EP0376823B2 - Procédé et dispositif de régulation d'un débit de CO2 liquide, et application à un tunnel de refroidissement - Google Patents

Procédé et dispositif de régulation d'un débit de CO2 liquide, et application à un tunnel de refroidissement Download PDF

Info

Publication number
EP0376823B2
EP0376823B2 EP89403619A EP89403619A EP0376823B2 EP 0376823 B2 EP0376823 B2 EP 0376823B2 EP 89403619 A EP89403619 A EP 89403619A EP 89403619 A EP89403619 A EP 89403619A EP 0376823 B2 EP0376823 B2 EP 0376823B2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pressure
pipe
valve
liquid
downstream
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP89403619A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0376823B1 (fr
EP0376823A1 (fr
Inventor
Patrick Micheau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Carboxyque Francaise SA
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Original Assignee
Carboxyque Francaise SA
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9373521&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0376823(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Carboxyque Francaise SA, Air Liquide SA, LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude filed Critical Carboxyque Francaise SA
Priority to AT89403619T priority Critical patent/ATE100921T1/de
Publication of EP0376823A1 publication Critical patent/EP0376823A1/fr
Publication of EP0376823B1 publication Critical patent/EP0376823B1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0376823B2 publication Critical patent/EP0376823B2/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C7/00—Methods or apparatus for discharging liquefied, solidified, or compressed gases from pressure vessels, not covered by another subclass
    • F17C7/02—Discharging liquefied gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/30—Injector mixers
    • B01F25/31—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows
    • B01F25/312—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/45—Mixing liquids with liquids; Emulsifying using flow mixing
    • B01F23/451—Mixing liquids with liquids; Emulsifying using flow mixing by injecting one liquid into another
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/48—Mixing liquids with liquids; Emulsifying characterised by the nature of the liquids
    • B01F23/481—Mixing liquids with liquids; Emulsifying characterised by the nature of the liquids using liquefied or cryogenic gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/49—Mixing systems, i.e. flow charts or diagrams
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C13/00—Details of vessels or of the filling or discharging of vessels
    • F17C13/10—Arrangements for preventing freezing
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25D—REFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F25D29/00—Arrangement or mounting of control or safety devices
    • F25D29/001—Arrangement or mounting of control or safety devices for cryogenic fluid systems
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/20—Mixing gases with liquids
    • B01F23/23—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
    • B01F23/237—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media
    • B01F23/2376—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media characterised by the gas being introduced
    • B01F23/23762—Carbon dioxide
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2205/00—Vessel construction, in particular mounting arrangements, attachments or identifications means
    • F17C2205/03—Fluid connections, filters, valves, closure means or other attachments
    • F17C2205/0302—Fittings, valves, filters, or components in connection with the gas storage device
    • F17C2205/0323—Valves
    • F17C2205/0335—Check-valves or non-return valves
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2205/00—Vessel construction, in particular mounting arrangements, attachments or identifications means
    • F17C2205/03—Fluid connections, filters, valves, closure means or other attachments
    • F17C2205/0302—Fittings, valves, filters, or components in connection with the gas storage device
    • F17C2205/0338—Pressure regulators
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2221/00—Handled fluid, in particular type of fluid
    • F17C2221/01—Pure fluids
    • F17C2221/013—Carbone dioxide
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2223/00—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel
    • F17C2223/01—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel characterised by the phase
    • F17C2223/0146—Two-phase
    • F17C2223/0153—Liquefied gas, e.g. LPG, GPL
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2223/00—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel
    • F17C2223/03—Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel characterised by the pressure level
    • F17C2223/035—High pressure (>10 bar)
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2225/00—Handled fluid after transfer, i.e. state of fluid after transfer from the vessel
    • F17C2225/01—Handled fluid after transfer, i.e. state of fluid after transfer from the vessel characterised by the phase
    • F17C2225/0107—Single phase
    • F17C2225/0123—Single phase gaseous, e.g. CNG, GNC
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2225/00—Handled fluid after transfer, i.e. state of fluid after transfer from the vessel
    • F17C2225/03—Handled fluid after transfer, i.e. state of fluid after transfer from the vessel characterised by the pressure level
    • F17C2225/033—Small pressure, e.g. for liquefied gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2227/00—Transfer of fluids, i.e. method or means for transferring the fluid; Heat exchange with the fluid
    • F17C2227/01—Propulsion of the fluid
    • F17C2227/0114—Propulsion of the fluid with vacuum injectors, e.g. venturi
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2250/00—Accessories; Control means; Indicating, measuring or monitoring of parameters
    • F17C2250/06—Controlling or regulating of parameters as output values
    • F17C2250/0605—Parameters
    • F17C2250/0636—Flow or movement of content
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2260/00—Purposes of gas storage and gas handling
    • F17C2260/02—Improving properties related to fluid or fluid transfer
    • F17C2260/024—Improving metering

Definitions

  • the present invention relates to a method and a device for regulating a flow of liquid CO 2 in a distribution pipe provided with a regulating valve and leading to at least one CO 2 injection station.
  • CO 2 carbon dioxide
  • CO 2 carbon dioxide
  • the industrial field on the one hand for example: carbonation in chemistry, neutralization of basic agents and pH regulation in water treatment
  • food industry on the other hand for example: rapid cooling and freezing, temperature control
  • CO 2 is most often delivered in liquefied form and stored in this form in a tank.
  • the characteristics of the processes require the ability to adapt the CO 2 flow rate to the load to be treated; it is therefore necessary to regulate the flow of CO 2 as a function of the characteristic parameters of the process: measurement of the pH in water treatments, measurement of temperature in cryogenic treatments, for example.
  • the regulating method which is theoretically the most precise and economical with regard to the consumption of CO 2 is that of continuously regulating the flow of liquid CO 2 using a pilot valve with variable opening. , controlled by a proportional, derivative and integral regulator.
  • the principle of such a valve is to present a restriction on the flow of the fluid.
  • the section of this restriction is adjusted by means of a shutter element, moving continuously between two etreme positions under the effect of electrical or pneumatic energy.
  • the CO 2 is present upstream of this valve at a pressure close to that of the reservoir, ie 11 to 60 ⁇ 10 5 Pa depending on the case.
  • the section restriction causes, according to the laws of the flow of fluids, a loss of pressure all the more important as the section of passage to the shutter is low.
  • the valve assumes a position close to its complete closure.
  • the section restriction is then maximum, and the pressure drop at the passage of the shutter is large enough for the CO 2 pressure downstream of the valve to take values less than 5.2 ⁇ 10 5 Pa.
  • This value of 5.2 x 10 5 Pa is the pressure of the triple point of CO 2, value below which the liquid CO 2 is instantly transforms into a mixture of CO 2 gas and solid CO 2 (dry ice) .
  • control valves usable for these processes are such that the small diameter and the tortuous shape piping immediately downstream of the shutter lead to an immediate blockage as soon as carbon dioxide snow appears.
  • Document FR-A-2,142,309 describes a device for atomizing liquid CO 2 comprising a line for dispensing liquid CO 2 provided with an all-or-nothing actuation valve, as mentioned above, operating alternately with an all-or-nothing valve of a gaseous CO 2 supply pipe supplying, at the outlet of the device, a gaseous stream of pre-pressurization of this outlet.
  • the invention aims to allow in all cases, simply and reliably, the use of a continuously piloted valve.
  • the method according to the invention is characterized in that one maintains, permanently during the whole operation of delivering the CO 2 flow, at least in the part of the pipe downstream of the valve, up to '' near the CO 2 injection point, an intermediate pressure higher than the pressure of the triple CO 2 point and in that before connecting the distribution line to a liquid CO 2 reservoir, we inject into this line, upstream and downstream of the valve, gaseous CO 2 at a pressure between the pressure of the triple point and said intermediate pressure.
  • the invention also relates to a device for regulating a flow rate of liquid CO 2 for the implementation of such a method, as defined in claim 2.
  • Document GB-A-807.088 describes a device for pressurizing a container with CO 2 from a source of liquid CO 2 , the device comprising a shutter cooperating with an orifice for expansion of the liquid CO 2 and coupled to a membrane so as to be kept normally open as long as the gas pressure in the container does not exceed a determined value.
  • the regulating device shown in FIG. 1 is intended to supply a variable flow of CO 2 at an injection point A from a storage tank 2 in which a pressure PS is maintained which is clearly greater than the pressure PT at the point triple CO 2 (5.2 bars), and generally between 11 and 60 bars.
  • the point A is at a determined pressure PO, for example substantially equal to the atmospheric pressure, but in any case less than PT.
  • the regulating device 1 comprises a thermally insulated liquid line 3 extending from the bottom of the tank 2 to one overflow valve 4.
  • a pilot-operated valve 5 is interposed in this pipe and defines in it a section upstream 6, from the tank to the valve, and a section downstream 7, from the valve to the overflow valve.
  • This valve has a shutter whose position can vary continuously between an opening position maximum and a fully closed position, under the action of a motor 8.
  • the latter is controlled by a regulator 9 which receives from a measure 10 (for example a pH meter or a thermometer) a signal representative of the quantity pilot.
  • a measure 10 for example a pH meter or a thermometer
  • the overflow valve 4 (FIG. 2) comprises a box 11 divided into two chambers by a membrane 12.
  • a helical spring 13, the force of which is adjustable by means of a screw 14, is arranged in one of these rooms, while the other room (the lower chamber in Figure 2) receives the fluid contained in the pipe section 7.
  • a shutter rod 15 is integral with the membrane and ends with a shutter 16 cooperating with a seat 17 located at the inlet of the outlet orifice 18 of the overflow.
  • the elements 13 to 18 are all coaxial.
  • the shutter 16 lifts from its seat if and only if the pressure in the lower spout chamber exceeds pressure corresponding to the force of the spring 13.
  • a gaseous CO 2 pipe 19 leaves from the upper part of the tank 2 and comprises, from upstream to downstream, a stop valve 20 and a pressure reducer 21. The latter delivers downstream a pressure P2 greater than PT but less than PI . Downstream of the regulator 21, the pipe 19 is divided into two branches 22 and 23 ending respectively in the sections 6 and 7 respectively of the pipe 3. Each branch is equipped with a non-return valve 24 not authorizing the circulation of fluid than from regulator 21 to line 3.
  • the liquid CO 2 is admitted into the pipe 3.
  • the overflow valve 4 opens when the pressure in the section 7 is greater than the value PI, and a jet of carbon dioxide snow comes out then from the orifice 18.
  • the evacuation of this snow is carried out without hindrance thanks to the arrangement of the orifice 18 in the axis of the membrane-obturator system.
  • FIG. 4 An application of the variant of FIG. 3 is illustrated diagrammatically in FIG. 4. It is the regulation, from a pH measurement, of a flow of liquid CO 2 injected into a waste water pipe. 26 to neutralize a basic effluent.
  • the pipe 25 opens into a venturi 27 intended for injecting and dispersing dry ice in the water flow.
  • FIG. 5 a variant of the device of Figure 1 in which the pipe section 7 is divided into three branches 7A to 7C each leading to a respective overflow 4A to 4C. This makes it possible to supply CO 2 at several injection points and, by adopting different pressure settings for each outlet, to inject CO 2 flow rates that can be adjusted individually for each injection point.
  • the regulation of the valve 5 is carried out on the basis of a single temperature measurement carried out near the exit of the tunnel.
  • the CO 2 is injected in parallel by the overhangs 4A to 4C in order to distribute the refrigeration supply over the length of the tunnel 28.
  • the overflow 4A located on the inlet side 29 of the products to be treated, conveyed by a belt conveyor 30, generates a CO 2 flow rate higher than the others due to its setting on a lower PI-A pressure.
  • this first outlet may be the only one to flow.
  • the invention can be applied to many other processes consuming CO 2 . It is particularly well suited for applications requiring a significant flow of CO 2 (at least 100 kg / h), delivered almost continuously and at a variable rate in a ratio of 1 to 5 approximately.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Motor Or Generator Cooling System (AREA)
  • Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
  • Accessories For Mixers (AREA)

Description

La présente invention est relative à un procédé et à un dispositif de régulation d'un débit de CO2 liquide dans une conduite distributrice pourvue d'une vanne régulatrice et menant jusqu'à au moins un poste d'injection de CO2.
Le CO2 (anhydride carbonique) est utilisé pour de nombreux procédés, dans le domaine industriel d'une part (par exemple : carbonatation en chimie, neutralisation d'agents basiques et régulation de pH dans le traitement de l'eau), dans le domaine agroalimentaire d'autre part (par exemple : refroidissement et surgélation rapides, contrôle de température).
Pour ces applications, compte tenu des besoins, le CO2 est le plus souvent livré sous forme liquéfiée et stocké sous cette forme dans un réservoir.
Les caractéristiques des procédés nécessitent de pouvoir adapter le débit de CO2 à la charge à traiter ; on est donc amené à réguler le débit de CO2 en fonction des paramètres caractéristiques du procédé : mesure du pH en traitements d'eau, mesure de température en traitements cryogéniques, par exemple.
La méthode de régulation qui est théoriquement la plus précise et la plus économique à l'égard de la consommation de CO2 est celle consistant à réguler de façon continue le débit de CO2 liquide à l'aide d'une vanne pilotée à ouverture variable, commandée par un régulateur à action proportionnelle, dérivée et intégrale. Le principe d'une telle vanne est de présenter une restriction à l'écoulement du fluide. La section de cette restriction est ajustée à l'aide d'un élément obturateur, se déplaçant de façon continue entre deux positions etrêmes sous l'effet d'une énergie électrique ou pneumatique.
Le CO2 se présente en amont de cette vanne à une pression proche de celle du réservoir, soit 11 à 60 x 105 Pa suivant les cas. La restriction de section provoque, selon les lois de l'écoulement des fluides, une perte de pression d'autant plus importante que la section de passage à l'obturateur est faible. Lorsque, temporairement, le fonctionnement du procédé est tel que le besoin en CO2 est minimal, la vanne prend une position proche de sa fermeture totale. La restriction de section est alors maximale, et la chute de pression au passage de l'obturateur est suffisamment importante pour que la pression du CO2en aval de la vanne prenne des valeurs inférieures à 5,2 x 105 Pa.
Cette valeur de 5,2 x 105 Pa correspond à la pression du point triple du CO2, valeur en-deçà de laquelle le CO2 liquide se tranforme instantanément en un mélange de CO2 gazeux et de CO2 solide (neige carbonique).
Or, les caractéristiques de construction des vannes de régulations utilisables pour ces procédés sont telles que le faible diamètre et la forme tortueuse des tuyauteries immédiatement en aval de l'obturateur conduisent à un bouchage immédiat dès l'apparition de neige carbonique.
Il s'ensuit qu'en pratique, ces vannes de régulation ne sont que rarement utilisables pour la régulation d'un débit de CO2 liquide,et que les solutions habituellement adoptées font appel à d'autres techniques : la régulation en tout ou rien, peu précise, ou, lorsque l'application ne nécessite pas du CO2 liquide, l'utilisation d'un vaporiseur en amont de la vanne de régulation, ce qui constitue une technique coûteuse en investissement et en énergie.
Le document FR-A-2.142.309 décrit un dispositif atomiseur de CO2 liquide comportant une conduite distributrice de CO2 liquide pourvue d'une valve à actionnement tout ou rien, telle que susmentionné, fonctionnant en alternance avec une valve en tout ou rien d'une canalisation d'amenée de CO2 gazeux fournissant, en sortie du dispositif, un courant gazeux de pré-pressurisation de cette sortie.
L'invention a pour but de permettre dans tous les cas, de façon simple et fiable, l'utilisation d'une vanne pilotée de façon continue.
A cet effet, le procédé suivant l'invention est caractérisé en ce qu'on maintient, de façon permanente pendant toute l'opération de délivrance du débit de CO2, au moins dans la partie de la conduite en aval de ia vanne, jusqu'à proximité du point d'injection de CO2, une pression intermédiaire supérieure à la pression du point triple du CO2 et en ce que avant de relier la conduite distributrice à un réservoir de CO2 liquide, on injecte dans cette conduite, en amont et en aval de la vanne, du CO2 gazeux à une pression comprise entre la pression du point triple et ladite pression intermédiaire.
L'invention a également pour objet un dispositif de régulation d'un débit de CO2 liquide pour la mise en oeuvre d'un tel procédé, tel que défini dans la revendication 2.
Le document GB-A-807.088 décrit un dispositif de pressurisation d'un récipient par du CO2 provenant d'une source de CO2 liquide, le dispositif comprenant un obturateur coopérant avec un orifice de détente du CO2 liquide et couplé à une membrane de façon à être maintenu normalement ouvert tant que la pression de gaz dans le récipient ne dépasse pas une valeur déterminée.
Quelques exemples de mise en oeuvre de l'invention vont maintenant être décrits en regard des dessins annexés, sur lesquels :
  • la figure 1 est une vue schématique d'un dispositif conforme à l'invention;
  • la figure 2 est une vue en coupe longitudinale du déverseur de ce dispositif;
  • la figure 3 est une vue partielle en coupe longitudinale, à plus grande échelle, d'une variante de ce déverseur;
  • les figures 4 et 5 illustrent schématiquement des applications du procédé suivant l'invention.
Le dispositif de régulation représenté à la figure 1 est destiné à fournir un débit variable de CO2 en un point d'injection A à partir d'un réservoir de stockage 2 dans lequel est maintenue une pression PS nettement supérieure à la pression PT du point triple du CO2 (5,2 bars), et généralement comprise entre 11 et 60 bars. Le point A se trouve à une pression PO déterminée, par exemple sensiblement égale à la pression atmosphériqué, mais de toute façon inférieure à PT.
Le dispositif de régulation 1 comprend une conduite de liquide 3 thermiquement isolée s'étendant de la partie inférieure du réservoir 2 à un déverseur 4. Une vanne pilotée 5 est interposée dans cette conduite et définit dans celle-ci un tronçon amont 6, du réservoir à la vanne, et un tronçon aval 7, de la vanne au déverseur. Cette vanne comporte un obturateur dont la position peut varier de façon continue entre une positon d'ouverture maximale et une position de fermeture totale, sous l'action d'un moteur 8. Ce dernier est commandé par un régulateur 9 qui reçoit d'un instrument de mesure 10 (par exemple un pH mètre ou un thermomètre) un signal représentatif de la grandeur pilote.
Le déverseur 4 (figure 2) comprend un boitier 11 divisé en deux chambres par une membrane 12. Un ressort hélicoïdal 13, dont la force est réglable au moyen d'une vis 14, est disposé dans l'une de ces chambres, tandis que l'autre chambre (la chambre inférieure sur la figure 2) reçoit le fluide contenu dans le tronçon de conduite 7. Dans cette autre chambre, une tige d'obturateur 15 est solidaire de la membrane et se termine par un obturateur 16 coopérant avec un siège 17 situé à l'entrée de l'orifice de sortie 18 du déverseur. Les éléments 13 à 18 sont tous coaxiaux.
Ainsi, l'obturateur 16 se soulève de son siège si et seulement si la pression régnant dans la chambre inférieure du déverseur dépasse la pression correspondant à la force du ressort 13. On peut donc régler la vis 14 de façon que cette ouverture se produise lorsque la pression dans le tronçon 7 est au moins égale à une pression intermédiaire PI supérieure à la pression PT.
Une conduite de CO2 gazeux 19 part de la partie supérieure du réservoir 2 et comporte, d'amont en aval, une vanne d'arrêt 20 et un détendeur 21. Ce dernier délivre en aval une pression P2 supérieure à PT mais inférieure à PI. En aval du détendeur 21, la conduite 19 se divise en deux branches 22 et 23 aboutissant respectivement dans les tronçons 6 et 7 respectivement de la conduite 3. Chaque branche est équipée d'un clapet anti-retour 24 n'autorisant la circulation de fluide que du détendeur 21 vers la conduite 3.
En fonctionnement, on procède tout d'abord au conditionnement du dispositif à la pression P2 en ouvrant la vanne 20. On garantit ainsi qu'en aucun point du dispositif, la pression ne descendra au-dessous du point triple du CO2.
Puis, par une commande de mise en service non représentée, on admet le CO2 liquide dans la conduite 3. Le déverseur 4 s'ouvre lorsque la pression dans le tronçon 7 est supérieure à la valeur PI, et un jet de neige carbonique sort alors de l'orifice 18. L'évacuation de cette neige s'effectue sans entrave grâce à la disposition de l'orifice 18 dans l'axe du système membrane-obturateur.
En variante (figure 3), dans les cas où la neige carbonique nécessite d'être véhiculée dans une courte portion du tuyauterie avant d'atteindre le point d'injection A, on relie à l'orifice 18 un tuyau 25 ne présentant ni aspérité interne ni coude prononcé. Le diamètre intérieur du tuyau 25 est sur toute sa longueur sensiblement égal à celui de l'orifice 18 et n'offre pas de restriction de section à l'écoulement du mélange gaz-solide.
Une application de la variante de la figure 3 est illustrée schématiquement à la figure 4. Il s'agit de la régulation, à partir d'une mesure de pH, d'un débit de CO2 liquide injecté dans une canalisation d'eau résiduaire 26 pour y neutraliser un effluent basique.
Le tuyau 25 débouche dans un venturi 27 destiné à injecter et disperser la neige carbonique dans le débit d'eau.
On a représenté à la figure 5 une variante du dispositif de la figure 1 dans laquelle le tronçon de conduite 7 se divise en trois branches 7A à 7C aboutissant chacune à un déverseur respectif 4A à 4C. Ceci permet de fournir du CO2 en plusieurs points d'injection et, en adoptant des réglages de pression différents pour chaque déverseur, d'injecter des débits de CO2 réglables individuellement pour chaque point d'injection.
Cette possibilité est particulièrement intéressante pour, par exemple, réaliser des zones plus ou moins froides dans un tunnel longitudinal de surgélation de produits alimentaires, comme illustré à la figure 5.
Dans cette application, la régulation de la vanne 5 est effectuée à partir d'une mesure de température unique effectuée près de la sortie du tunnel. Le CO2 est injecté en parallèle par les déverseurs 4A à 4C afin de répartir l'apport frigorifique sur la longueur du tunnel 28. En régime permanent, le déverseur 4A situé du côté de l'entrée 29 des produits à traiter, véhiculés par un convoyeur à bande 30, génère un débit de CO2 supérieur aux autres du fait de son réglage sur une pression PI-A plus faible. De même, lorsque l'installation est proche de son débit minimal (position de veille entre deux phases de traitement), ce premier déverseur pourra être le seul à débiter.
L'agencement de la figure 5 permet d'obtenir de façon simple et économique une régulation fiable et précise du processus de surgélation.
L'invention peut s'appliquer à de nombreux autres procédés consommant du CO2. Elle est particulièrement bien adaptée pour les applications nécessitant un débit notable de CO2 (au moins 100 kg/h), délivré de façon quasi-continue et à un taux variable dans un rapport de 1 à 5 environ.

Claims (7)

  1. Procédé de fourniture d'un débit variable de CO2 liquide à au moins un poste d'injection (A) via une conduite distributrice de CO2 liquide (3) pourvue d'une vanne régulatrice pilotée à section variable (5), dans lequel on délivre le débit de CO2 liquide au poste d'injection (A) au moyen d'un déverseur (4) s'ouvrant lorsque la pression en aval de la vanne (5) est supérieure à une pression déterminée (PI) supérieure à la pression (PT) du point triple du CO2, de façon à maintenir en permanence, au moins dans la partie de la conduite (3) en aval de la vanne (5) une pression supérieure à celle du point triple du CO2 et dans lequel avant de relier la conduite (3) à un réservoir (2) de CO2 liquide, on injecte dans cette conduite, en aval de la vanne (5), du CO2 gazeux à une pression (P2) comprise entre la pression (PT) du point triple et la pression déterminée (PI), et en ce qu'on injecte également du CO2 gazeux à ladite pression (P2) dans la partie de la conduite (3) en amont de la vanne (5).
  2. Dispositif de fourniture d'un débit variable de CO2 liquide à un poste d'injection de CO2 (A), comprenant un réservoir (2) de CO2 sous pression relié à une conduite (3) distributrice de CO2 liquide, comportant une vanne régulatrice pilotée à section variable (5), et à une conduite (19) de soutirage gazeux comportant un détendeur (21) et aboutissant, via un premier clapet anti-retour (24), dans une partie aval (7) de la conduite de distribution (3) en aval de la vanne (5), caractérisé en ce qu'il comporte, en amont du poste d'injection (A), au moins un déverseur (4) dans lequel aboutit la partie aval (7) de la conduite distributrice (3), le déverseur (4) étant du type à membrane (12) portant un obturateur (16) coopérant avec un siège (17) d'éjection de sortie de CO2, la membrane étant sollicitée dans le sens de fermeture du clapet par un ressort (13) réglable (en 14) taré de façon que l'obturateur (16) ne s'ouvre que lorsque la pression du CO2 dans la partie aval (7) de la conduite distributrice (3) est supérieure à une pression (PI) supérieure à la pression (PT) du point triple du CO2 et en ce que la conduite (19) de soutirage gazeux débouche également, via un second clapet anti-retour (24), dans une partie amont (6) de la conduite distributrice (3), en amont (6) de la vanne régulatrice (5).
  3. Dispositif selon la revendication 2 caractérisé en ce qu'un tuyau (25) ayant sensiblement le même diamètre intérieur que le siège de sortie (18) du déverseur s'étend de ce siège jusqu'au point d'injection du CO2 dans le poste d'injection.
  4. Dispositif selon la revendication 3, caractérisé en ce que le point d'injection est constitué par un venturi (27) disposé dans une canalisation d'eau résiduaire (26).
  5. Dispositif selon l'une des revendications 2 ou 3 caractérisé en ce que la partie aval (7) de la conduite distributrice (3) comporte au moins deux embranchements (7A, 7B, 7C) aboutissant chacun à un déverseur à membrane (4A, 4B, 4C).
  6. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'au moins un (4A) des déverseurs (4A-4C) est réglé à une pression d'ouverture (Pl.A) plus faible que le ou les autres déverseurs.
  7. Tunnel de refroidissement de produits alimentaires (28), caractérisé en ce qu'il est alimenté en CO2 par un dispositif selon l'une des revendications 2 à 6.
EP89403619A 1988-12-28 1989-12-22 Procédé et dispositif de régulation d'un débit de CO2 liquide, et application à un tunnel de refroidissement Expired - Lifetime EP0376823B2 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT89403619T ATE100921T1 (de) 1988-12-28 1989-12-22 Verfahren und vorrichtung zur mengenstromregelung von fluessigen co2 und deren anwendung fuer einen kuehltunnel.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8817305A FR2641854B1 (fr) 1988-12-28 1988-12-28 Procede et dispositif de regulation d'un debit de co2 liquide, et application a un tunnel de refroidissement
FR8817305 1988-12-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0376823A1 EP0376823A1 (fr) 1990-07-04
EP0376823B1 EP0376823B1 (fr) 1994-01-26
EP0376823B2 true EP0376823B2 (fr) 2001-04-11

Family

ID=9373521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP89403619A Expired - Lifetime EP0376823B2 (fr) 1988-12-28 1989-12-22 Procédé et dispositif de régulation d'un débit de CO2 liquide, et application à un tunnel de refroidissement

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5040374A (fr)
EP (1) EP0376823B2 (fr)
AT (1) ATE100921T1 (fr)
AU (1) AU629584B2 (fr)
CA (1) CA2006789C (fr)
DE (1) DE68912755T3 (fr)
ES (1) ES2048312T5 (fr)
FR (1) FR2641854B1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2179782A1 (fr) 2008-10-22 2010-04-28 Messer France S.A.S. Agencement d'introduction de dioxyde de carbone liquide dans un milieu

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5267446A (en) * 1992-11-27 1993-12-07 Thermo King Corp. Air conditioning and refrigeration systems utilizing a cryogen
US5285644A (en) * 1992-11-27 1994-02-15 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration apparatus utilizing a cryogen
US5259198A (en) * 1992-11-27 1993-11-09 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration systems utilizing a cryogen
US5320167A (en) * 1992-11-27 1994-06-14 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration systems utilizing a cryogen and heat pipes
US5315840A (en) * 1992-11-27 1994-05-31 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration methods and apparatus utilizing a cryogen
US5305825A (en) * 1992-11-27 1994-04-26 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration apparatus utilizing a cryogen
US5267443A (en) * 1992-11-27 1993-12-07 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration methods and apparatus utilizing a cryogen
US5311927A (en) * 1992-11-27 1994-05-17 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration apparatus utilizing a cryogen
US5287705A (en) * 1993-02-16 1994-02-22 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration systems utilizing a cryogen
US5363658A (en) * 1993-07-09 1994-11-15 The Boc Group, Inc. Apparatus and process for chilling food products
US5365744A (en) * 1993-11-08 1994-11-22 Thermo King Corporation Air conditioning and refrigeration systems utilizing a cryogen
FR2734624B1 (fr) * 1995-05-24 1997-07-04 Carboxyque Francaise Dispositif d'injection de liquide sous pression dans une enceinte
DE19621835A1 (de) * 1996-05-31 1997-12-04 Aga Ab Expansionsdüse und Verfahren zur Erzeugung von Kohlendioxidschnee
US5813237A (en) * 1997-06-27 1998-09-29 The Boc Group, Inc. Cryogenic apparatus and method for spraying a cryogen incorporating generation of two phase flow
US5868003A (en) * 1997-07-14 1999-02-09 Praxair Technology, Inc. Apparatus for producing fine snow particles from a flow liquid carbon dioxide
US5916246A (en) * 1997-10-23 1999-06-29 Thermo King Corporation System and method for transferring liquid carbon dioxide from a high pressure storage tank to a lower pressure transportable tank
FR2787862B1 (fr) * 1998-12-29 2001-01-26 Carboxyque Francaise Procede et dispositif d'injection regulee de dioxyde de carbone liquide dans un liquide sous pression
US6751966B2 (en) * 2001-05-25 2004-06-22 Thermo King Corporation Hybrid temperature control system
US6609382B2 (en) * 2001-06-04 2003-08-26 Thermo King Corporation Control method for a self-powered cryogen based refrigeration system
US6631621B2 (en) * 2001-07-03 2003-10-14 Thermo King Corporation Cryogenic temperature control apparatus and method
US6698212B2 (en) * 2001-07-03 2004-03-02 Thermo King Corporation Cryogenic temperature control apparatus and method
US6694765B1 (en) * 2002-07-30 2004-02-24 Thermo King Corporation Method and apparatus for moving air through a heat exchanger
US6895764B2 (en) * 2003-05-02 2005-05-24 Thermo King Corporation Environmentally friendly method and apparatus for cooling a temperature controlled space
FR2903482B1 (fr) 2006-07-10 2008-08-22 L'air Liquide Systeme d'injection de fluide cryogenique permettant le traitement de produits en vrac
ES2510290B2 (es) 2013-03-20 2015-04-30 Emilio PALOMO PINTO Sistema de refrigeración autónomo, portátil y autorefrigerante, basado en la utilización de un depósito estanco, conteniente de un gas licuado a presión, empleado como vaporizador, como consecuencia de la evaporación controlada de dicho GLP
US10512278B2 (en) 2015-04-24 2019-12-24 Messer Industries Usa, Inc. Inline mixing injector for liquid products
US20170038117A1 (en) * 2015-08-03 2017-02-09 Michael D. Newman Pulsed liquid-gas entrained cryogen flow generator
WO2021121652A1 (fr) 2019-12-18 2021-06-24 Linde Gmbh Procédé et agencement pour l'introduction de gaz dans un milieu
CN111254858B (zh) * 2020-03-06 2021-09-21 西南交通大学 一种液态二氧化碳清洗机和清洗方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB351839A (fr) * 1929-09-23 1931-07-02 Hugo Mestern
GB807088A (en) * 1954-06-09 1959-01-07 Pyrene Co Ltd Improvements in valves for controlling the discharge of gas stored in the liquid state
US3109296A (en) * 1961-09-29 1963-11-05 Chemetron Corp Apparatus and method for refrigeration by carbon dioxide
US3214928A (en) * 1963-03-22 1965-11-02 Oberdorfer Karl Method and apparatus for freezing food products
US3661483A (en) * 1969-08-08 1972-05-09 Robert N Bose Apparatus for controlling the flow of liquid
US3708995A (en) * 1971-03-08 1973-01-09 D Berg Carbon dioxide food freezing method and apparatus
FR2142309A5 (en) * 1971-06-18 1973-01-26 Mille Gaston Cryogenic liq spray - of carbon dioxide eliminates snow formation
FR2368665A1 (fr) * 1976-10-25 1978-05-19 Carboxyque Francaise Appareillage de fourniture de dioxyde de carbone ou d'hemioxyde d'azote liquides sous pression

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2179782A1 (fr) 2008-10-22 2010-04-28 Messer France S.A.S. Agencement d'introduction de dioxyde de carbone liquide dans un milieu
DE102008052802A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Messer France S.A.S Anordnung zum Eintragen von flüssigem Kohlendioxid in ein Medium

Also Published As

Publication number Publication date
EP0376823B1 (fr) 1994-01-26
ES2048312T3 (es) 1994-03-16
ATE100921T1 (de) 1994-02-15
ES2048312T5 (es) 2001-05-16
DE68912755T3 (de) 2001-08-02
FR2641854A1 (fr) 1990-07-20
CA2006789A1 (fr) 1990-06-28
US5040374A (en) 1991-08-20
CA2006789C (fr) 1994-10-25
AU4732889A (en) 1990-07-05
EP0376823A1 (fr) 1990-07-04
DE68912755D1 (de) 1994-03-10
AU629584B2 (en) 1992-10-08
DE68912755T2 (de) 1994-05-11
FR2641854B1 (fr) 1994-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0376823B2 (fr) Procédé et dispositif de régulation d'un débit de CO2 liquide, et application à un tunnel de refroidissement
EP0601329B1 (fr) Dispositif et procédé de traitement d'un produit fluide par injection de vapeur
EP1097663B1 (fr) Dispositif et procédé de chauffage en continu d'un liquide à une température constante
EP2041026B1 (fr) Système d'injection de fluide cryogénique permettant le traitement de produits en vrac et procédé de refroidissement le mettant en oeuvre
FR2669555A1 (fr) Dispositif de conditionnement de gaz.
CH636534A5 (fr) Appareillage de commande destine a casser la pression dans un circuit dans lequel un melange de gaz et de liquide est pompe sous pression.
CA1228797A (fr) Appareil pour fournir un filet continu d'un liquide cryogenique, notamment d'azote liquide
FR2472012A1 (fr) Dispositif pour
WO1987004770A1 (fr) Procede et installation pour fournir de l'anhydride carbonique sous haute pression
EP1386668B1 (fr) Dispositif de pulvérisation d'eau sous forme d'un jet creux a paroi mince, pour la formation de neige artificielle
FR2636056A1 (fr) Dispositif de commande automatique d'une lance a hydrocarbure en fonction de la teneur en gaz de l'hydrocarbure
FR2807335A1 (fr) Installation de transfert d'un gaz dans un liquide
CA2697916A1 (fr) Appareil et procede de regulation de la temperature d'un cryogene
FR2716952A1 (fr) Procédé d'avitaillement en liquides cryogènes.
EP0744578B1 (fr) Dispositif d'injection de liquide sous pression dans une enceinte
CH517261A (fr) Régulateur du débit d'un fluide et utilisation de ce régulateur
FR2533015A1 (fr) Procede et dispositif d'injection d'un gaz liquefie de pressurisation dans des recipients
FR2459679A1 (fr) Melangeur pour l'introduction d'un produit liquide en proportion determinee dans une canalisation de liquide sous pression
EP0625630B1 (fr) Dispositif autonome d'alimentation en énergie d'un appareil animé par un gaz sous pression et application à une installation de congélation
EP0635679A1 (fr) Dispositif d'injection et de régulation pour brûleurs atmosphériques à gaz d'appareils de chauffage, notamment du type à infrarouge
EP0924465B1 (fr) Générateur d'eau chaude à commande eau
FR2548908A1 (fr) Melangeur de gaz pour appareil d'anesthesie et de reanimation
DE10138290B4 (de) Kaltgasgerät mit vereisungsfreier Düse
FR2578000A1 (fr) Installation de refoulement de liquides, notamment des eaux usees
FR2571453A1 (fr) Procede de refroidissement de goujons chauffes et systeme d'alimentation en gaz refrigerant utilise dans ce procede

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19891228

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920124

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19940126

Ref country code: GB

Effective date: 19940126

Ref country code: AT

Effective date: 19940126

REF Corresponds to:

Ref document number: 100921

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19940215

Kind code of ref document: T

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: ING. A. GIAMBROCONO & C. S.R.L.

REF Corresponds to:

Ref document number: 68912755

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19940310

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2048312

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: FG4A

Free format text: 3010563

GBV Gb: ep patent (uk) treated as always having been void in accordance with gb section 77(7)/1977 [no translation filed]

Effective date: 19940126

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: GCT GASE- UND CRYO-TECHNIK GMBH

Effective date: 19941026

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19941222

EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 89403619.3

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: GCT GASE-UND CRYO-TECHNIK GMBH

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: MM2A

Free format text: 3010563

PLBO Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REJO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAE Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFNO

APCC Communication from the board of appeal sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBAPO

APCC Communication from the board of appeal sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBAPO

APCC Communication from the board of appeal sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBAPO

APCC Communication from the board of appeal sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBAPO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

PLAW Interlocutory decision in opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IDOP

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20001211

Year of fee payment: 12

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 20010411

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: AEN

Free format text: MAINTIEN DU BREVET DONT L'ETENDUE A ETE MODIFIEE

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: DC2A

Kind code of ref document: T5

Effective date: 20010420

NLR2 Nl: decision of opposition
NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: ING. A. GIAMBROCONO & C. S.R.L.

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20011112

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20011116

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20011120

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20011121

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20011126

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20011219

Year of fee payment: 13

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021223

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021223

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021231

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021231

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021231

BERE Be: lapsed

Owner name: *CARBOXYQUE FRANCAISE

Effective date: 20021231

Owner name: S.A. L'*AIR LIQUIDE POUR L'ETUDE ET L'EXPLOITATION

Effective date: 20021231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030701

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030701

EUG Se: european patent has lapsed
REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20030701

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030901

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20021223

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20051222