EP0515239B1 - Procédé de réalisation d'un revêtement métallique sur une pièce en matériau composite SiC/SiC - Google Patents
Procédé de réalisation d'un revêtement métallique sur une pièce en matériau composite SiC/SiC Download PDFInfo
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Definitions
- the present invention relates to a process for producing a metallic coating on a part made of a ceramic matrix composite material. It also relates to the part thus obtained comprising a remarkable surface structure as well as the metal alloy powder composition intended for the formation of said coating.
- Various coating methods in particular in the case where resistance to erosion and to corrosion for parts subjected to high temperatures of use is sought, have also been envisaged by FR-A-2 329 402, in particular the application of a protective layer on a substrate constituted by a metallic mesh with several layers brazed on the core of the part.
- US-A-4,411,960 describes a part with a ceramic or metallic substrate coated with an external layer composed of nickel, copper and a compound of titanium, carbide, nitride, carbonitride or their mixtures and with an internal layer composed of nickel, copper and titanium, obtained by applying a brazing alloy composition and an oven treatment.
- the outer layer can be composed of copper, nickel boride and titanium boride.
- FR-A-1.229.098 describes a process for metallization of ceramic surfaces by a coating comprising Mo or W with a binder containing Ti or Zr obtained by coating then heating.
- the proportion of powder B is in a weight ratio of 25%.
- the particular surface properties sought are obtained by the choice of the alloy of the powder B filler with in particular the presence of Co for anti-wear properties and the presence of Cr and Al for properties. resistance to oxidation.
- the basic powder A defined above has a liquidus temperature of 1150 ° C.
- at least one fluxing element such as boron or silicon is present in said powder A so as to ensure the appearance of a liquid phase when the mixture is brought to a temperature of between 1000 ° C. and 1300 ° C.
- Powder A also includes elements such as titanium and / or zirconium so as to ensure the presence of these reactive elements in said liquid phase to carry out a metallurgical reaction with the ceramic material.
- the content by weight of reactive element can vary from 2 to 5% in powder A.
- the choice of the respective compositions of powders A and B is also such that the liquidus temperature of powder B is higher than that of powder A.
- the weight ratio of powder B can vary from 5 to 30%, depending on the specific applications.
- the part 1 coated with said paste 2 is then heated in the oven and then cooled.
- the heating is carried out in a vacuum oven and a temperature holding stage is carried out for ten minutes at 1230 ° C.
- a controlled atmosphere can be achieved in the oven. In all cases, a temperature at least equal to the liquidus temperature of the powder A must be reached but it must remain lower than the liquidus temperature of the powder B. A reduced hold time at the maximum temperature must be all cases be respected. This time will be less than 15 minutes.
- the result obtained is shown diagrammatically in FIG. 2, after heating the part 1 in the oven.
- an infiltration by capillarity of the liquid phase occurs in the fiber structure of the material of the part 1 and this results in a mechanical effect of attachment by impregnating the deposit, corresponding in the surface structure obtained to a layer of connection 6 having a thickness E and coming from the fusion of said grains 4 of the original powder A.
- a structure 8 originating from the fusion of said grains 4 and which forms a continuity with the layer 6 while remaining combined with grains 5 from the original powder B.
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Description
- La présente invention concerne un procédé de réalisation d'un revêtement métallique sur une pièce en matériau composite à matrice céramique. Elle concerne également la pièce ainsi obtenue comportant une structure superficielle remarquable ainsi que la composition de poudre en alliage métallique destinée à la formation dudit revêtement.
- L'utilisation des matériaux composites notamment du type fibreux à matrice céramique dont les qualités ont par ailleurs été reconnues, notamment pour leurs propriétés de résistance aux hautes températures ou les gains de masse qu'ils procurent se trouve toutefois limitée dans certaines applications par suite de certains défauts de caractéristiques de surface. Des besoins d'amélioration de ces caractéristiques sont ainsi apparus, notamment en ce qui concerne leur résistance à l'usure par frottement ou par érosion, leur résistance à l'oxydation ou à la corrosion ou une amélioration de l'état de surface et notamment de la rugosité. Dans certaines conditions d'utilisation des insuffisances apparaissent également entraînant une décohésion des fibres, notamment sur les contours des pièces.
- Quelques tentatives de solutions ont été proposées comme la réalisation de dépôts par projection à la flamme ou par plasma d'arc. La mise en oeuvre de ces techniques rencontre par contre fréquemment des difficultés du fait de l'insuffisance de l'adhérence des dépôts obtenus. La qualité d'accrochage obtenue est insuffisante et les phénomènes de contraintes dues aux dilatations différentielles entraînent des décohésions.
- Divers procédés de revêtement, notamment dans le cas où une résistance à l'érosion et à la corrosion pour des pièces soumises à de hautes températures d'utilisation est recherchée, ont également été envisagés par FR-A-2 329 402, notamment l'application d'une couche protectrice sur un substrat constitué par un treillis métallique à plusieurs couches brasé sur l'âme de la pièce.
- US-A-4.411.960 décrit une pièce à substrat céramique ou métallique revêtu d'une couche externe composé de nickel, cuivre et un composé de titane, carbure, nitrure, carbonitrure ou leurs mélanges et d'une couche interne composée de nickel, cuivre et titane, obtenues en appliquant une composition d'alliage de brasage et un traitement au four. La couche externe peut être composée de cuivre, borure de nickel et borure de titane.
FR-A-1.229.098 décrit un procédé de métallisation de surfaces céramiques par un revêtement comportant Mo ou W avec un liant contenant Ti ou Zr obtenu par enduction puis chauffage.
On connaît par ailleurs par EP-A-0.095.668 l'utilisation de Si ou B comme fondant dans une composition par mélange de deux poudres destinée à la réparation de pièces en superalliage. - Une amélioration remarquable des résultats est obtenue par un procédé de réalisation d'un revêtement métallique sur une pièce en matériau composite comprenant des fibres SiC dans une matrice céramique à base de SiC comportant les étapes suivantes :
- a) Mélange d'une poudre A de base, présentant la composition nominale suivante en pourcentages pondéraux :
Ni 53, Cr 14, Cu 20, Si 8, Ti 5,
une granulométrie comprise entre 40 et 50 µm et une température de liquidus de 1150°C, et d'une poudre B d'apport, présentant la composition nominale suivante en pourcentages pondéraux :
Cr 25, Ni 11, W 8 et Co complément à 100,
et une granulométrie comprise entre 50 et 150µm, la proportion pondérale de poudre B étant de 25 %, au moyen d'un liant organique connu en soi de manière à obtenir une pâte ; - b) nettoyage de la surface de la pièce à revêtir ;
- c) mise en place de ladite pâte préparée à l'étape a) ;
- d) chauffage au four, soit sous vide, soit sous atmosphère contrôlée, par montée à une température de 1230°C, cette température étant au moins égale à la température du liquidus de la poudre A et restant inférieure à la température de liquidus de la poudre B, suivie d'un maintien en palier à cette température durant un temps réduit, inférieur à 15 minutes puis refroidissement, de manière à obtenir un revêtement métallique comprenant une première couche de liaison imprégnant une épaisseur E du matériau composite céramique et d'une deuxième couche externe en continuité avec la première et comportant des grains issus de la poudre B, ladite épaisseur E étant de 1 à 4 fois l'épaisseur de la couche externe.
- Les caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'un exemple de réalisation et en référence aux dessins annexés sur lesquels :
- la figure 1 représente une vue partielle suivant une coupe par un plan perpendiculaire à sa surface, d'une pièce sur la surface de laquelle le dépôt a été mis en place avant chauffage ;
- la figure 2 représente selon une vue analogue à celle de la figure 1 la même pièce après chauffage.
- L'invention s'applique à des pièces 1 en matériaux composites à matrice céramique. Un revêtement métallique protecteur a été réalisé sur un volet constituant une pièce mobile de tuyère de turboréacteur dont le matériau composite est composé de fibres Sic dans une matrice Sic. Pour cela, une pâte 2 est obtenue en mélangeant au moyen d'un liant organique connu en soi deux poudres d'alliages métalliques :
- une poudre A de base, de composition nominale en pourcentages pondéraux :
Ni53, Cr14, Cu 20, Si 8, Ti 5 - une poudre B d'apport, de composition nominale pondérale suivante :
Gr 25, Ni 11, W 8 et Co complément à 100. - La proportion de poudre B est dans un rapport pondéral de 25%.
- Les poudres utilisées ont les granulométries suivantes :
- pour la poudre A, entre 40 et 50 µm
- pour la poudre B, entre 50 et 150 µm
- Le schéma de la figure 1 montre la structure présente avant chauffage de la pièce :
- des grains plus gros 5 proviennent de la poudre B d'apport ; le choix effectué dans l'exemple représenté de la composition de la poudre B répond à la recherche de propriétés anti-usure du revêtement à obtenir ;
- des grains plus fins 4 proviennent de la poudre A de base.
- Quelle que soit l'application envisagée, les propriétés particulières de surface recherchées sont obtenues par le choix de l'alliage de la poudre B d'apport avec notamment présence de Co pour des propriétés anti-usure et présence de Cr et Al pour des propriétés de résistance à l'oxydation.
- La poudre A de base définie ci-dessus présente une température de liquidus de 1150°C. Dans tous les cas, au moins un élément fondant tel que bore ou silicium est présent dans ladite poudre A de manière à assurer l'apparition d'une phase liquide lorsque le mélange est porté à une température comprise entre 1000°C et 1300°C. La poudre A comporte également des éléments tels que titane et/ou zirconium de manière à assurer la présence de ces éléments réactifs dans ladite phase liquide pour réaliser une réaction métallurgique avec le matériau céramique. La teneur pondérale en élément réactif peut varier de 2 à 5% dans la poudre A. Le choix des compositions respectives des poudres A et B est également tel que la température de liquidus de la poudre B est supérieure à celle de la poudre A. Le rapport pondéral de poudre B d'apport peut varier de 5 à 30%, en fonction des applications particulières.
- La pièce 1 revêtue de ladite pâte 2 est ensuite chauffée au four puis refroidie. Dans la présente application, le chauffage est réalisé en four sous vide et un palier de maintien en température est réalisé durant dix minutes à 1230°C. Suivant les applications, une atmosphère contrôlée peut être réalisée dans le four. Dans tous les cas, une température au moins égale à la température du liquidus de la poudre A doit être atteinte mais elle doit rester inférieure à la température de liquidus de la poudre B. Un temps réduit de maintien en palier à la température maximale doit dans tous les cas être respecté. Ce temps sera inférieur à 15 minutes. Cette exigence vise à réduire les phénomènes de diffusion et/ou de dissolution qui risqueraient de se produire en cas de maintien prolongé, d'une part, entre la phase liquide obtenue et le matériau céramique de la pièce 1 et d'autre part, entre ladite phase liquide et les éléments d'alliages provenant de la poudre B d'apport. Ces phénomènes de diffusion et de dissolution indésirés notamment par les phénomènes de fragilisation qu'ils induiraient sont également évités par le choix des granulométries des poudres A et B : grains plus gros 5 de la poudre B et grains plus fins 4 de la poudre A, comme cela a été noté ci-dessus.
- Le résultat obtenu est schématisé sur la figure 2, après chauffage de la pièce 1 au four. A haute température, il se produit une infiltration par capillarité de la phase liquide dans la structure fibrée du matériau de la pièce 1 et il en résulte un effet mécanique d'accrochage par imprégnation du dépôt, correspondant dans la structure superficielle obtenue à une couche de liaison 6 présentant une épaisseur E et provenant de la fusion desdits grains 4 de la poudre A d'origine. Compte-tenu notamment d'un temps limité de maintien à haute température, il subsiste dans la couche externe 7 recouvrant la surface de la pièce 1 une structure 8 provenant de la fusion desdits grains 4 et qui forme une continuité avec la couche 6 tout en restant combinée avec les grains 5 provenant de la poudre B d'origine.
- Un effet supplémentaire métallurgique d'accrochage du dépôt métallique s'ajoute au précédent. En effet, par la présence d'éléments réactifs Ti ou Zr dans la phase liquide infiltrée à haute température dans la structure fibrée du matériau composite de la pièce 1 et provenant de la poudre A d'origine, il se produit un phénomène de mouillage et de réaction métallurgique de la phase liquide métallique avec le matériau céramique de la pièce 1 au niveau de la couche 6 de liaison.
- Des résultats en tout point satisfaisants ont ainsi été obtenus dans l'application particulière décrite ci-dessus avec une épaisseur de 0,3 mm de la couche externe 7 de dépôt et une profondeur d'imprégnation correspondant à l'épaisseur E de la couche 6 de liaison allant de 0,5 à 1 mm.
Claims (1)
- Procédé de réalisation d'un revêtement métallique sur une pièce en matériau composite comprenant des fibres SiC dans une matrice céramique à base de SiC comportant les étapes suivantes :a) Mélange d'une poudre A de base, présentant la composition nominale suivante en pourcentages pondéraux :
Ni 53, Cr 14, Cu 20, Si 8, Ti 5,
une granulométrie comprise entre 40 et 50 µm et une température de liquidus de 1150°C, et d'une poudre B d'apport, présentant la composition nominale suivante en pourcentages pondéraux :
Cr 25, Ni 11, W 8 et Co complément à 100,
et une granulométrie comprise entre 50 et 150µm, la proportion pondérale de poudre B étant de 25 %, au moyen d'un liant organique connu en soi de manière à obtenir une pâte ;b) nettoyage de la surface de la pièce à revêtir ;c) mise en place de ladite pâte préparée à l'étape a) ;d) chauffage au four, soit sous vide, soit sous atmosphère contrôlée, par montée à une température de 1230°C, cette température étant au moins égale à la température du liquidus de la poudre A et restant inférieure à la température de liquidus de la poudre B, suivie d'un maintien en palier à cette température durant un temps réduit, inférieur à 15 minutes puis refroidissement, de manière à obtenir un revêtement métallique comprenant une première couche (6) de liaison imprégnant une épaisseur E du matériau composite céramique et d'une deuxième couche externe (7) en continuité avec la première et comportant des grains (5) issus de la poudre B ladite épaisseur E étant de 1 à 4 fois l'épaisseur de la couche externe.
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