EP0604732B1 - Carrier for photo sensitive material with anti-coiling layer coated on the backside - Google Patents

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EP0604732B1
EP0604732B1 EP19930117767 EP93117767A EP0604732B1 EP 0604732 B1 EP0604732 B1 EP 0604732B1 EP 19930117767 EP19930117767 EP 19930117767 EP 93117767 A EP93117767 A EP 93117767A EP 0604732 B1 EP0604732 B1 EP 0604732B1
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EP
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gelatin
film base
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anticurl layer
layer
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Horst Dipl.-Ing. Westfal
Andreas Diekmann
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Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
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Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
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Description

Die Erfindung betrifft einen Schichtträger für lichtempfindliche Materialien mit einer Antirollschicht auf der Rückseite.The invention relates to a support for photosensitive Materials with an anti-roll layer on the Back.

Bei den meisten fotografischen Materialien wird Gelatine zum Aufbau der Silberhalogenidemulsionen, der Schutzschich ten und der Rückseitenschichten verwendet. Gelatineschichten quellen jedoch mit Wasser und haben im gequollenen Zustand geringe mechanische Festigkeit. Deshalb werden sie üblicherweise durch geeignete Härtungsmittel gehärtet. Die Härtungsmittel vernetzen die Gelatinemoleküle miteinander und bewirken dadurch eine Verminderung der Wasseraufnahme bzw. Quellfähigkeit der Schicht, eine Erhöhung des Abschmelzpunktes und eine Verbesserung der mechanischen Festigkeit der Gelatineschicht. Gehärtete Gelatineschichten sind vor allem resistent gegenüber den fotografischen Behandlungsbädern.Most photographic materials use gelatin to build up the silver halide emulsions, the protective layer ten and the back layers used. Gelatin layers however, swell with water and are swollen low mechanical strength. That's why they are usually hardened by suitable hardening agents. The Hardeners crosslink the gelatin molecules together and thereby reduce water absorption or swellability of the layer, an increase in the melting point and an improvement in mechanical strength the gelatin layer. Hardened layers of gelatin are above all resistant to the photographic treatment baths.

Den lichtempfindlichen gelatinehaltigen Schichten auf der Vorderseite des Trägermaterials liegen meistens gelatine-haltige Schichten auf der Rückseite des Trägermaterials gegenüber. Durch Einsatz des gleichen Bindemittels Gelatine auf beiden Seiten des Trägermaterials soll das Quellverhalten in den fotografischen Behandlungsbädern und das Verhalten der Schichten bei anschließender Trocknung möglichst identisch gehalten werden, so daß während des gesamten Arbeitsprozesses sowie bei der späteren Verwendung das Material eine gute Planlage beibehält. The light-sensitive layers containing gelatin on the The front of the carrier material is usually gelatin-containing Layers opposite on the back of the carrier material. By using the same gelatin binder The swelling behavior should be on both sides of the carrier material in the photographic treatment baths and behavior of the layers if possible after drying be kept identical, so that during the entire work process as well as the material for later use maintains a good flatness.

Die auf die Rückseite aufgebrachten Schichten werden deshalb als Antiroll-, Anticurl- oder Noncurling-Schichten bezeichnet. Ihre Schichtdicke hängt vom Quellverhalten und von der Schichtdicke der Vorderseitenbeschichtung ab.The layers applied to the back are therefore referred to as anti-roll, anti-curl or non-curling layers. Your layer thickness depends on the swelling behavior and on the layer thickness of the front coating.

Üblicherweise enthalten die Antirollschichten noch verschiedene Zusatzstoffe. Diese können sein: Netzmittel wie Saponin, Mattierungsmittel wie Kieselsäure, Weichmacher wie Glycerin, organische Säuren wie Zitronensäure, kleine Mengen anderer wasserlöslicher hochpolymerer Verbindungen wie Polyvinylalkohol oder Antistatika wie Natriumnitrat.The anti-roll layers usually still contain various additives. These can be: wetting agents such as saponin, matting agents such as silica, plasticizers like glycerin, organic acids like citric acid, small Amounts of other water soluble high polymer compounds such as polyvinyl alcohol or antistatic agents such as sodium nitrate.

Die Resistenz der Antirollschichten gegenüber den fotografischen Behandlungsbädern wird erreicht durch Härtung der Gelatine mit sogenannten Härtungsmitteln.The resistance of the anti-roll layers to the photographic Treatment baths is achieved by hardening the Gelatin with so-called hardening agents.

Zu den bekannten Härtungsmitteln für Gelatine gehören Chrom(III)-salze, Aldehyde, N-Methylolverbindungen, Dialdehydpolysaccharide, polyfunktionelle Epoxide, Aziridine, polyfunktionelle Vinylverbindungen, Triacrylformal, substituierte Dichlor-s-Triazine und andere in Kap. 2 des Buches "The Theory of the Photographic Process" von T.H. James (London, 1977) beschriebene Substanzen.Known hardeners for gelatin include Chromium (III) salts, aldehydes, N-methylol compounds, dialdehyde polysaccharides, polyfunctional epoxides, aziridines, polyfunctional Vinyl compounds, triacrylic formal, substituted Dichloro-s-triazines and others in Chap. 2 of the book "The Theory of the Photographic Process" by T.H. James (London, 1977) substances described.

Die Härtungsmittel werden entweder den gelatinehaltigen Lösungen vor der Verarbeitung zugesetzt oder sie werden als gesonderte Lösung auf die bereits auf einem Träger befindliche Gelatineschicht aufgetragen. Im zweiten Fall diffundieren die Härtungsmittel in die Gelatineschicht, wo sie mit den Peptidketten in Reaktion treten. The hardeners are either the gelatin-containing solutions added before processing or they are considered separate solution to that already on a carrier Gelatin layer applied. Diffuse in the second case the hardeners in the gelatin layer where they react with the peptide chains.

Beide Verfahrem können auch in der Weise miteinander kombiniert werden, daß ein Teil des Härtungsmittels der Gelatinelösung zugesetzt und ein anderer Teil nachträglich auf die Schicht gebracht wird.Both methods can also be combined with one another in this way that part of the hardening agent of the gelatin solution added and another part afterwards the shift is brought.

Alle als Härtungsmittel gebräuchlichen Substanzen haben ein bevorzugtes Verwendungsgebiet und sind für andere Anwendungen nicht optimal, d.h. mit einem oder mehreren Nachteilen behaftet. Aliphatische Aldehyde und Diketone eigenen sich nicht für farbfotografische Schichten, weil sie mit üblichen Farbkupplern oder anderen Emulsionszusätzen in Reaktion treten können. Polyepoxide, Triazine und Polysaccharide eigenen sich zwar gut für farbfotografische Schichten, reagieren aber sehr langsam und sind deshalb nicht für Gelatineschichten geeignet, die kurz nach Trocknung der Schicht mechanisch beansprucht werden. Andere Härtungsmittel, z.B. Chromsalze, sind so reaktionsfähig, daß eine damit versetzte Gelatinelösung bereits während der Verarbeitung einen Viskositätsanstieg zeigt. Wieder andere Härtungsmittel sind nicht ausreichend diffusionsfest und verändern den Härtungszustand benachbarter Schichten während der Lagerung.All substances commonly used as hardening agents have one preferred area of use and are for other applications not optimal, i.e. with one or more disadvantages afflicted. Aliphatic aldehydes and diketones are suitable not for color photographic layers because they are with usual Color couplers or other emulsion additives in reaction can kick. Polyepoxides, triazines and polysaccharides are good for color photographic layers, but react very slowly and are therefore not suitable for gelatin layers suitable that shortly after drying the Mechanically stressed layer. Other hardeners, e.g. Chromium salts are so reactive that one with them offset gelatin solution already during processing shows an increase in viscosity. Still other hardeners are not sufficiently diffusion resistant and change the hardening state of adjacent layers during of storage.

Jedes bisher bekannte Härtungsmittel hat also den einen oder anderen Nachteil und besitzt nicht die breite Anwendungsmöglichkeit, wie sie vor allem bei Gelatinehilfsschichten erwünscht ist, die vor der Emulsionierung auf einen Träger aufgebracht werden und später mit den eigentlichen fotografischen Schichten in Kontakt sind. Every hardening agent known so far has one or other disadvantage and does not have a wide range of applications, like especially with auxiliary gelatine layers is desired, which before the emulsion on a Carrier are applied and later with the actual photographic layers are in contact.

Die DE 3 721 808 beschreibt eine schnelle Gelatinehärtung durch das Auftragen zweier nacheinander erfolgender Beschichtungen, wobei die zweite obere Beschichtung aus einer Härtungsmittellösung von Chromsalzen gebildet wird.DE 3 721 808 describes rapid gelatin hardening by applying two successive coatings, wherein the second upper coating consists of a Hardener solution of chromium salts is formed.

Diese Offenlegungsschrift beschreibt auch, aus welchem Grund das Wasseraufnahmevermögen von Antirollschichten geringer sein sollte als das von lichtempfindlichen Emulsionsschichten. Das Wasseraufnahmevermögen der gehärteten Antirollschichten wird in der DE 3 721 808 durch gravimetrische Bestimmung eines Probestreifens nach 10 Minuten Behandlung in destilliertem Wasser von 22°C mit anschließender Trocknung ermittelt.This published specification also describes from which Due to the water absorption capacity of anti-roll layers less should be than that of photosensitive emulsion layers. The water absorption capacity of the hardened anti-roll layers is described in DE 3 721 808 by gravimetric Determination of a test strip after 10 minutes of treatment in distilled water of 22 ° C with subsequent Drying determined.

Die angestrebte Wasseraufnahme von weniger als 2,5 g H2O pro 1 g Gelatine wird gemäß der Offenlegungsschrift nur durch die separat aufgetragene chrom(III)-salzhaltige Härtungsmittelschicht erreicht. Das hat zur Folge, daß die Rückseite des lichtempfindlichen Schichtträgers je nach Menge und Schichtdicke der Antirollschicht stets eine unerwünschte schwach grüne Verfärbung aufweist.The desired water absorption of less than 2.5 g of H 2 O per 1 g of gelatin is only achieved according to the published patent application by the separately applied chromium (III) salt-containing hardening agent layer. The consequence of this is that the back of the light-sensitive substrate always has an undesirable pale green discoloration, depending on the amount and layer thickness of the anti-roll layer.

Außerdem ist ein Auftrag von zwei Schichten aufwendiger und störanfälliger als das Auftragen von nur einer Schicht.In addition, an application of two layers is more complex and more prone to failure than applying just one layer.

Die EP 395 785 erreicht die gewünschte geringe Wasseraufnahme mit einer Beschichtung, die Gelatine, einen alifatischen mehrwertigen Alkohol, eine N-Methylolverbindung und ein Reaktionsprodukt aus Triazin und Formaldehyd enthält. EP 395 785 achieves the desired low water absorption with a coating, the gelatin, an aliphatic polyhydric alcohol, an N-methylol compound and contains a reaction product of triazine and formaldehyde.

Für Antirollschichten wird ein möglichst geringes Wasseraufnahmevermögen angestrebt. Ein geringes Wasseraufnahmevermögen bedeutet intensive Härtung der gelatinehaltigen Schicht. Daraus ergibt sich gleichzeitig eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen mechanische Beanspruchungen, wie sie beispielsweise durch die Transportwalzen in den Entwicklerautomaten gegeben ist.The lowest possible water absorption capacity for anti-roll layers sought. A low water absorption means intensive hardening of those containing gelatin Layer. This also results in an improved one Resistance to mechanical stress, such as for example, through the transport rollers in the developer machines given is.

Es ist deshalb von besonderem Interesse, Produkte zu finden, die generell mit allen Härtungsmitteln eine bessere Gelatinehärtung ermöglichen.It is therefore of particular interest to find products which is generally better with all hardening agents Allow gelatin hardening.

Insbesondere wird angestrebt, eine Antirollschicht zu entwickeln, deren Wasseraufnahmevermögen gegenüber dem beschriebenen Stand der Technik weiter vermindert ist.In particular, the aim is to develop an anti-roll layer whose water absorption capacity compared to that described State of the art is further reduced.

Es ist deshalb Aufgabe der Erfindung, einen Schichtträger für lichtempfindliche Materialien mit einer Antirollschicht auf der Rückseite zur Verfügung zu stellen, dessen Antirollschicht unempfindlicher gegenüber mechanischer Beanspruchung (Kratzfestigkeit) ist und eine verminderte Wasseraufnahme (Wasserfestigkeit) aufweist.It is therefore an object of the invention to provide a layer support for light-sensitive materials with an anti-roll layer to provide on the back, its anti-roll layer less sensitive to mechanical stress (Scratch resistance) and reduced water absorption (Water resistance).

Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung, die Antirollschicht so zu gestalten, daß ein schleierarmes Produkt entsteht. Furthermore, it is an object of the invention, the anti-roll layer to be designed so that a low-fog product is created.

Gelöst wird diese Aufgabe durch einen Schichtträger für lichtempfindliche Materialien mit einer rückseitigen Antirollschicht aus mindestens Härtungsmittel und einer fermentativ abgebauten Knochengelatine.This task is solved by a layer support for photosensitive materials with an anti-roll coating on the back from at least hardening agent and one fermentative degraded bone gelatin.

Insbesondere weist die erfindungsgemäße Gelatine mehr als 40 % niedermolekularer Anteile mit unter 100.000 Molekulargewicht und Bloomwerte von 200-250 g auf.In particular, the gelatin according to the invention has more than 40% low molecular weight components with less than 100,000 molecular weight and bloom values of 200-250 g.

Insbesondere wird als Härtungsmittel Triglycidylisocyanurat eingesetzt.In particular, triglycidyl isocyanurate is used as the curing agent used.

Bloom ist ein Maß für die Gallertfestigkeit (Gallertelastizität) und wird als die Kraft angegeben, die erforderlich ist, um einen Stempel von 12,7 mm Durchmesser und ebener Unterfläche in ein Gel von 6,6 % Trockensubstanz 4,00 mm tief einzudrücken.Bloom is a measure of the gelatin strength (gelatin elasticity) and is specified as the force required is a stamp of 12.7 mm in diameter and flat surface in a gel of 6.6% dry matter 4.00 mm deep.

Diese weit abgebaute Gelatine besitzt eine erhöhte Anzahl reaktionsfähiger Gruppen und ermöglicht dadurch eine höhere Vernetzungsdichte (Härtung). Sie läßt sich mit allen Härtungsmitteln härten, die auch für Standard-Gelatinesorten eingesetzt werden. In allen Fällen ist die Härtung intensiver, und damit verbessern sich die für eine Antirollschicht gewünschten Eigenschaften der Kratz- und Wasserfestigkeit. This widely degraded gelatin has an increased number reactive groups and thereby enables a higher Crosslinking density (hardening). You can be with everyone Hardening agents that also harden for standard types of gelatin be used. In all cases the hardening is more intense, and this improves the anti-roll layer desired properties of scratch and water resistance.

Als bevorzugte Härtungsmittel für Antirollschichten haben sich aus der Fülle der zur Verfügung stehenden Produkte alifatische Aldehyde, Di- und Triazine, Polyepoxide, polyfunktionelle Vinylverbindungen und Chromsalze durchgesetzt.As preferred curing agents for anti-roll coatings derive from the abundance of available products aliphatic aldehydes, di- and triazines, polyepoxides, polyfunctional Vinyl compounds and chromium salts prevailed.

Die Härtungsmittelmenge beträgt 0,5 - 12 Gew.-%, bevorzugt 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf die Gelatinemenge.The amount of hardener is 0.5-12% by weight, preferably 1 - 6 wt .-%, based on the amount of gelatin.

Die Antirollschichten können zusätzlich Netzmittel wie Saponin, Weichmacher wie aliphatische Polyalkohole, Mattierungsmittel wie Kieselsäuren, organische Säuren wie Zitronensäure, Antistatika wie anorganische Salze oder rheologische Hilfsmittel wie Carboxymethylcellulose enthalten.The anti-roll layers can also contain wetting agents such as saponin, Plasticizers such as aliphatic polyalcohols, matting agents like silicas, organic acids like citric acid, Antistatic agents such as inorganic salts or rheological Contain auxiliaries such as carboxymethyl cellulose.

Vorteilhaft hinsichtlich der Aushärtungsintensität, der Antistatik und der Elastizität der Antirollschicht hat sich der Zusatz eines aliphatischen Polyalkohols erwiesen in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 30 Gew.-%, bezogen auf Gelatinemenge. Aliphatische Polyalkohole sind in diesem Sinne Ethylenglykol, Glycerin und Polyglykole bis zu einem Molekulargewicht von 2000.Advantageous in terms of curing intensity, antistatic and the elasticity of the anti-roll layer has increased the addition of an aliphatic polyalcohol has been demonstrated in quantities of up to 50% by weight, preferably 5-30% by weight on amount of gelatin. Aliphatic polyalcohols are in this sense ethylene glycol, glycerin and polyglycols up to a molecular weight of 2000.

In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung wird ein Gemisch aus erfindungsgemäßer Gelatine und dem Härtungsmittel Triglycidylisocyanurat beansprucht. In a special embodiment of the invention, a Mixture of gelatin according to the invention and the hardening agent Triglycidyl isocyanurate claimed.

In einer besonderen Ausgestaltung beträgt die Wasseraufnahme der Antirollschicht weniger als 1 g/g Gelatine, gemessen nach 10 Minuten Einwirkzeit von destilliertem Wasser von 22°C.In a special embodiment, the water absorption is the anti-roll layer less than 1 g / g gelatin measured after 10 minutes of distilled water of 22 ° C.

Um in einem Arbeitsgang genügend hohe Auftragsgewichte zu erreichen und gleichzeitig den zeitlichen Viskositätsanstieg der mit Härtungsmittel gemischten Gelatinelösung gering zu halten, soll die erfindungsgemäße Gelatine vorzugsweise noch folgende Kennzahlen aufweisen:

  • Viskosität einer 10 Gew.-%ig.Lösung v. 40°C = 10-20 m Pas
  • Härtbarkeit  " 10  "  " "  "  35°C = 300-400 Min.
  • In order to achieve sufficiently high application weights in one work step and at the same time to keep the temporal viscosity increase of the gelatin solution mixed with hardening agent low, the gelatin according to the invention should preferably also have the following key figures:
  • Viscosity of a 10% by weight solution of 40 ° C = 10-20 m Pas
  • Hardenability "10""""35 ° C = 300-400 min.
  • Die Härtbarkeit wird bestimmt mit dem Tecam-Erstarrungszeitmesser. Zu 15 g einer 10%igen Gelatinelösung werden 135 g Wasser hinzugefügt. Diese Lösung wird bei Zimmertemperatur 30 min gequollen und dann bei 40°C aufgeschmolzen. Bei 35°C wird im Tecam-Gerät der pH-Wert auf 6,0 eingestellt, 4,2 ml 10%iger Formalinlösung hinzugefügt und 15 min gerührt. Mit dem Tecam-Gerät wird dann die Zeit gemessen, die zur Ausbildung eines festen Gels notwendig ist.The hardenability is determined with the Tecam solidification timer. To 15 g of a 10% gelatin solution 135 g of water are added. This solution is at room temperature Swollen for 30 min and then melted at 40 ° C. At 35 ° C the pH value in the Tecam device becomes 6.0 set, 4.2 ml of 10% formalin solution added and Stirred for 15 min. The time is then measured with the Tecam device, which is necessary for the formation of a solid gel.

    Grundsätzlich kann die Antirollschicht auf den Schichtträger in einem oder in zwei Arbeitsgängen aufgetragen werden. Im ersten Fall muß die aufzutragende Lösung alle Komponenten schon beinhalten. Wird in zwei Arbeitsgängen beschichtet, so enthält die zuerst aufzutragende Beschichtungslösung üblicherweise eine geringere Menge an Härtungsmitteln. Diese Menge muß jedoch so bemessen sein, daß nach Trocknung diese erste Schicht die mechanische Beanspruchung der zweiten Beschichtung unbeschadet übersteht. Diese zweite Beschichtungslösung besteht üblicherweise aus einer verdünnten Härtungsmittellösung. In principle, the anti-roll layer can be applied to the substrate can be applied in one or two steps. In the first case, the solution to be applied must have all components already include. Is coated in two steps, contains the coating solution to be applied first usually a smaller amount of hardener. However, this amount must be such that after drying this first layer is the mechanical stress of the second Coating survives undamaged. This second coating solution usually consists of a dilute Hardener solution.

    Mit beiden Verfahrensvarianten (Einschicht- und Zweischichtvariante) lassen sich die angestrebten Eigenschaften der Antirollschicht erreichen, auch die der bevorzugten Form mit Triglycidylisocyanurat. Bevorzugt wird aus wirtschaftlichen und produktionstechnischen Gründen die Einschichtvariante. Aus wirtschaftlichen Gründen wird auch eine Trocknung der aufgetragenen Beschichtungslösung aus der Solform heraus bevorzugt.With both process variants (one-layer and two-layer variant) the desired properties the anti-roll layer, even those of the preferred Form with triglycidyl isocyanurate. Preference is given to economic and production-related reasons, the single-layer variant. For economic reasons too drying the applied coating solution preferred the sol form.

    Die Beschichtungslösung kann mit allen gebräuchlichen Auftrags- und Dosierverfahren, wie beispielsweise Walzenantrag-, Gravur- oder Nip-Verfahren, mit gegebenenfalls anschließender Luftbürsten- oder Rollrakeldosierung aufgetragen werden.The coating solution can be used with all common and dosing processes, such as roller application, Engraving or nip process, with subsequent if necessary Air brush or roller doctor dosage applied will.

    Die erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antirollschicht, die mindestens die erfindungsgemäße Gelatine und das Härtungsmittel Triglycidylisocyanurat enthält, zeigt als aufzutragende Beschichtungslösung eine weitere vorteilhafte Eigenschaft. Ohne Probleme hinsichtlich der Rheologie der Lösung und hinsichtlich der erzielten Schichteigenschaften läßt sich die Beschichtungslösung in eimem weiten pH-Bereich von pH 5 bis pH 9 verarbeiten. Dieses bedeutet, daß die Lösung verschiedenen Anforderungen gerecht wird und daß sie Schwankungen im pH-Wert während der Verarbeitung verkraften kann. The anti-roll layer which is particularly preferred according to the invention, the at least the gelatin according to the invention and the hardening agent Contains triglycidyl isocyanurate, shows to be applied Another advantageous coating solution Property. Without problems with the rheology of the Solution and with regard to the layer properties achieved can the coating solution in a wide pH range Process from pH 5 to pH 9. This means that the solution meets various requirements and that they can cope with fluctuations in pH during processing can.

    Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern:The following examples are intended to illustrate the invention:

    Beispiele und Vergleiche 1 - 3:Examples and comparisons 1 - 3:

    Ein Schichtträger, bestehend aus 175 g/m2 Papier und je einer Schicht von 35 g/m2 Polyethylen pro Seite, wobei die Polyethylenschicht der Vorderseite mit 11,5 Gew.-% Titandioxid pigment war, wurde mit den folgenden Antirollschichtlösungen beschichtet:

    Figure 00100001
    Figure 00110001
    A layer support consisting of 175 g / m 2 paper and a layer of 35 g / m 2 polyethylene per side, the polyethylene layer on the front being 11.5% by weight titanium dioxide pigment, was coated with the following anti-roll layer solutions:
    Figure 00100001
    Figure 00110001

    Die Antirollschichtlösung wurde mittels Walzenauftragsvorrichtung und Rakeldosierung auf die Rückseite des Schichtträgers aufgetragen und aus der Solform heraus im Heißluftkanal bei einer Lufttemperatur von 130°C getrocknet. Die Maschinengeschwindigkeit betrug 120 m/min. The anti-roll solution was applied using a roller applicator and knife metering on the back of the substrate applied and out of the sol form in the hot air duct dried at an air temperature of 130 ° C. The machine speed was 120 m / min.

    Beispiele 4 - 6 und Vergleich 4:Examples 4-6 and Comparison 4:

    Der Schichtträger aus Beispiel 1 wurde unter den gleichen Maschinenbedingungen mit den folgenden Antirollschichtlösungen beschichtet: Gewichtsanteile Konzentr. d.wäßrig. Verdünng. Gew.-% Beispiele Beisp. Beisp. Vergl. B4a B4b B4c B5 B6 V4 Gelatine 1 25 - - - - - 55,0 Gelatine 2 30 45,0 45,0 45,0 55,0 42,5 - Natrium-nitrat 25 1,2 1,2 1,2 1,4 1,2 1,2 Silicium-dioxid - 4,4 4,4 4,4 - 4,4 4,4 Netzmittel Saponin Q 5 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 IPA/BU/H2O - 8,0 8,0 8,0 8,0 10,0 8,0 Reisstärke - - - - 5,6 - - Tylose C300 2 - - - - 6,0 - Polyglykol MG=400 50 - -- - 7,0 - - TGIC 2 24,2 24,2 24,2 13,4 32,0 24,2 Glycerin - 1,2 1,2 1,2 - 1,4 1,2 Entmineralis.Wasser 14,4 14,4 14,4 8,0 0,9 4,4 pH-Wert, eingest.auf 5,5 6,7 8,2 6,7 6,4 6,7 Viskosität mPas sof. 52 54 53 96 63 130      n.16 Std. 58 65 98 100 68 146 Auftragsgewicht g/m2 (trocken) 3,7 3,6 3,7 4,3 2,9 3,6 The layer support from Example 1 was coated with the following anti-roll layer solutions under the same machine conditions: Parts by weight Concentr. d.aqueous. Thinning. % By weight Examples Ex. Ex. Cf. B4a B4b B4c B5 B6 V4 Gelatin 1 25th - - - - - 55.0 Gelatin 2 30th 45.0 45.0 45.0 55.0 42.5 - Sodium nitrate 25th 1.2 1.2 1.2 1.4 1.2 1.2 Silicon dioxide - 4.4 4.4 4.4 - 4.4 4.4 Wetting agent Saponin Q 5 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 IPA / BU / H 2 O - 8.0 8.0 8.0 8.0 10.0 8.0 Rice starch - - - - 5.6 - - Tylose C300 2nd - - - - 6.0 - Polyglycol MG = 400 50 - - - 7.0 - - TGIC 2nd 24.2 24.2 24.2 13.4 32.0 24.2 Glycerin - 1.2 1.2 1.2 - 1.4 1.2 Demineralis.water 14.4 14.4 14.4 8.0 0.9 4.4 pH set to 5.5 6.7 8.2 6.7 6.4 6.7 Viscosity mPas sof. 52 54 53 96 63 130 16 hours 58 65 98 100 68 146 Application weight g / m 2 (dry) 3.7 3.6 3.7 4.3 2.9 3.6

    PrüfmethodenTest methods WasseraufnahmeWater absorption

    Ein Probestreifen wird für 10 Minuten in destilliertes Wasser von 22°C getaucht und anschließend getrocknet. Vor und nach der Trocknung wird der Probestreifen gewogen. Die Gewichtsdifferenz wird bezogen auf die Gelatinemenge, die dieser Probestreifen aufweist. Die Gelatinemenge wird aus der Rezeptur, dem Auftragsgewicht und der Probegröße errechnet. Die Wasseraufnahme wird angegeben in g Wasser/lg Gelatine.A test strip is placed in distilled water for 10 minutes dipped at 22 ° C and then dried. Before and after the test strip is weighed during drying. The weight difference is based on the amount of gelatin that this sample strips having. The amount of gelatin is made from the recipe, the order weight and the sample size. The water intake is given in g water / lg gelatin.

    KratzfestigkeitScratch resistance

    Das zu prüfende Muster wird eine Minute lang in 30°C warmes Wasser gelegt. Danach wird das noch feuchte Muster unter einer Harke hergezogen, deren 6 einzelne Zacken (Zinken) unterschiedlich schwere Gewichte tragen, bis maximmal 100 g. Die Ziehgeschwindigkeit beträgt 0,8 cm/s. Das geprüfte Muster wird getrocknet. Die Kratzspuren zur Sichtbarmachung mit Papierlichtblau angefärbt. Es wird die Anzahl der sichtbaren Kratzspuren (max. 6) angegeben.The sample to be tested becomes warm at 30 ° C for one minute Put water. Then the still wet pattern is under one Rake pulled, the 6 individual prongs (prongs) different carry heavy weights up to a maximum of 100 g. The Pulling speed is 0.8 cm / s. The checked pattern is dried. The scratch marks for visualization with paper light blue stained. It will be the number of visible Scratch marks (max. 6) indicated.

    Fotografischer SchleierPhotographic veil

    Handelsübliches Colorpapier wird in Kontakt mit der Probe 5 Tage bei 50°C inkubiert, dann zusammen mit einer gleich behandelten Blindprobe fotografisch entwickelt und fixiert und der Schleier gegen den Schleier der Blindprobe ausgewertet, wobei Note 1 keinen Unterschied bedeutet und die Note 5 eine sehr starke Veränderung. Commercial color paper is in contact with the sample Incubated for 5 days at 50 ° C, then together with one treated the same Blind sample photographically developed and fixed and the veil is evaluated against the veil of the blank sample, where grade 1 means no difference and grade 5 means one very strong change.

    Prüfergebnisse:Test results:

    Beispiele/ VergleicheExamples / comparisons WasseraufnahmeWater absorption KratzfestigkeitScratch resistance Fotografischer SchleierPhotographic veil sofortimmediately nach 4 Wochenafter 4 weeks sofortimmediately nach 2 Wochenafter 2 weeks g Wasser/g Gelat.g water / g gelat. Anz.KratzspurenNumber of scratch marks Notegrade B1B1 2,42.4 2,12.1 55 33rd 3 - 43-4 V1V1 2,72.7 2,42.4 66 44th 3 - 43-4 B2B2 2,42.4 2,02.0 44th 00 33rd V2V2 2,82.8 2,22.2 44th 11 33rd B3B3 2,22.2 1,21.2 11 00 1 - 21 - 2 V3V3 3,13.1 1,71.7 33rd 00 1 - 21 - 2 B4aB4a 2,42.4 0,90.9 66 00 1 - 21 - 2 B4bB4b 2,72.7 0,90.9 66 00 1 - 21 - 2 B4cB4c 2,82.8 0,90.9 66 00 1 - 21 - 2 B5B5 2,32.3 0,90.9 66 00 1 - 21 - 2 B6B6 2,22.2 0,80.8 66 11 2 - 32-3 V4V4 2,32.3 1,61.6 55 11 2 - 32-3

    ZusammenfassungSummary

    Die Prüfergebnisse zeigen, daß die Werte der Wasseraufnahme und Kratzfestigkeit durch Einsatz der erfindungsgemäßen Gelatine verbessert werden.The test results show that the values of water absorption and Scratch resistance by using the gelatin according to the invention be improved.

    In Kombination mit dem Härtungsmittel Triglycidylisocyanurat können bei günstigen rheologischen Werten der Beschichtungslösung und in einem weiten pH-Bereich Antirollschichten mit Wasseraufnahme von < 1 g Wasser/g Gelatine erzielt werden.In combination with the hardening agent triglycidyl isocyanurate can with favorable rheological values of the coating solution and anti-roll coatings in a wide pH range can be achieved with water absorption of <1 g water / g gelatin.

    Claims (9)

    1. A film base for light sensitive materials having an anticurl layer on the back which comprises gelatin and a hardening agent, characterized in that the anticurl layer contains as gelatin a bone gelatin that has been degraded by enzymatic action.
    2. A film base according to claim 1, characterized in that the gelatin has a gel strength of > 200 - 250 g Bloom and contains > 40 % low molecular fractions having a molecular weight of < 100,000.
    3. A film base according to claims 1 and 2, characterized in that a 10 wt% aqueous solution of the gelatin has a viscosity of 10-20 mPas at 40°C and a hardening time of 300-400 minutes at 35°C.
    4. A film base according to claims 1 to 3, characterized in that the anticurl layer contains triglycidyl isocyanurate as hardening agent.
    5. A film base according to claims 1 to 4, characterized in that the anticurl layer contains the hardening agent in an amount of 0,5-12 wt%, preferably 1-6 wt%, based on the amount of gelatin.
    6. A film base according to claims 4 and 5, characterized in that the anticurl layer has a water uptake capacity of < 1 g water/g of gelatin after 10 minutes of exposure to distilled water at 22°C.
    7. A film base according to claims 1 to 6, characterized in that the anticurl layer also contains wetting agents, plasticizers, delustering agents, organic acids, antistatics, salts and/or rheological aids.
    8. A film base according to claims 1 to 7, characterized in that the anticurl layer contains an aliphatic polyalcohol, preferably ethylene glycol, glycerin and/or a polyglycol, having a molecular weight of up to 2000, as plasticizer.
    9. A film base according to claims 1 to 8, characterized in that the plasticizer is present aliphatic alcohol in an amount up to 50 wt%, preferably 5-35 wt%, based on the amount of gelatin.
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    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US6824941B2 (en) * 2002-05-08 2004-11-30 Eastman Kodak Company Photographic element containing acid processed gelatin

    Family Cites Families (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    JPS6022342B2 (en) * 1980-06-02 1985-06-01 富士写真フイルム株式会社 Method for improving adhesion resistance of silver halide photographic materials for printing
    JPS59191030A (en) * 1983-04-14 1984-10-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd Photographic material for diffusion transfer
    DE3721808A1 (en) * 1987-07-02 1989-01-12 Schoeller F Jun Gmbh Co Kg METHOD FOR PRODUCING A LAYER SUPPORT FOR LIGHT-SENSITIVE MATERIALS WITH ANTIROLL LAYER
    EP0395785B1 (en) * 1989-05-05 1995-02-15 FELIX SCHOELLER JR. GMBH &amp; CO. KG Support for light-sensitive materials with an anti-curling layer coated on the backside
    DE69228021T2 (en) * 1991-05-22 1999-06-24 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic material
    EP0532094B1 (en) * 1991-09-12 1997-07-23 Agfa-Gevaert N.V. Method for the manufacture of a gelatin containing recording material

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