DE60118978T2 - NON-COATED POLYOLEFIN FIBERS HIGH TENSILE STRENGTH - Google Patents

NON-COATED POLYOLEFIN FIBERS HIGH TENSILE STRENGTH Download PDF

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Abstract

The invention relates to non postdrawn fibers with high tenacity, consisting essentially of predominantly isotactic propylene polymers having a crystallisation temperature of > 116 DEG C (DSC) and 0,001 to 2% by weight, based on the propylene polymers used, of polymers different from isotactic propylene polymers and optionally 0,001 to 2% per weight of benzoic acid or C7-C13 benzoic acid derivatives and/or 0,001 to 2% by weight of dibenzylidene sorbitol, derivatives of sorbitol and/or diphenylglycine and/or 0,001 to 2% by weight of salts of C6-C18 aliphatic or C7-C13 aromatic carbonic acids, selected from sodium benzoate, tertiary-butylbenzoic acid aluminia salt and/or long chain C8-C18-carbonic acid salts; 0,001 to 2% by weight of phosphoric acid derivatives, selected from ammonium polyphosphate, cyclic calcium phosphate compounds, sodium-2,2'-methylenebis-(4,6-di-tert.-butylphenyl)phosphate and/or bis-(tertiary-butyl) phosphoric acid sodium salt; and/or 0,001 to 2% by weight of talc, the fibers having tenacity values of 2,0 to 5,0 cN/dtex, a process for producing them and their use.

Description

Die Erfindung betrifft nichtnachverstreckte Polyolefinfasern hoher Feinheitsfestigkeit aus Propylenpolymeren sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.The This invention relates to non-stretched polyolefin fibers of high tenacity from propylene polymers and a process for their preparation.

Fasern aus Propylenpolymeren sind bekannt (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Band A10, S. 536–542, Weinheim 1987).fibers of propylene polymers are known (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol A10, pp. 536-542, Weinheim 1987).

Bekannte Herstellungsverfahren für hochfeinheitsfeste Fasern sind der oxidative Kettenspaltungsabbau heißer Spinnfasern in Verbindung mit einer verzögerten Abkühlung ( US 5 281 378 , US 5 318 735 ), die Verwendung von reaktortypischen Propylenpolymeren, hergestellt durch Single-Site-Katalyse ( EP 0 854 212 ), zur Herstellung der Fasern oder die Verwendung von Mischungen, bestehend aus Gemischen von Propylenhomopolymeren, Propylencopolymeren und heterophasischen Propylenpolymeren, stabilisiert mit organischen Phosphiten, phenolischen Antioxidantien oder HALS-Verbindungen, zur Herstellung der Fasern ( EP 0 632 147 ). Nachteilig bei diesen Verfahren ist, daß es nicht möglich ist, nichtnachverstreckte Propylenpolymerfasern mit Feinheitsfestigkeitswerten von 2,0 bis 5,0 cN/dtex zu realisieren.Known production methods for high-tenacity fibers are the oxidative chain scission degradation of hot staple fibers in conjunction with a delayed cooling ( US 5,281,378 . US 5,318,735 ), the use of reactor-type propylene polymers prepared by single-site catalysis ( EP 0 854 212 ), for producing the fibers or the use of mixtures consisting of mixtures of propylene homopolymers, propylene copolymers and heterophasic propylene polymers stabilized with organic phosphites, phenolic antioxidants or HALS compounds, for the production of the fibers ( EP 0 632 147 ). A disadvantage of these processes is that it is not possible to realize non-re-stretched propylene polymer fibers having tenacity values of from 2.0 to 5.0 cN / dtex.

In EP 0 878 567 werden nichtnachverstreckte Polyolefinfasern mit hohen Feinheitsfestigkeiten und Zugdehnungen beschrieben, ohne die Isotaktizität und Kristallinität der eingesetzten Polypropylene anzugeben. Vom fakultativen Zusatz von Nukleierungsmitteln erwartet man ein Abnehmen der Feinheitsfestigkeit der Fasern.In EP 0 878 567 describe non-postdrawn polyolefin fibers having high tenacity and tensile elongations without indicating the isotacticity and crystallinity of the polypropylenes used. The optional addition of nucleating agents is expected to decrease the tenacity of the fibers.

Aus EP 0 569 860 sind Spinnvliese und darauf basierende Vliesstofflaminate bekannt, die aus Polypropylenzusammensetzungen mit einem MFI-Index größer 12 und einem Gehalt an Nukleierungsmittel von 0,1 bis 0,3 Gew.-% hergestellt werden. Zur Isotaktizität und Kristallinität der eingesetzten Polypropylene fehlen die Angaben. Die Verwendung von Nukleierungsmitteln führt nicht zu einer höheren Feinheitsfestigkeit der Faser, sondern zu einer verbesserten Verbundfestigkeit der hergestellten Stofflaminate.Out EP 0 569 860 For example, spunbonded webs and nonwoven laminates based thereon are known, which are produced from polypropylene compositions having an MFI index greater than 12 and a nucleating agent content of from 0.1 to 0.3% by weight. The information is missing on the isotacticity and crystallinity of the polypropylenes used. The use of nucleating agents does not lead to a higher tenacity of the fiber, but to an improved bond strength of the fabric laminates produced.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von nichtnachverstreckten Polyolefinfasern mit Feinheitsfestigkeitswerten von 2,0 bis 5,0 cN/dtex aus Propylenpolymeren.task The present invention is the provision of non-reforward Polyolefin fibers with tenacity values of 2.0 to 5.0 cN / dtex from propylene polymers.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch nichtnachverstreckte Polyolefinfasern mit hohen Feinheitsfestigkeitswerten von 2,0 bis 5,0 cN/dtex, im wesentlichen bestehend aus überwiegend isotaktischen Propylenpolymeren mit einer Kristallisationstemperatur von >116°C (DSC) und 0,001 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzten Propylenpolymere, an α-Nukleierungsmitteln, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
von isotaktischen Propylenpolymeren verschiedenen Polymeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Tetrafluorethylenpolymeren, Polycarbonaten, Polybutylenterephthalat, Polyethylenterephthalat, 3-Methylbutenpolymeren, 4-Methylpenten-1-polymeren, syndiotaktischen Propylenpolymeren, Polyphenylenoxiden, Propylenmethylbutencopolymeren, Styrolacrylnitrilcopolymeren, Polyallyltrimethylsilanen und hydrolysierten Ethylenvinylacetatcopolymeren,
und Benzoesäure, Benzoesäurederivaten, Dibenzylidensorbit, Derivaten des Sorbits, Diphenylglycin, Salzen von C6-C18-aliphatischen Carbonsäuren, Salzen von C7-C13-aromatischen Carbonsäuren, Phosphorsäurederivaten, Talk
und deren Mischungen.The object is achieved according to the invention by non-postdrawn polyolefin fibers having high tenacity values of from 2.0 to 5.0 cN / dtex, consisting essentially of predominantly isotactic propylene polymers having a crystallization temperature of> 116 ° C. (DSC) and from 0.001 to 2% by weight, based on the propylene polymers used, on α-nucleating agents selected from the group consisting of
of isotactic propylene polymers other than polymers selected from the group consisting of
Tetrafluoroethylene polymers, polycarbonates, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, 3-methylbutene polymers, 4-methylpentene-1-polymer, syndiotactic propylene polymers, polyphenylene oxides, propylene-methylbutene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, polyallyltrimethylsilanes and hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymers,
and benzoic acid, benzoic acid derivatives, dibenzylidenesorbitol, derivatives of sorbitol, diphenylglycine, salts of C 6 -C 18 -aliphatic carboxylic acids, salts of C 7 -C 13 -aromatic carboxylic acids, phosphoric acid derivatives, talc
and their mixtures.

Die überwiegend isotaktischen Propylenpolymere bestehen im wesentlichen aus

  • (a) 50–100 Gew.-% Propylenpolymeren, hergestellt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren, vorzugsweise Propylenhomopolymere und/oder Copolymere von Propylen, Ethylen und/oder α-Olefinen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Propylenanteil von 80,0 bis 99,9 Gew.-% in Form von statistischen Copolymeren, Blockcopolymeren und/oder statistischen Blockcopolymeren, mit Schmelzindizes von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und vorzugsweise von 1 bis 5 g/10 min bei 230°C/2,16 kg,
  • (b) 0–50 Gew.-% einer Polyolefinmischung mit einem Mw/Mn-Verhältnis von 2 bis 6 und einem Schmelzindex von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, im wesentlichen bestehend aus (b1) 60 bis 98 Gew.-% eines kristallinen Copolymers aus 85 bis 95 Gew.-% Propylen und 15 bis 0,5 Gew.-% Ethylen und/oder eines α-Olefins der allgemeinen Formel CH2 = CHR, wobei R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, (b2) 2 bis 40 Gew.-% eines elastischen Copolymers aus 20 bis 70 Gew.-% Ethylen und 80 bis 30 Gew.-% Propylen und/oder eines α-Olefins der allgemeinen Formel CH2CHR, wobei R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,
  • (c) 0–30 Gew.-% hochamorpher Polypropylene oder Propylencopolymere mit einem Anteil an kristallinem Polypropylen oder kristallinem Propylencopolymer von weniger als 10 Gew.-%, einer Schmelzenthalpie von weniger als 40 J/g und einem Schmelzindex von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, wobei es sich bei dem weitgehend amorphen Polypropylen um ein Homopolymer des Propylens und/oder ein Copolymer des Propylens aus mindestens 80 Molprozent Propylen und höchstens 20 Molprozent mindestens eines α-Olefins der allgemeinen Formel CH2CHR, wobei R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, handelt,
  • (d) 0–10 Gew.-% nichtisotaktischer Propylenhomopolymere mit einem Schmelzpunkt von 145° bis 165°C, einer Schmelzviskosität von 200 Pa·s (200 000 cps) bei 190°C und einer Kristallisationswärme von 4 bis 10 Kalorien pro Gramm sowie einem in Diethylether löslichen Anteil von 35 bis 55 Gew.-%,
  • (e) 0–30 Gew.-% modifizierter Propylenhomopolymere und/oder Propylencopolymere mit Schmelzindizes von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und vorzugsweise von 2 bis 5 g/10 min bei 230°C/2,16 kg sowie einem Quotienten aus der Grenzviskosität des modifizierten Propylenpolymers und der Grenzviskosität des nichtmodifizierten Ausgangspolymers (Komponente a) mit weitgehend gleichem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 0,2 bis 0,95.
The predominantly isotactic propylene polymers consist essentially of
  • (a) 50-100% by weight of propylene polymers prepared using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, preferably propylene homopolymers and / or copolymers of propylene, ethylene and / or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and a propylene content of 80 , 0 to 99.9 wt .-% in the form of random copolymers, block copolymers and / or random block copolymers, with melt indices of 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and preferably from 1 to 5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg,
  • (b) 0-50% by weight of a polyolefin blend having a Mw / Mn ratio of 2 to 6 and a melt index of 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, consisting essentially of (b1) 60 to 98% by weight of a crystalline copolymer of 85 to 95% by weight of propylene and 15 to 0.5% by weight of ethylene and / or of an α-olefin of the general formula CH 2 = CHR, where R a linear or branched alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, (b2) 2 to 40 wt .-% of an elastic copolymer of 20 to 70 wt .-% of ethylene and 80 to 30 wt .-% of propylene and / or an α-olefin of the general formula CH 2 CHR, where R is a linear or branched alkyl group having 2 to 8 carbon atoms,
  • (c) 0-30% by weight of highly amorphous polypropylenes or propylene copolymers having a content of crystalline polypropylene or crystalline propylene copolymer of less than 10% by weight, a melting enthalpy of less than 40 J / g and a melt index of from 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, wherein it is the largely amorphous polypropylene to a homopolymer of propylene and / or a copolymer of propylene of at least 80 mole percent of propylene and at most 20 mole percent of at least one α-olefin of the general formula CH 2 CHR, where R is a linear or branched alkyl group having 2 to 8 carbon atoms,
  • (d) 0-10% by weight of non-isotactic propylene homopolymers having a melting point of 145 ° to 165 ° C, a melt viscosity of 200 Pa.s (200,000 cps) at 190 ° C and a heat of crystallization of 4 to 10 calories per gram, and a diethyl ether soluble portion of 35 to 55% by weight,
  • (E) 0-30 wt .-% of modified propylene homopolymers and / or propylene copolymers having melt indices of 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and preferably from 2 to 5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and a quotient of the intrinsic viscosity of the modified propylene polymer and the intrinsic viscosity of the unmodified starting polymer (component a) having a substantially equal weight average molecular weight of 0.2 to 0.95.

Bei den gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltenen Polyolefinmischungen b) von kristallinen und elastischen Copolymeren handelt es sich um beispielsweise in den europäischen Patentschriften 0 400 333 oder 0 472 946 beschriebene Polymermischungen.at optionally in the non-postdrawn polyolefin fibers contained polyolefin blends b) of crystalline and elastic Copolymers are, for example, in the European patents 0 400 333 or 0 472 946 described polymer blends.

Bei den gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltenen weitgehend amorphen Polypropylenen oder Propylencopolymeren c) handelt es sich insbesondere um beispielsweise mittels hochaktiver Ziegler-Natta-Katalysatoren auf einem Metalloxid (Collette, J., Macromolecules 22 (1989), 3851–3858; DE-PS 28 30 160) oder löslicher Ziegler-Natta-Katalysatoren (de Candia, F., Makromol. Chem. 189 (1988), 815–821), gegebenenfalls mit anschließender reaktiver Modifizierung (EP-PS 636863) und/oder Abbau (EP-PS 640 850) hergestellte Stereoblockpolypropylene.at optionally in the non-postdrawn polyolefin fibers contained largely amorphous polypropylene or propylene copolymers c) are in particular, for example, by means of highly active Ziegler-Natta catalysts on a metal oxide (Collette, J., Macromolecules 22 (1989), 3851-3858; DE-PS 28 30 160) or more soluble Ziegler-Natta catalysts (de Candia, F., Makromol Chem 189 (1988), 815-821), optionally followed by reactive Modification (EP-PS 636863) and / or degradation (EP-PS 640 850) produced Stereo block polypropylenes.

Die gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltenen nichtisotaktischen Propylenhomopolymere d) sind beispielsweise die in der EP-PS 0 475 307 oder in der EP-PS 0 475 308 beschriebenen Produkte.The optionally contained in the non-postdrawn polyolefin fibers non-isotactic propylene homopolymers d) are, for example, the in EP-PS 0 475 307 or in EP-PS 0 475 308 described Products.

Die Herstellung der gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltenen modifizierten Propylenpolymere e) kann nach verschiedensten Verfahren erfolgen, so beispielsweise durch Behandlung des unmodifizierten Propylenpolymers mit thermisch zerfallenen Radikalbildnern und/oder durch Behandlung mit ionisierender Strahlung, wobei man bei beiden Behandlungen gegebenenfalls gleichzeitig oder anschließend mit bi- oder mehrfunktionell ungesättigten Monomeren, wie zum Beispiel Butadien, Isopren, Dimethylbutadien oder Divinylbenzol, behandeln kann. Zur Herstellung des modifizierten Propylenpolymers können sich weitere Verfahren eignen, vorausgesetzt das dabei entstehende modifizierte Propylenpolymer erfüllt die oben angegebenen Eigenschaften.The Preparation of optionally in the non-postdrawn polyolefin fibers contained modified propylene polymers e) can be varied according to Procedure, for example, by treatment of the unmodified Propylene polymer with thermally decomposed radical formers and / or by treatment with ionizing radiation, whereby in both Treatments optionally simultaneously or subsequently with bi- or polyunsaturated Monomers, such as butadiene, isoprene, dimethyl butadiene or divinylbenzene. For the preparation of the modified Propylene polymer can Other methods are suitable, provided that the resulting modified propylene polymer met the properties given above.

Beispiele für die genannten, gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltenen, modifizierten Propylenpolymere e) sind insbesondere:

  • – modifizierte Polypropylene durch Umsetzung von Polypropylenen mit Bismaleinimidoverbindungen in der Schmelze (EP-A-0 574 801; EP-A-0 574 804),
  • – modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit ionisierender Strahlung in der festen Phase (EP-A-0 190 889; EP-A-0 634 454),
  • – modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit Peroxiden in der festen Phase (EP-A-0-384 431) oder in der Schmelze (EP-A-0-142724),
  • – modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit mehrfunktionellen, ethylenisch ungesättigten Monomeren unter Einwirkung ionisierender Strahlung (EP-A-0 678 527),
  • – modifizierte Polypropylene durch Behandlung von Polypropylenen mit mehrfunktionellen, ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von Peroxiden in der Schmelze (EP-A-0 688 817; EP-A-0 450 342).
Examples of the abovementioned modified propylene polymers e), which may be present in the non-postdrawn polyolefin fibers, are in particular:
  • Modified polypropylenes by reaction of polypropylenes with bismaleimide compounds in the melt (EP-A-0 574 801, EP-A-0 574 804),
  • Modified polypropylenes by treatment of polypropylenes with ionizing radiation in the solid phase (EP-A-0 190 889, EP-A-0 634 454),
  • Modified polypropylenes by treatment of polypropylenes with peroxides in the solid phase (EP-A-0-384 431) or in the melt (EP-A-0-142724),
  • Modified polypropylenes by treatment of polypropylenes with polyfunctional, ethylenically unsaturated monomers under the action of ionizing radiation (EP-A-0 678 527),
  • Modified polypropylenes by treatment of polypropylenes with polyfunctional, ethylenically unsaturated monomers in the presence of peroxides in the melt (EP-A-0 688 817, EP-A-0 450 342).

Diese modifizierten Polypropylene verfügen über Schmelzindizes von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und bevorzugt von 2 bis 5 g/10 min bei 230°C/2,16 kg sowie einen Quotienten aus der Grenzviskosität des modifizierten Propylenpolymers und der Grenzviskosität des nicht modifizierten Ausgangspolymers (Komponente a) mit weitgehend gleichem gewichtsmittlerem Molekulargewicht von 0,2 bis 0,95. Diese modifizierten Polypropylenpolymere zeigen normalerweise eine Dehnverfestigung, wie sie üblicherweise in der Literatur definiert wird.These modified polypropylenes have melt indices from 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and preferably from 2 to 5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and a quotient from the intrinsic viscosity of the modified propylene polymer and the intrinsic viscosity of the non modified starting polymer (component a) with substantially the same weight average molecular weight of 0.2 to 0.95. These modified Polypropylene polymers normally exhibit strain hardening, as they usually do is defined in the literature.

Beispiele für gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltene Tetrafluorethylenpolymere sind Polytetrafluorethylen, Tetrafluorethylenpropylencopolymere und Tetrafluorethylenisobutylencopolymere.Examples for possibly tetrafluoroethylene polymers contained in the non-postdrawn polyolefin fibers are polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-propylene copolymers and tetrafluoroethylene isobutylene copolymers.

Beispiele für gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltene Polycarbonate sind Poly-4,4'-isopropylidendiphenylencarbonat und Copolykondensate auf Basis von 4,4'-Isopropylidenbisphenol, 4,4'-Tetrabromisopropylidenbisphenol und/oder 4,4'-Hexabromisopropylidenbisphenol.Examples for possibly in the non-postdrawn polyolefin fibers contained polycarbonates are poly-4,4'-isopropylidenediphenylencarbonat and copolycondensates based on 4,4'-isopropylidenebisphenol, 4,4'-tetrabromoisopropylidenebisphenol and / or 4,4'-hexabromoisopropylidenebisphenol.

Beispiele für gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltene 3-Methylbutenpolymere sind Poly-3-methylbuten, 3-Methylbuten-1-butencopolymere oder 3-Methylbutenisobutylencopolymere.Examples of 3-methylbutene polymers optionally contained in the non-postdrawn polyolefin fibers are poly-3-methylbutene, 3-Me butylbutene-1-butene copolymers or 3-methylbutylene-isobutylene copolymers.

Beispiele für gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltene 4-Methylpenten-1-polymere sind Poly-4-methylpenten-1, 4-Methylpenten-1- styrolcopolymere oder 4-Methylpenten-1-propylencopolymere.Examples for possibly 4-methylpentene-1-polymers contained in the non-postdrawn polyolefin fibers are poly-4-methylpentene-1, 4-methylpentene-1-styrene copolymers or 4-methylpentene-1-propylene copolymers.

Beispiele für gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltene Polyphenylenoxide sind Poly-2,6-dimethylphenylenoxid, Poly-2,6-diisopropylphenylenoxid oder Poly-2,6-diphenylphenylenoxid.Examples for possibly Polyphenylene oxides contained in the non-postdrawn polyolefin fibers are poly-2,6-dimethylphenylene oxide, poly-2,6-diisopropylphenylene oxide or poly-2,6-diphenylphenylene oxide.

Beispiele für gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltene C7-C13-Benzoesäurederivate sind Benzoesäureanhydrid, o-Toluylsäure und 2,6-Dimethylbenzoesäure.Examples of C 7 -C 13 benzoic acid derivatives optionally contained in the non-postdrawn polyolefin fibers are benzoic anhydride, o-toluic acid and 2,6-dimethylbenzoic acid.

Beispiele für gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltene Sorbitderivate sind Di-p-methylbenzylidensorbit, Trinaphthylidensorbit und Naphthylmethylensorbit.Examples for possibly Sorbitol derivatives contained in the non-postdrawn polyolefin fibers are di-p-methylbenzylidene sorbitol, Trinaphthylidenesorbitol and naphthylmethylene sorbitol.

Beispiele für Salze von C7-C13-aromatischen Carbonsäuren sind Natriumbenzoat und tertiär-Butylbenzoesäurealuminiumsalz.Examples of salts of C 7 -C 13 -aromatic carboxylic acids are sodium benzoate and tert-butylbenzoic acid aluminum salt.

Als aromatische Carbonsäure ist Natriumbenzoat bevorzugt.When aromatic carboxylic acid Sodium benzoate is preferred.

Beispiele für Phosphorsäurederivate sind Ammoniumpolyphosphat, cyclische Calciumphosphatverbindungen, Natrium-2,2'-methylenbis-4,6-di-tert.-butylphenylphosphat und Bis-tertiär-butylphosphorsäure-natriumsalz.Examples for phosphoric acid derivatives are ammonium polyphosphate, cyclic calcium phosphate compounds, Sodium 2,2'-methylene-bis-4,6-di-tert-butylphenyl and bis-tertiary-butylphosphoric acid sodium salt.

Als gegebenenfalls in den nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltene cyclische Calciumphosphatverbindung ist Bis-2,6-di-tert.-butyl-1-hydroxymethancalciumphosphat bevorzugt. Als α-Nukleierungsverfahren eignet sich ferner ein spezielles Reaktorverfahren, bei dem der Katalysator mit Monomeren wie Vinylcyclohexan (VCH) vorpolymerisiert wird. Dieses Verfahren wird beispielsweise in EP 0 316 187 A2 näher erläutert.As the cyclic calcium phosphate compound optionally contained in the non-postprecipitated polyolefin fibers, bis-2,6-di-tert-butyl-1-hydroxy-methacalcium phosphate is preferable. Further, as the α-nucleation method, there is a special reactor method in which the catalyst is prepolymerized with monomers such as vinylcyclohexane (VCH). This method is used, for example, in EP 0 316 187 A2 explained in more detail.

Neben den oben erwähnten Nukleierungsmitteln ist auch die Verwendung von langkettig verzweigtem Polypropylen mit hoher Schmelzfestigkeit für Nukleierungszwecke, wie sie beispielsweise in US 6,077,907 skizziert ist, mitumfaßt.In addition to the nucleating agents mentioned above, the use of long-chain branched polypropylene with high melt strength for nucleation purposes, as used, for example, in US Pat US 6,077,907 sketched is included.

Bevorzugte Hilfsstoffe sind 0,01 bis 2,5 Gew.-% an Stabilisatoren und/oder 0,01 bis 1 Gew.-% an Verarbeitungshilfsmitteln und/oder gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-% an Antistatika und/oder 0,2 bis 3 Gew.-% an Pigmenten und/oder 2 bis 20 Gew.-% an Flammschutzmitteln, wobei sich die Prozentangaben jeweils auf die Summe der Polypropylene beziehen.preferred Auxiliaries are 0.01 to 2.5 wt .-% of stabilizers and / or 0.01 to 1 wt .-% of processing aids and / or optionally 0.1 to 1 wt .-% of antistatic agents and / or 0.2 to 3 wt .-% of pigments and / or 2 to 20 wt .-% of flame retardants, wherein the percentages each refer to the sum of the polypropylenes.

Bei den in den erfindungsgemäßen nichtnachverstreckten Polyolefinfasern enthaltenen Stabilisatoren handelt es sich bevorzugt um Mischungen von 0,01 bis 0,6 Gew.-% an phenolischen Antioxidantien, 0,01 bis 0,6 Gew.-% an 3-Arylbenzofuranonen, 0,01 bis 0,6 Gew.-% an Verarbeitungsstabilisatoren auf Basis von Phosphiten, 0,01 bis 0,6 Gew.-% an Hochtemperaturstabilisatoren auf Basis von Disulfiden und Thioethern und/oder 0,01 bis 0,8 Gew.-% an sterisch gehinderten Aminen (HALS).at in the not nachverstreckten according to the invention Polyolefin fibers contained stabilizers are preferred mixtures of from 0.01 to 0.6% by weight of phenolic antioxidants, 0.01 to 0.6% by weight of 3-arylbenzofuranones, 0.01 up to 0.6% by weight of phosphite-based processing stabilizers, 0.01 to 0.6 wt .-% of high temperature stabilizers based on Disulfides and thioethers and / or 0.01 to 0.8 wt .-% of steric hindered amines (HALS).

Geeignete phenolische Antioxidantien sind 2-t-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-t-butyl-4-isoamylphenol, 2,6-Di-t-butyl-4-ethylphenol, 2-t-Butyl-4,6-diisopropylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-Di-t-butyl-4-methoxymethylphenol, 2-t-Butyl-4,6-dioctadecylphenol, 2,5-Di-t-butylhydrochinon, 2,6-Di-t-butyl-4,4-hexadecyloxyphenol, 2,2'-Methylenbis(6-t-butyl-4-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-t-butyl-2-methylphenol), Octadecyl-3(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol und/oder Pentaerythrittetrakis-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat.suitable phenolic antioxidants are 2-t-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-isoamylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2-t-butyl-4,6-diisopropylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methoxymethylphenol, 2-t-butyl-4,6-dioctadecylphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-4,4-hexadecyloxyphenol, 2,2'-methylenebis (6-t-butyl-4-methylphenol), 4,4'-thiobis (6-t-butyl-2-methylphenol), Octadecyl-3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, benzene 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) and / or pentaerythritol tetrakis-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate.

Als Benzofuranonderivat eignet sich insbesondere 5,7-Di-t-butyl-3-(3,4-dimethylphenyl)-3H-benzofuran-2-on.When Benzofuranone derivative is particularly suitable 5,7-di-t-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one.

Als HALS-Verbindungen sind Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebacat und/oder Poly-1,1,3,3-tetramethylbutyl)imino)-1,3,5-triazin-2,4-diyl)(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)amino)hexamethylen-4-(2,2,6,6-tetramethyl)piperidyl)imino) besonders geeignet.When HALS compounds are bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebacate and / or poly-1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino) -1,3,5-triazine-2,4-diyl ) (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) amino) hexamethylene-4- (2,2,6,6-tetramethyl) piperidyl) imino) suitable.

Als Verarbeitungshilfsmittel können die erfindungsgemäßen nichtnachverstreckten Polyolefinfasern Calciumstearat, Magnesiumstearat und/oder Wachse enthalten.When Processing aids can the non-reforwarded invention Polyolefin fibers calcium stearate, magnesium stearate and / or waxes contain.

Bevorzugt enthalten die Fasern herkömmliche Additive.Prefers contain the fibers conventional Additives.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die überwiegend isotaktischen Propylenpolymere 5–100 ppm an Teilchen anorganischer Oxide mit einem Teilchendurchmesser von 0,05–10 μm.To an advantageous embodiment of the present invention contain the predominantly isotactic propylene polymers 5-100 ppm of inorganic oxide particles having a particle diameter from 0.05-10 μm.

Bevorzugt sind anorganische Oxide, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus ZnO, SnO, MgO, Al2O3, SiO2, TiO2, ZrO2, HfO2 und deren Mischungen in Mengen von 20–40 ppm.Preference is given to inorganic oxides selected from the group consisting of ZnO, SnO, MgO, Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , HfO 2 and mixtures thereof in amounts of 20-40 ppm.

Besonders bevorzugt sind als Teilchen anorganischer Oxide Al2O3 und/oder SiO2 und/oder MgO mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 bis 2,0 μm.Particularly preferred particles of inorganic oxides are Al 2 O 3 and / or SiO 2 and / or MgO with a particle diameter of 0.5 to 2.0 microns.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen nichtnachverstreckten Polyolefinfasern mit Feinheitsfestigkeitwerten von 2,0 bis 5,0 cN/dtex, dadurch gekennzeichnet, daß man überwiegend isotaktische Propylenpolymere mit einer Kristallisationstemperatur von > 116°C (DSC) und 0,001 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzten Propylenpolymere, an α-Nukleierungsmitteln, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
von isotaktischen Propylenpolymeren verschiedenen Polymeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Tetrafluorethylenpolymeren, Polycarbonaten, Polybutylenterephthalat, Polyethylenterephthalat, 3-Methylbutenpolymeren, 4-Methylpenten-1-polymeren, syndiotaktischen Propylenpolymeren, Polyphenylenoxiden, Propylenmethylbutencopolymeren, Styrolacrylnitrilcopolymeren, Polyallyl-trimethylsilanen und hydrolysierten Ethylenvinylacetatcopolymeren,
und Benzoesäure, Benzoesäurederivaten, Dibenzylidensorbit, Derivaten des Sorbits, Diphenylglycin, Salzen von C6-C18-aliphatischen Carbonsäuren, Salzen von C7-C13-aromatischen Carbonsäuren, Phosphorsäurederivaten, Talk und deren Mischungen,
bei Temperaturen von 220 bis 325°C aufschmilzt, die Schmelze Spinndüsen zuführt, die Schmelze zu Fasern ausformt und anschließend die Fasern kühlt und mit Geschwindigkeiten von 1000–6000 m/min aufnimmt.The present invention further provides a process for the preparation of the non-postdrawn polyolefin fibers according to the invention having tenacity values from 2.0 to 5.0 cN / dtex, which comprises predominantly isotactic propylene polymers having a crystallization temperature of> 116 ° C (DSC) and 0.001 to 2 wt .-%, based on the propylene polymers, of α-nucleating agents selected from the group consisting of
of isotactic propylene polymers other than polymers selected from the group consisting of
Tetrafluoroethylene polymers, polycarbonates, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, 3-methylbutene polymers, 4-methylpentene-1-polymer, syndiotactic propylene polymers, polyphenylene oxides, propylene-methylbutene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, polyallyl-trimethylsilanes and hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymers,
and benzoic acid, benzoic acid derivatives, dibenzylidenesorbitol, derivatives of sorbitol, diphenylglycine, salts of C 6 -C 18 -aliphatic carboxylic acids, salts of C 7 -C 13 -aromatic carboxylic acids, phosphoric acid derivatives, talc and mixtures thereof,
melted at temperatures of 220 to 325 ° C, the melt feeds spinnerets, the melt forms into fibers and then cools the fibers and absorbs at speeds of 1000-6000 m / min.

Als Plastifizierextruder sind für das Aufschmelzen der Mischungen insbesondere Einschneckenextruder oder Doppelschneckenextruder mit Schneckenlängen von 28 bis 30 D, bevorzugt mit angeflanschten statischen oder dynamischen Mischern, geeignet. Durch Temperaturführung und Drehzahl werden Schergeschwindigkeiten von 102/sec bis 103/sec eingestellt.As plasticizing extruders, in particular single-screw extruders or twin-screw extruders with screw lengths of 28 to 30 D, preferably with flanged static or dynamic mixers, are suitable for melting the mixtures. By temperature control and speed shear rates of 10 2 / sec to 10 3 / sec are set.

Zur gleichmäßigen Schmelzedosierung der im Plastifizierextruder aufgeschmolzenen Mischungen über den Schmelzeverteiler zum Kapillarwerkzeug werden bevorzugt Diphenyl-beheizte Schmelzepumpen für die auf 240 bis 310°C erhitzten Schmelzen eingesetzt.to uniform melt dosage the melted in plasticizing extruder mixtures over the Melt distributor to the capillary tool are preferably diphenyl-heated Melt pumps for at 240 to 310 ° C used heated melting.

Erfindungsgemäß nimmt man die heißen Spinnfasern mit schnellaufenden Galetten auf, führt die Fasern zu multifilen Garnen zusammen und wickelt die nichtnachverstreckte Polyolefinfasern enthaltenden Garne auf.According to the invention takes the hot staple fibers with high-speed godets, the fibers lead to multifilaments Yarns and wraps the non-postdrawn polyolefin fibers containing yarns.

Bevorzugte Anwendungen für die nichtnachverstreckten Polyolefinfasern sind die Herstellung von Vliesstoffen, bevorzugt Spinnvliese, kardierte oder durch Airbondung verbundene Vliesstoffe, textile Anwendungen, Teppiche.preferred Applications for the non-postdrawn polyolefin fibers are the preparation of Nonwovens, preferably spunbonded, carded or by airbonding bonded nonwovens, textile applications, carpets.

BeispieleExamples

Zur Herstellung von Polyolefinfasern, die anschließend nicht verstreckt werden, wird das erfindungsgemäße Verfahren beispielhaft an einem Verfahren gemäß 1 erläutert. In 1 bezeichnet 1 den Extruder, 2 die Extrusionspumpe, 3 die Spinndüse, 4 den Blasschaft, 5 die Abzugseinrichtung und 6 den Wickler.For the production of polyolefin fibers, which are subsequently not drawn, the process according to the invention is exemplified by a process according to 1 explained. In 1 designated 1 the extruder, 2 the extrusion pump, 3 the spinneret, 4 the wind, 5 the extraction device and 6 the winder.

Zum Aufschmelzen der Polyolefinmischungen wird als Extruder (1) bevorzugt ein Einschneckenextruder mit hoher Homogenisierwirkung mit einer Schneckenlänge von 34 D und einem angeflanschten statischen Mischer verwendet. Die Spinndüse 3 verfügt über einen Innendurchmesser von 0,5 mm. In der Abzugseinrichtung (5) kann der Abzug direkt über den Wickler (6) erfolgen. Mögliche Abzugsgeschwindigkeiten liegen bei 1000 bis 6000 m/min.For melting the polyolefin mixtures is used as an extruder ( 1 ) preferably uses a single screw extruder having a high homogenizing effect with a screw length of 34 D and a flanged static mixer. The spinneret 3 has an inner diameter of 0.5 mm. In the fume hood ( 5 ), the trigger can be pulled directly over the winder ( 6 ) respectively. Possible take-off speeds are 1000 to 6000 m / min.

Die Schmelzindizes der Propylenpolymere wurden unter einer Last von 2,16 kg bei 230°C gemessen. Beim Schmelzindex handelt es sich um die Polymermenge in Gramm, die von der gemäß DIN 53 735 normierten Testapparatur innerhalb von 10 Minuten bei einer Temperatur von 230°C unter einem Gewicht von 2,16 kg extrudiert wird.The Melt indices of the propylene polymers were under a load of 2.16 kg at 230 ° C measured. The melt index is the amount of polymer in grams, that of the according to DIN 53 735 Normalized test apparatus within 10 minutes at a temperature from 230 ° C extruded under a weight of 2.16 kg.

Die Feinheitsfestigkeit und die Zugdehnung werden jeweils nach DIN 53834/1 bestimmt.The Fineness strength and tensile elongation are each according to DIN 53834/1 certainly.

Beispiel 1example 1

Zur Herstellung einer Polyolefinpolymermischung für das Schnellspinnen wird eine Trockenmischung, bestehend aus 85 Gew.-% eines metallocen-Propylenhomopolymers (Schmelzindex 6,2 g/10 Minuten bei 230°C/2,16 kg), 13 Gew.-% eines Propylenethylencopolymers (Schmelzindex 4,2 g/10 Minuten bei 230°C/2,16 kg, Ethylengehalt 4,8 Gew.-%), 2 Gew.-% eines 4-Methylpenten-1-propylencopolymers (Schmelzindex 0,25 g/10 Minuten bei 230°C/5 kg, Propylengehalt 6,8 Gew.-%) sowie als Hilfsstoffe, jeweils bezogen auf die Summe der Propylenpolymere, 0,25 Gew.-% 2-t-butyl-4,6-diisopropylphenol, 0,2 Gew.-% Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebacat und 0,2 Gew.-% Calciumstearat, bei einer Massetemperatur von 230°C in einem Doppelschneckenextruder in der Schmelze gemischt und granuliert.to Preparation of a polyolefin polymer blend for rapid spinning becomes a Dry blend consisting of 85% by weight of a metallocene propylene homopolymer (melt index 6.2 g / 10 minutes at 230 ° C / 2.16 kg), 13% by weight of a propylene-ethylene copolymer (melt index 4.2 g / 10 minutes at 230 ° C / 2.16 kg, ethylene content 4.8% by weight), 2% by weight of a 4-methylpentene-1-propylene copolymer (Melt index 0.25 g / 10 minutes at 230 ° C / 5 kg, propylene content 6.8 wt .-%) and as auxiliaries, in each case based on the sum of the propylene polymers, 0.25 wt .-% of 2-t-butyl-4,6-diisopropylphenol, 0.2 wt .-% bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebacat and 0.2 wt .-% calcium stearate, at a melt temperature of 230 ° C in one Twin-screw extruder mixed in the melt and granulated.

In der Spinnanlage nach 1 wird die Mischung bei einer Massetemperatur von 275°C im Extruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Extrusionspumpe zur Spinndüse überführt und bei einer Temperatur der Spinndüse von 290°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft auf eine Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 4000 m/min abgezogen und aufgewickelt.In the spinning plant after 1 the mixture is melted at a melt temperature of 275 ° C in the extruder. The melt is transferred with the extrusion pump to the spinneret and withdrawn at a temperature of the spinneret of 290 ° C through the blow shaft, which is cooled with compressed air to a temperature of 20 ° C, at a take-off speed of 4000 m / min and wound up.

Die resultierende nichtnachverstreckte Polypropylenfaser besitzt eine Feinheitsfestigkeit von 3,6 cN/dtex und eine Zugdehnung von 105%.The resulting non-re-stretched polypropylene fiber has one Tenacity of 3.6 cN / dtex and a tensile elongation of 105%.

Beispiel 2Example 2

Zur Herstellung einer Polyolefinpolymermischung für das Schnellspinnen wird eine Trockenmischung, bestehend aus 90 Gew.-% eines metallocen-Propylenhomopolymers (Schmelzindex 6,2 g/10 Minuten bei 230°C/2,16 kg), 5 Gew.-% eines statistischen heterophasischen Propylenethylenblockcopolymers (Schmelzindex 8 g/10 Minuten bei 230°C/2,16 kg, Ethylengehalt 33 Mol-%), 5 Gew.-% eines Propylenethylencopolymers (Schmelzindex 4,2 g/10 Minuten bei 230°C/2,16 kg, Ethylengehalt 4,8 Gew.-%), sowie, jeweils bezogen auf die Summe der Propylenpolymere, 0,2 Gew.-% Dibenzylidensorbit, 0,25 Gew.-% 3(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 0,2 Gew.-% Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebacat und 0,2 Gew.-% Magnesiumstearat, bei einer Massetemperatur von 220°C in einem Doppelschneckenextruder in der Schmelze gemischt und granuliert.to Preparation of a polyolefin polymer blend for rapid spinning becomes a Dry blend consisting of 90% by weight of a metallocene propylene homopolymer (Melt index 6.2 g / 10 minutes at 230 ° C / 2.16 kg), 5 wt .-% of a statistical heterophasic propylene-ethylene block copolymer (melt index 8 g / 10 minutes at 230 ° C / 2.16 kg, Ethylene content 33 mol%), 5 wt.% Of a propylene-ethylene copolymer (Melt index 4.2 g / 10 minutes at 230 ° C / 2.16 kg, ethylene content 4.8 Wt .-%), and, in each case based on the sum of the propylene polymers, 0.2 wt% dibenzylidenesorbitol, 0.25 wt% 3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 0.2 Wt% bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebacate and 0.2 wt% Magnesium stearate, at a melt temperature of 220 ° C in one Twin-screw extruder mixed in the melt and granulated.

In der Spinnanlage nach 1 wird die Mischung bei einer Massetemperatur von 280°C im Extruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Extrusionspumpe zur Spinndüse überführt und bei einer Temperatur der Spinndüse von 285°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft auf eine Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3500 m/min abgezogen und aufgewickelt.In the spinning plant after 1 the mixture is melted at a melt temperature of 280 ° C in the extruder. The melt is transferred with the extrusion pump to the spinneret and at a temperature of the spinneret of 285 ° C through the blow duct, which is cooled with compressed air to a temperature of 20 ° C, withdrawn at a take-off speed of 3500 m / min and wound up.

Die resultierende nichtnachverstreckte Polypropylenfaser besitzt eine Feinheitsfestigkeit von 3,2 cN/dtex und eine Zugdehnung von 122%.The resulting non-re-stretched polypropylene fiber has one Tenacity of 3.2 cN / dtex and a tensile elongation of 122%.

Beispiel 3Example 3

Zur Herstellung einer Polyolefinpolymermischung für das Schnellspinnen wird eine Trockenmischung, bestehend aus 85 Gew.-% eines metallocen-Propylenhomopolymers (Schmelzindex 6,2 g/10 Minuten bei 230°C/2,16 kg), 5 Gew.-% eines Propylenhomopolymers mit Dehnverfestigung (Schmelzindex 3,5 g/10 Minuten bei 230°C/2,16 kg, Dehnverfestigung dabei wie üblicherweise in der Literatur definiert), 10 Gew.-% eines Ziegler-Natta-Propylenhomopolymers mit hoher Stereospezifität (Schmelzindex 2,5 g/10 Minuten bei 230°C/2,16 kg) sowie, jeweils bezogen auf die Summe der Propylenpolymere, 0,35 Gew.-% Natrium-2,2'-methylenbis-(4,6-di-tert.-butylphenyl)phosphat, 0,25 Gew.-% 2-t-Butyl-4,6-diisopropylphenol, 0,2 Gew.-% Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebacat und 0,2 Gew.-% Calciumstearat, bei einer Massetemperatur von 225°C in einem Doppelschneckenextruder in der Schmelze gemischt und granuliert.to Preparation of a polyolefin polymer blend for rapid spinning becomes a Dry blend consisting of 85% by weight of a metallocene propylene homopolymer (Melt index 6.2 g / 10 minutes at 230 ° C / 2.16 kg), 5 wt .-% of a propylene homopolymer with strain hardening (melt index 3.5 g / 10 minutes at 230 ° C / 2.16 kg, Strain hardening as usual as defined in the literature), 10% by weight of a Ziegler-Natta propylene homopolymer with high stereospecificity (Melt index 2.5 g / 10 minutes at 230 ° C / 2.16 kg), and, respectively to the sum of the propylene polymers, 0.35% by weight of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, 0.25% by weight of 2-t-butyl-4,6-diisopropylphenol, 0.2% by weight of bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebacate and 0.2% by weight of calcium stearate, at a melt temperature of 225 ° C mixed in a twin-screw extruder in the melt and granulated.

In der Spinnanlage nach 1 wird die Mischung bei einer Massetemperatur von 285°C im Extruder aufgeschmolzen. Die Schmelze wird mit der Extrusionspumpe zur Spinndüse überführt und bei einer Temperatur der Spinndüse von 290°C durch den Blasschacht, der mit komprimierter Luft auf eine Temperatur von 20°C gekühlt wird, mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min abgezogen und aufgewickelt.In the spinning plant after 1 The mixture is melted at a melt temperature of 285 ° C in the extruder. The melt is transferred with the extrusion pump to the spinneret and withdrawn at a temperature of the spinneret of 290 ° C through the blow duct, which is cooled with compressed air to a temperature of 20 ° C, at a take-off speed of 3000 m / min and wound up.

Die resultierende nichtnachverstreckte Polypropylenfaser besitzt eine Feinheitsfestigkeit von 3,0 cN/dtex und eine Zugdehnung von 137%.The resulting non-re-stretched polypropylene fiber has one Tenacity of 3.0 cN / dtex and a tensile elongation of 137%.

Claims (13)

Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern mit hohen Feinheitsfestigkeitswerten von 2,0 bis 5,0 cN/dtex, im wesentlichen bestehend aus überwiegend isotaktischen Propylenpolymeren mit einer Kristallisationstemperatur von >116°C (DSC) und 0,001 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzten Propylenpolymere, an α-Nukleierungsmitteln, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus von isotaktischen Propylenpolymeren verschiedenen Polymeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tetrafluorethylenpolymeren, Polycarbonaten, Polybutylenterephthalat, Polyethylenterephthalat, 3-Methylbutenpolymeren, 4-Methylpenten-1-polymeren, syndiotaktischen Propylenpolymeren, Polyphenylenoxiden, Propylenmethylbutencopolymeren, Styrolacrylnitrilcopolymeren, Polyallyltrimethylsilanen und hydrolysierten Ethylenvinylacetatcopolymeren, und Benzoesäure, Benzoesäurederivaten, Dibenzylidensorbit, Derivaten des Sorbits, Diphenylglycin, Salzen von C6-C18-aliphatischen Carbonsäuren, Salzen von C7-C13-aromatischen Carbonsäuren, Phosphorsäurederivaten, Talk und deren Mischungen.Non-postdrawn polyolefin fibers having high tenacity values of from 2.0 to 5.0 cN / dtex, consisting essentially of predominantly isotactic propylene polymers having a crystallization temperature of> 116 ° C. (DSC) and from 0.001 to 2% by weight, based on the propylene polymers used, α-nucleating agents selected from the group consisting of polymers other than isotactic propylene polymers selected from the group consisting of tetrafluoroethylene polymers, polycarbonates, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, 3-methylbutene polymers, 4-methylpentene-1-polymer, syndiotactic propylene polymers, polyphenylene oxides, propylene-methylbutene copolymers , Styrene-acrylonitrile copolymers, polyallyltrimethylsilanes and hydrolyzed ethylene-vinylacetate copolymers, and benzoic acid, benzoic acid derivatives, dibenzylidenesorbitol, derivatives of sorbitol, diphenylglycine, salts of C 6 -C 18 aliphatic carboxylic acids, salts of C 7 -C 13 aromatic Ca carboxylic acids, phosphoric acid derivatives, talc and mixtures thereof. Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern nach Anspruch 1, bei denen die überwiegend isotaktischen Propylenpolymere im wesentlichen bestehen aus (a) 50–100 Gew.-% Propylenpolymeren, hergestellt unter Anwendung von Ziegler-Natta-Katalysatoren oder Metallocenkatalysatoren, vorzugsweise Propylenhomopolymere und/oder Copolymere von Propylen, Ethylen und/oder α-Olefinen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Propylenanteil von 80,0 bis 99,9 Gew.-% in Form von statistischen Copolymeren, Blockcopolymeren und/oder statistischen Blockcopolymeren, mit Schmelzindizes von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, (b) 0–50 Gew.-% einer Polyolefinmischung mit einem Mw/Mn-Verhältnis von 2 bis 6 und einem Schmelzindex von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, im wesentlichen bestehend aus (b1) 60 bis 98 Gew.-% eines kristallinen Copolymers aus 85 bis 95 Gew.-% Propylen und 15 bis 0,5 Gew.-% Ethylen und/oder eines α-Olefins der allgemeinen Formel CH2 = CHR, wobei R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, (b2) 2 bis 40 Gew.-% eines elastischen Copolymers aus 20 bis 70 Gew.-% Ethylen und 80 bis 30 Gew.-% Propylen und/oder eines α-Olefins der allgemeinen Formel CH2CHR, wobei R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, (c) 0–30 Gew.-% hochamorpher Polypropylene oder Propylencopolymere mit einem Anteil an kristallinem Polypropylen oder kristallinem Propylencopolymer von weniger als 10 Gew.-%, einer Schmelzenthalpie von weniger als 40 J/g und einem Schmelzindex von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg, wobei es sich bei dem weitgehend amorphen Polypropylen um ein Homopolymer des Propylens und/oder ein Copolymer des Propylens aus mindestens 80 Molprozent Propylen und höchstens 20 Molprozent mindestens eines α-Olefins der allgemeinen Formel CH2CHR, wobei R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, handelt, (d) 0–10 Gew.-% nichtisotaktischer Propylenhomopolymere mit einem Schmelzpunkt von 145° bis 165°C, einer Schmelzviskosität von 200 Pa·s (200 000 cps) bei 190°C und einer Kristallisationswärme von 4 bis 10 Kalorien pro Gramm sowie einem in Diethylether löslichen Anteil von 35 bis 55 Gew.-%, (e) 0–30 Gew.-% modifizierter Propylenhomopolymere und/oder Propylencopolymere mit Schmelzindizes von 0,5 bis 40 g/10 min bei 230°C/2,16 kg und einem Quotienten aus der Grenzviskosität des modifizierten Propylenpolymers und der Grenzviskosität des nichtmodifizierten Ausgangspolymers (Komponente a) mit weitgehend gleichem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 0,2 bis 0,95.Non-postdrawn polyolefin fibers of claim 1 wherein the predominantly isotactic propylene polymers consist essentially of (a) 50-100 weight percent of propylene polymers prepared using Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, preferably propylene homopolymers and / or copolymers of propylene, ethylene and / or α-olefins having 4 to 18 carbon atoms and a propylene content of 80.0 to 99.9 wt .-% in the form of random copolymers, block copolymers and / or random block copolymers, having melt indices of 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, (b) 0-50 wt .-% of a polyolefin mixture having a Mw / Mn ratio of 2 to 6 and a melt index of 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, consisting essentially of (b1) 60 to 98% by weight of a crystalline copolymer from 85 to 95% by weight of propylene and 15 to 0.5% by weight of ethylene and / or of an α-olefin of the general formula CH 2 = CHR, where R is a linear or branched alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, ( b2) 2 to 40 wt .-% of an elastic copolymer of 20 to 70 wt .-% of ethylene and 80 to 30 wt .-% of propylene and / or an α-olefin of the general formula CH 2 CHR, wherein R is a linear or branched (C) 0-30% by weight of high amorphous polypropylenes or propylene copolymers having a content of crystalline polypropylene or crystalline propylene copolymer of less than 10% by weight, a melting enthalpy of less than 40 J / g and a melt index of 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg, wherein the substantially amorphous polypropylene is a homopolymer of propylene and / or a copolymer of propylene of at least 80 mole percent of propylene and at most 20 Mol percent of at least one α-olefin of the general formula CH 2 CHR, wherein R represents a linear or branched alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, is (d) 0-10 wt% of non-isotactic propylene homopolymers having a melting point of 145 ° to 165 ° C, a melt viscosity of 200 Pa · s (200,000 cps) at 190 ° C and a heat of crystallization of 4 to 10 calories per gram and a diethyl ether soluble portion of 35 to 55 wt .-%, (e) 0-30 wt .-% of modified propylene homopolymers and / or propylene copolymers with melt indices of 0.5 to 40 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg and a quotient of the intrinsic viscosity of the modified propylene polymer and the intrinsic viscosity of the unmodified starting polymer (component a) having substantially the same weight average molecular weight of 0.2 to 0.95. Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern nach Anspruch 1 oder 2, bei denen zusätzlich herkömmliche Additive enthalten sind.Non-postdrawn polyolefin fibers according to claim 1 or 2, in addition to conventional Additives are included. Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern nach Anspruch 3, bei denen als herkömmliche Additive 0,01 bis 2,5 Gew.-% an Stabilisatoren, 0,01 bis 1 Gew.-% an Verarbeitungshilfsmitteln und gegebenenfalls 0,1 bis 1 Gew.-% an Antistatika, 0,2 bis 3 Gew.-% an Pigmenten und 2 bis 20 Gew.-% an Flammschutzmitteln enthalten sind, wobei sich die Prozentangaben jeweils auf die Summe der Polypropylene beziehen.Non-postdrawn polyolefin fibers according to claim 3, where as conventional Additives 0.01 to 2.5% by weight of stabilizers, 0.01 to 1% by weight on processing aids and, where appropriate, 0.1 to 1% by weight of antistatics, 0.2 to 3% by weight of pigments and 2 to 20% by weight are contained in flame retardants, wherein the percentages each refer to the sum of the polypropylenes. Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den überwiegend isotaktischen Propylenpolymeren 5–100 ppm an Teilchen anorganischer Oxide mit einem Teilchendurchmesser von 0,05–10 μm enthalten sind.Non-postdrawn polyolefin fibers according to one the claims 1 to 4, characterized in that in the predominantly isotactic propylene polymers 5-100 ppm of inorganic oxide particles having a particle diameter 0.05-10 μm are. Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in den überwiegend isotaktischen Propylenpolymeren 20–40 ppm an anorganischen Teilchen aus der Gruppe ZnO, SnO, MgO, Al2O3, SiO2, TiO2, ZrO2, HfO2 und deren Mischungen enthalten sind.Non-postdrawn polyolefin fibers according to Claim 5, characterized in that 20-40 ppm of inorganic particles from the group ZnO, SnO, MgO, Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , HfO 2 and mixtures thereof are present in the predominantly isotactic propylene polymers are included. Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus anorganischen Oxiden Al2O3 und/oder SiO2 und/oder MgO mit einem Teilchendurchmesser von 0,5 bis 2,0 μm sind.Non-postdrawn polyolefin fibers according to one of Claims 5 or 6, characterized in that the particles of inorganic oxides are Al 2 O 3 and / or SiO 2 and / or MgO having a particle diameter of 0.5 to 2.0 μm. Verfahren zur Herstellung nichtnachverstreckter Polyolefinfasern gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man überwiegend isotaktische Propylenpolymere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 und 0,001 bis 2 Gew.-% bezogen auf die eingesetzten Propylenpolymere, an α-Nukleierungsmitteln gemäß Anspruch 1 bei Temperaturen von 220 bis 325°C aufschmilzt, die Schmelze Spinndüsen zuführt, die Schmelze zu Fasern ausformt und anschließend die Fasern kühlt und mit Geschwindigkeiten von 1000–6000 m/min aufnimmt.Process for the preparation of non-postdrawn polyolefin fibers according to one the claims 1 to 7, characterized in that predominantly isotactic propylene polymers according to one of claims 1 to 7 and 0.001 to 2 wt .-% based on the propylene polymers used, on α-nucleating agents according to claim 1 melts at temperatures of 220 to 325 ° C, the melt spinnerets supplies, the melt forms into fibers and then cools the fibers and with Speeds of 1000-6000 m / min. Verfahren zur Herstellung nichtnachverstreckter Polyolefinfasern nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man mit schnellaufenden Galetten aufnimmt, die Fasern zu multifilen Garnen zusammenführt und die die nicht nachverstreckten Polyolefinfasern enthaltenden Garne aufwickelt.Process for the preparation of non-postdrawn polyolefin fibers according to claim 8, characterized in that with fast-running godets which combines fibers into multifilament yarns and the yarns containing the non-postdrawn polyolefin fibers winds. Verwendung nichtnachverstreckter Polyolefinfasern gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung von Vliesstoffen für textile Anwendungen sowie Teppiche.Use of non-postdrawn polyolefin fibers according to one the claims 1 to 7 for the production of nonwovens for textile applications as well Carpets. Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern nach Anspruch 2, bei denen die Propylenpolymere gemäß 2 (a) Schmelzindizes von 1 bis 5 g/10 min bei 230°C/2,16 kg aufweisen.Non-postdrawn polyolefin fibers according to claim 2, in which the propylene polymers according to 2 (a) have melt indices of 1 to 5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg. Nichtnachverstreckte Polyolefinfasern nach Anspruch 2, bei denen die modifizierten Propylenhomopolymere und/oder Propylencopolymere gemäß 2 (e) Schmelzindizes von 2 bis 5 g/10 min bei 230°C/2,16 kg aufweisen.Non-postdrawn polyolefin fibers according to claim 2, in which the modified propylene homopolymers and / or propylene copolymers according to 2 (e) Have melt indices of 2 to 5 g / 10 min at 230 ° C / 2.16 kg. Verwendung nichtnachverstreckter Polyolefinfasern nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Vliesstoffen um Spinnvliese, kardierte oder durch Airbonding verbundene Vliesstoffe handelt.Use of non-postdrawn polyolefin fibers according to claim 10, characterized in that it is in the nonwoven fabrics spunbonded nonwovens, carded or airbonded nonwovens is.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6998081B2 (en) 2001-12-21 2006-02-14 Milliken & Company Method of producing low-shrink polypropylene tape fibers
US6887567B2 (en) 2002-11-02 2005-05-03 Milliken & Company Low-shrink polypropylene tape fibers comprising high amounts of nucleating agents
US6863976B2 (en) 2002-11-16 2005-03-08 Milliken & Company Polypropylene monofilament and tape fibers exhibiting certain creep-strain characteristics and corresponding crystalline configurations
US6759124B2 (en) 2002-11-16 2004-07-06 Milliken & Company Thermoplastic monofilament fibers exhibiting low-shrink, high tenacity, and extremely high modulus levels
US7041368B2 (en) 2002-11-17 2006-05-09 Milliken & Company High speed spinning procedures for the manufacture of high denier polypropylene fibers and yarns
CN1297697C (en) * 2003-06-12 2007-01-31 中国石油化工股份有限公司 Flameproof polyacrylonitrile fibre and method for preparing same
US6849330B1 (en) 2003-08-30 2005-02-01 Milliken & Company Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics
CN101519810B (en) * 2004-01-01 2011-04-06 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 Method for preparing high-performance polyethylene multifilament yarn
EP2034056A1 (en) * 2007-09-04 2009-03-11 Total Petrochemicals Research Feluy Metallocene polypropylene fibers and nonwovens with improved mechanical properties.
BRPI0910444B1 (en) * 2008-04-11 2018-11-27 Dsm Ip Assets Bv ultra high molecular weight polyethylene multifilament yarns and process for producing them
CN105705570B (en) * 2013-12-09 2018-05-15 株式会社艾迪科 Improve coating is coated base material
WO2020139492A1 (en) * 2018-12-27 2020-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based spunbond fabrics with faster crystallization time

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5137973A (en) * 1990-09-10 1992-08-11 Allied-Signal Inc. Polyolefins containing polyester nucleating agent and articles formed therefrom
US5366786A (en) * 1992-05-15 1994-11-22 Kimberly-Clark Corporation Garment of durable nonwoven fabric
US6005034A (en) * 1995-08-31 1999-12-21 Chisso Corpoation Propylene-ethylene copolymer composition and process for producing the same
EP0854155A4 (en) * 1996-07-31 2002-01-02 Japan Polyolefins Co Ltd Highly crystalline polypropylene
DE59812014D1 (en) * 1997-05-14 2004-11-04 Borealis Gmbh Schwechat Mannsw Polyolefin fibers and polyolefin yarns and textile fabrics made from them
FI974175A (en) * 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Process for producing polypropylene
FI980342A0 (en) * 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar

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