EP0551336A1 - Aryl and aralkyl sulfide, sulfoxide or sulphonic compounds as charge regulators. - Google Patents

Aryl and aralkyl sulfide, sulfoxide or sulphonic compounds as charge regulators.

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EP0551336A1
EP0551336A1 EP91917235A EP91917235A EP0551336A1 EP 0551336 A1 EP0551336 A1 EP 0551336A1 EP 91917235 A EP91917235 A EP 91917235A EP 91917235 A EP91917235 A EP 91917235A EP 0551336 A1 EP0551336 A1 EP 0551336A1
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EP
European Patent Office
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mono
groups
radicals
independently
atoms
Prior art date
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EP91917235A
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German (de)
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Hans-Tobias Macholdt
Gert Nagl
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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    • G03G9/00—Developers
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    • G03G9/09733—Organic compounds
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    • G03G9/09733—Organic compounds
    • G03G9/0975—Organic compounds anionic

Definitions

  • the present invention relates to the use of
  • the compounds according to the invention have particularly high and constant charge control effects and are distinguished by the simplicity of the synthesis building blocks and the production process. In addition, these compounds show very good temperature stability and
  • a "latent charge image” is generated on a photo conductor. This is done, for example, by charging a photoconductor with a corona discharge and then imagewise
  • the exposure causing the charge to flow to the grounded base at the exposed locations.
  • the "latent charge image" thus generated is then developed by applying a toner.
  • the toner is transferred from the photoconductor to, for example, paper, textiles, foils or plastic and, for example, by means of pressure, radiation, heat or
  • toners The optimization of toners is described in numerous patents, the influence of the toner binder (variation of resin / resin components or Wax / wax components), the influence of carriers (at
  • a measure of the toner quality is its specific charge g / m (charge per mass unit). In addition to the sign and the level of the electrostatic charge, the most important thing is fast
  • Developer mixture before it is transferred to the photoconductor, may be exposed to a considerable activation time, since it partly remains in the developer mixture over a period of production of up to several thousand copies.
  • the toner is insensitive to
  • climate influences such as temperature and humidity, are another important suitability criterion.
  • charge control agents also called charge control agents
  • toner binders generally have a strong dependence of the charge on the activation time, it is the task of a charge control agent, on the one hand, to have a sign and the amount of
  • charge control agents are absolutely particularly important absolutely without their own color.
  • Colorants are known to have a lasting influence on the triboelectric charging of toners (H.-T. Macholdt, A. Sieber, Dyes & Pigments 9 (1988), 119-27; - US-PS 4057426). Because of the different triboelectric effects of colorants and the resulting
  • Toner rechargeability is not possible to simply use it as a colorant in a toner base formulation once created
  • triboelectric can. very different colorants based on a toner base formulation once created with one and the same charge control agent in the different toners required (yellow, cyan,
  • Magenta and possibly black can be used. It is also important in practice that the charge control agents have high thermal stability and good dispersibility. Typical incorporation temperatures for
  • Charge control agents are in the toner resins when using e.g. B. Kneaders or extruders between 100 ° C and 200 ° C. Accordingly, a thermal stability of> 200 ° C, better still> 250 ° C, is of great advantage. It is also important that the thermal stability is guaranteed over a longer period (approx. 30 min.) And in different binder systems. This is significant because it keeps recurring
  • Typical toner binders are polymerization,
  • Polyaddition and polycondensation resins such as B. styrene, styrene acrylate, styrene butadiene, acrylate, polyester, phenol and epoxy resins, individually or in combination, which may contain other ingredients such as colorants, waxes or flow aids, or can be added afterwards.
  • the charge control agent preferably has no wax-like properties, no stickiness and a melting or
  • Dispersing no homogeneous distribution is achieved because the material z. B. merges into droplets in the carrier material.
  • charge control agents can also be used to improve electrophotographic toners and developers.
  • charge control agents can also be used to improve electrophotographic toners and developers.
  • sprayed powder coatings such as those used for the surface coating of objects made of, for example, metal, wood, plastic, glass, ceramic, concrete, textile material, paper or rubber.
  • Powder coating technology is coming. a. when painting
  • the principle of frictional electricity is used.
  • the powder coating or powder receives an electrostatic charge in the sprayer, which is the charge of the
  • Friction partner generally a hose or spray tube (for example made of polytetrafluoroethylene), is opposite.
  • Epoxy resins are typically used as powder coating resins,
  • carboxyl- and hydroxyl-containing polyester resins acrylic resins and polyurethanes are used together with the corresponding hardeners. Combinations of resins are also used. For example, epoxy resins are often used in combination with carboxyl- and hydroxyl-containing polyester resins
  • Typical hardener components for epoxy resins are, for example, acid anhydrides, imidazoles and dicyandiamide and their derivatives
  • Polyester resins are typical hardener components, for example acid anhydrides, blocked isocyanates, bisacyl urethanes,
  • Polyester resins are typical hardener components, for example triglycidyl isocyanurates or epoxy resins.
  • typical hardener components in acrylic resins are
  • oxazolines isocyanates, triglycidyl isocyanurates or
  • the lack of insufficient charging is particularly the case with triboelectrically or electrokinetically sprayed powders and powder coatings based on polyester resins, in particular carboxyl-containing polyesters or on the basis of
  • mixed powders also called hybrid powders
  • Mixed powders are powder coatings whose resin base consists of a
  • Polyester resin is made.
  • the mixed powders form the basis for the powder coatings most commonly represented in practice.
  • Powder lacquers mean that the deposition rate and wrap-around on the workpiece to be coated are insufficient. (The expression
  • “Wrapping” is a measure of the extent to which a powder or powder coating is deposited on the workpiece to be coated, also on the back, cavities, gaps and especially on the inside edges and corners.) Colorless charge control agents are used in
  • Charge control agents have a number of disadvantages which severely restrict their use in practice, or in some cases
  • the chromium, iron, cobalt and zinc complexes described in DE-OS 3144017 and US Pat. No. 4,655,112 and the antimony organyls described in JP-OS 61-236557 also have the disadvantage, in addition to the problem of heavy metals, that they are sometimes not really colorless , and can therefore only be used to a limited extent in color toners.
  • Activation period (up to 24 hours activation time) is stable, especially at high temperature and
  • Charge control agent based on ammonium and immonium
  • Charge control agents which are suitable per se and are based on highly fluorinated ammonium, immonium and phosphonium compounds (DE-OS 3912396, DE-OS 3837345) have the disadvantage of complex synthesis, as a result of which high production costs for the corresponding substances are incurred and are not sufficiently thermostable.
  • Phosphonium salts are less effective as charge control agents than ammonium salts (U.S. Patent 4,496,643, U.S. Patent 3,893,939) and can be toxicologically problematic.
  • Charge control agents based on polymeric ammonium compounds partly lead to
  • Charge control properties of these substances can change due to relatively easy oxidation and moisture absorption. Furthermore, the oxidation products are colored and therefore particularly troublesome in color toners (US Pat. No. 4,840,863).
  • electrophotographic toners and developers are e.g. B.
  • the aim of the present invention was therefore to find new colorless charge control agents which are high and constant
  • thermostabilities and dispersing properties Characterize thermostabilities and dispersing properties.
  • charge control agents should be able to be synthesized from inexpensive, readily available intermediate products by simple manufacturing processes.
  • n 2 or 3
  • a and B independently of one another are hydrogen atoms, the corresponding equivalents of a metal ion, preferably a calcium, magnesium,
  • Nickel, copper or zinc ions also an ammonium or
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 1 ⁇ independently of one another hydrogen atoms or a radical based on a hydrocarbon which can be interrupted by hetero atoms, such as, for. B. straight-chain or branched alkyl groups of 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms, oxethyl groups of the general formula - (CH 2 -CH 2 -O) n -R, wherein R is a hydrogen atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) group, acyl group, such as the
  • n is a number from 1 to 10, preferably from 1 to 4, further one or
  • aromatic radicals such as, for example, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, tolyl or bisphenyl radicals
  • araliphatic radicals such as, for example, the benzyl radical, where the aliphatic, araliphatic and aromatic radicals are represented by hydroxy, alkyl (C 1 -C 4 ) -, alkoxy (C 1 -C 4 ) groups, primary, secondary or tertiary amino groups, such as
  • Naphthalimide groups and also by fluorine, chlorine or bromine atoms, the aliphatic radicals, in particular by 1 to 33 fluorine atoms, and R 15 and R 16
  • a hydrogen atom independently of one another a hydrogen atom, a halogen atom, preferably chlorine, or radicals based on a Hydrocarbon, such as B. alkyl (C 1 -C 6 ) - or
  • Alkoxy (C 1 -C 6 ) groups which can be interrupted by heteroatoms or represent an amino group of the general formula -NR 17 R 18 , in which R 17 and R 18 independently of one another
  • Hydrocarbon preferably alkyl (C 1 -C 6 ) groups
  • unsubstituted ring system with 5 to 7 atoms, the further heteroatoms, preferably nitrogen atoms and / or
  • Oxygen atoms and / or sulfur atoms may contain, (phenylene, naphthylene, pyridine, piperidine and their derivatives may be mentioned as examples of such ring systems)
  • the two carboxyl or carboxylate groups -COOA and -COOB can be located at any position on the respective aromatic ring, but preferably in the 2,2 'or 3,3' or 4,4'-position to one another, and where R 1 to R 8 independently of one another hydrogen atoms or radicals based on a
  • Hydrocarbon which can be interrupted by heteroatoms, such as. B. a straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 1 to 22 carbon atoms, further
  • Alkoxylene (C 1 -C 4 ) groups polyoxalkylene groups of the general formula - [alkylene (C 1 -C 5 ) -O] nR, where R is a hydrogen atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) group, an acyl group, such as
  • n is a number from 1 to 10, preferably from 1 to 4, furthermore mono- or polynuclear cycloaliphatic radicals of 5 to 12 carbon atoms, such as one
  • Cyclopentyl or cyclohexyl radical mono- or polynuclear aromatic radicals, such as, for example, phenyl, naphthyl, tolyl or biphenyl radicals, or an araliphatic radical, such as, for example, the benzyl radical, where the aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radicals mentioned are carboxylic acid - or Sulfonic acid groups, their salts or amides or esters,
  • Ring systems can contain one or more heteroatoms, such as nitrogen and / or oxygen and / or sulfur and / or phosphorus atoms, and two of the radicals R 1 to R 4 or R 5 to R 8 independently of one another
  • Ring systems can be modified, and wherein R 1 to R 8 are independently fluorine, chlorine, bromine or
  • Tin di-4,4'-sulfinyl dibenzoate Except in toners and developers or in paints and
  • Powder coatings can be claimed in the invention
  • 2,2'-dithiodibenzoic acid Org. Synth., Coll. Vol. II 580, (1943); 3,3'-dithiobenzoic acid: J. pharm. Soc. Japan 77, 965, 968 (1957); 4,4'-dithiobenzoic acid: J. Heterocyclic Chem. 17, 497 (1980); 2,2'-thiodibenzoic acid: reports of the German chemical society 43, 588 (1910);
  • Charging behavior of the pure toner binder "Dialec S-309" is considered (comparative example: -4 ⁇ C / g after 10 minutes, -12 uC / g after 30 minutes, -27 uC / g after 2 hours, -48 u C / g after 24 hours).
  • the compounds claimed according to the invention also have a charge control effect in powders and powder coatings for surface coating.
  • Polyester resin Crylcoat 430 shows with 1% by weight of the monotetrabutylammonium salt of 2,2'-DTDB or with 1
  • Weight percent Tiona RCL 628 (TiO 2 from SCM, England) a charge of -7 or -6 ⁇ C / g after 10 min., Of -6 or -6 ⁇ C / g after 30 min, from -5 or - 5 ⁇ C / g after 2 hours and from -4 or -4 ⁇ C / g after 24 hours activation time (example 18 or example 17), whereas the pure powder coating resin Crylcoat 430 has a charge of -20 ⁇ C / g without further additives after 10 min., -15 ⁇ C / g after 30 min., -8 ⁇ C / g after 2 hours and -4 uC / g after 24 hours.
  • binders such as. B. styrene acrylates, polyesters, epoxies and polyurethanes.
  • the compounds can be easily processed using the customary processes (extrusion, kneading) under the usual conditions
  • the compounds used according to the invention are generally used in a concentration of about 0.01 to about 30
  • % By weight, preferably from about 0.1 to about 5.0 Weight percent, in the respective binder in a known manner, for. B. by extrusion or kneading, homogeneous
  • the charge control agents for toners or charge-improving agents for powders and lacquers can be incorporated.
  • Charge control agents were incorporated homogeneously, on standard test systems under the same conditions (such as same dispersion times, same particle size distribution, same particle shape) at room temperature and 50% relative
  • the toner or powder coating was electrostatically charged by swirling with a carrier, i. H. a standardized friction partner (3 parts by weight of toner or powder to 97 parts by weight of carrier), on a roller bench (150 revolutions per minute).
  • a carrier i. H. a standardized friction partner (3 parts by weight of toner or powder to 97 parts by weight of carrier)
  • the electrostatic charge was then measured on a conventional q / m measuring stand (cf. J. H. Dessauer, H.E. Clark, "Xerography and related Processes", Focal Press, N.Y., 1965, page 289, or J.F. Hughes,
  • the desired particle fraction was coated with a carrier made of styrene-methacrylic copolymer 90:10
  • the measurement is carried out on a standard q / m measuring stand (cf.
  • Tetramethylammonium hydroxide solution (0.20 mol) are added. Yield: 45.2 (99.9% of theory) 2,2'-dithiodibenzoic acid di (tetramethylammonium) salt of the formula
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, with the difference that 36.8 g of a 40% strength aqueous tetraethylammonium hydroxide solution (0.10 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, with the difference that 73.6 g of a 40% strength aqueous tetraethylammonium hydroxide solution (0.20 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, with the difference that 101.7 g of a 20% strength aqueous tetrapropylammonium hydroxide solution (0.10 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
  • Tetrapropylammonium bromide (0.10 mol) in 300 ml of water.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, with the difference that 65 g of a 40% strength aqueous tetrabutylammonium hydroxide solution (0.10 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
  • reaction solution After concentration, the reaction solution is dried in a circulating air cabinet at 120 ° C. Then it is ground.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, with the difference that instead of tetramethylammonium hydroxide solution, 130 g of a 40% strength aqueous tetrabutylammonium hydroxide solution (0.20 mol) be used.
  • Tetrabutylphosphonium bromide (0.10 mol is used.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, with the difference that 54.4 g of a 40% strength aqueous tributylmethylammonium hydroxide solution (0.10 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
  • Reaction mixture is 15 hours at room temperature
  • Tetramethylammonium hydroxide solution 65 g of a 40% aqueous tetrabutylammonium hydroxide solution (0.10 mol) can be used.
  • Example 7 The monotetrabutylammonium salt of the 2,2'-DTDB was, together with 20 parts of Tiona RCL 628 (TiO2 from SCM, England), as described in Example 1, in 69 parts of Crylcoat 430
  • Example 1 described in 99 parts of Crylcoat 430
  • the monotetrapropylammonium salt of 2,2'-DTDB was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Atlac T 500 (polyester resin based on bisphenol-A fumarate, Atlas Chemicals, Belgium). The following q / m values were measured as a function of the activation time:
  • Atlac T 500 binder described in Example 19 100 parts were, without further additives, as described in Example 1, 30 min. kneaded in a kneader, then ground, classified and measured on a q / m measuring stand. Depending on the activation time, the following were:
  • Powder coating binder R Alftalat AN 757 from Hoechst AG
  • Polyester resin incorporated. Depending on the
  • Powder coating binder Alftalat AN 757 were without further additives, as described in Example 1, 30 min. kneaded in a kneader, and then ground, classified and measured on a q / m measuring stand. Depending on the

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Abstract

On utilise comme régulateurs de charge de toners, révélateurs, poudres ou laques en poudre électrophotographiques des composés sulfoniques, oxydes sulfoniques ou sulfures d'aryle du type structural (I), dans lequel m est égal à 1, 2 ou 3, n est égal à 0, 1 ou 2, et A et B désignent un ion hydrogène, métallique, ammonium, immonium, guanidinium, phosphonium, arsonium ou stilbonium.As charge regulators for toners, developers, powders or electrophotographic powder lacquers, sulfonic compounds, sulfonic oxides or aryl sulfides of the structural type (I), in which m is equal to 1, 2 or 3, n is equal at 0, 1 or 2, and A and B denote a hydrogen, metallic, ammonium, immonium, guanidinium, phosphonium, arsonium or stilbonium ion.

Description

Beschreibung description
Aryl- und Aralkylsulfid-, -sulfoxid- oder -sulfonverbindungen ais Ladungssteuermittel  Aryl and aralkyl sulfide, sulfoxide or sulfone compounds as charge control agents
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von The present invention relates to the use of
speziellen Aryl- und Aralkylsulfid-, -sulfoxid- oder special aryl and aralkyl sulfide, sulfoxide or
-sulfonverbindungen als Ladungssteuermittel in -sulfone compounds as charge control agents in
elektrophotographischen Tonern und Entwicklern sowie als electrophotographic toners and developers as well as
Ladungssteuermittel in Pulvern und Pulverlacken zur Charge control agents in powders and powder coatings for
Oberflächenbeschichtung. Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen besonders hohe und konstante Ladungssteuereffekte und zeichnen sich durch die Einfachheit der Synthesebausteine und des Herstellungsverfahrens aus. Darüberhinaus zeigen diese Verbindungen sehr gute Temperaturstabilitäten und Surface coating. The compounds according to the invention have particularly high and constant charge control effects and are distinguished by the simplicity of the synthesis building blocks and the production process. In addition, these compounds show very good temperature stability and
Dispergiereigenschaften. Dispersing properties.
Bei elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren wird auf einem Photoieiter ein "latentes Ladungsbild" erzeugt. Dies erfolgt beispielsweise durch Aufladung eines Photoleiters durch eine Coronaentladung und anschließende bildmäßige  In electrophotographic recording processes, a "latent charge image" is generated on a photo conductor. This is done, for example, by charging a photoconductor with a corona discharge and then imagewise
Belichtung der elektrostatisch aufgeladenen Oberfläche des Phctoleiters, wobei durch die Belichtung der Ladungsabfluß zur geerdeten Unterlage an den belichteten Stellen bewirkt wird. Anschließend wird das so erzeugte "latente Ladungsbild" durch Aufbringen eines Toners entwickelt. In einem darauffolgenden Schritt wird der Toner vom Photoleiter auf beispielsweise Papier, Textilien, Folien oder Kunststoff übertragen und beispielsweise mittels Druck, Strahlung, Hitze oder Exposing the electrostatically charged surface of the phctoconductor, the exposure causing the charge to flow to the grounded base at the exposed locations. The "latent charge image" thus generated is then developed by applying a toner. In a subsequent step, the toner is transferred from the photoconductor to, for example, paper, textiles, foils or plastic and, for example, by means of pressure, radiation, heat or
Lösungsmitteleinwirkung fixiert. Der benutzte Photoleiter wird anschließend gereinigt und steht für einen neuen Fixed exposure to solvents. The used photoconductor is then cleaned and stands for a new one
AufZeichnungsvorgang zur Verfügung. Recording process available.
In zahlreichen Patentschriften wird die Optimierung von Tonern beschrieben, wobei u. a. der Einfluß des Tonerbindemittels (Variation von Harz/Harzkσmponenten oder Wachs/Wachskomponenten), der Einfluß von Carriern (bei The optimization of toners is described in numerous patents, the influence of the toner binder (variation of resin / resin components or Wax / wax components), the influence of carriers (at
Zweikomponentenentwicklern) und Magnetpigmenten (bei Two-component developers) and magnetic pigments (at
Einkomponentenentwicklern) untersucht werden. One-component developers).
Ein Maß für die Tonerqualität ist seine spezifische Aufladung g/m (Ladung pro Masseeinheit). Neben Vorzeichen und Höhe der elektrostatischen Aufladung ist vor allen das schnelle  A measure of the toner quality is its specific charge g / m (charge per mass unit). In addition to the sign and the level of the electrostatic charge, the most important thing is fast
Erreichen der gewünschten Ladungshöhe und die Konstanz dieser Ladung über einen längeren Aktivierzeitraum hinweg ein Reaching the desired charge level and the consistency of this charge over a longer activation period
entscheidendes Qualitätskriterium. In der Praxis ist dies insofern von zentraler Bedeutung, als daß der Toner im decisive quality criterion. In practice, this is of central importance in that the toner in the
Entwicklergemisch, bevor er auf den Photoleiter übertragen wird, einer erheblichen Aktivierzeit ausgesetzt sein kann, da er teilweise über einen Zeitraum der Herstellung von bis zu mehreren tausend Kopien im Entwicklergemisch verbleibt. Developer mixture, before it is transferred to the photoconductor, may be exposed to a considerable activation time, since it partly remains in the developer mixture over a period of production of up to several thousand copies.
Darüberhinaus ist die Unempfindlichkeit des Toners gegen In addition, the toner is insensitive to
Klimaeinflüsse, wie Temperatur und Luftfeuchtigkeit, ein weiteres wichtiges Eignungskriterium. Climate influences, such as temperature and humidity, are another important suitability criterion.
Sowohl positiv als auch negativ aufladbare Toner finden Find both positively and negatively chargeable toners
Verwendung in Kopierern und Laserdruckern in Abhängigkeit vom Verfahrens- und Gerätetyp. Use in copiers and laser printers depending on the type of process and device.
Um elektrophotographische Toner oder Entwickler mit entweder positiver oder negativer Aufladung zu erhalten, werden häufig sogenannte Ladungssteuermittel (auch Ladungskontrollmittel genannt) zugesetzt. Dabei ist neben dem Vorzeichen der To obtain electrophotographic toners or developers with either positive or negative charges, so-called charge control agents (also called charge control agents) are often added. In addition to the sign, the
Ladungssteuerung das Ausmaß des Steuereffektes von Bedeutung, da eine höhere Wirksamkeit eine geringe Einsatzmenge erlaubt. Da Tonerbindemittel in der Regel eine starke Abhängigkeit der Aufladung von der Aktivierzeit aufweisen, ist es Aufgabe eines Ladungssteuermittels, zum einen Vorzeichen und Höhe der  Charge control the extent of the control effect of importance, since greater effectiveness allows a small amount to be used. Since toner binders generally have a strong dependence of the charge on the activation time, it is the task of a charge control agent, on the one hand, to have a sign and the amount of
Toneraufladung einzustellen und zum anderen der  To set the toner charge and the other
Aufladungsdrift des Tonerbindemittels entgegenzuwirken und für Konstanz der Toneraufladung zu sorgen.  Counteract the drift of the toner binder and ensure that the toner charge remains constant.
Ladungssteuermittel, die nicht verhindern können, daß der Toner bzw. Entwickler bei längerer Gebrauchsdauer eine hohe Ladungsdrift zeigt (Alterung), die sogar bewirken kann, daß der Toner bzw. Entwickler eine Ladungsumkehr erfährt, sind daher für die Praxis ungeeignet. Vollfarbkopierer und Charge control agents that cannot prevent the toner or developer from being high in the long term Charge drift shows (aging), which can even cause the toner or developer to undergo a charge reversal, are therefore unsuitable in practice. Full color copier and
-laserdrucker arbeiten nach dem Prinzip der Trichromie, welches eine exakte Farbtonabstimmung der drei Grundfarben (Gelb, Cyan und Magenta) erforderlich macht.  -Laser printers work according to the trichromatic principle, which requires an exact color matching of the three basic colors (yellow, cyan and magenta).
Geringste Farbtonverschiebungen auch nur einer der drei The slightest color shift even one of the three
Grundfarben verlangt zwingend eine Farbtonverschiebung der beiden anderen Farben, um auch dann originalgetreue Basic colors require a color shift of the other two colors in order to be true to the original
Vollfarbkopien bzw. -drucke produzieren zu können. To be able to produce full color copies or prints.
Wegen dieser in Farbtonern erforderlichen präzisen Abstimmung der Coloristik der einzelnen Farbmittel aufeinander, sind Ladungssteuermittel absolut ohne Eigenfarbe ganz besonders wichtig. Because of the precise matching of the coloristics of the individual colorants to one another in color toners, charge control agents are absolutely particularly important absolutely without their own color.
Bei Farbtonern müssen die drei Toner Gelb, Cyan und Magenta neben den genau definierten farblichen Anforderungen auch hinsichtlich ihrer triboelektrischen Eigenschaften exakt aufeinander abgestimmt sein. Diese triboelektrische Abstimmung ist erforderlich, weil beim Vollfarbdruck bzw. bei der  In the case of color toners, the three toners yellow, cyan and magenta have to be exactly matched to each other in terms of their triboelectric properties in addition to the precisely defined color requirements. This triboelectric adjustment is necessary because full color printing or
Vollfarbkopie aufeinanderfolgend die drei Farbtoner (bzw. vier Farbtoner, wenn Schwarz mit einbezogen wird) im selben Gerät übertragen werden müssen. Full color copy of the three color toners in succession (or four color toners if black is included) must be transferred in the same device.
Von Farbmitteln ist bekannt, daß sie die triboelektrische Aufladung von Tonern teilweise nachhaltig beeinflussen können (H.-T. Macholdt, A. Sieber, Dyes & Pigments 9 (1988), 119-27;- US-PS 4057426). Wegen der unterschiedlichen triboelektrischen Effekte von Farbmitteln und des daraus resultierenden  Colorants are known to have a lasting influence on the triboelectric charging of toners (H.-T. Macholdt, A. Sieber, Dyes & Pigments 9 (1988), 119-27; - US-PS 4057426). Because of the different triboelectric effects of colorants and the resulting
teilweise sehr ausgeprägten Einflusses auf die partly very pronounced influence on the
Toneraufladbarkeit ist es nicht möglich, sie in eine einmal erstellte Tonerbasisrezeptur als Farbmittel einfach Toner rechargeability is not possible to simply use it as a colorant in a toner base formulation once created
hinzuzufügen. Vielmehr kann es notwendig werden, für jedes Farbmittel eine eigene Rezeptur zu erstellen, für welche z. B. Art und Menge des benötigten Ladungssteuermittels speziell zugeschnitten werden. Dieses Vorgehen ist entsprechend to add. Rather, it may be necessary to create a separate recipe for each colorant. B. The type and amount of charge control agent required can be specially tailored. This procedure is the same
aufwendig und kommt bei Farbtonern für Prozeßfarbe complex and comes with color toners for process color
(Trichromie) noch zusätzlich zu den bereits beschriebenen Schwierigkeiten hinzu. (Trichromatic) in addition to those already described Added difficulties.
Daher sind hochwirksame farblose Ladungssteuermittel  Therefore, they are highly effective colorless charge control agents
erforderlich, die imstande sind, das unterschiedliche needed who are able to do the different
triboelektrische Verhalten verschiedener Farbmittel zu triboelectric behavior of different colorants
kompensieren und dem Toner die gewünschte Aufladung zu compensate and add the desired charge to the toner
verleihen. Auf diese Art und Weise können triboelektrisch. sehr unterschiedliche Farbmittel anhand einer einmal erstellten Tonerbasisrezeptur mit ein und demselben Ladungssteuermittel in den verschiedenen erforderlichen Tonern (Gelb, Cyan, to lend. This way, triboelectric can. very different colorants based on a toner base formulation once created with one and the same charge control agent in the different toners required (yellow, cyan,
Magenta und gegebenenfalls Schwarz) eingesetzt werden. Darüber hinaus ist für die Praxis wichtig, daß die Ladungssteuermittel eine hohe Thermostabilität und eine gute Dispergierbarkeit besitzen. Typische Einarbeitungstemperaturen für Magenta and possibly black) can be used. It is also important in practice that the charge control agents have high thermal stability and good dispersibility. Typical incorporation temperatures for
Ladungssteuermittel in die Tonerharze liegen bei Verwendung von z. B. Knetern oder Extrudern zwischen 100ºC und 200 ºC Dementsprechend ist eine Thermostabilität von > 200 ºC, besser noch >250 ºC, von großem Vorteil. Wichtig ist auch, daß die Thermostabilität über einen längeren Zeitraum (ca. 30 min.) und in verschiedenen Bindemittelsystemen gewährleistet ist. Dies ist bedeutsam, da immer wieder auftretende Charge control agents are in the toner resins when using e.g. B. Kneaders or extruders between 100 ° C and 200 ° C. Accordingly, a thermal stability of> 200 ° C, better still> 250 ° C, is of great advantage. It is also important that the thermal stability is guaranteed over a longer period (approx. 30 min.) And in different binder systems. This is significant because it keeps recurring
Matrixeffekte zum frühzeitigen Zersetzen des Matrix effects for the early decomposition of the
Ladungssteuermittels im Tonerharz führen, wodurch eine Charge control agent in the toner resin, causing a
dunkelgelbe oder dunkelbraune Färbung des Tonerharzes erfolgt und der Ladungssteuereffekt ganz oder teilweise verloren geht. Typische Tonerbindemittel sind Polymerisations-, dark yellow or dark brown coloring of the toner resin occurs and the charge control effect is lost in whole or in part. Typical toner binders are polymerization,
Polyadditions- und Polykondensationsharze wie z. B. Styrol-, Styrolacrylat-, Styrolbutadien-, Acrylat-, Polyester-, Phenol- und Epoxidharze, einzeln oder in Kombination, die noch weitere Inhaltstoffe, wie Farbmittel, Wachse oder Fließhilfsmittel, enthalten können oder im Nachhinein zugesetzt bekommen können.  Polyaddition and polycondensation resins such. B. styrene, styrene acrylate, styrene butadiene, acrylate, polyester, phenol and epoxy resins, individually or in combination, which may contain other ingredients such as colorants, waxes or flow aids, or can be added afterwards.
Für eine gute Dispergierbarkeit ist es von großem Vorteil, wenn das Ladungssteuermittel möglichst keine wachsartigen Eigenschaften, keine Klebrigkeit und einen Schmelz- oder For good dispersibility, it is of great advantage if the charge control agent preferably has no wax-like properties, no stickiness and a melting or
Erweichungspunkt von > 150 ºC, besser >200 ºC, aufweist. Eine Klebrigkeit führt häufig zu Problemen beim Zudosieren in die Tonerformulierung, und niedrige Schmelz- bzw. Has a softening point of> 150 ° C, better> 200 ° C. Stickiness often leads to problems when metering in the toner formulation, and low melting or
Erweichungspunkte könnten dazu führen, daß beim Softening points could cause the
Eindispergieren keine homogene Verteilung erreicht wird, da sich das Material z. B. tropfchenförmig im Trägermaterial zusammenschließt. Dispersing no homogeneous distribution is achieved because the material z. B. merges into droplets in the carrier material.
Außer in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern können Ladungssteuermittel auch zur Verbesserung der In addition to electrophotographic toners and developers, charge control agents can also be used to improve
elektrostatischen Aufladung von Pulvern und Lacken, electrostatic charging of powders and paints,
insbesondere in triboelektrisch bzw. elektrokinetisch especially in triboelectric or electrokinetic
versprühten Pulverlacken, wie sie zur Oberflächenbeschichtung von Gegenständen aus beispielsweise Metall, Holz, Kunststoff, Glas, Keramik, Beton, Textilmaterial, Papier oder Kautschuk zur Anwendung kommen, eingesetzt werden. Die sprayed powder coatings, such as those used for the surface coating of objects made of, for example, metal, wood, plastic, glass, ceramic, concrete, textile material, paper or rubber. The
Pulverlacktechnologie kommt u. a. beim Lackieren von Powder coating technology is coming. a. when painting
Kleingegenständen, wie Gartenmöbeln, Campingartikeln, Small items, such as garden furniture, camping items,
Haushaltsgeräten, Fahrzeugteilen, Kühlschränken und Regalen sowie beim Lackieren von kompliziert geformten Werkstücken zur Anwendung. Der Pulverlack bzw. das Pulver erhält seine Household appliances, vehicle parts, refrigerators and shelves as well as for painting complex shaped workpieces. The powder coating or powder receives its
elektrostatische Aufladung im allgemeinen nach einem der beiden folgenden Verfahren: Electrostatic charge generally using one of two methods:
a) Beim Corona-Verfahren wird der Pulverlack bzw. das Pulver an einer geladenen Corona vorbeigeführt und hierbei a) In the corona process, the powder coating or the powder is guided past a charged corona and in the process
aufgeladen, charged,
b) beim triboelektrischen bzw. elektrokinetischen Verfahren wird vom Prinzip der Reibungselektrizität Gebrauch gemacht. Der Pulverlack bzw. das Pulver erhält im Sprühgerät eine elektrostatische Aufladung, die der Ladung des b) in the triboelectric or electrokinetic process, the principle of frictional electricity is used. The powder coating or powder receives an electrostatic charge in the sprayer, which is the charge of the
Reibungspartners, im allgemeinen ein Schlauch oder Sprührohr (beispielsweise aus Polytetrafluorethylen), entgegengesetzt ist. Friction partner, generally a hose or spray tube (for example made of polytetrafluoroethylene), is opposite.
Auch eine Kombination von beiden Verfahren ist möglich.  A combination of both methods is also possible.
Als Pulverlackharze werden typischerweise Epoxidharze, Epoxy resins are typically used as powder coating resins,
carboxyl- und hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze Acrylharze und Polyurethane zusammen mit den entsprechenden Härtern eingesetzt. Auch Kombinationen von Harzen finden Verwendung. So werden beispielsweise häufig Epoxidharze in Kombination mit carboxyl- und hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen carboxyl- and hydroxyl-containing polyester resins, acrylic resins and polyurethanes are used together with the corresponding hardeners. Combinations of resins are also used. For example, epoxy resins are often used in combination with carboxyl- and hydroxyl-containing polyester resins
eingesetzt. Typische Härterkomponenten für Epoxidharze sind beispielsweise Säureanhydride, Imidazole sowie Dicyandiamid und deren Abkömmlinge.Für hydroxylgruppenhaltige used. Typical hardener components for epoxy resins are, for example, acid anhydrides, imidazoles and dicyandiamide and their derivatives
Polyesterharze sind typische Härterkomponenten beispielsweise Säureanhydride, verkappte Isocyanate, Bisacylurethane, Polyester resins are typical hardener components, for example acid anhydrides, blocked isocyanates, bisacyl urethanes,
Phenolharze, Melaminharze, für carboxylgruppenhaltige Phenolic resins, melamine resins, for those containing carboxyl groups
Polyesterharze sind typische Härterkomponenten beispielsweise Triglycidylisocyanurate oder Epoxidharze . In Acrylharzen kommen als typische Härterkomponenten beispielsweise Polyester resins are typical hardener components, for example triglycidyl isocyanurates or epoxy resins. Examples of typical hardener components in acrylic resins are
oxazoline, Isocyanate, Triglycidylisocyanurate oder oxazolines, isocyanates, triglycidyl isocyanurates or
Dicarbonsäuren zur Anwendung. Dicarboxylic acids for use.
Der Mangel an ungenügender Aufladung ist vor allem bei triboelektrisch bzw. elektrokinetisch versprühten Pulvern und Pulverlacken, die auf Basis von Polyesterharzen, insbesondere carboxylgruppenhaltigen Polyestern oder auf Basis von  The lack of insufficient charging is particularly the case with triboelectrically or electrokinetically sprayed powders and powder coatings based on polyester resins, in particular carboxyl-containing polyesters or on the basis of
sogenannten Mischpulvern, auch Hybridpulver genannt, so-called mixed powders, also called hybrid powders,
hergestellt worden sind, zu beobachten. Unter Mischpulvern versteht man Pulverlacke, deren Harzbasis aus einer have been made to observe. Mixed powders are powder coatings whose resin base consists of a
Kombination von Epoxidharz und carboxylgruppenhaltigem Combination of epoxy resin and carboxyl group
Polyesterharz besteht. Die Mischpulver bilden die Basis für die in der Praxis am häufigsten vertretenen Pulverlacke.  Polyester resin is made. The mixed powders form the basis for the powder coatings most commonly represented in practice.
Ungenügende Aufladung der oben genannten Pulver und Insufficient charging of the above powders and
Pulverlacke führt dazu, daß Abscheidequote und Umgriff am zu beschichtenden Werkstück ungenügend sind. (Der Ausdruck  Powder lacquers mean that the deposition rate and wrap-around on the workpiece to be coated are insufficient. (The expression
"Umgriff" ist ein Maß dafür, inwieweit sich ein Pulver oder Pulverlack am zu beschichtenden Werkstück auch an Rückseiten, Hohlräumen, Spalten und vor allem an Innenkanten und -ecken abscheidet.) Farblose Ladungssteuermittel werden in  "Wrapping" is a measure of the extent to which a powder or powder coating is deposited on the workpiece to be coated, also on the back, cavities, gaps and especially on the inside edges and corners.) Colorless charge control agents are used in
zahlreichen Patentschriften beansprucht. So beschreiben beispielsweise DE-OS 3144017, JP-OS 61-236557 und US-PS  claimed numerous patents. For example, DE-OS 3144017, JP-OS 61-236557 and US-PS describe
4656112 Metallkomplexe und Metallorganyle, DE-OS 3837345, DE-OS 3738948, DE-OS 3604827, EP-OS 242420, EP-OS 203532, US-PS 4684596, US-PS 4683188 und US-PS 4493883 Ammonium- und Immoniumverbindungen und DE-OS 3912396, US-PS 4496643 und US-PS 3893935 Phosphoniumverbindungen sowie EP-PS 185509, JP-OS 01-136166, JP-OS 63-060458, JP-OS 62-264066, US-PS 4656112 metal complexes and metal organyles, DE-OS 3837345, DE-OS 3738948, DE-OS 3604827, EP-OS 242420, EP-OS 203532, US-PS 4684596, US-PS 4683188 and US-PS 4493883 ammonium and Immonium compounds and DE-OS 3912396, US-PS 4496643 and US-PS 3893935 phosphonium compounds and EP-PS 185509, JP-OS 01-136166, JP-OS 63-060458, JP-OS 62-264066, US-PS
4840863 US-PS 4639043, US-PS 4378419, US-PS 4355167 und US-PS 4299898 polymere Ammoniumverbindungen als farblose  4840863 US Patent 4639043, US Patent 4378419, US Patent 4355167 and US Patent 4299898 polymeric ammonium compounds as colorless
Ladungssteuermittel für elektrophotographische Toner. Charge control agent for electrophotographic toners.
Allerdings weisen die bisher bekannten farblosen However, the previously known colorless ones
Ladungssteuermittel eine Reihe von Nachteilen auf, die den Einsatz in der Praxis stark einschränken bzw. zum Teil Charge control agents have a number of disadvantages which severely restrict their use in practice, or in some cases
unmöglich machen. So weisen die in DE-OS 3144017 und US-PS 4656112 beschriebenen Chrom-, Eisen-, Kobalt- und Zinkkomplexe und die in JP-OS 61-236557 beschriebenen Antimonorganyle neben der Schwermetallproblematik auch den Nachteil auf, daß sie teilweise nicht wirklich farblos sind, und somit in Farbtonern nur eingeschränkt Anwendung finden können. to make impossible. Thus, the chromium, iron, cobalt and zinc complexes described in DE-OS 3144017 and US Pat. No. 4,655,112 and the antimony organyls described in JP-OS 61-236557 also have the disadvantage, in addition to the problem of heavy metals, that they are sometimes not really colorless , and can therefore only be used to a limited extent in color toners.
Die bekannten, an sich geeigneten, quaternären Ammonium- und Phosphoniumverbindungen sind häufig schwierig zu dispergieren, was zu einer ungleichmäßigen Aufladung des Toners führt. Zudem tritt oft das Problem auf, daß die von diesen Verbindungen erzeugte Tonerladung nicht über einen längeren The known quaternary ammonium and phosphonium compounds, which are suitable per se, are often difficult to disperse, which leads to an uneven charging of the toner. In addition, there is often a problem that the toner charge generated by these compounds does not last for a long time
Aktivierzeitraum (bis zu 24 Stunden Aktivierdauer) hinweg stabil ist, insbesondere bei hoher Temperatur und Activation period (up to 24 hours activation time) is stable, especially at high temperature and
Luftfeuchtigkeit (EP-OS 242420) ,was dann im Verlaufe eines Kopier- oder Druckprozesses zur Anreicherung falsch bzw. nicht genügend aufgeladener Tonerteilchen führt und damit den Prozeß zum Erliegen bringt. Ferner ist bekannt, daß Air humidity (EP-OS 242420), which then leads to the accumulation of incorrectly or insufficiently charged toner particles in the course of a copying or printing process and thus brings the process to a standstill. It is also known that
Ladungssteuermittel auf Ammonium- und Immoniumbasis Charge control agent based on ammonium and immonium
empfindlich gegen Licht oder mechanische Einwirkungen (EP-OS 203532, US-PS 4683188) und thermisch labil sein können, und daß sie Zersetzungsprodukte bilden, die sich nachteilig auf die triboelektrische Aufladung des Toners auswirken können (US-PS 4684596) und/oder eine starke, oft dunkelbraune, sensitive to light or mechanical influences (EP-OS 203532, US-PS 4683188) and can be thermally unstable, and that they form decomposition products which can have an adverse effect on the triboelectric charging of the toner (US-PS 4684596) and / or one strong, often dark brown,
Eigenfarbe aufweisen (DE-OS 3738948, DE-OS 3604827, US-PS 4493883). Darüber hinaus zeigen sie oft wachsartiges Verhalten, zum Teil Wasserlöslichkeit und/oder geringe Have their own color (DE-OS 3738948, DE-OS 3604827, US-PS 4493883). In addition, they often show wax-like Behavior, partly water solubility and / or low
Wirksamkeit als Ladungssteuermittel. Effectiveness as a charge control agent.
An sich geeignete Ladungssteuermittel auf Basis hochgradig fluorierter Ammonium-, Immonium- und Phosphoniumverbindungen (DE-OS 3912396, DE-OS 3837345) haben den Nachteil einer aufwendigen Synthese, wodurch hohe Herstellungskosten für die entsprechenden Substanzen anfallen.Außerdem sind sie nicht ausreichend thermostabil.  Charge control agents which are suitable per se and are based on highly fluorinated ammonium, immonium and phosphonium compounds (DE-OS 3912396, DE-OS 3837345) have the disadvantage of complex synthesis, as a result of which high production costs for the corresponding substances are incurred and are not sufficiently thermostable.
Phosphoniumsalze sind als Ladungssteuermittel weniger wirksam als Ammoniumsalze (US-PS 4496643, US-PS 3893939) und können toxikologisch problematisch sein. Ladungssteuermittel auf Basis polymerer Ammoniumverbindungen führen zum Teil zu  Phosphonium salts are less effective as charge control agents than ammonium salts (U.S. Patent 4,496,643, U.S. Patent 3,893,939) and can be toxicologically problematic. Charge control agents based on polymeric ammonium compounds partly lead to
Amingeruch des Toners oder Entwicklers, und die Amine smell of the toner or developer, and the
Ladungskontrolleigenschaften dieser Substanzen können sich durch relativ leichte Oxidation und Feuchtigkeitsaufnahme andern. Des weiteren sind die Oxidationsprodukte gefärbt und daher störend vor allem in Farbtonern (US-PS 4840863). Charge control properties of these substances can change due to relatively easy oxidation and moisture absorption. Furthermore, the oxidation products are colored and therefore particularly troublesome in color toners (US Pat. No. 4,840,863).
Die oben genannten Ladungssteuermittel für The above charge control agents for
elektrophotographische Toner und Entwickler sind z. B. electrophotographic toners and developers are e.g. B.
aufgrund ihrer Farbigkeit für den Einsatz in den überwiegend weißen oder klaren triboelektrisch bzw. elektrokinetisch versprühten Pulvern und Pulverlacken nicht geeignet. Des weiteren schränkt mangelnde Thermostabilität den Einsatz derartiger Ladungssteuermittel stark ein, da Pulverlacke beispielsweise bei über 200 ºC 15 Minuten lang eingebrannt werden. Die in DE-OS 3837345 und DE-OS 3600395 beanspruchten Ladungssteuermittel für Pulver und Pulverlacke sind aufgrund von Wachsartigkeit und Wasserlöslichkeit bzw. Hygroskopie schlecht zu handhaben und nur eingeschränkt anwendbar. Due to their color, they are not suitable for use in the predominantly white or clear triboelectric or electrokinetic sprayed powders and powder coatings. In addition, a lack of thermal stability severely limits the use of such charge control agents, since powder coatings, for example, are baked at 15 ° C. above 200 ° C. The charge control agents for powders and powder coatings claimed in DE-OS 3837345 and DE-OS 3600395 are difficult to handle due to their waxiness and water solubility or hygroscopy and can only be used to a limited extent.
Die in EP 0371528 beanspruchten Amine dahingegen sind wegen ihrer Geruchsbelästigung für die Praxis nur wenig geeignet.  The amines claimed in EP 0371528, on the other hand, are not very suitable in practice because of their unpleasant odors.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es daher, neue farblose Ladungssteuermittel zu finden, die hohe und konstante The aim of the present invention was therefore to find new colorless charge control agents which are high and constant
Ladungssteuereffekte besitzen und sich durch sehr gute  Charge control effects and very good
Thermostabilitäten und Dispergiereigenschaften auszeichnen. Darüber hinaus sollten sich diese Ladungssteuermittel aus preisgünstigen, gut verfügbaren Vorprodukten durch einfache Herstellungsverfahren synthetisieren lassen. überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel (1) Characterize thermostabilities and dispersing properties. In addition, these charge control agents should be able to be synthesized from inexpensive, readily available intermediate products by simple manufacturing processes. Surprisingly, it has now been found that compounds of the general formula (1)
einzeln oder in Kombination als Ladungssteuermittel für elektrophotographische Toner und Entwickler sowie für Lacke und Pulverlacke geeignet sind, wobei in der Formel (1) m= 1,2 oder 3, bevorzugt 1 oder 2, bedeutet und n= 0,1 oder 2 individually or in combination are suitable as charge control agents for electrophotographic toners and developers as well as for lacquers and powder lacquers, where in the formula (1) m = 1, 2 or 3, preferably 1 or 2, and n = 0.1 or 2
bedeutet, bevorzugt für m = 2 oder 3 ist n = 0, und bevorzugt für m = 1 ist n = 1 oder 2 , und wobei A und B unabhängig voneinander Wasserstoffatome, die entsprechenden Äquivalente eines Metailiones, bevorzugt eines Calcium-, Magnesium-, means, preferably for m = 2 or 3, n = 0, and preferably for m = 1, n = 1 or 2, and where A and B independently of one another are hydrogen atoms, the corresponding equivalents of a metal ion, preferably a calcium, magnesium,
Barium-, Aluminium-, Chrom-, Mangan-, Eisen-, Kobalt-, Barium, aluminum, chrome, manganese, iron, cobalt,
Nickel-, Kupfer- oder Zinkions, ferner ein Ammonium- bzw. Nickel, copper or zinc ions, also an ammonium or
Immonium- oder Guanidiniumionen der allgemeinen Formel Immonium or guanidinium ions of the general formula
bzw. respectively.
oder Phosphonium-, Arsonium- oder Stilboniumionen der or phosphonium, arsonium or stilbonium ions of
allgemeinen Formel (4) general formula (4)
mit X = P, As, Sb, bevorzugt P, bedeuten, worin R11, R12, R13, Rι< unabhängig voneinander Wassterstoffatome oder einen Rest auf Basis eines Kohlenwasserstoffes, der durch Heteroatome unterbrochen sein kann, wie z. B. geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen von 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Oxethylgruppen der allgemeinen Formel -(CH2-CH2-O)n-R, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl (C1-C4) -gruppe, Acylgruppe, wie beispielsweise die with X = P, As, Sb, preferably P, in which R 11 , R 12 , R 13 , R 1 <independently of one another hydrogen atoms or a radical based on a hydrocarbon which can be interrupted by hetero atoms, such as, for. B. straight-chain or branched alkyl groups of 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms, oxethyl groups of the general formula - (CH 2 -CH 2 -O) n -R, wherein R is a hydrogen atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) group, acyl group, such as the
Acetyl-, Benzoyl- oder Naphthoylgruppe, und n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 4 ist, ferner ein- oder Acetyl, benzoyl or naphthoyl group, and n is a number from 1 to 10, preferably from 1 to 4, further one or
mehrkernige Cyclopentylgruppen, ein- oder mehrkernige polynuclear cyclopentyl groups, mono- or polynuclear
aromatische Reste, wie beispielsweise Phenyl-, 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, Tolyl- oder Bisphenylreste, oder araliphatische Reste, wie beispielsweise den Benzylrest, darstellen, wobei die aliphatischen, araliphatischen und aromatischen Reste durch Hydroxy-,Alkyl(C1-C4)-, Alkoxy(C1-C4)gruppen, primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, wie beispielsweise aromatic radicals, such as, for example, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, tolyl or bisphenyl radicals, or araliphatic radicals, such as, for example, the benzyl radical, where the aliphatic, araliphatic and aromatic radicals are represented by hydroxy, alkyl (C 1 -C 4 ) -, alkoxy (C 1 -C 4 ) groups, primary, secondary or tertiary amino groups, such as
N-Monoalkyl(C1-C4)amino- oder N-Dialkyl(C1-C4) aminogruppen, ferner Säureamidgruppen, bevorzugt Phthalimid- oder N-monoalkyl (C 1 -C 4 ) amino or N-dialkyl (C 1 -C 4 ) amino groups, furthermore acid amide groups, preferably phthalimide or
Naphthalimidgruppen, sowie durch durch Fluor-, Chlor- oder Bromatome, die aliphatischen Reste insbesondere durch 1 bis 33 Fluoratome substituiert sein können, und R15 und R16 Naphthalimide groups, and also by fluorine, chlorine or bromine atoms, the aliphatic radicals, in particular by 1 to 33 fluorine atoms, and R 15 and R 16
unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, bevorzugt Chlor, oder Reste auf Basis eines Kohlenwasserstoffes,wie z. B. Alkyl(C1-C6)- oder independently of one another a hydrogen atom, a halogen atom, preferably chlorine, or radicals based on a Hydrocarbon, such as B. alkyl (C 1 -C 6 ) - or
Alkoxy (C1-C6) -Gruppen, die durch Heteroatome unterbrochen sein können oder eine Aminogruppe der allgemeinen Formel -NR17R18 darstellen, worin R17 und R18 unabhängig voneinander Alkoxy (C 1 -C 6 ) groups which can be interrupted by heteroatoms or represent an amino group of the general formula -NR 17 R 18 , in which R 17 and R 18 independently of one another
Wasserstoffatome oder Reste auf Basis eines Hydrogen atoms or residues based on a
Kohlenwasserstoffes, bevorzugt Alkyl(C1-C6)gruppen Hydrocarbon, preferably alkyl (C 1 -C 6 ) groups
bedeuten,wobei sich R11 und R13 bzw. R11 und R15 zu einem gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder mean, wherein R 11 and R 13 or R 11 and R 15 to a saturated or unsaturated, substituted or
unsubstituierten Ringsystem mit 5 bis 7 Atomen, das weitere Heteroatome, bevorzugt Stickstoffatome und/oder unsubstituted ring system with 5 to 7 atoms, the further heteroatoms, preferably nitrogen atoms and / or
Sauerstoffatome und/oder Schwefelatome, enthalten kann, zusammenschließen können (als Beispiele für solche Ringsysteme seien Phenylen, Naphthylen, Pyridin-, Piperidin und deren Derivate genannt) Oxygen atoms and / or sulfur atoms, may contain, (phenylene, naphthylene, pyridine, piperidine and their derivatives may be mentioned as examples of such ring systems)
und wobei die beiden Carboxyl- bzw. carboxylatgruppen -COOA und -COOB an beliebiger Stelle des jeweiligen aromatischen Ringes sitzen können, bevorzugt jedoch in 2,2' bzw. 3,3' oder 4,4'-Stellung zueinander, und wobei R1 bis R8 unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder Reste auf Basis eines and the two carboxyl or carboxylate groups -COOA and -COOB can be located at any position on the respective aromatic ring, but preferably in the 2,2 'or 3,3' or 4,4'-position to one another, and where R 1 to R 8 independently of one another hydrogen atoms or radicals based on a
Kohlenwasserstoffes, der durch Heteroatome unterbrochen sein kann, wie z. B. eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatcmen, vorzugsweise mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, ferner Hydrocarbon, which can be interrupted by heteroatoms, such as. B. a straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 1 to 22 carbon atoms, further
Alkoxylen(C1-C4)gruppen, Polyoxalkylengruppen der allgemeinen Formel -[Alkylen(C1-C5)-O]n-R, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl(C1-C4)gruppe, eine Acylgruppe, wie Alkoxylene (C 1 -C 4 ) groups, polyoxalkylene groups of the general formula - [alkylene (C 1 -C 5 ) -O] nR, where R is a hydrogen atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) group, an acyl group, such as
beispielsweise eine Acetyl-, Benzoyl- oder Naphthoylgruppe, und n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 4, bedeutet, ferner ein- oder mehrkernige cycloaliphatische Reste von 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise einen for example an acetyl, benzoyl or naphthoyl group, and n is a number from 1 to 10, preferably from 1 to 4, furthermore mono- or polynuclear cycloaliphatic radicals of 5 to 12 carbon atoms, such as one
Cyclopentyl- oder Cyclohexylrest, ein- oder mehrkernige aromatische Reste, wie beispielsweise Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl- oder Biphenylreste, oder einen araliphatischen Rest, wie beispielsweise den Benzylrest, darstellen, wobei die genannten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Reste durch Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen, deren Salze bzw. Amide oder Ester, Cyclopentyl or cyclohexyl radical, mono- or polynuclear aromatic radicals, such as, for example, phenyl, naphthyl, tolyl or biphenyl radicals, or an araliphatic radical, such as, for example, the benzyl radical, where the aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radicals mentioned are carboxylic acid - or Sulfonic acid groups, their salts or amides or esters,
Alkyl(C1-C4)-; Hydroxy-, Alkoxy(C1- C4)gruppen, primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, wie beispielsweise N-Monoalkyl(C1-C4)amino- oder N-Dialkyl(C1-C4) aminogruppen, sowie durch Fluor-, Chlor- oder Bromatome, die aliphatischen Reste bevorzugt durch 1 bis 45 Fluoratome, substituiert sein können,und die genannten aliphatischen Reste sowie die Alkyl (C 1 -C 4 ) - ; Hydroxy, alkoxy (C 1 - C 4 ) groups, primary, secondary or tertiary amino groups, such as N-monoalkyl (C 1 -C 4 ) amino or N-dialkyl (C 1 -C 4 ) amino groups, and by fluorine -, Chlorine or bromine atoms, the aliphatic radicals can preferably be substituted by 1 to 45 fluorine atoms, and the aliphatic radicals mentioned and the
cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen cycloaliphatic, araliphatic or aromatic
Ringsysteme ein oder mehrere Heteroatome, wie beispielsweise Stickstoff- und/oder Sauerstoff- und/oder Schwefel- und/oder Phosphoratome, enthalten können und zwei der Reste R1 bis R4 bzw. R5 bis R8 sich unabhängig voneinander zu einem Ring systems can contain one or more heteroatoms, such as nitrogen and / or oxygen and / or sulfur and / or phosphorus atoms, and two of the radicals R 1 to R 4 or R 5 to R 8 independently of one another
gesättigten oder ungesättigten, bevorzugt aromatischen, 5- bis 7-gliedrigen Ringsystem zusammenschließen können, das weitere Heteroatome, bevorzugt Stickstoff- und/oder Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, enthalten sowie substituiert und/oder durch Ankondensation von oder Verbrückung zu weiteren saturated or unsaturated, preferably aromatic, 5- to 7-membered ring system, which contain further heteroatoms, preferably nitrogen and / or oxygen and / or sulfur atoms, as well as substituted and / or by condensation or bridging to others
Ringsystemen modifiziert sein kann , und wobei R1 bis R8 unabhängig voneinander auch Fluor-, Chlor-, Brom- oder Ring systems can be modified, and wherein R 1 to R 8 are independently fluorine, chlorine, bromine or
Jodatome, eine Nitro-, Cyano-, Sulfon-, Sulfonsäureester-, Carbonsäureester-, Hydroxyl- bzw. -NR21R22-Gruppe bedeuten können, wobei R21 und R22 unabhängig voneinander ein Iodine atoms, a nitro, cyano, sulfone, sulfonic acid ester, carboxylic acid ester, hydroxyl or -NR 21 R 22 group, where R 21 and R 22 independently of one another
Wasserstoffatome oder Alkyl(C1-C4) -Gruppen sind und wobei die Verbindungen auch als Mischkristalle auf Basis verschiedener Anionen und/oder Kationen vorliegen können. Are hydrogen atoms or alkyl (C 1 -C 4 ) groups and the compounds can also be present as mixed crystals based on various anions and / or cations.
Als Einzelverbindungen seien beipsielsweise genannt: The following are examples of individual connections:
2,2-Dithiodibenzoesäure ("2,2'-DTDB") 2,2-dithiodibenzoic acid ("2,2'-DTDB")
Mono-[tetramethylammonium]-2,2'-dithiodibenzoesäure Di - " " " " " Mono- [tetramethylammonium] -2,2'-dithiodibenzoic acid Di - "" "" "
Mono-[tetraethylammonium] " " "Di - " " " " "Mono- [tetraethylammonium] "" "Di -" "" ""
Mono-[tetrapropylammonium] " " "Di - " " " " "Mono- [tetrapropylammonium] "" "Di -" "" ""
Mono-[tetrabutylammonium] " " "Di - " " " " "Mono- [tetrabutylammonium] "" "Di -" "" ""
Mono-[tetrapenty1ammonium] " " "Di - " " " " "Mono- [tetrapenty1ammonium] "" "Di -" "" ""
Mono-[tetrahexylammonium] " " "Di - " " " " "Mono- [tetrahexylammonium] "" "Di -" "" ""
Mono-[tetraheptylammonium] " " "Di - " " " " "Mono- [tetraheptylammonium] "" "Di -" "" ""
Mono-[tetraoctylammonium] " " "Di - " " " " "Mono- [tetraoctylammonium] "" "Di -" "" ""
Mono-[trimethylbenzylammonium] " "Di - " " " "Mono- [trimethylbenzylammonium] "" Di - "" ""
Mono-[tributylmethylammonium] " "Di - " " " "Mono- [tributylmethylammonium] "" Di - "" ""
Mono-[tributylmethylammonium] " "Di - " " " " Mono- [tributylmethylammonium] "" Di - """"
Mono-[ethylhexadecyldimethylammonium]-2,2'-dithiodibenzoesäure Di- " " " " " Mono- [ethylhexadecyldimethylammonium] -2,2'-dithiodibenzoic acid di- "" "" "
Mono-[benzyldimethylhexadecylammonium] " "  Mono- [benzyldimethylhexadecylammonium] ""
Di- " " " " "  Di- "" "" "
Mono-[benzyltriethylammonium] " "  Mono- [benzyltriethylammonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[hexadecyltrimethylammonium]-2,2'-dithiodibenzoesäure Mono- [hexadecyltrimethylammonium] -2,2'-dithiodibenzoic acid
Di- " " " " Di- "" ""
Mono-[hexadecylpyridinium] " "  Mono- [hexadecylpyridinium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[cetypyridinium] " "  Mono- [cetypyridinium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[phenyltrimethylammonium] " "  Mono- [phenyltrimethylammonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[benzyltriphenylphosphonium] " "  Mono- [benzyltriphenylphosphonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[tetrabutylphosphonium] " "  Mono- [tetrabutylphosphonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[guanidinium] " "  Mono- [guanidinium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Barium-2,2'-dithicdibenzoat  Barium 2,2'-dithic dibenzoate
Calcium-" "  Calcium ""
Magnesium-" "  Magnesium ""
Mangan- " "  Manganese ""
Nickel- " "  Nickel ""
Kobalt- " "  Cobalt ""
Kupfer- " "  Copper ""
Eisen- " "  Iron ""
Zink- " " Di-Aluminium-tri-2,2'-dithiodibenzoat Zinc "" Di-aluminum tri-2,2'-dithiodibenzoate
Di-Chrom- " " "  Di-chrome "" "
Di-Eisen- " " "  Di-iron "" "
Zinn-di-2,2'-dithiobenzoat  Tin di-2,2'-dithiobenzoate
4,4'-Dithiodibenzoesäure (4,4'-DTDB)  4,4'-dithiodibenzoic acid (4,4'-DTDB)
Mono-[tetramethylammonium]-4,4'-dithiodibenzoesäure  Mono- [tetramethylammonium] -4,4'-dithiodibenzoic acid
Di- " " " " "  Di- "" "" "
Mono-[tetraethylammonium] " " "  Mono- [tetraethylammonium] "" "
Di- " " " " "  Di- "" "" "
Mono-[tetrapropylammonium] " " "  Mono- [tetrapropylammonium] "" "
Di- " " " " "  Di- "" "" "
Mono-[tetrabutylammonium] " " "  Mono- [tetrabutylammonium] "" "
Di- " " " " "  Di- "" "" "
Mono-[trimethylbenzylammonium] " "  Mono- [trimethylbenzylammonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[tributylmethylammonium] " "  Mono- [tributylmethylammonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[ethylhexadecyldimethylammonium]-4,4'-dithiodibenzoesäure Mono- [ethylhexadecyldimethylammonium] -4,4'-dithiodibenzoic acid
Di- " " " " Di- "" ""
Mono-[benzyldimethylhexadecylammonium] " "  Mono- [benzyldimethylhexadecylammonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[benzyltriethyiammonium] " "  Mono- [benzyltriethyiammonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[hexadecyItrimethylammonium] " "  Mono- [hexadecyltrimethylammonium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[hexadecylpyridinium] " "  Mono- [hexadecylpyridinium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[cetylpyridinium] " "  Mono- [cetylpyridinium] ""
Di- " " " "  Di- "" ""
Mono-[phenyltrimethylammonium] " "  Mono- [phenyltrimethylammonium] ""
Di- " " " " Mono-[benzyltriphenylphosphonium]-4,4'-dithiodibenzoesäure Di- " " " "Di- """" Mono- [benzyltriphenylphosphonium] -4,4'-dithiodibenzoic acid di- """"
Mono-[tetrabutylphosphonium] " "Mono- [tetrabutylphosphonium] ""
Di- " " " "Di- "" ""
Barium-4,4'-dithiodibenzoat Barium 4,4'-dithiodibenzoate
Calcium- " "  Calcium ""
Magnesium- "  Magnesium "
Mangan- " "  Manganese ""
Nickel- " "  Nickel ""
Kobalt- " "  Cobalt ""
Kupfer- " "  Copper ""
Eisen- " "  Iron ""
Zink- " "  Zinc ""
Di-Aluminium-tri-4,4'-dithiodibenzoat  Di-aluminum tri-4,4'-dithiodibenzoate
Di-Chrom- " "  Di-chrome ""
Di-Eisen- " "  Di-iron ""
Zinn-di-4,4'-dithiob4nzoat  Tin di-4,4'-dithiob4nzoate
2,2'-Sulfonyldibenzoesaure  2,2'-sulfonyl dibenzoic acid
2,2'-Sulfonyldibenzoesaure  2,2'-sulfonyl dibenzoic acid
Mono-[tetramethylammonium]-2 2'-sulfonyldibenzoesaure Mono- [tetramethylammonium] -2 2'-sulfonyldibenzoic acid
Di- " " Di- ""
Mono-[tetraethylammonium]  Mono- [tetraethylammonium]
Di- " " "  Di- "" "
Mono-[tetrapropylammonium]  Mono- [tetrapropylammonium]
Di- " " "  Di- "" "
Mono-[tetrabutylammonium]  Mono- [tetrabutylammonium]
Di- " " " Mono-[trimethylbenzylammonium]-2,2'-sulfonyldibenzoesaure Di- " " " Di- """ Mono- [trimethylbenzylammonium] -2,2'-sulfonyldibenzoic acid di- """
Mono-[tributylmethylammonium] " "  Mono- [tributylmethylammonium] ""
Di- " " " Di- "" "
Mono-[ethylhexadecyldimethylammonium] "  Mono- [ethylhexadecyldimethylammonium] "
Di- " " " Di- "" "
Mono-[benzyldimethylhexadecylammoni um] "  Mono- [benzyldimethylhexadecylammoni um] "
Di- " " " Di- "" "
Mono-[benzyltriethylammonium] " "  Mono- [benzyltriethylammonium] ""
Di- " " " Di- "" "
Mono-[hexadecyltrimethylammonium] "  Mono- [hexadecyltrimethylammonium] "
Di- " " " Di- "" "
Mono-[hexadecylpyridinium] " "  Mono- [hexadecylpyridinium] ""
Di- " " " Di- "" "
Monp-[cetylpyridinium] " "  Monp- [cetylpyridinium] ""
Di- " " " Di- "" "
Mono-[phenyltrimethylammonium] " "  Mono- [phenyltrimethylammonium] ""
Di- " " " Di- "" "
Mono-[benzyltriphenylphosphonium] "  Mono- [benzyltriphenylphosphonium] "
Di- " " " Di- "" "
Mono-[tetrabutyiphosphonium] " "  Mono- [tetrabutyiphosphonium] ""
Di- " " " Di- "" "
Barium-2,2'-sulfonyldibenzoesaure Barium 2,2'-sulfonyl dibenzoic acid
Calcium- " Calcium "
Magnesium- "  Magnesium "
Mangan- "  Manganese "
Nickel- "  Nickel "
Kobalt- "  Cobalt "
Kupfer- "  Copper "
Eisen-2,2'-sulfonyldibenzoat  Iron 2,2'-sulfonyl dibenzoate
Zink-2,2'-sulfonyldibenzoat Zinc 2,2'-sulfonyl dibenzoate
Di-Aluminium-tri-2,2'-sulfonyldibenzoat Di-aluminum tri-2,2'-sulfonyl dibenzoate
Di-Chrom- " " Di-chrome ""
Di-Eisen- " "  Di-iron ""
Zinn-di-2,2'-sulfonyldibenzoat  Tin di-2,2'-sulfonyl dibenzoate
4,4'-sulfonyldibenzoesaure Mono-[tetramethylammonium]-4,4'-sulfonyldibenzoesäure4,4'-sulfonyldibenzoic acid Mono- [tetramethylammonium] -4,4'-sulfonyldibenzoic acid
Di- " " Di- ""
Mono-[tetraethylammonium] "  Mono- [tetraethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[tetrapropylammonium] "  Mono- [tetrapropylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[tetrabutylammonium] "  Mono- [tetrabutylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[trimethylbenzylammonium "  Mono- [trimethylbenzylammonium "
Di- " "  Di- ""
Mono-[tributylmethylammonium "  Mono- [tributylmethylammonium "
Di- " "  Di- ""
Mono-[ethylhexadecyldimethylammonium] "  Mono- [ethylhexadecyldimethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[benzyldimethylhexadecylammonium] "  Mono- [benzyldimethylhexadecylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[benzyltriethylammonium] "  Mono- [benzyltriethylammonium] "
Di- " " Di- " "
Mono-[hexadecyltrimethylammonium] "  Mono- [hexadecyltrimethylammonium] "
Di- " " Di- " "
Mono-[hexadecylpyridinium]-4,4'-sulfonyldibenzoesaure Mono- [hexadecylpyridinium] -4,4'-sulfonyldibenzoic acid
Di- " " Di- ""
Mono-[cetylpyridinium] "  Mono- [cetylpyridinium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[phenyltrimethylammonium] "  Mono- [phenyltrimethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[benzyltriphenylphosphonium] "  Mono- [benzyltriphenylphosphonium] "
Di- " " Di- " "
Mono-[tetrabutylphosphonium] "  Mono- [tetrabutylphosphonium] "
Di- " "  Di- ""
Barium-4,4'-sulfonyldibenzoat  Barium 4,4'-sulfonyl dibenzoate
Calcium- "  Calcium "
Magnesium- " Mangan-4,4'-sulfonyldibenzoat Magnesium " Manganese 4,4'-sulfonyl dibenzoate
Nickel- "  Nickel "
Kobalt- "  Cobalt "
Kupfer- "  Copper "
Eisen- "  Iron "
Zink- "  Zinc "
Di-Aluminium-tri-4,4-sulfonyldibenzoat  Di-aluminum tri-4,4-sulfonyl dibenzoate
Di-Chrom- " "  Di-chrome ""
Di-Eisen- " "  Di-iron ""
Zinn-di- " "  Tin-di- ""
2,2'-Sulfinyldibenzoesäure  2,2'-sulfinyldibenzoic acid
Mono-[tetramethylammonium]-2,2'-sulfinyldibenzoesäure Mono- [tetramethylammonium] -2,2'-sulfinyldibenzoic acid
Di- " " Di- ""
Mono-[tetraethylammonium] "  Mono- [tetraethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[tetrapropylammonium] "  Mono- [tetrapropylammonium] "
Di- " " .  Di- "".
Mono-[tetrabutylammonium] "  Mono- [tetrabutylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[trimethylbenzylammonium] "  Mono- [trimethylbenzylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[tributylmethylammonium] "  Mono- [tributylmethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[ethylhexadecyldimethylaqmmonium] "  Mono- [ethylhexadecyldimethylaqmmonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[benzyldimethylhexadecylammonium "  Mono- [benzyldimethylhexadecylammonium "
Di- " "  Di- ""
Mono-[benzyltriethylammonium] "  Mono- [benzyltriethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[hexadecyltrimethylammonium] "  Mono- [hexadecyltrimethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[hexadecylpyridinium] "  Mono- [hexadecylpyridinium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[cetylpyridinium] "  Mono- [cetylpyridinium] "
Di- " " Mono-[phenyltrimethylammonium]-2,2'-sulfinyldibenzoesäure Di- " " Di- "" Mono- [phenyltrimethylammonium] -2,2'-sulfinyldibenzoic acid di- ""
Mono-[benzyltriphenylphosphonium]-2.2'-sulfinyldibenzoesäure Di- " "  Mono- [benzyltriphenylphosphonium] -2,2'-sulfinyldibenzoic acid di- ""
Mono-[tetrabutylphosphonium]-2,2'-sulfinyldibenzoesäure Di- " "  Mono- [tetrabutylphosphonium] -2,2'-sulfinyldibenzoic acid di- ""
Barium-2,2'-sulfinyldibenzoat  Barium 2,2'-sulfinyl dibenzoate
Calcium- " Calcium "
Magnesium- " Magnesium "
Mangan- " Manganese "
Nickel- "  Nickel "
Kobalt- " Cobalt "
Kupfer- " Copper "
Eisen- "  Iron "
Zink- "  Zinc "
Di-Aluminium-tri-2,2'-sulfinyldibenzoat  Di-aluminum tri-2,2'-sulfinyl dibenzoate
Di-Chrom- " " Di-chrome ""
Di-Eisen- " "  Di-iron ""
Zinn-di-2,2'-sulfinyldibenzoat  Tin di-2,2'-sulfinyl dibenzoate
4,4'-Sulfinyldibenzoesäure 4,4'-sulfinyl dibenzoic acid
Mono-[tetramethylammonium]-4,4'-sulfinyldibenzoesäurel Di- " "  Mono- [tetramethylammonium] -4,4'-sulfinyldibenzoic acid di- ""
Mono-[tetraethylammonium] "  Mono- [tetraethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[tetrapropylammonium] " Mono- [tetrapropylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[tetrabutlyammonium] "  Mono- [tetrabutlyammonium] "
Di- " " Mono-[trimethylbenzylammonium]-4,4'-sulfinyldibenzoesäure Di- " " Di- "" Mono- [trimethylbenzylammonium] -4,4'-sulfinyldibenzoic acid di- ""
Mono-[tributylmethylammonium] "  Mono- [tributylmethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[ethylhexadecyldimethylammonium] "  Mono- [ethylhexadecyldimethylammonium] "
Di- " " Di- ""
Mono-[benzyldimethylhexadecylammonium] "  Mono- [benzyldimethylhexadecylammonium] "
Di- " " Di- ""
Mono-[benzyltriethylammonium] "  Mono- [benzyltriethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[hexadecyltrimethylammonium] "  Mono- [hexadecyltrimethylammonium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[hexadecylpyridinium] "  Mono- [hexadecylpyridinium] "
Di- " "  Di- ""
Mono-[cetylpyridinium] "  Mono- [cetylpyridinium] "
Di-[cetylpyridinium]-4,4'-sulfinyldibenzoesäure  Di- [cetylpyridinium] -4,4'-sulfinyldibenzoic acid
Mono-[phenyltrimethylammonium] " Mono- [phenyltrimethylammonium] "
Di- " " Di- ""
Mono-[benzyltriphenylphosphonium] "  Mono- [benzyltriphenylphosphonium] "
Di- " " Di- ""
Mono-[tetrabutylphosphonium] "  Mono- [tetrabutylphosphonium] "
Di- " "  Di- ""
Barium-4,4'-sulfinyldibenzoat Barium 4,4'-sulfinyl dibenzoate
Calcium- " Calcium "
Magnesium- " Magnesium "
Mangan- " Manganese "
Nickel- "  Nickel "
Kobalt- "  Cobalt "
Kupfer- " Copper "
Eisen- " Iron "
Zink- "  Zinc "
Di-Aluminium-tri-4,4'-sulfinyldibenzoat  Di-aluminum tri-4,4'-sulfinyl dibenzoate
Di-Chrom- " " Di-chrome ""
Di-Eisen- " "  Di-iron ""
Zinn-di-4,4'-sulfinyldibenzoat. Außer in Tonern und Entwicklern bzw. in Lacken und Tin di-4,4'-sulfinyl dibenzoate. Except in toners and developers or in paints and
Pulverlacken können die erfindungsgemäß beanspruchten Powder coatings can be claimed in the invention
Verbindungen auch als ladungsverbessernde Mittel in Form von Beschichtungen von Carriern bzw. Bestandteil von Compounds also as charge-improving agents in the form of coatings from carriers or constituents of
Beschichtungen von Carriern, die in Entwicklern von Coatings from carriers used in developers of
elektrophotographischen Kopierern oder Druckern zur Anwendung kommen, eingesetzt werden. Die Herstellung der erfindungsgemäß beanspruchten Verbindungen ist im Falle der Disäuren der allgemeinen Formel (1) mit A=B=H literaturbekannt, z.B. electrophotographic copiers or printers are used. The preparation of the compounds claimed according to the invention is known from the literature in the case of the diacids of the general formula (1) with A = B = H, e.g.
2,2'-Dithiodibenzoesäure: Org. Synth., Coll. Vol. II 580, (1943);3,3'-Dithiobenzoesäure:J. pharm. Soc. Japan 77, 965, 968 (1957);4,4'-Dithiobenzoesäure:J. Heterocyclic Chem. 17, 497 (1980); 2,2'-Thiodibenzoesäure: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 43, 588 (1910); 2,2'-dithiodibenzoic acid: Org. Synth., Coll. Vol. II 580, (1943); 3,3'-dithiobenzoic acid: J. pharm. Soc. Japan 77, 965, 968 (1957); 4,4'-dithiobenzoic acid: J. Heterocyclic Chem. 17, 497 (1980); 2,2'-thiodibenzoic acid: reports of the German chemical society 43, 588 (1910);
4,4'-Thiodibenzoesäure:J. pharm. Soc. Japan 64, 186, 189 4,4'-thiodibenzoic acid: J. pharm. Soc. Japan 64, 186, 189
(1944);2,2-Sulfinyldibenzoesäure:J. American Chem. Soc. 75, 280 (1953);4,4'-Sulfinyldibenzoesäure:US-PS 3504022;  (1944); 2,2-sulfinyldibenzoic acid: J. American Chem. Soc. 75, 280 (1953); 4,4'-sulfinyldibenzoic acid: U.S. Patent 3504022;
2,2'-Sulfonyldibenzoesaure:J. American Chem. Soc. 75, 280 (1953);4,4'-Sulfonyldiblnzoesaure:Acta Chem. Scandinavia 7(5), 778 (1953) .Die Synthese der erfindungsgemäß beanspruchten Mono- bzw. Di-Salze kann beispielsweise durch Neutralisationsoder Fällungsreaktion mit den entsprechenden Hydroxiden, 2,2'-sulfonyl dibenzoic acid: J. American Chem. Soc. 75, 280 (1953); 4,4'-sulfonyldiblnzoic acid: Acta Chem. Scandinavia 7 (5), 778 (1953). The synthesis of the mono- or di-salts claimed according to the invention can be carried out, for example, by neutralization or precipitation reaction with the corresponding hydroxides,
Hydrogencarbonaten, Carbonaten, Halogeniden u.a. Salzen erfolgen, wie in den Beispielen beschrieben ist.  Hydrogen carbonates, carbonates, halides, etc. Salts take place as described in the examples.
Der besondere Vorteil der erfindungsgemäß beanspruchten The particular advantage of those claimed according to the invention
Verbindungen ist, daß sie farblos und sehr thermostabil sind und einen hohen Ladungssteuereffekt aufweisen und daß dieser über einen längeren Aktivierzeitraum hinweg (bis zu 24 Std.) konstant ist. So zeigt z. B. ein Test-Toner mit 1  Compounds is that they are colorless and very thermostable and have a high charge control effect and that this is constant over a longer activation period (up to 24 hours). So shows z. B. a test toner with 1
Gewichtsprozent des Monotetrapropylammoniumsalzes der  % By weight of the monotetrapropylammonium salt
2,2'-Dithiodibenzoesäure (2,2'-DTDB) nach 10 Min. eine  2,2'-dithiodibenzoic acid (2,2'-DTDB) after 10 min
Aufladung von + 11 μC/g ,nach 30 Min. von +12 uC/g, nach 2 Std. von +10 uC/g und nach 24 Std. von +7 μC/g . Darüber hinaus ist der Ladungssteuereffekt auch nicht anfällig  Charges from + 11 μC / g, after 30 minutes from +12 uC / g, after 2 hours from +10 uC / g and after 24 hours from +7 μC / g. In addition, the cargo tax effect is also not susceptible
gegenüber Veränderungen der Luftfeuchtigkeit von 50 % auf 20 % bzw. auf 90 % ( Beispiel 5). Der hohe Ladungssteuereffekt wird um so deutlicher, wenn zum Vergleich z. B. das against changes in air humidity from 50% to 20% or to 90% (example 5). The high charge control effect becomes even clearer if, for comparison, e.g. B. that
Aufladungsverhalten des reinen Tonerbindemittels "Dialec S-309" betrachtet wird (Vergleichsbeispiel : -4 μC/g nach 10 Min., -12 uC/g nach 30 Min., -27 uC/g nach 2 Std., -48 u C/g nach 24 Std.). Charging behavior of the pure toner binder "Dialec S-309" is considered (comparative example: -4 μC / g after 10 minutes, -12 uC / g after 30 minutes, -27 uC / g after 2 hours, -48 u C / g after 24 hours).
In gleicher Weise wirken die erfindungsgemäß beanspruchten Verbindungen auch ladungssteuemd in Pulvern und Pulverlacken zur Oberflächenbeschichtung. Ein Test-Pulverlack im In the same way, the compounds claimed according to the invention also have a charge control effect in powders and powder coatings for surface coating. A test powder coating in the
Polyesterharz Crylcoat 430 zeigt mit 1 Gewichtsprozent des Monotetrabutylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB bzw. mit 1 Polyester resin Crylcoat 430 shows with 1% by weight of the monotetrabutylammonium salt of 2,2'-DTDB or with 1
Gewichtsprozent besagten 2,2'-DTDB-Salzes und 30 Weight percent of said 2,2'-DTDB salt and 30
Gewichtsprozent Tiona RCL 628 (TiO2 der Fa. SCM, England) eine Aufladung von -7 bzw. -6μC/g nach 10 Min., von -6 bzw. -6 μC/g nach 30 min, von -5 bzw. -5 μC/g nach 2 Std. und von -4 bzw. -4 μC/g nach 24 Std. Aktivierzeit (Beispiel 18 bzw. Beispiel 17), wohingegen das reine Pulverlackharz Crylcoat 430 ohne weitere Zusätze eine Aufladung von -20 μC/g nach 10 Min., -15 μC/g nach 30 Min., -8 μC/g nach 2 Std. und -4 uC/g nach 24 Std. besitzt. Weight percent Tiona RCL 628 (TiO 2 from SCM, England) a charge of -7 or -6μC / g after 10 min., Of -6 or -6 μC / g after 30 min, from -5 or - 5 μC / g after 2 hours and from -4 or -4 μC / g after 24 hours activation time (example 18 or example 17), whereas the pure powder coating resin Crylcoat 430 has a charge of -20 μC / g without further additives after 10 min., -15 μC / g after 30 min., -8 μC / g after 2 hours and -4 uC / g after 24 hours.
Für die Praxis von großer Bedeutung ist, daß die It is of great importance in practice that the
erfindungsgemäß beanspruchten Verbindungen chemisch inert und gut verträglich mit Bindemitteln, wie z. B. Styrolacrylaten, Polyestern, Epoxiden und Polyurethanen, sind. Zudem können die Verbindungen ohne Schwierigkeiten mit den gängigen Verfahren (Extrudieren, Kneten) unter den üblichen Bedingungen Compounds claimed according to the invention are chemically inert and well tolerated with binders, such as. B. styrene acrylates, polyesters, epoxies and polyurethanes. In addition, the compounds can be easily processed using the customary processes (extrusion, kneading) under the usual conditions
(Temperaturen zwischen 100 ºC und 200 ºC) in die gängigen Bindemittel eingearbeitet werden. Die Synthese der (Temperatures between 100 ºC and 200 ºC) can be incorporated into common binders. The synthesis of the
erfindungsgemäß beanspruchten Verbindungen ist wenig Compounds claimed according to the invention are few
aufwendig, und die Produkte fallen in hoher Reinheit an. complex, and the products are obtained in high purity.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen werden in der Regel in einer Konzentration von etwa 0,01 bis etwa 30 The compounds used according to the invention are generally used in a concentration of about 0.01 to about 30
Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 5,0 Gewichtsprozent, in das jeweilige Bindemittel in bekannter Weise, z. B. durch Extrudieren oder Einkneten, homogen % By weight, preferably from about 0.1 to about 5.0 Weight percent, in the respective binder in a known manner, for. B. by extrusion or kneading, homogeneous
eingearbeitet. Dabei können die Ladungssteuermittel für Toner bzw. ladungsverbessernde Mittel für Pulver und Lacke zur incorporated. The charge control agents for toners or charge-improving agents for powders and lacquers can
Oberflächenbeschichtung, insbesondere für triboelektrisch bzw. elektrokinetisch versprühte Pulverlacke, als getrocknete und gemahlene Pulver, Dispersionen oder Lösungen, Preßkuchen, Masterbatch, als auf geeignete Träger, wie z. B. Kieselgel, TiO2, Al2O3, aus wäßriger oder nichtwäßriger Lösung Surface coating, in particular for triboelectrically or electrokinetically sprayed powder coatings, as dried and ground powders, dispersions or solutions, press cakes, masterbatch, as on suitable carriers, such as, for. B. silica gel, TiO 2 , Al 2 O 3 , from aqueous or non-aqueous solution
aufgezogene Verbindungen oder in sonstiger Form zugegeben werden. Ebenso können die erfindungsgemäß eingesetzten reared compounds or in any other form. Likewise, those used according to the invention
Verbindungen grundsätzlich auch schon bei der Herstellung der jeweiligen Bindemittel zugegeben werden, d. h., im Verlauf von deren Polymerisation, Polyaddition oder Polykondensation. Die Höhe der elektrophotographischen Toner bzw. der Pulverlacke, in welche die erfindungsgemäß beanspruchten In principle, compounds are also added during the production of the respective binders, d. that is, in the course of their polymerization, polyaddition or polycondensation. The height of the electrophotographic toners or powder coatings, in which those claimed according to the invention
Ladungssteuermittel homogen eingearbeitet wurden, wurde an Standardtestsystemen unter gleichen Bedingungen (wie gleiche Dispergierzeiten, gleiche Teilchengrößenverteilung, gleiche Teilchenform) bei Raumtemperatur und 50 % relativer Charge control agents were incorporated homogeneously, on standard test systems under the same conditions (such as same dispersion times, same particle size distribution, same particle shape) at room temperature and 50% relative
Luftfeuchte gemessen. Humidity measured.
Die elektrostatische Aufladung des Toners bzw. Pulverlackes erfolgte durch Verwirbelung mit einem Carrier, d. h. einem standardisierten Reibungspartner (3 Gewichtsteile Toner bzw Pulver auf 97 Gewichtsteile Carrier), auf einer Rollbank (150 Umdrehungen pro Minute). Anschließend wurde an einem üblichen q/m-Meßstand die elektrostatische Aufladung gemessen (vgl. J. H. Dessauer, H.E. Clark, "Xerography and related Processes", Focal Press, N.Y., 1965, Seite 289, bzw. J.F. Hughes,  The toner or powder coating was electrostatically charged by swirling with a carrier, i. H. a standardized friction partner (3 parts by weight of toner or powder to 97 parts by weight of carrier), on a roller bench (150 revolutions per minute). The electrostatic charge was then measured on a conventional q / m measuring stand (cf. J. H. Dessauer, H.E. Clark, "Xerography and related Processes", Focal Press, N.Y., 1965, page 289, or J.F. Hughes,
"Electrostatic Powder Coating", Research Studies Press Ltd., Letchworth, Hertfordshire, England, 1984, Chapter 2). Bei der Bestimmung des q/m-Wertes ist die Teilchengröße von großem Einfluß, weshalb bei den durch Sichtung erhaltenen Toner- bzw. Pulverlackproben streng auf einheitliche  "Electrostatic Powder Coating", Research Studies Press Ltd., Letchworth, Hertfordshire, England, 1984, Chapter 2). When determining the q / m value, the particle size is of great influence, which is why the toner or powder coating samples obtained by screening strictly ensure uniformity
Teilchengrößenverteilung [ 4-25 μm] geachtet wurde. Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Particle size distribution [4-25 μm] was observed. The following examples serve to explain the
Erfindung, ohne diese darauf zu beschränken. Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile. Invention without limiting it. The parts given are parts by weight.
ANWENDUNGSBEISPIELE APPLICATION EXAMPLES
Beispiel 1 example 1
Ein Teil des Monotetramethylammoniumsalzes der Part of the monotetramethylammonium salt of
2,2'-Dithiobenzoesäure (= 2,2'-DTDB) (Synthese und 2,2'-dithiobenzoic acid (= 2,2'-DTDB) (synthesis and
Charakterisierung der Verbindung siehe unten) wurde mittels eines Kneters der Fa. Werner & Ffleiderer (Stuttgart) 20 Characterization of the compound (see below) was carried out using a kneader from Werner & Ffleiderer (Stuttgart) 20
Minuten in 99 Teilen Tonerbindemittel (®Dialec S 309 der Firma Diamond Shamrock (Styrol-Methacryl-Copolymer)) homogen Minutes in 99 parts of toner binder ( ® Dialec S 309 from Diamond Shamrock (styrene-methacrylic copolymer)) homogeneous
eindispergiert. Anschließend wurde auf der Laboruniversalmühle 100 LU (Firma Alpine, Augsburg) gemahlen und dann auf dem Zentrifugalsichter 100 MZR (Firma Alpine) klassifiziert. dispersed. Then 100 LU (Alpine, Augsburg) was ground on the laboratory universal mill and then classified on the centrifugal classifier 100 MZR (Alpine).
Die gewünschte Teilchenfraktion wurde mit einem Carrier aus mit Styrol-Methacryl-Copolymer 90 : 10 beschichteten The desired particle fraction was coated with a carrier made of styrene-methacrylic copolymer 90:10
Magnetit-Teilchen der Größe 50 bis 200 μm des Typs "90 μm Xerographie Carrier" der Firma Plasma Materials Inc. Magnetite particles with a size of 50 to 200 μm of the "90 μm xerography carrier" type from Plasma Materials Inc.
aktiviert. activated.
Die Messung erfolgt an einem üblichen q/m-Meßstand (vgl.  The measurement is carried out on a standard q / m measuring stand (cf.
hierzu J.H. Dessauer, H.E. Clark "Xerography and related J.H. Dessauer, H.E. Clark "Xerography and related
Processes" , Focal Press , N. Y . 1965 , Seite 289 ) ; durch Verwenden eines Siebes mit einer Maschenweite von 25 μm (508 Mesh per inch), Fa. Gebrüder Kufferath, Düren, wurde Processes ", Focal Press, N.Y. 1965, page 289); by Using a sieve with a mesh size of 25 μm (508 mesh per inch), from Gebrüder Kufferath, Düren
sichergestellt, daß bei den Tonerausblasungen kein Carrier mitgerissen werden kann. Die Messungen erfolgten bei ensures that no carrier can be entrained when the toner is blown out. The measurements were made at
Raumtemperatur und 50 % relativer Luftfeuchte, abweichende Versuchsbedingungen sind in den betreffenden Beispielen vermerkt. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte [μC/g] gemessen: Room temperature and 50% relative humidity, different test conditions are noted in the relevant examples. The following q / m values [μC / g] were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min +4 10 min +4
30 min +4  30 min +4
2 Std. +3  2 hours +3
24 Std. +2  24 hours +2
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
30,6 g 2,2'-Dithiodibenzoesäure (0,10 Mol) werden in 600 ml Ethanol angeschlämmt. Zu dieser Anschlämmung gibt man unter Rühren bei 70 - 75 ºC langsam tropfenweise 36,5 g einer 30.6 g of 2,2'-dithiodibenzoic acid (0.10 mol) are slurried in 600 ml of ethanol. 36.5 g of a slowly added dropwise to this slurry while stirring at 70-75 ° C
25%igen wäßrigen Tetramethylammoniumhydroxidlosung (0,10 Mol) Aus der Reaktionslösung scheidet sich beim Einengen eine feuchte Kristallmasse ab, die im Umluftschrank bei 120 ºC getrocknet und anschließend gemahlen wird.  25% aqueous tetramethylammonium hydroxide solution (0.10 mol). A concentrated crystal mass separates out of the reaction solution, which is dried in a circulating air cabinet at 120 ° C. and then ground.
Ausbeute: 37,8 g (99,6 % der Theorie) Yield: 37.8 g (99.6% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäure-mono(tetramethylammonium)salz der 2,2'-dithiodibenzoic acid mono (tetramethylammonium) salt of
Formel formula
Tetramethylammonium  Tetramethylammonium
C18H21NO4S2 Molekulargewicht: 379,49 C 18 H 21 NO 4 S 2 molecular weight: 379.49
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 240 ºC  Melting point: 240 ° C
1-NMR (in DMSO-d6): δ 3,15 (s,12H), 7,1 - 8,1 (m, 8Har)  1 NMR (in DMSO-d6): δ 3.15 (s, 12H), 7.1 - 8.1 (m, 8Har)
Beispiel 2 Example 2
Ein Teil des Ditetramethylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB Part of the ditetramethylammonium salt of 2,2'-DTDB
(Synthese und Charakterisierung s.u.) wurde, wie in Beispiel beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In  (Synthesis and characterization see below) was, as described in Example, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. In
Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. +3 10 min. +3
30 min. +2 30 min. +2
2 Std. +1 2 hours +1
24 Std. -3 24 hours -3
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daßThe procedure is as in Example 1, with the difference that
72,9 g einer 25%igen wäßrigen 72.9 g of a 25% aqueous solution
Tetramethylammoniumhydroxidlosung (0,20 Mol) zugegeben werden. Ausbeute: 45,2 (99,9 % der Theorie)2,2'- Dithiodibenzoesäuredi(tetramethylammonium)salz der Formel Tetramethylammonium hydroxide solution (0.20 mol) are added. Yield: 45.2 (99.9% of theory) 2,2'-dithiodibenzoic acid di (tetramethylammonium) salt of the formula
Di-Tetrabutvlammonium  Di-tetrabutvlammonium
C22H32N2O4S2 Molekulargewicht: 452,63 C 22 H 32 N 2 O 4 S 2 molecular weight: 452.63
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 252 ºC  Melting point: 252 ° C
1H-NMR(in DMSO-d6):δ 3,17 (s,24H), 6,9 - 7,9 (m,8Har)  1H-NMR (in DMSO-d6): δ 3.17 (s, 24H), 6.9 - 7.9 (m, 8Har)
Beispiel 3 Example 3
Ein Teil des Monotetraethylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB Part of the monotetraethylammonium salt of 2,2'-DTDB
(Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen:  (Synthesis and characterization see below) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Folgende q/m-Werte werden bei veränderter The following q / m values are changed when the
Luftfeuchtigkeit gefunden:  Humidity found:
20 % 90 % 20% 90%
Aktivierdauer [μC/g] [μC/g] [μc/g] 10 min. +9 +10 τ3 30 min. +7 + 7 +3 2 Std. +6 + 4 +3 24 Std. +1 + 2 -r3 Synthese und Charakterisierung: Activation time [μC / g] [μC / g] [μc / g] 10 min. +9 +10 τ3 30 min. +7 + 7 +3 2 hrs. +6 + 4 +3 24 hrs. +1 + 2 -r3 Synthesis and characterization:
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von Tetramethylammoniumhydroxidlosung 36,8 g einer 40%igen wäßrigen Tetraethylammoniumhydroxidlösuhg (0,10 Mol) verwendet werden. The procedure is as in Example 1, with the difference that 36.8 g of a 40% strength aqueous tetraethylammonium hydroxide solution (0.10 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
Ausbeute: 43,3 g (99,4 % der Theorie) Yield: 43.3 g (99.4% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäure-mono(tetraethylammonium)salz der 2,2'-dithiodibenzoic acid mono (tetraethylammonium) salt of
Formel formula
Tetraethylammonium  Tetraethylammonium
C22H29NO4S2 Molekulargewicht 435,60 C 22 H 29 NO 4 S 2 molecular weight 435.60
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 255 ºC  Melting point: 255 ° C
1H-NMR(in DMSO-d6):δ 1,15 (t,12H), 3,20 (q,8H), 7,1 - 8,1 1H NMR (in DMSO-d6): δ 1.15 (t, 12H), 3.20 (q, 8H), 7.1-8.1
(m.8Har) (m.8 Har)
Beispiel 4 Example 4
Ein Teil des Ditetramethylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB Part of the ditetramethylammonium salt of 2,2'-DTDB
(Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: Aktivierdauer [μC/g] (Synthesis and characterization see below) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time: Activation time [μC / g]
10 min. +5 10 min. +5
30 min. +4 30 min. +4
2 Std. +2 2 hours +2
24 Std. +0 24 hours +0
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von Tetramethylammoniumhydroxidlosung 73,6 g einer 40%igen wäßrigen Tetraethylammoniumhydroxidlösung (0,20 Mol) verwendet werden. The procedure is as in Example 1, with the difference that 73.6 g of a 40% strength aqueous tetraethylammonium hydroxide solution (0.20 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
Ausbeute: 56,3 g (99,7 % der Theorie) Yield: 56.3 g (99.7% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäuredi(tetraethylammonium)salz der Formel  2,2'-dithiodibenzoic acid di (tetraethylammonium) salt of the formula
Di-Tetraethylammonium  Di-tetraethylammonium
C30H48N2O4S2 Molekulargewicht 564,84 C 30 H 48 N 2 O 4 S 2 molecular weight 564.84
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 160 ºC  Melting point: 160 ° C
1H-NMR (in DMSO-d6):δ 1,10 (t, 24H), 3,15 (q, 16H), 6,8 - 7,9 1H NMR (in DMSO-d6): δ 1.10 (t, 24H), 3.15 (q, 16H), 6.8-7.9
(m, 8Har). Beispiel 5 (m, 8Har). Example 5
Ein Teil des Monotetrapropylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB Part of the monotetrapropylammonium salt of 2,2'-DTDB
(Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen:  (Synthesis and characterization see below) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Folgende q/m-Werte wurden bei veränderter The following q / m values were changed
Luftfeuchtigkeit gefunden :  Humidity found:
20 % 90 % 20% 90%
Aktivierdauer [μC/g] [μC/g] [μC/g] Activation time [μC / g] [μC / g] [μC / g]
10 min. +11 +10 +12 30 min. +12 + 7 +11 2 Std. +10 + 4 +10 24 Std. + 7 +2 + 5 10 min. +11 +10 +12 30 min. +12 + 7 +11 2 hrs. +10 + 4 +10 24 hrs. + 7 +2 + 5
Wurden 2 Teile des Salzes in 98 Teile Dialec S 309 Was 2 parts of the salt in 98 parts of Dialec S 309
eingearbeitet, wurden folgende q/m-Werte gemessen: the following q / m values were measured:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. +15 10 min. +15
30 min. +15 30 min. +15
2 Std. +13 2 hours +13
24 Std. + 8 24 hours + 8
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von Tetramethylammoniumhydroxidlösung 101,7 g einer 20%igen wäßrigen Tetrapropylammoniumhydroxidlosung (0,10 Mol) verwendet werden. The procedure is as in Example 1, with the difference that 101.7 g of a 20% strength aqueous tetrapropylammonium hydroxide solution (0.10 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
Ausbeute: 48,7 g (99,0 % der Theorie) Yield: 48.7 g (99.0% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäure- mono(tetrapropylammonium)salz der 2,2'-dithiodibenzoic acid mono (tetrapropylammonium) salt of
Formel formula
Tetrapropylammonium  Tetrapropylammonium
C26H37NO4S2 Molekulargewicht 491,70 C 26 H 37 NO 4 S 2 molecular weight 491.70
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 255 ºC  Melting point: 255 ° C
1H-NMR (in DMSO-d6) : δ 0,90 (t, 12H), 1,60 (m, 8H), 3,10 (m, 1H-NMR (in DMSO-d6): δ 0.90 (t, 12H), 1.60 (m, 8H), 3.10 (m,
8H), 7,1 - 8,1 (m, 8H). 8H), 7.1 - 8.1 (m, 8H).
Beispiel 6 Example 6
Ein Teil des Monotetrapropylammoniumsalzes der 2,2'-DTDE, das nach der Fällungsmethode statt nach der Part of the monotetrapropylammonium salt of 2,2'-DTDE, which by the precipitation method instead of the
Neutralisationsreaktion hergestellt wurde, (Synthese und  Neutralization reaction was prepared (synthesis and
Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen. Characterization s. u.) was, as described in Example 1, incorporated into 99 Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time.
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. +10 10 min. +10
30 min. +10 30 min. +10
2 Std. + 9 2 hours + 9
24 Std. + 8 24 hours + 8
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
In eine Lösung von 8,00 g Natriumhydroxid (0,20 Mol) in 800 ml Wasser werden bei Raumtemperatur unter Rühren 30,6 g In a solution of 8.00 g sodium hydroxide (0.20 mol) in 800 ml Water become 30.6 g at room temperature with stirring
2,2'-Dithiodibenzoesäure (0,10 Mol) eingetragen und gelöst. Zu dieser Lösung gibt man eine Lösung von 26,6 g  2,2'-dithiodibenzoic acid (0.10 mol) entered and dissolved. A solution of 26.6 g is added to this solution
Tetrapropylammoniumbromid (0,10 Mol) in 300 ml Wasser. Tetrapropylammonium bromide (0.10 mol) in 300 ml of water.
Anschließend wird eine Lösung von 3,65 g Chlorwasserstoff (0,10 Mol) in 100 ml Wasser langsam zugetropft, wobei das Produkt ausfällt. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden nachgerührt. Dann wird der Niederschlag abgesaugt, mit Wassergewaschen und im Umluftschrank bei 120 ºC getrocknet. A solution of 3.65 g of hydrogen chloride (0.10 mol) in 100 ml of water is then slowly added dropwise, the product precipitating. The reaction mixture is stirred for 15 hours. The precipitate is then filtered off, washed with water and dried in a circulating air cabinet at 120 ° C.
Ausbeute: 46,1 g (93,8 % der Theorie) Yield: 46.1 g (93.8% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäuremono (tetrapropylammonium) salz der im Beispiel 5 wiedergegebenen Formel.  2,2'-dithiodibenzoic acid mono (tetrapropylammonium) salt of the formula shown in Example 5.
Weißes Pulver White dust
Schmelzpunkt: 255 ºC Melting point: 255 ° C
IH-NMR(in DMSO-d6): übereinstimmend mit dem Spektrum des  IH-NMR (in DMSO-d6): consistent with the spectrum of the
Produktes des Beispiels 5. Product of Example 5.
Beispiel 7 Example 7
1 Teil des Monotetrabutylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB 1 part of the monotetrabutylammonium salt of 2,2'-DTDB
(Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel (Synthesis and characterization see below) was, as in example
1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: 1 described, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. +20 10 min. +20
30 min. +20  30 min. +20
2 std. +19  2 hours. +19
24 Std. +16 24 hours +16
Wurden 0,5 Teile des Salzes in 99,5 Teile Dialec S 309 0.5 parts of the salt in 99.5 parts of Dialec S 309
eingearbeitet, erhielt man fölende q/m-Werte. Aktivierdauer [μC/g] incorporated, you get bulging q / m values. Activation time [μC / g]
10 min. +13 10 min. +13
30 min. +18 30 min. +18
2 Std. +18 2 hrs +18
24 Std. +17 24 hours +17
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von Tetramethylammoniumhydroxidlösung 65 g einer 40%igen wäßrigen Tetrabutylammoniumhydroxidlösung (0,10 Mol) verwendet werden. The procedure is as in Example 1, with the difference that 65 g of a 40% strength aqueous tetrabutylammonium hydroxide solution (0.10 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
Ausbeute: 54,3 g (99,1 % der Theorie) Yield: 54.3 g (99.1% of theory)
2,2' -Dithiodibenzoesäuremono (tetrabutylammonium) salz der 2,2'-dithiodibenzoic acid mono (tetrabutylammonium) salt of
Formel formula
Tetrabutylammonium  Tetrabutylammonium
C30H45NO4S2 Molekulargewicht 547,81 C 30 H 45 NO 4 S 2 molecular weight 547.81
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 228 ºC  Melting point: 228 ° C
1H-NMR (in DMSO-d6):δ 0,91 (t, 12H), 1,30 (m, 8H), 1,58 (m, 1H-NMR (in DMSO-d6): δ 0.91 (t, 12H), 1.30 (m, 8H), 1.58 (m,
8H), 3,18 (m, 8H), 7,1 - 8,1 (m, 8Har). Beispiel 8 8H), 3.18 (m, 8H), 7.1 - 8.1 (m, 8Har). Example 8
Ein Teil des Monotetramethylguanidiniumsalzes der 2,2'-DTDB (Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in BeispielPart of the monotetramethylguanidinium salt of 2,2'-DTDB (synthesis and characterization see below) was, as in example
1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: 1 described, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. - 7 10 min. - 7th
30 min. -10  30 min. -10
2 Std. -12  2 hours -12
24 Std. -12 24 hours -12
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
30,6 g 2,2'-Dithiodibenzoesäure (0,10 Mol) werden in 600 ml Methanol angeschlämmt. Zu dieser Anschlämmung gibt man unter Rühren bei ca. 65 ºC langsam tropfenweise eine Lösung von 11, g 1, 1, 3 , 3-Tetramethylguanidin (0,10 Mol) in 25 ml Wasser. 30.6 g of 2,2'-dithiodibenzoic acid (0.10 mol) are slurried in 600 ml of methanol. A solution of 11 g, 1, 1, 3, 3-tetramethylguanidine (0.10 mol) in 25 ml of water is slowly added dropwise to this slurry while stirring at about 65 ° C.
Die Reaktionslösung wird nach dem Einengen im Umluftschrank bei 120 ºC getrocknet. Anschließend wird gemahlen. After concentration, the reaction solution is dried in a circulating air cabinet at 120 ° C. Then it is ground.
Ausbeute: 41,7 g (99,0 % der Theorie) Yield: 41.7 g (99.0% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäuremono(1,1,1,3-tetramethylguanidinium) salz der Formel 2,2'-dithiodibenzoic acid mono (1,1,1,3-tetramethylguanidinium) salt of the formula
1,1,3,3-Tetramethylguanidinium  1,1,3,3-tetramethylguanidinium
C19H23N3O4S2 Molekulargewicht: 421,53 C 19 H 23 N 3 O 4 S 2 Molecular Weight: 421.53
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 205ºC  Melting point: 205 ° C
1H-NMR(DMSO-d6): δ 2,9 (s,12H),7,1-8,0 (m, 8Har),8,1(s,2H) 1 H NMR (DMSO-d 6 ): δ 2.9 (s, 12H), 7.1-8.0 (m, 8Har), 8.1 (s, 2H)
Beispiel 9 Example 9
Ein Teil des Ditetrabutylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB Part of the ditetrabutylammonium salt of 2,2'-DTDB
(Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: Aktivierdauer [μc/g]  (Synthesis and characterization see below) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time: Activation time [μc / g]
10 min. +25 10 min. +25
30 min. +22 30 min. +22
2 Std. +20 2 hours +20
24 Std. +15 24 hours +15
Synthese und Charaktersierung: Synthesis and characterization:
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von Tetramethylammoniumhydroxidlosung 130 g einer 40%igen wäßrigen Tetrabutylammoniumhydroxidlösung (0,20 Mol) verwendet werden. The procedure is as in Example 1, with the difference that instead of tetramethylammonium hydroxide solution, 130 g of a 40% strength aqueous tetrabutylammonium hydroxide solution (0.20 mol) be used.
Ausbeute: 87,5 g (99,8 % der Theorie) 90%iges Yield: 87.5 g (99.8% of theory) 90%
2,2 '-Dithiodibenzoesäuredi (tetrabutylammonium) salz der Formel  2,2'-dithiodibenzoic acid di (tetrabutylammonium) salt of the formula
Di-Tetrabutylammonium  Di-tetrabutylammonium
C46H8ON2O4S2 Molekulargewicht 789,27 zähfließendes Öl, nach längerem Stehen an der Luft wachsartige Masse mit 10 Massen % Wasser Schmelzpunkt ca. 45 ºC C 46 H 8 ON 2 O 4 S 2 molecular weight 789.27 viscous oil, after long standing in the air wax-like mass with 10 mass% water melting point approx. 45 ° C
1H-NMR (in DMSO-d6):δ 0,92 (t, 24H), 1,30 (m, 16H), 1,58 (m, 16H), 3, 19 (m, 16K), 6,95 - 7,85 (m, SHar).  1H NMR (in DMSO-d6): δ 0.92 (t, 24H), 1.30 (m, 16H), 1.58 (m, 16H), 3, 19 (m, 16K), 6.95 - 7.85 (m, SHar).
Beispiel 10 Example 10
Ein Teil des Monotetrabutylphosphoniumsalzes der 2,2'-DTDB (Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: A part of the monotetrabutylphosphonium salt of 2,2'-DTDB (synthesis and characterization see below) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. +8 10 min. +8
30 min. +5 30 min. +5
2 Std. +3 2 hours +3
24 Std. +3 Synthese und Charakterisierung: 24 hours +3 Synthesis and characterization:
Es wird wie in Beispiel 8 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von Tetrapropylammoniumbromid 33,9 g The procedure is as in Example 8, with the difference that 33.9 g are used instead of tetrapropylammonium bromide
Tetrabutylphosphoniumbromid (0,10 Mol verwendet wird. Tetrabutylphosphonium bromide (0.10 mol is used.
Ausbeute: 50,9 g (90,1 % der Theorie) Yield: 50.9 g (90.1% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäuremono(tetrabutylphosphonium) salz der 2,2'-dithiodibenzoic acid mono (tetrabutylphosphonium) salt of
Formel formula
Tetrabutylphosphonium  Tetrabutylphosphonium
C30H45O4PS2 Molekulargewicht: 564,78 C 30 H 45 O 4 PS 2 Molecular Weight: 564.78
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 243 ºC  Melting point: 243 ° C
IH-NMR (in DMSO-d6):δ 0,95 (t, 12H), 1,44 (m, 16H) , 2,20 (m, IH-NMR (in DMSO-d6): δ 0.95 (t, 12H), 1.44 (m, 16H), 2.20 (m,
8H), 7,15 - 8,05 (m, 8Har). 8H), 7.15 - 8.05 (m, 8Har).
Beispiel 11 Example 11
Ein Teil des Monotributylmethylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB (Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: Aktivierdauer [μC/g] A part of the monotributylmethylammonium salt of 2,2'-DTDB (synthesis and characterization see below) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time: Activation time [μC / g]
10 min. +1 10 min. +1
30 min. -1 30 min. -1
2 Std. -5 2 hours -5
25 Std. -9 25 hrs -9
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von Tetramethylammoniumhydroxidlösung 54,4 g einer 40%igen wäßrigen Tributylmethylammoniumhydroxidlosung (0,10 Mol) verwendet werden. The procedure is as in Example 1, with the difference that 54.4 g of a 40% strength aqueous tributylmethylammonium hydroxide solution (0.10 mol) are used instead of tetramethylammonium hydroxide solution.
Ausbeute: 50,3 g (99,5 % der Theorie) Yield: 50.3 g (99.5% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäuremono(tributylmethylammonium)salz der 2,2'-dithiodibenzoic acid mono (tributylmethylammonium) salt of
Formel formula
Tributylmethylammonium  Tributyl methyl ammonium
C27H39NO4S2 Molekulargewicht: 505,73 C 27 H 39 NO 4 S 2 Molecular Weight: 505.73
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 198 ºC  Melting point: 198 ° C
1H-NMR (in DMSO-d6):δ 0,90 (t, 9H), 1,28(m, 6H), 1,59 (m, 1H-NMR (in DMSO-d6): δ 0.90 (t, 9H), 1.28 (m, 6H), 1.59 (m,
6H), 2,96 (S, 3H), 3,20 (m, 6H), 7,1 - 8,1 (m, 8Har). Beispiel 12 6H), 2.96 (S, 3H), 3.20 (m, 6H), 7.1 - 8.1 (m, 8Har). Example 12
Ein Teil des Monotrimethylbenzylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB (Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: A part of the monotrimethylbenzylammonium salt of 2,2'-DTDB (synthesis and characterization see below) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. +21 10 min. +21
30 min. +21 30 min. +21
2 Std. +16 2 hours +16
24 Std. + 8 24 hours + 8
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von Tetramethylammoniumhydroxidlösung 47,7 g einerThe procedure is as in Example 1, with the difference that, instead of tetramethylammonium hydroxide solution, 47.7 g of a
35%igen methanolischen Benzyltrimethylammoniumhydroxidlösung35% methanolic benzyltrimethylammonium hydroxide solution
(0,10 Mol) verwendet werden. (0.10 mol) can be used.
Ausbeute: 45,4 g (99,6 % der Theorie)  Yield: 45.4 g (99.6% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäuremonobenzyltrimethylammonium)salz der 2,2'-dithiodibenzoic acid monobenzyltrimethylammonium) salt of
Formel formula
Benzyltrimethylammonium  Benzyltrimethylammonium
C24H25NO4S2 Molekulargewicht: 455,59 Weißes Pulver C 24 H 25 NO 4 S 2 molecular weight: 455.59 White dust
Schmelzpunkt: 164 ºC  Melting point: 164 ° C
1H-NMR (in DMSO-d6):δ 3,07 (s, 9H), 4,59 (s, 2H), 7,1, - 8,1 1H NMR (in DMSO-d6): δ 3.07 (s, 9H), 4.59 (s, 2H), 7.1, 8.1
(m, 13Har 9. (m, 13Har 9.
Beispiel 13 Example 13
1 Teil des Bariumsalzes der 2,2'-DTDB (Synthese und 1 part of the barium salt of 2,2'-DTDB (synthesis and
Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: Characterization s. u.) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. - 1 10 min. - 1
30 min. - 6  30 min. - 6th
2 Std. -11  2 hours -11
24 Std. -16 24 hours -16
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
In eine Lösung von 8,00 g Natriumhydroxid (0,20 Mol) in 250 ml Wasser werden bei Raumtemperatur unter Rühren 30,6 g 30.6 g are added to a solution of 8.00 g of sodium hydroxide (0.20 mol) in 250 ml of water at room temperature with stirring
2,2'-Dithiobibenzoesäure (0,10 Mol) eingetragen und gelöst. Zu dieser Lösung gibt man eine Lösung von 24,5 g 2,2'-dithiobibenzoic acid (0.10 mol) entered and dissolved. A solution of 24.5 g is added to this solution
Bariumchlorid-Dihydrat (0,10 Mol) in 70 ml Wasser. Die Barium chloride dihydrate (0.10 mol) in 70 ml of water. The
Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raumtemperatur Reaction mixture is 15 hours at room temperature
nachgerührt, wobei das Produkt ausfällt. Man stellt die stirred, whereby the product fails. You put that
Reaktionsmischung noch 24 Stunden in den Kühlschrank bei +4 ºC, saugt den Niederschlag ab, wäscht ihn mit kaltem Wasser und trocknet ihn im Umluftschrank bei 120 ºC. Reaction mixture in the refrigerator at +4 ºC for a further 24 hours, suction filtered, washed with cold water and dried in a circulating air cabinet at 120 ° C.
Ausbeute: 36,5 g (82,6 % der Theorie) Yield: 36.5 g (82.6% of theory)
2,2'-Dithiodibenzoesäurebariumsalz der Formel 2,2'-dithiodibenzoic acid barium salt of the formula
Barium++ Barium ++
C14H8BaO4S2 Molekulargewicht 441,67 C 14 H 8 BaO 4 S 2 molecular weight 441.67
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 330 ºC  Melting point: 330 ° C
IR (KBr): 1587, 1570, 1535, 1384, 1277, 1036, 840, 742 und IR (KBr): 1587, 1570, 1535, 1384, 1277, 1036, 840, 742 and
705 cm-1. 705 cm -1 .
Beispiel 14 Example 14
Ein Teil der 2,2'-DTDB wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: A part of the 2,2'-DTDB was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. - 8 10 min. - 8th
30 min. -13  30 min. -13
2 Std. -18  2 hours -18
24 Std. -24  24 hours -24
Beispiel 15 Example 15
Ein Teil der 4,4'-Dithiodibenzoesäure wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet, in Part of the 4,4'-dithiodibenzoic acid was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309, in
Abhängigkeit von .der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen : The following q / m values were dependent on the activation time measured:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. - 1 10 min. - 1
30 min. - 2  30 min. - 2nd
2 std. - 2  2 hours. - 2nd
24 Std. +10  24 hrs +10
Beispiel 16 Example 16
Ein Teil des Monotetramethylammoniumsalzes der Part of the monotetramethylammonium salt of
4,4'-Sulfonyldibenzoesaure (Synthese und Charakterisierung s. u.) wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Dialec S 309 eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: 4,4'-sulfonyldibenzoic acid (synthesis and characterization see below) was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Dialec S 309. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. - 2 10 min. - 2nd
30 min. - 2  30 min. - 2nd
2 Std. - 1  2 hours - 1
24 Std. -13  24 hours -13
Synthese und Charakterisierung: Synthesis and characterization:
Es wird wir in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß anstelle von 2,2'-Dithiodibenzoesäure 30,6 g We will proceed in Example 1 with the difference that instead of 2,2'-dithiodibenzoic acid 30.6 g
4,4'-Sulfonyldibenzoesaure (0,10 Mol) und anstelle von 4,4'-sulfonyldibenzoic acid (0.10 mol) and instead of
Tetramethylammoniumhydroxidlösung 65 g einer 40%igen wäßrigen Tetrabutylammoniumhydroxidlösung (0,10 Mol) verwendet werden. Tetramethylammonium hydroxide solution 65 g of a 40% aqueous tetrabutylammonium hydroxide solution (0.10 mol) can be used.
Ausbeute: 54,3 g (99,1 % der Theorie) Yield: 54.3 g (99.1% of theory)
4,4'-Sulfonyldibenzoesäuremono (tetrabutylammonium)salz der 4,4'-sulfonyldibenzoic acid mono (tetrabutylammonium) salt of
Formel formula
Tetrabutylammonium  Tetrabutylammonium
C30K45NO6S Molekulargewicht: 547,75 C 30 K 45 NO 6 S molecular weight: 547.75
Weißes Pulver  White dust
Schmelzpunkt: 188 ºC  Melting point: 188 ° C
1H-NMR (in DMSO-d6):δ 0,90 (t, 12H), 1,30 (m, 8H), 1,55 (m, 1H-NMR (in DMSO-d6): δ 0.90 (t, 12H), 1.30 (m, 8H), 1.55 (m,
8H), 3,15 (m, 8H), 7,8 - 8,2 (2d 8Har). 8H), 3.15 (m, 8H), 7.8 - 8.2 (2d 8Har).
Vergleichsbeispiel Comparative example
100 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Tonerbindemittels Dialec S 309 wurden ohne weitere Zusatzstoffe, wie in Beispiel 1 beschrieben, 30 min. in einem Kneter geknetet, und 100 parts of the Dialec S 309 toner binder described in Example 1 were, without further additives, as described in Example 1, 30 min. kneaded in a kneader, and
anschließend gemahlen, klassifiziert und an einem q/m-Meßstand vermessen. then ground, classified and measured on a q / m measuring stand.
In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende Depending on the activation time, the following were:
q/m-Werte bestimmt:  q / m values determined:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min . - 4 10 min. - 4th
30 min. -12  30 min. -12
2 Std. -27  2 hours -27
24 Std . -48  24 hours -48
Beispiel 17 Example 17
Ein Teil des in Beispiel 7 aufgeführten Monotetrabutylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB wurde zusammen mit 20 Teilen Tiona RCL 628 (TiO2 der Fa. SCM, England), wie in Beispiel 1 beschrieben, in 69 Teile Crylcoat 430 Part of that listed in Example 7 The monotetrabutylammonium salt of the 2,2'-DTDB was, together with 20 parts of Tiona RCL 628 (TiO2 from SCM, England), as described in Example 1, in 69 parts of Crylcoat 430
(Carboxylgruppenhaltiges Polyesterharz der Firma UCB, Belgien; eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen:  (Carboxyl group-containing polyester resin from UCB, Belgium; incorporated. Depending on the activation time, the following q / m values were measured:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min . - 6 10 min. - 6th
30 min. - 6  30 min. - 6th
2 Std . - 5  2 hours . - 5th
24 Std . - 4  24 hours - 4th
Beispiel 18 Example 18
Ein Teil des in Beispiel 7 aufgeführten Part of that listed in Example 7
Monotetrabutylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB wurde, wie in  Monotetrabutylammoniumsalz the 2,2'-DTDB was, as in
Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Crylcoat 430 Example 1 described in 99 parts of Crylcoat 430
eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen: incorporated. The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. -7 10 min. -7
30 min. -6  30 min. -6
2 Std. -5  2 hours -5
24 Std. -4  24 hours -4
Vergleichsbeispiel Comparative example
100 Teile des Polyesterharzes Crylcoat 430 wurden ohne 100 parts of the polyester resin Crylcoat 430 were without
weiteren Zusatzstoff,wie in Beispiel 1 beschrieben, geknetet, gemahlen, klassifiziert und anschließend vermessen. further additive, as described in Example 1, kneaded, ground, classified and then measured.
In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte bestimmt: Depending on the activation time, the following were: q / m values determined:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. -20 10 min. -20
30 min. -15  30 min. -15
2 Std. - 8  2 hours - 8
24 Std. - 4  24 hours - 4
Beispiel 19 Example 19
Ein Teil des in Beispiel 5 aufgeführten Part of that listed in Example 5
Monotetrapropylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, in 99 Teile Atlac T 500 (Polyesterharz auf Basis Bisphenol-A-Fumarat, Atlas Chemicals, Belgien) eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte gemessen:  The monotetrapropylammonium salt of 2,2'-DTDB was, as described in Example 1, incorporated into 99 parts of Atlac T 500 (polyester resin based on bisphenol-A fumarate, Atlas Chemicals, Belgium). The following q / m values were measured as a function of the activation time:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. - 1 10 min. - 1
30 min. - 1  30 min. - 1
2 Std. - 0,5  2 hours - 0.5
24 Std. + 2  24 hours + 2
Vergleichsbeispiel Comparative example
100 Teile des in Beispiel 19 beschriebenen Bindemittels Atlac T 500 wurden ohne weitere Zusatzstoffe, wie in Beispiel 1 beschrieben, 30 min. in einem Kneter geknetet, anschließend gemahlen, klassifiziert und an einem q/m-Meßstand vermessen. In Abhängigkeit von der Aktivierdauer wurden folgende 100 parts of the Atlac T 500 binder described in Example 19 were, without further additives, as described in Example 1, 30 min. kneaded in a kneader, then ground, classified and measured on a q / m measuring stand. Depending on the activation time, the following were:
q/m-Werte [μC/g] gemessen: Aktivierdauer [μC/g] q / m values [μC / g] measured: Activation time [μC / g]
10 min. -28 10 min. -28
30 min. -27  30 min. -27
2 Std. -23  2 hours -23
24 Std. -14  24 hours -14
Beispiel 20 Example 20
0,5 Teile des in Beispiel 5 eingesetzten 0.5 parts of that used in Example 5
Monotetrapropylammoniumsalzes der 2,2'-DTDB wurden analog, wie in Beispiel 1 beschrieben, homogen in 99,5 Teile eines  Monotetrapropylammoniumsalzes 2,2'-DTDB were analogous, as described in Example 1, homogeneously in 99.5 parts of a
Pulverlackbindemittels (RAlftalat AN 757 der Hoechst AG, Powder coating binder ( R Alftalat AN 757 from Hoechst AG,
Polyesterharz) eingearbeitet. In Abhängigkeit von der Polyester resin) incorporated. Depending on the
Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte [μC/g] gemessen: The following q / m values [μC / g] were measured:
Aktivierdauer [μC/g] Activation time [μC / g]
10 min. -21 10 min. -21
30 min. -20  30 min. -20
2 Std. -13  2 hours -13
24 Std. - 6  24 hours - 6
Vergleichsbeispiel Comparative example
100 Teile des in Beispiel 20 beschriebenen 100 parts of that described in Example 20
Pulverlackbindemittels Alftalat AN 757 wurden ohne weitere Zusatzstoffe, wie in Beispiel 1 beschrieben, 30 min. in einem Kneter geknetet, und anschließend gemahlen, klassifiziert und an einem q/m-Meßstand vermessen. In Abhängigkeit von der Powder coating binder Alftalat AN 757 were without further additives, as described in Example 1, 30 min. kneaded in a kneader, and then ground, classified and measured on a q / m measuring stand. Depending on the
Aktivierdauer wurden folgende q/m-Werte [μC/g] gemessen: The following q / m values [μC / g] were measured:
Aktivierdauer [μC/] Activation time [μC /]
10 min. -35 10 min. -35
30 min. -32  30 min. -32
2 Std. -24  2 hours -24
24 Std. -13  24 hours -13

Claims

Ansprüche Expectations
1. Verwendung von Aryl- und Aralkylsulfid-, -sulfoxid- oder -sulfonverbindungen der allgemeinen Formel (1) 1. Use of aryl and aralkyl sulfide, sulfoxide or sulfone compounds of the general formula (1)
einzeln oder in Kombination als Ladungssteuermittel für elektrophotographische Toner und Entwickler sowie als individually or in combination as a charge control agent for electrophotographic toners and developers and as
Ladungssteuermittel für Pulver und Pulverlacke, wobei in der Formel (1) m=1,2 oder 3 und n=0,1 oder 2 bedeuten, und wobei A und B unabhängig voneinander Wasserstoffatome, die Charge control agent for powders and powder coatings, where in the formula (1) m = 1, 2 or 3 and n = 0.1 or 2, and where A and B independently of one another are hydrogen atoms which
entsprechenden Äquivalente eines Metallions, ferner Ammonium- Immonium- bzw. Guanidiniumionen der allgemeinen Formel corresponding equivalents of a metal ion, further ammonium, immonium or guanidinium ions of the general formula
oder or
oder ein Phosphonium-, Arsonium- oder Stilboniumion der allgemeinen Formel ( ) mit X= P,As, oder Sb bedeuten, worin R11,R12,R13,R14 or a phosphonium, arsonium or stilbonium ion of the general formula () with X = P, As, or Sb, where R 11 , R 12 , R 13 , R 14
unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder Reste auf Basis eines Kohlenwasserstoffes, der durch Heteroatome unterbrochen sein kann, und R15,R16 unabhängig voneinander independently of one another hydrogen atoms or radicals based on a hydrocarbon which can be interrupted by heteroatoms, and R 15 , R 16 independently of one another
Wasserstoffatome, ein Halogenatom, Alkoxy-, -NH2, primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Reste auf Basis eines Hydrogen atoms, a halogen atom, alkoxy, -NH 2 , primary or secondary amino groups or radicals based on one
Kohlenwasserstoffes darstellen und wobei R1 bis R8, unabhängig voneinander, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Rest auf Basis eines Kohlenwasserstoffes, der durch Heteroatome Represent hydrocarbon and wherein R 1 to R 8 , independently of one another, each represent a hydrogen atom or a radical based on a hydrocarbon, which is formed by heteroatoms
unterbrochen sein kann, oder Halogenatome , Alkoxy- Nitro-,Cyano-, Sulfon-, Sulfonsäureester-, Carbonsäureester-, Hydroxyl- oder NR21R22-Gruppen bedeuten, wobei R21 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder Reste auf Basis eines Kohlenwasserstoffs sind, wobei zwei der Reste R1 bis R4 bzw. R5 bis R8 bzw. R11 und R13 bzw. R11 und R15 sich may be interrupted, or halogen atoms, alkoxy, nitro, cyano, sulfone, sulfonic acid ester, carboxylic acid ester, hydroxyl or NR 21 R 22 groups, where R 21 and R 22 independently of one another are hydrogen atoms or radicals based on a hydrocarbon are, where two of the radicals R 1 to R 4 or R 5 to R 8 or R 11 and R 13 or R 11 and R 15 are each other
unabhängig voneinander zu einem Ringsystem zusammenschließen können , und wobei die Verbindungen auch als Mischkristalle auf Basis verschiedener Anionen und/oder Kationen vorliegen können. independently of one another to form a ring system, and the compounds can also be present as mixed crystals based on different anions and / or cations.
2. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der in Anspruch 1 genannten Formel (1) R1 bis R8 unabhängig voneinander Wasserstoffatome, 2. Use of compounds according to claim 1, characterized in that in the formula (1) mentioned in claim 1, R 1 to R 8 independently of one another are hydrogen atoms,
geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, Alkoxylen straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkyl groups with 1 to 30 carbon atoms, alkoxylene
[C1-C4]-Gruppen, Polyalkoxylengruppen der allgemeinen Formel -[Akylen(C1-C5)-O]n-R, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl (C1-C4) - oder Acylgruppe und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, ferner ein- oder mehrkernige cycloaliphatische Reste von 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein- oder mehrkernige aromatische oder araliphatische Reste darstellen, oder Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder eine Nitro-, Cyano-, Sulfon-, [C 1 -C 4 ] groups, polyalkoxylene groups of the general formula - [Akylen (C 1 -C 5 ) -O] nR, where R is a hydrogen atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) - or acyl group and n is a number from 1 to 10, furthermore mono- or polynuclear cycloaliphatic radicals of 5 to 12 carbon atoms, mono- or polynuclear represent aromatic or araliphatic radicals, or fluorine, chlorine or bromine atoms or a nitro, cyano, sulfone,
Sulfonsäureester-, Carbonsäureester-, Hydroxyl- bzw. Sulfonic acid ester, carboxylic acid ester, hydroxyl or
NR21R22-Gruppen bedeuten, wobei R21 ,R22 unabhängig NR 21 R 22 groups mean, wherein R 21 , R 22 independently
voneinander ein H-Atom oder Alkyl (C1-C4) -Gruppen bedeuten , wobei die genannten aliphatischen, cycloaliphatischen, from one another represent an H atom or alkyl (C 1 -C 4 ) groups, the aliphatic, cycloaliphatic,
araliphatischen oder aromatischen Reste durch Carbon- oder Sulfonsäuregruppen, deren Salze bzw. Amide oder Ester, araliphatic or aromatic radicals by carbon or sulfonic acid groups, their salts or amides or esters,
Alkyl (C1-C4)-, Hydroxy-, Alkoxy(C1-C4)gruppen, primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen sowie durch Fluor-, Alkyl (C 1 -C 4 ) -, hydroxyl, alkoxy (C 1 -C 4 ) groups, primary, secondary or tertiary amino groups and by fluorine,
Chlor- oder Bromatome substituiert sein können und die Chlorine or bromine atoms can be substituted and the
genannten aliphatischen Reste sowie die cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Ringsysteme ein oder mehrere Heteroatome enthalten können und zwei der Reste R1 bis R4 bzw. R5 bis R8 sich unabhängig voneinander zu einem gesättigten oder ungesättigten 5- bis 7 gliedrigen Ringsystem mentioned aliphatic radicals and the cycloaliphatic, araliphatic or aromatic ring systems can contain one or more heteroatoms and two of the radicals R 1 to R 4 or R 5 to R 8 independently of one another to form a saturated or unsaturated 5- to 7-membered ring system
zusammenschließen können, das weitere Heteroatome enthalten sowie substituiert und/oder durch Ankondensation von oder Verbrückung zu weiteren Ringsystemen modifiziert sein kann . can join together, which contain further heteroatoms and can be substituted and / or modified by condensation or bridging to form further ring systems.
3. Verwendung von Verbindungen nach mindestens einem der 3. Use of connections according to at least one of the
Ansprüche 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß in der in Claims 1 and 2 characterized in that in the
Anspruch 1 genannten Formel (1) A und B unabhängig Claim 1 said formula (1) A and B independently
voneinander Wasserstoffatome, die entsprechenden Äquivalente eines Calcium-, Magnesium-, Barium-, Aluminium-, Chrom-, Mangan-, Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Kupfer- oder Zinkions, Ammonium- bzw. Immoniumionen" der allgemeinen Formeln from each other hydrogen atoms, the corresponding equivalents of a calcium, magnesium, barium, aluminum, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper or zinc ion, ammonium or immonium ion "of the general formulas
bzw. respectively.
oder Phosphoniumionen der allgemeinen Formel or phosphonium ions of the general formula
bedeuten, worin R11, R12, R13,R14 unabhängig voneinander mean, wherein R 11 , R 12 , R 13 , R 14 independently of one another
Wasserstoffatome, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen von 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, Oxethylgruppen der allgemeinen Formel - (CH2-CH2-O)n-R ,worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl (C1-C4)- oder Acylgruppe, und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, ferner ein- oder mehrkernige cycloaliphatische Reste von 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein- oder mehrkernige Hydrogen atoms, straight-chain or branched alkyl groups of 1 to 30 carbon atoms, oxethyl groups of the general formula - (CH 2 -CH 2 -O) nR, where R is a hydrogen atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) - or acyl group, and n is a number from 1 to 10, furthermore mono- or polynuclear cycloaliphatic radicals of 5 to 12 carbon atoms, mono- or polynuclear
aromatische oder araliphatische Reste darstellen, wobei die aliphatischen, araliphatischen und aromatischen Reste durch Hydroxy-,Alkyl (C1-C4)-, Alkoxy (C1-C4)gruppen, primäre, represent aromatic or araliphatic radicals, the aliphatic, araliphatic and aromatic radicals being substituted by hydroxyl, alkyl (C 1 -C 4 ) -, alkoxy (C 1 -C 4 ) groups, primary,
sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, ferner durch secondary or tertiary amino groups, further by
Säureamidgruppen sowie durch Fluor-, Chlor-, oder Bromatome substituiert sein können, R15 und R16 unabhängig voneinander Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Acid amide groups and can be substituted by fluorine, chlorine or bromine atoms, R 15 and R 16 independently of one another are hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atoms or
Alkyl (C1-C6)-, Alkoxy (C1-C6)-, -NH2 oder primäre oder Alkyl (C 1 -C 6 ) -, alkoxy (C 1 -C 6 ) -, -NH 2 or primary or
sekundäre Aminogruppen bedeuten, wobei sich R11 und R13 bzw. R11 und R15 zu einem gesättigten oder ungesättigten, mean secondary amino groups, where R 11 and R 13 or R 11 and R 15 form a saturated or unsaturated,
substituierten oder unsubstituierten Ringsystem mit 5 bis 7 Atomen, das weitere Heteroatome enthalten kann, substituted or unsubstituted ring system with 5 to 7 atoms, which may contain further heteroatoms,
zusammenschließen können. can merge.
4. Verwendung von Verbindungen nach mindestens einem der 4. Use of connections according to at least one of the
Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der in Claims 1 to 3, characterized in that in the
Anspruch 1 genannten Formel (1) für den Fall, daß m = 1 ist, nFormula (1) mentioned in claim 1 in the event that m = 1, n
= 1 oder 2 bedeutet, und für den Fall, daß m = 2 oder 3 ist, n= 1 or 2, and in the event that m = 2 or 3, n
= 0 bedeutet. = 0 means.
5. Verwendung von Verbindungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der in 5. Use of compounds according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that in the
Anspruch 1 genannten Formel (1) die Substituenten - COOA undClaim 1 formula (1), the substituents - COOA and
- COOB in 2,2'- bzw. 4,4-Position zueinander stehen. - Stand COOB in 2,2'- or 4,4-position to each other.
6. Verwendung von Verbindungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Verbindungen einzeln oder in Kombination in einer 6. Use of compounds according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that these compounds are used individually or in combination in one
Konzentration von etwa 0,01 bis etwa 30 Gewichtsprozent einsetzt. Concentration from about 0.01 to about 30 weight percent.
7. Verwendung von in mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 genannten Verbindungen als Ladungssteuermittel in Tonern und Entwicklern bzw. als Bestandteil von Beschichtungen von 7. Use of compounds mentioned in at least one of claims 1 to 5 as charge control agents in toners and developers or as a component of coatings of
Carriern in Entwicklern, die zum elektrophotographischen Kopieren oder Vervielfältigen von Vorlagen sowie zum Drucken von elektronisch, optisch oder magnetisch gespeicherten  Carriers in developers who are used for electrophotographic copying or duplication of originals and for printing electronically, optically or magnetically
Informationen oder im Colorproofing eingesetzt werden.  Information or used in color proofing.
8. Verwendung von in mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 genannten Verbindungen einzeln oder in Kombination als ladungsverbessernde Mittel in Pulvern oder Lacken zur 8. Use of compounds mentioned in at least one of claims 1 to 5 individually or in combination as charge-improving agents in powders or paints
Oberflächenbeschichtung von Gegenständen aus Metall, Holz, Kunststoff, Glas, Keramik, Beton, Textilmaterial, Papier oder Kautschuk, insbesondere in triboelektrisch bzw.  Surface coating of objects made of metal, wood, plastic, glass, ceramic, concrete, textile material, paper or rubber, especially in triboelectric or
elektrokinetisch versprühten Pulverlacken.  electrokinetically sprayed powder coatings.
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