EP0421843A1 - Procédé de traitement d'une pâte papetière par une préparation enzymatique pour la fabrication de papier ou de carton - Google Patents
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- EP0421843A1 EP0421843A1 EP90402657A EP90402657A EP0421843A1 EP 0421843 A1 EP0421843 A1 EP 0421843A1 EP 90402657 A EP90402657 A EP 90402657A EP 90402657 A EP90402657 A EP 90402657A EP 0421843 A1 EP0421843 A1 EP 0421843A1
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Images
Classifications
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
Definitions
- the present invention relates to the paper industry and in particular the recycled paper industry and more specifically relates to a new process for treating paper pulp by means of an enzymatic preparation, allowing in particular good machinability of said pulp during the paper making.
- Pasta in aqueous suspension ready to be put in opens on a paper machine can be characterized by various parameters, and one of them is particularly significant for predicting the suitability of the dough for draining.
- the Schopper-Riegler (SA) degree of a pulp is thus defined as being an element of appreciation of the quality of a pulp for the manufacture of paper. It expresses the ability of water to separate from the suspension under the conditions defined by standard NFQ 50 003. On a scale ranging from 0 to 100, a high value of SR indicates a low speed of drainage of the suspension while a low value indicates a faster drip speed. It has been observed, for example, that a dough which has undergone a refining operation has its SR more or less increased according to the degree of refining undergone, compared to a dough which has had little or no such operation.
- This parameter plays a particularly important role in the productivity of the paper machine.
- the draining phase must take as little time as possible.
- the enzymatic preparations containing cellulases and / or hemicellulases described are preferably those which have a C1 activity, a C x activity and a xylanasic activity. These three activities are defined by the international nomenclature of enzymes and they can be qualified and expressed in units of the international system per milligram of powder of the enzyme preparation considered.
- the activity C Cont is the action of cellobiohydrolase which can be assayed on very organized pure cellulose. This activity is manifested by the production of cellobiose and the international system has retained the AVICEL substrate as the reference substrate.
- the activity C x is assayed on modified cellulose, carboxymethylcellulose and it is quantified by a drop in the viscosity of the carboxymethylcellulose or an increase in the reducing ends.
- the xylanasic activity allows hydrolysis of the binding xylans.
- the reaction medium may be more or less suitable for the action of enzymes. Temperature and pH conditions are more particularly suitable for avoiding any risk of denaturation of the enzymes by the medium.
- the pH is thus advantageously between 3 and 7, and the temperature between 20 ° C and 60 ° C. Above 60 ° C, the medium tends to denature the enzyme, and below 20 ° C, the action of the enzymes manifests itself particularly slowly.
- Certain papermaking compositions of recycled fibers may have a high pH and greater than 7. In this case, it may be necessary to lower the pH in order to be in the optimal conditions of action of the enzymatic preparations.
- the reduction in pH is generally effected by the addition of acid such as sulfuric acid.
- acid such as sulfuric acid.
- the addition of an acid can cause disturbances in the formation of the sheet on the paper machine, for example reducing the effectiveness of certain agents such as retention agents. .
- the invention overcomes the disadvantages mentioned.
- the method according to the invention consists in using, with a view to lowering the SR of paper compositions, in particular based on recycled fibers, having an SR greater than 25, enzymatic preparations containing so-called alkaline cellulases, chosen from those produced by fermentation. of the fungus Humicola insolens and those produced by the bacteria Cellulomonas .
- alkaline cellulases preferably used are those obtained from strains deposited with an international depositary authority for microorganisms and referenced CBS 39 269, CBS 14 764, ATCC 16 454, ATCC 26 908, ATCC 34 627 for the fungus Humicola insolens and UDA 8,200, FIMI 11,341 , UDA 11,494 for the bacterium Cellulomonas .
- All these cellulases have a higher CMC activity (C x ) and filter paper activity at pH 7 or 9 than at pH 5.
- the filter paper activity corresponds to the measurement of the reducing sugars released by the action of the enzyme preparation from the filter paper (WHATMAN filter paper).
- a paper pulp in particular a paper pulp based on recycled fibers, is treated with an enzymatic preparation having a maximum activity expressed in relation to lowering the SR degree for pH values greater than 6.
- the enzymatic preparations according to the invention can be used at concentrations of between 0.01% to 2% by weight of the paper pulp expressed dry.
- the paper compositions in aqueous suspensions are used on a conventional paper machine which comprises - a manufacturing table provided with a box providing a jet of pulp in aqueous suspension for the forming a sheet of paper, the manufacturing table being covered with a canvas for draining the dough, - a press section, - a drying section.
- An aqueous suspension of a paper pulp based on recycled fibers is prepared as follows:
- the procedure is as in the previous examples except that the enzyme preparation is changed, here using a powder based on cellulases designated under the name Celluzyme R 0.7 T by the company NOVO.
- the procedure is as in Examples 6, 8 and 10 respectively, using an enzymatic preparation based on cellulases derived from the strain CBS 14 764 of the fungus Humicola insolens .
- the enzyme preparation is obtained as follows:
- the strain as supplied by the international depositary authority Centraalbureau Voor Schimmelrcultures (CBS) is transferred into a sterile medium containing cellulose, at pH 6. After 7 days of culture at 40 ° C, the mycelium is separated from the medium fermentation by filtration. The filtrate obtained is lyophilized so as to obtain a powder which can be used in an amount of 0.01 to 2% by weight, of the dry weight of the paper pulp to be treated.
- the procedure is as in Examples 6, 8 and 10 respectively, using an enzymatic preparation based on cellulases originating from the strain UDA 11 494 of the bacteria Cellulomonas .
- the enzyme preparation is obtained as follows:
- the strain as supplied by the international depositary authority is transferred to a sterile medium containing cellulose, at pH 7. After 7 days of culture at 25 ° C., the cells are separated from the fermentation medium by filtration. The filtrate is lyophilized so as to obtain a powder which can be used in an amount of 0.01 to 2% by weight of the dry weight of the paper pulp to treat.
- the figures in the appendix show the variations in the degree SR as a function of the pH for the three temperatures according to examples 1 to 30 and 37 to 51.
- SR is the difference in the Shopper degrees of pulp measured before and after the enzymatic treatment.
- the graphs show the good reactivity of the enzymes used according to the invention for pH values greater than 6 whereas, for the enzyme preparations used in the prior art, this reactivity decreases sharply for pH values greater than 6. It may also be noted the unexpected effectiveness of the enzyme preparations according to the invention when the treatment is carried out at 30 ° C.
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Abstract
Description
- La présente invention concerne l'industrie papetière et notamment l'industrie du papier recyclé et elle a plus précisément pour objet un nouveau procédé de traitement de pâtes papetières au moyen d'une préparation enzymatique, permettant notamment une bonne machinabilité de ladite pâte lors de la fabrication du papier.
- L'industrie papetière utilise de plus en plus de papiers recyclés. Dans la fabrication du carton ondulé par exemple, on fait de plus en plus appel à des matières premières à base de fibres recyclées, et on augmente parallèlement le nombre des recyclages. Or, à chaque recyclage, la qualité des matières premières se dégrade davantage. Pour retrouver un niveau satisfaisant des caractéristiques mécaniques, on procède alors généralement à un raffinage des pâtes en suspension aqueuse, ce qui entraîne des difficultés de machinabilité, en particulier d'égouttabilité de la composition papetière.
- Les pâtes en suspension aqueuse prêtes à être mises en ouvre sur une machine à papier peuvent être caractérisées par divers paramètres, et l'un d'entre eux est particulièrement significatif pour la prévision de l'aptitude de la pâte à l'égouttage. On définit ainsi le degré Schopper-Riegler (SA) d'une pâte comme étant un élément d'appréciation de la qualité d'une pâte pour la fabrication du papier. Il exprime l'aptitude de l'eau à se séparer de la suspension dans les conditions définies par la norme NFQ 50 003. Sur une échelle allant de 0 à 100, une valeur élevée du SR traduit une faible vitesse d'égouttage de la suspension tandis qu'une valeur faible traduit une vitesse d'égouttage plus rapide. On a observé par exemple qu'une pâte qui a subi une opération de raff inage voit son SR plus ou moins augmenté selon le degré de raff inage subi, par rapport à une pâte qui n'a pas ou peu subi une telle opération.
- Ce paramètre joue un rôle particulièrement important dans la productivité de la machine à papier. En effet, pour augmenter la productivité, il faut que la phase d'égouttage prenne le moins de temps possible. Pour des suspensions avec un degré SR élevé, on est obligé d'augmenter la concentration des pâtes pour conserver une même cadence de fabrication. Cela entraine une moins bonne formation des feuilles car les fibres se répartissent plus difficilement. Il est donc particulièrement avantageux de disposer de suspensions présentant un degré SR assez faible.
- Dès que des suspensions présentent un degré SR supérieur à 25, il devient soubaitable d'essayer de le faire baisser pour améliorer les conditions de fabrication du papier. Un tel abaissement est souhaitable suivant deux aspects : d'une part, on peut améliorer la productivité de la machine à papier grâce à l'accélération de l'égouttage ; d'autre part, on peut conserver les cadences de fabrication sans avoir à compenser la lenteur de l'égouttage par une moindre dilution de la suspension, avec les risques que cela entrainerait d'une mauvaise formation des feuilles.
- Dans la publication de brevet européen 0 262 040, on a décrit un procédé de traitement de pâtes papetières en suspension aqueuse, notamment des pâtes à base de fibres recyclées, possédant un degré SR au moins égal à 25 qui, par utilisation de préparations enzymatiques à base de cellulases et/ou d'hémicellulases, permet d'abaisser le SR et donc d'améliorer l'égouttage de la suspension et la productivité de la machine à papier.
- Les préparations enzymatiques contenant des cellulases et/ou des hémicellulases décrites sont de préférence celles qui possèdent une activité C₁, une activité Cx et une activité xylanasique. Ces trois activités sont définies par la nomenclature internationale des enzymes et elles peuvent être qualifiées et exprimées en unités du système international par milligramme de poudre de la préparation enzymatique considérée. L'activité C₁ est l'action de la cellobiohydrolase pouvant être dosée sur de la cellulose pure très organisée. Cette activité se manifeste par la production de cellobiose et le système international a retenu le substrat AVICEL comme substrat de référence. L'activité Cx est dosée sur de la cellulose modifiée, la carboxyméthylcellulose et elle est quantifiée par une chute de la viscosité de la carboxyméthylcellulose ou une augmentation des extrémités réductrices. L'activité xylanasique permet une hydrolyse des xylanes de liaison.
- Comme décrit dans le document cité, le milieu réactionnel peut être plus ou moins approprié à l'action des enzymes. Des conditions de température et de pH conviennent plus particulièrement pour éviter tout risque de dénaturation des enzymes par le milieu. Le pH est ainsi avantageusement compris entre 3 et 7, et la température entre 20°C et 60°C. Au delà de 60°C, le milieu tend à dénaturer l'enzyme, et en dessous de 20°C, l'action des enzymes se manifeste particulièrement lentement.
- Avec les préparations enzymatiques décrites dans ce document, il est recommandé de se placer à un pH compris entre 3 et 7 environ.
- Certaines compositions papetières de fibres recyclées peuvent présenter un pH élevé et supérieur à 7. Dans ce cas, on peut être amené à diminuer le pH pour se situer dans les conditions optimales d'action des préparations enzymatiques.
- La diminution du pH s'effectue généralement par addition d'acide tel l'acide sulfurique. Outre l'inconvénient d'être une opération supplémentaire, l'addition d'un acide peut provoquer des perturbations au niveau de la formation de la feuille sur la machine à papier, par exemple diminuer l'efficacité de certains agents tels les agents de rétention.
- De plus, dans le cas des papiers impression-écriture par exemple, il est nécessaire d'ajouter une quantité importante d'acide ce qui diminue l'intérêt économique du procédé de traitement par les enzymes.
- L'invention obvie aux inconvénients cités.
- On a maintenant trouvé selon l'invention des préparations enzymatiques à base de cellulases et/ou d'hémicellulases qui ne nécessitent pas de modifications du procédé de formage de la feuille et qui peuvent être utilisées à des pH supérieurs aux pH utilisés jusqu'à présent.
- Le procédé selon l'invention consiste à utiliser en vue d'abaisser le SR des compositions papetières, notamment à base de fibres recyclées, présentant un SR supérieur à 25, des préparations enzymatiques contenant des cellulases dites alcalines, choisies parmi celles produites par la fermentation du champignon Humicola insolens et celles produites par la bactérie Cellulomonas.
- Les cellulases alcalines utilisées de préférence sont celles obtenues à partir des souches déposées à une autorité de dépôt international de micro-organismes et référencées CBS 39 269, CBS 14 764, ATCC 16 454, ATCC 26 908, ATCC 34 627 pour le champignon Humicola insolens et UDA 8 200, FIMI 11 341, UDA 11 494 pour la bactérie Cellulomonas.
- Toutes ces cellulases présentent une activité CMC (Cx) et une activité papier filtre plus élevées à pH 7 ou 9 qu'à pH 5. L'activité papier filtre correspond à la mesure des sucres réducteurs libérés par l'action de la préparation enzymatique à partir du papier filtre (papier filtre WHATMAN).
- Sous un des aspects de l'invention, on traite une pâte papetière notamment une pâte papetière à base de fibres recyclées, par une préparation enzymatique présentant une activité maximale exprimée par rapport à l'abaissement du degré SR pour des valeurs de pH supérieures à 6.
- Les préparations enzymatiques selon l'invention peuvent être utilisées à des concentrations comprises entre 0,01 % à 2 % en poids de la pâte papetière exprimés à sec.
- On peut aussi utiliser dans le cadre de l'invention, des préparations enzymatiques désignées sous l'appellation Celluzyme R par la société NOVO, qui contiennent des cellulases produites par la fermentation du champignon Humicola insolens.
- Après le traitement par les préparations enzymatiques selon l'invention, les compositions papetières en suspensions aqueuses sont mises en oeuvre sur une machine à papier usuelle qui comprend - une table de fabrication munie d'une caisse apportant un jet de pâte en suspension aqueuse pour la formation d'une feuille de papier, la table de fabrication étant recouverte d'une toile pour l'égouttage de la pâte, - une section de presse, - une section de séchage.
- D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront au cours de la description détaillée suivante d'exemples de réalisation.
- Dans tous les exemples rapportés, les caractéristiques indiquées sont définies de la façon suivante :
- degré Schopper-Rieger (SR) : conformément à la norme NFQ 50 003 (mesuré sur une pâte en suspension homogène à 2 g/l) - On prépare une suspension aqueuse d'une pâte papetière à base de fibres recyclées de la façon suivante :
- On pèse 1 kg sec d'une pâte constituée uniquement de fibres en provenance de caisses en carton recyclées. On en fait une suspension aqueuse à 3 % en poids en ajoutant de l'eau jusqu'à un poids total de 33,333 kg. On ajuste le pH, pour obtenir un pH de 5, 6, 7, 8, 9 selon les exemples, puis on porte la suspension fibreuse à la température désirée de 50, 40 ou 30°C selon les exemples. Une fois cette température atteinte, on introduit 3 g d'une poudre à base de cellulases désignée sous l'appellation Celluzyme R 1500T par la société NOVO. On laisse réagir les enzymes sous agitation pendant 1/2 heure. On dilue la suspension aqueuse par addition d'eau pour obtenir une suspension à 7 g/l et on mesure le degré SR. Les valeurs obtenues sont indiquées dans le tableau ci-après. On réalise ainsi 15 exemples différents par la température et le pH.
- On opère comme dans les exemples précédents sauf qu'on change la préparation enzymatique, en utilisant ici une poudre à base de cellulases désignée sous l'appellation Celluzyme R 0,7 T par la société NOVO.
- On opère comme dans les exemples 6, 8 et 10 respectivement, en utilisant une préparation enzymatique à base de cellulases issues de la souche CBS 14 764 du champignon Humicola insolens.
- La préparation enzymatique est obtenue de la façon suivante :
- La souche telle que fournit par l'autorité de dépôt internationale Centraalbureau Voor Schimmelrcultures (CBS) est transférée dans un milieu stérile contenant de la cellulose, à un pH 6. Après 7 jours de culture à 40°C, le mycelium est séparé du milieu de fermentation par filtration. Le filtrat obtenu est lyophilisé de manière à obtenir une poudre que l'on peut employer à raison de 0,01 à 2 % en poids, du poids en sec de la pâte papetière à traiter.
- On opère comme dans les exemples 6, 8 et 10 respectivement, en utilisant une préparation enzymatique à base de cellulases issues de la souche UDA 11 494 de la bactérie Cellulomonas.
- La préparation enzymatique est obtenue de la façon suivante :
- La souche telle que fournit pâr l'autorité de dépôt internationale est transférée dans un milieu stérile contenant de la cellulose, à pH 7. Après 7 jours de culture à 25°C, les cellules sont séparées du milieu de fermentation par filtration. Le filtrat est lyophilisé de manière à obtenir une poudre que l'on peut employer à raison de 0,01 à 2 % en poids du poids en sec de la pâte papetière à traiter.
- On opère comme dans les exemples précédents sauf qu'on remplace les préparations enzymatiques selon l'invention par une préparation enzymatique commercialisée sous la référence Maxazyme R CL 2000 par la société Rapidase qui est une préparation dérivée du microorganisme Trichoderma viride et décrite dans la publication de brevet européen déjà cité EP 0 262 040.
- L'exemple témoin suivant sur le tableau n'utilise aucune préparation enzymatique.
- Pour mieux mettre en évidence la réactivité des préparations enzymatiques selon l'invention, on a représenté sur les figures en annexe, les variations du degré SR en fonction du pH pour les trois températures selon les exemples 1 à 30 et 37 à 51. SR est la différence des degrés Shopper des pâtes papetières mesurées avant et après le traitement enzymatique.
- Les graphiques montrent les bonnes réactivité des enzymes utilisées selon l'invention pour des pH supérieurs à 6 alors que, pour les préparations enzymatiques utilisées dans l'art antérieur, cette réactivité décroît fortement pour des valeurs de pH supérieurs à 6. On peut encore noter l'efficacité inattendue des préparations enzymatiques selon l'invention lorsqu'on effectue le traitement à 30°C.
- L'action des enzymes va se traduire sur la machine à papier par une amélioration de l'égouttabilité et une augmentation de la vitesse de la machine. Elle permet une dilution plus importante de la composition papetière en caisse de tête.
TABLEAU Ex. t°C pH SR SR Ex. t°C pH SR SR 1 50 5 39,5 4,5 26 30 5 40,5 3,5 2 50 6 34 10 27 30 6 39,5 4,5 3 50 7 34 10 28 30 7 38,5 5,5 4 50 8 33 11 29 30 8 39,5 4,5 5 50 9 36,5 7,5 30 30 9 39,5 4,5 6 40 5 40 4 31 40 5 42 2 7 40 6 36 8 32 40 7 39 5 8 40 7 35,5 8,5 33 40 9 39 4 9 40 8 35,5 8,5 34 40 5 40 4 10 40 9 38 6 35 40 7 34 10 11 30 5 42 2 36 40 9 34 8 12 30 6 39,5 4,5 Comp. 13 30 7 37,5 6,5 37 50 5 32 12 14 30 8 40 4 38 50 6 33 11 15 30 9 41 3 39 50 7 38 6 16 50 5 40 4 40 50 8 43,5 0,5 17 50 6 36,5 7,5 41 50 9 44 0 18 50 7 35 9 42 40 5 37 7 19 50 8 35 9 43 40 6 37 7 20 50 9 38,5 5,5 44 40 7 38 6 21 40 5 41,5 2,5 45 40 8 42,5 1,5 22 40 6 40 4 46 40 9 44 0 23 40 7 36 8 47 30 5 41,5 2,5 24 40 8 37,5 6,5 48 30 6 42 2 25 40 9 40,5 3,5 49 30 7 43 1 50 30 8 44 0 51 30 9 44 0 Tem. 44 0
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