EP0533552B1 - Solution lubrifiante et désinfectante pour chaine transporteuse de récipients dans l'industrie agro-alimentaire et procédé pour sa mise en oeuvre - Google Patents

Solution lubrifiante et désinfectante pour chaine transporteuse de récipients dans l'industrie agro-alimentaire et procédé pour sa mise en oeuvre Download PDF

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EP0533552B1
EP0533552B1 EP92402521A EP92402521A EP0533552B1 EP 0533552 B1 EP0533552 B1 EP 0533552B1 EP 92402521 A EP92402521 A EP 92402521A EP 92402521 A EP92402521 A EP 92402521A EP 0533552 B1 EP0533552 B1 EP 0533552B1
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lubricating
water
ether amine
glycol
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EP92402521A
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Joseph Schapira
Jacques Vincent
Jean-Claude Gamet
Catherine Geneix
Brigitte Caire
Christian Boiziau
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Compagnie Francaise de Produits Industriels SA
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    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Definitions

  • the subject of the invention is a lubricating and disinfecting solution for a container conveyor chain in the food industry.
  • the solution according to the invention is more particularly intended for the lubrication of conveyor chains for bottles, or other packaging for packaging, in the beverage industries, such as, for example, breweries, mineral waters, fruit juices or wine.
  • bottles or other containers are transported, before or after filling, on chains, most of which are made of stainless steel. These chains are treated, continuously or in sequence, with lubricating solutions.
  • the lubrication thus obtained makes it possible, in the case of conveying bottles, to reach high rates on packaging installations, namely up to 80,000 bottles per hour or more.
  • This type of solution can also, by its nature, become on the chains an excellent substrate for the growth of bacteria or other microorganisms, and there is often a development, between the links and below the chains of vases or "slimes" making the above-mentioned cleanings doubly necessary which are not always easy to carry out.
  • EP-A-0 372 628 and EP-A-0 384 282 which recommend the use in solutions of the kind in question of fatty alkylamines for the first and d 'secondary and / or tertiary amines for the second.
  • anionic or nonionic surfactants has been recommended in European patent application EP-A-0 044 458 to avoid the formation of calcium soap.
  • the etheramines of formulas (1) or (2) are neutralized in order to improve its solubility in water as well as its lubricating and disinfecting properties.
  • the surfactant makes it possible to improve the cleaning efficiency of the solution at the same time as it facilitates its formulation.
  • the solution according to the invention comprises disinfectant additives active with regard to bacterial strains agents, agents modifying the viscosity of the solution and dyes.
  • the solution according to the invention prepared at a concentration of 0.2 to 1% by volume, contains at least one etheramine of formula (1) and / or (2) as well as optionally a surfactant and a water-soluble solvent.
  • the advantage of the solution according to the invention is shown from the point of view of its bactericidal and yeasticidal qualities, from the point of view of the absence of deposits during operation, from the point of view of the quality of the "glide” obtained on the conveyor chain and from the point of view of the reduction of the COD (namely the "chemical oxygen demand") obtained compared to conventional solutions based on soap.
  • E, F, G, M The bactericidal efficacy was confirmed in the presence of hard water for four other solutions in accordance with the invention (E, F, G, M) and the results are collated in Table II below.
  • E F G H Isotridecyloxypropylamine (TOMAH PA 17) 10 10 10 15 80% acetic acid 2.6 3.2 3.1 4.6 Ethyl glycol butyl ether 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Tridecyl alcohol 10 OE (LAUROXAL 10 from Witco Chemical) 4 - - 4 Lauric alcohol 20 OE (REMCOPAL 20 from Gerland) - - 4 - Water - - qs 100 - pH as 8.0 6.0 6.0 6.0 Efficiency on E. Coli in hard water at 30 ° TH (AFNOR standard NF T72 171) 0.25% 0.25% 0.25% ⁇ 0.1%
  • the "slip" provided by the lubricating solutions was measured on a pilot stainless steel chain advancing at a rate of 0.33 m / s and with the aid of which the slip resistance expressed by an index I, d is evaluated.
  • '' a train of six bottles (one liter glass bottles filled with water).
  • the six bottles whose behavior is examined are attached to each other by a rope connected to a dynamometer, itself connected to a plotter and a digital sensor, for example of the brand SEDEME.
  • the index I is a number without unit and which has meaning only in comparison with lubrication with water alone.
  • the index is equal to zero when no traction is exerted on the dynamometer; at this time, the sensor is set to zero.
  • test was carried out on the one hand, a solution according to the prior art (Ref. 3) and, on the other hand, on the solutions according to the invention identified above, namely C, D, F , G and H, the solution Ref. 3 and the solutions according to the invention being at a concentration of 0.6% in water.
  • compositions according to the invention have performances equivalent to those of known solutions based on soap.
  • the COD expressed in mg of oxygen per liter was determined for two solutions at 1% by weight in water, obtained from a concentrate in accordance with the invention, on the one hand, and of a concentrate according to the prior art based on soap, on the other hand.

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Description

  • L'invention a pour objet une solution lubrifiante et désinfectante pour chaîne transporteuse de récipients dans l'industrie agro-alimentaire.
  • Elle vise également le procédé pour la mise en oeuvre de cette solution et le concentré à partir duquel elle est préparée.
  • La solution selon l'invention est plus particulièrement destinée à la lubrification de chaînes transporteuses de bouteilles, ou autres emballages de conditionnement, dans les industries de la boisson, comme par exemple les brasseries, les eaux minérales, les jus de fruits ou le vin.
  • Dans les industries en question, les bouteilles ou autres contenants sont transportés, avant ou après remplissage, sur des chaînes dont la plupart sont en acier inoxydable. Ces chaînes sont traitées, en continu ou par séquences, par des solutions lubrifiantes.
  • Ces solutions sont en général obtenues à partir de concentrés, par dilution avec de l'eau jusqu'à de faibles concentrations, de l'ordre de 0,2 à 1% en poids; elles sont appliquées par l'intermédiaire d'un ensemble de buses de pulvérisation sur toutes les chaînes de l'installation.
  • La lubrification ainsi obtenue permet, dans le cas de convoyage de bouteilles, d'atteindre des cadences importantes sur les installations de conditionnement, à savoir jusqu'à 80 000 bouteilles par heure ou plus.
  • Certaines des solutions déjà connues sont à base de savons, de potassium ou autres, et sont sensibles à la dureté de l'eau; une quantité insuffisante de séquestrant dans leur solution entraîne une formation de savon de calcium qui finit par obstruer les canalisations amenant la solution de lubrifiant; par conséquent, le savon de calcium formé nuit à la glisse des bouteilles, rendant obligatoires de fréquents nettoyages.
  • Ce type de solution peut aussi, de par sa nature, devenir sur les chaînes un excellent substrat pour la croissance de bactéries ou autres microorganismes, et on assiste souvent à un développement, entre les maillons et en dessous des chaînes de vases ou "slimes" rendant doublement nécessaires les susdits nettoyages qui ne sont pas toujours faciles à réaliser.
  • L'évolution vers une meilleure hygiène dans les industries agro-alimentaires et notamment dans le domaine de la boisson a conduit à la mise au point de solutions du genre en question dispensant des fréquents nettoyages et permettant d'empêcher la prolifération de microorganismes.
  • On peut citer, à cet égard, les demandes de brevet européen EP-A-0 372 628 et EP-A-0 384 282 qui préconisent la mise en oeuvre dans les solutions du genre en question d'alkylamines grasses pour la première et d'amines secondaires et/ou tertiaires pour la seconde.
  • L'utilisation d'agents tensio-actifs anioniques ou non ioniques a été préconisée dans la demande de brevet européen EP-A- 0 044 458 pour éviter la formation de savon de calcium.
  • Pour tenir compte des exigences toujours croissantes des utilisateurs, la Société Demanderesse a poursuivi ses recherches en vue de la mise au point d'une solution du genre en question répondant encore mieux que celles qui existent déjà à l'ensemble des desiderata de la pratique selon lesquels les arrêts de la chaîne transporteuse pour des nettoyages doivent être réduits au strict minimum, voire supprimés et la prolifération microbienne doit être totalement contrôlée.
  • Et elle a eu le mérite de trouver qu'il était possible d'atteindre ce but, c'est-à-dire de réaliser simultanément les opérations de lubrification et de désinfection des chaînes transporteuses, notamment sans phénomènes de bouchage, d'empêcher ainsi le développement de "slimes", de limiter au maximum le nombre d'opérations de nettoyages intermédiaires et d'autoriser de par les performances de glisse obtenues des cadences importantes, dès lors que l'on a recours, dans les solution et procédé du genre en question, à une quantité efficace d'étheramine aliphatique totalement ou partiellement neutralisée, ladite étheramine répondant aux formules:

            R-O-(CH₂)₃-NH₂     (1)

    ou

            RO-(CH₂)₃-NH(CH₂)₃-NH₂     (2)

    dans lesquelles R représente une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, ramifiée en C₆ à C₂₁.
  • Par conséquent, la solution aqueuse lubrifiante et désinfectante conforme à l'invention est caractérisée par le fait qu'elle comporte
    • une quantité efficace d'au moins une étheramine de formules:

              R-O-(CH₂)₃-NH₂     (1)

      ou

              RO-(CH₂)₃-NH(CH₂)₃-NH₂     (2)

      dans lesquelles R représente une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, ramifiée en C₆ à C₂₁, ladite étheramine étant neutralisée en totalité ou partiellement jusqu'à un pH de 5 à 9, de préférence de 6 à 8, soit à l'aide d'un acide organique choisi dans le groupe comprenant les acides acétique, hydroxyacétique, gluconique, lactique, benzoïque, les acides gras en C₈ à C₂₀, tels que l'acide gras de coprah ou l'acide oléique, soit à l'aide d'un acide minéral choisi dans le groupe comprenant les acides phosphorique et chlorhydrique,
    • un agent tensio-actif, de préférence non ionique choisi parmi les produits peu moussants et
    • un solvant hydrosoluble choisi parmi, d'une part, les alcools à chaîne courte en C₁ à C₈ et, de préférence, en C₂ ou C₃, du groupe comprenant l'éthanol, le n-propanol ou l'isopropanol et, d'autre part, les éthers de glycols du groupe comprenant les éthers méthylique, éthylique, butylique ou phénylique du propylène- ou du dipropylène- ou du tripropylène-glycol, ainsi que les mêmes éthers de l'éthylène- ou du diéthylèneglycol.
  • La neutralisation des étheramines des formules (1) ou (2) est faite en vue d'améliorer sa solubilité dans l'eau ainsi que ses propriétés lubrifiantes et désinfectantes.
  • Le procédé de lubrification et de désinfection pour chaîne transporteuse de récipients dans l'industrie agro-alimentaire est caractérisé par le fait que l'on applique, sur une chaîne transporteuse dans l'industrie agro-alimentaire, une solution aqueuse lubrifiante et désinfectante comportant
    • une quantité efficace d'au moins une étheramine de formules:

              R-O-(CH₂)₃-NH₂     (1)

      ou

              RO-(CH₂)₃-NH(CH₂)₃-NH₂     (2)

      dans lesquelles R représente une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, ramifiée en C₆ à C₂₁, ladite étheramine étant neutralisée en totalité ou partiellement jusqu'à un pH de 5 à 9, de préférence de 6 à 8, soit à l'aide d'un acide organique choisi dans le groupe comprenant les acides acétique, hydroxyacétique, gluconique, lactique, benzoïque, les acides gras en C₈ à C₂₀, tels que l'acide gras de coprah ou l'acide oléique, soit à l'aide d'un acide minéral choisi dans le groupe comprenant les acides phosphorique et chlorhydrique,
    • un agent tensio-actif, de préférence non ionique choisi parmi les produits peu moussants et
    • un solvant hydrosoluble choisi parmi, d'une part, les alcools à chaîne courte en C₁ à C₈ et, de préférence, en C₂ ou C₃, du groupe comprenant l'éthanol, le n-propanol ou l'isopropanol et, d'autre part, les éthers de glycols du groupe comprenant les éthers méthylique, éthylique, butylique ou phénylique du propylène- ou du dipropylène- ou du tripropylène-glycol, ainsi que les mêmes éthers de l'éthylène- ou du diéthylèneglycol.
  • L'agent tensio-actif permet d'améliorer l'efficacité nettoyante de la solution en même temps qu'il en facilite la formulation.
  • Selon un mode de réalisation avantageux, la solution conforme à l'invention comporte des additifs désinfectants actifs à l'égard de souches bactériennes particulières, des agents modifiant la viscosité de la solution et des colorants.
  • Selon un autre mode de réalisation avantageux, la solution conforme à l'invention, préparée à une concentration de 0,2 à 1% en volume, contient au moins une étheramine de formule (1) et/ou (2) ainsi qu'éventuellement un agent tensio-actif et un solvant hydrosoluble.
  • La solution conforme à l'invention peut être commercialisée sous la forme d'un concentré caractérisé par le fait qu'il est constitué comme suit:
    • étheramine neutralisée: 5 à 20% en poids, de préférence de 10 à 17%,
    • agent tensio-actif peu moussant: 2 à 10% en poids,
    • solvant de type alcool ou éther de glycol: 2 à 10% en poids,
    • eau q.s.p. 100%.
  • Le susdit concentré conduit à la susdite solution prête à l'emploi par dilution avec les quantités appropriées d'eau.
  • Pour cette dilution, on peut avoir recours aussi bien à une eau adoucie (0 à 10°TH) qu'à une eau dure de 30°TH par exemple.
  • Dans ce qui suit, on montre l'intérêt de la solution conforme à l'invention du point de vue de ses qualités bactéricides et levuricides, du point de vue de l'absence de dépôts lors du fonctionnement, du point de vue de la qualité de la "glisse" obtenue sur chaîne transporteuse et du point de vue de la diminution de la DCO (à savoir la "demande chimique en oxygène") obtenue par rapport aux solutions classiques à base de savon.
    • 1. Efficacité bactéricide et levuricide
  • Cette efficacité a été démontrée en utilisant, pour la solution conforme à l'invention, des étheramines de marque commerciale TOMAH ( Société EXXON CHEMICAL).
  • Dans le tableau I ci-après, on a indiqué la constitution de quatre (A, B, C, D) solutions conformes à l'invention, leur pH et leur efficacité bactéricide en eau déminéralisée en comparaison avec celle de deux compositions de l'art antérieur (Réf. 1 et Réf. 2). TABLEAU I
    A B C D Réf. 1 Réf. 2
    Isohexyloxypropylamine (TOMAH PA 10) 10 - - -
    Isodécyloxypropylamine (TOMAH PA 14) - 10 - -
    Isotridécyloxypropylamine (TOMAH PA 17) - - 10 -
    Isodécyloxypropyldiaminopropane (TOMAH DA 14) - - - 10
    Acide acétique à 80% 4,8 3,7 3,1 5,7
    n butyléther de l'éthylèneglycol 8 8 8 8
    Eau - - qsp 100 -
    pH tel quel 6,0 6,0 6,0 6,0 8,9 8,7
    Efficacité sur levure type Saccharomyces Cerevisiae en eau déminéralisée 0,5% 0,25% 0,1% 0,5% > 5% > 5%
    (selon norme AFNOR NF T72 200)
    Réf. 1 = lubrifiant de chaîne commercial classique (basé sur 16% de savon)
    Réf. 2 = même lubrifiant commercial + 1% fongicide (de marque KATHON 886, Rhöm et Haas).
  • L'efficacité bactéricide a été confirmée en présence d'eau dure pour quatre autres solutions conformes à l'invention (E, F, G, M) et les résultats sont réunis dans le tableau II ci-après. TABLEAU II
    E F G H
    Isotridécyloxypropylamine (TOMAH PA 17) 10 10 10 15
    Acide acétique à 80% 2,6 3,2 3,1 4,6
    Ether n butylique de l'éthylèneglycol 5 5 5 5
    Alcool tridécylique 10 OE (LAUROXAL 10 de Witco Chemical) 4 - - 4
    Alcool laurique 20 OE (REMCOPAL 20 de Gerland) - - 4 -
    Eau - - qsp 100 -
    pH tel que 8,0 6,0 6,0 6,0
    Efficacité sur E. Coli en eau dure à 30°TH (norme AFNOR NF T72 171) 0,25% 0,25% 0,25% < 0,1%
    • 2. Efficacité du point de vue de l'absence de dépôts
  • L'avantage des solutions conformes à l'invention par rapport aux solutions de l'art antérieur, par exemple à base d'amines grasses (brevets EP-A-0 372 628 et US-A-4 839 067) est montré par un test selon lequel on observe le comportement des solutions à 0,6% en volume (d'une part, selon l'art antérieur et d'autre part, selon l'invention) dans une eau déminéralisée ajustée à 500 ppm en ions sulfate (il est rappelé que les eaux industrielles contiennent en général entre 50 et 150 ppm d'ions sulfate).
  • Les résultats sont réunis dans le tableau ci-après. TABLEAU III
    Solution selon l'art antérieur à base d'amine grasse (type oleylamine ou oleyl propylène diamine) . Solution très trouble après 24 heures
    . Dépôt important après 7 jours.
    Solution conforme à l'invention, l'amine grasse étant remplacée par une étheramine TOMAH . Solution trouble après 24 heures
    . Trouble mais sans dépôt arès 7 jours
  • Il s'ensuit de ce résultat que le bouchage de buses peut être évité grâce à l'utilisation des solutions conformes à l'invention.
    • 3. Efficacité du point de vue de la "glisse"
  • La "glisse" apportée par les solutions lubrifiantes a été mesurée sur une chaîne pilote en acier inoxydable avançant à une cadence de 0,33 m/s et à l'aide de laquelle on évalue la résistance au glissement exprimée par un indice I, d'un train de six bouteilles (bouteilles en verre d'un litre remplies d'eau).
  • Les six bouteilles dont le comportement est examiné sont attachées les unes aux autres par un filin relié à un dynamomètre, lui-même connecté à une table traçante et à un capteur digital, par exemple de la marque SEDEME.
  • L'indice I est un nombre sans unité et qui n'a de signification que par comparaison avec la lubrification avec de l'eau seule.
  • L'indice est égal à zéro lorsqu'aucune traction ne s'exerce sur le dynamomètre; à ce moment, le capteur est réglé à la valeur zéro.
  • Ensuite, un essai est réalisé en lubrifiant la chaîne avec de l'eau à 30°TH; dans ces conditions, le capteur indique une valeur I égale à 5,5.
  • On a constaté, par ailleurs, que l'intervalle entre I = 0 et I = 5,5 correspondait à toute l'échelle du papier de la table traçante et on s'est assuré, lors des différents essais effectués avec les solutions à tester que les valeurs relevées dans ces essais sur le papier sont bien proportionnelles aux indications numériques fournies par le capteur.
  • Plus l'indice mesuré est faible, plus les forces de frottement diminuent et meilleure est la glisse.
  • Le test a été effectué sur, d'une part, une solution selon l'art antérieur (Réf. 3) et, d'autre part, sur les solutions conformes à l'invention identifiées plus haut, à savoir C, D, F, G et H, la solution Réf. 3 et les solutions conformes à l'invention étant à la concentration de 0,6% dans l'eau.
  • Les résultats sont réunis dans le tableau IV ci-après. TABLEAU IV
    Solutions testées Indice I
    Réf. 3 (formule commerciale classique à environ 16% de savon) 1,45
    C 1,45
    D 1,45
    F 1,50
    G 1,30
    H 1,50
    sans solution lubrifiante (eau seule) 5,50
  • De ce tableau, il résulte que les compositions conformes à l'invention ont des performances équivalentes à celles des solutions connues à base de savon.
    • 4. Efficacité du point de vue de la DCO obtenue
  • On a déterminé la DCO exprimée en mg d'oxygène par litre pour deux solutions à 1% en poids dans l'eau, obtenues à partir d'un concentré conforme à l'invention, d'une part, et d'un concentré selon l'art antérieur à base de savon, d'autre part.
  • Les résultats obtenus à l'aide du test conforme à la norme AFNOR NF T 90-101 sont réunies dans le tableau V. TABLEAU V
    Solution lubrifiante selon l'art antérieur à 16% de savon environ environ 8500
    Solution lubrifiante conforme à l'invention à base d'étheramine 3 à 5000 selon les solutions
  • Ces résultats montrent l'avantage des solutions conformes à l'invention par rapport aux solutions selon l'art antérieur, avantage important dans le cadre de l'amélioration du comportement des produits vis-à-vis de l'environnement.

Claims (5)

  1. Solution aqueuse lubrifiante et désinfectante pour chaîne transporteuse de récipients dans l'industrie agro-alimentaire, caractérisée par le fait qu'elle comporte
    - une quantité efficace d'au moins une étheramine de formules:

            R-O-(CH₂)₃-NH₂     (1)

    ou

            RO-(CH₂)₃-NH(CH₂)₃-NH₂     (2)

    dans lesquelles R représente une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, ramifiée en C₆ à C₂₁, ladite étheramine étant neutralisée en totalité ou partiellement jusqu'à un pH de 5 à 9, de préférence de 6 à 8, soit à l'aide d'un acide organique choisi dans le groupe comprenant les acides acétique, hydroxyacétique, gluconique, lactique, benzoïque, les acides gras en C₈ à C₂₀, tels que l'acide gras de coprah ou l'acide oléique, soit à l'aide d'un acide minéral choisi dans le groupe comprenant les acides phosphorique et chlorhydrique,
    - un agent tensio-actif, de préférence non ionique choisi parmi les produits peu moussants et
    - un solvant hydrosoluble choisi parmi, d'une part, les alcools à chaîne courte en C₁ à C₈ et, de préférence, en C₂ ou C₃, du groupe comprenant l'éthanol, le n-propanol ou l'isopropanol et, d'autre part, les éthers de glycols du groupe comprenant les éthers méthylique, éthylique, butylique ou phénylique du propylène- ou du dipropylène- ou du tripropylène-glycol, ainsi que les mêmes éthers de l'éthylène- ou du diéthylèneglycol.
  2. Solution aqueuse lubrifiante et désinfectante selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'étheramine est neutralisée à l'aide de l'acide acétique ou de l'acide gluconique.
  3. Solution aqueuse lubrifiante et désinfectante selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle est préparée à une concentration de 0,2 à 1% en volume et qu'elle contient au moins une étheramine de formule (1) et/ou (2) neutralisée en totalité ou partiellement ainsi qu'un agent tensio-actif et un solvant hydrosoluble.
  4. Procédé de lubrification et de désinfection pour chaîne transporteuse de récipients dans l'industrie agro-alimentaire, caractérisé par le fait que l'on applique, sur une chaîne transporteuse dans l'industrie agro-alimentaire, une solution aqueuse lubrifiante et désinfectante comportant
    - une quantité efficace d'au moins une étheramine de formules:

            R-O-(CH₂)₃-NH₂     (1)

    ou

            RO-(CH₂)₃-NH(CH₂)₃-NH₂     (2)

    dans lesquelles R représente une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, ramifiée en C₆ à C₂₁, ladite étheramine étant neutralisée en totalité ou partiellement jusqu'à un pH de 5 à 9, de préférence de 6 à 8, soit à l'aide d'un acide organique choisi dans le groupe comprenant les acides acétique, hydroxyacétique, gluconique, lactique, benzoïque, les acides gras en C₈ à C₂₀, tels que l'acide gras de coprah ou l'acide oléique, soit à l'aide d'un acide minéral choisi dans le groupe comprenant les acides phosphorique et chlorhydrique,
    - un agent tensio-actif, de préférence non ionique choisi parmi les produits peu moussants et
    - un solvant hydrosoluble choisi parmi, d'une part, les alcools à chaîne courte en C₁ à C₈ et, de préférence, en C₂ ou C₃, du groupe comprenant l'éthanol, le n-propanol ou l'isopropanol et, d'autre part, les éthers de glycols du groupe comprenant les éthers méthylique, éthylique, butylique ou phénylique du propylène- ou du dipropylène- ou du tripropylène-glycol, ainsi que les mêmes éthers de l'éthylène- ou du diéthylèneglycol.
  5. Concentré propre à fournir, par dilution avec une quantité appropriée d'eau, la solution aqueuse lubrifiante et désinfectante selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'il est constitué comme suit:
    - étheramine neutralisée: 5 à 20% en poids, de préférence de 10 à 17%,
    - agent tensio-actif peu moussant: 2 à 10% en poids,
    - solvant de type alcool ou éther de glycol: 2 à 10% en poids,
    - eau q.s.p. 100%.
EP92402521A 1991-09-16 1992-09-15 Solution lubrifiante et désinfectante pour chaine transporteuse de récipients dans l'industrie agro-alimentaire et procédé pour sa mise en oeuvre Expired - Lifetime EP0533552B1 (fr)

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