EP0364546A1 - Installation for generating electrical energy from fuels by means of electrochemical fuel cells - Google Patents
Installation for generating electrical energy from fuels by means of electrochemical fuel cellsInfo
- Publication number
- EP0364546A1 EP0364546A1 EP89904001A EP89904001A EP0364546A1 EP 0364546 A1 EP0364546 A1 EP 0364546A1 EP 89904001 A EP89904001 A EP 89904001A EP 89904001 A EP89904001 A EP 89904001A EP 0364546 A1 EP0364546 A1 EP 0364546A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- fuel
- gas
- fuel cell
- fuel cells
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
- H01M8/04089—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04223—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids during start-up or shut-down; Depolarisation or activation, e.g. purging; Means for short-circuiting defective fuel cells
- H01M8/04225—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids during start-up or shut-down; Depolarisation or activation, e.g. purging; Means for short-circuiting defective fuel cells during start-up
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04298—Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems
- H01M8/043—Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems applied during specific periods
- H01M8/04302—Processes for controlling fuel cells or fuel cell systems applied during specific periods applied during start-up
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
- H01M8/04014—Heat exchange using gaseous fluids; Heat exchange by combustion of reactants
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
- H01M8/04089—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants
- H01M8/04119—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying
- H01M8/04156—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying with product water removal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Definitions
- the combustion air and the combustion gas mixture must be heated to the necessary temperatures.
- a heating device with a steam generator 16 is required, with which the fuel cell 1 must be heated separately.
- the fuel cell 1 produces enough heat through losses to maintain its own operating temperature.
- a heat exchanger 2 is used for this purpose, in which the heat obtained by cooling the material flows discharged from the fuel cell 1 and the heat of condensation generated from the separation of condensates is used to heat and vaporize the material flows to be supplied to the fuel cell 1. Part of the heat must even be removed / 3, which can be achieved via the gas washing systems 11 and 20 explained later and possibly additional cooling liquid in the heat exchanger 2.
- a heat pump 23 can be used to control the operating temperature.
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
Afin d'obtenir un mode de fonctionnement économique et non polluant d'une installation de production d'énergie électrique à partir de combustibles avec des cellules électrochimiques (1) de combustible, des échangeurs de chaleur (2) et au moins une installation de lavage de gaz (11) sont couplés aux cellules de combustible (1). Les échangeurs de chaleur (2) permettent de réutiliser la chaleur qui se dégage pendant le processus afin d'actionner les cellules de combustible (1). L'installation de lavage de gaz (11) permet de séparer ou de récupérer les résidus de combustible et le gaz catalyseur coûteux contenus dans les effluents gazeux de combustible, qui sont alors réintroduits dans les cellules de combustible (1). Une installation additionnelle de lavage de gaz (20) et d'autres appareils, ainsi que des techniques spéciales de régulation au moyen de microprocesseurs, permettent d'augmenter le rendement de l'installation tout en assurant une production d'énergie non polluante et ne dégageant pratiquement pas de résidus.In order to obtain an economical and non-polluting mode of operation of an installation for producing electrical energy from fuels with electrochemical fuel cells (1), heat exchangers (2) and at least one washing installation gas (11) are coupled to the fuel cells (1). The heat exchangers (2) allow the heat that is released during the process to be reused in order to activate the fuel cells (1). The gas washing installation (11) makes it possible to separate or recover the fuel residues and the expensive catalyst gas contained in the gaseous fuel effluents, which are then reintroduced into the fuel cells (1). An additional gas washing installation (20) and other devices, as well as special control techniques by means of microprocessors, make it possible to increase the efficiency of the installation while ensuring the production of non-polluting energy and giving off practically no residue.
Description
Einrichtung zur Erzeugung elektrischer Energie aus Brennstoffen mit elektrochemisch arbeitenden BrennstoffzellenDevice for generating electrical energy from fuels with electrochemically operating fuel cells
B e s c h r e i b u n gDescription
Die Erfindung betrifft eine Einrichtung zur Erzeugung elektrischer Energie aus Brennstoffen mit elektrochemisch arbeitenden Brennstoffzellen nach dem Oberbegriff von Anspruch 1, wie sie beispielsweise aus der Enzyklopädie "Naturwissenschaft und Technik", Zweiburgen-Verlag Weinheim, Band 1, 1979, Seiten 585-593 als gattungsbildender Stand der Technik als bekannt hervorgeht.The invention relates to a device for generating electrical energy from fuels with electrochemically operating fuel cells according to the preamble of claim 1, as for example from the encyclopedia "Science and Technology", Zweiurgen-Verlag Weinheim, Volume 1, 1979, pages 585-593 as a generic State of the art emerges as known.
Aus der eingangs genannten Literaturstelle geht eine Brennstoffzelle als bekannt hervor, die aus zwei als Katalysator dienenden Elektroden, die durch einen Elektrolyten voneinander getrennt sind, gebildet ist. Als Brennstoff für die Brennstoffzelle sind bereits die herkömmlichen fossilen Brennstoffe in Betracht gezogen worden. An der Brennstoffelektrode wird beispielsweise ein Gemisch aus Wasserdampf, Brennstoffdämpfen und ein Katalysatorgas zugeführt, unter dessen Einwirkung Kohlendioxyd, Wasserstoffionen und Elektronen entstehen. Die Wasserstoffionen wandern durch einen Elektrolyten hindurch zur Luftelektrode, an der Verbrennungsluft zugeführt wird, wo in einer Wasserstoffionen/Sauerstoffreaktion Wasserdampf entsteht. Um grö/3ere elektrische Leistungen zu erreichen, werden Stapel von Brennstoffzellen gebildet, die in Reihe geschaltet sind. Zum Betrieb derartiger Brennstoffzellen sind natürlich Einrichtungen zum Zu- und Abführen der reagierenden Stoffe und der Reaktionsprodukte zu und von an die Elektrodenoberflächen angrenzende Räume, sowie Einrichtungen zur Wärmeregulierung, beispielsweise Wärmetauscher, nötig. Die heute in Betrieb befindlichen Anlagen sind jedoch wegen mangelnder Wirtschaftlichkeit über einzelne begrenzte spezielle Anwendungen nicht hinausgekommen. Dies liegt daran, da/3 eine konsequente Wiederaufbereitung und Wiederverwendung der am Prozess
beteiligten Stoffe und die Nutzung der anfallenden Wärmemengen nicht stattgefunden hat.From the literature reference mentioned at the outset, a fuel cell emerges as known, which is formed from two electrodes serving as catalysts, which are separated from one another by an electrolyte. Conventional fossil fuels have already been considered as fuel for the fuel cell. At the fuel electrode, for example, a mixture of water vapor, fuel vapors and a catalyst gas is supplied, under the influence of which carbon dioxide, hydrogen ions and electrons are generated. The hydrogen ions migrate through an electrolyte to the air electrode, where combustion air is fed in, where water vapor is generated in a hydrogen ion / oxygen reaction. In order to achieve greater electrical outputs, stacks of fuel cells are formed which are connected in series. To operate such fuel cells, devices for supplying and removing the reacting substances and the reaction products to and from rooms adjacent to the electrode surfaces, as well as devices for heat regulation, for example heat exchangers, are of course necessary. However, the plants currently in operation have not gone beyond individual limited special applications due to their lack of economy. This is because there is a consistent reprocessing and reuse of the process substances involved and the use of the heat generated has not taken place.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Einrichtung zur Erzeugung elektrischer Energie aufzuzeigen, die auf der Verwendung von Brennstoffzellen beruht, die einen hohen Wirkungsgrad aufweist und wirtschaftlich und umweltfreundlich betreibbar ist.The invention has for its object to show a device for generating electrical energy, which is based on the use of fuel cells, which has a high efficiency and is economical and environmentally friendly to operate.
Diese Aufgabe wird bei einer gattungsgemäjSen Einrichtung durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1 gelöst. Durch geeignete Wärmetauscher und Vorrichtungen werden im Prozess anfallende Wärmemengen zur Erwärmung der zur Brennstoffzelle zuzuführenden Stoffströme wiedergenutzt. Weitere Anlagenteile dienen dazu, die bei der Brennstoffreaktion anfallenden Brennstoffgase mittels Gaswaschanlagen zu reinigen, Brennstoffrestkomponenten den Brennstoffzellen wieder zuzuführen und teuere Katalysatorgase wiederzugewinnen. In besonders zweckmäßigen Ausbildungen nach den Unteransprüchen wird die Wirtschaftlichkeit und Umweltfreundlichkeit der Anlage durch eine weitere Gaswaschanlage und weitere Geräte, sowie besondere Regelungstechniken unter Verwendung von Mikroprozessoren weiter erhöht.This object is achieved in a generic device by the characterizing features of claim 1. Appropriate heat exchangers and devices are used to re-use the heat generated in the process to heat the material flows to be fed to the fuel cell. Other parts of the plant are used to clean the fuel gases generated in the fuel reaction by means of gas washing systems, to feed residual fuel components to the fuel cells and to recover expensive catalyst gases. In particularly expedient training according to the subclaims, the economy and environmental friendliness of the system are further increased by a further gas washing system and further devices, as well as special control techniques using microprocessors.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in einer Zeichnung dargestellt. Die einzige Figur zeigt eine schematische Darstellung der Gesamtkonfiguration einer Anlage mit einer elektrochemischen Brennstoffzelle zur elektrischen Energieerzeugung.An embodiment of the invention is shown in a drawing. The single figure shows a schematic representation of the overall configuration of a system with an electrochemical fuel cell for electrical energy generation.
Die in der Figur dargestellte Einrichtung dient zur direkten elektrochemischen Umwandlung chemischer Energie aus Brennstoffen in elektrische Energie. Die Einrichtung ist anwendbar für die Umwandlung der Energie aus den meisten herkömmlichen Brennstoffen, wie beispielsweise Dieselöl, Kerosin, Benzin, verschiedene Alkohole und auch Butan, Propan und Methan. Das
Gerät arbeitet mit Luft als Oxidationsmittel bei einer Betriebstemperatur zwischen 120 βC und 250 °C. Den Brennstoffelektroden des Brennstoffzellenkerns, der aus einer Anzahl von in Stapel angeordneten einzelnen Brennstoffzellen 1 gebildet sein kann, wird ein Gemisch aus Wasserdampf, Brennstoffdämpfen und einem Katalysatorgas zugeführt. Durch die Elektrodenreaktion werden an der Oberfläche der Brennstoffelektrode Protonen gebildet, die den Strom tragend, durch einen Elektrolyten zur Luftelektrode wandern, und dort in einer Protonen/Sauerstoffreaktion entladen und in Wasserdampf umgesetzt werden. An der Brennstoffelektrode bilden sich Protonen in einer Reaktionskette, wobei Wasserdampf verbraucht wird, und der Brennstoff in Kohlendioxyd umgesetzt wird. Bei vollständigem Verbrauch von Luftsauerstoff und Brennstoff werden die Austrittsgase somit aus einem Stickstoff/Wasserdampfgemisch, (verbrauchte Luft) , bzw. Wasserdampf/Katalysatorgas/ Kohlendioxydgemisch (verbrauchter Brennstoff) bestehen.The device shown in the figure is used for the direct electrochemical conversion of chemical energy from fuels into electrical energy. The device is applicable for converting the energy from most conventional fuels such as diesel oil, kerosene, gasoline, various alcohols and also butane, propane and methane. The The device works with air as an oxidizing agent at an operating temperature between 120 β C and 250 ° C. A mixture of water vapor, fuel vapors and a catalyst gas is supplied to the fuel electrodes of the fuel cell core, which can be formed from a number of individual fuel cells 1 arranged in stacks. The electrode reaction forms protons on the surface of the fuel electrode, which carry the current, migrate through an electrolyte to the air electrode, and are discharged there in a proton / oxygen reaction and converted into water vapor. Protons form on the fuel electrode in a reaction chain, whereby water vapor is consumed and the fuel is converted into carbon dioxide. With complete consumption of atmospheric oxygen and fuel, the outlet gases will thus consist of a nitrogen / water vapor mixture (used air) or water vapor / catalyst gas / carbon dioxide mixture (used fuel).
Die Verbrennungsluft und das Verbrennungsgasgemisch sind auf die notwendigen Temperaturen zu erwärmen. Zum Anfahren der Anlage wird eine Heizeinrichtung mit einem Dampferzeuger 16 benötigt, mit dem die Brennstoffzelle 1 extra beheizt werden mu/3. Im Betrieb produziert die Brennstoffzelle 1 durch Verluste genug Wärme, um ihre eigene Betriebstemperatur aufrecht zu erhalten. Hierzu dient ein Wärmetauscher 2, in dem die durch Abkühlung der aus der Brennstoffzelle 1 abgeführten Stoffströme gewonnene Wärme und die aus dem Abscheiden von Kondensaten erzeugte Kondensationswärme zur Erwärmung und Verdampfung der der Brennstoffzelle 1 zuzuführenden Stoffströme ausgebildet ist. Ein Teil der Wärme mu/3 sogar abgeführt werden, was über die später erläuterten Gaswaschanlagen 11 und 20 und eventuell zusätzlicher Kühlflüssigkeit im Wärmetauscher 2 erreicht werden kann. Ferner kann eine Wärmepumpe 23 zur Regelung der Betriebstemperatur eingesetzt werden. Durch Bilden von Kondensaten im Wärmetauscher 2 werden die Gaswaschanlagen 11 und 20 entlastet. Die im Wärmetauscher 2 aus den Brennstoffgasen gebildeten
Kondensate werden durch eine Pumpe 14 abgesaugt und in geschlossenem Kreislauf in das zuströmende Brennstoffgasgemisch im Wärmetauscher 2 wieder eingespritzt. Ein Teil dieses Kondensats wird in einem Kondensattank 15 gespeichert und einem besonderen Dampferzeuger 16 geregelt zugeführt. Dadurch wird der Druck der Brennstoffgase geregelt.The combustion air and the combustion gas mixture must be heated to the necessary temperatures. To start up the system, a heating device with a steam generator 16 is required, with which the fuel cell 1 must be heated separately. In operation, the fuel cell 1 produces enough heat through losses to maintain its own operating temperature. A heat exchanger 2 is used for this purpose, in which the heat obtained by cooling the material flows discharged from the fuel cell 1 and the heat of condensation generated from the separation of condensates is used to heat and vaporize the material flows to be supplied to the fuel cell 1. Part of the heat must even be removed / 3, which can be achieved via the gas washing systems 11 and 20 explained later and possibly additional cooling liquid in the heat exchanger 2. Furthermore, a heat pump 23 can be used to control the operating temperature. By forming condensates in the heat exchanger 2, the gas washing systems 11 and 20 are relieved. The formed in the heat exchanger 2 from the fuel gases Condensates are sucked off by a pump 14 and injected again in a closed circuit into the inflowing fuel gas mixture in the heat exchanger 2. A part of this condensate is stored in a condensate tank 15 and fed to a special steam generator 16 in a controlled manner. This regulates the pressure of the fuel gases.
Das aus der verbrauchten Verbrennungsluft anfallende Kondensat besteht aus reinem Wasser, was zu einem Teil in der Gaswaschanlage 11 gebraucht wird, und zum Teil als Abfallprodukt abgeführt werden mu/3. Im Prozess wird im Luftraum wesentlich mehr Wasser produziert als im Brennstoffräum verbraucht wird.The condensate obtained from the used combustion air consists of pure water, which is partly used in the gas washing system 11 and partly has to be removed as a waste product. In the process, much more water is produced in the airspace than is consumed in the fuel room.
Die Gaswaschanlage 11 dient zur Trennung von Katalysatorgas und Brennstoffrestkomponenten aus den aus den Brennstoffzellen 1 abgeführten Brennstoffgasen. Katalysatorgas und Brennstoffrestkomponenten werden im geschlossenen Kreislauf wieder in die Brennstoffzellen 1 eingespeist. Die genannten Stoffe werden mit Wasser aus den Gasen nach dem Gegenstromprinzip ausgewaschen, da die sauren Zwischenprodukte eine ungünstige Auswirkung auf die basische Transportflüssigkeit der Waschanlage 20 haben würden.The gas washing system 11 is used to separate catalyst gas and residual fuel components from the fuel gases discharged from the fuel cells 1. Catalyst gas and residual fuel components are fed back into the fuel cells 1 in a closed circuit. The substances mentioned are washed out of the gases with water according to the countercurrent principle, since the acidic intermediate products would have an unfavorable effect on the basic transport liquid of the washing system 20.
Die weitere Gaswaschanlage 20 dient zur Trennung von Kohlendioxyd von den aus der Gaswaschanlage 11 austretenden Restgasen. Das Kohlendioxyd wird in einer Transportflüssigkeit gelöst und aus dem Restgasgemisch abgeführt. Die Restgase werden im geschlossenen Kreislauf über Pumpe 13 wieder in die Brennstoffzelle 1 eingespeist. Als Transportflüssigkeit wird eine Flüssigkeit verwendet, die das Kohlendioxyd bei niedriger Temperatur stark bindet, sie aber bei höherer Temperatur wieder ganz frei gibt. Zum Kühlen der Gaswaschanlage 11 und 20 dienen Wärmetauscher 25 und 27.The further gas scrubber 20 serves to separate carbon dioxide from the residual gases escaping from the gas scrubber 11. The carbon dioxide is dissolved in a transport liquid and removed from the residual gas mixture. The residual gases are fed back into the fuel cell 1 in the closed circuit via pump 13. A liquid is used as the transport liquid which strongly binds the carbon dioxide at a low temperature, but releases it completely again at a higher temperature. Heat exchangers 25 and 27 are used to cool the gas washing system 11 and 20.
Zur Wiederaufbereitung der Transportflüssigkeit dient ein Gerät 21 zum Abscheiden des Kohlendioxyds an die Atmosphäre. Im Gerät
21 wird die Transportflüssigkeit mittels eines Wärmetauschers 24 aufgeheizt. Die Transportflüssigkeit läuft in einem geschlossenen Kreislauf zwischen Gaswaschanlage 20 und Gerät 21 um, wobei ein Wärmetauscher 26 zur Wärmeregulierung vorgesehen ist. Die Transportflüssigkeit wird im Wärmetauscher 26 mit der regenerierten Transportflüssigkeit im Gegenstromprinzip aufgeheizt.A device 21 for separating the carbon dioxide into the atmosphere is used to reprocess the transport liquid. In the device 21 the transport liquid is heated by means of a heat exchanger 24. The transport liquid circulates in a closed circuit between the gas washing system 20 and the device 21, a heat exchanger 26 being provided for regulating the temperature. The transport liquid is heated in the heat exchanger 26 with the regenerated transport liquid in the countercurrent principle.
Auch bei überdimensionierung der Waschanlage 11 läßt sich nicht vermeiden, daß Restspuren des Katalysatorgases in die Waschanlage 20 gelangen und dort die Transportflüssigkeit allmählich blockieren. Zudem sind Brennstoffe üblicherweise nicht schwefelfrei. Der Schwefel landet als Schwefeldioxyd letztendlich in der Waschanlage 20 und blockiert die Transportflüssigkeit ebenso. Die Katalysatorsäure und das Schwefeldioxyd werden wegen ihres stark sauren Charakters nicht durch Aufheizen ausgetrieben. Deswegen ist bei entsprechenden Brennstoffen eventuell ein zusätzliches, jedoch nicht dargestelltes Gerät erforderlich, um beide Komponenten aus der Transportflüssigkeit abzutrennen und zu entsorgen. Eine derartige Technik ist bekannt. Ein solches Gerät kann eingespart werden, wenn durch Austausch der Transportflüssigkeit anläßlich einer Wartung neue Transportflüssigkeit eingefüllt wird. Die entsorgte Transportflüssigkeit könnte dann in einem Chemiewerk wieder aufbereitet werden.Even if the washing system 11 is oversized, it cannot be avoided that residual traces of the catalyst gas get into the washing system 20 and gradually block the transport liquid there. In addition, fuels are usually not sulfur-free. The sulfur ultimately ends up as sulfur dioxide in the washing system 20 and also blocks the transport liquid. The catalyst acid and sulfur dioxide are not driven off by heating because of their strongly acidic character. For this reason, an additional device, but not shown, may be required for appropriate fuels in order to separate and dispose of both components from the transport liquid. Such a technique is known. Such a device can be saved if new transport liquid is filled in due to maintenance by exchanging the transport liquid. The disposed transport liquid could then be reprocessed in a chemical plant.
Eine Wärmepumpe 23 dient dazu, die Gaswaschanlagen 11 und 20 auf eine Temperatur etwas über dem Gefrierpunkt abzukühlen. Die regenerierte Wärme dient zum Erhitzen des Dampferzeugers 16 und des Geräts 21 zur Wiederaufbereitung der Transportflüssigkeit. Die Verlustwärme des Systems wird an die Atmosphäre oder an einen Verbraucher abgegeben.A heat pump 23 is used to cool the gas washers 11 and 20 to a temperature slightly above freezing. The regenerated heat serves to heat the steam generator 16 and the device 21 for reprocessing the transport liquid. The system's heat loss is released to the atmosphere or to a consumer.
Ein Mikroprozessor dient zur Steuerung der Gas- und Flüssigkeitsströme, sowie zur Steuerung und Überwachung der Betriebstemperaturen und zum Einhalten von
Betriebssicherheitskriterien. Sämtliche Ventile und Pumpen sind mikroprozessorgesteuert. Die Luftversorgung der Brennstoffzellen 1 erfolgt über einen Luftfilter 7, einen Kompressor 6, einen Lufttank 5 sowie Ventile 8 und 9. Mit den Ventilen 8, 9 wird - mikroprozessorgesteuert - ein Druck im Luftraum der Brennstoffzelle 1 aufrechterhalten, der dem Druck im Brennstoffräum gleich ist, und durch die Festigkeit der Zellenkonstruktion vorgeschrieben ist. Der Strömungsdurchsatz ist so geregelt, daß er den theoretisch gebrauchten Wert geringfügig übertrifft.A microprocessor is used to control the gas and liquid flows, as well as to control and monitor the operating temperatures and to maintain Operational safety criteria. All valves and pumps are microprocessor controlled. The air supply to the fuel cells 1 takes place via an air filter 7, a compressor 6, an air tank 5 as well as valves 8 and 9. With the valves 8, 9, a pressure in the air space of the fuel cell 1 is maintained, which is equal to the pressure in the fuel space, in a microprocessor-controlled manner , and is prescribed by the strength of the cell construction. The flow rate is regulated so that it slightly exceeds the theoretically used value.
Die Durchströmung der Brennstoffgase wird durch Betätigen des Ventils 10 und durch Regelung der Dampferzeugung im Dampferzeuger 16 geregelt. Wenn das Ventil 10 geschlossen ist, entsteht in den Gaswaschanlagen 11 und 20 ein Vakuum, das die Brennstoffgase beim Öffnen des Ventils 10 aus der Brennstoffzelle 1 durch den Wärmetauscher 2 hindurch absaugt. Der Druck im Brennstoffräum wird durch den Dampferzeuger 16, in Verbindung mit den Ventilen 18 und 19 und durch Einspritzen von Brennstoff wieder aufgebaut. Die Pumpe 14 und das Einspritzen von Kondensat in den Wärmetauscher 2 sorgt für einen geschlossenen Kreislauf. Die Durchströmung der Brennstoffgase wird unabhängig von der Einspritzung von Brennstoff geregelt, da der Partialdruck des Brennstoffs in breiten Genzen variiert werden kann.The flow through the fuel gases is regulated by actuating the valve 10 and by regulating the steam generation in the steam generator 16. When the valve 10 is closed, a vacuum is created in the gas washing systems 11 and 20, which sucks the fuel gases out of the fuel cell 1 through the heat exchanger 2 when the valve 10 is opened. The pressure in the fuel chamber is built up again by the steam generator 16, in connection with the valves 18 and 19 and by injecting fuel. The pump 14 and the injection of condensate into the heat exchanger 2 ensures a closed circuit. The flow of fuel gases is regulated independently of the injection of fuel, since the partial pressure of the fuel can be varied within wide limits.
Die Brennstoffeinspritzung kann an den mit A, B oder C gekennzeichneten Punkten je nach Flüchtigkeit des verwendeten Brennstoffs erfolgen. Die in Stapeln angeordneten Brennstoffzellen 1 werden vorteilhafterweise nacheinander vom zuzuführenden Brennstoffgasgemisch durchströmt. Die Brennstoffzellenspannung ist abhängig vom Logarithmus des Partialdrucks des Brennstoffs. Die Differenz der Brennstoffzellenspannungen einer ersten und einer letzten Gruppe in der Serpentinenströmung läßt sich aber leicht messen und dadurch die Verarmung des Brennstoffs genau bestimmen. Die
Messung der BrennstoffZellenspannungen wird also herangezogen, um die Brennstoffeinspritzung so zu regeln, daß nahezu der gesamte zugeführte Brennstoff verbraucht wird. Da nur wenig überschüssiger Brennstoff mit den Brennstoffgasen austritt, werden die Gaswaschanlagen 11 und 20 wenig belastet.The fuel can be injected at the points marked A, B or C depending on the volatility of the fuel used. The fuel gas mixture to be supplied advantageously flows through the fuel cells 1 arranged in stacks one after the other. The fuel cell voltage is dependent on the logarithm of the partial pressure of the fuel. The difference between the fuel cell voltages of a first and a last group in the serpentine flow can, however, be easily measured and the depletion of the fuel can thereby be precisely determined. The Measurement of the fuel cell voltages is therefore used to regulate the fuel injection in such a way that almost all of the supplied fuel is consumed. Since only a little excess fuel escapes with the fuel gases, the gas washing systems 11 and 20 are subjected to little stress.
In der Brennstoffelektrode wird Wasser verbraucht, das aus dem Waschwasser der Gaswaschanlage 11 entnommen wird. Das Wasser wird dem im Wärmetauscher 2 zugeführten Kondensat zugeschlagen. Die Zufuhr an Wasser wird derart geregelt, daß seine Konzentration im Brennstoffkondensat konstant bleibt.Water is consumed in the fuel electrode and is taken from the washing water of the gas washing system 11. The water is added to the condensate supplied in the heat exchanger 2. The supply of water is regulated in such a way that its concentration in the fuel condensate remains constant.
Durch Regelung der Pumpe 22 und durch Regelung der Wärmepumpe 23 läßt sich die Abscheidung von Kohlendioxyd aus der Transportflüssigkeit regeln. Der Durchsatz wird nach dem Gehalt an Kohlendioxyd am Ausgang der Gaswaschanlage 11 oder in der Transportflüssigkeit gesteuert.By regulating the pump 22 and regulating the heat pump 23, the separation of carbon dioxide from the transport liquid can be regulated. The throughput is controlled according to the content of carbon dioxide at the outlet of the gas washing system 11 or in the transport liquid.
Der zur Regelung des Arbeitsprozesses eingesetzte Mikroprozessor dient ferner zur Überwachung der Drücke, ob also bei Bruch der Zellenstruktur ein plötzlicher Druckabfall stattfindet, oder ob bei einem Leck in der Brennstoffzelle Katalysatorsäure im Luftkondensat auftritt, oder ob die Temperaturen eingehalten werden. Im Falle einer Fehlfunktion werden Sicherheitsventile geöffnet, die jedoch nicht dargestellt sind. Die Sicherheitsventile bewirken, daß der Druck in beiden Zellenhälften gleich gemacht wird, um die dort befindlichen Gase durch ein Sicherheitsgas, wie beispielsweise Stickstoff oder Kohlendioxyd, zu verdrängen. Im Ruhezustand der Anlage sind die Brennstoffzellen 1 mit diesem Gas gefüllt. Erst beim Anfahren wird durch Dampf aus dem Dampferzeuger 16 und Luft vom Kompressor 6 dieses Gas allmählich verdrängt.
The microprocessor used to control the work process is also used to monitor the pressures, i.e. whether there is a sudden drop in pressure when the cell structure breaks, or whether there is catalyst acid in the air condensate in the event of a leak in the fuel cell, or whether the temperatures are maintained. In the event of a malfunction, safety valves are opened, but they are not shown. The safety valves have the effect that the pressure in both cell halves is made equal in order to displace the gases located there by a safety gas such as nitrogen or carbon dioxide. In the idle state of the system, the fuel cells 1 are filled with this gas. Only when starting up is this gas gradually displaced by steam from the steam generator 16 and air from the compressor 6.
Claims
1. Einrichtung zur Erzeugung elektrischer Energie aus Brennstoffen mit elektrochemisch arbeitenden Brennstoffzellen, mit Vorrichtungen zum Zu- und Abführen der reagierenden Stoffe und der Reaktionsprodukte zu und von an die Oberflächen der Elektroden der Brennstoffzellen angrenzende Reaktionsräume, sowie mit Vorrichtungen zur Wärmeregulierung und Aufbereitung der Stoffströme, dadurch gekennzeichnet, daß der Brennstoffzelle (1) eine Wärmetauscher (2) zugeordnet ist, der zur Abkühlung der aus der Brennstoffzelle (1) abgeführten Stoffströme und zum Abscheiden von darin enthaltenen Kondensaten dient, und der die daraus gewonnene Wärme zur Erwärmung und Verdampfung der der Brennstoffzelle (1) zuzuführenden Stoffströme verwendet, ferner mit einer Gaswaschanlage (11) , die zur Trennung von in der. Brennstoffzelle (1) verwendetem Katalysatorgas und Brennstoffrestkomponenten aus den aus der Brennstoffzelle (1) abgeführten Brennstoffgasen dient, sowie mit Vorrichtungen zur Wiedereinspeisung der gewonnenen Kondensate in die Brennstoffzellen (1) .1.Device for generating electrical energy from fuels with electrochemically operating fuel cells, with devices for supplying and discharging the reacting substances and the reaction products to and from reaction spaces adjacent to the surfaces of the electrodes of the fuel cells, and with devices for heat regulation and processing of the material flows, characterized in that the fuel cell (1) is assigned a heat exchanger (2) which serves to cool the material flows discharged from the fuel cell (1) and to separate the condensates contained therein, and which the heat obtained therefrom for heating and evaporating the Fuel cell (1) feed streams used, further with a gas scrubber (11) used to separate from in the. Fuel cell (1) used catalyst gas and residual fuel components from the fuel gases discharged from the fuel cell (1) is used, as well as devices for feeding the obtained condensates back into the fuel cells (1).
2. Einrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine weitere Gaswaschanlage (20) vorgesehen ist, in der das in den Brennstoffgasen enthaltene Kohlendioxyd in einer Transportflüssigkeit gelöst und abgeführt wird, und ein Restgasgemisch abgeschieden wird, das mittels geeigneter Vorrichtungen wieder in die Brennstoffzelle (1) eingespeist wird.2. Device according to claim 1, characterized in that a further gas scrubbing system (20) is provided, in which the carbon dioxide contained in the fuel gases is dissolved and removed in a transport liquid, and a residual gas mixture is separated, which is returned to the fuel cell by means of suitable devices (1) is fed.
3. Einrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gerät (21) zur Wiederaufbereitung der Transportflüssigkeit bei Abgabe des Kohlendioxyds an die Umgebungsluft vorgesehen ist, wobei die Transportflüssigkeit in einem geschlossenen Kreislauf zwischen Gaswaschanlage (20) und Gerät (21) geführt wird, und ein Wärmetauscher (26) zum Wärmetausch zwischen den Flüssigkeitsströmen vorgesehen ist. 3. Device according to claim 2, characterized in that a device (21) is provided for the reprocessing of the transport liquid when the carbon dioxide is released into the ambient air, the transport liquid being guided in a closed circuit between the gas washing system (20) and the device (21), and a heat exchanger (26) is provided for heat exchange between the liquid flows.
4. Einrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gerät zur Regenerierung von Restkatalysatorgas und zum Abtrennen von Giftgasen aus der Transportflüssigkeit vorgesehen ist.4. Device according to claim 3, characterized in that a device for the regeneration of residual catalyst gas and for separating poisonous gases from the transport liquid is provided.
5. Einrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Wärmepumpe (23) vorgesehen ist, die zur Kühlung der Gaswaschanlagen (11, 20) über die Wärmetauscher (27, 25) dient, und die die generierte Wärme zum Heizen von einem Dampferzeuger (16) und dem Gerät (21) zur Wiederaufbereitung der Transportflüssigkeit zur Verfügung stellt.5. Device according to one of claims 1 to 4, characterized in that a heat pump (23) is provided, which serves for cooling the gas washing systems (11, 20) via the heat exchanger (27, 25), and which the generated heat for heating by a steam generator (16) and the device (21) for reprocessing the transport liquid.
6. Einrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Verbrennungsluftstrom durch Ventile (8, 9) in der Zu- und Abfuhrleitung zur Brennstoffzelle (1) geregelt ist.6. Device according to one of claims 1 to 5, characterized in that the combustion air flow through valves (8, 9) in the supply and discharge line to the fuel cell (1) is regulated.
7. Einrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Strom des Brennstoffgasgemisches zur Brennstoffzelle (1) durch ein Ventil (10) in der zur Gaswaschanlage (11) führenden Abfuhrleitung und durch Regelung der Dampferzeugung mittels eines Dampferzeugers (16) in der Zufuhrleitung geregelt ist.7. Device according to one of claims 1 to 6, characterized in that the flow of the fuel gas mixture to the fuel cell (1) through a valve (10) in the discharge line leading to the gas washing system (11) and by regulating the steam generation by means of a steam generator (16) is regulated in the supply line.
8. Einrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Brennstoffeinspritzung mittels einer Vorrichtung zur Messung der Zellenspannung geregelt ist.8. Device according to one of claims 1 to 7, characterized in that the fuel injection is controlled by means of a device for measuring the cell voltage.
9. Einrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß bei Stapelanordnung der Brennstoffzellen (1) von den reagierenden Stoffen zumindest das den Brennstoff enthaltende Gasgemisch serpentinenartig nacheinander durch die einzelnen Brennstoffzellen (1) des Stapels geführt wird.9. Device according to claim 8, characterized in that when the fuel cells (1) are arranged in a stack of the reacting substances, at least the gas mixture containing the fuel is carried out serpentine-like in succession through the individual fuel cells (1) of the stack.
10. Einrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Zufuhr von Wasser zur brennstoffgasgemischseitigen Elektrode der Brennstoffzelle (1) in Abhängigkeit von dessen Konzentration im Brennstoffkondensat geregelt ist, das im Wärmetauscher (2) niedergeschlagen wird.10. Device according to one of claims 1 to 9, characterized in that the supply of water for Fuel gas mixture-side electrode of the fuel cell (1) is regulated as a function of its concentration in the fuel condensate, which is deposited in the heat exchanger (2).
11. Einrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Pumpen (3, 13, 14, 22) und Ventile (8, 9, 10, 12, 18, 19) zur Zu- und Abfuhr der Stoffströme zu und von der Brennstoffzelle (1) mikroprozessorgesteuert sind. 11. Device according to one of claims 1 to 10, characterized in that the pumps (3, 13, 14, 22) and valves (8, 9, 10, 12, 18, 19) for the supply and discharge of the material flows to and are microprocessor controlled by the fuel cell (1).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3812812A DE3812812C1 (en) | 1988-04-16 | 1988-04-16 | |
| DE3812812 | 1988-04-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0364546A1 true EP0364546A1 (en) | 1990-04-25 |
Family
ID=6352196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP89904001A Withdrawn EP0364546A1 (en) | 1988-04-16 | 1989-04-05 | Installation for generating electrical energy from fuels by means of electrochemical fuel cells |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5156926A (en) |
| EP (1) | EP0364546A1 (en) |
| JP (1) | JPH02503968A (en) |
| DE (1) | DE3812812C1 (en) |
| WO (1) | WO1989010010A1 (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5366821A (en) * | 1992-03-13 | 1994-11-22 | Ballard Power Systems Inc. | Constant voltage fuel cell with improved reactant supply and control system |
| DE19608738C1 (en) * | 1996-03-06 | 1997-06-26 | Siemens Ag | Method of utilising e.g. low temp. polymer membrane (PEM) fuel cell enthalpy |
| US6641625B1 (en) | 1999-05-03 | 2003-11-04 | Nuvera Fuel Cells, Inc. | Integrated hydrocarbon reforming system and controls |
| DE10040087A1 (en) * | 2000-08-16 | 2002-03-07 | Siemens Ag | Method for separating fuel from an exhaust gas and associated device |
| KR100700184B1 (en) * | 2000-12-29 | 2007-03-27 | 주식회사 엘지이아이 | Fuel cell washing machine |
| DE10127349B4 (en) * | 2001-06-06 | 2005-09-15 | Ballard Power Systems Ag | Method for operating a fuel cell system and fuel cell system |
| DE102004037097A1 (en) * | 2004-07-30 | 2006-03-23 | Daimlerchrysler Ag | Method for operating a fuel cell system |
| CN100460040C (en) * | 2006-12-04 | 2009-02-11 | 何金星 | Apparatus for recovering and purifying volatile organic compound from waste gas and its application |
| JP5812379B2 (en) * | 2010-07-02 | 2015-11-11 | スズキ株式会社 | Fuel cell vehicle heating system |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL289275A (en) * | 1961-11-30 | |||
| BE639862A (en) * | 1961-12-05 | 1900-01-01 | ||
| US3379572A (en) * | 1964-08-04 | 1968-04-23 | United Aircraft Corp | Method and apparatus for limiting the output voltage of a fuel cell |
| FR1436747A (en) * | 1965-03-17 | 1966-04-29 | Gaz De France | Installations for generating electricity and thermal energy comprising fuel cell batteries operating at high temperature and method of using these installations |
| US3507702A (en) * | 1967-02-15 | 1970-04-21 | United Aircraft Corp | Fuel cell system including cooling and humidifying means |
| US3576677A (en) * | 1967-05-23 | 1971-04-27 | United Aircraft Corp | Fuel cell process air control |
| FR1602213A (en) * | 1968-12-09 | 1970-10-26 | ||
| DE2114920A1 (en) * | 1971-03-27 | 1972-10-26 | Varta Ag, 6000 Frankfurt | Process for removing carbon dioxide from gas mixtures |
| US3736187A (en) * | 1971-09-14 | 1973-05-29 | Us Navy | Pressure equilibrated gas fuel cells and method |
| DE2604981C2 (en) * | 1975-02-12 | 1985-01-03 | United Technologies Corp., Hartford, Conn. | Pressurized fuel cell power systems and methods for their operation |
| US4128700A (en) * | 1977-11-26 | 1978-12-05 | United Technologies Corp. | Fuel cell power plant and method for operating the same |
| US4344849A (en) * | 1981-01-19 | 1982-08-17 | United Technologies Corporation | Fuel cell power plant self-controlling coolant cleaning process |
| JPS5823169A (en) * | 1981-08-03 | 1983-02-10 | Hitachi Ltd | Fuel cell power generating equipment and its operation |
| JPS60165063A (en) * | 1984-02-07 | 1985-08-28 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | Fuel cell power generation system |
| JPH088107B2 (en) * | 1984-03-30 | 1996-01-29 | 三菱電機株式会社 | Flow control method for internal reforming fuel cell |
| US4532192A (en) * | 1984-11-06 | 1985-07-30 | Energy Research Corporation | Fuel cell system |
-
1988
- 1988-04-16 DE DE3812812A patent/DE3812812C1/de not_active Expired
-
1989
- 1989-04-05 WO PCT/DE1989/000209 patent/WO1989010010A1/en not_active Application Discontinuation
- 1989-04-05 EP EP89904001A patent/EP0364546A1/en not_active Withdrawn
- 1989-04-05 JP JP1503562A patent/JPH02503968A/en active Pending
- 1989-04-05 US US07/450,567 patent/US5156926A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See references of WO8910010A1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02503968A (en) | 1990-11-15 |
| US5156926A (en) | 1992-10-20 |
| WO1989010010A1 (en) | 1989-10-19 |
| DE3812812C1 (en) | 1989-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0850494B1 (en) | Process for operating a fuel cell installation and fuel cell installation for implementing it | |
| WO1992007392A1 (en) | Process and installation for the combined generation of electrical and mechanical energy | |
| DE10307112A1 (en) | Energy storage and recovery system for electrochemical cell system, has pressure regulator provided between hydrogen generator and hydrogen storage device | |
| WO2013087051A1 (en) | Aircraft having an engine, a fuel tank, and a fuel cell | |
| DE60222712T2 (en) | Water recovery for a fuel cell plant | |
| WO2008125283A1 (en) | Method and device for treating liquids, using an electrolytic drying stage | |
| WO2009059571A1 (en) | High-temperature fuel cell system having sectional circuit of the anode waste gas and outward transfer of gas components | |
| EP0865674B1 (en) | Method of operating a high-temperature fuel cell system and high-temperature fuel cell system | |
| EP0364546A1 (en) | Installation for generating electrical energy from fuels by means of electrochemical fuel cells | |
| WO2022042876A1 (en) | Heat recovery during electrolysis processes | |
| EP0925614B1 (en) | Process for operating a fuel cell system and fuel cell system | |
| EP0613588B1 (en) | Process and device for disengaging heat from fuel cells | |
| DE102017106571A1 (en) | System for producing synthesis gas and associated method therefor | |
| EP1386883A1 (en) | System comprising a reformer and a fuel cell and process for shutting down and starting up the same | |
| WO2021213893A1 (en) | System having a liquid air energy storage and power plant apparatus | |
| EP0898790B1 (en) | High-temperature fuel cell plant and process for operating the same | |
| DE102021100193A1 (en) | Process to decarbonize an industrial site | |
| EP3789474A1 (en) | Emission-free devices and method for carrying out mechanical work and for generating electrical and thermal energy | |
| DE10207791B4 (en) | Method for using the primary control power provided in a thermal power plant to adapt to grid fluctuations | |
| DE102022203737B4 (en) | Hydrogen storage power plant and method for its operation | |
| DE102007002653A1 (en) | Fuel cell system and associated operating method | |
| DE102023201841A1 (en) | Electrolysis plant with a pressure electrolyzer and method for operating an electrolysis plant | |
| WO2023110199A1 (en) | Fuel cell device and system having a fuel cell device | |
| DE102022120903A1 (en) | Electricity and heat supply to buildings and/or industrial facilities | |
| DE102004018493A1 (en) | Zero emission vehicle and power aggregate, comprising solid oxide fuel cell and gas separation unit |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 19891213 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT CH DE FR GB IT LI |
|
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19920403 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
| 18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 19941102 |