EP0465486A1 - Process for the production of a surface-glazed body, using an at least latently hydraulic binder - Google Patents

Process for the production of a surface-glazed body, using an at least latently hydraulic binder

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EP0465486A1
EP0465486A1 EP19900904602 EP90904602A EP0465486A1 EP 0465486 A1 EP0465486 A1 EP 0465486A1 EP 19900904602 EP19900904602 EP 19900904602 EP 90904602 A EP90904602 A EP 90904602A EP 0465486 A1 EP0465486 A1 EP 0465486A1
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EP
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binder
component
proviso
forming
coating
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KERASAL OBERFLACHENSCHUTZ GmbH
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Publication date
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    • C04B41/65Coating or impregnation with inorganic materials

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a body glazed on the surface based on an at least latently hydraulic binder.
  • body encompasses molded parts of all kinds, such as containers, pipes, plates, but also monolithic structures that are either to be glazed in-situ on their surface or provided with a coating from which the glaze is then formed.
  • inorganic, latent hydraulic binder stands for known binders and binder systems, for example made of or based on Portland cement, alumina cement or the like, with or without additives (e.g. blastfurnace slag, raft, fly ash) and / or additives.
  • the invention also encompasses processes for the production of glazed concrete bodies.
  • organic binder also stands for known binders of this type such as starch, dextrin, lignin, polyvinyl alcohol etc.
  • binders of this type such as starch, dextrin, lignin, polyvinyl alcohol etc.
  • the glazing of a conventional concrete using conventional cements, in particular Portland cement, has recently been proposed (Interbrick, Vol. 3, No. 2, 1987, 30). However, the method described there is practically not feasible.
  • a glaze such as is used, for example, for coating ceramic molded parts, must be heated to temperatures between 900 and 1100 ° C. during glazing in order to achieve a melting phase.
  • a cement-bound base body produced using conventional inorganic binders such as Portland cement, in such a temperature range over a corresponding time interval, this would lead to decomposition of the calcium silicate hydrates formed in the concrete body, and tests have shown that a loss of strength of the concrete body of 80% and more occurs from about 300 ° C. It is obvious that a stable molded body cannot be obtained in a glazing process which takes a few hours. The water released from the calcium silicate hydrates also creates bubbles which also do not allow a uniform glaze application.
  • quartz is proposed as an additive in the aforementioned publication, this additive will ultimately also lead to a disturbance of the base body made of concrete during the glazing due to the known quartz jump.
  • the invention is based on the object of demonstrating a possibility of how a body is based on a at least latent hydraulic, especially inorganic binders can be glazed while maintaining the strength as far as possible.
  • the aim is to be able to use conventional binders.
  • the invention is based on the knowledge that this aim can be achieved in two alternative, but closely related ways, in each case a glaze melting at high temperature can be applied to a hydraulically bound and consequently only to a limited extent thermally stable body, if instead of the whole Body only the layer intended for melting (the subsequent surface glaze) is heated. It was also recognized that the mass (filler) provided as glaze must be bound to the surface of the base body using a binder. When organic binders are used, they are thermally broken down during glazing; in the case of inorganic binders, constituents of the binder remain in the glaze.
  • an inorganic binder If an inorganic binder is used, appropriate additives, which form a eutectic with the binder even under short-term temperature stress and at temperatures well below the melting temperature of the hydrated binder, can be used to lower the temperature for the formation of the glaze. Even a brief exposure to temperature of only a few seconds is usually sufficient to form the melt phase, as a result of which the material underneath is not subjected to any significant temperature stresses, as a result of which the loss of strength described at the outset can be avoided.
  • the part to be glazed can either be the surface of the body itself or a coating applied to a preformed body.
  • an in-situ glazing is practically achieved, while the second variant requires a two-stage process, in which a body is first formed and then a coating is applied to this body.
  • the two-stage procedure is recommended.
  • a coating of the organic binder (component A) and a low-melting material (component B) in a mixture with a liquid such as water is applied to a given body, the melting temperature of component B, however, being equal to or higher than the decomposition temperature of the organic binder so that it can burn out during the subsequent temperature treatment.
  • the organic binder primarily serves to hold the coating on the body (to bind). Subsequent drying improves the bond between the coating and the body.
  • feldspar namely feldspar, blast furnace slag and / or slag sand, feldspar is preferred.
  • a hydrated inorganic cement or concrete has a melting temperature of well above 1,300 ° C, the addition of the substances mentioned leads to a reduction in the temperature at which a first melting phase is formed to about 900 ° C and lower.
  • a ceramic frit in particular a frit containing Pb, is used as component B. Frits or glass powder mixtures are particularly advantageous in the sense of the invention, especially since individual frits have melting temperatures of only 700 ° C. to 1,000 ° C.
  • the component forming the melt phase should have a grain size of less than 1 mm, preferably in powder form. The finer the material, the more reactive it is. In this case, a few seconds are enough to form a melt phase in the outer surface area of the body.
  • a major advantage of the process is that conventional binders can be used.
  • Portland cement or alumina cement are mentioned as examples of inorganic binders and dextrin or lignin as organic binders.
  • a combination of both binder systems is also possible.
  • Other inorganic, at least latently hydraulic, binders can also be used.
  • some of the cement can be replaced by fly ash or other pozzolana materials.
  • inert additives to the binder phase in order to form a mortar or concrete, in particular when using the in-situ method according to claim 2.
  • Basalt, corundum, wollastonite, broken bricks or the like are suitable as inert additives .
  • the aggregate can be processed in a conventional manner, in particular in lumpy or granular form.
  • iron oxide in these supplements also has a positive effect in the sense of lowering the melting temperature in the surface of the body, since iron oxide also acts as a flux.
  • a water glass in combination with a silicon fluoride is mentioned as an example.
  • the silicon fluoride is preferably a sodium or potassium silicofluoride, in particular a sodium silicon hexafluoride.
  • Such a binder shows the following reaction mechanism
  • the binder then forms a highly dispersed three-dimensional framework made of amorphous silica, which is suitable for achieving favorable strength values.
  • the coating applied to a body can be very thin, for example less than 1 mm.
  • the layer then melts to the surface of the (base) body.
  • a thicker coating for example greater than 2 mm can also be applied, so that after the glaze has melted between the glaze and the (base) body there is still a non-melted transition area. remains.
  • the heat treatment of the body produced by the process and thus the glazing can be carried out in various ways.
  • a flame can be applied directly to the surface.
  • infrared radiation or electrical heating is also possible.
  • a method is particularly preferred in which the heating unit is continuously guided over the surface of the body formed, in such a way that individual surface sections of the body are only exposed to the temperature load for a few seconds, for example 3 to 10 seconds. this time being sufficient to form a smelting phase on the surface which, after the heating device has continued, cools to form a solid glaze.
  • the defective concrete part can be coated with a coating according to claims 1 or 2.
  • the newly applied layer connects to the base material. After the coating has been hydrated and hardened, it is glazed - as described above - and in this way a closed, dense glazed surface is formed, which makes the corresponding part particularly resistant to chemical attacks in particular.
  • the invention thus offers a surprisingly simple possibility of producing glazed bodies or forming a base body with a glazed surface, and that - as stated - not only for the production of new molded parts, but also for the repair of existing bodies.
  • the strength of the hydrated base material is practically completely maintained due to the briefly reduced temperature effect compared to conventional ceramic glazing processes.
  • Bodies produced by the method according to the invention can be used in a wide variety of areas. They can be produced inexpensively, since conventional binders or concretes can be used, and the production is unproblematic since both the preparation and the glazing do not require any special devices or production techniques.

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Abstract

Procédé de fabrication d'un objet à surface vernie avec un liant au moins potentiellement hydraulique.Method for manufacturing an object with a varnished surface with an at least potentially hydraulic binder.

Description

Verfahren zur Herstellung eines auf der Oberfläche glasierten Körpers auf der Basis eines zumindest latent hydraulischen Bindemittels Process for the production of a body glazed on the surface based on an at least latent hydraulic binder
B e s c h r e i b u nB e s c h r e i b u n
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines auf der Oberfläche glasierten Körpers auf der Basis eines zumindest latent hydraulischen Bindemittels.The invention relates to a method for producing a body glazed on the surface based on an at least latently hydraulic binder.
Dabei umfaßt der Begriff "Körper" Formteile jeder Art wie Behälter, Rohre, Platten, aber auch monolithische Baukonstruktionen, die entweder in-situ auf inrer Oberfläche glasiert werden sollen oder mit einer Beschichtung versehen werden, aus der dann die Glasur gebildet wird.The term "body" encompasses molded parts of all kinds, such as containers, pipes, plates, but also monolithic structures that are either to be glazed in-situ on their surface or provided with a coating from which the glaze is then formed.
Der Begriff "anorganisches, latent hydraulisches Binde¬ mittel" steht stellvertretend für bekannte Bindemittel und Bindemittelsysteme , zum Beispiel aus oder auf Basis von Portlandzement, Tonerdezement oder dergleichen, mit oder ohne Zusätzen (z.B. Hüttensand, Traß , Flugasche) und/oder Zuschlagstoffen. Insoweit umfaßt die Erfindung auch Verfahren zur Herstellung von glasierten Betonkörpern.The term "inorganic, latent hydraulic binder" stands for known binders and binder systems, for example made of or based on Portland cement, alumina cement or the like, with or without additives (e.g. blastfurnace slag, raft, fly ash) and / or additives. To this extent, the invention also encompasses processes for the production of glazed concrete bodies.
Der Begriff organisches Bindemittel steht ebenfalls stell¬ vertretend für bekannte Bindemittel dieser Gattung wie Stärke, Dextrin, Lignin, Polyvinylalkohol etc. Die Glasierung eines konventionellen Betons unter Einsatz üblicher Zemente, insbesondere Portlandzement, ist zwar vor kurzem vorgeschlagen worden (Interbrick, Vol. 3, No. 2, 1987, 30) . Das dort beschriebene Verfahren ist jedoch praktisch nicht durchführbar.The term organic binder also stands for known binders of this type such as starch, dextrin, lignin, polyvinyl alcohol etc. The glazing of a conventional concrete using conventional cements, in particular Portland cement, has recently been proposed (Interbrick, Vol. 3, No. 2, 1987, 30). However, the method described there is practically not feasible.
Eine Glasur, wie sie beispielsweise zur Beschichtuπg kera¬ mischer Formteile verwendet wird, muß nämlich beim Glasie¬ ren auf Temperaturen zwischen 900 und 1100° C erhitzt werde um eine Schmelzphase zu erreichen. Würde man jedoch einen zementgebundenen Grundkörper, hergestellt unter Verwendung üblicher anorganischer Bindemittel wie Portlandzement, in einem derartigen Temperaturbereich über ein entsprechen¬ des Zeitintervall glasieren, so würde dies schon bei sehr viel niedrigeren Temperaturen zu einer Zersetzung der im Betonkörper ausgebildeten Calciumsilikathydrate führen und Versuche haben gezeigt, daß bereits ab etwa 300° C ein Festigkeitsverlust des Betonkörpers von 80 % und mehr eintritt. Es ist offensichtlich, daß bei einem Glasur- vorgang, der einige Stunden in Anspruch nimmt, kein stabile Formkörper zu erhalten ist. Durch das aus den Calcium- silikathydraten abgegebene Wasser entstehen überdies Blasen die ebenfalls keinen gleichmäßigen Glasurauftrag ermög¬ lichen .A glaze, such as is used, for example, for coating ceramic molded parts, must be heated to temperatures between 900 and 1100 ° C. during glazing in order to achieve a melting phase. However, if one were to glaze a cement-bound base body, produced using conventional inorganic binders such as Portland cement, in such a temperature range over a corresponding time interval, this would lead to decomposition of the calcium silicate hydrates formed in the concrete body, and tests have shown that a loss of strength of the concrete body of 80% and more occurs from about 300 ° C. It is obvious that a stable molded body cannot be obtained in a glazing process which takes a few hours. The water released from the calcium silicate hydrates also creates bubbles which also do not allow a uniform glaze application.
Sofern in der vorgenannten Veröffentlichung als Zuschlag¬ stoff Quarz vorgeschlagen wird, so führt auch dieser Zu- , schlagstoff aufgrund des bekannten Quarzsprunges letztend¬ lich zu einer Störung des Grundkörpers aus Beton bei der Glasierung .If quartz is proposed as an additive in the aforementioned publication, this additive will ultimately also lead to a disturbance of the base body made of concrete during the glazing due to the known quartz jump.
Sofern in der japanischen Veröffentlichung vorgeschlagen wird, den (erheblichen) Festigxeitsverlust beim Glasur- brand zunächst in Kauf zu nehmen und den Beton-Grundkörper anschließend in Wasser zu legen, um eine Rehydratation zu erreichen, stellt sich auch dieser Vorschlag als rein theoretisch und praktisch nicht durchführbar dar, weil unter anderem das bei der vorhergehenden Temperaturbehand¬ lung zu CaO dehydratisierte Material nach Wasseraufnähme unter Bildung von Calciu hydroxid zu (bekannten) Treiber¬ scheinungen und damit einer mechanischen Zerstörung des Grundkörpers führen muß.If it is suggested in the Japanese publication, the (considerable) loss of strength in the glaze To accept fire first and then to put the concrete body in water in order to achieve rehydration, this proposal also appears to be purely theoretical and practically impractical because, among other things, that which was dehydrated to CaO in the previous temperature treatment Material after water absorption with the formation of calcium hydroxide must lead to (known) driver phenomena and thus mechanical destruction of the base body.
Auch der in der japanischen Patentanmeldung 86/160.558 offenbarte Vorschlag zur Herstellung eines glasierten Betonkörpers ist praktisch nicht durchführbar, weil zum einen die dort verwendete Blei-Borat-Fritte extrem unstabil ist und im übrigen auch hier ein Kalktreiben nicht verhin¬ dert werden kann.The proposal for the production of a glazed concrete body disclosed in Japanese Patent Application 86 / 160,558 is also practically impracticable because, on the one hand, the lead-borate frit used there is extremely unstable and, moreover, a liming drive cannot be prevented here either.
Andererseits besteht ein dringendes Bedürfnis , Grundkörper aus anorganischen Bindemitteln zu glasieren, und zwar einerseits zur Herstellung entsprechender Formteile, an¬ dererseits aber auch für Reparaturzwecke. Beispielhaft seien hier Betonbehälter genannt, wie sie zum Beispiel in der Wasseraufbereitung Verwendung finden. Diese Behäl¬ ter werden im Laufe der Zeit infolge der Einwirkung des gespeicherten Wassers auf den Beton beschädigt und repara¬ turbedürftig. Eine Glasierung derartiger Behälter könnte hier Abhilfe schaffen, zumal der Einsatz zum Beispiel von Stahlbehältern oft sowohl aus herstellungstechnischen wie finanziellen Gründen ausscheidet.On the other hand, there is an urgent need to glaze basic bodies from inorganic binders, on the one hand for the production of corresponding molded parts, and on the other hand also for repair purposes. Concrete tanks such as those used in water treatment, for example, may be mentioned here. These containers are damaged over time as a result of the action of the stored water on the concrete and need to be repaired. Glazing such containers could help here, especially since the use of steel containers, for example, is often out of the question for both technical and financial reasons.
Der Erfindung liegt insoweit die Aufgabe zugrunde, eine Möglichkeit aufzuzeigen, wie Körper auf der Basis eines zumindest latent hydraulischen, insbesondere anorganischen Bindemittels unter weitestgehender Erhaltung der Festigkeit glasiert werden können. Dabei ist im besonderen angestrebt, auf konventionelle Bindemittel zurückgreifen zu können.In this respect, the invention is based on the object of demonstrating a possibility of how a body is based on a at least latent hydraulic, especially inorganic binders can be glazed while maintaining the strength as far as possible. In particular, the aim is to be able to use conventional binders.
Die Erfindung steht unter der Erkenntnis, daß dieses Ziel auf zwei alternativen, jedoch eng verwandten Wegen erreicht werden kann, wobei jeweils auf einen hydraulisch gebundenen und folglich nur begrenzt thermisch stabilen Körper eine bei hoher Temperatur schmelzende Glasur aufgebracht werden kann, wenn dabei statt des ganzen Körpers nur die zum Aufschmelzen vorgesehene Schicht (die spätere Oberflächen¬ glasur) erhitzt wird. Dabei wurde auch erkannt, daß die als Glasur vorgesehene Masse (Füller) mit der Oberfläche des Grundkörpers über ein Bindemittel gebunden werden muß. Bei der Anwendung organischer Bindemittel werden diese bei der Glasierung thermisch zerlegt, bei anorga¬ nischen Bindemitteln verbleiben Bestandteile des Binde¬ mittels in der Glasur. Bei Verwendung eines anorganischen Bindemittels kann durch entsprechende Zuschlagstoffe, die schon bei kurzfristiger Temperaturbeanspruchung und bei Temperaturen deutlich unterhalb der Schmelztemperatur des hydratisierten Bindemittels mit dem Bindemittel ein Eutektikum ausbilden, die Temperatur zur Ausbildung der Glasur herabgesetzt werden. Schon eine kurze Temperatur¬ einwirkung von nur wenigen Sekunden reicht in der Regel aus, um Schmelzphase zu bilden, wodurch das darunterliegende Material keinen nennenswerten Temperaturbeanspruchungen unterworfen wird, wodurch sich die eingangs geschilderten Festigkeitsverluste vermeiden lassen.The invention is based on the knowledge that this aim can be achieved in two alternative, but closely related ways, in each case a glaze melting at high temperature can be applied to a hydraulically bound and consequently only to a limited extent thermally stable body, if instead of the whole Body only the layer intended for melting (the subsequent surface glaze) is heated. It was also recognized that the mass (filler) provided as glaze must be bound to the surface of the base body using a binder. When organic binders are used, they are thermally broken down during glazing; in the case of inorganic binders, constituents of the binder remain in the glaze. If an inorganic binder is used, appropriate additives, which form a eutectic with the binder even under short-term temperature stress and at temperatures well below the melting temperature of the hydrated binder, can be used to lower the temperature for the formation of the glaze. Even a brief exposure to temperature of only a few seconds is usually sufficient to form the melt phase, as a result of which the material underneath is not subjected to any significant temperature stresses, as a result of which the loss of strength described at the outset can be avoided.
In diesem Zusammenhang ist wichtig, daß die Schmelzphase bildenden Komponenten quarzfrei sind, um eine Volumen¬ vergrößerung aufgrund des Quarzsprungs zu verhindern, die zu einer "in-situ-Zerstörung" der Glasur führen würde Der zu glasierende Teil kann entweder die Oberfläche des Körpers selbst sein oder eine auf einen vorgeformten Körper aufgebrachte Beschichtung. Im ersten Fall wird quasi eine in-situ Glasieruπg erreicht, während die zweite Variante ein zweistufiges Verfahren voraussetzt, wobei zunächst ein Körper gebildet und dann auf diesen Körper eine Be¬ schichtung aufgebracht wird.In this connection it is important that the components forming the melt phase are free of quartz in order to prevent a volume increase due to the quartz crack, which would lead to an "in-situ destruction" of the glaze The part to be glazed can either be the surface of the body itself or a coating applied to a preformed body. In the first case, an in-situ glazing is practically achieved, while the second variant requires a two-stage process, in which a body is first formed and then a coating is applied to this body.
Bei Verwendung eines organischen Bindemittels bietet sich die zweistufige Verfahreπsführung an. Dabei wird auf einen vorgegebenen Körper eine Beschichtung aus dem organischen Bindemittel (Komponente A) und einem niedrig-schmelzenden Material (Komponente B) in Mischung mit einer Flüssigkeit wie Wasser aufgebracht, wobei die Schmelztemperatur der Komponente B jedoch gleich oder höher sein sollte als die Zersetzungstemperatur des organischen Bindemittels, damit dieses bei der anschließenden Temperaturbehandlung ausbrennen kann. Entsprechend dient das organische Binde¬ mittel hier in erster Linie dazu, die Beschichtung auf dem Körper festzuhalten (zu binden) . Durch nachfolgendes Trocknen wird die Verbindung der Beschichtung auf dem Körper noch verbessert.If an organic binder is used, the two-stage procedure is recommended. A coating of the organic binder (component A) and a low-melting material (component B) in a mixture with a liquid such as water is applied to a given body, the melting temperature of component B, however, being equal to or higher than the decomposition temperature of the organic binder so that it can burn out during the subsequent temperature treatment. Accordingly, the organic binder primarily serves to hold the coating on the body (to bind). Subsequent drying improves the bond between the coating and the body.
Die Verfahren sind durch die Merkmale der Ansprüche 1 und 2 im einzelnen beschrieben.The methods are described in detail by the features of claims 1 and 2.
Vorteilhafte Ausbildungen ergeben sich aus den Merkmalen der Unteransprüche.Advantageous designs result from the features of the subclaims.
Diese nennen zunächst geeignete Zuschläge als KomponenteThese first name suitable surcharges as a component
B, nämlich Feldspat, Hochofenschlacke und/oder Hüttensand, wobei Feldspat bevorzugt ist. Während ein nydratisierter anorganischer Zement oder Beton eine Schmelztemperatur von deutlich über 1.300° C aufweist, führt die Zugabe der ge¬ nannten Stoffe zu einer Reduzierung der Temperatur, bei der eine erste Schmelzphase gebildet wird, auf etwa 900° C und niedriger. Gleiches gilt, wenn eine keramische Fritte, insbesondere eine Pb-enthaltende Fritte, als Komponente B verwendet wird. Fritten bzw. Glaspulvergemische sind beson¬ ders vorteilhaft im Sinne der Erfindung, zumal einzelne Frit- ten Schmelztemperaturen von nur 700° C - 1.000° C aufweisen.B, namely feldspar, blast furnace slag and / or slag sand, feldspar is preferred. While a hydrated inorganic cement or concrete has a melting temperature of well above 1,300 ° C, the addition of the substances mentioned leads to a reduction in the temperature at which a first melting phase is formed to about 900 ° C and lower. The same applies if a ceramic frit, in particular a frit containing Pb, is used as component B. Frits or glass powder mixtures are particularly advantageous in the sense of the invention, especially since individual frits have melting temperatures of only 700 ° C. to 1,000 ° C.
Um die Reaktivität zwischen Bindemittel und Schmelzphase bildender Komponente zu erhöhen, sollte die Schmelzphase bildende Komponente in einer Korngröße kleiner 1 mm, vor- zugsweise in Pulverform vorliegen. Je feiner das Material ist, um so reaktiver ist es. In diesem Fall genügen bereits einige Sekunden, um eine Schmelzphase im Oeerflächenbereich des Körpers auszubilden.In order to increase the reactivity between the binder and the component forming the melt phase, the component forming the melt phase should have a grain size of less than 1 mm, preferably in powder form. The finer the material, the more reactive it is. In this case, a few seconds are enough to form a melt phase in the outer surface area of the body.
Da es bei Verwendung eines anorganischen Bindemittels erwünscht ist, kurzfristig eine Schmelze mit möglichst niedriger Schmelztemperatur im Oberflächenoereich zu errei¬ chen, wird weiter vorgeschlagen, den Anteil der Schmelzphase Dildenden Komponente auf mindestens 30 Gew.-% einzustellen. Versuche haben gezeigt, daß ein Anteil von 75 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse, besonders günstig im Sinne der Erfindung ist. Aber auch beim Einsatz eines organischen Bindemittels als Komponente A können die Mengenanteile entsprechend gewählt werden, wie vorstehend beschrieben.Since it is desirable when using an inorganic binder to achieve a melt in the short term with the lowest possible melting temperature in the surface region, it is further proposed to set the proportion of the component forming the melt phase to at least 30% by weight. Experiments have shown that a proportion of 75% by weight, based on the total mass, is particularly favorable in the sense of the invention. However, even when an organic binder is used as component A, the proportions can be chosen accordingly, as described above.
Ein wesentlicher Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß auf konventionelle Bindemittel zurückgegriffen werden kann. Beispielhaft werden Portlandzement oder Tonerde¬ zement als anorganische Bindemittel Deziehungsweise Dextrin oder Lignin als organische Bindemittel genannt. Auch eine Kombination beider Bindemittelsysteme ist möglich. Ebenso können auch andere anorganische, zumindest latent hydrau¬ lische Bindemittel Verwendung finden. So kann zum Beispiel der Zementanteil teilweise durch Flugaschen oder andere puzzolanische Stoffe ersetzt werden. Ebenso ist es möglich, der Bindemittelphase inerte Zuschläge zuzugeben, um einen Mörtel oder Beton zu bilden, insbe¬ sondere bei Anwendung des in-situ-Verfahrens nach Anspruch 2. Als inerte Zuschlagstoffe kommen beispielsweise Basalt, Korund, Wollastonit, Ziegelbruch oder dergleichen in Frage. Der Zuschlag kann in konventioneller Weise aufbereitet werden, also insbesondere in stückiger oder körniger Form.A major advantage of the process is that conventional binders can be used. Portland cement or alumina cement are mentioned as examples of inorganic binders and dextrin or lignin as organic binders. A combination of both binder systems is also possible. Other inorganic, at least latently hydraulic, binders can also be used. For example, some of the cement can be replaced by fly ash or other pozzolana materials. It is also possible to add inert additives to the binder phase in order to form a mortar or concrete, in particular when using the in-situ method according to claim 2. Basalt, corundum, wollastonite, broken bricks or the like are suitable as inert additives . The aggregate can be processed in a conventional manner, in particular in lumpy or granular form.
Ein gewisser Anteil an Eisenoxid in diesen Zuschlägen wirkt ebenfalls positiv im Sinne der Erniedrigung der Schmelztemperatur in der Oberfläche des Körpers, da Eisen¬ oxid ebenfalls wie ein Flußmittel wirkt.A certain proportion of iron oxide in these supplements also has a positive effect in the sense of lowering the melting temperature in the surface of the body, since iron oxide also acts as a flux.
Neben den genannten anorganischen Bindemitteln können aber auch Spezial-Bindemittel verwendet werden. Beispiel¬ haft wird ein Wasserglas in Kombination mit einem Siliko- fluorid genannt. Vorzugsweise ist das Silikofluorid ein Natrium- oder Kaliu silikofluorid , insbesondere ein Natrium- silikohexafluorid .In addition to the inorganic binders mentioned, special binders can also be used. A water glass in combination with a silicon fluoride is mentioned as an example. The silicon fluoride is preferably a sodium or potassium silicofluoride, in particular a sodium silicon hexafluoride.
Ein solches Bindemittel zeigt folgenden ReaktionsmechanismuSuch a binder shows the following reaction mechanism
2Na20' (Si02)χ + Na2SiFg = 6NaF + (2x + 1) Si02 2Na 2 0 '(Si0 2 ) χ + Na 2 SiFg = 6NaF + (2x + 1) Si0 2
Danach bildet das Bindemittel ein hochdispergiertes drei¬ dimensionales Gerüst aus amorpher Kieselsäure aus, das geeignet ist, zu günstigen Festigkeitswerten zu führen-,The binder then forms a highly dispersed three-dimensional framework made of amorphous silica, which is suitable for achieving favorable strength values.
2 nämlich Biegezugfestigkeiten von über 5 N/mm und Druck-2 namely bending tensile strengths of over 5 N / mm and compressive
2 festigkeiten von über 50 N/mm . Dabei wird von einem Binde¬ mittelanteil zwischen 20 und 30 Gew.-% ausgegangen. Der Einsatz des letztgenannten Bindemittels führt zu einer Aufbereitung, wie sie aus der Betontechnologie bekannt ist. Die Vermischung des Bindemittels mit dem Zuschlag¬ stoff führt zu plastischen Massen, die ohne weiteres zu Formteilen vergossen werden können. Besonders vorteilhaft ist, daß die Erhärtung in nur wenigen Stunden abläuft und spätestens nach 48 Stunden vollständig abgeschlossen ist .2 strengths of over 50 N / mm. A binder proportion of between 20 and 30% by weight is assumed. The use of the latter binder leads to a treatment as is known from concrete technology. The mixing of the binder with the additive leads to plastic masses which can easily be cast into molded parts. It is particularly advantageous that the hardening takes place in only a few hours and is completed after 48 hours at the latest.
Ebenso ist es auch möglich, Wasserglas und/oder Siliko- fluoride in bestimmten Mengenanteilen αem konventionellen Bindemittel zuzumischen.It is also possible to mix water glass and / or silicon fluoride in certain proportions with the conventional binder.
Die auf einen Körper aufgebrachte Beschichtung kann sehr dünn sein, zum Beispiel kleiner 1 mm. Bei der Temperatur¬ behandlung schmilzt die Schicht dann bis zur Oberfläche des (Grund) körpers .The coating applied to a body can be very thin, for example less than 1 mm. During the temperature treatment, the layer then melts to the surface of the (base) body.
Bei Verwendung anorganischer Bindemittel kann aber auch eine dickere Beschichtung (zum Beispiel größer 2 mm) auf¬ gebracht werden, so daß nach dem Aufscnmelzen der Glasur zwischen Glasur und (Grund) körper noch ein nicht geschmol¬ zener Übergangsbereich . verbleibt .If inorganic binders are used, however, a thicker coating (for example greater than 2 mm) can also be applied, so that after the glaze has melted between the glaze and the (base) body there is still a non-melted transition area. remains.
Die Wärmebehandlung der nach dem Verfahren hergestellten Körper und damit die Glasierung kann auf verschiedene Art und Weise erfolgen.The heat treatment of the body produced by the process and thus the glazing can be carried out in various ways.
So kann die Oberfläche entweder direkt mit einer Flamme beaufschlagt werden. Ebenso ist aber auch eine Infrarot- Bestrahlung oder eine elektrische Beheizung möglich. Besonders bevorzugt wird ein Verfahren, bei dem das Heiz¬ aggregat kontinuierlich über die Oberfläche des gebildeten Körpers geführt wird, und zwar so, daß einzelne Flächen¬ abschnitte des Körpers nur für wenige Sekunden, zum Beispiel 3 bis 10 Sekunden, der Temperaturbelastung ausgesetzt sind, wobei diese Zeit ausreicht, eine Schmclzphase auf der Oberfläche auszubilden, die nach Weiterführung der Heizeiπrichtung unter Ausbildung einer festen Glasur ab¬ kühlt.This means that a flame can be applied directly to the surface. However, infrared radiation or electrical heating is also possible. A method is particularly preferred in which the heating unit is continuously guided over the surface of the body formed, in such a way that individual surface sections of the body are only exposed to the temperature load for a few seconds, for example 3 to 10 seconds. this time being sufficient to form a smelting phase on the surface which, after the heating device has continued, cools to form a solid glaze.
Auf diese Weise lassen sich auch Reparaturmaßnahmen beson¬ ders einfach durchführen. Bereits eingangs wurde darauf hingewiesen, daß ein dringendes Bedürfnis besteht, schad¬ hafte Betonflächen zu reparieren, und zwar so, daß ein weiterer chemischer Angriff reduziert wird. In diesem Fall kann das schadhafte Betonteil mit einer Beschichtung gemäß den Ansprüchen 1 oder 2 beschichtet werden. Beim Abbinden verbindet sich die neu aufgebrachte Schicht mit dem Basismaterial. Nachdem die Beschichtung hydratisiert und erhärtet ist, wird sie - wie vorstehend beschrieben - glasiert und auf diese Weise wird eine geschlossene, dichte glasierte Oberfläche ausgebildet, die das entsp're- chende Teil insbesondere gegenüber chemischen Angriffen besonders resistent macht.In this way, repair measures can also be carried out particularly easily. It was already pointed out at the beginning that there is an urgent need to repair damaged concrete surfaces in such a way that a further chemical attack is reduced. In this case, the defective concrete part can be coated with a coating according to claims 1 or 2. When setting, the newly applied layer connects to the base material. After the coating has been hydrated and hardened, it is glazed - as described above - and in this way a closed, dense glazed surface is formed, which makes the corresponding part particularly resistant to chemical attacks in particular.
Damit bietet die Erfindung eine überraschend einfache Möglichkeit an, glasierte Körper herzustellen oder einen Grundkörper mit einer glasierten Oberfläche auszubilden, und zwar - wie ausgeführt - nicht nur zur Herstellung neuer Formteile, sondern auch zur Reparatur bestehender Körper. Dabei wird aufgrund der nur kurzzeitig erniedrig¬ ten Temperatureinwirkung gegenüber konventionellen kera¬ mischen Glasurverfahren die Festigkeit des hydratisierten Basismaterials praktisch vollständig aufrechterhalten. Nach dem erfinduπgsgemäßen Verfahren hergestellte Körper können in den unterschiedlichsten Bereichen Verwendung finden. Sie sind preiswert herstellbar, da auf konventio¬ nelle Bindemittel oder Betone zurückgegriffen werden kann, und die Herstellung ist unproblematisch, da sowohl die Aufbereitung als auch Glasierung keine besonderen Vorrich¬ tungen oder Herstellungstechniken erfordert. Bei Versuchen wurde festgestellt, daß bei der Beflammung eines Bindemit¬ telsystems mit 25 Gew.-% Portlandzemeπt und 75 Gew.-% Feldspat bei einer Temperatur von 1.050° C bereits nach 3 bis 5 Sekunden eine geschlossene Glasurschicht von etwa 0,5 bis 1 mm Dicke erreicht werden kann, ohne daß es zu einer merklichen Zerstörung der Hydratphasen des Binde¬ mittelsystems im Basiskörper kommt, offensichtlich auf¬ grund der kurzen Wärmebehandlung und eines daraus resul¬ tierenden sehr steilen Temperaturgefälles. The invention thus offers a surprisingly simple possibility of producing glazed bodies or forming a base body with a glazed surface, and that - as stated - not only for the production of new molded parts, but also for the repair of existing bodies. In this case, the strength of the hydrated base material is practically completely maintained due to the briefly reduced temperature effect compared to conventional ceramic glazing processes. Bodies produced by the method according to the invention can be used in a wide variety of areas. They can be produced inexpensively, since conventional binders or concretes can be used, and the production is unproblematic since both the preparation and the glazing do not require any special devices or production techniques. Experiments have shown that when a binder system with 25% by weight Portlandzemeπt and 75% by weight feldspar is flamed at a temperature of 1,050 ° C, a closed glaze layer of approximately 0.5 to 1 is applied after only 3 to 5 seconds mm thickness can be achieved without a noticeable destruction of the hydrate phases of the binder system in the base body, obviously due to the short heat treatment and a very steep temperature gradient resulting therefrom.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e Patent claims
1. Verfahren zur Herstellung eines auf der Oberfläche glasierten Körpers auf der Basis eines zumindest latent hydraulischen Bindemittels mit folgenden Schritten:1. A method for producing a body glazed on the surface based on an at least latent hydraulic binder, comprising the following steps:
1.1 auf den Körper wird eine Beschichtung aus Kompo- πete A (anorganisches, zumindest latent hydraulische Bindemittel und/oder organisches Bindemittel) , Komponente B (unterhalb der Schmelztemperatur des anorganischen Bindemittels Schmelzphase bildendes, quarzfreies Material) und einer Flüssigkeit auf¬ gebracht ,1.1 a coating of component A (inorganic, at least latent hydraulic binder and / or organic binder), component B (below the melting temperature of the inorganic binder, quartz-free material forming a quartz-free material) and a liquid is applied to the body,
1.2 anschließend beziehungsweise nach dem Abbinden des Bindemittels wird die Beschichtung getrocknet,1.2 then or after the binder has set, the coating is dried,
1.3 danach wird eine Wärmequelle für einige Sekunden auf die Oberfläche der Beschichtung gerichtet und zwar solange, bis sich zumindest im Bereich der Oberfläche der Be.schichtung eine Schmelzphase ausge¬ bildet hat,1.3 then a heat source is directed onto the surface of the coating for a few seconds until a melting phase has formed at least in the area of the coating,
1.4 anschließend wird die Wärmequelle weggeführt oder abgeschaltet, wonach die Schmelzphase unter Bildung einer geschlossenen Glasurschicht abkühlt. 2. Verfahren zur Herstellung eines auf der Oberfläche glasierten Körpers auf der Basis eines zumindest latent hydraulischen, anorganischen Bindemittels mit folgenden Schritten:1.4 then the heat source is removed or switched off, after which the melting phase cools to form a closed glaze layer. 2. Method for producing a body glazed on the surface on the basis of an at least latently hydraulic, inorganic binder with the following steps:
2.1 zunächst wird das Bindemittel (Komponente A) , das einen Anteil eines unterhalb der Schmelztemperatur des Bindemittels Schmelzphase bildenden quarzfreien Materials (Komponente B) enthält, mit einer Flüssig¬ keit angemacht und geformt, um2.1 the binder (component A), which contains a portion of a quartz-free material (component B) forming the melting phase below the melting point of the binder, is mixed with a liquid and shaped in order to
2.2 sodann zu hydratisieren und zu erhärten2.2 then hydrate and harden
2.3 danach wird eine Wärmequelle für einige Sekunden auf die Oberfläche des gebildeten Körpers gerichtet, und zwar solange, bis sich im Bereich der Oberfläche des Körpers eine Schmelzphase ausgebildet hat,2.3 thereafter, a heat source is directed onto the surface of the body formed for a few seconds until a melting phase has formed in the area of the body,
2.4 anschließend wird die Wärmequelle weggeführt oder abgeschaltet, wonach die Schmelzphase unter Bildung einer geschlossenen Glasurschicht abkühlt.2.4 The heat source is then removed or switched off, after which the melting phase cools to form a closed glaze layer.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 mit der Maßgabe, daß als Schmelzphase bildende Komponente B Feldspat, Hoch¬ ofenschlacke oder Hüttensand eingesetzt wird.3. The method according to claim 1 or 2 with the proviso that feldspar, blast furnace slag or blast furnace slag is used as component B forming the melt phase.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2 mit der Maßgabe, daß als Schmelzphase bildende Komponente eine keramische Fritte oder ein Glaspulver eingesetzt wird.4. The method according to any one of claims 1 or 2 with the proviso that a ceramic frit or a glass powder is used as the component forming the melt phase.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 mit der Maßgabe, daß die Schmelzphase bildende Komponente B in einer Korngröße kleiner 1 mm eingesetzt wird . 5. The method according to any one of claims 1 to 4 with the proviso that component B forming the melt phase is used in a grain size of less than 1 mm.
6. Verfahren nach Anspruch 5 mit der Maßgabe, daß die Schmelzphase bildende Komponente B in Pulverform ein¬ gesetzt wird.6. The method according to claim 5 with the proviso that the melt phase forming component B is used in powder form.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6 mit der Maßgabe, daß die Schmelzphase bildende Komponente B in einer Menge von mindestens 30 Gew.- , bezogen auf die Gesamtmasse, eingesetzt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6 with the proviso that component B forming the melt phase is used in an amount of at least 30% by weight, based on the total mass.
8. Verfahren nach Anspruch 7 iL der Maßgabe, daß die Schmelzphase bildende Komponente in einer Menge von mindestens 75 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse, eingesetzt wird .8. The method according to claim 7 iL provided that the component forming the melt phase is used in an amount of at least 75% by weight, based on the total mass.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8 mit der9. The method according to any one of claims 1 to 8 with the
Maßgabe, daß als anorganisches Bindemittel (Komponente A) Portlandzement oder Tonerdezement eingesetzt wird.Provided that Portland cement or alumina cement is used as the inorganic binder (component A).
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8 mit der Maßgabe, daß als organisches Bindemittel (Komponente A) Stärke, Lignin und dessen Derivate, Dextrin, Poly- vinylalkohol oder Polyvinylacetat eingesetzt wird.10. The method according to any one of claims 1 to 8 with the proviso that starch, lignin and its derivatives, dextrin, polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate is used as the organic binder (component A).
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10 mit der Maßgabe, daß die Temperaturbehandlung durch direkte Flammenbestrahluπg erfolgt. 11. The method according to any one of claims 1 to 10 with the proviso that the temperature treatment is carried out by direct flame irradiation.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 mit der Maßgabe, daß die Temperaturbehandlung durch Infrarot- Bestrahlung erfolgt.12. The method according to any one of claims 1 to 11 with the proviso that the temperature treatment is carried out by infrared radiation.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 mit der13. The method according to any one of claims 1 to 11 with the
Maßgabe, daß die Temperaturbehandlung durch elektrische Beheizung erfolgt.Provided that the temperature treatment is carried out by electrical heating.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13 mit der Maßgabe, daß die Wärmequelle kontinuierlich über die Oberfläche des Körpers geführt wird.14. The method according to any one of claims 1 to 13 with the proviso that the heat source is continuously guided over the surface of the body.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14 mit der Maßgabe, daß die Oberfläche des Körpers beziehungsweise der Beschichtung bei Verwendung eines anorganischen Bindemittels* als Komponente A auf eine Temperatur größer 700° C,jedoch unterhalb der Schmelztemperatur des reinen Bindemiteis beziehungsweise Bindemittel¬ systems erwärmt wird.15. The method according to any one of claims 1 to 14 with the proviso that the surface of the body or the coating when using an inorganic binder * as component A to a temperature greater than 700 ° C, but below the melting temperature of the pure binder or binder system is heated.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14 mit der Maßgabe, daß die Beschichtung bei Verwendung eines organischen Bindemittels als Komponente A auf eine Temperatur erwärmt wird, bei der das organische Binde¬ mittel ausbrennt. 16. The method according to any one of claims 1 to 14 with the proviso that when using an organic binder as component A, the coating is heated to a temperature at which the organic binder burns out.
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