EP0390638B1 - Base-sheet for security document, with a transparent coating - Google Patents

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EP0390638B1
EP0390638B1 EP19900400749 EP90400749A EP0390638B1 EP 0390638 B1 EP0390638 B1 EP 0390638B1 EP 19900400749 EP19900400749 EP 19900400749 EP 90400749 A EP90400749 A EP 90400749A EP 0390638 B1 EP0390638 B1 EP 0390638B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
fact
sheet
base sheet
binder
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP19900400749
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0390638A1 (en
Inventor
Alain Barthez
Christophe Halopé
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arjomari Europe
Original Assignee
ArjoWiggins SAS
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Filing date
Publication date
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Priority to FR8903771 priority
Application filed by ArjoWiggins SAS filed Critical ArjoWiggins SAS
Publication of EP0390638A1 publication Critical patent/EP0390638A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0390638B1 publication Critical patent/EP0390638B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/40Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
    • D21H21/44Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0029Formation of a transparent pattern using a liquid marking fluid

Description

  • L'invention concerne un nouveau support en feuille avec couche apte à être rendue transparente. L'invention concerne aussi une composition de couchage pigmentée apte à coucher un support en feuille et telle que la couche déposée qui est opaque puisse être rendue transparente par application d'un liquide. L'invention concerne aussi le procédé d'obtention d'un tel support couché.The invention relates to a new sheet support with a layer capable of being made transparent. The invention also relates to a pigmented coating composition capable of coating a sheet support and such that the deposited layer which is opaque can be made transparent by application of a liquid. The invention also relates to the process for obtaining such a coated support.
  • On connaît des supports en feuille qui comportent une couche microporeuse opaque qui peut être rendue transparente de façon permanente ou temporaire, par application locale d'une pression, de chaleur ou d'un liquide.Sheet supports are known which comprise an opaque microporous layer which can be made transparent permanently or temporarily, by local application of pressure, heat or a liquid.
  • Une telle couche peut être une laque ou un vernis comme décrit par exemple dans les brevets US-A-3 031 328 et US-A-3 508 344.Such a layer can be a lacquer or a varnish as described for example in patents US-A-3,031,328 and US-A-3,508,344.
  • Cette couche peut également être constituée de pigments dispersés dans un liant. Les pigments peuvent être minéraux comme décrit dans les brevets US-A-2 854 350, US-A-3 247 006 ou organiques comme décrit dans le brevet FR-A-2 373 120.This layer can also consist of pigments dispersed in a binder. The pigments can be inorganic as described in the patents US-A-2 854 350, US-A-3 247 006 or organic as described in the patent FR-A-2 373 120.
  • Lorsqu'on applique localement une pression ou de la chaleur sur la couche microporeuse, on bouche les micropores, ce qui rend la couche transparente. Lorsqu'on applique un liquide sur la couche microporeuse, les micropores se remplissent et on obtient une transparence mais à condition que l'indice de réfraction du liquide utilisé et celui de la laque ou des pigments et du liant de la couche soient peu différents et que la tension interfaciale entre la couche microporeuse et le liquide soit plus faible que celle entre la couche microporeuse et son environnement gazeux immédiat (EP-A-0 040 242)When local pressure or heat is applied to the microporous layer, the micropores are plugged, making the layer transparent. When a liquid is applied to the microporous layer, the micropores fill up and a transparency is obtained but provided that the refractive index of the liquid used and that of the lacquer or of the pigments and of the binder of the layer are not very different and the interfacial tension between the microporous layer and the liquid is lower than that between the microporous layer and its immediate gaseous environment (EP-A-0 040 242)
  • Il peut être avantageux que la couche microporeuse devienne transparente par la pression mais résiste à la chaleur (US-A-3 247 006), ou qu'elle devienne transparente par la chaleur et/ou la pression mais résiste à l'eau (US-A-3 031 328), ou encore qu'elle devienne transparente par application d'un liquide mais résiste à la chaleur et à la pression (EP-A-0 040 242). L'un des avantages, dans ce dernier cas, est la possibilité de réutiliser le support couché, la transparence étant temporaire et le support ne s'abîmant pas lors de sa manipulation.It may be advantageous if the microporous layer becomes transparent by pressure but resists heat (US-A-3 247 006), or it becomes transparent by heat and / or pressure but resists water (US -A-3 031 328), or else that it becomes transparent by application of a liquid but resists heat and pressure (EP-A-0 040 242). One of the advantages, in the latter case, is the possibility of reusing the coated support, the transparency being temporary and the support not being damaged during its handling.
  • Pour avoir une couche résistante à la pression et à la chaleur, le brevet EP-A-0 040 242 décrit l'utilisation d'une composition en milieu solvant (non aqueux) de particules thermodurcies comme pigment et d'un liant thermodurcissable ; les particules sont maintenues en une juxtaposition pseudofrittée et le liant est thermodurci lors d'un traitement thermique (après couchage du support) à 130°C pendant une heure et demie. Les particules sont de préférence des silices et elles sont essentiellement dépourvues de pores internes. De telles silices sont des silices pyrogénées, elles présentent donc l'inconvénient d'être fabriquées d'une façon particulière et coûteuse. Le fait de thermodurcir le liant présente l'inconvénient d'introduire une étape supplémentaire et coûteuse, lors de la réalisation du support couché.In order to have a layer which is resistant to pressure and to heat, patent EP-A-0 040 242 describes the use of a composition in a solvent (non-aqueous) medium of thermosetting particles as pigment and of a thermosetting binder; the particles are kept in a pseudo-sintered juxtaposition and the binder is thermoset during a heat treatment (after coating the support) at 130 ° C for one and a half hours. The particles are preferably silicas and they are essentially free of internal pores. Such silicas are pyrogenic silicas, they therefore have the drawback of being manufactured in a particular and expensive manner. The fact of thermosetting the binder has the disadvantage of introducing an additional and costly step, during the production of the coated support.
  • L'utilisation d'un solvant non aqueux entraîne un surcoût pour la fabrication et des risques liés à la sécurité pendant cette fabrication.The use of a non-aqueous solvent entails additional costs for manufacturing and safety risks during this manufacturing.
  • L'invention vise à résoudre ces problèmes en fournissant de façon simple et peu coûteuse, notamment par voie papetière, un support couché dont la couche est microporeuse, pouvant devenir transparente par un liquide mais résistante à la pression et à la chaleur.The invention aims to solve these problems by providing in a simple and inexpensive manner, in particular by the papermaking route, a coated support whose layer is microporous, which can become transparent by a liquid but resistant to pressure and to heat.
  • Les applications de tels supports sont variées (impression écriture, révélation d'indices cachés, etc). L'invention vise aussi à fournir une nouvelle application de ces supports couchés pouvant devenir transparents dans le domaine des documents de sécurité.The applications of such media are varied (printing writing, revealing hidden clues, etc.). The invention also aims to provide a new application for these coated supports which can become transparent in the field of security documents.
  • Les documents de sécurité, tels que les pièces de paiement et les documents officiels, notamment chèques, papier monnaie, cartes de crédit, bons de caisse d'épargne, livrets de compte, livres d'écritures comptables, titres, papiers timbrés, actes notariés, titres de transport, billets d'entrée à des manifestations culturelles ou sportives, comportent certains réactifs chimiques apportant une sensibilisation aux agents chimiques qui peuvent être utilisés pour falsifier ces documents. On a déjà proposé des papiers contenant des réactifs aux acides, alcalis, agents décolorants chlorés (FR-A-2 365 656, FR- A-2 399 505, FR-A-2 402 739, FR-A- 2 406 027) et aux agents oxydants réducteurs utilisés dans les effaceurs du type CORECTOR R (EP-A- 174 885)Security documents, such as payment documents and official documents, including checks, paper money, credit cards, savings bank vouchers, account books, accounting ledgers, titles, stamped papers, notarial deeds , tickets, tickets to cultural or sporting events, include certain chemical reagents that raise awareness of the chemical agents that can be used to falsify these documents. Papers containing reagents with acids, alkalis, chlorinated bleaching agents have already been proposed (FR-A-2 365 656, FR- A-2 399 505, FR-A-2 402 739, FR-A- 2 406 027) and reducing oxidizing agents used in erasers of the CORECTOR R type (EP-A-174 885)
  • En outre, les documents de sécurité comportent aussi des éléments physiques de reconnaissance (fils, fibres, planchettes, filigranes) qui permettent d'authentifier les documents.In addition, security documents also include physical recognition elements (threads, fibers, plates, watermarks) that allow documents to be authenticated.
  • L'incorporation de substances thermochromes sont d'autres moyens d'authentification de ces documents (voir brevets DE-C-1228 972, AT-C-362 658, FR-A 2 597 897 et la demande de brevet français FR-A-2 620 146 déposée par la demanderesse.The incorporation of thermochromic substances are other means of authentication of these documents (see patents DE-C-1228 972, AT-C-362 658, FR-A 2 597 897 and the French patent application FR-A- 2,620,146 filed by the plaintiff.
  • L'utilisation de tels moyens d'authentification nécessite parfois des techniques élaborées et/ou n'est pas toujours cumulable avec une protection contre les falsifications.The use of such means of authentication sometimes requires sophisticated techniques and / or cannot always be combined with protection against falsification.
  • Un autre but de l'invention est donc l'obtention d'un support en feuille couché, notamment destiné à l'impression et/ou l'écriture utilisable comme document de sécurité, authentifiable à l'eau de façon réversible grâce à une couche pigmentée microporeuse pouvant devenir transparente, permettant l'incorporation de réactifs aux agents de falsification et éventuellement d'autres moyens d'authentification. Les réactifs aux agents de falsification peuvent être dans le support ou dans la couche microporeuse.Another object of the invention is therefore to obtain a coated sheet support, in particular intended for printing and / or writing usable as a security document, which can be authenticated with water. reversibly thanks to a microporous pigmented layer which can become transparent, allowing the incorporation of reagents into the falsifying agents and possibly other means of authentication. The faking agent reagents can be in the support or in the microporous layer.
  • La demanderesse a découvert, contrairement à ce que pourrait laisser penser l'art antérieur, que les buts de l'invention peuvent. être atteints en réalisant une couche microporeuse, résistante à la chaleur et à la pression, à partir d'une composition aqueuse de couchage caractérisée par le fait qu'elle contient des particules non thermodurcies et pourvues de pores internes et au moins un liant hydrophile et au moins un liant hydrophobe et éventuellement d'autres additifs. La résistance de la couche à la chaleur et la pression est obtenue sans faire subir de traitement thermique intensif et prolongé au produit obtenu après la dépose de la couche sur le support.The Applicant has discovered, contrary to what the prior art might suggest, that the objects of the invention can. be achieved by producing a microporous layer, resistant to heat and pressure, from an aqueous coating composition characterized in that it contains non-thermoset particles provided with internal pores and at least one hydrophilic binder and at least one hydrophobic binder and optionally other additives. The resistance of the layer to heat and pressure is obtained without subjecting the product obtained after intensive and prolonged heat treatment after the layer has been deposited on the support.
  • L'invention concerne donc un support en feuille comportant une couche apte à devenir, de façon réversible, transparente par l'eau, résistante à un marquage par application localisée de pression et/ou de chaleur, caractérisé par le fait qu'il comporte :
    • au moins une feuille flexible colorée cellulosique, synthétique ou mixte,
    • au moins une couche déposée sous forme aqueuse sur la feuille flexible puis séchée, ladite couche étant microporeuse, opaque, et contenant au moins des particules minérales non thermodurcies pourvues de pores internes, ayant une granulométrie moyenne comprise entre 0,1 et 100 micromètres et ayant un indice de réfraction comprise entre 1,2 et 2,2, et au moins un liant hydrophobe et au moins un liant hydrophile.
    The invention therefore relates to a sheet support comprising a layer capable of becoming, reversibly, transparent by water, resistant to marking by localized application of pressure and / or heat, characterized in that it comprises:
    • at least one flexible colored cellulosic, synthetic or mixed sheet,
    • at least one layer deposited in aqueous form on the flexible sheet and then dried, said layer being microporous, opaque, and containing at least non-thermoset mineral particles provided with internal pores, having an average particle size of between 0.1 and 100 micrometers and having a refractive index of between 1.2 and 2.2, and at least one hydrophobic binder and at least one hydrophilic binder.
  • L'invention concerne en outre un document de sécurité, caractérisé par le fait qu'il comporte en surface une couche microporeuse et opaque et qui ne gêne pas les réactions aux agents de falsification et les agents d'authentification habituellement utilisés pour ce type de document. Ce document de sécurité est remarquable du fait qu'il est authentifiable à l'eau de façon réversible.The invention further relates to a security document, characterized in that it has a microporous and opaque layer on the surface and which does not interfere with the reactions to the falsifying agents and the authentication agents usually used for this type of document. . This security document is remarkable in that it is reversibly authenticated with water.
  • Le liant hydrophile est utilisé pour bien lier la couche et retenir la charge afin d'éviter tout poudrage à l'impression. Il facilite également la pénétration du liquide de marquage dans la couche et donc améliore la transparence et le contraste.The hydrophilic binder is used to bind the layer well and retain the charge in order to avoid any dusting on printing. It also facilitates the penetration of the marking liquid into the layer and therefore improves transparency and contrast.
  • Le liant hydrophobe permet une écriture à l'encre et évite également la formation d'auréoles qui peuvent apparaître après disparition de la transparence. Il contribue aussi à la bonne liaison de la couche sur le support.The hydrophobic binder allows writing in ink and also prevents the formation of halos which can appear after the transparency has disappeared. It also contributes to the good bonding of the layer on the support.
  • Le liant hydrophile peut être par exemple de l'alcool polyvinylique (PVA), de l'amidon, un dérivé de la cellulose comme la carboxyméthylcellulose, etc .. On utilise de préférence le PVA.The hydrophilic binder can be, for example, polyvinyl alcohol (PVA), starch, a cellulose derivative such as carboxymethylcellulose, etc. PVA is preferably used.
  • Le liant hydrophobe peut être choisi parmi les agents de collage utilisés habituellement en papeterie. On utilise de préférence un liant polymère acrylique-styrène en émulsion aqueuse.The hydrophobic binder can be chosen from the bonding agents commonly used in stationery. Preferably, an acrylic polymer-styrene binder is used in aqueous emulsion.
  • Le mélange de ces deux types de liants est donc un compromis entre hydrophilie et hydrophobie que l'homme du métier saura régler selon les applications de l'invention envisagée. On utilisera ces deux types de liant dans un rapport, en poids sec, de préférence proche de 1.The mixture of these two types of binders is therefore a compromise between hydrophilicity and hydrophobicity that a person skilled in the art will be able to adjust according to the applications of the invention envisaged. These two types of binder will be used in a ratio, by dry weight, preferably close to 1.
  • Les particules utilisées dans la composition aqueuse ont un indice de réfraction compris entre 1,2 et 2,2 et préférentiellement entre 1,3 et 1,6.The particles used in the aqueous composition have a refractive index of between 1.2 and 2.2 and preferably between 1.3 and 1.6.
  • Les particules utilisées sont minérales. On utilise de préférence une silice pourvue de pores internes.The particles used are mineral. Preferably, a silica provided with internal pores is used.
  • La taille des particules est comprise entre 0,1 et 100 micromètres, de préférence entre 1 et 10 micromètres. Une blancheur élevée peut être souhaitable pour améliorer le contraste ceci est obtenu en modifiant les quantités relatives des particules et des liants. Le support peut être cellulosique, synthétique ou mixte (papier, feuille mono ou biétirée (ou une plaque) de polyéthylène, de polypropylène, de PVC, de polyester par exemple).The particle size is between 0.1 and 100 micrometers, preferably between 1 and 10 micrometers. High whiteness may be desirable to improve contrast this is achieved by changing the relative amounts of particles and binders. The support can be cellulosic, synthetic or mixed (paper, mono or bi-stretched sheet (or a plate) of polyethylene, polypropylene, PVC, polyester for example).
  • Le support peut par exemple porter des marques distinctives, contenir des composés spécifiques comme indiqué précédemment dans le cas particulier des documents de sécurité. Les additifs que l'on peut éventuellement ajouter dans la composition, sont par exemple les réactifs aux agents de falsification et certains agents d'authentification d'un document.The support may for example bear distinctive marks, contain specific compounds as indicated above in the particular case of security documents. The additives which may optionally be added to the composition are, for example, reagents to falsifying agents and certain agents for authenticating a document.
  • La composition aqueuse est réalisée de la façon générale suivante : on disperse les particules dans l'eau , à l'aide éventuellement d'un dispersant. On ajoute le liant hydrophile , éventuellement préalablement cuit, et le liant hydrophobe, déjà sous forme d'une émulsion aqueuse. Les quantités sont réglées par l'homme du métier selon la technique du couchage utilisée et l'application du produit envisagée.The aqueous composition is produced in the following general manner: the particles are dispersed in water, optionally using a dispersant. The hydrophilic binder, optionally previously baked, and the hydrophobic binder, already in the form of an aqueous emulsion, are added. The quantities are adjusted by a person skilled in the art according to the coating technique used and the application of the product envisaged.
  • On applique ensuite la composition sur le support selon une technique de couchage classique utilisée en papeterie, comme par exemple le couchage par lame d'air, "champion", à l'aide d'une "billblade", d'une lame traînante, de "revers-roll" ou par "size-press".The composition is then applied to the support according to a conventional coating technique used in stationery, such as for example coating by an air knife, "champion", using a "billblade", a trailing blade, of "reverse-roll" or by "size-press".
  • Après avoir déposé la couche sur le support, on fait passer le support dans le poste de sécherie d'une coucheuse sans lui faire subir d'autre traitement thermique intensif et prolongé.After having deposited the layer on the support, the support is passed through the drying station of a coater without subjecting it to any other intensive and prolonged heat treatment.
  • Le liquide de marquage utilisé doit avoir un indice de réfraction assez proche de celui des particules. Si on souhaite une transparence rapidement réversible on utilise un liquide dont le point d'ébullition est bas. L'eau convient parfaitement à l'invention mais d'autres liquides peuvent être employés.The marking liquid used must have a refractive index fairly close to that of the particles. If you want a quickly reversible transparency, use a liquid with a low boiling point. Water is perfectly suitable for the invention, but other liquids can be used.
  • Les exemples suivants permettront de mieux comprendre l'intérêt de l'invention et sa mise en oeuvre, sans en limiter sa portée.The following examples will make it possible to better understand the interest of the invention and its implementation, without limiting its scope.
  • EXEMPLE 1EXAMPLE 1
  • Figure imgb0001
    Figure imgb0001
  • On disperse la silice dans l'eau. On y ajoute le PVA qui a été préalablement cuit, et le liant hydrophobe. La viscosité de la composition aqueuse obtenue est de 570 mPa.s. La mesure de viscosité est effectuée avec un viscosimètre BOOKFIELD. Le mobile tourne à 100 tours/minute. Le numéro du mobile dépend de l'ordre de grandeur de la viscosité :
    • n° 1 pour une viscosité maximale de 100 mPa.s
    • n° 2 pour une viscosité maximale de 400 mPa.s
    • n° 3 pour une viscosité maximale de 1000 mPa.s
    The silica is dispersed in water. The PVA which has been previously cooked and the hydrophobic binder are added thereto. The viscosity of the aqueous composition obtained is 570 mPa.s. The viscosity measurement is carried out with a BOOKFIELD viscometer. The mobile turns at 100 revolutions / minute. The mobile number depends on the order of magnitude of the viscosity:
    • n ° 1 for a maximum viscosity of 100 mPa.s
    • n ° 2 for a maximum viscosity of 400 mPa.s
    • n ° 3 for a maximum viscosity of 1000 mPa.s
  • L'extrait sec est de 24,1%. En laboratoire, on dépose la composition à l'aide d'une barre MEYER sur un support qui est une feuille de papier de grammage 120 g/m² et de couleur bleue. On sèche cette feuille dans une étuve à 110 °C pendant 5 minutes.The dry extract is 24.1%. In the laboratory, the composition is deposited using a MEYER bar on a support which is a sheet of paper weighing 120 g / m² and blue in color. This sheet is dried in an oven at 110 ° C for 5 minutes.
  • Le poids de la couche déposée est en poids sec de 17,8 g/m². La couche est blanche et opaque.The weight of the deposited layer is by dry weight of 17.8 g / m². The layer is white and opaque.
  • La blancheur, mesurée par un réflectromètre PHOTOVOLT sur une échelle de 0 à 100 est de 85. La couche résiste à l'encre n° 3808 dans le test classique d'arrachage IGT donc la tenue est bonne. Ce test est réalisé selon la méthode d'essai n° 1 des "Méthodes d'Essais pour l'Etude et le Contrôle de l'Imprimabilité des papiers et cartons" préconisées par le Centre Technique de l' Industrie des Papiers, Cartons et Cellulose (France - Grenoble).The whiteness, measured by a PHOTOVOLT reflectrometer on a scale from 0 to 100 is 85. The layer resists ink No. 3808 in the classic IGT tear-off test, so the hold is good. This test is carried out according to test method No. 1 of "Test Methods for the Study and Control of the Printability of Paper and Cardboard" recommended by the Technical Center for the Paper, Cardboard and Cellulose Industry (France - Grenoble).
  • RESISTANCE A L'ARRACHAGE (OU AU PELUCHAGE) IGTRESISTANCE TO PULLING UP (OR TO PUDDING) IGT
  • Test destiné à mesurer la résistance superficielle des papiers dans le but de prévoir leur comportement lors de l'impression.Test intended to measure the surface resistance of papers in order to predict their behavior during printing.
  • 1 - DECOUPE1 - CUT
  • Les éprouvettes sont découpées dans le sens travers des papiers (ou dans le sens marche, selon le procédé d'impression) en bandes de 280x25 mm.The test pieces are cut in the crosswise direction of the paper (or in the running direction, depending on the printing process) into strips of 280 × 25 mm.
  • 2 - MATERIEL2 - MATERIAL
    • appareil IGT AIC 2-5IGT AIC 2-5 device
    • encre à tirant gradué de LORILLEUX.graduated drawing ink from LORILLEUX.
    3 - CONDITIONS OPERATOIRES3 - OPERATING CONDITIONS
    • en salle conditionnée   20°C + 1 et 65% HR + 2in conditioned room 20 ° C + 1 and 65% RH + 2
    • volume d'encre   0,6 cm3ink volume 0.6 cm3
    • temps d'encrage des rouleaux   30 min (on retourne les rouleaux toutes les 2 min pour permettre une meilleure répartition de l'encre).roller inking time 30 min (the rollers are turned over every 2 min to allow better distribution of the ink).
    • temps d'encrage de la molette aluminium   2cm
      • . 1ère molette   20 s
      • . 2ème molette   25 s
      • . 3ème molette   30 s
      • . 4ème molette   35 s
      inking time of the aluminum wheel 2cm
      • . 1st dial 20 s
      • . 2nd wheel 25 s
      • . 3rd dial 30 s
      • . 4th dial 35 s
    • tension du ressort   35 kgf/2 cmspring tension 35 kgf / 2 cm
    • habillage du secteur   blanchet caoutchoucrubber blanket covering
    • mouvement   pendule (ou éventuellement accélération)pendulum movement (or possibly acceleration)
    • nombre de prise d'encre par encrage   4number of ink intake per inking 4
    • nombre de détermination par papier   4number of determinations per paper 4
    4 - EXPLOITATION DES RESULTATS4 - EXPLOITATION OF RESULTS
  • La résistance superficielle des papiers est déterminée par le numéro de l'encre qui provoque l'arrachage et par la vitesse en cm/s à partir de laquelle l'arrachage se manifeste.The surface resistance of the papers is determined by the number of the ink which causes the peeling and by the speed in cm / s from which the peeling occurs.
  • Le test est effectué à vitesse croissante de 0 à 700 cm/s. Le numéro de l'encre donné par le résultat du test est le numéro maximal pour lequel on n'observe aucun arrachage.The test is carried out at increasing speed from 0 to 700 cm / s. The ink number given by the test result is the maximum number for which no removal is observed.
  • Les encres à tirant gradué de LORILLEUX (France) sont les suivantes :
    • bleu violacé   3802
    • bleu   3803
    • vert   3804
    • jaune   3805
    • orange   3806
    • rouge   3807
    • brun   3808
    The graduated inks from LORILLEUX (France) are as follows:
    • purplish blue 3802
    • blue 3803
    • green 3804
    • yellow 3805
    • orange 3806
    • red 3807
    • brown 3808
  • L'agressivité de l'encre croît avec le numéro.The aggressiveness of the ink increases with the number.
  • On mouille, avec de l'eau, une partie du papier couché ; la couche devient transparente et laisse apparaître le support. La transparence disparaît rapidement par séchage à l'air et à la température ambiante.Part of the coated paper is wetted with water; the layer becomes transparent and reveals the support. The transparency quickly disappears by drying in air and at room temperature.
  • Pour une goutte d'eau déposée, le temps de séchage est de 13 secondes.For a drop of water deposited, the drying time is 13 seconds.
  • L'indice de réfraction de l'eau est de 1,3.The refractive index of water is 1.3.
  • Si on chauffe localement le papier couché à 100 °C, il ne devient pas transparent. Si on simule une écriture sur le papier (écrire avec un stylo bille sans encre), la couche ne devient pas transparente. Elle résiste donc à une pression correspondante à celle exercée lors d'une écriture. De même, si on plie le papier, la couche ne devient pas transparente.If the coated paper is locally heated to 100 ° C, it does not become transparent. If we simulate writing on paper (writing with a ballpoint pen without ink), the layer does not become transparent. It therefore resists a pressure corresponding to that exerted during a writing. Similarly, if you fold the paper, the layer does not become transparent.
  • EXEMPLES 2 A 5 (voir tableau 1) EXAMPLES 2 TO 5 (see table 1)
  • On réalise l'invention selon l'exemple 1 mais les quantités relatives de silice et de liants varient.The invention is carried out according to Example 1 but the relative amounts of silica and binders vary.
  • Dans l'exemple 3, on utilise un autre liant hydrophobe, une émulsion de polymère acrylique-styrène à 45% d'extrait sec JONCRYL 8051 commercialisé par SPECHEM (HOLLANDE).In Example 3, another hydrophobic binder is used, an emulsion of acrylic-styrene polymer containing 45% of dry extract JONCRYL 8051 sold by SPECHEM (HOLLAND).
  • Dans l'exemple 4, on couche la composition aqueuse à l'aide d'une coucheuse pilote, le papier couché est alors séché dans le poste de sècherie de la coucheuse.In Example 4, the aqueous composition is coated using a pilot coater, the coated paper is then dried in the drying station of the coater.
  • Dans l'exemple 5, on utilise deux sortes de PVA, le KL 318 et le MOWIOL 4/98 commercialisé par HOECHST dans le rapport KL 318 M4/98 = 3
    Figure imgb0002
    In Example 5, two kinds of PVA are used, KL 318 and MOWIOL 4/98 marketed by HOECHST in the report KL 318 M4 / 98 = 3
    Figure imgb0002
  • EXEMPLES 6 ET 7 COMPARATIFSCOMPARATIVE EXAMPLES 6 AND 7
  • On réalise l'invention selon l'exemple 1, mais la silice utilisée est dépourvue de pores internes. Cette silice est commercialisée par DEGUSSA (FRANCE) sous la marque AEROSIL 200.The invention is carried out according to Example 1, but the silica used has no internal pores. This silica is marketed by DEGUSSA (FRANCE) under the brand AEROSIL 200.
  • Sur les produits finis, on observe que la couche masque mal le support et qu'elle ne devient pas transparente.On the finished products, we observe that the layer does not mask the support well and that it does not become transparent.
  • Ces exemples montrent l'importance d'utiliser des particules possédant des pores internes.These examples show the importance of using particles with internal pores.
  • EXEMPLE 8 COMPARATIFCOMPARATIVE EXAMPLE 8
  • On réalise l'invention selon l'exemple 1 mais la taille moyenne des particules de silice est de 100 micromètres. Cette silice est commercialisée par RHONE POULENC sous la marque TIXOSIL 48A.The invention is carried out according to Example 1 but the average size of the silica particles is 100 micrometers. This silica is marketed by RHONE POULENC under the brand TIXOSIL 48A.
  • Les particules sont mal liées dans la couche qui est alors abrasive. La couche masque mal le support.The particles are poorly bonded in the layer which is then abrasive. The layer does not mask the support well.
  • Donc pratiquement, il n'est pas intéressant d'utiliser des particules dont la granulométrie moyenne est supérieure à 100 micromètres.
    Figure imgb0003
    So practically, it is not interesting to use particles whose average particle size is greater than 100 micrometers.
    Figure imgb0003
  • EXEMPLE 9 A 14 : APPLICATION AUX PAPIERS FIDUCIAIRESEXAMPLE 9 TO 14: APPLICATION TO TRUST PAPERS
  • EXEMPLE 9 : On couche un papier filigrané et comportant des fibres fluorescentes selon le procédé et avec la composition décrits dans l'exemple 1. La couche opaque ne nuit pas à la visibilité du filigrane du support en transparence. Les fibres fluorescentes restent parfaitement visibles sous rayons ultra-violets.EXAMPLE 9 A watermarked paper comprising fluorescent fibers is coated according to the method and with the composition described in Example 1. The opaque layer does not affect the visibility of the watermark of the support in transparency. The fluorescent fibers remain perfectly visible under ultra-violet rays.
  • La couche devient transparente lorsqu'on la mouille avec de l'eau, ce qui est un moyen également d'authentifier le document.The layer becomes transparent when it is wetted with water, which is also a means of authenticating the document.
  • EXEMPLE 10 : Selon le procédé et avec une composition décrite dans l'exemple 1, on couche un support papier contenant des additifs réactifs aux tentatives de falsification par les acides, bases fortes et faibles, l'hypochlorite de sodium, le CORECTOR R, le SLOAN'S R.EXAMPLE 10 According to the process and with a composition described in Example 1, a paper support is coated containing additives reactive to attempts at falsification by acids, strong and weak bases, sodium hypochlorite, CORECTOR R , SLOAN'S R.
  • Les réactions aux agents d'effaçage et aux solvants sont toujours visibles. Les réactifs "migrent" en surface. La couche devient transparente aussi lorsqu'on la mouille avec de l'eau, ce qui est un moyen supplémentaire pour authentifier le document.Reactions to erasing agents and solvents are still visible. The reagents "migrate" to the surface. The layer also becomes transparent when it is wetted with water, which is an additional means of authenticating the document.
  • EXEMPLE 11 : A la composition aqueuse décrite dans l'exemple 1, on ajoute un réactif empêchant la falsification (colorant pour chèque vendu par BAYER) à un taux de 0,01% en sec par rapport au bain. On couche cette composition sur un papier, et on le sèche comme dans l'exemple 1.EXAMPLE 11 To the aqueous composition described in Example 1, a falsification-preventing reagent (check dye sold by BAYER) is added at a rate of 0.01% on a dry basis relative to the bath. This composition is coated on a paper, and it is dried as in Example 1.
  • On teste le papier obtenu avec des acides et des bases. On obtient les mêmes réactivités que sur un papier fiduciaire classique.The paper obtained is tested with acids and bases. The same reactivities are obtained as on conventional fiduciary paper.
  • On mouille la surface du papier obtenu avec de l'eau, la couche devient transparente .The surface of the paper obtained is wetted with water, the layer becomes transparent.
  • EXEMPLE 12 : On reprend l'exemple 10 mais le réactif est incorporé à un taux de 0,1%. On obtient le même effet qu'à l'exemple 10.EXAMPLE 12 Example 10 is repeated, but the reagent is incorporated at a rate of 0.1%. The same effect is obtained as in Example 10.
  • EXEMPLE 13 : On ajoute 0,2% de sulfate de manganèse à la composition aqueuse de l'exemple 1. On couche et sèche un papier comme dans l'exemple 1. On teste le papier obtenu avec des agents chimiques d'effaçage. On obtient les mêmes résultats qu'avec un papier fiduciaire classique.EXAMPLE 13 0.2% of manganese sulphate is added to the aqueous composition of Example 1. A paper is coated and dried as in Example 1. The paper obtained is tested with chemical erasing agents. The same results are obtained as with conventional fiduciary paper.
  • EXEMPLE 14 : A la composition aqueuse décrite dans l'exemple 1, on ajoute 0,2% de sel de cobalt. On mouille le papier obtenu avec de l'eau, la couche devient transparente et rosit légèrement. On chauffe localement le document, il devient bleu.EXAMPLE 14 0.2% of cobalt salt is added to the aqueous composition described in Example 1. The paper obtained is wetted with water, the layer becomes transparent and slightly pink. We heat the document locally, it turns blue.
  • Cette composition est un moyen d'authentifier le document à la fois à l'eau et à la chaleur (authentification à la chaleur décrite dans la demande française FR-A -2 620 146 au nom de la demanderesse)This composition is a means of authenticating the document both with water and with heat (authentication with heat described in French application FR-A -2 620 146 in the name of the applicant)

Claims (8)

  1. Base sheet comprising a layer capable of becoming, in reversible manner, transparent by contact with water, resistant to a marking by localized application of pressure and/or heat, characterized by the fact that it comprises:
    - at least one colored flexible sheet in synthetic or cellulosic material or a mixture thereof,
    - at least one layer applied in aqueous form on the flexible sheet and then dried, said sheet being microporous, opaque, and containing at least non-thermoset mineral particles provided with internal pores, of mean granulometry ranging between 0.1 and 100 µm, and having a refraction index ranging between 1.2 and 2.2, and at least one hydrophobic binder and at least one hydrophilic binder.
  2. Base sheet according to claim 1, characterized by the fact that the mineral non-thermoset particles provided with internal pores are particles of silica.
  3. Base sheet according to one of claims 1 and 2, characterized by the fact that the hydrophilic binder is selected among polyvinyl alcohol, starch, a cellulose derivative.
  4. Base sheet according to one of claims 1 to 3, characterized by the fact that the hydrophobic binder is selected among the sizing agents.
  5. Base sheet according to claims 1 to 4, characterized by the fact that the hydrophobic agent is an aqueous emulsion of acrylic/styrene polymer.
  6. Base sheet according to one of claims 1 to 5, characterized by the fact that the layer contains additives which are agents preventing falsification.
  7. Composition capable of forming a microporous and opaque layer which can become transparent by contact with a liquid and resistant to a marking by localized application of pressure and heat, characterized by the fact that it contains water, at least non-thermoset mineral particles provided with internal pores, of mean granulometry ranging between 0.1 and 100 µm and having a refraction index ranging between 1.2 and 2.2, and at least one hydrophilic binder and at least one hydrophobic binder.
  8. Application of the base sheet according to one of claims 1 to 6, as security document .
EP19900400749 1989-03-22 1990-03-20 Base-sheet for security document, with a transparent coating Expired - Lifetime EP0390638B1 (en)

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