EP0307748A2 - Fabric treatment composition - Google Patents
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- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/45—Use of special catalysts
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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Definitions
- a textile treatment agent which can be prepared by reacting a) aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms or derivatives forming amides with b) hydroxyalkylpolyamines and subsequent neutralization of unreacted amino groups, the textile treatment agent being an addition of dispersion accelerators selected from the group of Monosaccharides of the aldose and ketose type and the polyhydroxy compounds derived therefrom by hydrogenation, the polyols, such as in particular pentaerythritol, the alkylglycosides, the sorbitan esters and the natural and synthetic hydrophilic polymers in such Amounts contain that the textile treatment agents can be dispersed quickly in cold water in a short time, characterized in that the dispersion accelerator is already contained in the reaction mixture during the reaction.
- Amide-forming derivatives of aliphatic monocarboxylic acids are understood to mean the esters derived from natural or synthetic fatty acids or fatty acid mixtures with lower alkanols such as, for example, methanol or ethanol, the fatty acid glycerides and the fatty acid halides.
- these are the derivatives derived from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid or rapeseed oil fatty acid.
- the reaction products which can be produced from this by reaction with hydroxyalkyl polyamines are referred to below as fatty acid condensation products.
- Suitable hydroxyalkyl polyamines are preferably derived from the hydroxyalkyl derivatives of ethylene diamine or diethylene triamine, e.g. from dihydroxyethylethylenediamine, hydroxyethyldiethylenetriamine, hydroxypropyldiethylenetriamine, and especially hydroxyethylethylenediamine.
- Lower carboxylic acids in particular low molecular weight organic mono- or polycarboxylic acids which are optionally substituted by hydroxyl groups, such as, for example, glycolic acid, citric acid, lactic acid or acetic acid, are suitable for neutralizing unreacted amino groups.
- Suitable alkyl glycosides are obtained by the Fischer process by reacting monosaccharide with fatty alcohol in the presence of an acidic catalyst.
- Alkyl glycosides, the alkyl group of which contains up to 16 carbon atoms, have long been known as surfactants.
- Suitable sorbitan esters are esters with saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, in particular sorbitan oleate.
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Abstract
Textilbehandlungsmittel, die man durch Umsetzung von aliphatischen Monocarbonsäuren oder aus deren Amide bildenden Derivaten mit Hydroxyalkylpolyaminen und anschließender Neutralisation nicht umgesetzter Aminogruppen erhält und die als Dispersionsbeschleuniger Monosaccharide oder hieraus durch Hydrierung abgeleitete Polyhydroxyverbindungen sowie synthetische oder natürliche Polymere enthalten, lassen sich besonders rasch auch in kaltem Wasser dispergieren, wenn der Dispersionsbeschleuniger bereits während des Umsetzens im Reaktionsgemisch enthalten ist. Textile treatment agents which are obtained by reacting aliphatic monocarboxylic acids or their amide-forming derivatives with hydroxyalkyl polyamines and subsequent neutralization of unreacted amino groups and which contain monosaccharides as dispersion accelerators or polyhydroxy compounds derived therefrom by hydrogenation, as well as synthetic or natural polymers, can also be rapidly removed in cold water disperse if the dispersion accelerator is already contained in the reaction mixture during the reaction.
Description
Die Erfindung betrifft Textilbehandlungsmittel auf der Basis von Kondensationsprodukten aus Carbonsäuren oder Carbonsäure-Derivaten mit Hydroxyalkylpolyaminen, die durch einen Zusatz von Dispersionsbeschleunigern, die während der Kondensationsreaktion im Reaktionsgemisch anwesend sind, besonders gut in Wasser dispergierbar sind. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Textilbehandlungsmittel und deren Verwendung. Unter Textilbehandlungsmitteln werden im Rahmen dieser Erfindung Erzeugnisse verstanden, die in Mitteln zur Veredelung von Fasern und Garnen, in Waschmitteln und in Nachbehandlungsmitteln von gewaschenen Textilien eingesetzt werden können.The invention relates to textile treatment agents based on condensation products of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives with hydroxyalkyl polyamines, which are particularly well dispersible in water by the addition of dispersion accelerators which are present in the reaction mixture during the condensation reaction. The invention further relates to a method for producing the textile treatment agents and their use. In the context of this invention, textile treatment agents are understood to mean products which can be used in agents for finishing fibers and yarns, in detergents and in post-treatment agents for washed textiles.
Für die Behandlung von Textilfasern, -garnen oder -geweben wird eine Vielzahl von Verbindungen oder Stoffgemischen vorgeschlagen, die den damit behandelten Textilien besonders wertvolle Eigenschaften verleihen oder die Bestandteile von Mitteln zur besonders wirksamen Textilpflege sind. Je nach Art der angewendeten Wirkstoffe können dabei die Verarbeitungseigenschaften, die Trageeigenschaften der Textilien wie auch deren Pflege verbessert werden. Die US-Patentschrift 2,340,881 beschreibt beispielsweise Kondensationsprodukte, hergestellt aus einem Hydroxyalkylpolyamin und einem Fettsäureglycerid. Diese Kondensationsprodukte verbessern die Gleitfähigkeit und die Weichheit der damit behandelten Textilien. Nach der Lehre dieser Patentschrift werden die Kondensationsprodukte in Form ihrer wäßrigen Dispersionen angewendet. Die US-Patentschrift 3,454,494 betrifft Fettsäurekondensationsprodukte mit einem Zusatz an dispergierend wirken den Polyoxyalkylenverbindungen. Die deutsche Patentschrift 19 22 046 beschreibt Waschmittel mit einem Gehalt an Fettsäurekondensationsprodukten, die von ihrer Herstellung her dispergierend wirkende Fettsäureteilglyceride enthalten; in der deutschen Patentschrift 19 22 047 werden diese Fettsäurekondensationsprodukte auch als Textilweichmacher für insbesondere flüssige Wäschenachbehandlungsmittel beschrieben. Diese und ähnliche Textilbehandlungsmittel lassen sich in Wasser dispergieren, indem man das Wasser erhitzt und meist hohe Scherkräfte anwendet, oder indem man das von der Herstellung her noch geschmolzene Kondensationsprodukt in Wasser dispergiert. Wegen des erforderlichen Aufwandes nimmt daher meist der Hersteller die Dispergierung vor und liefert dem Anwender die Dispersionen, was mit dem Transport von beträchtlichen Mengen Wasser verbunden ist. Nach der Lehre der deutschen Patentanmeldung P 35 30 302.6 setzt man derartigen Wirkstoffen hydrophile Dispersionsbeschleuniger zur Verbesserung der Dispergierbarkeit zu. Es besteht aber nach wie vor ein Bedarf an Textilbehandlungsmitteln auf Basis von Fettsäurekondensationsprodukten mit verbesserter Dispergierbarkeit vor allem in kaltem Wasser, so daß der Anwender selbst die Dispergierung der Textilbehandlungsmittel leicht vornehmen kann.For the treatment of textile fibers, yarns or fabrics, a large number of compounds or mixtures of substances are proposed which impart particularly valuable properties to the textiles treated therewith or which are components of agents for particularly effective textile care. Depending on the type of active ingredients used, the processing properties, the wearing properties of the textiles and their care can be improved. For example, U.S. Patent 2,340,881 describes condensation products made from a hydroxyalkyl polyamine and a fatty acid glyceride. These condensation products improve the lubricity and softness of the textiles treated with them. According to the teaching of this patent, the condensation products are used in the form of their aqueous dispersions. US Pat. No. 3,454,494 relates to fatty acid condensation products with an addition of dispersing agents the polyoxyalkylene compounds. German patent 19 22 046 describes detergents containing fatty acid condensation products which contain fatty acid partial glycerides which have a dispersing action; German patent specification 19 22 047 also describes these fatty acid condensation products as textile softeners for, in particular, liquid laundry aftertreatment agents. These and similar textile treatment agents can be dispersed in water by heating the water and usually using high shear forces, or by dispersing the condensation product, which has still been melted, in water. Because of the effort required, the manufacturer usually carries out the dispersion and delivers the dispersions to the user, which is associated with the transport of considerable amounts of water. According to the teaching of German patent application P 35 30 302.6, such active ingredients are added to hydrophilic dispersion accelerators to improve the dispersibility. However, there is still a need for textile treatment agents based on fatty acid condensation products with improved dispersibility, especially in cold water, so that the user himself can easily disperse the textile treatment agents.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch ein Textilbehandlungsmittel, herstellbar durch Umsetzung von a) aliphatischen Monocarbonsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Amide bildenden Derivaten mit b) Hydroxyalkylpolyaminen und anschließender Neutralisation nicht umgesetzter Aminogruppen, wobei das Textilbehandlungsmittel einen Zusatz an Dispersionsbeschleunigern, ausgewählt aus der Gruppe der Monosaccharide vom Typ der Aldosen und Ketosen und den hieraus durch Hydrierung abgeleiteten Polyhydroxyverbindungen, der Polyole, wie insbesondere Pentaerythrit, der Alkylglycoside, der Sorbitanester und der natürlichen und synthetischen hydrophilen Polymere, in solchen Mengen enthält, daß die Textilbehandlungsmittel in kurzer Zeit auch in kaltem Wasser rasch dispergierbar sind, dadurch gekennzeichnet, daß der Dispersionsbeschleuniger bereits während der Umsetzung im Reaktionsgemisch enthalten ist.This object was achieved by a textile treatment agent which can be prepared by reacting a) aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms or derivatives forming amides with b) hydroxyalkylpolyamines and subsequent neutralization of unreacted amino groups, the textile treatment agent being an addition of dispersion accelerators selected from the group of Monosaccharides of the aldose and ketose type and the polyhydroxy compounds derived therefrom by hydrogenation, the polyols, such as in particular pentaerythritol, the alkylglycosides, the sorbitan esters and the natural and synthetic hydrophilic polymers in such Amounts contain that the textile treatment agents can be dispersed quickly in cold water in a short time, characterized in that the dispersion accelerator is already contained in the reaction mixture during the reaction.
Unter den Amide bildenden Derivaten von aliphatischen Monocarbonsäuren sind die sich von natürlichen oder synthetischen Fettsäuren oder Fettsäuregemischen ableitenden Ester mit niederen Alkanolen wie beispielsweise Methanol oder Ethanol, die Fettsäureglyceride und die Fettsäurehalogenide zu verstehen. Beispielsweise sind dies die von Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Kokosfettsäure, Talgfettsäure oder Rübölfettsäure abgeleiteten Derivate. Die hieraus durch Umsetzung mit Hydroxyalkylpolyaminen herstellbaren Reaktionsprodukte werden im folgenden Fettsäurekondensationsprodukte genannt.Amide-forming derivatives of aliphatic monocarboxylic acids are understood to mean the esters derived from natural or synthetic fatty acids or fatty acid mixtures with lower alkanols such as, for example, methanol or ethanol, the fatty acid glycerides and the fatty acid halides. For example, these are the derivatives derived from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid or rapeseed oil fatty acid. The reaction products which can be produced from this by reaction with hydroxyalkyl polyamines are referred to below as fatty acid condensation products.
Geeignete Hydroxyalkylpolyamine leiten sich vorzugsweise von den Hydroxyalkylderivaten des Ethylendiamins oder des Diethylentriamins, wie z.B. von Dihydroxyethylethylendiamin, Hydroxyethyldiethylentriamin, Hydroxypropyldiethylentriamin, und insbesondere Hydroxyethylethylendiamin ab.Suitable hydroxyalkyl polyamines are preferably derived from the hydroxyalkyl derivatives of ethylene diamine or diethylene triamine, e.g. from dihydroxyethylethylenediamine, hydroxyethyldiethylenetriamine, hydroxypropyldiethylenetriamine, and especially hydroxyethylethylenediamine.
Zur Neutralisation nicht umgesetzer Aminogruppen sind niedere Carbonsäuren, insbesondere niedermolekulare organische, gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierte Mono- oder Polycarbonsäuren, wie beispielsweise Glykolsäure, Citronensäure, Milchsäure oder Essigsäure geeignet.Lower carboxylic acids, in particular low molecular weight organic mono- or polycarboxylic acids which are optionally substituted by hydroxyl groups, such as, for example, glycolic acid, citric acid, lactic acid or acetic acid, are suitable for neutralizing unreacted amino groups.
Die als Dispersionsbeschleuniger verwendbaren Monosaccharide vom Typ der Aldosen und Ketosen bzw. deren Hydrierungsprodukte haben 4, 5 oder insbesondere 6 Kohlenstoffatome im Molekül. Beispiele sind Fructose, Sorbose und insbesondere Glucose, Sorbit und Mannit, die preiswert verfügbar und gut wirksam sind. Sehr gut geeignet sind Polyole, wie insbesondere Pentaerythrit, Dipentaerythrit und Trimethylolpropan.The monosaccharides of the aldose and ketose type or their hydrogenation products which can be used as dispersion accelerators have 4, 5 or in particular 6 carbon atoms in the molecule. Examples are fructose, sorbose and especially glucose, sorbitol and mannitol, which are inexpensive and effective are. Polyols, such as, in particular, pentaerythritol, dipentaerythritol and trimethylolpropane are very suitable.
Geeignete Alkylglycoside erhält man nach dem Fischer-Verfahren durch Umsetzen von Monosaccharid mit Fettalkohol in Gegenwart eines saueren Katalysators. Alkylglycoside, deren Alkylgruppe bis zu 16 C-Atomen enthält, sind seit langem als Tenside bekannt.Suitable alkyl glycosides are obtained by the Fischer process by reacting monosaccharide with fatty alcohol in the presence of an acidic catalyst. Alkyl glycosides, the alkyl group of which contains up to 16 carbon atoms, have long been known as surfactants.
Als Sorbitanester sind Ester mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere Sorbitanoleat, geeignet.Suitable sorbitan esters are esters with saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, in particular sorbitan oleate.
Als Dispersionsbeschleuniger ebenfalls geeignet sind natürliche oder synthetische hydrophile Polymere. Ein bevorzugtes natürliches Polymer dieser Klasse ist Gelatine. Besonders geeignet sind Gemische aus Gelatine und Monosacchariden oder deren Hydrierungsprodukte. Andere brauchbare natürliche hydrophile Polymere sind z. B. Guar, Dextrin, Gummi arabicum, Agar Agar, Casein. Von den synthetischen hydrophilen Polymeren sind vor allem Homo- oder Copolymerisate auf Basis von Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure und Polyvinylpyrrolidon zu nennen. Den geeigneten Polymeren ist gemeinsam, daß sie in Wasser leicht löslich oder dispergierbar oder quellbar sind.Natural or synthetic hydrophilic polymers are also suitable as dispersion accelerators. A preferred natural polymer in this class is gelatin. Mixtures of gelatin and monosaccharides or their hydrogenation products are particularly suitable. Other useful natural hydrophilic polymers are e.g. B. guar, dextrin, gum arabic, agar agar, casein. Of the synthetic hydrophilic polymers, homopolymers or copolymers based on polyvinyl alcohol, polyacrylic acid and polyvinylpyrrolidone should be mentioned in particular. The suitable polymers have in common that they are easily soluble or dispersible or swellable in water.
Die zur Erzielung einer raschen Dispergierbarkeit in kurzer Zeit erforderlichen Zusätze an Dispersionsbeschleuniger liegen insbesondere im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Dispersionsbeschleuniger und Fettsäurekondensationsprodukt. Entsprechend der erfindungsgemäßen Lehre ist es wichtig, daß der Dispersionsbeschleuniger bei der Kondensationsreaktion im Reaktionsgemisch zugegen ist. Dadurch wird die Dispergierbarkeit der Reaktionsprodukte gegenüber der der bekannten Produkte, vor allem in kaltem Wasser, weiter verbessert. Textilbehandlungsmittel, die als Dispersionsbeschleuniger Monosaccharide und/oder deren Hydrierungsprodukte, insbesondere Glucose, Sorbit, Mannit oder deren Gemische, vorzugsweise in Mengen von 2,5 bis 10 Gew.-%, enthalten, haben ebenso wie Textilbehandlungsmittel, die 5 bis 10 Gew.-% Gelatine enthalten, besonders gute Eigenschaften. Das gleiche gilt für solche Mittel, die als Dispersionsbeschleuniger Gemische aus Monosacchariden und/oder deren Hydrierungsprodukten mit Gelatine enthalten. Auch Mittel, die als Dispersionsbeschleuniger 1 bis 5 Gew.-% Pentaerythrit enthalten, haben besonders gute Eigenschaften.The additions of dispersion accelerators required to achieve rapid dispersibility in a short time are in particular in the range from 0.5 to 10% by weight, based on the amount of dispersion accelerator and fatty acid condensation product. According to the teaching of the invention, it is important that the dispersion accelerator is present in the reaction mixture during the condensation reaction. This further improves the dispersibility of the reaction products compared to that of the known products, especially in cold water. Textile treatment agent used as a dispersion accelerator monosaccharides and / or their hydrogenation products, in particular glucose, sorbitol, mannitol or mixtures thereof, preferably in amounts of 2.5 to 10% by weight, as well as textile treatment compositions which contain 5 to 10% by weight of gelatin, are particularly good Properties. The same applies to agents which contain mixtures of monosaccharides and / or their hydrogenation products with gelatin as dispersion accelerators. Agents which contain 1 to 5% by weight of pentaerythritol as dispersion accelerators also have particularly good properties.
In manchen Fällen ist die Gegenwart weiterer Dispergierhilfsmittel, beispielsweise Fettalkoholalkoxylate oder Oxoalkoholalkoxylate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente und mit 2 bis 50 Mol Alkylenoxid, insbesondere Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Talgalkohol + 50 Mol Ethylenoxid oder Kokosalkohol + 5 Mol Ethylenoxid + 4 Mol Propylenoxid, Fettsäureteilglyceride und/oder mit Wasser mischbare Lösungsmittel wie beispielsweise Propylenglykol oder Glycerin nützlich. Die Menge an zusätzlichen Dispergierhilfsmitteln in den erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln kann 0,5 bis 70 Gew.-% des Textilbehandlungsmittels ausmachen.In some cases, the presence of further dispersing agents, for example fatty alcohol alkoxylates or oxo alcohol alkoxylates with 10 to 20 carbon atoms in the alcohol component and with 2 to 50 moles of alkylene oxide, in particular ethylene oxide and / or propylene oxide, preferably tallow alcohol + 50 moles of ethylene oxide or coconut alcohol + 5 moles of ethylene oxide + 4 Moles of propylene oxide, partial fatty acid glycerides and / or water-miscible solvents such as propylene glycol or glycerin are useful. The amount of additional dispersing aids in the textile treatment agents according to the invention can make up 0.5 to 70% by weight of the textile treatment agent.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Textilbehandlungsmittel. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Fettsäurekondensationsprodukt in Gegenwart von Dispersionsbeschleuniger während der Kondensationsreaktion und gegebenenfalls von weiteren Hilfsmitteln herstellt und das Reaktionsgemisch zu Pulver oder zu Formkörpern, vorzugsweise zu Schuppen weiterverarbeitet. Bei der Herstellung der an sich bekannten Fettsäurekondensationsprodukte werden beispielsweise die Fettsäure oder das Fettsäurederivat und das Hydroxyalkylpolyamin in einem Molverhältnis von 1 : 1 bis 3 : 1 (Carbonsäure zu Polyamin) eingesetzt. Man erhitzt die Reaktionskomponenten in Gegenwart des Dispersionsbeschleu nigers miteinander unter ständigem Vermischen bis praktisch alle Fettsäure bzw. das Fettsäurederivat umgesetzt ist. Dann neutralisiert man eventuell nicht umgesetzte Aminogruppen mit niedermolekularen organischen Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren, indem man unter Salzbildung beispielsweise die Schmelze des Fettsäurekondensationsproduktes mit der berechneten Menge Säure vermischt, oder man bildet das Aminsalz durch Auflösen oder Dispergieren des Umsetzungsproduktes in der organischen Säure oder einer Lösung der organischen Säure. Die zur Salzbildung verwendete Säure wird in stöchiometrischer Menge oder in einem bis zu etwa 30%igen Überschuß eingesetzt. Das Arbeiten unter Inertgas-Atmosphäre und/oder der Zusatz eines Reduktionsmittels bei der Kondensationsreaktion führt zu besonders hellfarbigen Produkten. Besonders bewährt hat sich als Reduktionsmittel unterphosphorige Säure. Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel lassen sich leicht in Wasser, auch in kaltem Wasser, zu stabilen Dispersionen verarbeiten. Hierzu genügt das Vermischen mit Wasser und anschließendes leichtes Umrühren. Die erhaltenen Dispersionen sind außerordentlich stabil und neigen nicht zur Entmischung. Man verwendet die Dispersionen der Textilbehandlungsmittel in vielfältiger Weise zur Behandlung von Fasern, Garnen oder Geweben. Die Behandlung von Fasern oder Garnen erfolgt nach textiltechnisch üblichen Methoden, wie Auszieh-, Tauchschleuder-, Foulard- oder Sprühverfahren.The present invention further relates to a method for producing the textile treatment agent. The process according to the invention is characterized in that the fatty acid condensation product is prepared in the presence of a dispersion accelerator during the condensation reaction and, if appropriate, other auxiliaries, and the reaction mixture is further processed into powders or moldings, preferably into flakes. In the production of the fatty acid condensation products known per se, for example, the fatty acid or the fatty acid derivative and the hydroxyalkylpolyamine are used in a molar ratio of 1: 1 to 3: 1 (carboxylic acid to polyamine). The reaction components are heated in the presence of the dispersion accelerator nigers with each other with constant mixing until practically all fatty acid or the fatty acid derivative has been converted. Then any unreacted amino groups are neutralized with low molecular weight organic carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids, for example by mixing the melt of the fatty acid condensation product with the calculated amount of acid, or the amine salt is formed by dissolving or dispersing the reaction product in the organic acid or a solution of the organic Acid. The acid used for salt formation is used in a stoichiometric amount or in an up to about 30% excess. Working in an inert gas atmosphere and / or the addition of a reducing agent in the condensation reaction leads to particularly light-colored products. Hypophosphorous acid has proven particularly useful as a reducing agent. The textile treatment agents according to the invention can easily be processed into stable dispersions in water, even in cold water. All you need to do is mix with water and then stir gently. The dispersions obtained are extremely stable and do not tend to separate. The dispersions of textile treatment agents are used in a variety of ways to treat fibers, yarns or fabrics. The treatment of fibers or yarns is carried out using methods that are customary in textile technology, such as pull-out, immersion centrifugal, foulard or spray processes.
Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel in Waschmitteln bewirken diese eine verbesserte Reinigungswirkung und/oder eine Weichmachung der damit gewaschenen Wäsche. Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel können schließlich auch als Bestandteile von Nachbehandlungsmitteln für gewaschene Textilien verwendet werden, wodurch die Textilien weich und antistatisch werden. Die Nachbehandlung der gewaschenen Textilien kann üblicherweise im letzten Spülbad aber auch während des Trocknens in einem automatischen Wäschetrockner erfolgen, wobei man entweder die Wäsche während des Trocknens mit einer Dispersion des Mittels besprüht oder indem man das Mittel, aufgetragen auf ein Substrat, beispielsweise ein flexibles, textiles Flächengebilde, anwendet. Je nach der Art der Textilbehandlung können die erfindungsgemäßen Erzeugnisse unterschiedlich zusammengesetzt sein, d. h. die Fettsäurekondensationsprodukte können einen mehr oder weniger großen Fettsäureanteil, bzw. einen Fettsäureanteil mit unterschiedlich langen Fettsäureresten enthalten. Für die Behandlung von Fasern und Garnen sowie für die Nachbehandlung von gewaschenen Textilien haben sich besonders diejenigen erfindungsgemäßen Erzeugnisse bewährt, die einen Anteil von 0,7 bis 1 Fettsäurerest, der vorzugsweise gesättigt ist, mit im wesentlichen 16 bis 22 Kohlenstoffatomen auf eine funktionale Gruppe des Polyamins, also Amino- oder Hydroxylgruppe, aufweisen. Die erfindungsgemäßen Nachbehandlungsmittel eignen sich auch ausgezeichnet zur Herstellung von wäßrigen Textilweichmacher-Konzentraten, die statt der üblichen Wirkstoffkonzentration von ca. 5 Gew.-% eine Wirkstoffkonzentration von 10 bis etwa 50 Gew.-% aufweisen. Für die Verwendung in Waschmitteln werden vorzugsweise solche Erzeugnisse ausgewählt, die Kondensationsprodukte aus kürzeren Fettsäureresten, d. h. mit im wesentlichen 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und einem Anteil von 0,3 bis 1, vorzugsweise 0,3 bis 0,5 Fettsäurereste pro funktionale Gruppe des Hydroxyalkylpolyamins aufweisen.When the textile treatment agents according to the invention are used in detergents, they bring about an improved cleaning effect and / or a softening of the laundry washed therewith. Finally, the textile treatment agents according to the invention can also be used as components of aftertreatment agents for washed textiles, as a result of which the textiles become soft and antistatic. Aftertreatment of the washed textiles can usually be done in the last rinsing bath also take place during drying in an automatic tumble dryer, either spraying the laundry with a dispersion of the agent during drying or using the agent, applied to a substrate, for example a flexible textile fabric. Depending on the type of textile treatment, the products according to the invention can have different compositions, ie the fatty acid condensation products can contain a more or less large fatty acid component, or a fatty acid component with fatty acid residues of different lengths. For the treatment of fibers and yarns and for the aftertreatment of washed textiles, those products according to the invention which have a proportion of 0.7 to 1 fatty acid residue, which is preferably saturated, with essentially 16 to 22 carbon atoms on a functional group of the Have polyamines, that is, amino or hydroxyl group. The aftertreatment agents according to the invention are also excellently suitable for the production of aqueous fabric softener concentrates which, instead of the usual active ingredient concentration of about 5% by weight, have an active ingredient concentration of 10 to about 50% by weight. For use in detergents, those products are preferably selected which have condensation products from shorter fatty acid residues, ie with essentially 12 to 16 carbon atoms and a proportion of 0.3 to 1, preferably 0.3 to 0.5, fatty acid residues per functional group of the hydroxyalkyl polyamine .
Ein an sich bekanntes, zur Textilveredlung geeignetes Fettsäurekondensationsprodukt wurde hergestellt, indem man 850 g (1,0 Mol) gehärteten Rindertalg und 04 g (1,0 Mol) Hydroxyethylethylendiamin und 48 g Sorbit in einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinleitungsrohr und Rückflußkühler 3,5 Stunden unter Stickstoffeinleitung auf 100-105 °C erhitzte. Der Umsatz wurde durch Ermittlung des Gehalts an Aminstickstoff mittels Perchlorsäure-Titration in essigsaurem Medium verfolgt. Nach Erreichen eines Gehalts von 0,9 % Aminstickstoff wurde auf 90 °C abgekühlt und mit Glykolsäure eine Neutralisation der freien Aminogruppen vorgenommen. Die homogene Schmelze ließ sich auf einer Schuppenwalze in gelbe, nichtklebende Schuppen mit einem Schmelzpunkt von ca. 63 °C überführen (Methode A, erfindungsgemäß).A known fatty acid condensation product suitable for textile finishing was prepared by adding 850 g (1.0 mol) of hardened beef tallow and 04 g (1.0 mol) of hydroxyethylethylenediamine and 48 g of sorbitol in a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet tube and The reflux condenser was heated to 100-105 ° C. for 3.5 hours while introducing nitrogen. The conversion was monitored by determining the amine nitrogen content by means of perchloric acid titration in an acetic acid medium. After reaching a content of 0.9% amine nitrogen, the mixture was cooled to 90 ° C. and the free amino groups were neutralized with glycolic acid. The homogeneous melt could be converted on a scale roller into yellow, non-adhesive flakes with a melting point of approximately 63 ° C. (method A, according to the invention).
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, wobei man aber die neutralisierte Schmelze erst nach der Umsetzung mit 5 Gew.-% Sorbit (bezogen auf die gemäß Beispiel 1 enthaltene Produktmenge) vermischte. (Methode B, gemäß Stand der Technik).The procedure was as in Example 1, but the neutralized melt was only mixed with 5% by weight of sorbitol (based on the amount of product contained in Example 1) after the reaction. (Method B, according to the prior art).
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1. Je eine 5 g-Probe des geschuppten Materials der Beispiele 1 und 2 wurden in einem 150 ml-Becherglas auf 95 ml entsalztes Wasser von 20 °C gestreut. Die Dispergierbarkeit wurde nach Stehenlassen über Nacht und kurzem Umrühren gemäß folgender Bewertungsskala beurteilt:
- 1 = feinteilig, homogen
- 2 = homogen, sehr wenig Partikel
- 3 = homogen, gequollen, etwas klumpig
- 4 = teilweise gequollen, klumpig
- 5 = fast unverändert, aber benetzt
- 6 = unverändert, aufschwimmend.
- 1 = finely divided, homogeneous
- 2 = homogeneous, very few particles
- 3 = homogeneous, swollen, somewhat lumpy
- 4 = partially swollen, lumpy
- 5 = almost unchanged, but wetted
- 6 = unchanged, floating.
- 2. Ebenso wurde eine 5 g Probe in einem 150 ml-Becherglas auf 95 ml entsalztes Wasser von 20 °C gestreut. Danach wurde für die Dauer von 5 min. schwach auf einem Magnetrührer gerührt und sofort nach obiger Bewertungsskala beurteilt.2. Likewise, a 5 g sample was sprinkled in a 150 ml beaker on 95 ml of demineralized water at 20 ° C. Thereafter, for a period of 5 min. weakly stirred on a magnetic stirrer and assessed immediately using the above evaluation scale.
Die Ergebnisse der Prüfung der Produkte der Beispiele 1 und 2 sind ebenso wie die Ergebnisse der Prüfung weiterer Produkte in Tabelle 1 enthalten.The results of the testing of the products of Examples 1 and 2 as well as the results of the testing of other products are contained in Table 1.
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden weitere erfindungsgemäße Produkte unter Variation des Dispersionsbeschleunigers und der zur Neutralisation verwendeten Säure hergestellt. Von manchen Produkten wurden Vergleiche mit Produkten gemäß Stand der Technik (Methode B) hergestellt. Die Beurteilung der Dispergierfähigkeit ist in der folgenden Tabelle 1 aufgeführt:
Wie man sieht, führt Phosphorsäure als Neutralisationsmittel zu unbrauchbaren Dispersionen (Beisp. 5).As can be seen, phosphoric acid as a neutralizing agent leads to unusable dispersions (Ex. 5).
Unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen wurden 561 g (0,66 Mol) gehärteter Rindertalg, 104 g (1,0 Mol) Hydroxyethylethylendiamin und 30 g Sorbit bis zu einem Restaminstickstoffgehalt von 1,5 % umgesetzt und die freien Aminogruppen mit Glykolsäure neutralisiert.Under the conditions described in Example 1, 561 g (0.66 mol) of hardened beef tallow, 104 g (1.0 mol) of hydroxyethylethylenediamine and 30 g of sorbitol were reacted to a residual amine nitrogen content of 1.5% and the free amino groups were neutralized with glycolic acid.
Das im Beispiel 15 enthaltene Reaktionsprodukt wurde mit Essigsäure neutralisiert.The reaction product contained in Example 15 was neutralized with acetic acid.
In einem mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinleitung und Destillationsaufsatz versehenen Dreihalskolben wurden 405 g (1,5 Mol) technische Stearinsäure, 104 g (1,0 Mol) Hydroxyethylethylendiamin, 25 g Sorbit und 0,5 g unterphosphorige Säure bis auf maximal 200 °C erhitzt. Dabei wurden 28 g Destillat gebildet. Die Säurezahl (Bestimmung analog DGF-Methode) betrug 2,8, der Aminstickstoffgehalt betrug 1,35 %. Nach Neutralisation mit Glykolsäure wurde die 90 °C heiße Schmelze in Schuppenform überführt. Schmelzbereich 65-67 °C.405 g (1.5 mol) of technical stearic acid, 104 g (1.0 mol) of hydroxyethylethylenediamine, 25 g of sorbitol and 0.5 g of hypophosphorous acid were brought up to a maximum of 200 ° C. in a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet and distillation attachment heated. 28 g of distillate were formed. The acid number (determination analogous to the DGF method) was 2.8, the amine nitrogen content was 1.35%. After neutralization with glycolic acid, the hot melt at 90 ° C. was converted into flake form. Melting range 65-67 ° C.
Wie im Beispiel 17 beschrieben, wurden 422 g (1,55 Mol) technische Stearinsäure, 422 g (1,25 Mol) technische Behensäure, 295 g (1,0 Mol) technische Tetraethylenpentamin, an das 2 Mol Ethylenoxid addiert waren, 60 g Sorbit und 1 g unterphosphorige Säure bis zu einer Säurezahl von 3,5 kondensiert. Die verbliebenen Aminogruppen (3,2 % Aminstickstoff) wurden mit Essigsäure neutralisiert und in Schuppenform überführt. Schmelzbereich 77-79 °C.As described in Example 17, 422 g (1.55 mol) technical stearic acid, 422 g (1.25 mol) technical behenic acid, 295 g (1.0 mol) technical tetraethylene pentamine, to which 2 mol Ethylene oxide were added, 60 g of sorbitol and 1 g of hypophosphorous acid condensed to an acid number of 3.5. The remaining amino groups (3.2% amine nitrogen) were neutralized with acetic acid and converted into flake form. Melting range 77-79 ° C.
Nach Methode B, d.h. Zumischung des Sorbits zum fertigen Kondensationsprodukt wurde das Beispiel 18 wiederholt.According to method B, i.e. Example 18 was repeated for admixing the sorbitol to the finished condensation product.
Mit einer Textilbehandlungsflotte, die pro Liter Wasser 30 g einer 10 %igen Stammflotte, hergestellt durch Einstreuen des Produkts von Beispiel 1 in kaltes Wasser und 30-minütiges Verrühren bei Raumtemperatur, enthielt, wurde Baumwoll-Frottier-Gewebe 20 Minuten lang bei 45 °C Flottentemperatur (Flottenverhältnis 1 : 20) im Ziehverfahren behandelt und 3 Minuten bei 120 °C getrocknet. In ähnlicher Weise wurde nach dem Foulard-Verfahren Baumwoll-Polyester-Gewebe mit einer Flotte, die neben gebräuchlichen Agenzien zur textilen Hochveredelung pro Liter Wasser 60 g einer 10 %igen Stammflotte (hergestellt wie oben beschrieben), des Produktes von Beispiel 15 enthielt, behandelt und getrocknet. In beiden Fällen erhielt man Gewebe, die nicht verfärbt waren und einen angenehmen weichen Griff aufwiesen.With a textile treatment liquor containing 30 g of a 10% stock liquor per liter of water, prepared by sprinkling the product of Example 1 in cold water and stirring for 30 minutes at room temperature, cotton terry toweling was applied at 45 ° C for 20 minutes Liquor temperature (liquor ratio 1:20) treated in the drawing process and dried for 3 minutes at 120 ° C. Similarly, the padding process treated cotton-polyester fabric with a liquor which, in addition to customary textile finishing agents, contained 60 g of a 10% stock liquor (prepared as described above), of the product from Example 15, per liter of water and dried. In both cases, fabrics were obtained that were not discolored and had a pleasantly soft feel.
Zu einem Standard-Waschmittel (IEC-Test-Waschmittel mit Perborat, Typ 1 in der Formulierung vom Mai 1976) mit folgender Zusammensetzung:
6,4 Gew.-% Na-Alkylbenzolsulfonat
2,3 Gew.-% Talgalkohol + 14 Mol Ethylenoxid
2,8 Gew.-% Seife
35,0 Gew.-% Na-Triphosphat
6,0 Gew.-% Na-Silikat
1,5 Gew.-% Mg-Silikat
1,0 Gew.-% Carboxymethylcellulose
0,2 Gew.-% Na-EDTA
0,2 Gew.-% optischer Aufheller
20,0 Gew.-% Na-Perborat
16,8 Gew.-% Na-Sulfat
7,8 Gew.-% Wasser
wurden 3,0 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels gemäß Beispiel 17 zugesetzt. Mit diesem Waschmittel wurden künstlich mit Make-up-Creme, Wimperntusche und Lippenstift angeschmutzte Baumwolltextilien zusammen mit Ballastwäsche gewaschen. Zum Vergleich wurde mit einem Waschmittel ohne Zusatz eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels gewaschen. Die mit dem Waschmittel, welches den Zusatz des erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels enthielt, gewaschenen Prüftextilien waren deutlich sauberer als die mit dem Waschmittel ohne Zusatz des erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels gewaschenen Prüftextilien.For a standard detergent (IEC test detergent with perborate, type 1 in the formulation from May 1976) with the following composition:
6.4% by weight Na alkylbenzenesulfonate
2.3% by weight tallow alcohol + 14 moles of ethylene oxide
2.8 wt% soap
35.0% by weight Na triphosphate
6.0% by weight Na silicate
1.5% by weight of Mg silicate
1.0 wt% carboxymethyl cellulose
0.2% by weight Na-EDTA
0.2% by weight of optical brighteners
20.0% by weight Na perborate
16.8% by weight Na sulfate
7.8% by weight of water
3.0% by weight of a textile treatment agent according to Example 17 according to the invention were added. This detergent was used to wash cotton fabrics that were artificially soiled with make-up cream, mascara and lipstick together with ballast laundry. For comparison, washing was carried out with a detergent without the addition of a textile treatment agent according to the invention. The test textiles washed with the detergent which contained the addition of the textile treatment agent according to the invention were significantly cleaner than the test textiles washed with the detergent without addition of the textile treatment agent according to the invention.
Dieses Beispiel beschreibt die Zusammensetzung eines Wäschenachbehandlungsmittels.
3,5 Gew.-% Dimethyldihydrotalgalkylammoniumchlorid
2,5 Gew.-% Produkt gemäß Beispiel 1
0,5 Gew.-% Addukt aus Stearylalkohol und ca. 12 Mol Ethylenoxid
0,05 Gew.-% optischer Aufheller für Baumwolle
0,07 Gew.-% Duftstoff
0,0015 Gew.-% Farbstoff
1,25 Gew.-% Isopropylalkohol
0,5 Gew.-% Konservierungsmittel
Rest WasserThis example describes the composition of a laundry aftertreatment agent.
3.5% by weight of dimethyldihydrotalgalkylammonium chloride
2.5% by weight of product according to Example 1
0.5% by weight adduct of stearyl alcohol and approx. 12 moles of ethylene oxide
0.05% by weight optical brightener for cotton
0.07% by weight of fragrance
0.0015 wt% dye
1.25% by weight isopropyl alcohol
0.5% by weight preservative
Rest of water
Zur Herstellung dieses Mittels vermischte man die Feststoffe bei 80 °C in der Schmelze und rührte die Schmelze in Wasser von 80 °C ein. Nach dem Abkühlen der gebildeten Dispersion fügte man den Duftstoff zu.To produce this agent, the solids were mixed in the melt at 80 ° C. and the melt was stirred into water at 80 ° C. After the dispersion formed had cooled, the fragrance was added.
Zur Anwendung des Nachbehandlungsmittels wurden die gewaschenen Textilien in einer Flotte behandelt, die pro Liter Wasser 3 g des Nachbehandlungsmittels enthielt. Nach dem Trocknen wiesen die Textilien einen angenehmen Duft und einen vollen weichen Griff auf.To use the aftertreatment agent, the washed textiles were treated in a liquor which contained 3 g of the aftertreatment agent per liter of water. After drying, the textiles had a pleasant fragrance and a full, soft feel.
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