EP0356677A1

EP0356677A1 - Lubricating oil composition

Info

Publication number: EP0356677A1
Application number: EP89112951A
Authority: EP
Inventors: Rolf Dr. Schumacher; Samuel Dr. Evans; Paul Dr. Dubs
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1988-07-18
Filing date: 1989-07-14
Publication date: 1990-03-07
Anticipated expiration: 2009-07-14
Also published as: JPH0273894A; DE58904610D1; CA1334532C; SU1736343A3; CN1041610A; EP0356677B1; ES2055762T3; AU3817489A; KR970007781B1; ZA895408B; CN1020748C; JP2832541B2; KR910003078A; AU621910B2; BR8903526A; MX169536B; US5073278A

Abstract

A lubricating oil based on a mineral or synthetic oil is stabilised against oxidative degradation by the addition of a mixture of at least one specific aromatic amine of the formula I or II and at least one sterically hindered amine. The lubricating oil can contain other antioxidants or other additives. It is preferably a motor oil.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Schmierstoffzusammensetzungen, die gegen oxidativen Abbau stabilisiert sind. Die Stabilisierung erfolgt durch Zusatz von mindestens zwei spezifischen Zusatzstoffen.The present invention relates to lubricant compositions that are stabilized against oxidative degradation. Stabilization is achieved by adding at least two specific additives.

Es ist bekannt und üblich, zu Schmierstoffen auf Basis von Mineralölen oder synthetischen Oelen Zusatzstoffe zur Verbesserung ihrer Gebrauchseigenschaften zuzusetzen. Von besonderer Bedeutung sind Zusatzstoffe gegen oxidativen Abbau der Schmierstoffe, sogenannte Antioxidantien. Der oxidative Abbau von Schmierstoffen spielt vor allem bei Motorenölen eine grosse Rolle, da im Verbrennungsraum der Motoren hohe Temperaturen herrschen und neben Sauerstoff Stickoxide (NO_x) vorhanden sind, welche als Oxidationskatalysatoren wirken.It is known and customary to add additives to lubricants based on mineral oils or synthetic oils to improve their performance properties. Additives against oxidative degradation of the lubricants, so-called antioxidants, are of particular importance. The oxidative degradation of lubricants plays a major role, especially in the case of engine oils, since the engine's combustion chamber has high temperatures and, in addition to oxygen, nitrogen oxides (NO _x ) are present, which act as oxidation catalysts.

Als Antioxidantien für Schmierstoffe werden unter anderem aromatische Amine verwendet, wie z.B. alkylierte Diphenylamine oder alkylierte Phenothiazine. Solche Amine sind beispielsweise in der EP-A- 149 422 oder der GB-A-1 090 688 beschrieben. Auch die Verwendung solcher aromatischer Amine in Kombination mit anderen Antioxidantien wie z.B. mit Triarylphosphiten, Thiodipropionaten oder phenolischen Antioxidantien ist bekannt. z.B. aus der EP-A-49 133.Aromatic amines are used as antioxidants for lubricants, e.g. alkylated diphenylamines or alkylated phenothiazines. Such amines are described for example in EP-A-149 422 or GB-A-1 090 688. The use of such aromatic amines in combination with other antioxidants such as e.g. with triaryl phosphites, thiodipropionates or phenolic antioxidants is known. e.g. from EP-A-49 133.

Es wurde gefunden, dass sich eine Kombination von aromatischen Aminen mit sterisch gehinderten Aminen hervorragend als Antioxidans für Schmierstoffe eignet.It has been found that a combination of aromatic amines with sterically hindered amines is an excellent antioxidant for lubricants.

Gegenstand der Erfindung ist eine Schmierstoffzusammensetzung, enthaltend

(A) ein mineralisches oder synthetisches Basisöl oder ein Gemisch solcher Oele,
(B) mindestens ein aromatisches Amin der Formel I oder II,
worin R¹ C₁-C₁₈-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, C₇-C₁₈-Alkylphenyl, C₇-C₁₈-Alkoxyphenyl oder Naphthyl bedeutet,
R² Phenyl, C₇-C₁₈-Alkylphenyl, C₇-C₁₈-Alkoxyphenyl oder Naphthyl bedeutet,
R³ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, Benzyl, Allyl, Methallyl, Phenyl oder eine Gruppe -CH₂SR⁴ bedeutet,
R⁴ C₄-C₁₈-Alkyl, -CH₂COO(C₄-C₁₈-Alkyl) oder -CH₂CH₂COO(C₄-C₁₈-Alkyl) bedeutet, und
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander H, C₁-C₁₈-Alkyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl bedeuten und
(C) mindestens ein sterisch gehindertes Amin.

The invention relates to a lubricant composition containing

(A) a mineral or synthetic base oil or a mixture of such oils,
(B) at least one aromatic amine of the formula I or II,
wherein R¹ is C₁-C₁₈-alkyl, C₇-C₉-phenylalkyl, C₅-C₁₂-cycloalkyl, phenyl, C₇-C₁₈-alkylphenyl, C₇-C₁₈-alkoxyphenyl or naphthyl,
R² is phenyl, C₇-C₁₈-alkylphenyl, C₇-C₁₈-alkoxyphenyl or naphthyl,
R³ is hydrogen, C₁-C₁₂-alkyl, benzyl, allyl, methallyl, phenyl or a group -CH₂SR⁴,
R⁴ is C₄-C₁₈-alkyl, -CH₂COO (C₄-C₁₈-alkyl) or -CH₂CH₂COO (C₄-C₁₈-alkyl), and
R⁵ and R⁶ independently of one another are H, C₁-C₁₈-alkyl or C₇-C₉-phenylalkyl and
(C) at least one sterically hindered amine.

R³ als C₁-C₁₂-Alkyl kann lineares oder verzweigtes Alkyl sein und kann z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl oder Dodecyl sein. R¹, R⁵ und R⁶ als C₁-C₁₈-Alkyl können darüber hinaus auch z.B. Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl oder Octadecyl sein. R⁴ als C₄-C₁₈-Alkyl kann z.B. n-Butyl, tert.Butyl, n-Hexyl, tert.Octyl, n-Dodecyl oder Octadecyl sein.R³ as C₁-C₁₂ alkyl can be linear or branched alkyl and can e.g. Be methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl or dodecyl. R¹, R⁵ and R⁶ as C₁-C₁₈ alkyl can also e.g. Tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl or octadecyl. R⁴ as C₄-C₁₈ alkyl can e.g. be n-butyl, tert-butyl, n-hexyl, tert-octyl, n-dodecyl or octadecyl.

R¹, R⁵ und R⁶ als C₇-C₉-Phenylalkyl können z.B. Benzyl, 2-Phenylethyl, α-Methylbenzyl, 2-Phenylpropyl oder α,α-Dimethylbenzyl sein.R¹, R⁵ and R⁶ as C₇-C₉-phenylalkyl can e.g. Benzyl, 2-phenylethyl, α-methylbenzyl, 2-phenylpropyl or α, α-dimethylbenzyl.

R¹ und R² als C₇-C₁₈-Alkylphenyl können lineare oder verzweigte Alkylgruppen haben. Beispiele sind Tolyl, Ethylphenyl, Isopropylphenyl, tert.Butylphenyl, sec.Pentylphenyl, n-Hexylphenyl, tert.Octylphenyl, iso-Nonylphenyl oder n-Dodecylphenyl. Es kann sich bei R¹ und R² auch um Gemische von Alkylphenylgruppen handeln, wie sie bei technischen Alkylierungen von Diphenylamin mittels Olefinen entstehen. Bevorzugt steht die Alkylgruppe in para-Stellung des aromatischen Amins.R¹ and R² as C₇-C₁₈ alkylphenyl can have linear or branched alkyl groups. Examples are tolyl, ethylphenyl, isopropylphenyl, tert-butylphenyl, sec-pentylphenyl, n-hexylphenyl, tert-octylphenyl, iso-nonylphenyl or n-dodecylphenyl. R 1 and R 2 can also be mixtures of alkylphenyl groups, such as those formed in technical alkylations of diphenylamine using olefins. The alkyl group is preferably in the para position of the aromatic amine.

Bevorzugt verwendet man als Komponente B) eine Verbindung der Formel I oder II, worin
R¹ C₁-C₄-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, Cyclohexyl, Phenyl, C₁₀-C₁₈-Alkylphenyl oder Naphthyl bedeutet,
R² C₁₀-C₁₈-Alkylphenyl oder Phenyl bedeutet,
R³ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Benzyl, Allyl oder eine Gruppe -CH₂SR⁴ bedeutet,
R⁴ C₈-C₁₈-Alkyl oder -CH₂COO(C₈-C₁₈-Alkyl) bedeutet, und
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander H, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl bedeuten.Component B) is preferably a compound of the formula I or II in which
R¹ is C₁-C₄-alkyl, C₇-C₉-phenylalkyl, cyclohexyl, phenyl, C₁₀-C₁₈-alkylphenyl or naphthyl,
R² is C₁₀-C₁₈ alkylphenyl or phenyl,
R³ is hydrogen, C₁-C₈-alkyl, benzyl, allyl or a group -CH₂SR⁴,
R⁴ is C₈-C₁₈-alkyl or -CH₂COO (C₈-C₁₈-alkyl), and
R⁵ and R⁶ independently of one another are H, C₁-C₁₂-alkyl or C₇-C₉-phenylalkyl.

Unter den Verbindungen der Formel I sind solche besonders bevorzugt, worin R¹ und R² unabhängig voneinander Phenyl oder C₁₀-C₁₈-Alkylphenyl bedeuten und R³ Wasserstoff ist.Among the compounds of the formula I, those in which R¹ and R² independently of one another are phenyl or C₁₈-C₁₈-alkylphenyl and R³ is hydrogen are particularly preferred.

Unter den Verbindungen der Formel II sind solche besonders bevorzugt, worin R³ Wasserstoff ist und R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander H oder C₄-C₁₂-Alkyl bedeuten.Among the compounds of formula II, those in which R³ is hydrogen and R⁵ and R⁶ independently of one another are H or C₄-C₁₂-alkyl are particularly preferred.

Beispiele für Verbindungen der Formel sind:
Diphenylamin
N-Allyldiphenylamin
4-Isopropoxydiphenylamin
N-Phenyl-1-naphthylamin
N-Phenyl-2-naphthylamin
Di-4-methoxyphenyl-amin
Di-[4-(1,3-dimethylbutyl)-phenyl]-amin
Di-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-amin
tert.octyliertes N-Phenyl-1-naphtylamin
technische Gemische erhalten durch Reaktion von Diphenylamin mit Diisobutylen (mono-, di- und trialkylierte tert.Butyl- und tert.Octyldiphenylamine)
Phenothiazin
N-Allylphenothiazin
3,7-Di-tert.octyl-phenothiazin
technische Gemische erhalten durch Reaktion von Phenothiazin mit DiisobutylenExamples of compounds of the formula are:
Diphenylamine
N-allyl diphenylamine
4-isopropoxydiphenylamine
N-phenyl-1-naphthylamine
N-phenyl-2-naphthylamine
Di-4-methoxyphenylamine
Di- [4- (1,3-dimethylbutyl) phenyl] amine
Di- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] amine
tert-octylated N-phenyl-1-naphthylamine
Technical mixtures obtained by reacting diphenylamine with diisobutylene (mono-, di- and trialkylated tert-butyl and tert-octyldiphenylamines)
Phenothiazine
N-allylphenothiazine
3,7-di-tert-octyl-phenothiazine
Technical mixtures obtained by reaction of phenothiazine with diisobutylene

Besonders bevorzugt verwendet man als Komponente B) 4,4′-Di-tert.octyl-diphenylamin oder 3,7-Di-tert.octyl-phenothiazin oder ein technisches Gemisch erhalten durch Reaktion von Diphenylamin mit Diisobutylen, insbesondere ein solches Gemisch, das folgende Bestandteile enthält:

a) maximal 5 Gew.-% Diphenylamin,
b) 8-15 Gew.-% 4-tert.Butyldiphenylamin,
c) 24-32 Gew. 4-tert.Octyl-diphenylamin, 4,4′-Di-tert.butyl-diphenylamin und 2,4,4′-Tri-tert.butyl-diphenylamin,
d) 23-34 Gew.-% 4-tert.Butyl-4′-tert.octyl-diphenylamin, 2,2′- und 3,3′-Di-tert.octyl-diphenylamin und 2,4-Di-tert.butyl-4′-tert.octyl-diphenylamin
e) 21-34 Gew.-% 4,4′-Di-tert.octyl-diphenylamin und 2,4-Di-tert.octyl-4′-tert.butyl-diphenylamin.

Particularly preferred is used as component B) 4,4'-di-tert.octyl-diphenylamine or 3,7-di-tert.octyl-phenothiazine or a technical mixture obtained by reaction of diphenylamine with diisobutylene, in particular such a mixture that contains the following components:

a) a maximum of 5% by weight of diphenylamine,
b) 8-15% by weight of 4-tert-butyldiphenylamine,
c) 24-32% by weight of 4-tert-octyl-diphenylamine, 4,4'-di-tert-butyl-diphenylamine and 2,4,4'-tri-tert-butyl-diphenylamine,
d) 23-34% by weight of 4-tert-butyl-4'-tert.octyl-diphenylamine, 2,2'- and 3,3'-di-tert.octyl-diphenylamine and 2,4-di-tert .butyl-4'-tert.octyl-diphenylamine
e) 21-34 wt .-% 4,4'-di-tert.octyl-diphenylamine and 2,4-di-tert.octyl-4'-tert.butyl-diphenylamine.

Die Komponente (C) kann irgendein cyclisches oder nicht-cyclisches sterisch gehindertes Amin sein. Bevorzugt ist (C) eine Verbindung, die mindestens eine Gruppe der Formel III

enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl bedeutet. Bevorzugt ist R Wasserstoff. Es handelt sich dabei um Derivate von Polyalkylpiperidinen, insbesondere von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin. Bevorzugt tragen diese Polyalkylpiperidine in 4-Stellung einen oder zwei polare Substituenten oder ein polares Spiro-Ringsystem.Component (C) can be any cyclic or non-cyclic hindered amine. (C) is preferably a compound which has at least one group of the formula III

contains, wherein R is hydrogen or methyl. R is preferably hydrogen. These are derivatives of polyalkylpiperidines, in particular 2,2,6,6-tetramethylpiperidine. These polyalkylpiperidines preferably carry one or two polar substituents or a polar spiro ring system in the 4-position.

Von Bedeutung sind insbesondere die folgenden Klassen von Polyalkylpiperidinen.The following classes of polyalkylpiperidines are of particular importance.

a) Verbindungen der Formel 1V

worin n eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 bedeutet, R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R¹¹ Wasserstoff, Oxyl, Hydroxyl, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈ Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl, C₇-C₁₂-Aralkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₈-Cycloalkoxy, C₇-C₉-Phenylalkoxy, C₁-C₈-Alkanoyl, C₃-C₅-Alkenoyl, C₁-C₁₈-Alkanoyloxy, Benzyloxy, Glycidyl oder eine Gruppe -CH₂CH(OH)-Z, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, bedeutet, wobei R¹¹ vorzugsweise H, C₁-C₄-Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl ist und R¹², wenn n 1 ist, Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₁-C₁₈-Alkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen, einer α,β-ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 C-Atomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen bedeutet, wenn n 2 ist, C₁-C₁₂-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 C-Atomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 - 14 C-Atomen oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 - 14 C-Atomen bedeutet, wenn n 3 ist, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden Säure oder einen dreiwertigen Silylrest bedeutet und wenn n 4 ist, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure bedeutet.a) Compounds of formula 1V

wherein n is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, R is hydrogen or methyl, R¹¹ is hydrogen, oxyl, hydroxyl, C₁-C₁₂-alkyl, C₃-C₈ alkenyl, C₃-C₈-alkynyl, C₇-C₁₂-aralkyl , C₁-C₁₈ alkoxy, C₅-C₈-cycloalkoxy, C₇-C₉-phenylalkoxy, C₁-C₈-alkanoyl, C₃-C₅-alkenoyl, C₁-C₁₈-alkanoyloxy, benzyloxy, glycidyl or a group -CH₂CH (OH) -Z , wherein Z is hydrogen, methyl or phenyl, where R¹¹ is preferably H, C₁-C₄-alkyl, allyl, benzyl, acetyl or acryloyl and R¹², when n is 1, is hydrogen, C₁- optionally interrupted by one or more oxygen atoms C₁₈-alkyl, cyanoethyl, benzyl, glycidyl, a monovalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, unsaturated or aromatic carboxylic acid, carbamic acid or phosphorus-containing acid or a monovalent silyl radical, preferably a radical of an aliphatic carboxylic acid having 2 to 18 carbon atoms, one cycloa lipatic carboxylic acid with 7 to 15 C atoms, an α, β-unsaturated carboxylic acid with 3 to 5 C atoms or an aromatic carboxylic acid with 7 to 15 C atoms, when n is 2 means C₁-C₁₂ alkylene, C₄- C₁₂-alkenylene, xylylene, a divalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic dicarboxylic acid, dicarbamic acid or phosphorus-containing acid or a divalent silyl radical, preferably a radical of an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 36 carbon atoms, a cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acid - 14 C atoms or an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarbamic acid having 8 - 14 C atoms, when n is 3, means a trivalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic tricarboxylic acid, an aromatic tricarbamic acid or a phosphorus-containing Means acid or a trivalent silyl radical and, when n is 4, means a tetravalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic tetracarboxylic acid.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂-Alkyl, so stellen sie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.If any substituents are C₁-C₁₂-alkyl, they represent e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethyl-hexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl or n- Dodecyl.

In der Bedeutung von C₁-C₁₈-Alkyl kann R¹¹ oder R¹² z.B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.In the meaning of C₁-C₁₈ alkyl, R¹¹ or R¹² can e.g. represent the groups listed above and, for example, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl.

Wenn R¹¹ C₃-C₈-Alkenyl bedeutet, so kann es sich z.B. um 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl, 4-tert.Butyl-2-butenyl handeln.If R¹¹ is C₃-C₈-alkenyl, it can e.g. are 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl, 2-octenyl, 4-tert-butyl-2-butenyl.

R¹¹ ist als C₃-C₈-Alkinyl bevorzugt Propargyl.R¹¹ is preferably as C₃-C₈ alkynyl propargyl.

Als C₇-C₁₂-Aralkyl ist R¹¹ insbesondere Phenethyl und vor allem Benzyl.As C₇-C₁₂ aralkyl, R¹¹ is especially phenethyl and especially benzyl.

R¹¹ ist als C₁-C₈-Alkanoyl beispielsweise Formyl, Propionyl, Butyryl, Octanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C₃-C₅-Alkenoyl insbesondere Acryloyl.R¹¹ is as C₁-C₈ alkanoyl, for example formyl, propionyl, butyryl, octanoyl, but preferably acetyl and as C₃-C₅-alkenoyl in particular acryloyl.

Bedeutet R¹² einen einwertigen Rest einer Carbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Essigsäure-, Capronsäure-, Stearinsäure-, Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Benzoe- oder β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäurerest dar.If R¹² is a monovalent radical of a carboxylic acid, it is, for example, acetic, caproic, stearic, acrylic, methacrylic, benzoic or β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) - propionic acid residue.

Bedeutet R¹² einen zweiwertigen Rest einer Dicarbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Malonsäure-, Bernsteinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Korksäure-, Sebacinsäure-, Maleinsäure-, Itaconsäure-, Phthalsäure-, Dibutylmalonsäure-, Dibenzylmalonsäure-, Butyl-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure- oder Bicycloheptendicarbonsäurerest dar.If R¹² is a divalent radical of a dicarboxylic acid, it is, for example, malonic, succinic, glutaric, adipic, suberic, sebacic, maleic, itaconic, phthalic, dibutylmalonic, dibenzylmalonic, butyl (3 , 5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) -malonic acid or bicycloheptenedicarboxylic acid residue.

Stellt R¹² einen dreiwertigen Rest einer Tricarbonsäure dar, so bedeutet es z.B. einen Trimellitsäure-, Citronensäure- oder Nitrilotriessigsäurerest.If R 12 represents a trivalent radical of a tricarboxylic acid, it means e.g. a trimellitic acid, citric acid or nitrilotriacetic acid residue.

Stellt R¹² einen vierwertigen Rest einer Tetracarbonsäure dar, so bedeutet es z.B. den vierwertigen Rest von Butan-1,2,3,4-tetracarbonsaure oder von Pyromellitsäure.If R 12 represents a tetravalent radical of a tetracarboxylic acid, it means e.g. the tetravalent residue of butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid or of pyromellitic acid.

Bedeutet R¹² einen zweiwertigen Rest einer Dicarbaminsäure, so stellt es beispielsweise einen Hexamethylendicarbaminsäure- oder einen 2,4-Toluylen-dicarbaminsäurerest dar.If R¹² is a divalent radical of a dicarbamic acid, it represents, for example, a hexamethylene dicarbamic acid or a 2,4-tolylene dicarbamic acid radical.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel IV, worin R Wasserstoff ist, R¹¹ Wasserstoff oder Methyl ist, n 2 ist und R¹² der Diacylrest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4-12 C-Atomen ist.Preferred compounds of the formula IV are those in which R is hydrogen, R 11 is hydrogen or methyl, n is 2 and R 12 is the diacyl radical of an aliphatic dicarboxylic acid having 4-12 C atoms.

Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind folgende Verbindungen:

1) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
4) 1-(4-tert.-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
5) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
6) 1-Ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
8) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-β-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat
9) Di-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinat
10) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat
11) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-glutarat
12) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipat
13) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat
14) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat
15) Di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl)-sebacat
16) Di-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phthalat
17) 1-Hydroxy-4-ß-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetat
19) Trimellithsäure-tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
21) Diethylmalonsäure-di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
22) Dibutyl-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
23) Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
24) Di-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat
25) Di-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat
26) Hexan-1′,6′-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)
27) Toluol-2′,4′-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)
28) Dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan
29) Phenyl-tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan
30) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phosphit
31) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phosphat
32) Phenyl-[bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)]-phosphonat
33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
35) 4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

Examples of polyalkylpiperidine compounds of this class are the following compounds:

1) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
4) 1- (4-tert-butyl-2-butenyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
5) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
6) 1-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
7) 4-methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine
8) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
9) Di- (1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) maleate
10) Di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate
11) Di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) glutarate
12) Di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) adipate
13) Di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate
14) Di- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacate
15) Di- (1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl) sebacate
16) Di- (1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phthalate
17) 1-Hydroxy-4-ß-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl acetate
19) Trimellitic acid tri (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ester
20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
21) Diethylmalonic acid di (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ester
22) Dibutyl malonic acid di (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) ester
23) Butyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonic acid di- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) ester
24) Di- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate
25) Di- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate
26) hexane-1 ′, 6′-bis- (4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)
27) toluene-2 ′, 4′-bis- (4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)
28) Dimethyl bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy) silane
29) Phenyl-tris (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy) silane
30) Tris- (1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phosphite
31) Tris- (1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phosphate
32) Phenyl- [bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)] phosphonate
33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine
34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
35) 4-Hydroxy-N- (2-hydroxypropyl) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine
36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine

b) Verbindungen der Formel (V)

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R¹¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben, R¹³ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₅-Hydroxyalkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, C₇-C₈-Aralkyl, C₂-C₁₈-Alkanoyl, C₃-C₅-Alkenoyl, Benzoyl oder eine Gruppe der Formel

ist und R¹⁴ wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄-Alkyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formel -CH₂-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet; wenn n 2 ist, C₂-C₁₂-Alkylen, C₆-C₁₂-Arylen, Xylylen, eine -CH₂-CH(OH)-CH₂-Gruppe oder eine Gruppe -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O- bedeutet, worin D C₂-C₁₀-Alkylen C₆-C₁₅-Arylen, C₆-C₁₂-Cycloalkylen ist, oder vorausgesetzt, dass R¹³ nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, R¹⁴ auch einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure oder auch die Gruppe -CO- bedeuten kann, oder R¹³ und R¹⁴ zusammen, wenn n 1 ist, den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure bedeuten können.b) compounds of the formula (V)

wherein n is 1 or 2, R and R¹¹ have the meaning given under a), R¹³ is hydrogen, C₁-C₁₂-alkyl, C₂-C₅-hydroxyalkyl, C₅-C₇-cycloalkyl, C₇-C₈-aralkyl, C₂-C₁₈ -Alkanoyl, C₃-C₅-alkenoyl, benzoyl or a group of the formula

is and R¹⁴ when n is 1, hydrogen, C₁-C₁₈-alkyl, C₃-C₈-alkenyl, C₅-C₇-cycloalkyl, C₁-C₄-alkyl, glycidyl substituted with a hydroxy, cyano, alkoxycarbonyl or carbamide group, one Group of the formula -CH₂-CH (OH) -Z or the formula -CONH-Z, wherein Z is hydrogen, methyl or phenyl; when n is 2, C₂-C₁₂ alkylene, C₆-C₁₂ arylene, xylylene, a -CH₂-CH (OH) -CH₂ group or a group -CH₂-CH (OH) -CH₂-ODO-, in which D C₂-C₁₀-alkylene is C₆-C₁₅-arylene, C₆-C₁₂-cycloalkylene, or provided that R¹³ does not mean alkanoyl, alkenoyl or benzoyl, R¹⁴ also a divalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acid or dicarbamic acid or the group - Can mean CO-, or R¹³ and R¹⁴ together, if n is 1, can mean the divalent radical of an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic 1,2- or 1,3-dicarboxylic acid.

Stellen etwaige Substituenten C₁-C₁₂- oder C₁-C₁₈-Alkyl dar, so haben sie die bereits unter a) angegebene Bedeutung.If any substituents are C₁-C₁₂- or C₁-C₁₈-alkyl, they have the meaning already given under a).

Bedeuten etwaige Substituenten C₅-C₇-Cycloalkyl, so stellen sie insbesondere Cyclohexyl dar.If any substituents are C₅-C₇-cycloalkyl, they represent in particular cyclohexyl.

Als C₇-C₈-Aralkyl ist R¹³ insbesondere Phenylethyl oder vor allem Benzyl. Als C₂-C₅-Hydroxyalkyl ist R¹³ insbesondere 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl.As C₇-C₈ aralkyl, R¹³ is especially phenylethyl or especially benzyl. As C₂-C₅-hydroxyalkyl, R¹³ is in particular 2-hydroxyethyl or 2-hydroxypropyl.

R¹³ ist als C₂-C₁₈-Alkanoyl beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexadecanoyl, Octadecanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C₃-C₅-Alkenoyl insbesondere Acryloyl.R¹³ is as C₂-C₁₈ alkanoyl, for example propionyl, butyryl, octanoyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, but preferably acetyl and as C₃-C₅-alkenoyl, in particular acryloyl.

Bedeutet R¹⁴ C₂-C₈-Alkenyl, dann handelt es sich z.B. um Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl oder 2-Octenyl.R¹⁴ means C₂-C₈ alkenyl, then it is, for example, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl or 2-octenyl.

R¹⁴ als mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄-Alkyl kann z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cyanethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Aminocarbonylpropyl oder 2-(Dimethylaminocarbonyl)-ethyl sein.R¹⁴ as a C₁-C₄ alkyl substituted with a hydroxy, cyano, alkoxycarbonyl or carbamide group can e.g. 2-Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-cyanoethyl, methoxycarbonylmethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-aminocarbonylpropyl or 2- (dimethylaminocarbonyl) ethyl.

Stellen etwaige Substituenten C₂-C₁₂-Alkylen dar, so handelt es sich z.B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.If any substituents are C₂-C₁₂ alkylene, they are e.g. around ethylene, propylene, 2,2-dimethylpropylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, decamethylene or dodecamethylene.

Bedeuten etwaige Substituenten C₆-C₁₅-Arylen, so stellen sie z.B. o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4′-Diphenylen dar.If any substituents are C₆-C₁₅ arylene, they represent e.g. o-, m- or p-phenylene, 1,4-naphthylene or 4,4'-diphenylene.

Als C₆-C₁₂-Cycloalkylen ist D insbesondere Cyclohexylen.As C₆-C₁₂ cycloalkylene, D is especially cyclohexylene.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel V, worin n 1 oder 2 ist, R Wasserstoff ist, R¹¹ Wasserstoff oder Methyl ist, R¹³ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder eine Gruppe der Formel

ist und R¹⁴ im Fall von n=1 Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist, und im Fall von n=2 C₂-C₈-Alkylen ist.Preferred compounds of the formula V are those in which n is 1 or 2, R is hydrogen, R¹¹ is hydrogen or methyl, R¹³ is hydrogen, C₁-C₁₂-alkyl or a group of the formula

is and R¹⁴ in the case of n = 1 is hydrogen or C₁-C₁₂ alkyl, and in the case of n = 2 is C₂-C₈ alkylene.

37) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diamin
38) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-di-acetamid
39) Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amin
40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
41) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-dibutyl-adipamid
42) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-dicyclohexyl-2-hydroxypropylen-1,3-diamin
43) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylen-diamin
44) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succindiamid
45) N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-β-aminodipropionsäure-di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
46) Die Verbindung der Formel
47) 4-(Bis-2-hydroxyethyl-amino)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
48) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl-benzoesäureamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
49) 4-Methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

c) Verbindungen der Formel (VI)

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R¹¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben und R¹⁵, wenn n 1 ist, C₂-C₈-Alkylen oder -Hydroxyalkylen oder C₄-C₂₂-Acyloxyalkylen, wenn n 2 ist, die Gruppe (-CH₂)₂C(CH₂-)₂ bedeutet.Examples of polyalkylpiperidine compounds of this class are the following compounds:

37) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylene-1,6-diamine
38) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylene-1,6-di-acetamide
39) bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amine
40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
41) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N'-dibutyl adipamide
42) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N'-dicyclohexyl-2-hydroxypropylene-1,3-diamine
43) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -p-xylylene diamine
44) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinic diamide
45) N- (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl) -β-aminodipropionic acid di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ester
46) The compound of the formula
47) 4- (bis-2-hydroxyethylamino) -1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine
48) 4- (3-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-benzoic acid amido) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine
49) 4-methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine

c) compounds of the formula (VI)

where n is the number 1 or 2, R and R¹¹ have the meaning given under a) and R¹⁵, if n is 1, C₂-C₈-alkylene or hydroxyalkylene or C₄-C₂₂-acyloxyalkylene, if n is 2, the group ( -CH₂) ₂C means (CH₂-) ₂.

Bedeutet R¹⁵ C₂-C₈-Alkylen oder -Hydroxyalkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, 1-Methyl-ethylen, Propylen, 2-Ethyl-propylen oder 2-Ethyl-2-hydroxymethylpropylen dar.R¹⁵ means C₂-C₈-alkylene or hydroxyalkylene, it represents, for example, ethylene, 1-methyl-ethylene, propylene, 2-ethyl-propylene or 2-ethyl-2-hydroxymethylpropylene.

Als C₄-C₂₂-Acyloxyalkylen bedeutet R¹⁵ z.B. 2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen.As C₄-C₂₂-acyloxyalkylene, R¹⁵ means e.g. 2-ethyl-2-acetoxymethylpropylene.

50) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
51) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
52) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro [5.5]undecan
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
55) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2′-(1′,3′-dioxan)-5′-spiro-5˝-(1˝,3˝-dioxan)-2˝-spiro-4‴-(2‴,2‴,6‴,6‴,-tetramethylpiperidin).

50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane
51) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane
52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro [4.5] decane
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane
55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-spiro-2 ′ - (1 ′, 3′-dioxane) -5′-spiro-5˝- (1˝, 3˝-dioxane) -2˝- spiro-4 ‴ - (2 ‴, 2 ‴, 6 ‴, 6 ‴, - tetramethylpiperidine).

d) Verbindungen der Formeln VIIA, VIIB und VIIC

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R¹¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben, R¹⁶ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, Allyl, Benzyl, Glycidyl oder C₂-C₆-Alkoxyalkyl ist und R¹⁷, wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₅-Alkenyl, C₇-Cq-Aralkyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, C₂-C₄-Hydroxyalkyl, C₂-C₆-Alkoxyalkyl, C₆-C₁₀-Aryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂)_p-COO-Q oder der Formel -(CH₂)_p-O-CO-Q ist, worin p 1 oder 2 und Q C₁-C₄ Alkyl oder Phenyl sind, wenn n 2 ist, C₂-C₁₂ Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₆-C₁₂ Arylen, eine Gruppe -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-, worin D C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅-Arylen, C₆-C₁₂ Cycloalkylen ist, oder eine Gruppe -CH₂CH(OZ′)CH₂-(OCH₂-CH(OZ′)CH₂)₂- bedeutet, worin Z′ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Allyl, Benzyl, C₂-C₁₂-Alkanoyl oder Benzoyl ist, T₁ und T₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₆-C₁₀-Aryl oder C₇-C₉-Aralkyl bedeuten oder T₁ und T₂ zusammen mit dem sie bindenden C-Atom einen C₅-C₁₂-Cycloalkanring bilden.d) compounds of the formulas VIIA, VIIB and VIIC

where n is the number 1 or 2, R and R¹¹ have the meaning given under a), R¹⁶ is hydrogen, C₁-C₁₂-alkyl, allyl, benzyl, glycidyl or C₂-C₆-alkoxyalkyl and R¹⁷, if n is 1, is hydrogen , C₁-C₁₂-alkyl, C₃-C₅-alkenyl, C₇-Cq-aralkyl, C₅-C₇ cycloalkyl, C₂-C₄-hydroxyalkyl, C₂-C₆-alkoxyalkyl, C₆-C₁₀-aryl, glycidyl or a group of the formula - ( CH₂) _p -COO-Q or of the formula - (CH₂) _p -O-CO-Q, where p is 1 or 2 and Q is C₁-C₄ alkyl or phenyl, if n is 2, C₂-C₁₂ alkylene, C₄- C₁₂-alkenylene, C₆-C₁₂ arylene, a group -CH₂-CH (OH) -CH₂-ODO-CH₂-CH (OH) -CH₂-, wherein D is C₂-C₁₀ alkylene, C₆-C₁₅-arylene, C₆-C₁₂ cycloalkylene is, or a group -CH₂CH (OZ ′) CH₂- (OCH₂-CH (OZ ′) CH₂) ₂-, in which Z ′ is hydrogen, C₁-C₁₈-alkyl, allyl, benzyl, C₂-C₁₂-alkanoyl or benzoyl , T₁ and T₂ independently of one another are hydrogen, C₁-C₁ Alkyl-alkyl or optionally lls by halogen or C₁-C₄-alkyl substituted C₆-C₁₀-aryl or C₇-C₉-aralkyl mean or T₁ and T₂ together with the binding carbon atom form a C₅-C₁₂ cycloalkane ring.

Etwaige Substituenten in der Bedeutung von C₁-C₁₈-Alkyl können z.B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.Any substituents in the meaning of C₁-C₁₈-alkyl can represent, for example, the groups mentioned above and, for example, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl.

Bedeuten etwaige Substituenten C₂-C₆-Alkoxyalkyl, so stellen sie z.B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, tert.-Butoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert.-Butoxyethyl, Isopropoxyethyl oder Propoxypropyl dar.If any substituents are C₂-C₆-alkoxyalkyl, they represent e.g. Methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, tert-butoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, n-butoxyethyl, tert-butoxyethyl, isopropoxyethyl or propoxypropyl.

Stellt R¹⁷ C₃-C₅-Alkenyl dar, so bedeutet es z.B. 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl oder 2-Pentenyl.If R¹⁷ is C₃-C₅-alkenyl, it means e.g. 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl or 2-pentenyl.

Als C₇-C₉-Aralkyl sind R¹⁷, T₁ und T₂ insbesondere Phenethyl oder vor allem Benzyl. Bilden T₁ und T₂ zusammen mit dem C-Atom einen Cycloalkanring, so kann dies z.B. ein Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cyclooctan- oder Cyclododecanring sein.As C₇-C₉ aralkyl R¹⁷, T₁ and T₂ are especially phenethyl or especially benzyl. If T₁ and T₂ form a cycloalkane ring together with the C atom, this can e.g. be a cyclopentane, cyclohexane, cyclooctane or cyclododecane ring.

Bedeutet R¹⁷ C₂-C₄-Hydroxyalkyl, so stellt es z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.If R¹⁷ is C₂-C₄-hydroxyalkyl, it is e.g. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl or 4-hydroxybutyl.

Als C₆-C₁₀-Aryl bedeuten R¹⁷, T₁ und T₂ insbesondere Phenyl, α- oder β-Naphthyl, die gegebenenfalls mit Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiert sind.As C₆-C₁₀ aryl, R¹⁷, T₁ and T₂ mean in particular phenyl, α- or β-naphthyl, which are optionally substituted by halogen or C₁-C₄-alkyl.

Stellt R¹⁷ C₂-C₁₂-Alkylen dar, so handelt es sich z.B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.If R¹⁷ is C₂-C₁₂ alkylene, it is e.g. around ethylene, propylene, 2,2-dimethylpropylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, decamethylene or dodecamethylene.

Als C₄-C₁₂-Alkenylen bedeutet R¹⁷ insbesondere 2-Butenylen, 2-Pentenylen oder 3-Hexenylen.As C₄-C₁₂ alkenylene, R¹⁷ means in particular 2-butenylene, 2-pentenylene or 3-hexenylene.

Bedeutet R¹⁷ C₆-C₁₂ Arylen, so stellt es beispielsweise o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4′-Diphenylen dar.R¹⁷ means C₆-C₁₂ arylene, it represents, for example, o-, m- or p-phenylene, 1,4-naphthylene or 4,4'-diphenylene.

Bedeutet Z′ C₂-C₁₂ Alkanoyl, so stellt es beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, aber bevorzugt Acetyl dar.Z 'means C₂-C₁₂ alkanoyl, for example propionyl, butyryl, octanoyl, dodecanoyl, but preferably acetyl.

D hat als C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅ Arylen oder C₆-C₁₂ Cycloalkylen die unter b) angegebene Bedeutung.D as C₂-C₁₀ alkylene, C₆-C₁₅ arylene or C₆-C₁₂ cycloalkylene has the meaning given under b).

56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
60) 1,3,7,7,8,9,9-Heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion
61) 2-Iso-propyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]decan
62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]decan
63) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]-heneicosan
64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro-[4,5]decan
65) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]-decan-2,4-dion

oder die Verbindungen der folgenden Formeln:

56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro [4.5] decane-2,4-dione
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro [4.5] decane-2,4-dione
58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro [4.5] decane-2,4-dione
59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro [4.5] decane-2,4-dione
60) 1,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione
61) 2-Iso-propyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4.5] decane
62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4.5] decane
63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro [5.1.11.2] heneicosane
64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro [4,5] decane
65) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro [4,5] -decane-2,4-dione

or the compounds of the following formulas:

e) Verbindungen der Formel VIII

worin n die Zahl 1 oder 2 ist und R¹⁸ eine Gruppe der Formel

bedeutet, worin R und R¹¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben, E -O- oder -NR¹¹- ist, A C₂-C₆-Alkylen oder -(CH₂)₃-O- und x die Zahlen O oder 1 bedeuten, R¹⁹ gleich R¹⁸ oder eine der Gruppen -NR²¹R²², -OR²³, -NHCH₂OR²³ oder -N(CH₂OR²³)₂ ist, R²⁰, wenn n = 1 ist, gleich R¹⁸ oder R¹⁹, und wenn n = 2 ist, eine Gruppe -E-B-E- ist, worin B gegebenenfalls durch -N(R²¹)- unterbrochenes C₂-C₆-Alkylen bedeutet, R¹¹ C₁-C₁₂-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C₁-C₄-Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel

ist, R²² C₁-C₁₂ Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, C₁-C₄ Hydroxyalkyl und R²³ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl oder Phenyl bedeuten oder R²¹ und R²² zusammen C₄-C₅-Alkylen oder -Oxaalkylen, beispielsweise

sind oder auch R²¹ und R²² jeweils eine Gruppe der Formel

bedeuten.e) compounds of the formula VIII

wherein n is the number 1 or 2 and R¹⁸ is a group of the formula

means, in which R and R¹¹ have the meaning given under a), E is -O- or -NR¹¹-, A is C₂-C₆alkylene or - (CH₂) ₃-O- and x is the number O or 1, R¹⁹ is the same R¹⁸ or one of the groups -NR²¹R²², -OR²³, -NHCH₂OR²³ or -N (CH₂OR²³) ₂, R²⁰, when n = 1, is equal to R¹⁸ or R¹⁹, and when n = 2, is a group -EBE-, wherein B is optionally interrupted by -N (R²¹) - C₂-C₆-alkylene, R¹¹ is C₁-C₁₂-alkyl, cyclohexyl, benzyl or C₁-C₄-hydroxyalkyl or a group of the formula

is, R²² is C₁-C₁₂ alkyl, cyclohexyl, benzyl, C₁-C₄ hydroxyalkyl and R²³ is hydrogen, C₁-C₁₂ alkyl or phenyl or R²¹ and R²² together are C₄-C₅-alkylene or -oxaalkylene, for example

are or also R²¹ and R²² each a group of the formula

mean.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂-Alkyl, so stellen sie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.If any substituents are C₁-C₁₂-alkyl, they are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl , n-decyl, n-undecyl or n-dodecyl.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₄-Hydroxyalkyl, so stellen sie z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.If any substituents are C₁-C₄-hydroxyalkyl, they represent e.g. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl or 4-hydroxybutyl.

Bedeutet A C₂-C₆ Alkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen oder Hexamethylen dar.A means C₂-C₆ alkylene, it represents, for example, ethylene, propylene, 2,2-dimethylpropylene, tetramethylene or hexamethylene.

Stellen R²¹ und R²² zusammen C₄-C₅-Alkylen oder Oxaalkylen dar, so bedeutet dies z.B. Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen.If R²¹ and R²² together represent C₄-C₅-alkylene or oxaalkylene, this means e.g. Tetramethylene, pentamethylene or 3-oxapentamethylene.

Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln:

Examples of polyalkylpiperidine compounds of this class are the compounds of the following formulas:

f) Oligomere oder polymere Verbindungen, deren wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinrest der Formel (I) enthält, insbesondere Polyester, Polyäther, Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylamide und deren Copolymere, die solche Reste enthalten.f) oligomers or polymeric compounds whose recurring structural unit contains a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine radical of the formula (I), in particular polyesters, polyethers, polyamides, polyamines, polyurethanes, polyureas, polyaminotriazines, poly (meth) acrylates, poly ( meth) acrylamides and their copolymers which contain such radicals.

Beispiele für 2,2,6,6-Polyalkylpiperidin-Lichtschutzmittel dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln, wobei m eine Zahl von 2 bis etwa 200 bedeutet.

worin R und R¹¹ die unter a) angegebene Bedeutung haben.Examples of 2,2,6,6-polyalkylpiperidine light stabilizers of this class are the compounds of the following formulas, where m is a number from 2 to about 200.

wherein R and R¹¹ have the meaning given under a).

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel IX, worin R Wasserstoff oder Methyl ist und R¹¹ Wasserstoff oder Methyl ist.Preferred compounds of formula IX are those in which R is hydrogen or methyl and R 11 is hydrogen or methyl.

Beispiele für solche Verbindungen sind:

95) 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon (Triacetonamin)
96) 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidon
97) 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon-1-oxyl
98) 2,3,6-Trimethyl-2,6-diethyl-4-piperidon

Examples of such connections are:

95) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone (triacetonamine)
96) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidone
97) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone-1-oxyl
98) 2,3,6-trimethyl-2,6-diethyl-4-piperidone

Die Menge des Zusatzes von (B) und (C) zum Basisöl (A) richtet sich nach der Art des Basisöls und nach dem gewünschten Stabilisierungsgrad. Im allgemeinen beträgt die Summe von (B) und (C) 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-%, bezogen auf (A). Das Verhältnis von (B) zu (C) kann in weiten Grenzen variiert werden, im allgemeinen ist (B) die mengenmässig überwiegende Komponente. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis (B):(C) 3-5:1.The amount of (B) and (C) added to the base oil (A) depends on the type of base oil and the desired degree of stabilization. In general, the sum of (B) and (C) is 0.1 to 2% by weight, preferably 0.5 to 1% by weight, based on (A). The ratio of (B) to (C) can be varied within wide limits; in general, (B) is the predominant component in terms of quantity. The ratio (B) :( C) is preferably 3-5: 1.

Die Komponente (A) ist ein mineralisches oder synthetisches Basisöl, wie es zur Bereitung von Schmierstoffen üblich ist. Synthetische Oele können z.B. Ester von Polycarbonsäuren oder von Polyolen sein, sie können aliphatische Polyester sein oder Poly-α-olefine, Silicone, Phosphorsäureester oder Polyalkylenglykole. Der Schmierstoff kann auch ein Fett auf Basis eines Oeles und eines Verdickungsmittels sein. Solche Schmierstoffe sind z.B. in D. Klamann "Schmierstoffe und artverwandte Produkte", Verlag Chemie, Weinheim 1982, beschrieben.Component (A) is a mineral or synthetic base oil, as is common for the preparation of lubricants. Synthetic oils can e.g. Esters of polycarboxylic acids or of polyols, they can be aliphatic polyesters or poly-α-olefins, silicones, phosphoric acid esters or polyalkylene glycols. The lubricant can also be a grease based on an oil and a thickener. Such lubricants are e.g. described in D. Klamann "Lubricants and related products", Verlag Chemie, Weinheim 1982.

Der Schmierstoff kann zusätzlich andere Additive enthalten wie z.B. weitere Antioxidantien, Metallpassivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserer, Stockpunktserniedriger, Dispergiermittel, Tenside oder Verschleissschutz-Additive.The lubricant can also contain other additives such as e.g. further antioxidants, metal passivators, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, dispersants, surfactants or wear protection additives.

Examples of phenolic antioxidants 1. Alkylated monophenols

2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert-butylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, o-tert-Butylphenol.2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl ) -4,6-dimethylphenol, 2,6-di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, o-tert-butylphenol.

2. Alkylated hydroquinones

2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol.

3. Hydroxylated thiodiphenyl ether

2,2′-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol).2,2'-thio-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis- (4-octylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert- butyl-3-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol).

4. Alkylidene bisphenols

2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4- oder -5-iso-butylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Di-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2-(3′-tert-butyl-2′ -hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl-terephthalat.2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylene-bis - [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol], 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-nonyl- 4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 '-Ethylidene-bis- (6-tert-butyl-4- or -5-iso-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2.2 '-Methylene-bis- [6- (α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylene-bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-methylene- bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-di- (3-tert-butyl -5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecyl mercaptobutane, ethylene glycol bis- [3 , 3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis- [2- (3 ' -t ert-butyl-2 '-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -6-tert-butyl-4-methyl-phenyl-terephthalate.

5. Benzyl compounds

1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiol-terephthalat, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester, Calcium-salz.1,3,5-tri (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) - sulfide, isooctyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetic acid, bis- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -dithiol terephthalate, 1,3,5- Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid dioctadecyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoethyl ester, calcium salt.

6. Acylaminophenols

4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxy-stearinsäureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-6-( 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, N-( 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.4-hydroxy-lauric anilide, 4-hydroxy-stearic anilide, 2,4-bis-octylmercapto-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -s-triazine, N- (3,5-di tert-butyl-4-hydroxyphenyl) carbamic acid octyl ester.

7. Esters of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid

mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Diethylenglycol, Octadecanol, Triethylenglycol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglycol, Tris-hydroxyethyl-isocyanurat, Thiodiethylenglycol, Bis-hydroxyethyl-oxalsäurediamid.with mono- or polyhydric alcohols, e.g. with methanol, diethylene glycol, octadecanol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, neopentyl glycol, tris-hydroxyethyl isocyanurate, thiodiethylene glycol, bis-hydroxyethyl oxalic acid diamide.

8. Ester of β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid

mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Diethylenglycol, Octadecanol, Triethylenglycol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglycol, Tris-hydroxyethyl-isocyanurat, Thiodiethylenglycol, Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid.with mono- or polyhydric alcohols, e.g. with methanol, diethylene glycol, octadecanol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, neopentyl glycol, tris-hydroxyethyl isocyanurate, thiodiethylene glycol, di-hydroxyethyl oxalic acid diamide.

9. amides of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid,

wie z.B. N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.such as. N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylene diamine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) trimethylene diamine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine.

Examples of other antioxidants:

Aliphatische oder aromatische Phosphite, Ester der Thiodipropionsäure oder der Thiodiessigsäure, oder Salze der Dithiocarbamid- oder Dithiophosphorsäure.Aliphatic or aromatic phosphites, esters of thiodipropionic acid or thiodiacetic acid, or salts of dithiocarbamide or dithiophosphoric acid.

Examples of metal deactivators, e.g. for copper, are:

Triazole, Benztriazole und deren Derivate, Tolutriazole und deren Derivate, 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercaptobenztriazol, 2,5-Dimercaptobenztriazol, 2,5-Dimercaptobenzthiadiazol, 5,5′-Methylenbisbenztriazol, 4,5,6,7-Tetrahydrobenztriazol, Salicyliden-propylendiamin, Salicylaminoguanidin und dessen Salze.Triazoles, benzotriazoles and their derivatives, tolutriazoles and their derivatives, 2-mercaptobenzthiazole, 2-mercaptobenztriazole, 2,5-dimercaptobenztriazole, 2,5-dimercaptobenzthiadiazole, 5,5'-methylenebisbenzotriazole, 4,5,6,7-tetrahydrobenztriazole, salicylides -propylenediamine, salicylaminoguanidine and its salts.

Examples of rust inhibitors are:

a) Organic acids, their esters, metal salts and anhydrides, for example:
N-oleoyl-sarcosine, sorbitan mono-oleate, lead naphthenate, alkenylsuccinic anhydride, for example dodecenylsuccinic anhydride, alkenylsuccinic acid partial esters and partial amides, 4-nonylphenoxyacetic acid.
b) nitrogen-containing compounds, for example:

I. Primary, secondary or tertiary aliphatic or cycloaliphatic amines and amine salts of organic and inorganic acids, for example oil-soluble alkylammonium carboxylates.

II. Heterocyclic compounds, for example:
Substituted imidazolines and oxazolines.
c) phosphorus-containing compounds, for example:
Amine salts of phosphoric acid partial esters or phosphonic acid partial esters, zinc dialkyldithiophosphates.
d) sulfur-containing compounds, for example:
Barium dinonylnaphthalene sulfonates, calcium petroleum sulfonates.

Examples of viscosity index improvers are:

Polyacrylate, Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidone, Polybutene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere, Polyether.Polyacrylates, polymethacrylates, vinyl pyrrolidone / methacrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidones, polybutenes, olefin copolymers, styrene / acrylate copolymers, polyethers.

Examples of pour point depressants are:

Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.Polymethacrylate, alkylated naphthalene derivatives.

Examples of dispersants / surfactants are:

Polybutenylbernsteinsäureamide oder -imide, Polybutenylphosphonsäurederivate, basische Magnesium-, Calcium-, und Bariumsulfonate und -phenolate.Polybutenylsuccinic acid amides or imides, polybutenylphosphonic acid derivatives, basic magnesium, calcium and barium sulfonates and phenolates.

Examples of wear protection additives are:

Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthaltende Verbindungen, wie geschwefelte pflanzliche Oele, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolyl-phosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldi- und tri-sulfide, Triphenylphosphorothionate, Diethanolaminomethyltolyltriazol, Di(2-ethylhexyl)aminomethyltolyltriazol.Compounds containing sulfur and / or phosphorus and / or halogen, such as sulfurized vegetable oils, zinc dialkyldithiophosphates, tritolyl phosphate, chlorinated paraffins, alkyl and aryl di- and tri-sulfides, triphenyl phosphorothionates, diethanolaminomethyltolyltriazole, di (2-ethyltylylolyl) aminol.

Von besonderer Bedeutung ist der Zusatz von phenolischen Antioxidantien und/oder von aliphatischen und aromatischen Phosphiten oder Phosphoniten, die die Stabilisatorwirkung der Komponenten (B) und (C) erhöhen können.Of particular importance is the addition of phenolic antioxidants and / or of aliphatic and aromatic phosphites or phosphonites, which can increase the stabilizing effect of components (B) and (C).

Beispiele für verwendbare Phosphite und Phosphonite sind:
Triphenylphosphit, Decyl-diphenylphosphit, Phenyl-didecylphosphit, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-4, 4′-biphenylen-diphosphonit, Bis-(2,6-di-tert.butyl-4-methyl-phenyl)-pentaerythrit-diphosphit.Examples of usable phosphites and phosphonites are:
Triphenyl phosphite, decyl diphenyl phosphite, phenyl didecyl phosphite, tris- (nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl-pentaerythritol diphosphite, tris- (2,4-di-tert.butylphenyl) -phosphite, diisodechritol , 4-di-tert.butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di-tert.butylphenyl) -4, 4′-biphenylene diphosphonite, bis- (2,6-di- tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite.

Die einzelnen Zusätze werden im Oel gelöst. Zur Beschleunigung des Lösevorganges kann das Oel erwärmt werden oder man löst die Zusätze in einem Lösungsmittel vor.The individual additives are dissolved in the oil. To accelerate the dissolving process, the oil can be heated or the additives can be pre-dissolved in a solvent.

Der Schmierstoff kann auch Zusätze an festen Schmierstoffen enthalten, wie z.B. Graphit oder Molybdänsulfid.The lubricant can also contain additives to solid lubricants, e.g. Graphite or molybdenum sulfide.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher. Darin bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, soweit nicht anders angegeben.The following examples explain the invention in more detail. Parts by weight and percentages mean percentages by weight, unless stated otherwise.

Example 1:

Mittels eines Differential-Scanning-Calorimeters (Thermoanalysator 1090 der Fa. Du Pont) wird die Induktionszeit der Oxidation von Oelproben durch Luft, die 400 ppm NO₂ enthält, unter isothermen Bedingungen gemessen. Die Messung geschieht bei 170°C unter einem Druck von 8 bar. Als Basisöl wird ein Standard-Mineralöl (Aral® 136) verwendet, dem 1 Vol-% 1-Decen zur Steigerung der Sauerstoffempfindlichkeit zugesetzt wird. Zum Oel werden die folgenden Amin-Stabilisatoren zugesetzt.Using a differential scanning calorimeter (thermal analyzer 1090 from Du Pont), the induction time of the oxidation of oil samples by air containing 400 ppm NO₂ is measured under isothermal conditions. The measurement takes place at 170 ° C under a pressure of 8 bar. A standard mineral oil (Aral® 136) is used as the base oil, to which 1% by volume 1-decene is added to increase the sensitivity to oxygen. The following amine stabilizers are added to the oil.

Aromatic amines:

A-1 Technical mixture obtained by reacting diphenylamine with diisobutylene

a) 3% diphenylamine

b) 14% 4-tert-butyl-diphenylamine,

c) 30% of 4-tert-octyl-diphenylamine, 4,4'-di-tert-butyl-diphenylamine and 2,4,4'-tri-tert-butyl-diphenylamine,

d) 29% 4-tert-butyl-4'-tert.octyl-diphenylamine, 2,2'- and 3,3'-ditert.octyl-diphenylamine and 2,4-di-tert.butyl-4'-tert .octyl-diphenylamine,

e) 18% 4,4'-di-tert-octyl-diphenylamine,

f) 6% 2,4-di-tert.octyl-4'-tert.butyl-diphenylamine.
A-2 3,7-di (tert-octyl) phenothiazine

Hindered amines:

H-1 di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate
H-2 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone
H-3 di- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate
H-4 di- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacate
H-5 2,3,6-trimethyl-2,6-diethyl-4-piperidone
H-6 2,2,6,6-tetramethyl-4-butylaminopiperidine

In Tabelle 1 sind die Induktionszeiten angegeben. Je höher die Induktionszeit ist, desto höher ist die antioxidative Wirkung der Stabilisator-Zusätze. Tabelle 1 Aromat. Amin Gehindertes Amin Induktionszeit (min) - - 43 0,55 % A-1 - 80 0,45 % A-1 0,10 % H-1 91,5 0,45 % A-1 0,10 % H-2 91,5 0,45 % A-1 0,10 % H-3 90,5 0,45 % A-1 0,10 % H-4 90 0,45 % A-1 0,10 % H-5 84,5 0,45 % A-1 0,10 % H-6 89 Table 1 shows the induction times. The longer the induction time, the higher the antioxidant effect of the stabilizer additives. Table 1 Aromat. Amine Hindered amine Induction time (min) - - 43 0.55% A-1 - 80 0.45% A-1 0.10% H-1 91.5 0.45% A-1 0.10% H-2 91.5 0.45% A-1 0.10% H-3 90.5 0.45% A-1 0.10% H-4 90 0.45% A-1 0.10% H-5 84.5 0.45% A-1 0.10% H-6 89

Example 2:

Bei der Oxidation von Kohlenwasserstoffen entstehen sauerstoffhaltige Gruppen wie z.B. Hydroxyl-, Carboxyl- oder Estergruppen. Durch Infrarot-Spektroskopie lässt sich die Menge solcher Gruppen gut messen und daraus die Aktivität von Antioxidantien bestimmen. Hierzu werden Proben eines Standard-Mineralöls (Aral® 136), dem zur Erhöhung der Sauerstoffempfindlichkeit 1 Vol-% 1-Decen beigemischt wird, unter isothermen Bedingungen in einer Atmosphäre von Luft, der 400 ppm NO₂ zugemischt wird, unter einem Druck von 8 bar für 12 h erwärmt. Anschliessend wird die IR-Absorption bei 1730 cm⁻¹ und 1630⁻¹ gemessen. Je niedriger diese Werte sind, desto höher ist die Aktivität der Stabilisatoren. Die Tabellen 2a und 2b zeigen die Ergebnisse bei verschiedenen Temperaturen. Tabelle 2a Oxidation bei 120°C Stabilisator IR-Absorption bei 1730 cm⁻¹ bei 1630⁻¹ 0,55 % A-1 0,471 1,051 0,45 % A-1 + 0,10 % H-2 0,392 0,839 0,45 % A-1 + 0,10 % H-3 0,424 0,863 0,45 % A-1 + 0,10 % H-5 0,396 0,673

The oxidation of hydrocarbons creates oxygen-containing groups such as hydroxyl, carboxyl or ester groups. The amount of such groups can be measured well by infrared spectroscopy and the activity of antioxidants can be determined therefrom. For this purpose, samples of a standard mineral oil (Aral® 136), to which 1 vol% 1-decene is added to increase the sensitivity to oxygen, under isothermal conditions in an atmosphere of air to which 400 ppm NO₂ is added, under a pressure of 8 bar warmed for 12 h. Then the IR absorption at 1730 cm30¹ and 1630⁻¹ is measured. The lower these values are, the higher the activity of the stabilizers. Tables 2a and 2b show the results at different temperatures.

Table 2a

Oxidation at 120 ° C stabilizer IR absorption at 1730 cm⁻¹ at 1630⁻¹

0.55% A-1 0.471 1,051 0.45% A-1 + 0.10% H-2 0.392 0.839 0.45% A-1 + 0.10% H-3 0.424 0.863 0.45% A-1 + 0.10% H-5 0.396 0.673

Example 3:

Das Oxidationsverhalten von erfindungsgemäss stabilisierten Schmierölen wurde auch nach der TOST-Methode (turbine oxidation stability test) gemäss ASTM D-943 geprüft.
Hierzu werden 300 ml eines Mineralöls (Mobil STOC K 305) mit 60 ml Wasser versetzt und in Gegenwart von Eisen- und Kupferdraht unter Durchleiten von Sauerstoff 1000 Stunden auf 95°C erwärmt. Gemessen wird die Bildung von Säuren durch Bestimmung der Neutralisationszahl TAN (mg KOH/g Oel) sowie die gebildete Menge an Schlamm = SLUDGE.The oxidation behavior of lubricating oils stabilized according to the invention was also tested according to the TOST method (turbine oxidation stability test) in accordance with ASTM D-943.
For this purpose, 300 ml of a mineral oil (Mobil STOC K 305) are mixed with 60 ml of water and heated to 95 ° C for 1000 hours in the presence of iron and copper wire while passing oxygen through. The formation of acids is measured by determining the neutralization number TAN (mg KOH / g oil) and the amount of sludge formed = SLUDGE.

Als Stabilisation wird das Amin A-1 allein und im Gemisch mit dem gehinderten Amin H-7 = 2,2,6,6-Tetramethyl-4-dodecyloxypiperidin verwendet, wobei die Gesamtkonzentration der Stabilisatoren immmer 0,25 %, bezogen auf das Oel, beträgt. A-1 H-7 TAN (mg KOH/g Oel) SLUDGE (mg) 100 % - 0,46 30 95 % 5 % 0,38 27 90 % 10 % 0,30 24 75 % 25 % 0,31 27 The amine A-1 is used alone and as a mixture with the hindered amine H-7 = 2,2,6,6-tetramethyl-4-dodecyloxypiperidine, the total concentration of the stabilizers always being 0.25%, based on the oil , is. A-1 H-7 TAN (mg KOH / g oil) SLUDGE (mg) 100% - 0.46 30th 95% 5% 0.38 27th 90% 10% 0.30 24th 75% 25% 0.31 27th

Example 4:

Analog Beispiel 1 wird die Induktionszeit der Oxidation bei 170°C gemessen. Dabei werden die folgenden gehinderten Amine verwendet:

H-8 N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin
H-9 N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-pentamethylendiamin
H-10 4-(3-Methoxypropylamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

Tabelle 4

Aromatisches Amin Gehindertes Amin Induktionszeit (min)

- - 48 0,55 % A-1 - 86 0,45 % A-1 0,10 % H-8 95 0,45 % A-1 0,10 % H-9 96 0,45 % A-1 0,10 % H-10 89

Analogously to example 1, the induction time of the oxidation is measured at 170 ° C. The following hindered amines are used:

H-8 N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylene diamine
H-9 N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) pentamethylene diamine
H-10 4- (3-methoxypropylamino) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine

Table 4

Aromatic amine Hindered amine Induction time (min)

- - 48 0.55% A-1 - 86 0.45% A-1 0.10% H-8 95 0.45% A-1 0.10% H-9 96 0.45% A-1 0.10% H-10 89

Example 5:

Wie in Beispiel 1 beschrieben wird die Induktionszeit der Oxidation bei 170°C gemessen. Hierbei wird als aromatisches Amin verwendet:

A-3 N-(p-Octylphenyl)-1-naphthylamin

Tabelle 5

Aromatisches Amin Gehindertes Amin Induktionszeit (min)

0,55 % A-3 - 52,8 0,45 % A-3 0,10 % H-7 66

As described in Example 1, the induction time of the oxidation is measured at 170 ° C. The aromatic amine used is:

A-3 N- (p-octylphenyl) -1-naphthylamine

Table 5

Aromatic amine Hindered amine Induction time (min)

0.55% A-3 - 52.8 0.45% A-3 0.10% H-7 66

Example 6:

Die Oxidationsbeständigkeit kann auch durch Messung der Viskositätszunahme bei Behandlung mit Sauerstoff bei erhöhter Temperatur gemessen werden.The resistance to oxidation can also be measured by measuring the increase in viscosity when treated with oxygen at elevated temperature.

Dazu wird durch das Oel 70 Stunden bei 150°C ein Sauerstoff-Strom (1l/h) durchgeleitet. Das Oel wird vorher mit einer katalytischen Menge eines Kupfernaphthenates sensibilisiert. Die Viskosität des Oeles wird vorher und nachher mit einem Ubbelode-Viskosimeter gemessen. Tabelle 6 Oel Prozentuale Zunahme der Viskosität Basisöl 168 % Basisöl mit Zusatz von 0,6 % A-1 und 0,15 % H-8 3,4 % For this purpose, an oxygen stream (1 l / h) is passed through the oil at 150 ° C. for 70 hours. The oil is previously sensitized with a catalytic amount of a copper naphthenate. The viscosity of the oil is measured before and after with an Ubbelode viscometer. Table 6 Oil Percentage increase in viscosity Base oil 168% Base oil with the addition of 0.6% A-1 and 0.15% H-8 3.4%

Claims

1. Lubricant composition containing (A) a mineral or synthetic base oil or a mixture of such oils,

(B) at least one aromatic amine of the formula I or II,

wherein R¹ is C₁-C₁₈-alkyl, C₇-C₉-phenylalkyl, C₅-C₁₂-cycloalkyl, phenyl, C₇-C₁₈-alkylphenyl, C₇-C₁₈-alkoxyphenyl or naphthyl,
R² is phenyl, C₇-C₁₀-alkylphenyl, C₇-C₁₈-alkoxyphenyl or naphthyl,
R³ is hydrogen, C₁-C₁₂-alkyl, benzyl, allyl, methallyl, phenyl or a group -CH₂SR⁴,
R⁴ is C₄-C₁₈-alkyl, -CH₂COO (C₄-C₁₈-alkyl) or -CH₂CH₂COO (C₄-C₁₈-alkyl), and
R⁵ and R⁶ independently of one another are H, C₁-C₁₈-alkyl or C₇-C₉-phenylalkyl and

(C) at least one sterically hindered amine.

2. Composition according to claim 1, containing as component (B) at least one compound of formula I or II, wherein
R¹ is C₁-C₄-alkyl, C₇-C₉-phenylalkyl, cyclohexyl, phenyl, C₁₀-C₁₈-alkylphenyl or naphthyl,
R² is C₁₀-C₁₈ alkylphenyl or phenyl,
R³ is hydrogen, C₁-C₈-alkyl, benzyl, allyl or a group -CH₂SR⁴,
R⁴ is C₈-C₁₈-alkyl or -CH₂COO (C₈-C₁₈-alkyl), and
R⁵ and R⁶ independently of one another are H, C₁-C₁₂-alkyl or C₇-C₉-phenylalkyl.

3. Composition according to claim 1, containing as component (B) at least one compound of formula 1, wherein R¹ and R² independently of one another are phenyl or C₁₀-C₁₈ alkylphenyl and R³ is hydrogen.

4. Composition according to claim 1, containing as component (B) at least one compound of formula II, wherein R³ is hydrogen and R⁵ and R⁶ independently of one another are H or C₄-C₁₂-alkyl.

5. Composition according to claim 1, containing as component (B) 4,4'-di-tert.octyl-diphenylamine, 3,7-di-tert.octyl-phenothiazine or a technical mixture obtained by reaction of diphenylamine with diisobutylene.

6. The composition according to claim 1, comprising as component (C) a compound which contains at least one group of the formula III,

where R is hydrogen or methyl.

7. The composition according to claim 6, wherein R is hydrogen.

8. Composition according to claim 6, containing as component (C) a compound of formula IV,

wherein R is hydrogen, R¹¹ is hydrogen or methyl, n is 2 and R¹² is the diacyl radical of an aliphatic dicarboxylic acid with 4-12 C atoms.

9. The composition according to claim 6, comprising as component (C) a compound of formula V,

wherein n is 1 or 2, R is hydrogen, R¹¹ is hydrogen or methyl, R¹³ is hydrogen, C₁-C₁₂ alkyl or a group of the formula

is and R¹⁴ in the case of n = 1, is hydrogen or C₁-C₁₂-alkyl, and in the case of n = 2 is C₂-C₈-alkylene.

10. The composition according to claim 6, comprising as component (C) a compound of formula IX,

wherein R is hydrogen or methyl and R¹¹ is hydrogen or methyl.

11. The composition according to claim 1, containing 0.1 to 2 wt .-% of the sum of (B) and (C), based on (A).

12. The composition according to claim 1, wherein the ratio of (B) to (C) 3-5 parts by weight (B) per part by weight (C).

13. The composition according to claim 1, containing (D) a phenolic antioxidant.

14. The composition according to claim 1, containing (E) an aliphatic or aromatic phosphite or phosphonite.

15. Use of a composition according to claim 1 as motor oil.