (EP 688817; EP 450342).

    Die durch polymeranaloge Umsetzungen erzeugten modifizierten Propylenpolymere A) lassen sich durch Umsetzung funktionalisierter Polypropylene mit mehrfunktionellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität herstellen.The modified propylene polymers produced by polymer-analogous reactions A) can be realized by implementing functionalized polypropylenes with multifunctional ones Make connections of opposite reactivity.

    Beispiele für durch polymeranaloge Umsetzungen erzeugte modifizierte Propylenpolymere A) sind:

    • modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Maleinsäureanhydridgepfropftem Polypropylen mit Diaminen oder Polyglycolen (EP 177401; JP 08 176 365),
    • modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Säure- oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Polypropylenen mit Epoxy-, Hydroxy- oder Aminogruppen enthaltenden Polymeren (EP 307684; EP 299486).
    Examples of modified propylene polymers A) produced by polymer-analogous reactions are:
    • modified polypropylenes by reacting polypropylene grafted with maleic anhydride with diamines or polyglycols (EP 177401; JP 08 176 365),
    • modified polypropylenes by reacting polypropylenes containing acid or acid anhydride groups with polymers containing epoxy, hydroxyl or amino groups (EP 307684; EP 299486).

    Die modifizierten Propylenpolymere A) können ebenfalls durch hydrolytische Kondensation von Polypropylenen, die hydrolysierbare Silangruppen enthalten, hergestellt werden. Beispiele bilden die in DE 4107635 oder US 47 14 716 beschriebenen Produkte.The modified propylene polymers A) can also by hydrolytic Condensation of polypropylenes containing hydrolyzable silane groups, getting produced. Examples are those in DE 4107635 or US 47 14 716 described products.

    Für die Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellten textilen Flächengebilde werden als modifizierten Propylenpolymere A), die durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von thermisch zerfallenden Radikabildnern hergestellt wurden, insbesondere solche modifizierte Propylenpolymere bevorzugt, die nach einem kontinuierlichen Verfahren hergestellt worden sind, bei dem

  • 1) Polypropylenpartikel in Form von Pulvern, Granulaten oder Grießen mit einer bevorzugten Korngröße im Bereich von 0,001 bis 7 mm, die aus
  • 1.1) Propylen-Homopolymeren, insbesondere aus Propylen-Homopolymeren mit bimodaler Molmassenverteilung, Molmassen-Gewichtsmitteln Mw von 500000 bis 1500000 g/mol, Molmassen-Zahlenmitteln Mn von 25000 bis 100000 g/mol und Mw / Mn -Werten von 5 bis 60, die in einer Reaktorkaskade unter Einsatz von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellt wurden, und/oder aus
  • 1.2) Copolymeren aus Propylen und α-Olefinen mit 2 bis 18 C-Atomen, bevorzugt aus statistischen Propylen-Copolymeren, Propylen-Blockcopolymeren, statistischen Propylen-Blockcopolymeren und/oder elastomeren Polypropylenen, oder aus Mischungen der genannten modifizierten Polypropylene, bestehen,
    • in einem kontinuierlichen Mischer mit 0,05 bis 3 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, an Acylperoxiden, Alkylperoxiden, Hydroperoxiden Peroxycarbonaten und/oder Perestern als thermisch zerfallende Radikalbildner, deren thermischer Zerfall bevorzugt unterhalb 210°C abgeschlossen ist und die gegebenenfalls mit inerten Lösungsmitteln verdünnt sind, unter Erwärmung auf 30 bis 100°C, bevorzugt auf 70 bis 90°C, gemischt worden sind,
  • 2) leichtflüchtige bifunktionelle Monomere, insbesondere C4- bis C10- Diene und/oder C7- bis C10- Divinylverbindungen, durch die Polypropylenpartikel aus der Gasphase, bevorzugt in kontinuierlichen Durchflußmischern als kontinuierliche Gas-Feststoff-Absorber, bei einer Temperatur T von 20°C bis 120°C, vorzugsweise von 60 bis 100°C, und einer mittleren Sorptionszeit von τs von 10s bis 1000 s, bevorzugt 60 s bis 600 s, sorbiert worden sind, wobei in den Polypropylenpartikeln der Anteil der bifunktionell ungesättigten Monomeren 0,01 bis 10 Masse%, bevorzugt 0,05 bis 2 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, beträgt, nachfolgend
  • 3) die Polypropylenpartikel, in denen die Acylperoxide, Alkylperoxide, Hydroperoxide, Peroxycarbonate und/oder Perester als thermisch zerfallende Radikalbildner und die bifunktionell ungesättigten Monomere sorbiert worden sind, unter einer Atmosphäre aus Inertgas und diesen leichtflüchtigen bifunktionellen Monomeren bei 110°C bis 210°C in kontinuierlich arbeitenden Knetern oder Extrudern, vorzugsweise in Doppelschneckenextrudern, aufgeschmolzen worden sind und die thermisch zerfallenden Radikalbildner dabei zersetzt worden sind,
  • 4) die Schmelze danach auf 220°C bis 300°C erwärmt worden ist, wobei nichtumgesetzte Monomere und Zerfallsprodukte entfernt worden sind, und
  • 5) die Schmelze in an sich bekannter Weise granuliert worden ist,
    und bei dem vor dem Verfahrensschritt 1) und/oder 5) und /oder vor bzw. während des Verfahrensschrittes 3) und/oder 4) als weitere Hilfsstoffe 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente, 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmittel, bezogen auf das eingesetzte Polypropylen, zugesetzt worden sind.
    • For the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics produced therefrom, modified propylene polymers A), which are obtained by treating propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ethylene or .alpha.-olefins having 4 to 18 carbon atoms and mixtures of the stated polypropylenes with polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers in the presence of thermally decomposing radical formers, in particular those modified propylene polymers which have been prepared by a continuous process in which
  • 1) Polypropylene particles in the form of powders, granules or semolina with a preferred grain size in the range from 0.001 to 7 mm
  • 1.1) Propylene homopolymers, in particular from propylene homopolymers with a bimodal molecular weight distribution, weight average molecular weights M w of 500,000 to 1,500,000 g / mol, number average molecular weights M n of 25,000 to 100,000 g / mol and M w / M n values of 5 to 60, which were produced in a reactor cascade using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, and / or from
  • 1.2) copolymers of propylene and α-olefins having 2 to 18 carbon atoms, preferably of statistical propylene copolymers, propylene block copolymers, statistical propylene block copolymers and / or elastomeric polypropylenes, or of mixtures of the modified polypropylenes mentioned,
    • in a continuous mixer with 0.05 to 3% by mass, based on the polypropylenes, of acyl peroxides, alkyl peroxides, hydroperoxides, peroxycarbonates and / or peresters as thermally decomposing radical formers, the thermal decomposition of which is preferably completed below 210 ° C. and which may be inert Solvents are diluted, mixed with heating to 30 to 100 ° C, preferably to 70 to 90 ° C,
  • 2) volatile bifunctional monomers, in particular C 4 - to C 10 - dienes and / or C 7 - to C 10 - divinyl compounds, through the polypropylene particles from the gas phase, preferably in continuous flow mixers as continuous gas-solid absorbers, at a temperature T. from 20 ° C. to 120 ° C., preferably from 60 to 100 ° C., and an average sorption time of τ s from 10 s to 1000 s, preferably 60 s to 600 s, with the proportion of the bifunctionally unsaturated in the polypropylene particles Monomers is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 2% by mass, based on the polypropylenes used, below
  • 3) the polypropylene particles, in which the acyl peroxides, alkyl peroxides, hydroperoxides, peroxycarbonates and / or peresters have been sorbed as thermally decomposing radical formers and the bifunctionally unsaturated monomers, under an atmosphere of inert gas and these volatile bifunctional monomers at 110 ° C. to 210 ° C. have been melted in continuously operating kneaders or extruders, preferably in twin-screw extruders, and the thermally decomposing radical formers have been decomposed,
  • 4) the melt is then heated to 220 ° C to 300 ° C, whereby unreacted monomers and decomposition products have been removed, and
  • 5) the melt has been granulated in a manner known per se,
    and in which before the process step 1) and / or 5) and / or before or during process step 3) and / or 4) as further auxiliaries 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass Antistatic agents, 0.2 to 3 mass% of pigments, 0.05 to 1 mass% of nucleating agent and / or 0.01 to 5 mass% of processing aids, based on the polypropylene used, have been added.

    • Die für die Herstellung dieses bevorzugten modifizierten Propylenpolymeren A) eingesetzten Polypropylene bestehen insbesondere aus Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und α-Olefinen mit 2 bis 18 C-Atomen sowie aus Mischungen der genannten Polypropylene. Besonders bevorzugt werden Polypropylenpartikel aus Polypropylenen mit bimodaler Molmassenverteilung, die in einer Reaktorkaskade unter Einsatz von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellt wurden, mit Molmassen-Gewichtsmitteln Mw von 500000 bis 1500000 g/mol, Molmassen-Zahlenmitteln Mn von 25000 bis 100000 g/mol und Mw / Mn -Werten von 5 bis 60, bevorzugt mit Molmassen-Gewichtsmitteln Mw von 600000 bis 1000000 g/mol, Molmassen-Zahlenmitteln Mn von 30000 bis 100000 g/mol und Mw / Mn -Werten von 15 bis 35.The polypropylenes used for the production of this preferred modified propylene polymer A) consist in particular of propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and α-olefins having 2 to 18 carbon atoms and of mixtures of the polypropylenes mentioned. Polypropylene particles of polypropylenes with a bimodal molar mass distribution, which were produced in a reactor cascade using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, with a molar mass weight average M w of 500,000 to 1,500,000 g / mol and a molar mass number average M n of 25,000 to 100,000 are particularly preferred g / mol and M w / M n values from 5 to 60, preferably with weight average molecular weights M w from 600,000 to 1,000,000 g / mol, number average molecular weights M n from 30,000 to 100,000 g / mol and M w / M n - Values from 15 to 35.

    Beispiele für die bei der Herstellung dieses bevorzugten modifizierten Propylenpolymeren A) eingesetzten thermisch zerfallenden Radikalbildner sind :

    • Acylperoxide wie Benzoylperoxid, 4-Chlorbenzoylperoxid, 3-Methoxybenzoylperoxid und/oder Methylbenzoylperoxid;
    • Alkylperoxide wie Allyl-tert.butylperoxid, 2,2-Bis(tert.butylperoxybutan), 1,1-Bis-(tert.butylperoxi)-3,3,5-trimethylcyclohexan, n-Butyl-4,4-bis(tert.butylperoxi)valerat, Diisopropylaminomethyl-tert.amylperoxid, Dimethylaminomethyl-tert.amylperoxid, Diethylaminomethyl-tert.butylperoxid, Dimethylaminomethyl-tert.butylperoxid, 1.1-Di(tert.amylperoxi)cyclohexan, tert.Amylperoxid, tert.Butylcumylperoxid, tert.Butylperoxid, und/oder 1-Hydroxybutyl-n-butylperoxid;
    • Perester und Peroxycarbonate wie Butylperacetat, Cumylperacetat, Cumylperpropionat, Cyclohexylperacetat, Di-tert.butylperadipat, Di-tert.butylperazelat, Di-tert.butylperglutarat, Di-tert.butylperphthalat, Di-tert.butylpersebazat, 4-Nitrocumylperpropionat, 1-Phenylethylperbenzoat, Phenylethylnitroperbenzoat, tert.Butylbicyclo-(2,2,1)heptanpercarboxylat, tert.Butyl-4-carbomethoxyperbutyrat, tert.Butylcyclobutanpercarboxylat, tert.Butylcyclohexylperoxycarboxylat, tert.Butylcyclopentylpercarboxylat, tert.Butylcyclopropanpercarboxylat, tert.Butyldimethylpercinnamat, tert.Butyl-2-(2,2-diphenylvinyl)perbenzoat, tert. Butyl-4-methoxyperbenzoat, tert.Butylperbenzoat, tert.Butylcarboxicyclohexan, tert.Butylpernaphthoat, tert.Butylperoxiisopropylcarbonat, tert.Butylpertoluat, tert. Butyl-1-phenylcyclopropylpercarboxylat, tert.Butyl-2-propylperpenten-2-oat, tert.Butyl-1-methylcypropylpercarboxylat, tert.Butyl-4-nitrophenylperacetat, tert.Butylnitrophenylperoxycarbamat, tert.Butyl-N-succinimidopercarborylat, tert.Butylpercrotonat, tert.Butylpermaleinsäure, tert.Butylpermethacrylat, tert.Butylperoctoat, tert.Butylperoxyisopropylcarbonat, tert.Butylperisobutyrat, tert.Butylperacrylat und/oder tert.Butylperpropionat;
    Examples of the thermally decomposing radical formers used in the production of this preferred modified propylene polymer A) are:
    • Acyl peroxides such as benzoyl peroxide, 4-chlorobenzoyl peroxide, 3-methoxybenzoyl peroxide and / or methylbenzoyl peroxide;
    • Alkyl peroxides such as allyl tert-butyl peroxide, 2,2-bis (tert-butyl peroxybutane), 1,1-bis (tert-butyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert .butylperoxi) valerate, diisopropylaminomethyl-tert.amylperoxide, dimethylaminomethyl-tert.amylperoxide, diethylaminomethyl-tert.butylperoxide, dimethylaminomethyl-tert.butylperoxide, 1.1-di (tert.amylperoxi) cyclohexane, tert.amylperoxide, tert.perylperoxide, tert.perylutoxide , and / or 1-hydroxybutyl-n-butyl peroxide;
    • Peresters and peroxycarbonates such as butyl peracetate, cumyl peracetate, cumylperpropionate, cyclohexylperacetate, di-tert.butylperadipate, di-tert.butylperazelate, di-tert.butylperglutarate, di-tert.butylperphthalate, di-tert.butylpersrocate, 1-nitylperebate, 4-nitylperebate, Phenylethylnitroperbenzoate, tert.butylbicyclo- (2,2,1) heptane percarboxylate, tert.butyl-4-carbomethoxyperbutyrate, tert.butylcyclobutane percarboxylate, tert.butylcyclohexylperoxycarboxylate, tert.butylcyclopentylpercarboxylate, tert.butylcyclopropanutamate (benzyl) 2,2-diphenylvinyl) perbenzoate, tert. Butyl 4-methoxyperbenzoate, tert.butylperbenzoate, tert.butylcarboxicyclohexane, tert.butylpersaphthoate, tert.butylperoxiisopropyl carbonate, tert.butylpertoluate, tert. Butyl-1-phenylcyclopropyl percarboxylate, tert.butyl-2-propylperpentene-2-oate, tert.butyl-1-methylcypropylpercarboxylate, tert.butyl-4-nitrophenylperacetate, tert.butylnitrophenylperoxycarbamate, tert.butyl-N-succinimidopercutylperotonate, tert.butylpermaleic acid, tert.butyl permethacrylate, tert.butylperoctoate, tert.butylperoxyisopropyl carbonate, tert.butylperisobutyrate, tert.butylperacrylate and / or tert.butylperpropionate;

    Mit Vorteil werden ebenfalls Mischungen dieser thermisch zerfallenden Radikalbildner bei der Herstellung dieses bevorzugten modifizierten Propylenpolymeren A) eingesetzt.Mixtures of these thermally decomposing radical formers are also advantageous in the production of this preferred modified propylene polymer A) used.

    Bei der Herstellung dieses bevorzugten modifizierten Propylenpolymeren A), die in den erfindungsgemäßen Polyolefinfasern, Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden gegebenenfalls enthalten sind, können als bifunktionell ungesättigte Monomere alle aus Gasphase sorbierbaren bifunktionell ungesättigten monomeren Verbindungen eingesetzt werden, die mit Hilfe von freien Radikalen polymerisierbar sind. Bevorzugt angewandt werden folgende bifunktionell ungesättigten Monomere:

    • Divinylverbindungen wie Divinylanilin, m-Divinylbenzen, p-Divinylbenzen, Divinylpentan und/oder Divinylpropan;
    • Allylverbindungen wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Allylmethylmaleat und/oder Allylvinylether;
    • Diene wie Butadien, Chloropren, Cyclohexadien, Cyclopentadien, 2,3-Dimethylbutadien, Heptadien, Hexadien, Isopren, und/oder 1,4-Pentadien ;
    In the production of this preferred modified propylene polymer A), which may be present in the polyolefin fibers, polyolefin yarns and textile fabrics produced therefrom, all bifunctionally unsaturated monomers sorbable from the gas phase which can be polymerized with the aid of free radicals can be used as bifunctionally unsaturated monomers . The following bifunctionally unsaturated monomers are preferably used:
    • Divinyl compounds such as divinylaniline, m-divinylbenzene, p-divinylbenzene, divinylpentane and / or divinylpropane;
    • Allyl compounds such as allyl acrylate, allyl methacrylate, allyl methyl maleate and / or allyl vinyl ether;
    • Dienes such as butadiene, chloroprene, cyclohexadiene, cyclopentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, heptadiene, hexadiene, isoprene, and / or 1,4-pentadiene;

    Mit Vorteil werden ebenfalls Mischungen dieser ungesättigten Monomeren bei der Herstellung dieses bevorzugten modifizierten Propylenpolymeren A) eingesetzt.Mixtures of these unsaturated monomers are also advantageous in the Production of this preferred modified propylene polymer A) used.

    Die Sorption dieser leichtflüchtigen bifunktionell ungesättigten Monomeren erfolgt bei der Herstellung dieses bevorzugten modifizierten Propylenpolymeren A) erfindungsgemäß insbesondere in kontinuierlichen Durchflußmischern als kontinuierliche Gas-Feststoff-Absorber.These highly volatile bifunctionally unsaturated monomers are sorbed in the production of this preferred modified propylene polymer A) according to the invention, in particular in continuous flow mixers as continuous Gas-solid absorber.

    Bei der Herstellung dieser bevorzugten Variante der modifizierten Propylenpolymeren A) erfolgt die Erwärmung und das Aufschmelzen der Polypropylenpartikel, in denen die Acylperoxide, Alkylperoxide, Hydroperoxide und/oder Perester als thermisch zerfallende Radikalbildner und die bifunktionell ungesättigten Monomere sorbiert sind, unter einer Atmosphäre von leichtflüchtigen bifunktionell ungesättigten Monomeren bevorzugt in kontinuierlich arbeitenden Knetern oder Extrudern, vorzugsweise in Doppelschneckenestrudern. In the production of this preferred variant of the modified propylene polymers A) the heating and melting of the polypropylene particles takes place in which the acyl peroxides, alkyl peroxides, hydroperoxides and / or peresters as thermally disintegrating radical formers and the bifunctionally unsaturated monomers are sorbed under an atmosphere of volatile bifunctionally unsaturated Monomers preferably in continuously operating kneaders or extruders, preferably in twin-screw oars.

    Die als nichtmodifizierte Propylenpolymere B) in den in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden gegebenenfalls enthaltenen üblichen Propylenpolymeren 1) bestehen bevorzugt aus Propylen-Homopolymeren mit einem Mw/Mn-Verhältnis von 2 bis 4,5 und/oder Copolymeren aus Propylen und α-Olefinen mit 2 bis 18 C-Atomen sowie aus Mischungen der genannten Polypropylene.The propylene polymers B) which are present as non-modified propylene polymers B) in the conventional propylene polymers 1) which may be present in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and the textile fabrics made therefrom preferably consist of propylene homopolymers with an M w / M n ratio of 2 to 4.5 and / or copolymers Propylene and α-olefins with 2 to 18 carbon atoms and from mixtures of the polypropylenes mentioned.

    Die als nichtmodifizierte Propylenpolymere B) in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden gegebenenfalls als Komponente 2) enthaltenen Polyolefinmischung aus kristallinen Copolymeren und elastischen Copolymeren sind beispielsweise die in EP 400333 oder EP 472946 beschriebenen Polymermischungen.The as unmodified propylene polymers B) in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and fabric made therefrom, optionally as Component 2) contained polyolefin mixture of crystalline copolymers and Elastic copolymers are, for example, those in EP 400333 or EP 472946 described polymer mixtures.

    Die als nichtmodifizierte Propylenpolymere B) in den Polyolefinfasern und Polyolefingamen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden gegebenenfalls als Komponente 3) enthaltenen amorphen Polypropylene sind insbesondere Stereoblock-Polypropylene, die beispielsweise unter Anwendung hochaktiver, Metalloxidfixierter Ziegler-Natta-Katalysatoren [Collette, J., Macromolecules 22 (1989), 3851-3858; DE 2830160] oder löslicher Ziegler-Natta-Katalysatoren [de Candia, F., Makromol. Chem. 189 (1988), 815-821], gegebenfalls unter nachfolgender Reaktivmodifizierung ( EP 636863) und/oder Degradation (EP 640 850), hergestellt werden.The as unmodified propylene polymers B) in the polyolefin fibers and polyolefin fibers and fabric made therefrom, optionally as Component 3) contained amorphous polypropylenes are in particular stereoblock polypropylenes, which, for example, using highly active, metal oxide fixed Ziegler-Natta catalysts [Collette, J., Macromolecules 22 (1989), 3851-3858; DE 2830160] or soluble Ziegler-Natta catalysts [de Candia, F., Macromol. Chem. 189 (1988), 815-821], optionally under the following Reactive modification (EP 636863) and / or degradation (EP 640 850) will.

    Die als nichtmodifizierte Propylenpolymere B) in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden gegebenenfalls als Komponente 4) enthaltenen nichtisotaktischen Propylen-Homopolymere sind insbesondere elastomere hochmolekulare Propylenhomopolymere, beispielsweise die in EP 475 307 oder EP 475 308 beschriebenen Produkte.The as unmodified propylene polymers B) in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and fabric made therefrom, optionally as Component 4) contained non-isotactic propylene homopolymers are in particular elastomeric high molecular propylene homopolymers, for example those in Products described in EP 475 307 or EP 475 308.

    Besonders bevorzugt werden als nichtmodifizierte Propylenpolymere B) in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen und daraus hergestellten textilen Flächengebilden Polyolefinmischungen, die gleichzeitig mehrere der nichtmodifizierten Polyolefin-Komponenten 1) bis 4) enthalten.Unmodified propylene polymers B) are particularly preferred in the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom Polyolefin blends that combine several of the unmodified polyolefin components 1) to 4) included.

    Die in den in den Polyolefinfasern und Polyolefingarnen hoher Festigkeit und Dehnung und daraus hergestellten textilen Flächengebilden gegebenenfalls enthaltenen Hilfsstoffe sind bevorzugt 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente , 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel und/oder 0,01 bis 1 Masse% Verarbeitungshilfsmittel. Diese Hilfsstoffe können bereits in den bei der Schmelzeverarbeitung eingesetzten Komponenten A) und/oder B) enthalten sein oder zusätzlich diesen Komponenten zugefügt werden.The in high tenacity and in polyolefin fibers and polyolefin yarns Elongation and textile fabrics produced therefrom, if necessary auxiliaries contained are preferably 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1 % Antistatic, 0.2 to 3% pigment, 0.05 to 1% nucleating agent and / or 0.01 to 1 mass% processing aid. These excipients can already be used in the components used in melt processing A) and / or B) can be contained or additionally added to these components.

    Als Stabilisatoren werden bevorzugt Mischungen aus 0,01 bis 0,6 Masse% phenolischen Antioxidantien, 0,01 bis 0,6 Masse% 3-Arylbenzofuranonen, 0,01 bis 0,6 Masse% Verarbeitungsstabilisatoren auf Basis von Phosphiten , 0,01 bis 0,6 Masse% Hochtemperaturstabilisatoren auf Basis von Disulfiden und Thioäthern und/oder 0,01 bis 0,8 Masse% sterisch gehinderten Aminen (HALS) eingesetzt .Mixtures of 0.01 to 0.6% by mass are preferred as stabilizers. phenolic antioxidants, 0.01 to 0.6% by mass of 3-arylbenzofuranones, 0.01 to 0.6 mass% processing stabilizers based on phosphites, 0.01 to 0.6 % By mass High-temperature stabilizers based on disulfides and thioethers and / or 0.01 to 0.8 mass% of sterically hindered amines (HALS) are used.

    Geeignete phenolische Antioxidantien sind 2-tert.Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-isoamylphenol, 2,6,-Di-tert.butyl-4-ethylphenol, 2-tert.Butyl-4,6-diisopropylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, 2-tert.Butyl-4,6-dioctadecylphenol, 2,5-Di-tert.butylhydrochinon, 2,6-Di-tert.butyl-4,4-hexadecyloxyphenol, 2,2'-Methylen-bis(6-tert.butyl-4-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol), 3(3,5-Di-tert.butyl - 4-hydroxyphenyl)propionsäureoctadecylester, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3',5'di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen und/oder Pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)]propionat.Suitable phenolic antioxidants are 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isoamylphenol, 2,6, -di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dioctadecylphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-4,4-hexadecyloxyphenol, 2,2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 3 (3,5-di-tert-butyl - Octadecyl 4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5'di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) and / or pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)] propionate.

    Als Benzofuranonderivat ist insbesondere 5,7-Di-tert.butyl-3-(3,4-di-methylphenyl)-3H-benzofuran-2-on geeignet. In particular, 5,7-di-tert-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one is a benzofuranone derivative suitable.

    Als HALS-Verbindungen sind Bis-2,2,6,6 tetramethyl-4-piperidylsebazat und/oder Poly-([1,1,3,3,-tetramethylbutyl)-imino]-1,3,5-triazin-2,4,diyl)[2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-amino]-hexamethylen-4-(2,2,6,6-tetra-methyl)piperidyl)-imino] besonders geeignet.Bis-2,2,6,6 tetramethyl-4-piperidyl sebazate and / or are the HALS compounds Poly - ([1,1,3,3, -tetramethylbutyl) -imino] -1,3,5-triazine-2,4, diyl) [2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -amino] -hexamethylene- 4- (2,2,6,6-tetra-methyl) piperidyl) imino] especially suitable.

    Als Verarbeitungshilfsmittel können Calciumstearat, Magnesiumstearat und/oder Wachse eingesetzt werden.Calcium stearate, magnesium stearate and / or can be used as processing aids Waxes are used.

    Die Polyolefinfasern und Polyolefingarne hoher Festigkeit und Dehnung, insbesondere nichtnachverstreckte Polyolefinfasern und Polyolefingarne mit Kapillartitern von 1 bis 10 dtex und Zugdehnungen über 130% bei Zugfestigkeiten von mindestens 15 cN/tex, und daraus hergestellte textile Flächengebilde werden nach einem Verfahren durch Verarbeitung von Polypropylenmischungen in bekannten Schmelzspinnanlagen aus Plastifizierextruder, Spinnpumpe, Schmelzeverteiler, Spinndüsen, Blasschacht und Nachfolgeeinrichtungen mit den Verfahrensschritten

    • Aufschmelzen bei Massetemperaturen von 185 bis 310°C,
    • Überführung der Schmelze mittels Schmelzepumpe zu den Spinndüsen,
    • Extrusion in den Blasschacht,
    • Abzug als Fäden und Weiterverarbeitung in Nachfolgeeinrichtungen hergestellt, wobei erfindungsgemäß
    entweder Polypropylenmischungen eingesetzt werden, die einerseits aus
  • A) 0,05 bis 10 Masse%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Masse%, modifizierten Propylenpolymeren mit Schmelzindices von 0,1 bis 50 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bevorzugt 1 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,95, die
  • a) durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart ionisierender Strahlung bzw. thermisch zerfallenden Radikalbildnern, oder
  • b) durch Umsetzung von funktionalisierten Polypropylenen, bevorzugt von Säure- und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Polypropylenen, mit mehrfunktionellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität, bevorzugt mit C2- bis C16 - Diaminen und/ oder C2- bis C16 - Diolen, oder
  • c) durch hydrolytische Kondensation von Polypropylenen, die hydrolysierbare Silangruppen enthalten,
    •  hergestellt worden sind,
    und andererseits aus
  • B) 99,95 bis 90 Masse%, vorzugsweise 99,8 bis 97 Masse%, nichtmodifizierten Propylenpolymeren, wobei die nichtmodifizierten Propylenpolymere aus
  • 1) üblichen Propylenpolymeren, bevorzugt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellten Propylenhomopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen, Ethylen und/oder α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen mit einem Propylengehalt von 80,0 bis 99,9 Masse% in Form von statistischen Copolymeren, Blockcopolymeren und/oder statistischen Blockcopolymeren, mit Schmelzindices von 0,1 bis 300 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bevorzugt 1 bis 100 g/10 min bei 230°C/ 2,16 kg, die in den Polypropylenmischungen zur Herstellung der Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellten textilen Flächengebilden bis 99 Masse%, bevorzugt 50 bis 99 Masse%, enthalten sein können, und/oder
  • 2) einer Polyolefinmischung mit einem Mw/Mn-Verhältnis von 2 bis 6 und einem Schmelzindex von 1 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, die aus
  • 2.1) 60 bis 98 Masse% eines kristallinen Copolymeren aus 85 bis 99,5 Masse% Propylen und 15 bis 0,5 Masse% Ethylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
  • 2.2) 2 bis 40 Masse% eines elastischen Copolymers aus 20 bis 70 Masse% Ethylen und 80 bis 30 Masse% Propylen und/oder einem α-Olefin der allgemeinen Formel CH2=CHR, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, besteht,
    • wobei die Polyolefinmischung in den Polypropylenmischungen zur Herstellung der Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellten textilen Flächengebilden bis 99 Masse%, bevorzugt 10 bis 80 Masse%, enthalten sein kann, und/oder
  • 3) weitgehend amorphen Polypropylenen oder Propylen-Copolymeren mit einem Anteil an kristallinem Polypropylen bzw. kristallinem Propylen-Copolymer unter 10 Masse%, einer Schmelzenthalpie unter 40 J/g und einem Schmelzindex von 0,1 bis 100 g/10 min bei 230°C/2, 16 kg, wobei das weitgehend amorphe Polypropylen ein Homopolymer des Propylens und/oder ein Copolymer des Propylens aus mindestens 80 Mol % Propylen und höchstens 20 Mol % eines oder mehrerer α-Olefine der allgemeinen Formel CH2=CHR ist, wobei R ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, die in den Polypropylenmischungen zur Herstellung der Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellten textilen Flächengebilden bis 50 Masse% enthalten sein können, und/ oder
  • 4) nichtisotaktischen Propylen-Homopolymeren mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 165°C, einer Schmelzviscosität über 200000 cps bei190°C, einer Kristallisationswärme von 4 bis 10 cal/g und einem löslichen Anteil in Diethylether von 35 Masse% bis 55 Masse%, die in den Polypropylenmischungen zur Herstellung der Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellten textilen Flächengebilde bis 50 Masse% enthalten sein können,
    • bestehen,
    oder Polypropylenmischungen eingesetzt werden, die nur aus nichtmodifizierten Propylenpolymeren B) bestehen, wobei die Komponenten 3) und/oder 4) in Anteilen von 5 bis 50 Masse% und die verbleibenden Komponenten in den Polypropylenmischungen zur Herstellung der Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellten textilen Flächengebilde in Anteilen von 95 bis 50 Masse% enthalten sind,
    und wobei weiterhin den Polypropylenmischungen zur Herstellung der Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellten testen Flächengebilden 0,01 bis 5 Masse% Hilfsstoffe, bezogen auf die Polyolefine, zugesetzt werden können. The polyolefin fibers and polyolefin yarns of high strength and elongation, in particular non-post-stretched polyolefin fibers and polyolefin yarns with capillary titers of 1 to 10 dtex and tensile elongations above 130% at tensile strengths of at least 15 cN / tex, and textile fabrics produced therefrom are known in a process by processing polypropylene mixtures Melt spinning plants made of plasticizing extruders, spinning pumps, melt distributors, spinnerets, blow chutes and successor devices with the process steps
    • Melting at melt temperatures of 185 to 310 ° C,
    • Transfer of the melt to the spinnerets by means of a melt pump,
    • Extrusion into the blow duct,
    • Deduction as threads and further processing in successor devices, whereby according to the invention
    either polypropylene blends are used which are made up of one hand
  • A) 0.05 to 10% by mass, preferably 0.2 to 3% by mass, of modified propylene polymers with melt indices of 0.1 to 50 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg, preferably 1 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, and a quotient of the intrinsic viscosity of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene with largely the same molar mass weight average from 0.20 to 0.95, the
  • a) by treatment of propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ethylene or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and of mixtures of the polypropylenes mentioned with polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers in the presence of ionizing radiation or thermally decomposing radical formers, or
  • b) by reaction of functionalized polypropylenes, preferably of polypropylenes containing acid and / or acid anhydride groups, with polyfunctional compounds of opposite reactivity, preferably with C 2 to C 16 diamines and / or C 2 to C 16 diols, or
  • c) by hydrolytic condensation of polypropylenes which contain hydrolyzable silane groups,
    • have been manufactured
    and on the other hand
  • B) 99.95 to 90% by mass, preferably 99.8 to 97% by mass, of unmodified propylene polymers, the unmodified propylene polymers being composed of
  • 1) conventional propylene polymers, preferably propylene homopolymers and / or copolymers made from propylene, ethylene and / or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and having a propylene content of 80.0 to 99.9, prepared using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts % By mass in the form of statistical copolymers, block copolymers and / or statistical block copolymers, with melt indices from 0.1 to 300 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, preferably 1 to 100 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, which can be contained in the polypropylene mixtures for the production of the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom up to 99% by mass, preferably 50 to 99% by mass, and / or
  • 2) a polyolefin mixture with an M w / M n ratio of 2 to 6 and a melt index of 1 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, which consists of
  • 2.1) 60 to 98 mass% of a crystalline copolymer of 85 to 99.5 mass% propylene and 15 to 0.5 mass% ethylene and / or an α-olefin of the general formula CH 2 = CHR, where R is a linear or branched alkyl radical with 2 to 8 carbon atoms,
  • 2.2) 2 to 40% by mass of an elastic copolymer of 20 to 70% by mass of ethylene and 80 to 30% by mass of propylene and / or an α-olefin of the general formula CH 2 = CHR, where R is a linear or branched alkyl radical with 2 to 8 Is carbon atoms,
    • wherein the polyolefin mixture in the polypropylene mixtures for the production of the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom can be up to 99% by mass, preferably 10 to 80% by mass, and / or
  • 3) largely amorphous polypropylenes or propylene copolymers with a proportion of crystalline polypropylene or crystalline propylene copolymer below 10% by mass, an enthalpy of fusion below 40 J / g and a melt index from 0.1 to 100 g / 10 min at 230 ° C. / 2, 16 kg, the largely amorphous polypropylene being a homopolymer of propylene and / or a copolymer of propylene composed of at least 80 mol% propylene and at most 20 mol% of one or more α-olefins of the general formula CH 2 = CHR, where R is a linear or branched alkyl radical having 2 to 8 carbon atoms, which can be contained in the polypropylene mixtures for the production of the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom up to 50% by mass, and / or
  • 4) non-isotactic propylene homopolymers with a melting point of 145 to 165 ° C, a melt viscosity above 200,000 cps at 190 ° C, a heat of crystallization of 4 to 10 cal / g and a soluble content in diethyl ether of 35% to 55% by weight The polypropylene mixtures for the production of the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics produced therefrom can contain up to 50% by mass,
    • consist,
    or polypropylene mixtures are used which consist only of unmodified propylene polymers B), components 3) and / or 4) in proportions of 5 to 50% by mass and the remaining components in the polypropylene mixtures for the production of the polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made therefrom contained in proportions of 95 to 50% by mass
    and furthermore 0.01 to 5% by mass of auxiliaries, based on the polyolefins, can be added to the polypropylene mixtures for the production of the polyolefin fibers and polyolefin yarns and test fabrics produced therefrom.

    Als Plastifizierextruder sind für das Aufschmelzen der Mischungen insbesondere Einschneckenextruder oder Doppelschneckenestruder mit Schneckenlängen von 28 bis 30 D , bevorzugt mit angeflanschten statischen oder dynamischen Mischern, geeignet. Durch Temperaturführung und Drehzahl werden Schergeschwindigkeiten von 102s-1 bis 103s-1 eingestellt.Single-screw extruders or twin-screw extruders with screw lengths of 28 to 30 D, preferably with flanged static or dynamic mixers, are particularly suitable as plasticizing extruders for melting the mixtures. Temperature control and speed set shear rates from 10 2 s -1 to 10 3 s -1 .

    Zur gleichmäßigen Schmelzedosierung der im Plastifizierestruder aufgeschmolzenen Mischung über den Schmelzeverteiler zum Kapillarwerkzeug werden bevorzugt Diphenyl-beheizte Schmelzepumpen für die auf 240-310°C erhitzten Schmelzen eingesetzt.For uniform melt dosing of those melted in the plasticizing extruder Mixing via the melt distributor to the capillary tool is preferred Diphenyl-heated melt pumps for the melts heated to 240-310 ° C used.

    Für die Herstellung von Stapelfasern aus den Polypropylenmischungen werden die Fasern erfindungsgemäß mit Hilfe schnellaufender Galetten abgezogen und in Nachfolgeeinrichtungen aus Reckeinheit, Crimper, Fixiereinheit und Schneidmaschine durch Recken, Kräuselung und Schneiden weiterverarbeitet, wobei in Kurtspinnanlagen (Langsam-Spinnen) bei Düsenlochzahlen von 2000 bis 70000 Loch/Düse die Fadenabzugsgeschwindigkeiten auf 60 bis 250 m/min und in Langspinnanlagen (konventionelle Hochgeschwindigkeitsspinnanlagen) bei Düsenlochzahlen von 800 bis 3500 Loch/Düse die Fadenabzugsgeschwindigkeiten auf 350 bis 4000 m/min eingestellt werden.For the production of staple fibers from the polypropylene blends, the Fibers drawn off according to the invention with the aid of high-speed godets and in Successor devices from stretching unit, crimper, fixing unit and cutting machine processed by stretching, crimping and cutting, being in Short spinning lines (slow spinning) with numbers of nozzle holes from 2000 to 70000 Hole / nozzle the thread take-off speeds to 60 to 250 m / min and in Long spinning systems (conventional high-speed spinning systems) with numbers of nozzle holes the thread take-up speeds from 800 to 3500 holes / nozzle 350 to 4000 m / min can be set.

    Bei Kurzspinnanlagen erfolgt die Kräuselung in einer Stauchkammer, bei Langspinnanlagen über Crimper, dabei ist die Kräuselung zweidimensional.With short spinning systems, the crimping takes place in a stuffer box, at Long spinning lines over crimper, the crimp is two-dimensional.

    Bei Langspinnanlagen, die bevorzugt für feinere Titer geeignet sind, sind die Verarbeitung der Polypropylenmischungen zu Fasern und die Weiterverarbeitung zu Stapelfasern in der Reckstrasse als Nachfolgeeinrichtung getrennte Prozesse. Die extrudierten Fäden werden zunächst zu Faserkabeln zusammengeführt und in Kannen abgelegt, bevor die Weiterverarbeitung in der Reckstraße erfolgt.In long spinning systems, which are preferably suitable for finer titers, these are Processing of the polypropylene mixtures into fibers and further processing Staple fibers in Reckstrasse as a successor to separate processes. The extruded threads are first brought together into fiber cables and in Jugs placed before further processing takes place in Reckstrasse.

    Für die Herstellung dreidimensional gekräuselter Garne vom Bulked Continuous Filament"-Typ mit Titern von 300 bis 4000 dtex werden die Fasern aus den Polypropylenmischungen erfindungsgemäß mit Hilfe schnellaufender Galetten abgezogen in Nachfolgeeinrichtungen aus Reckeinrichtung, Heißluft-Texturierkammer, Relaxiereinrichtung, Tangeleinrichtung und Wickler durch Recken, Heißlufttesturierung, Kräuselung und Tangelung bei Fadenabzugsgeschwindigkeiten von 1000 bis 4000 m/min weiterverarbeitet. Die Tangelung erspart einen separaten Zwirnprozeß.For the production of three-dimensional crimped yarn from Bulked Continuous Filament "type with titers of 300 to 4000 dtex, the fibers from the polypropylene mixtures are drawn off according to the invention with the aid of high-speed godets in successor devices from stretching device, hot air texturing chamber, relaxing device, tangle device and winder by stretching, hot air testing, crimping and tangling at thread take-off speeds of 1000 to 4000 m / min further processed, the tangling saves a separate twisting process.

    Für die Herstellung hochfester Filamentgarne vom Fully drawn Yarn"-Typ mit Festigkeitswerten bis 10 cN/dtex, Gesamttitern von 40 bis 3000 dtex und Kapillartitern von 3 bis 14 dtex werden die Fäden aus den Polypropylenmischungen erfindungsgemäß mit Hilfe schnellaufender Galetten abgezogen in Nachfolgeeinrichtungen aus Reckeinrichtung und Wickler weiterverarbeitet, wobei in Kurzspinnanlagen die Fadenabzugsgeschwindigkeiten auf 60 bis 450 m/min und in Langspinnanlagen die Fadenabzugsgeschwindigkeiten auf 350 bis 4000 m/min eingestellt werden. For the production of high tenacity filament yarn from Fully drawn yarn type with strength values up to 10 cN / dtex, total titers from 40 to 3000 dtex and capillary titers from 3 to 14 dtex, the threads from the polypropylene mixtures are drawn off according to the invention with the aid of high-speed godets in successor devices consisting of stretching device and winder, in short spinning systems the thread take-off speeds are set to 60 to 450 m / min and in long spinning systems the thread take-off speeds are set to 350 to 4000 m / min.

    Für die Herstellung von Multifilamentgarnen werden die Fäden aus den Polypropylenmischungen erfindungsgemäß in Nachfolgeeinrichtungen aus Verkabler und Wickler weiterverarbeitet.For the production of multifilament yarns, the threads are made from Polypropylene mixtures according to the invention in successor devices Cables and winders processed further.

    Filament-Garne vom Pre-orientated-Yarn"-Typ ( Vororientiertem Garn"-Typ) mit Kapillartitern von 2 bis 6 dtex und Gesamttitern bis 500 dtex werden erfindungsgemäß durch Weiterverarbeitung der Fasern aus den Polypropylenmischungen in Nachfolgeeinrichtungen aus Umlenksystem und Wickler und gegebenenfalls zwischengeschalteter Galetten bei Fadenabzugsgeschwindigkeiten von 1000 bis 5000 m/min hergestellt.Filament yarn from Pre-oriented yarn type ( Preoriented yarn "type) with capillary titers from 2 to 6 dtex and total titers up to 500 dtex are produced according to the invention by further processing the fibers from the polypropylene mixtures in downstream devices from a deflection system and winder and optionally interposed godets at thread take-off speeds of 1000 to 5000 m / min.

    Textile Flächengebilde in Form von Vliesstoffen werden erfindungsgemäß nach Abzug der Fasern aus den Polypropylenmischungen im Blasschacht mittels Luft durch Weiterverarbeitung der Fäden zu Spinnvliesen in Nachfolgeeinrichtungen aus Siebtransportband, Kalander bzw. Vernadelungseinrichtung und Wickler durch flächiges ungeordnetes Ablegen der Fasern auf dem siebförmigen Transportband und Applikation von Thermobondier- oder Vernadelungsprozessen zur Erzielung der erforderlichen Festigkeit und Dimensionsstabilität hergestellt. Gegenüber Stapelfaservliesen besitzen diese Spinnvliese ein bedeutend günstigeres längs/quer - Festigkeitsverhältnis.Textile fabrics in the form of nonwovens are according to the invention Extraction of the fibers from the polypropylene mixtures in the blow duct using air by processing the threads into spunbonded nonwovens in successor devices Screen conveyor belt, calender or needling device and winder Flat, disorderly laying down of the fibers on the sieve-shaped conveyor belt and application of thermal bonding or needling processes to achieve the required strength and dimensional stability. Opposite staple fiber fleeces these spunbonded fabrics have a significantly cheaper lengthways / crossways Strength ratio.

    Eine spezielle Variante der Vliesherstellung bildet erfindungsgemäß die Applizierung eines hocherhitzten Luftstroms um die Kapillardüsenöffnungen bei der Extrusion der Fasern aus den Polypropylenmischungen aus dem Kapillarwerkzeug in den Blasschacht. Der Luftstrom verstreckt den geschmolzenen Faden aus der Polyolefinmischung unter gleichzeitiger Zerteilung in viele Einzelfäserchen mit Faserdurchmessern von 0,5 bis 12 µm. Die Weiterverarbeitung der auf dem Siebtransportband abgelegten Fasern erfolgt analog der Spinnvliesherstellung. Von besonderer Bedeutung bei dieser Schmelzblasvariante der Vliesherstellung aus den Polyolefin-Mischungen ist das Temperatur- und Schergeschwindigkeitsprofil der Schmelzeverarbeitungseinrichtung, das so eingestellt werden muß, daß die Schmelze einer degradativen Viscositätserniedrigung auf einen Schmelzindex über 150g/10 min bei 230°C/2, 16 kp unterzogen wird.According to the invention, application forms a special variant of nonwoven production a highly heated air flow around the capillary nozzle openings during the extrusion of the Fibers from the polypropylene mixtures from the capillary tool in the Blow duct. The air flow stretches the melted thread out of the Polyolefin mixture with simultaneous division into many individual vials Fiber diameters from 0.5 to 12 µm. The further processing of the on the The screen conveyor belt of the deposited fibers is analogous to the spunbond production. From of particular importance in this meltblowing variant of nonwoven production from the Polyolefin blends is the temperature and shear rate profile of the Melt processing facility, which must be set so that the Melt a degradative reduction in viscosity to a melt index 150g / 10 min at 230 ° C / 2, 16 kp.

    Für die Herstellung von nichtnachverstreckten Polyolefinfasern und Polyolefingarnen wird das erfindungsgemäße Verfahren beispielhaft durch ein Verfahrensschema entsprechend Zeichnung 1 erläutert. Die Bezugszeichen haben dabei folgende Bedeutung :

  • 1 Extruder
  • 2 Spinnpumpe
  • 3 Spinndüsen
  • 4 Blasschacht
  • 5 Abzugseinrichtung
  • 6 Wickler
    • For the production of non-post-stretched polyolefin fibers and polyolefin yarns, the process according to the invention is exemplified by a process diagram according to drawing 1. The reference symbols have the following meaning:
  • 1 extruder
  • 2 spinning pump
  • 3 spinnerets
  • 4 blow duct
  • 5 trigger device
  • 6 winders

    • Als Extruder (1) zum Aufschmelzen der Polyolefinmischungen werden bevorzugt Einschneckenestruder mit hoher Homogenisierwirkung mit Schneckenlängen von 28 bis 36 D , bevorzugt mit angeflanschten statischen oder dynamischen Mischern, eingesetzt.Preferred extruders (1) for melting the polyolefin mixtures are Single screw extruder with high homogenization effect with screw lengths of 28 up to 36 D, preferably with flanged static or dynamic mixers, used.

    Bevorzugte Dimensionierungen der Spinndüsen (3) sind Spinndüsen mit Innendurchmessern von 0,35 bis 1,5 mm.Preferred dimensions of the spinnerets (3) are spinnerets with inner diameters from 0.35 to 1.5 mm.

    In der Abzugseinrichtung (5) kann der Abzug direkt über den Wickler (6) oder unter Zwischenschaltung schnellaufender Galetten erfolgen. Bevorzugte Abzugsgeschwindigkeiten für Kapillartiter von 2,5 bis 5 dtex sind 2500 bis 3500 m/min.In the take-off device (5) the take-off can be done directly via the winder (6) or under Intermediate switching of high-speed godets. Preferred take-off speeds for capillary titers from 2.5 to 5 dtex are 2500 to 3500 m / min.

    Bevorzugte Anwendungsgebiete der erfindungsgemäßen Polyolefinfasern, Polyolefingarne und daraus hergestellten textilen Flächengebilde sind :

    • mehrschichtige Textilien, bevorzugt in Kombination mit Naturfasern, mit hohem Tragekomfort und Wärmerückhaltevermögen, insbesondere für Trikotagen, Sport- und Freizeitbekleidung,
    • Strickwaren mit hohem Wärmerückhaltevermögen,
    • hochfeste technische Gewebe hoher Scheuerfestigkeit und Dimensionsstabilität im Naßzustand, bevorzugt in Form von Tauwerken, Gurten und Filtergeweben,
    • Heimtextilien wie Teppichböden hoher Pflegeleichtigkeit und geringer elektrostatischer Aufladbarkeit sowie Möbelbezugsstoffe, insbesondere für Gartenmöbel,
    • Viesstoffe im Medizin- und Hygienebereich wie OP-Kittel und Windelhüllen,
    • Geotestilvliese für Straßen- und Eisenbahnbau und zur Baustellenbefestigung,
    • Vliesbänder zur Beseitigung von Ölhavarien,
    • elastische Hygieneartikel.
    Preferred areas of application of the polyolefin fibers, polyolefin yarns and textile fabrics produced therefrom are:
    • multi-layer textiles, preferably in combination with natural fibers, with high wearing comfort and heat retention, especially for jersey days, sports and leisure clothing,
    • Knitwear with high heat retention,
    • high-strength technical fabrics with high abrasion resistance and dimensional stability when wet, preferably in the form of ropes, belts and filter fabrics,
    • Home textiles such as carpets with easy care and low electrostatic chargeability as well as upholstery fabrics, especially for garden furniture,
    • Nonwovens in the medical and hygiene sector such as surgical gowns and diaper sleeves,
    • Geotestil fleece for road and railway construction and for construction site fastening,
    • Fleece tapes for removing oil spills,
    • elastic hygiene articles.

    Die Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele erläutert :The invention is illustrated by the following examples:

    Beispiel 1example 1

    In einer Spinnanlage nach Zeichnung 1 wird eine Polyolefinmischung, die aus 99 Masse% eines nichtmodifizierten Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 18,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kg), 1 Masse% eines modifizierten Polypropylens (Schmelzindex 5,5 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, Quotient aus der Grenzviscosität (in Decalin bei 135°C) des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel 0,74), 0,25 Masse% 2-tert.Butyl-4,6-diisopropylphenol, 0,2 Masse% Bis - 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidylsebazat und 0,2 Masse% Calciumstearat (Hilfsstoffe jeweils bezogen auf die Summe der Propylenpolymeren) bei einer Massetemperatur von 275°C im Extruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Spinnpumpe zu den Spinndüsen überführt und bei einer Temperatur der Spinndüsen von 292°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft einer Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min durch schnellaufende Galetten abgezogen und aufgewickelt. In a spinning system according to drawing 1, a polyolefin mixture, which consists of 99 % By mass of an unmodified polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 1 mass% of a modified polypropylene (melt index 5.5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, quotient of the intrinsic viscosity (in decalin at 135 ° C) of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified Polypropylene with largely the same molar mass weight average 0.74), 0.25 mass% 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol, 0.2 mass% bis - 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.2% by mass of calcium stearate (auxiliaries in each case to the sum of the propylene polymers) at a melt temperature of 275 ° C in Extruder melted. The melt becomes the with the spinning pump Spinnerets transferred and at a temperature of the spinnerets of 292 ° C the blow chute, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C, with a take-off speed of 3000 m / min through high-speed godets stripped and wound up.

    Das resultierende nichtverstreckte Polypropylengarn besitzt einen Gesamttiter von 252 dTex, eine Zugfestigkeit von 19,5 cN/tex und eine Zugdehnung von 202 %.The resulting undrawn polypropylene yarn has a total titer of 252 dTex, a tensile strength of 19.5 cN / tex and an elongation of 202%.

    Beispiel 2Example 2

    In einer Spinnanlage nach Zeichnung 1 wird eine Polyolefinmischung, die aus 89 Masse% eines nichtmodifizierten Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 18,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kg), 10 Masse% eines nichtmodifizierten heterophasischen statistischen Propylen-Ethylen-Blockcopolymers (Ethylengehalt 33 Mol%, Schmelzindex 8 g/10 min bei 230°C/2,16 kg), 1 Masse% eines modifizierten Polypropylens (Schmelzindices 5,5 g/10 min bei 230°C/2, 16 kg, Quotient aus der Grenzviscosität (in Decalin bei 135°C) des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel 0,74), 0,25 Masse% 2-tert.Butyl-4,6-diisopropylphenol, 0,25 Masse% Bis - 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidylsebazat und 0,1 Masse% Magnesiumstearat (Hilfsstoffe jeweils bezogen auf die Summe der Propylenpolymeren) bei einer Massetemperatur von 275°C im Extruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Spinnpumpe zu den Spinndüsen überführt und bei einer Temperatur der Spinndüsen von 275°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft einer Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min durch schnellaufende Galetten abgezogen und aufgewickelt.In a spinning system according to drawing 1, a polyolefin mixture, which consists of 89 % By mass of an unmodified polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 10 mass% of an unmodified heterophasic statistical propylene-ethylene block copolymer (ethylene content 33 mol%, melt index 8 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 1 mass% of a modified polypropylene (Melting indices 5.5 g / 10 min at 230 ° C / 2, 16 kg, quotient from the intrinsic viscosity (in decalin at 135 ° C) of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene with largely the same molar mass weight average 0.74), 0.25 mass% 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol, 0.25 mass% bis - 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.1 mass% magnesium stearate (auxiliary substances in each case based on the sum of the propylene polymers) at a melt temperature melted at 275 ° C in the extruder. The melt is with the Spinning pump transferred to the spinnerets and at a temperature of the spinnerets of 275 ° C through the blow shaft, which with compressed air has a temperature of 20 ° C is cooled, with a take-off speed of 3000 m / min high-speed godets removed and wound up.

    Das resultierende nichtverstreckte Polypropylengarn besitzt einen Gesamttiter von 253 dTex, eine Zugfestigkeit von 18,5 cN/tex und eine Zugdehnung von 195 %.The resulting undrawn polypropylene yarn has a total titer of 253 dTex, a tensile strength of 18.5 cN / tex and an elongation of 195%.

    Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)Example 3 (comparative example)

    In einer Spinnanlage nach Zeichnung 1 wird ein Polypropylencompound, das aus 100 Masse% eines nichtmodifizierten Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 18,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kg), 0,2 Masse% Pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)]propionat, 0,2 Masse% Bis - 2,2,6,6 tetramethyl-4-piperidylsebazat und 0,2 Masse% Magnesiumstearat (Hilfssstoffe jeweils bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer) bei einer Massetemperatur von 280°C im Extruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Spinnpumpe zu den Spinndüsen überführt und bei einer Temperatur der Spinndüsen von 290°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft einer Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min durch schnellaufende Galetten abgezogen und aufgewickelt.In a spinning system according to drawing 1, a polypropylene compound that is made 100% by mass of an unmodified polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 0.2% by mass of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)] propionate, 0.2 mass% bis - 2,2,6,6 tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.2% by mass of magnesium stearate (auxiliary substances in each case based on the Polypropylene homopolymer) at a melt temperature of 280 ° C in the extruder melted. The melt becomes the spinnerets with the spinning pump transferred and at a temperature of the spinnerets of 290 ° C by the Blow duct, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C, with a take-off speed of 3000 m / min due to high-speed godets stripped and wound up.

    Das resultierende nichtverstreckte Polypropylengarn besitzt einen Gesamttiter von 254 dtex, eine Zugfestigkeit von 23,7 cN/tex und eine Zugdehnung von 124%.The resulting undrawn polypropylene yarn has a total titer of 254 dtex, a tensile strength of 23.7 cN / tex and an elongation of 124%.

    Beispiel 4:Example 4:

    Herstellung des modifizierten Propylenpolymeren :
    In einen kontinuierlichen beheizbaren Durchlaufmischer wird ein pulverförmiges Polypropylen-Homopolymer (Schmelzindex von 0,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, mittlerer Partikeldurchmesser 0,55 mm) kontinuierlich dosiert. Weiterhin werden in den Durchlaufmischer 0,1 Gew.% Calciumstearat und 0,09 Gew.% Bis(tert.butylperoxy)-2,5-dimethylhexan, jeweils bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer, kontinuierlich dosiert. Unter homogener Durchmischung bei 45°C wird das mit thermisch zerfallendem Radikalbildner und Hilfsstoff beladene Polypropylen-Homopolymer bei einer Verweilzeit von 6 min bei 45°C durch ein Butadien-Stickstoff-Gemisch mit 1,1 Gew.% Butadien, bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer, sorptiv beladen. Nach Überführung in einen Doppelschneckenestruder wird das pulverförmige Reaktionsgemisch in Kontakt mit dem eindosierten Butadien-Stickstoff-Gemisch unter Zusatz von 0,1 Masse% Irganox 1010 und 0,1 Masse% Irgaphos 168 bei einer Massetemperatur von 235°C aufgeschmolzen, nach einer Grobentgasung unter Eindosierung von Wasser als Schleppmittel einer Feinentgasung unterzogen, ausgetragen und granuliert.     Production of the modified propylene polymer:
    A powdery polypropylene homopolymer (melt index of 0.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, average particle diameter 0.55 mm) is continuously metered into a continuous heatable continuous mixer. In addition, 0.1% by weight of calcium stearate and 0.09% by weight of bis (tert-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, based in each case on the polypropylene homopolymer, are continuously metered into the continuous mixer. With homogeneous mixing at 45 ° C., the polypropylene homopolymer loaded with thermally disintegrating radical generator and auxiliary is held for 6 min at 45 ° C. by a butadiene-nitrogen mixture with 1.1% by weight of butadiene, based on the polypropylene Homopolymer, sorptively loaded. After being transferred to a twin-screw extruder, the pulverulent reaction mixture is melted in contact with the metered-in butadiene-nitrogen mixture with the addition of 0.1% by mass of Irganox 1010 and 0.1% by mass of Irgaphos 168 at a melt temperature of 235 ° C, after a rough degassing Dosing of water as an entrainer undergoes fine degassing, discharged and granulated.

    Das resultierende modifizierte Polypropylen besitzt einen IR-spektroskopisch ermittelten Gehalt an gebundenem Butadien von 1,0 Gew.% und einen Schmelzindex von 0,85 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.The resulting modified polypropylene has an IR spectroscopic determined bound butadiene content of 1.0% by weight and a Melt index of 0.85 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp.

    Verarbeitung der Polyolefinmischung:
    In einer Laborspinnanlage aus Plastifizierextruder, Schmelzepumpe, Kapillarwerkzeug, Blasschacht, Abzugseinrichtung und Wickler wird eine Polypropylenmischung, die aus 99 Masse% eines Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 18,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kg), 1 Masse% eines modifizierten Polypropylens (Schmelzindex von 0,85 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, Gehalt an gebundenem Butadien 1,0 Gew.%), 0,25 Masse% 2-tert.Butyl-4,6-diisopropylphenol, 0,2 Masse% Bis - 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidylsebazat und 0,2 Masse% Calciumstearat (Hilfssstoffe jeweils bezogen auf die Summe der Propylenpolymeren) bei einer Massetemperatur von 272°C im Extruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Schmelzepumpe zu den Spinndüsen überführt und bei einer Temperatur der Spinndüsen von 290°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft einer Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min durch schnellaufende Galetten abgezogen und aufgewickelt.
    Das resultierende Filament-Garn vom Pre-orientated-Yarn"-Typ besitzt einen Gesamttiter von 252 dtex, eine Zugfestigkeit von 19,5 cN/tex und eine Zugdehnung von 202 %.    Processing of the polyolefin mixture:
    In a laboratory spinning system consisting of a plasticizing extruder, melt pump, capillary tool, blow chute, take-off device and winder, a polypropylene mixture is made up of 99 mass% of a polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 1 mass % of a modified polypropylene (melt index of 0.85 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, content of bound butadiene 1.0% by weight), 0.25% by mass of 2-tert-butyl-4,6 -diisopropylphenol, 0.2 mass% bis - 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.2 mass% calcium stearate (auxiliaries based in each case on the sum of the propylene polymers) melted in the extruder at a melt temperature of 272 ° C. . The melt is transferred to the spinnerets with the melt pump and, at a temperature of the spinnerets of 290 ° C., is drawn off through the blow shaft, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C., at a take-off speed of 3000 m / min by high-speed godets and wound up.
    The resulting filament yarn from Pre-oriented yarn type has a total titer of 252 dtex, a tensile strength of 19.5 cN / tex and a tensile elongation of 202%.

    Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel)Example 5 (comparative example)

    In einer Laborspinnanlage nach Beispiel 1 wird ein Polypropylencompound, das aus 100 Masse% eines nichtmodifizierten Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 18,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kg), 0,2 Masse% Pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy-phenyl)]propionat, 0,2 Masse% Bis - 2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidylsebazat und 0,2 Masse% Magnesiumstearat (Hilfsstoffe jeweils bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer) bei einer Massetemperatur von 275°C im Plastifizierextruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Schmelzepumpe zu den Spinndüsen überführt und bei einer Temperatur der Spinndüsen von 290°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft einer Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min durch schnellaufende Galetten abgezogen und aufgewickelt.In a laboratory spinning system according to Example 1, a polypropylene compound that is 100% by mass of an unmodified polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg), 0.2 mass% of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)] propionate, 0.2 mass% bis - 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.2% by mass of magnesium stearate (auxiliaries in each case based on the Polypropylene homopolymer) at a melt temperature of 275 ° C in the plasticizing extruder melted. The melt becomes the melt with the melt pump Spinnerets transferred and at a temperature of the spinnerets of 290 ° C the blow chute, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C, with a take-off speed of 3000 m / min through high-speed godets stripped and wound up.

    Das resultierende Filament-Garn vom Pre-orientated-Yarn"-Typ besitzt einen Gesamttiter von 254 dtex, eine Zugfestigkeit von 23,7 cN/tex und eine Zugdehnung von 124%.The resulting filament yarn from Pre-oriented yarn type has a total titer of 254 dtex, a tensile strength of 23.7 cN / tex and a tensile elongation of 124%.

    Beispiel 6Example 6

    Herstellung des modifizierten Propylenpolymeren :
    In einen kontinuierlichen beheizbaren Durchlaufmischer ein pulverförmiges statistisches Polypropylen-Copolymer (Schmelzindex von 0,85 g/10 min bei 230°C/2,16 kp, mittlerer Partikeldurchmesser 0,85 mm) kontinuierlich dosiert. Weiterhin werden in den Druchlaufmischer 0,05 Gew.% Hydrotalcit, 0,05 Gew.% Calciumstearat und 0,45 Gew.% tert.Butylperoxybenzoat, jeweils bezogen auf das PolypropylenCopolymer, kontinuierlich dosiert. Unter homogener Durchmischung bei 70°C wird das mit thermisch zerfallendem Radikalbildner und Hilfsstoff beladene Polypropylen-Homopolymer bei einer Verweilzeit von 4 min bei 70°C durch das einströmende Divinylbenzen-Stickstoff-Gemisch mit 0,35 Gew.% Divinylbenzen, bezogen auf das Polypropylen-Homopolymer, sorptiv beladen. Nach Überführung in den Doppelschneckenestruder wird das pulverförmige Reaktionsgemisch in Kontakt mit dem eindosierten Divinylbenzen-Stickstoff-Gemisch unter Zusatz von 0,1 Masse% Irganox 1010 und 0,1 Masse% Irgaphos 168 bei einer Massetemperatur von 225°C aufgeschmolzen, nach einer Grobentgasung unter Eindosierung von Wasser als Schleppmittel einer Feinentgasung unterzogen, ausgetragen und granuliert.
    Das resultierende modifizierte Polypropylen-Copolymer besitzt einen IR-spektroskopisch ermittelten Gehalt an gebundenem Divinylbenzen von 0,32 Gew.% und einen Schmelzindex von 1,35 g/10 min bei 230°C/2,16 kp.     Production of the modified propylene polymer:
    A powdery random polypropylene copolymer (melt index of 0.85 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp, average particle diameter 0.85 mm) is continuously metered into a continuous heatable continuous mixer. Furthermore, 0.05% by weight of hydrotalcite, 0.05% by weight of calcium stearate and 0.45% by weight of tert-butyl peroxybenzoate, in each case based on the polypropylene copolymer, are metered continuously into the continuous mixer. With homogeneous mixing at 70 ° C., the polypropylene homopolymer loaded with thermally disintegrating radical generator and auxiliary material is at a residence time of 4 min at 70 ° C. by the inflowing divinylbenzene / nitrogen mixture with 0.35% by weight divinylbenzene, based on the polypropylene -Homopolymer, sorptively loaded. After transfer to the twin-screw extruder, the pulverulent reaction mixture is melted in contact with the metered-in divinylbenzene / nitrogen mixture with the addition of 0.1% by mass of Irganox 1010 and 0.1% by mass of Irgaphos 168 at a melt temperature of 225 ° C. after a rough degassing Dosing of water as an entrainer undergoes fine degassing, discharged and granulated.
    The resulting modified polypropylene copolymer has a content of bound divinylbenzene, determined by IR spectroscopy, of 0.32% by weight and a melt index of 1.35 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kp.

    Verarbeitung der Polyolefinmischung :
    In einer Hochgeschwindigkeits-Laborspinnanlage aus Plastifizierextruder, Schmelzepumpe, Kapillarwerkzeug, Blasschacht, Abzugseinrichtung und Ablagekanne wird eine Polypropylenmischung, die aus 89 Masse% eines Polypropylen-Homopolymers (Schmelzindex 18,2 g/10 min bei 230°C/2,16 kg), 10 Masse% eines Reaktorblends (Ethylengehalt 33 Mol%, Schmelzindex 8 g/10 min bei 230°C/2,16 kg), bestehend aus einem kristallinen Propylen-Ethylen-Copolymeren und einem elastischen Ethylen-Propylen-Copolymeren, 1 Masse% eines modifizierten Polypropylens (Gehalt an gebundenem Divinylbenzen von 0,32 Masse %, Schmelzindex von 1,35 g/10 min bei 230°C/2,16 kp), 0,25 Masse% 2-tert.Butyl-4,6-diisopropylphenol, 0,25 Masse% Bis-2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidylsebazat und 0,1 Masse% Magnesiumstearat (Hilfssstoffe jeweils bezogen auf die Summe der Propylenpolymeren) bei einer Massetemperatur von 280°C im Extruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Schmelzepumpe zu den Spinndüsen überführt und bei einer Temperatur der Spinndüsen von 285°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft einer Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min durch schnellaufende Galetten abgezogen und in einer Kanne abgelegt.    Processing of the polyolefin mixture:
    In a high-speed laboratory spinning system consisting of a plasticizing extruder, a melt pump, a capillary tool, a blow chute, an extraction device and a storage can, a polypropylene mixture is made up of 89% by mass of a polypropylene homopolymer (melt index 18.2 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), 10 mass% of a reactor blend (ethylene content 33 mol%, melt index 8 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg), consisting of a crystalline propylene-ethylene copolymer and an elastic ethylene-propylene copolymer, 1 mass% of one modified polypropylene (content of bound divinylbenzene of 0.32 mass%, melt index of 1.35 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kp), 0.25 mass% of 2-tert-butyl-4,6-diisopropylphenol , 0.25% by mass of bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebazate and 0.1% by mass of magnesium stearate (auxiliaries in each case based on the sum of the propylene polymers) melted at a melt temperature of 280 ° C. in the extruder. The melt is transferred to the spinnerets with the melt pump and drawn off at a spinning nozzle temperature of 285 ° C through the blow shaft, which is cooled with compressed air at a temperature of 20 ° C, at a take-off speed of 3000 m / min by high-speed godets and placed in a jug.

    Zur diskontinuierlichen Herstellung von Stapelfasern wird der abgelegte Polypropylenfaden in einer Labornachverarbeitungsstrecke aus Reckeinheit, Crimper und Schneidmaschine einer Verstreckung um 850% und zweidimensionaler Kräuselung unterzogen und in Segmente geschnitten. Ein nach der Reckeinheit entnommenes nichtgekräuseltes Probenmuster (Fadendurchmesser 0,2 mm) besitzt eine Zugfestigkeit von 540 MPa und eine Dehnung von 46%.The discarded polypropylene thread is used for the discontinuous production of staple fibers in a laboratory post-processing line consisting of stretching unit, crimper and Cutting machine with 850% stretch and two-dimensional crimp subjected and cut into segments. One taken after the stretching unit a non-crimped sample (thread diameter 0.2 mm) has a tensile strength of 540 MPa and an elongation of 46%.

    Die Fasersegmente werden auf einem Laborkalander durch Thermobondierung zu einem Vliesstoff weiterverarbeitet, der ein Flächengewicht von 60 g/m2 und ein längs/quer-Festigkeitsverhältnis von 2,6:1 besitzt.The fiber segments are further processed on a laboratory calender by thermal bonding to form a nonwoven fabric that has a basis weight of 60 g / m 2 and a longitudinal / transverse strength ratio of 2.6: 1.

    Claims (5)

    Durch Schmelzeverarbeitung hergestellte Polyolefinfasern und Polyolefingarne hoher Festigkeit und Dehnung, insbesondere nichtnachverstreckte Polyolefinfasern und Polyolefingarne mit Kapillartitern von 1 bis 10 dtex und Zugdehnungen über 130% bei Zugfestigkeiten von mindestens 15 cN/tex, und daraus hergestellte textile Flächengebilde, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellte textile Flächengebilde
    entweder aus Polypropylenmischungen bestehen,
    die einerseits aus A) 0,05 bis 10 Masse%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Masse%, modifizierten Propylenpolymeren mit Schmelzindices von 0,1 bis 50 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bevorzugt 1 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,95, die a) durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart ionisierender Strahlung bzw. thermisch zerfallenden Radikalbildnern, oder b) durch Umsetzung von funktionalisierten Polypropylenen, bevorzugt von Säure- und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Polypropylenen, mit mehrfunktionellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität, bevorzugt mit C2- bis C16 - Diaminen und/ oder C2-bis C16 - Diolen, oder     Polyolefin fibers and polyolefin yarns of high strength and elongation produced by melt processing, in particular non-post-stretched polyolefin fibers and polyolefin yarns with capillary titers of 1 to 10 dtex and tensile strains over 130% at tensile strengths of at least 15 cN / tex, and textile fabrics made therefrom, characterized in that the polyolefin fibers and Polyolefin yarns and textile fabrics made from them
    either consist of polypropylene mixtures,
    the one out A) 0.05 to 10% by mass, preferably 0.2 to 3% by mass, of modified propylene polymers with melt indices of 0.1 to 50 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg, preferably 1 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, and a quotient of the intrinsic viscosity of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene with largely the same molar mass weight average from 0.20 to 0.95, the a) by treatment of propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ethylene or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and of mixtures of the polypropylenes mentioned with polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers in the presence of ionizing radiation or thermally decomposing radical formers, or b) by reacting functionalized polypropylenes, preferably polypropylenes containing acid and / or acid anhydride groups, with polyfunctional compounds of opposite reactivity, preferably with C 2 -C 16 -diamines and / or C 2 -C 16 -diols, or     Durch Schmelzeverarbeitung hergestellte Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellte textile Flächengebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von thermisch zerfallenden Radikabildnern hergestellten modifizierten Propylenpolymere A) aus modifizierten Propylenpolymeren bestehen, die nach einem kontinuierlichen Verfahren hergestellt worden sind, bei dem 1) Polypropylenpartikel in Form von Pulvern, Granulaten oder Grießen mit einer bevorzugten Korngröße im Bereich von 0,001 bis 7 mm, die aus 1.1) Propylen-Homopolymeren, insbesondere aus Propylen-Homopolymeren mit bimodaler Molmassenverteilung, Molmassen-Gewichtsmitteln Mw von 500000 bis 1500000 g/mol, Molmassen-Zahlenmitteln Mn von 25000 bis 100000 g/mol und Mw / Mn -Werten von 5 bis 60, die in einer Reaktorkaskade unter Einsatz von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellt wurden, und/oder aus 1.2) Copolymeren aus Propylen und α-Olefinen mit 2 bis 18 C-Atomen, bevorzugt aus statistischen Propylen-Copolymeren, Propylen-Blockcopolymeren, statistischen Propylen-Blockcopolymeren und/oder elastomeren Polypropylenen, oder aus Mischungen der genannten modifizierten Polypropylene, bestehen, in einem kontinuierlichen Mischer mit 0,05 bis 3 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, an Acylperoxiden, Alkylperoxiden, Hydroperoxiden Peroxycarbonaten und/oder Perestern als thermisch zerfallende Radikalbildner, deren thermischer Zerfall bevorzugt unterhalb 210°C abgeschlossen ist und die gegebenenfalls mit inerten Lösungsmitteln verdünnt sind, unter Erwärmung auf 30 bis 100°C, bevorzugt auf 70 bis 90°C, gemischt worden sind, 2) leichtflüchtige bifunktionelle Monomere, insbesondere C4- bis C10- Diene und/oder C7- bis C10- Divinylverbindungen, durch die Polypropylenpartikel aus der Gasphase, bevorzugt in kontinuierlichen Durchflußmischern als kontinuierliche Gas-Feststoff-Absorber, bei einer Temperatur T von 20°C bis 120°C, vorzugsweise von 60 bis 100°C, und einer mittleren Sorptionszeit von τs von 10s bis 1000 s, bevorzugt 60 s bis 600 s, sorbiert worden sind, wobei in den Polypropylenpartikeln der Anteil der bifunktionell ungesättigten Monomeren 0,01 bis 10 Masse%, bevorzugt 0,05 bis 2 Masse%, bezogen auf die eingesetzten Polypropylene, beträgt, nachfolgend 3) die Polypropylenpartikel, in denen die Acylperoxide, Alkylperoxide, Hydroperoxide, Peroxycarbonate und/oder Perester als thermisch zerfallende Radikalbildner und die bifunktionell ungesättigten Monomere sorbiert worden sind, unter einer Atmosphäre aus Inertgas und diesen leichtflüchtigen bifunktionellen Monomeren bei 110°C bis 210°C in kontinuierlich arbeitenden Knetern oder Extrudern, vorzugsweise in Doppelschneckenestrudern, aufgeschmolzen worden sind und die thermisch zerfallenden Radikalbildner dabei zersetzt worden sind, 4) die Schmelze danach auf 220°C bis 300°C erwärmt worden ist, wobei nichtumgesetzte Monomere und Zerfallsprodukte entfernt worden sind, und 5) die Schmelze in an sich bekannter Weise granuliert worden ist, und bei dem vor dem Verfahrensschritt 1) und/oder 5) und /oder vor bzw. während des Verfahrensschrittes 3) und/oder 4) als weitere Hilfsstoffe 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente , 0,05 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel und/oder 0,01 bis 5 Masse% Verarbeitungshilfsmittel, bezogen auf das eingesetzte Polypropylen, zugesetzt worden sind.Polyolefin fibers and polyolefin yarns produced by melt processing and textile fabrics made therefrom according to Claim 1, characterized in that the treatment of propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ethylene or .alpha.-olefins having 4 to 18 carbon atoms and mixtures of the mentioned polypropylenes with polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers in the presence of thermally disintegrating radical formers, modified propylene polymers A) consist of modified propylene polymers which have been prepared by a continuous process in which 1) Polypropylene particles in the form of powders, granules or semolina with a preferred grain size in the range from 0.001 to 7 mm 1.1) Propylene homopolymers, in particular from propylene homopolymers with a bimodal molecular weight distribution, weight average molecular weights M w of 500,000 to 1,500,000 g / mol, number average molecular weights M n of 25,000 to 100,000 g / mol and M w / M n values of 5 to 60, which were produced in a reactor cascade using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, and / or from 1.2) copolymers of propylene and α-olefins having 2 to 18 carbon atoms, preferably of statistical propylene copolymers, propylene block copolymers, statistical propylene block copolymers and / or elastomeric polypropylenes, or of mixtures of the modified polypropylenes mentioned, in a continuous mixer with 0.05 to 3% by mass, based on the polypropylenes, of acyl peroxides, alkyl peroxides, hydroperoxides, peroxycarbonates and / or peresters as thermally decomposing radical formers, the thermal decomposition of which is preferably completed below 210 ° C. and which may be inert Solvents are diluted, mixed with heating to 30 to 100 ° C, preferably to 70 to 90 ° C, 2) volatile bifunctional monomers, in particular C 4 - to C 10 - dienes and / or C 7 - to C 10 - divinyl compounds, through the polypropylene particles from the gas phase, preferably in continuous flow mixers as continuous gas-solid absorbers, at a temperature T. from 20 ° C. to 120 ° C., preferably from 60 to 100 ° C., and an average sorption time of τ s from 10 s to 1000 s, preferably 60 s to 600 s, with the proportion of the bifunctionally unsaturated in the polypropylene particles Monomers is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 2% by mass, based on the polypropylenes used, below 3) the polypropylene particles, in which the acyl peroxides, alkyl peroxides, hydroperoxides, peroxycarbonates and / or peresters have been sorbed as thermally decomposing radical formers and the bifunctionally unsaturated monomers, under an atmosphere of inert gas and these volatile bifunctional monomers at 110 ° C. to 210 ° C. have been melted in continuously working kneaders or extruders, preferably in twin-screw ovens, and the thermally decomposing radical formers have been decomposed, 4) the melt is then heated to 220 ° C to 300 ° C, whereby unreacted monomers and decomposition products have been removed, and 5) the melt has been granulated in a manner known per se, and in which before the process step 1) and / or 5) and / or before or during process step 3) and / or 4) as further auxiliaries 0.01 to 2.5% by mass of stabilizers, 0.1 to 1% by mass Antistatic agents, 0.2 to 3 mass% of pigments, 0.05 to 1 mass% of nucleating agent and / or 0.01 to 5 mass% of processing aids, based on the polypropylene used, have been added. Durch Schmelzeverarbeitung hergestellte Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellte textile Flächengebilde nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtmodifizierten Propylenpolymere 1) aus Propylen-Homopolymeren mit einem Mw/Mn-Verhältnis von 2 bis 4,5 und/oder Copolymeren aus Propylen und α-Olefinen mit 2 bis 18 C-Atomen sowie aus Mischungen der genannten Polypropylene bestehen.Polyolefin fibers and polyolefin yarns produced by melt processing and textile fabrics made therefrom according to claim 1 or 2, characterized in that the unmodified propylene polymers 1) from propylene homopolymers with an M w / M n ratio of 2 to 4.5 and / or copolymers Propylene and α-olefins with 2 to 18 carbon atoms as well as mixtures of the polypropylenes mentioned. Durch Schmelzeverarbeitung hergestellte Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellte textile Flächengebilde nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die enthaltenen Hilfsstoffe 0,01 bis 1 Masse% Nukleierungsmittel, 0,01 bis 2,5 Masse% Stabilisatoren, 0,1 bis 1 Masse% Antistatika, 0,2 bis 3 Masse% Pigmente, 1 bis 4,5 Masse% Flammschutzmittel und/oder 0,01 bis 1 Masse% Verarbeitungshilfsmittel, jeweils bezogen auf die Summe der Polyolefine, sind.Polyolefin fibers and yarns produced by melt processing and textile fabrics made therefrom according to one or more of the claims 1 to 3, characterized in that the auxiliary substances contained 0.01 to 1 Mass% nucleating agent, 0.01 to 2.5 mass% stabilizers, 0.1 to 1 mass% Antistatic agents, 0.2 to 3% by mass of pigments, 1 to 4.5% by mass of flame retardant and / or 0.01 to 1 mass% processing aids, each based on the total of the polyolefins. Verfahren zur Herstellung von Polyolefinfasern und Polyolefingarnen hoher Festigkeit und Dehnung, insbesondere von nichtnachverstreckten Polyolefinfasern und Polyolefingarnen mit Kapillartitern von 1 bis 10 dtex und Zugdehnungen über 130% bei Zugfestigkeiten von mindestens 15 cN/tex, und daraus hergestellten textilen Flächengebilden durch Verarbeitung von Polypropylenmischungen in bekannten Schmelzspinnanlagen aus Plastifizieresxtruder, Spinnpumpe, Schmelzeverteiler, Spinndüsen, Blasschacht und Nachfolgeeinrichtungen mit den Verfahrensschritten Aufschmelzen bei Massetemperaturen von 185 bis 310°C, Überführung der Schmelze mittels Schmelzepumpe zu den Spinndüsen, Extrusion in den Blasschacht, Abzug als Fäden und Weiterverarbeitung in Nachfolgeeinrichtungen dadurch gekennzeichnet, daß
    entweder Polypropylenmischungen eingesetzt werden, die einerseits aus A) 0,05 bis 10 Masse%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Masse%, modifizierten Propylenpolymeren mit Schmelzindices von 0,1 bis 50 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, bevorzugt 1 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, und einem Quotienten aus der Grenzviscosität des modifizierten Polypropylens und der Grenzviscosität des nichtmodifizierten Polypropylens mit weitgehend gleichem Molmassen-Gewichtsmittel von 0,20 bis 0,95, die a) durch Behandlung von Propylen-Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen und Ethylen bzw. α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen sowie von Mischungen der genannten Polypropylene mit mehrfunktionell ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart ionisierender Strahlung bzw. thermisch zerfallenden Radikalbildnern, oder b) durch Umsetzung von funktionalisierten Polypropylenen, bevorzugt von Säure- und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Polypropylenen, mit mehrfunktionellen Verbindungen entgegengesetzter Reaktivität, bevorzugt mit C2- bis C16 - Diaminen und/ oder C2-bis C16 - Diolen, oder c) durch hydrolytische Kondensation von Polypropylenen, die hydrolysierbare Silangruppen enthalten, hergestellt worden sind,
    und andererseits aus     B) 99,95 bis 90 Masse%, vorzugsweise 99,8 bis 97 Masse%, nichtmodifizierten Propylenpolymeren, wobei die nichtmodifizierten Propylenpolymere aus 1) üblichen Propylenpolymeren, bevorzugt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren hergestellten Propylenhomopolymeren und/oder Copolymeren aus Propylen, Ethylen und/oder α-Olefinen mit 4 bis 18 C-Atomen mit einem Propylengehalt von 80,0 bis 99,9 Masse% in Form von     Process for the production of polyolefin fibers and polyolefin yarns of high strength and elongation, in particular of undrawn polyolefin fibers and polyolefin yarns with capillary titers of 1 to 10 dtex and tensile elongations above 130% at tensile strengths of at least 15 cN / tex, and textile fabrics made therefrom by processing polypropylene mixtures in known Melt spinning plants made of plasticizing extruders, spinning pumps, melt distributors, spinnerets, blow chutes and successor devices with the process steps Melting at melt temperatures of 185 to 310 ° C, Transfer of the melt to the spinnerets by means of a melt pump, Extrusion into the blow duct, Deduction as threads and further processing in successor facilities characterized in that
    either polypropylene blends are used which are made up of one hand A) 0.05 to 10% by mass, preferably 0.2 to 3% by mass, of modified propylene polymers with melt indices of 0.1 to 50 g / 10 min at 230 ° C./2.16 kg, preferably 1 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, and a quotient of the intrinsic viscosity of the modified polypropylene and the intrinsic viscosity of the unmodified polypropylene with largely the same molar mass weight average from 0.20 to 0.95, the a) by treatment of propylene homopolymers and / or copolymers of propylene and ethylene or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and of mixtures of the polypropylenes mentioned with polyfunctionally ethylenically unsaturated monomers in the presence of ionizing radiation or thermally decomposing radical formers, or b) by reacting functionalized polypropylenes, preferably polypropylenes containing acid and / or acid anhydride groups, with polyfunctional compounds of opposite reactivity, preferably with C 2 -C 16 -diamines and / or C 2 -C 16 -diols, or c) by hydrolytic condensation of polypropylenes which contain hydrolyzable silane groups, have been manufactured
    and on the other hand     B) 99.95 to 90% by mass, preferably 99.8 to 97% by mass, of unmodified propylene polymers, the unmodified propylene polymers being composed of 1) conventional propylene polymers, preferably propylene homopolymers and / or copolymers made from propylene, ethylene and / or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and having a propylene content of 80.0 to 99.9, prepared using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts Mass% in the form of
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    Publication Number Publication Date
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    Cited By (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO1999011678A2 (en) * 1997-09-01 1999-03-11 Targor Gmbh Injection moulding articles made of metallocene and polypropylene
    EP1213375A1 (en) * 2000-12-07 2002-06-12 Borealis GmbH Non-postdrawn polyolefin with high tenacity
    EP1213376A1 (en) * 2000-12-07 2002-06-12 Borealis GmbH Non-postdrawn polyolefin fibers with high strength
    EP1260618A1 (en) * 2001-05-22 2002-11-27 Borealis Technology Oy Propylene polymer fibres with bonding properties
    WO2006063905A1 (en) * 2004-12-13 2006-06-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition, fibres and nonwoven fabrics

    Families Citing this family (41)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE10026579A1 (en) * 2000-05-30 2001-12-06 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of propylene polymers suitable for fiber spinning
    US6656404B2 (en) * 2001-05-17 2003-12-02 Milliken & Company Methods of making low-shrink polypropylene fibers
    US6541554B2 (en) * 2001-05-17 2003-04-01 Milliken & Company Low-shrink polypropylene fibers
    US20030134118A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-17 Morin Brian G. Low-shrink polypropylene tape fibers
    US6998081B2 (en) * 2001-12-21 2006-02-14 Milliken & Company Method of producing low-shrink polypropylene tape fibers
    US20030134082A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-17 Morin Brian G. Carpet comprising a low-shrink backing of polypropylene tape fibers
    US6670035B2 (en) * 2002-04-05 2003-12-30 Arteva North America S.A.R.L. Binder fiber and nonwoven web
    WO2003103801A1 (en) * 2002-06-06 2003-12-18 東洋紡績株式会社 Electret filter and process for producing the same
    US7585445B2 (en) * 2002-09-26 2009-09-08 Saurer Gmbh & Co., Kg Method for producing high tenacity polypropylene fibers
    US20040084802A1 (en) * 2002-11-02 2004-05-06 Morin Brian G. Method of producing low-shrink polypropylene tape fibers comprising high amounts of nucleating agents
    US6887567B2 (en) * 2002-11-02 2005-05-03 Milliken & Company Low-shrink polypropylene tape fibers comprising high amounts of nucleating agents
    US6759124B2 (en) * 2002-11-16 2004-07-06 Milliken & Company Thermoplastic monofilament fibers exhibiting low-shrink, high tenacity, and extremely high modulus levels
    US20040096639A1 (en) * 2002-11-16 2004-05-20 Morin Brian G. Uniform production methods for colored and non-colored polypropylene fibers
    US6863976B2 (en) * 2002-11-16 2005-03-08 Milliken & Company Polypropylene monofilament and tape fibers exhibiting certain creep-strain characteristics and corresponding crystalline configurations
    US20040096621A1 (en) * 2002-11-17 2004-05-20 Dai Weihua Sonya High denier textured polypropylene fibers and yarns
    US20040152815A1 (en) * 2002-11-17 2004-08-05 Morin Brian G. High speed spinning procedures for the manufacture of low denier polypropylene fibers and yarns
    US7041368B2 (en) * 2002-11-17 2006-05-09 Milliken & Company High speed spinning procedures for the manufacture of high denier polypropylene fibers and yarns
    ES2234407B1 (en) * 2003-07-10 2006-11-01 Telya Products, S.L. PROCEDURE OF MANUFACTURE OF FABRICS OF FOLDERS AND SIMILAR.
    US20050046065A1 (en) * 2003-08-30 2005-03-03 Cowan Martin E. Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics
    US20050048281A1 (en) * 2003-08-30 2005-03-03 Royer Joseph R. Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics
    US6849330B1 (en) 2003-08-30 2005-02-01 Milliken & Company Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics
    EP1834015B1 (en) * 2004-12-23 2008-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Fibres having elastic properties
    EP1731302A1 (en) * 2005-06-06 2006-12-13 DSM IP Assets B.V. Process for making a layered structure
    US20100184348A1 (en) * 2006-12-20 2010-07-22 Imerys Pigments, Inc. Spunlaid Fibers Comprising Coated Calcium Carbonate, Processes For Their Production, and Nonwoven Products
    EP2150385B8 (en) 2007-06-03 2012-03-21 Imerys Pigments, Inc. Spunlaid fibers comprising coated calcium carbonate, processes for their production, and nonwoven products
    US20110059287A1 (en) * 2008-01-21 2011-03-10 Imerys Pigments, Inc. Fibers comprising at least one filler, processes for their production, and uses thereof
    BRPI0906807B1 (en) * 2008-01-21 2019-02-19 Imerys Pigments, Inc. MONOFILING FIBER
    US20100035045A1 (en) * 2008-01-21 2010-02-11 Imerys Pigments, Inc. Fibers comprising at least one filler and processes for their production
    EP2113591A1 (en) * 2008-04-29 2009-11-04 Total Petrochemicals Research Feluy Fibers and nonwovens comprising with improved mechanical and bonding properties
    DE102008013191A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-10 De, Dennis, Prof. Dr. A pair of detachable, connectable socks or stockings with improved durability
    US20100326902A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-30 David Grant Midkiff Laminated Filtration Media
    WO2011087694A2 (en) * 2009-12-23 2011-07-21 Invista Technologies S.A.R.L Fabric including polylefin elastic fiber
    JP2013515873A (en) * 2009-12-23 2013-05-09 インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル Elastic polyolefin fiber
    US20130059495A1 (en) * 2011-09-07 2013-03-07 Invista North America S.A R.L. Durable fabric including bulk continuous filament yarn
    US9322114B2 (en) 2012-12-03 2016-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene fibers and fabrics
    WO2014088856A1 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers
    WO2016089969A2 (en) * 2014-12-02 2016-06-09 Braskem America, Inc. Continuous method and system for the production of at least one polymeric yarn and polymeric yarn
    EP3263749A1 (en) * 2016-06-30 2018-01-03 Dow Global Technologies LLC Artificial turf with improved tuft-lock
    US20200029639A1 (en) * 2017-03-31 2020-01-30 Nt Of America Corporation Synthetic hair extensions and methods for making the same
    WO2021111804A1 (en) * 2019-12-02 2021-06-10 花王株式会社 Melt spinning resin composition, manufacturing method for same, and fiber manufacturing method
    CN115558204B (en) * 2022-09-27 2023-09-01 金旸（厦门）新材料科技有限公司 Low-shrinkage high-gloss V0-grade halogen-free flame-retardant polypropylene composite material and preparation method thereof

    Citations (12)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB983434A (en) * 1962-06-08 1965-02-17 Du Pont Dyeable fibre forming compositions
    EP0412518A2 (en) * 1989-08-08 1991-02-13 Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. Thermoplastic olefins
    EP0571810A2 (en) * 1992-05-29 1993-12-01 Montell North America Inc. Graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene having improved impact strength
    WO1994009193A1 (en) * 1992-10-09 1994-04-28 Moplefan S.P.A. Polymeric composition for soft polypropylene fibers
    WO1994017226A1 (en) * 1993-01-28 1994-08-04 Fiberweb North America, Inc. Process for producing fibers and nonwoven fabrics from immiscible polymer blends
    EP0629720A2 (en) * 1993-06-17 1994-12-21 Montell North America Inc. Spinning process for the preparation of high thermoweldability polyolefin fibers
    DE19506083A1 (en) * 1995-02-22 1995-07-13 Thueringisches Inst Textil Mixed fibre needled felt webs of cellulose and modified polypropylene@ staple fibres
    US5460884A (en) * 1994-08-25 1995-10-24 Kimberly-Clark Corporation Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom
    WO1996001916A1 (en) * 1994-07-12 1996-01-25 Lyondell Petrochemical Company Wettable polyolefin fiber compositions and method
    WO1996006966A1 (en) * 1994-08-30 1996-03-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric from blends of isotactic and atactic polyolefins
    WO1996026308A1 (en) * 1995-02-20 1996-08-29 Borealis A/S Dyeable polyolefin fiber
    EP0743380A2 (en) * 1995-05-15 1996-11-20 Montell North America Inc. High tenacity propylene polymer fibre and process for making it

    Family Cites Families (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    JPS6086109A (en) * 1983-10-17 1985-05-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Vapor phase graft polymerization
    JP2857104B2 (en) * 1996-06-17 1999-02-10 株式会社トクヤマ Polypropylene fiber and method for producing the same

    Patent Citations (12)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB983434A (en) * 1962-06-08 1965-02-17 Du Pont Dyeable fibre forming compositions
    EP0412518A2 (en) * 1989-08-08 1991-02-13 Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. Thermoplastic olefins
    EP0571810A2 (en) * 1992-05-29 1993-12-01 Montell North America Inc. Graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene having improved impact strength
    WO1994009193A1 (en) * 1992-10-09 1994-04-28 Moplefan S.P.A. Polymeric composition for soft polypropylene fibers
    WO1994017226A1 (en) * 1993-01-28 1994-08-04 Fiberweb North America, Inc. Process for producing fibers and nonwoven fabrics from immiscible polymer blends
    EP0629720A2 (en) * 1993-06-17 1994-12-21 Montell North America Inc. Spinning process for the preparation of high thermoweldability polyolefin fibers
    WO1996001916A1 (en) * 1994-07-12 1996-01-25 Lyondell Petrochemical Company Wettable polyolefin fiber compositions and method
    US5460884A (en) * 1994-08-25 1995-10-24 Kimberly-Clark Corporation Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom
    WO1996006966A1 (en) * 1994-08-30 1996-03-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric from blends of isotactic and atactic polyolefins
    WO1996026308A1 (en) * 1995-02-20 1996-08-29 Borealis A/S Dyeable polyolefin fiber
    DE19506083A1 (en) * 1995-02-22 1995-07-13 Thueringisches Inst Textil Mixed fibre needled felt webs of cellulose and modified polypropylene@ staple fibres
    EP0743380A2 (en) * 1995-05-15 1996-11-20 Montell North America Inc. High tenacity propylene polymer fibre and process for making it

    Cited By (9)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO1999011678A2 (en) * 1997-09-01 1999-03-11 Targor Gmbh Injection moulding articles made of metallocene and polypropylene
    WO1999011678A3 (en) * 1997-09-01 1999-05-27 Targor Gmbh Injection moulding articles made of metallocene and polypropylene
    EP1213375A1 (en) * 2000-12-07 2002-06-12 Borealis GmbH Non-postdrawn polyolefin with high tenacity
    EP1213376A1 (en) * 2000-12-07 2002-06-12 Borealis GmbH Non-postdrawn polyolefin fibers with high strength
    WO2002046502A1 (en) * 2000-12-07 2002-06-13 Borealis Gmbh Non-postdrawn polyolefin fibers with high tenacity
    EP1260618A1 (en) * 2001-05-22 2002-11-27 Borealis Technology Oy Propylene polymer fibres with bonding properties
    WO2002095095A2 (en) * 2001-05-22 2002-11-28 Borealis Technology Oy A nonwoven formed by bonding of propylene polymer fibres with bonding properties
    WO2002095095A3 (en) * 2001-05-22 2003-02-13 Borealis Tech Oy A nonwoven formed by bonding of propylene polymer fibres with bonding properties
    WO2006063905A1 (en) * 2004-12-13 2006-06-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition, fibres and nonwoven fabrics

    Also Published As

    Publication number Publication date
    US20020002241A1 (en) 2002-01-03
    US6218011B1 (en) 2001-04-17
    CZ298667B6 (en) 2007-12-12
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    DE59812014D1 (en) 2004-11-04
    CZ143798A3 (en) 1999-05-12
    EP0878567A3 (en) 2001-01-17
    EP0878567B1 (en) 2004-09-29

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