EP0316701A2

EP0316701A2 - Quaternary amidoammonium salts, process for their preparation and their use

Info

Publication number: EP0316701A2
Application number: EP88118505A
Authority: EP
Inventors: Uwe Dr. Ploog; Günter Uphues
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1987-11-14
Filing date: 1988-11-07
Publication date: 1989-05-24
Also published as: ZA888463B; EP0316701A3; JPH01153666A; DE3738780A1; BR8805924A

Abstract

Quaternary amidoammonium salts of the formula (I) <IMAGE> in which R<1> represents a free electron pair, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group of the formula (II) <IMAGE> in which R<4> represents hydrogen, methyl or ethyl and p represents an integer from 1 to 10, R<2> represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms or a group of the above formula (II), R<3> represents a group of the above formula (II) or a group of the formula (III) <IMAGE> in which R<5> represents an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical having 7 to 21 carbon atoms, m represents 2 or 3, n represents an integer from 0 to 4, q represents an integer from 1 to n + 1, which corresponds to the number of the quaternary nitrogen atoms, r represents an integer >/= 1, which corresponds to the charge of the acid anion X and X represents the anion of a non-oxidising and non-corrosive inorganic acid or an organic monocarboxylic acid or polycarboxylic acid, the radical R<1> on at least one nitrogen atom representing an organic radical from the above group and the radical R<3> representing a radical of the above formula (III), are used for the brightening of textiles.

Description

Die Erfindung betrifft quartäre Amidoammoniumsalze, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung.The invention relates to quaternary amidoammonium salts, processes for their preparation and their use.

Es ist seit langem bekannt, daß quartäre Tetraalkylammoniumverbindungen mit zwei langkettigen und zwei kurzkettigen Alkylresten, beispielsweise zwei C₁₆- bis C18-Alkylresten und zwei Methylresten, gewaschenen Textilien einen weichen Griff verleihen, wenn sie beim Wäschewaschen dem letzten Spülbad zugesetzt werden. Diese Textilweichmacher werden in großem Umfang in der Textiltechnik, in gewerblichen Wäschereien und bei der Wäsche im privaten Haushalt eingesetzt. Es wird angenommen, daß die als Textilweichmacher verwendeten quartären Ammoniumverbindungen wegen ihrer positiven Ladung leicht auf das Textilsubstrat aufziehen.It has long been known that quaternary tetraalkylammonium compounds with two long-chain and two short-chain alkyl radicals, for example two C ₁₆ - to C18-alkyl radicals and two methyl radicals, give washed textiles a soft feel when added to the last rinsing bath during washing. These textile softeners are used extensively in textile technology, in commercial laundries and for laundry in the private household. It is believed that the quaternary ammonium compounds used as fabric softening agents easily absorb onto the fabric substrate because of their positive charge.

Der am häufigsten verwendete Textilweichmacher dieser Verbindungsklasse ist Distearyldimethylammoniumchlorid (siehe S. Billenstein et al, J. Am. Oil Chem. Society 61 (1984), Seiten 353 bis 357). Textilweichmacher dieses Typs besitzen zwar ausgezeichnete weichmachende Eigenschaften, weisen aber auch einige Nachteile auf. So besitzen die damit behandelten Gewebe eine gegenüber den unbehandelten Geweben verminderte Saugfähigkeit, was vom Verbraucher z.B. bei Kleidungsstücken, die im Kontakt mit der Haut getragen werden, und bei Frottier-Hand tüchern als unangenehm empfunden wird. Derartige Textilweichmacher lassen sich bei der Wäsche häufig nicht wieder restlos vom Gewebe entfernen, so daß es - auch bei richtiger Dosierung - mitunter zu einer Akkumulierung der weichmachenden Wirkstoffe kommt, womit ebenfalls eine Verminderung der Saugwirkung der Textilien verbunden ist. Ein weiterer gravierender Nachteil dieser Textilweichmacher ist die durch das Chlorid-Anion verursachte korrosive Wirkung gegenüber Metalloberflächen, beispielsweise gegenüber Anlagenteilen der Waschmaschinen.The most commonly used fabric softener in this class of compounds is distearyldimethylammonium chloride (see S. Billenstein et al, J. Am. Oil Chem. Society 61 (1984), pages 353-357). Textile plasticizers of this type have excellent softening properties, but also have some disadvantages. The fabrics treated with it have a reduced absorbency compared to the untreated fabrics, which the consumer e.g. for clothing that is worn in contact with the skin and for terry towels is perceived as unpleasant. Such textile softeners can often not be completely removed from the fabric during washing, so that - even with the correct dosage - the softening active substances sometimes accumulate, which likewise reduces the suction effect of the textiles. Another serious disadvantage of these fabric softeners is the corrosive effect caused by the chloride anion on metal surfaces, for example on parts of the washing machine.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, die Eigenschaften von Textilweichmachern auf Basis quartärer Ammoniumverbindungen zu verbessern. So ist es aus der US-PS 3 636 114 bekannt, daß durch die Verwendung von quartären Ammoniumverbindungen mit zwei langkettigen 2-Hydroxyalkylresten die Saugfähigkeit der behandelten Textilien erhalten werden kann. Aus der DE-OS 22 56 234 sind quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei langkettigen 2-Hydroxy-3-alkoxypropylgruppen bekannt. Die DE-AS 16 19 043 offenbart Weichmachungsmittel, die quartäre Ammoniumverbindungen mit nur einem langen Alkylrest und drei kurzen Alkylresten enthalten. Dabei können die drei kurzen Alkylreste Hydroxyl- und Ethergruppen enthalten. In der niederländischen Patentanmeldung 68/08958 und der US-PS 3 591 405 sind quartäre Ammoniumverbindungen beschrieben, deren hydrophobe Reste Hydroxyalkylgruppen oder über Ethoxygruppen mit dem Stickstoff verknüpfte Alkylgruppen darstellen. Die in den genannten Druckschriften beschriebenen quartären Ammoniumverbindungen konnten sich jedoch langfristig als Textilweichmacher nicht durchsetzen, da entweder derartige modifizierte quartäre Ammoniumverbindungen präparativ schlecht zugänglich sind, somit im industriellen Maßstab nicht hergestellt werden können und daher für eine praktische Anwendung nicht in Frage kommen, oder weil die weichmachende Wirkung zu gering ist. Außerdem wurde bei der Anwendung derartiger Verbindungen auch immer wieder beobachtet, daß die Saugfähigkeit der Textilien nach Behandlung mit derartigen Textilweichmachern deutlich zurückgeht.There has been no lack of attempts to improve the properties of textile softeners based on quaternary ammonium compounds. For example, it is known from US Pat. No. 3,636,114 that the absorbency of the treated textiles can be obtained by using quaternary ammonium compounds with two long-chain 2-hydroxyalkyl radicals. Quaternary ammonium compounds with two long-chain 2-hydroxy-3-alkoxypropyl groups are known from DE-OS 22 56 234. DE-AS 16 19 043 discloses plasticizers which contain quaternary ammonium compounds with only one long alkyl radical and three short alkyl radicals. The three short alkyl radicals can contain hydroxyl and ether groups. Quaternary ammonium compounds are described in Dutch patent application 68/08958 and US Pat. No. 3,591,405, the hydrophobic radicals of which represent hydroxyalkyl groups or alkyl groups linked to the nitrogen via ethoxy groups. The quaternary ammonium compounds described in the cited publications, however, were not able to assert themselves in the long term as textile softeners, since either such modified quaternary ammonium compounds are difficult to obtain from a preparative point of view, and therefore cannot be produced on an industrial scale and are therefore out of the question for practical use, or because the softening effect is too low. In addition, when using such compounds, it has also been repeatedly observed that the absorbency of the textiles decreases significantly after treatment with such textile softeners.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, neue quartäre Ammoniumverbindungen bereitzustellen, die in einfacher Weise aus leicht zugänglichen Ausgangsmaterialien erhalten werden können und außerdem durch eine über die Wahl der Ausgangsstoffe variable Methode den Zugang zu einer Vielzahl analog aufgebauter Produkte ermöglichen. Die neuen Verbindungen sollten den damit behandelten Textilien bei guter weichmachender Wirkung die Saugfähigkeit erhalten und sich bei der Wäsche der Textilien rückstandslos entfernen lassen. Weiterhin sollte eine korrosive Wirkung der Weichmacher gegenüber Metallteilen vermieden werden.The present invention was therefore based on the object of providing new quaternary ammonium compounds which can be obtained in a simple manner from readily accessible starting materials and, moreover, enable access to a large number of analogously structured products by means of a method which is variable by the choice of the starting materials. The new compounds should maintain the absorbency of the textiles treated with them with a good softening effect and should be able to be removed without residue when the textiles are washed. Furthermore, a corrosive effect of the plasticizers against metal parts should be avoided.

Die Erfindung betrifft quartäre Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I)

in der

R¹ für ein freies Elektronenpaar, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (11)
in der
R⁴ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und
p für eine ganze Zahl von 1 bis 10 stehen,
R² für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen oder eine Gruppe der obigen allgemeinen Formel (II),
R³ für eine Gruppe der obigen allgemeinen Formel (11) oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (III)
in der
R⁵ einen Alkylenrest, Alkenylenrest oder Alkadienylenrest mit 7 bis 21 C-Atomen bedeutet,
m für 2 oder 3,
n für eine ganze Zahl von 0 bis 4,
q für eine ganze Zahl von 1 bis n + 1, die der Zahl der quartären N-Atome entspricht,
r für eine ganze Zahl ≧ 1, die der Ladung des Säureanions X entspricht und
X für das Anion einer nicht oxidierend und nicht korrodierend wirkenden anorganischen Säure oder einer organischen Monocarbonsäure oder Polycarbonsäure

stehen, wobei an mindestens einem Stickstoffatom der Rest R¹ für einen organischen Rest aus der obigen Gruppe und der Rest R³ für einen Rest der obigen allgemeinen Formel (III) stehen.The invention relates to quaternary amidoammonium salts of the general formula (I)

in the

R ¹ for a lone pair of electrons, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a group of general formula (11)
in the
R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and
p represents an integer from 1 to 10,
R ^{2 represents} hydrogen, an alkyl group having 1 to 22 C atoms, an alkenyl group having 8 to 22 C atoms or a group of the above general formula (II),
R ³ for a group of the general formula (11) above or a group of the general formula (III)
in the
R ⁵ denotes an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical with 7 to 21 C atoms,
m for 2 or 3,
n for an integer from 0 to 4,
q for an integer from 1 to n + 1, which corresponds to the number of quaternary N atoms,
r for an integer ≧ 1, which corresponds to the charge of the acid anion X and
X for the anion of a non-oxidizing and non-corrosive inorganic acid or an organic monocarboxylic acid or polycarboxylic acid

are, where on at least one nitrogen atom the radical R ^{1 is} an organic radical from the above group and the radical R ^{3 is} a radical of the above general formula (III).

Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung quartärer Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I)

in der R¹, R², R³, R⁴, R⁵, m, n, p, q, r und X die obigen Bedeutungen haben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Diamine oder höhere Amine der allgemeinen Formel (IV)

in der

R¹ für ein freies Elektronenpaar, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (II)
in der
R⁴ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und
p 1 bis 5
bedeuten,
R² für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen oder eine Gruppe der obigen allgemeinen Formel (II), in der R⁴ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und p 1 bis 5 bedeuten, und
R⁶ für ein freies Elektronenpaar oder Wasserstoff steht, wobei R⁶ ein freies Elektronenpaar bedeutet,
wenn R¹ für einen organischen Rest aus der obigen Gruppe steht und R⁶ Wasserstoff bedeutet, wenn R' für ein freies Elektronenpaar steht, und mindestens einer der Reste R² und R⁶ Wasserstoff bedeutet, und
m für 2 oder 3 und
n für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen, mit Carbonsäuren oder deren Estern der allgemeinen Formel (V) acyliert,
in der
R⁵ einen Alkylenrest, Alkenylenrest oder Alkadienylenrest mit 7 bis 21 C-Atomen und
R⁷ Wasserstoff, einen Methylrest, Ethylrest oder Glycerylrest bedeuten,
die Reaktionsprodukte mit einer Säure der allgemeinen Formel (VI) umsetzt,
(H⁺)_rX^r- (VI) in der
r für eine ganze Zahl ≧ 1, die der Ladung des Säureanions X entspricht, und
X für das Anion einer nicht oxidierend und nicht korrodierend wirkenden anorganischen Säure oder einer organischen Monocarbonsäure oder Polycarbonsäure steht,
die entstandenen Säureadditionssalze mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid alkoxyliert und gewünschtenfalls die Reaktionsprodukte auf an sich bekannte Weise isoliert.

The invention also relates to a process for the preparation of quaternary amidoammonium salts of the general formula (I)

in which R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , m, n, p, q, r and X have the above meanings, which is characterized in that diamines or higher amines of the general formula (IV)

in the

R ¹ for a lone pair of electrons, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a group of the general formula (II)
in the
R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and
p 1 to 5
mean,
R ^{2 represents} hydrogen, an alkyl group having 1 to 22 C atoms, an alkenyl group having 8 to 22 C atoms or a group of the above general formula (II) in which R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and p is 1 to 5 , and
R ^{6 represents} a lone pair of electrons or hydrogen, where R ^{6 represents} a lone pair of electrons,
when R ^{1 is} an organic radical from the above group and R ^{6 is} hydrogen, when R 'is a lone pair of electrons and at least one of the radicals R ² and R ^{6 is} hydrogen, and
m for 2 or 3 and
n is an integer from 0 to 4, acylated with carboxylic acids or their esters of the general formula (V),
in the
R ^{5 is} an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical with 7 to 21 C atoms and
R ^{7 represents} hydrogen, a methyl radical, ethyl radical or glyceryl radical,
reacting the reaction products with an acid of the general formula (VI),
(H ⁺ ) _r X ^r- (VI) in the
r for an integer ≧ 1, which corresponds to the charge of the acid anion X, and
X represents the anion of a non-oxidizing and non-corrosive inorganic acid or an organic monocarboxylic acid or polycarboxylic acid,
alkoxylating the acid addition salts formed with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide and, if desired, isolating the reaction products in a manner known per se.

Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung quartärer Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I)

in der R', R², R³, R⁴, R⁵, m, n, p, q, r und X die obigen Bedeutungen haben, zur Avivage von Textilien.The invention also relates to the use of quaternary amidoammonium salts of the general formula (I)

in which R ', R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , m, n, p, q, r and X have the above meanings, for the finishing of textiles.

Die quartären Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (1) sind neue Verbindungen. In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können die einzelnen mit R' bezeichneten Reste an den Stickstoffatomen gleiche oder unterschiedliche Bedeutungen haben. Gleiches trifft auch für die Reste R² und R³ sowie für die Indizes m zu. In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) steht R' für ein freies Elektronenpaar, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (II)

in der R⁴ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und p für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 stehen. Für die erfindungsgemäßen quartären Amidoammoniumsalze der allgemeinen -Formel (I) heißt dies, daß die einzelnen (mindestens zwei) Stickstoffatome in der Kette tertiäre Stickstoffatome sind, wenn R¹ für ein freies Elektronenpaar steht, also diese Position nicht durch einen organischen Rest der nachfolgend näher bezeichneten Art substituiert ist. Es ist jedoch auch möglich, daß an der mit R' bezeichneten Stelle der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen stehen. Diese stammen also aus der Gruppe Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl und t-Butyl.The quaternary amidoammonium salts of the general formula (1) are new compounds. In the compounds of the general formula (I), the individual radicals denoted by R 'on the nitrogen atoms can have the same or different meanings. The same applies to the radicals R ² and R ³ and for the indices m. In the compounds of the general formula (I), R 'represents a lone pair of electrons, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group of the general formula (II)

in which R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and p is an integer in the range from 1 to 10. For the quaternary amidoammonium salts of the general formula (I) according to the invention, this means that the individual (at least two) nitrogen atoms in the chain are tertiary nitrogen atoms when R ^{1 stands} for a lone pair of electrons, that is, this position is not closer to that of an organic radical below designated type is substituted. However, it is also possible for alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms to be at the position of the compounds of the general formula (I) denoted by R '. So these come from the group methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl and t-butyl.

Die jeweiligen Stickstoffatome der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können jedoch auch an der mit R¹ bezeichneten Position eine Gruppe der allgemeinen Formel (II) tragen. Dabei handelt es sich um mehr oder weniger lange Polyethoxyreste, Polypropoxyreste oder Polybutoxyreste, die endständig mit einem H-Atom "verschlossen" sind. Ihre Länge wird durch den Index p bestimmt, der erfindungsgemäß im Bereich von 1 bis 10 liegt.However, the respective nitrogen atoms of the compounds of the general formula (I) can also carry a group of the general formula (II) at the position denoted by R ¹ . These are more or less long polyethoxy residues, polypropoxy residues or polybutoxy residues which are "closed" at the end with an H atom. Its length is determined by the index p, which according to the invention is in the range from 1 to 10.

Erfindungsgemäß bevorzugte, weil gute Avivage-Wirkung vermittelnde quartäre Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I) tragen an einem oder mehreren der mit R¹ bezeichneten Positionen in der allgemeinen Formel (I) Gruppen der allgemeinen Formel (II), in der R⁴ für Wasserstoff oder Methyl und p für eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 8 stehen.Quaternary amidoammonium salts of the general formula (I) which are preferred according to the invention because they impart good softening activity carry groups of the general formula (II) in one or more of the positions denoted by R ¹ in the general formula (I), in which R ^{4 is} hydrogen or Methyl and p represent an integer in the range from 2 to 8.

In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können auch die Reste R² an den in der Kette "endständigen" Stickstoffatomen gleiche oder unterschiedliche Bedeutungen haben. Sie stehen für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen oder eine Gruppe der obigen allgemeinen Formel (11).In the compounds of the general formula (I), the radicals R ² on the nitrogen atoms "terminal" in the chain can also have the same or different meanings. They represent hydrogen, an alkyl group with 1 to 22 C atoms, an alkenyl group with 8 to 22 C atoms or a group of the above general formula (11).

Neben Wasserstoff kommen also als Bedeutung für R² die geradkettigen Reste Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Uneicosyl und Docosyl in Frage. Neben der geradkettigen Resten kann R² an den beiden endständigen N-Atomen jedoch auch für deren verzweigtkettige Isomere stehen. Auch dabei ist es möglich, daß die beiden Reste R² an den endständigen N-Atomen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gleiche oder auch unterschiedliche Bedeutungen haben.In addition to hydrogen so as to come value for R ^2, the straight-chain radicals are methyl, ethyl, propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Uneicosyl and Docosyl. In addition to the straight-chain radicals, R ² on the two terminal N atoms can also represent their branched chain isomers. It is also possible here for the two R ² radicals on the terminal N atoms of the compounds of the general formula (I) to have the same or different meanings.

Anstelle der gesättigten Alkylreste können die Reste R² jedoch auch für Alkenylgruppen mit 8 bis 22 C- Atomen stehen. Als Alkenylreste kommen also die Reste Octenyl, Nonenyl, Decenyl, Undecenyl, Dodecenyl, Tridecenyi, Tetradecenyl, Pentadecenyl, Hexadecenyl, Heptadecenyl, Octadecenyl, Nonadecenyl, Eicosenyl, Uneicosenyl oder Docosenyl in Frage. Die Doppelbindungen können dabei an jeder beliebigen Stelle der Alkenylgruppe stehen. Anstelle der Alkenylreste mit einer Doppelbindung in der Kette können auch solche Reste mit zwei oder mehr Doppelbindungen in der Kette stehen. Auch deren Positionen innerhalb der Kette unterliegen keiner Beschränkung. Wie auch bei den Alkylgruppen ist es auch bei den Alkenylgruppen möglich, verzweigtkettige Reste vorzusehen.Instead of the saturated alkyl radicals, the radicals R ^{2 can,} however, also stand for alkenyl groups with 8 to 22 carbon atoms. The alkenyl radicals are therefore the radicals octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyi, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, eicosenyl, uneicosenyl or docosenyl. The double bonds can be anywhere on the alkenyl group. Instead of the alkenyl radicals with one double bond in the chain, there can also be those radicals with two or more double bonds in the chain. Their positions within the chain are also not subject to any restrictions. As with the alkyl groups, it is also possible with the alkenyl groups to provide branched-chain radicals.

Die als Reste R² in Betracht kommenden Alkyl- und Alkenylreste mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen können auch an beliebigen Stellen der Kohlenwasserstoffkette mit Hydroxylgruppen substituiert sein.The alkyl and alkenyl radicals with 8 to 22 carbon atoms which are suitable as radicals R ² can also be substituted at any point in the hydrocarbon chain with hydroxyl groups.

Bevorzugt sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen die Gruppen R² von solchen Verbindungen abstammen, die aus natürlichen Fetten oder Ölen durch entsprechende fettchemische Synthesen zugänglich sind. Das Spektrum der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umfaßt mit Vorteil solche Verbindungen, in denen die Reste R² für Alkylgruppen bzw. Alkenylgruppen mit 12 bis 18 C-Atomen stehen. Verbindungen mit Alkylgruppen oder Alkenylgruppen in diesem Bereich lassen sich aus natürlichen Fetten und/oder Ölen über an sich bekannte Synthesen problemlos herstellen und fallen üblicherweise nicht in Form definierter Einzelverbindungen, sondern in Form ihrer Gemische an, in denen die Reste R² über einen mehr oder weniger großen Bereich schwanken, der - je nach Herkunft des natürlichen Fettes oder Öles - mehr an der oberen oder mehr an der unteren Grenze des genannten C-Zahlen-Bereiches liegen kann.Preferred compounds of the general formula (I) are those in which the groups R ² are derived from those compounds which are obtainable from natural fats or oils by appropriate oleochemical syntheses. The spectrum of the compounds of the general formula (I) advantageously includes those compounds in which the radicals R ^{2 are} alkyl groups or alkenyl groups having 12 to 18 carbon atoms. Compounds with alkyl groups or alkenyl groups in this area can be easily produced from natural fats and / or oils by means of syntheses known per se and usually do not occur in the form of defined individual compounds but in the form of their mixtures in which the radicals R ^{2 are} more or fluctuate less large range, which - depending on the origin of the natural fat or oil - may be more at the upper or more at the lower limit of the C-number range mentioned.

R² in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kann jedoch auch für Gruppen der allgemeinen Formel (11) stehen,

in der R⁴ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und p für eine ganze Zahl von 1 bis 10 stehen. Derartige Gruppen wurden oben im Zusammenhang mit den Resten R¹ in der allgemeinen Formel (I) schon genauer definiert. Die Definition trifft auch für die Reste zu, die an den mit R² bezeichneten Positionen der allgemeinen Formel (I) stehen können.However, R ² in the compounds of the general formula (I) according to the invention can also stand for groups of the general formula (11),

in which R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and p is an integer from 1 to 10. Such groups have already been defined above in connection with the radicals R ¹ in the general formula (I). The definition also applies to the radicals which can be at the positions of the general formula (I) denoted by R ² .

Bevorzugt werden erfindungsgemäß solche quartären Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (1), in denen R² für eine Gruppe der allgemeinen Formel (11) steht, in der R⁴ Wasserstoff oder Methyl und p eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 8 bedeu ten. Auch solche Gruppen zeigen bei der erfindungsgemäßen Verwendung besonders gute Avivage-Effekte auf Textilien.Those quaternary amidoammonium salts of the general formula (1) in which R ^{2 is} a group of the general formula (11) in which R ^{4 is} hydrogen or methyl and p is an integer in the range from 2 to 8 are preferred such groups show particularly good finishing effects on textiles when used according to the invention.

Besonders bevorzugt sind solche quartären Amidoammoniumsalze der.allgemeinen Formel (I), in denen R¹ und R² für eine solche Gruppe der allgemeinen Formel (11) stehen. In dieser allgemeinen Formel (11) bedeutet in diesem besonders bevorzugten Fall R⁴ Wasserstoff oder Methyl und p eine ganze Zahl von 2 bis 8. Verbindungen dieser allgemeinen Formel lassen sich besonders gut konfektionieren und verleihen der Wäsche, die mit wäßrigen Lösungen derartiger Verbindungen behandelt wurde, einen weichen, flauschigen Griff.Quaternary amidoammonium salts of the general formula (I) in which R ¹ and R ^{2 represent} such a group of the general formula (11) are particularly preferred. In this general formula (11) in this particularly preferred case, R ^{4 is} hydrogen or methyl and p is an integer from 2 to 8. Compounds of this general formula are particularly easy to assemble and impart to the laundry which has been treated with aqueous solutions of such compounds , a soft, fluffy handle.

In den quartären Amidoammoniumsalzen der allgemeinen Formel (I) steht R³ für eine Gruppe der oben genannten allgemeinen Formel (11), deren Definition an dieser Stelle vollständig übernommen werden kann, oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (111),

in der R⁵ einen Alkylenrest, Alkenylenrest oder Alkadienylenrest mit 7 bis 21 C-Atomen bedeutet. Die Gruppen R³ sind in diesem Falle also Acylreste gesättigter, einfach ungesättigter oder zweifach ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen. Die genannten Acylreste (III) stammen also aus der Gruppe Caproyl, Pelargonoyl, Caprinoyl, Undecanoyl, Lauroyl, Tridecanoyl, Myristoyl, Pentadecanoyl, Palmitoyl, Margarinoyl, Steaoryl, Nonadecanoyl, Arachinoyl, Uneicosoyl und Behenoyl. Bevorzugt sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen R³ für Acylreste der allgemeinen Formel (III) steht, in denen R^S einen Alkylenrest, Alkenylenrest oder Alkadienylenrest mit 11 bis 17 C-Atomen bedeutet. Diese Acylreste entstammen solchen Fettsäuren, die in großen Mengen preiswert aus natürlichen Fetten und Ölen zugänglich sind und üblicherweise nicht in Reinform, sondern in Form von Mischungen mehrerer Homologer mit unterschiedlichen Zahlen von C-Atomen im Acylrest anfallen. Das Spektrum der Verbindungen, die Acylreste mit 12 bis 18 C-Atomen enthalten, reicht dabei von Kokosöl über Palmkernöl, Palmöl, Baumwollsamenöl, Sesamöl, Sonnenblumenöl, Sojabohnenöl, Erdnußöl, Olivenöl und Rapsöl bis zu tierischen Fetten wie Talg.In the quaternary amidoammonium salts of the general formula (I), R ^{3 represents} a group of the above-mentioned general formula (11), the definition of which can be completely adopted at this point, or a group of the general formula (111),

in which R ⁵ denotes an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical with 7 to 21 C atoms. In this case, the groups R ³ are acyl residues of saturated, monounsaturated or diunsaturated fatty acids with 8 to 22 carbon atoms. The acyl radicals (III) mentioned thus come from the group caproyl, pelargonoyl, caprinoyl, undecanoyl, lauroyl, tridecanoyl, myristoyl, pentadecanoyl, palmitoyl, margarinoyl, steaoryl, nonadecanoyl, arachinoyl, uneicosoyl and behenoyl. Preferred compounds of the general formula (I) are those in which R ^{3 is} acyl radicals of the general formula (III) in which R ^{S is} an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical having 11 to 17 carbon atoms. These acyl residues originate from those fatty acids which are inexpensively obtainable from natural fats and oils in large quantities and usually do not occur in pure form, but rather in the form of mixtures of several homologs with different numbers of carbon atoms in the acyl residue. The spectrum of connections that Containing acyl residues with 12 to 18 carbon atoms ranges from coconut oil to palm kernel oil, palm oil, cottonseed oil, sesame oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, olive oil and rapeseed oil to animal fats such as tallow.

Der Index m in der obigen allgemeinen Formel (I) steht für 2 oder für 3. Dies bedeutet, daß entweder Ethylen- oder Propylenreste die einzelnen Stickstoffatome der quartären Amidoammoniumsalze untereinander verbinden.The index m in the above general formula (I) stands for 2 or for 3. This means that either ethylene or propylene radicals connect the individual nitrogen atoms of the quaternary amidoammonium salts to one another.

Der Index n in der obigen allgemeinen Formel (I) steht für ganze Zahlen im Bereich von 0 bis 4. Dies bedeutet, daß die Verbindungen (I) entweder von Alkylendiaminen (n = 0), Dialkylentriaminen (n = 1), Trialkylentetraminen (n = 2), Tetraalkylenpentaminen (n = 3) oder Pentaalkylenhexaminen (n = 4) abstammen.The index n in the above general formula (I) stands for integers in the range from 0 to 4. This means that the compounds (I) either from alkylenediamines (n = 0), dialkylenetriamines (n = 1), trialkylenetetramines (n = 2), tetraalkylene pentamines (n = 3) or pentaalkylene hexamines (n = 4).

In den Gruppen der allgemeinen Formel (11) steht p für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10. Dies bedeutet, daß es sich bei den jeweiligen Gruppen um Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxyketten handelt, in denen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxyreste aneinander gebunden sind. Derartige Alkoxyreste sind erfindungsgemäß endständig mit einem H-Atom "verschlossen".In the groups of the general formula (11), p stands for an integer in the range from 1 to 10. This means that the respective groups are ethoxy, propoxy or butoxy chains in which 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 ethoxy, propoxy or butoxy radicals are bonded to one another. According to the invention, such alkoxy radicals are “closed” at the end with an H atom.

Die quartären Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I) setzen sich aus einem q positive Ladungen aufweisenden Kation und einem r negative Ladungen aufweisenden Anion X zusammen. Die Zahl der positiven Ladungen q entspricht dabei einer ganzen Zahl im Bereich von 1 bis n + 1, also letztlich der Zahl der quartären N-Atome im Kation. Diese positiven Ladungen resultieren daraus, daß an mindestens einem Stickstoffatom innerhalb des Kations der Rest R¹ für einen organischen Rest aus der oben näher definierten Gruppe und der Rest R³ für einen Rest der obigen allgemeinen Formel (111), also einen Acylrest der oben näher definierten Gruppe, steht.The quaternary amidoammonium salts of the general formula (I) are composed of a cation having q positive charges and an anion X having r negative charges. The number of positive charges q corresponds to an integer in the range from 1 to n + 1, i.e. ultimately the number of quaternary N atoms in the cation. These positive charges result from the fact that, on at least one nitrogen atom within the cation, the radical R ¹ for an organic radical from the group defined in more detail above and the radical R ³ for a radical of the above general formula (III), that is to say an acyl radical which is closer above defined group.

Die Zahl r ist eine ganze Zahl größer oder gleich 1, die der Ladung des Säureanions X entspricht. Um einen Ladungsausgleich in den erfindungsgemäßen quartären Amidoammoniumsalzen der allgemeinen Formel (I) zu erzielen, müssen r kationische Reste mit q positiven Ladungen q anionischen Resten mit r negativen Ladungen gegenüberstehen.The number r is an integer greater than or equal to 1, which corresponds to the charge of the acid anion X. In order to achieve a charge balance in the quaternary amidoammonium salts according to the invention of the general formula (I), r cationic residues with q positive charges have to be opposed to anionic residues with r negative charges.

X in der allgemeinen Formel (I) steht für das Anion einer nicht oxidierend und nicht korrodierend wirkenden anorganischen Säure oder einer organischen Monocarbonsäure oder Polycarbonsäure. Bevorzugt vorkommende anorganische Reste X stammen aus der Gruppe Phosphorsäure, phosphorige Säure, unterphosphorige Säure, Schwefelsäure und schweflige Säure. Bevorzugte Säurereste X organischer Monocarbonsäuren oder Polycarbonsäuren entstammen aus der Gruppe Ameisen-, Essig-, Propion-, Glykol- , Milch-, Malein-, Adipin-, Citronen-, Methylsulfon-, p-Toluolsulfon-, Benzol- und Salicylsäure.X in the general formula (I) stands for the anion of a non-oxidizing and non-corrosive inorganic acid or an organic monocarboxylic acid or polycarboxylic acid. Preferred inorganic radicals X come from the group phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, sulfuric acid and sulfurous acid. Preferred acid residues X of organic monocarboxylic acids or polycarboxylic acids come from the group formic, acetic, propionic, glycolic, lactic, maleic, adipic, citric, methylsulfonic, p-toluenesulfonic, benzene and salicylic acid.

Von den anionischen Resten X werden solche aus der Gruppe der organischen Reste von Monocarbonsäuren oder Polycarbonsäuren bevorzugt. Diese ergeben quartäre Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I), die besonders gute Avivage-Eigenschaften zeigen. Von diesen sind die Reste der Milchsäure (Lactat), Glykolsäure (Glykolat) oder Essigsäure (Acetat) besonders bevorzugt.Of the anionic radicals X, those from the group of the organic radicals of monocarboxylic acids or polycarboxylic acids are preferred. These give quaternary amidoammonium salts of the general formula (I), which have particularly good finishing properties. Of these, the residues of lactic acid (lactate), glycolic acid (glycolate) or acetic acid (acetate) are particularly preferred.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte quartäre Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I) sind dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) der Rest R¹ für eine Gruppe der allgemeinen Formel (11), in der R⁴ Methyl und p die Zahl 5 bedeuten, R² ebenfalls für einen Rest der allgemeinen Formel (11), in dem R⁴ Wasserstoff und p die Zahl 1 bedeuten, R³ für einen Rest der allgemeinen Formel (111), in dem R⁵ einen Alkylenrest mit 15 bis 17 C-Atomen bedeutet, n für 0, m für 2, X für einen Milchsäurerest (Lactat) und q sowie r für 1 stehen. Derartige bevorzugte Verbindungen, die sich vom Aminoethylethanolamin (AEEA) ableiten und durch Acylierung mit Stearinsäure oder einem ihrer Derivate und anschließende Umsetzung mit Propylenoxid entstehen, zeigen hervorragende Avivage-Wirkung und verleihen der Wäsche einen weichen und flauschigen Griff.Quaternary amidoammonium salts of the general formula (I) which are particularly preferred according to the invention are characterized in that in the general formula (I) the radical R ^{1 is} a group of the general formula (11) in which R ^{4 is} methyl and p is 5; ² also for a radical of the general formula (11) in which R ^{4 is} hydrogen and p is 1, R ³ for a radical of the general formula (111) in which R ^{5 is} an alkylene radical having 15 to 17 carbon atoms , n for 0, m for 2, X for a lactic acid residue (lactate) and q and r for 1. Preferred compounds of this type, which are derived from aminoethylethanolamine (AEEA) and are formed by acylation with stearic acid or one of its derivatives and subsequent reaction with propylene oxide, have an excellent softening effect and give the laundry a soft and fluffy feel.

Herstellungsbedingt können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Gemisch mit vollacylierten Aminen vorliegen.Due to the production process, the compounds of the general formula (I) can be present in a mixture with fully acylated amines.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung quartärer Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I)

in der R¹, R², R³, R⁴, R^S, m, n, p, q, r und X die oben näher definierten Bedeutungen haben, bedient sich einzeln an sich bekannter Verfahrensschritte.The process according to the invention for the preparation of quaternary amidoammonium salts of the general formula (I)

in which R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ^S , m, n, p, q, r and X have the meanings defined in more detail above, uses process steps known per se individually.

In einem ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Diamine oder höhere Amine der allgemeinen Formel (IV)

deren einzelne Gruppen unten näher definiert werden, mit Carbonsäuren oder deren Estern der allgemeinen Formel (V) acyliert

in der R⁵ einen Alkylenrest, Alkenylenrest oder Alkadienylenrest mit 7 bis 21 C-Atomen und R⁷ Wasserstoff, einen Methylrest, Ethylrest oder Glycerylrest bedeuten. Derartige Reste wurden oben im einzelnen näher definiert.In a first step of the process according to the invention, diamines or higher amines of the general formula (IV)

whose individual groups are defined in more detail below, acylated with carboxylic acids or their esters of the general formula (V)

in which R ^{5 is} an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical having 7 to 21 carbon atoms and R ^{7 is} hydrogen, a methyl radical, ethyl radical or glyceryl radical. Such residues were defined in more detail above.

In den Diaminen oder höheren Aminen der oben genannten allgemeinen Formel (IV) stehen die Reste R¹, die innerhalb des Amins (IV) gleich oder auch voneinander verschieden sein können, für ein freies Elektronenpaar, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (11)

in der R⁴ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und p die Zahl 1 bedeuten. Die Einzeldefinitionen für die Reste R' wurden oben im Zusammenhang mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) näher erläutert und treffen auch für die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) in vollem Umfang zu.In the diamines or higher amines of the general formula (IV) mentioned above, the radicals R ¹ , which may be the same or different from one another within the amine (IV), represent a lone pair of electrons, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group of the general formula (11)

in which R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and p is 1. The individual definitions for the radicals R 'were explained in more detail above in connection with the compounds of the general formula (I) and also apply fully to the compounds of the general formula (IV).

In der allgemeinen Formel (IV) stehen die Reste R², die innerhalb des Moleküls (IV) gleich oder voneinander verschieden sein können, für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 C-Atomen, einen Alkenylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen oder eine Gruppe der oben genannten allgemeinen Formel (11), in der R⁴ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und p die Zahl 1 bedeuten. Die Einzeldefinitionen für R² wurden oben im Zusammenhang mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) näher definiert und treffen auch für die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) - mit der einschränkenden Bedeutung für p - in vollem Umfang zu. Gleiches trifft für die Indices m und n zu.In the general formula (IV), the radicals R ² , which may be the same or different from one another in the molecule (IV), represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 22 C atoms, an alkenyl group having 8 to 22 C atoms or a group of the above general formula (11) in which R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and p is 1. The individual definitions for R ² were defined in more detail above in connection with the compounds of the general formula (I) and also apply in full to the compounds of the general formula (IV) - with the restrictive meaning for p. The same applies to the indices m and n.

In der allgemeinen Formel (IV) steht R⁶ für ein freies Elektronenpaar oder Wasserstoff. Beschränkend für die Bedeutung des Restes R⁶ in der allgemeinen Formel (IV) ist es, daß R⁶ ein freies Elektronenpaar bedeutet, wenn R¹ für einen organischen Rest aus der oben näher definierten Gruppe steht, oder daß R⁶ Wasserstoff bedeutet, wenn R¹ für ein freies Elektronenpaar steht. Zusätzlich muß in den Aminen der allgemeinen Formel (IV) mindestens einer der Reste R² und R⁶ Wasserstoff bedeuten.In the general formula (IV), R ^{6 represents} a lone pair of electrons or hydrogen. Limiting the meaning of the radical R ⁶ in the general formula (IV) is that R ^{6 is} a free electron pair if R ^{1 is} an organic radical from the group defined in more detail above, or that R ^{6 is} hydrogen if R ^{1 stands} for a free pair of electrons. In addition, in the amines of the general formula (IV) at least one of the radicals R ² and R ^{6 must be} hydrogen.

Die Reaktion der Acylierung der Amine der allgemeinen Formel (IV) mit Carbonsäuren oder deren Estern der allgemeinen Formel (V) wird in einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Mit Vorteil findet die Acylierung bei Temperaturen im Bereich von 85 bis 200 ° C statt. Dabei ist gewährleistet, daß ein ausreichender Anteil freier Aminofunktionen in den Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) in Amidofunktionen der entsprechenden Carbonsäure überführt wird.The reaction of the acylation of the amines of the general formula (IV) with carboxylic acids or their esters of the general formula (V) is carried out in a preferred embodiment of the process according to the invention at elevated temperature. The acylation advantageously takes place at temperatures in the range from 85 to 200.degree. This ensures that a sufficient proportion of free amino functions in the compounds of the general formula (IV) is converted into amido functions of the corresponding carboxylic acid.

Um ein möglichst wirksames Textilweichmachungsmittel zu erhalten, muß ein bestimmtes Molverhältnis des Amins (IV) zur Carbonsäure oder deren Estern (V) vor Beginn der Acylierungsreaktion eingestellt werden. Dieses bewegt sich bevorzugt im Bereich von 1 : 0,5 bis 1 : 3. Mit Vorteil wird ein Molverhältnis (IV) : (V) von 1 : 0,6 bis 1 : 2,5 eingestellt und das Gemisch der beiden Komponenten danach zur Reaktion gebracht. Dabei werden in befriedigender bis sehr guter Ausbeute die entsprechenden, an einem oder mehreren Stickstoffatomen acylierten Amidoamine erhalten.In order to obtain the most effective textile softening agent, a certain molar ratio of the amine (IV) to the carboxylic acid or its esters (V) must be set before the acylation reaction begins. This is preferably in the range from 1: 0.5 to 1: 3. A molar ratio (IV): (V) of 1: 0.6 to 1: 2.5 is advantageously set and the mixture of the two components is then used Brought reaction. The corresponding amidoamines acylated on one or more nitrogen atoms are obtained in a satisfactory to very good yield.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens führt man die Acylierungsreaktion in einem polaren organischen Lösungsmittel durch, in dem sich die Komponenten in ausreichender Menge lösen. Besonders bevorzugt wird in einem niederen Alkohol gearbeitet. Von den niederen, 1 bis 6 C-Atome aufweisenden Alkoholen hat sich besonders Isopropanol bewährt.In a further preferred embodiment of the process according to the invention, the acylation reaction is carried out in a polar organic solvent in which the components dissolve in a sufficient amount. It is particularly preferred to work in a lower alcohol. Of the lower alcohols containing 1 to 6 carbon atoms, isopropanol has proven particularly useful.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man Diamine der allgemeinen Formel (IV) ein, in der R¹ für ein freies Elektronenpaar oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (11), in der R⁴ Wasserstoff und p 1 bedeuten, R² für Wasserstoff oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (11), in der R⁴ Wasserstoff und p die Zahl 1 bedeuten, und n für 0 und m für 2 stehen. Mit besonderem Vorteil wird als Diamin Aminoethylethanolamin (AEEA) im ersten Reaktionsschritt acyliert.In a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, diamines of the general formula (IV) are used in which R ^{1 is} for a lone pair of electrons or a group of the general formula (11) in which R ^{4 is} hydrogen and p 1 is R ^{2 is} Hydrogen or a group of the general formula (11), in which R ^{4 is} hydrogen and p is 1, and n is 0 and m is 2. Particularly advantageously, aminoethylethanolamine (AEEA) is acylated as diamine in the first reaction step.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, zur Acylierung Carbonsäuren oder deren Ester der allgemeinen Formel (V) zu verwenden, in der R⁵ für Alkylenreste mit 15 bis 17 C-Atomen steht. Besonders bevoaugt wird Stearinsäure verwendet ((V), R⁵ = Alkylenrest mit 17 C-Atomen). Die dabei entstehenden, mit Srearoylresten acylierten Amine zeigen bei ihrer Verwendung in der Avivage von Textilien besonders gute Emebnisse.Furthermore, it is particularly preferred according to the invention to use carboxylic acids or their esters of the general formula (V) for the acylation, in which R ^{5 represents} alkylene radicals having 15 to 17 C atoms. Stearic acid is particularly preferred ((V), R ⁵ = alkylene radical with 17 C atoms). The resulting amines acylated with srearoyl residues show particularly good results when used in the finishing of textiles.

In einem nächsten Verfahrensschritt werden erfindungsgemäß die Reaktionsprodukte der Acylierungsreaktion mit einer Säure der allgemeinen Formel (VI) umgesetzt

(H⁺)_rX^r- (VI)
in der
r für eine ganze Zahl größer oder gleich 1, die der Ladung des Säureanions X entspricht, und
X für das Anion einer nicht oxidierend und nicht korrodierend wirkenden anorganischen Säure oder einer organischen Monocarbonsäure oder Polycarbonsäure

stehen.In a next process step, the reaction products of the acylation reaction are reacted with an acid of the general formula (VI)

(H ⁺ ) _r X ^r- (VI)
in the
r for an integer greater than or equal to 1, which corresponds to the charge of the acid anion X, and
X for the anion of a non-oxidizing and non-corrosive inorganic acid or an organic monocarboxylic acid or polycarboxylic acid

stand.

Als Säuren der allgemeinen Formel (VI) kommen somit anorganische Säuren aus der Gruppe Phosphorsäure, phosphorige Säure, unterphosphorige Säure, Schwefelsäure und schweflige Säure und organische Säuren (Carbonsäuren) aus der Gruppe Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Citronensäure, Methylsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Benzoesäure und Salicylsäure in Frage. Erfindungsgemäß sind für die Bildung der Säureadditionssalze organische Monocarbonsäuren aus der Gruppe Essigsäure, Glykolsäure und Milchsäure bevorzugt, da die entstehenden Salze bei der Verwendung als Avivagemittel für Textilien besonders gute Wirkung zeigen.The acids of the general formula (VI) are thus inorganic acids from the group phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, sulfuric acid and sulfurous acid and organic acids (carboxylic acids) from the group formic acid, acetic acid, propionic acid, glycolic acid, lactic acid, maleic acid, adipic acid, Citric acid, methylsulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, benzoic acid and salicylic acid in question. According to the invention, organic monocarboxylic acids from the group of acetic acid, glycolic acid and lactic acid are preferred for the formation of the acid addition salts, since the salts formed have a particularly good effect when used as softening agents for textiles.

Die Menge der Säure der Formel (VI) wird vorzugsweise so bemessen, daß jeweils eine Aminofunktion des Acylierungsproduktes mit einer Säurefunktion umgesetzt wird.The amount of the acid of the formula (VI) is preferably such that an amino function of the acylation product is reacted with an acid function.

Die Reaktion der Bildung der Säureadditionssalze wird ebenfalls nach für sich aus dem Stand der Technik bekannten Methoden durchgeführt. Dabei hat es sich bewährt, in Wasser oder einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel zu arbeiten. Bevorzugt wird als organisches Lösungsmittel ein niederer Alkohol verwendet. Aus der Gruppe derartiger Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen wird Isopropanol als organisches Lösungsmittel bevorzugt verwendet, da es sich aufgrund seiner Flüchtigkeit besonders gut aus der Produktmischung entfernen läßt. Es können aber auch aliphatische Diole, wie Glykol oder 1,2-Propandiol, oder deren Oligomere als organische Lösungsmittel eingesetzt werden.The reaction of the formation of the acid addition salts is also carried out according to methods known per se from the prior art. It has proven useful to work in water or a mixture of water and an organic solvent. A lower alcohol is preferably used as the organic solvent. From the group of such alcohols with 1 to 6 carbon atoms, isopropanol is preferably used as the organic solvent, since it is particularly easy to remove from the product mixture due to its volatility. However, aliphatic diols, such as glycol or 1,2-propanediol, or their oligomers can also be used as organic solvents.

In einem weiteren Verfahrensschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die entstandenen Säureadditionssalze mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Gegenwart von 10 bis 80 Gew.- % Wasser, bezogen auf den Gesamtansatz, alkoxyliert. Dabei wird in alle noch verfügbaren aminischen N-H-Bindungen innerhalb des Moleküls der im vorangehenden Schritt entstandenen Säureadditionssalze eine oder mehrere Ethoxy-, Propoxyund/oder Butoxygruppen insertiert. Die Länge der Alkoxyketten richtet sich dabei nach dem Molverhältnis Säureadditionssalz : Alkoxylierungsreagens. Dieses Molverhältnis liegt in bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 10. Dabei ist es möglich, als Alkoxylierungsreagens entweder ausschließlich eines der genannten Alkylenoxide oder auch beliebige Mischungen der genannten Alkylenoxide zu verwenden. Entsprechend der verwendeten Menge der einzelnen Alkylenoxide bilden sich dann auch Ketten von Ethoxy-, Propoxy- und-oder Butoxygruppen mit statistischer Kettenlängenverteilung und gegebenenfalls Verteilung der Ethoxy-, Propoxy- und Butoxyreste aus.In a further process step of the process according to the invention, the acid addition salts formed are alkoxylated with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide in the presence of 10 to 80% by weight of water, based on the total batch. In this case, one or more ethoxy, propoxy and / or butoxy groups are inserted into all of the amine N-H bonds still available within the molecule of the acid addition salts formed in the previous step. The length of the alkoxy chains depends on the molar ratio of acid addition salt: alkoxylation reagent. In preferred embodiments of the process according to the invention, this molar ratio is in the range from 1: 1 to 1:10. It is possible to use as alkoxylation reagent either only one of the alkylene oxides mentioned or any mixtures of the alkylene oxides mentioned. Depending on the amount of the individual alkylene oxides used, chains of ethoxy, propoxy and or or butoxy groups with statistical chain length distribution and optionally distribution of the ethoxy, propoxy and butoxy radicals are also formed.

Bevorzugt wird als Alkoxylierungsreagens Ethylenoxid und/oder Propylenoxid verwendet. Das Molverhältnis liegt dabei weiter bevorzugt im Bereich von 1 : 3 bis 1 : 5.Ethylene oxide and / or propylene oxide is preferably used as the alkoxylation reagent. The molar ratio is more preferably in the range from 1: 3 to 1: 5.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Alkoxylierungsreaktion unter Druck durchgeführt. Dabei wird sichergestellt, daß in kurzer Zeit die gewünschte Menge an Alkoxylierungsreagens im Reaktionsmedium gelöst wird und die Insertionsreaktion bei vergleichsweise moderaten Reaktionsbedingungen stattfindet. Der Druck liegt üblicherweise im Bereich von 1,1 bis 4 bar, bevorzugt bei 2 bis 3,5 bar. Bei diesem vergleichsweise geringen Überdruck läuft die Insertionsreaktion der Alkylenoxide in die noch verbliebenen aminischen N-H-Bindungen bei 70 bis 100 C, bevorzugt bei 80 bis 90 C, innerhalb von 1 bis 5 Stunden, meist jedoch schon in 1 bis 2 Stunden, vollständig ab.In a further preferred embodiment of the process according to the invention, the alkoxylation reaction is carried out under pressure. This ensures that the desired amount of alkoxylation reagent is dissolved in the reaction medium in a short time and that the insertion reaction takes place under comparatively moderate reaction conditions. The pressure is usually in the range from 1.1 to 4 bar, preferably from 2 to 3.5 bar. At this comparatively low excess pressure, the insertion reaction of the alkylene oxides into the remaining amine N-H bonds at 70 to 100 ° C., preferably at 80 to 90 ° C., takes place completely within 1 to 5 hours, but usually already in 1 to 2 hours.

Letztendlich ist es - sofern erwünscht - möglich, die Reaktionsprodukte auf an sich bekannte Weise aus der Reaktionsmischung zu isolieren. Dies geschieht beispielsweise dadurch, daß man bei leichtem Unterdruck und/oder geringfügig erhöhter Temperatur gegebenenfalls im Verfahren verwendete Lösungsmittel vollständig aus der Reaktionsmischung entfernt. In der Praxis werden dabei vorteilhafterweise bei erhöhter Temperatür geschmolzene, bei Raumtemperatur jedoch feste Massen der quartären Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I) erhalten. Unter den als bevorzugt gekennzeichneten Reaktionsbedingungen werden dabei Umsätze im Bereich von 80 bis 99 %, bezogen auf die nach der Acylierungsreaktion vorliegenden Aminfunktionen, erzielt.Ultimately, if desired, it is possible to isolate the reaction products from the reaction mixture in a manner known per se. This is done, for example, by completely removing any solvents used in the process from the reaction mixture at a slightly reduced pressure and / or slightly elevated temperature. In practice, masses of the quaternary amidoammonium salts of the general formula (I) which are melted at elevated temperature but are solid at room temperature are advantageously obtained. Under the reaction conditions marked as preferred, conversions in the range from 80 to 99%, based on the amine functions present after the acylation reaction, are achieved.

Die im Verlaufe des Verfahrens erhaltenen quartären Amidoammoniumsalze der allgemeinen Formel (I) stellen Kationtenside dar, die zur Avivage von Textilien verwendet werden können. Insbesondere zeigen die Verbindungen (I) auf Baumwollgeweben eine überraschend gute Avivage-Wirkung, die diejenige von aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen übertrifft. Zudem besitzen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gegenüber herkömmlichen Avivage-Mitteln den Vorteil, daß die im unbehandelten Gewebe vorhandene Saugfähigkeit durch die Avivage-Behandlung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen weniger beeinträchtigt wird.The quaternary amidoammonium salts of the general formula (I) obtained in the course of the process are cationic surfactants which can be used to finish textiles. In particular, the compounds (I) have a surprisingly good softening effect on cotton fabrics, which surpasses that of compounds known from the prior art. In addition, the compounds of the general formula (I) have the advantage over conventional finishing agents that the absorbency present in the untreated tissue is less impaired by the finishing treatment with the compounds according to the invention.

Praktischerweise werden die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung in wäßrigen Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen zur Anwendung gebracht, die 10 bis 30 Gew.-% der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten. Die Kationtenside ziehen auf das Gewebe auf und verleihen ihm nach Trocknung einen weichen Griff und eine gute Flauschigkeit. Die Saugfähigkeit wird - wie ausgeführt - weniger als bei bekannten Mitteln beeinträchtigt. Zudem lassen sich die Verbindungen bei nachfolgenden Waschvorgängen vollständig wieder von den Textilien entfernen und kumulieren folglich nicht auf der Faser.The compounds according to the present invention are conveniently used in aqueous solutions, emulsions or dispersions which contain 10 to 30% by weight of the compounds of the general formula (I). The cationic surfactants are drawn onto the fabric and, after drying, give it a soft feel and good fluffiness. As stated, the absorbency is impaired less than with known agents. In addition, the connections can be completely removed from the textiles in subsequent washing processes and consequently do not accumulate on the fibers.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

example 1

236,2 g (0,27 Äquivalente) eines durch Kondensation - zuletzt bei 200 ° C - von 1,5 Mol einer technischen Stearinsäure und 1,0 Mol Hydroxyethylethylendiamin (Aminoethylethanolamin, AEEA) mit einem Aminstickstoff-Gehalt von 1,6 % (ermittelt durch Titration mit Perchlorsäure in essigsaurem Medium) hergestellten Acylierungsproduktes wurden in einem Autoklaven geschmolzen und mit 27,0 g (0,27 Mol) einer 90 %igen Milchsäure sowie 77,3 g Wasser gemischt. Nach Verschließen des Autoklaven wurden bei 80 bis 85 ° C und einem maximalen Druck von 3 bar 59,5 g (1,35 Mol) Ethylenoxid innerhalb von 4 h eingeleitet. Es wurde eine hellfarbige Paste von cremiger Konsistenz erhalten, die bei Raumtemperatur zu einer festen Masse erstarrte.236.2 g (0.27 equivalents) of 1.5 mol of technical stearic acid and 1.0 mol of hydroxyethylethylenediamine (aminoethylethanolamine, AEEA) with an amine nitrogen content of 1.6% (last at 200 ° C.) determined by titration with perchloric acid in acetic acid medium) prepared acylation product were melted in an autoclave and mixed with 27.0 g (0.27 mol) of 90% lactic acid and 77.3 g of water. After closing the autoclave, 59.5 g (1.35 mol) of ethylene oxide were introduced at 80 to 85 ° C. and a maximum pressure of 3 bar within 4 h. A light-colored paste with a creamy consistency was obtained, which solidified to a solid mass at room temperature.

Das Produkt hatte eine Säurezahl (SZ) - ermittelt analog DGF-Methode C-V2 - von 2,2, was, bezogen auf die eingesetzte Milchsäure, einem Umsetzungsgrad von 92 % entspricht.The product had an acid number (SZ) - determined analogously to DGF method C-V2 - of 2.2, which, based on the lactic acid used, corresponds to a degree of conversion of 92%.

Die Milchsäure hatte nicht mit Ethylenoxid reagiert, wie durch Erniedrigung des pH-Wertes auf 2,5 mittels Salzsäure und anschließende potentiometrische Titration mit Natronlauge festgestellt wurde. Die bei der Säurezahl-Bestimmung fehlende Milchsäure konnte nahezu quantitativ wiedergefunden werden.The lactic acid had not reacted with ethylene oxide, as was found by lowering the pH to 2.5 using hydrochloric acid and subsequent potentiometric titration with sodium hydroxide solution. The lactic acid missing in the acid number determination could be recovered almost quantitatively.

Example 2

850 g (1,0 Mol) gehärteter Rindertalg wurden nach an sich bekannten Methoden bei 95 bis 100 ° C mit 69,7 g (0,67 Mol) Hydroxyethylethylendiamin (AEEA) bis zu einem Aminstickstoffgehalt des Produktes von 1,25 %, bestimmt durch Titration mit Perchlorsäure in essigsaurem Medium, umgesetzt.850 g (1.0 mol) of hardened beef tallow were determined according to known methods at 95 to 100 ° C. with 69.7 g (0.67 mol) of hydroxyethylethylenediamine (AEEA) up to an amine nitrogen content of the product of 1.25% by titration with perchloric acid in acetic acid medium.

250,6 g (0,22 Äquivalente) des erhaltenen Reaktionsproduktes wurden zusammen mit 22,0 g (0,22 Mol) 90 %iger Milchsäure, 20,0 g Isopropanol und 57,8 g Wasser in einem Autoklaven gemischt und unter Rühren bei 80 bis 85 ° C und einem Druck von 3,5 bar innerhalb von 4 h mit 49,2 g (1,12 Mol) Ethylenoxid zur Reaktion gebracht. Es wurde eine bei Raumtemperatur feste Masse mit einer Säurezahl von 1,7 erhalten. Dies entspricht einem auf Milchsäure bezogenen Umsatz von 95 %.250.6 g (0.22 equivalents) of the reaction product obtained were mixed together with 22.0 g (0.22 mol) of 90% lactic acid, 20.0 g of isopropanol and 57.8 g of water in an autoclave and with stirring 80 to 85 ° C and a pressure of 3.5 bar within 4 h with 49.2 g (1.12 mol) of ethylene oxide to react. A mass which was solid at room temperature and had an acid number of 1.7 was obtained. This corresponds to a lactic acid conversion of 95%.

Example 3

558 kg eines analog Beispiel 2 erhaltenen Reaktionsproduktes aus gehärtetem Rindertalg und Hydroxyethylethylendiamin (Aminstickstoff-Gehalt 1,6 %, bestimmt wie in den Beispielen 1 und 2 angegeben) wurden in einer Druckapparatur mit 64 kg 90 %iger Milchsäure und 193 kg Wasser gemischt. Bei einer Temperatur von 80 bis 85 ° C und einem Maximaldruck von 4 bar wurden 185 kg Propylenoxid eingeleitet und mit dem acylierten Amin zur Umsetzung gebracht.558 kg of a reaction product of hardened beef tallow and hydroxyethylethylenediamine obtained as in Example 2 (amine nitrogen content 1.6%, determined as given in Examples 1 and 2) were mixed in a pressure apparatus with 64 kg of 90% lactic acid and 193 kg of water. At a temperature of 80 to 85 ° C and a maximum pressure of 4 bar 185 kg of propylene oxide were introduced and reacted with the acylated amine.

Es wurde ein bei 70° C dünnflüssiges Produkt erhalten, das bei Raumtemperatur zu einer schmalzartigen Masse erstarrte. Die Säurezahl betrug 2,0. Dies entspricht einem auf Milchsäure bezogenen Umsetzungsgrad von 94 %.A product which had a low viscosity at 70 ° C. was obtained and solidified to a lard-like mass at room temperature. The acid number was 2.0. This corresponds to a degree of conversion of 94% based on lactic acid.

Example 4

484,5 g (1,04 Äquivalente) eines durch Kondensation - zuletzt bei 180 C - aus 486 g (1,8 Mol) technischer Stearinsäure und 103 g (1,0 Mol) Diethylentriamin hergestellten Acylierungsproduktes mit einem Aminstickstoffgehalt von 3 %, bestimmt durch Titration mit Perchlorsäure in essigsaurem Medium, wurden mit 104 g (1,04 Mol) 90 %iger Milchsäure und 190,0 g Wasser dispergiert und im Autoklaven bei 95 bis 100 °C und einem maximalen Druck von 4,5 bar innerhalb von 5 h mit 224 g (5,1 Mol) Ethylenoxid umgesetzt. Es wurde eine bei erhöhter Temperatur fließende, bei Raumtemperatur erstarrende Masse erhalten, die eine Säurezahl von 4,9 hatte. Dies entspricht einem auf Milchsäure bezogenen Umsatz von 91,5%.484.5 g (1.04 equivalents) of an acylation product with an amine nitrogen content of 3%, produced by condensation - lastly at 180 ° C. - from 486 g (1.8 mol) technical stearic acid and 103 g (1.0 mol) diethylenetriamine by titration with perchloric acid in acetic acid medium, were dispersed with 104 g (1.04 mol) of 90% lactic acid and 190.0 g of water and in an autoclave at 95 to 100 ° C and a maximum pressure of 4.5 bar within 5 h reacted with 224 g (5.1 mol) of ethylene oxide. A mass which flowed at elevated temperature and solidified at room temperature and had an acid number of 4.9 was obtained. This corresponds to a lactic acid turnover of 91.5%.

Example 5

172,0 g (0,5 Mol) eines aus technischer Stearinsäure und Hydroxyethylethylendiamin hergestellten cyclischen Amidoamins, (1-Hydroxyethyl-2-heptadecyl-imidazolin; Aminstickstoffgehalt, bestimmt durch Titration mit Perchlorsäure in essigsaurer Lösung: 4,04 %) wurden bei 80 °C mit 18,0 g Wasser behandelt und dadurch der Imidazolin-Ring geöffnet. Anschließend wurden 29,8 g (0,5 Mol) Essigsäure, 25,0 g Isopropanol und 45,9 g Wasser zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde in einem Autoklaven bei Temperaturen von 80 bis 85 C und einem Maximaldruck von 3 bar innerhalb von 4 h mit 109,3 g (2,48 Mol) Ethylenoxid umgesetzt. Die bei Raumtemperatur zu einer schmalzartigen Masse erstarrende Substanz hatte eine Säurezahl von 3,4. Dies entspricht einem Umsetzungsgrad, bezogen auf Essigsäure, von 95,1 %.172.0 g (0.5 mol) of a cyclic amidoamine prepared from technical stearic acid and hydroxyethylethylenediamine, (1-hydroxyethyl-2-heptadecylimidazoline; amine nitrogen content, determined by titration with perchloric acid in acetic acid solution: 4.04%) were obtained at 80 ° C treated with 18.0 g of water, thereby opening the imidazoline ring. Then 29.8 g (0.5 mol) of acetic acid, 25.0 g of isopropanol and 45.9 g of water were added. The reaction mixture was reacted in an autoclave at from 80 to 85 C and a maximum pressure of 3 bar within 4 h with 109.3 g (2.48 mol) of ethylene oxide. The substance solidifying at room temperature to a lard-like mass had an acid number of 3.4. This corresponds to a degree of conversion, based on acetic acid, of 95.1%.

Example 6

208,9 g (0,34 Mol) eines aus technischer Stearinsäure und Diethylentriamin hergestellten cyclischen Amidoamins (1-Stearoylamidoethyl-2-heptadecyl-imidazolin; Aminstickstoffgehalt, bestimmt durch Titration mit Perchlorsäure in essigsaurer Lösung: 2,27 %) wurden bei 80 C mit 12,6 g Wasser behandelt und dadurch der Imidazolinring geöffnet. Danach wurde das Produkt mit 33,9 g (0,34 Mol) 90 %iger Milchsäure, 23,7 g Isopropanol und 46,4 g Wasser gemischt und im Autoklaven bei 80 bis 85 °C und einem Maximaldruck von 3 bar innerhalb von 4 h mit 74,5 g (1,69 Mol) Ethylenoxid umgesetzt. Die bei erhöhter Temperatur flüssige, bei Raumtemperatur zu einer festen Masse erstarrende Substanz hatte eine Säurezahl von 1,0. Daraus ergibt sich ein Umsetzungsgrad, bezogen auf Milchsäure, von 97,9 %.208.9 g (0.34 mol) of a cyclic amidoamine (1-stearoylamidoethyl-2-heptadecyl-imidazoline) prepared from technical stearic acid and diethylene triamine; amine nitrogen content, determined by titration with perchloric acid in acetic acid solution: 2.27%) were at 80 C. treated with 12.6 g of water, thereby opening the imidazoline ring. The product was then mixed with 33.9 g (0.34 mol) of 90% lactic acid, 23.7 g of isopropanol and 46.4 g of water and in an autoclave at 80 to 85 ° C and a maximum pressure of 3 bar within 4 h reacted with 74.5 g (1.69 mol) of ethylene oxide. The substance, which was liquid at elevated temperature and solidified at room temperature, had an acid number of 1.0. This results in a degree of conversion based on lactic acid of 97.9%.

Comparative Example 1

60 g des in Beispiel 2 beschriebenen Umsetzungsproduktes aus gehärtetem Rindertalg und Hydroxyethylethylendiamin wurden nach Zugabe von 4 g Essigsäure und 256 g Wasser bei 80 °C zu einer 20 %igen Dispersion gemischt. Es wurde ein nach Abkühlung auf Raumtemperatur gut fließendes Produkt erhalten.60 g of the reaction product of hardened beef tallow and hydroxyethylethylenediamine described in Example 2 were mixed at 80 ° C. to give a 20% dispersion after the addition of 4 g of acetic acid and 256 g of water. A product which flowed well after cooling to room temperature was obtained.

Example 7 Testing water miscibility

Die Schmelze der entsprechend den Beispielen 1 bis 6 erhaltenen Produkte wurde bei 80 bis 85 °C mit soviel Wasser gemischt, daß jeweils wäßrige verdünnte Dispersionen resultierten, die 10, 15 und 20 % des quartären Amidoammoniumsalzes gemäß der Erfindung enthielten. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde das Fließverhalten der Dispersionen visuell beurteilt.The melt of the products obtained according to Examples 1 to 6 was mixed at 80 to 85 ° C. with sufficient water to result in aqueous dilute dispersions which contained 10, 15 and 20% of the quaternary amidoammonium salt according to the invention. After cooling to room temperature, the flow behavior of the dispersions was assessed visually.

Der Beurteilung der erfindungsgemäßen Verbindungen hinsichtlich ihrer Wassermischbarkeit wurde eine Beurteilung eines aus dem Stand der Technik bekannten Avivage-Mittels gegenübergestellt. Dabei handelte es sich um Distearyldimethylammoniumchlorid.The assessment of the compounds according to the invention with regard to their water miscibility was compared with an assessment of a finishing agent known from the prior art. It was distearyldimethylammonium chloride.

Für eine spätere Verdünnung zu Avivage-Flotten für die Textilienbehandlung ist eine niedrige Viskosität vorteilhaft, da so eine homogene Verteilung der als Avivage-Mittel verwendeten Wirkstoffe schneller erreicht werden kann. Außerdem wird dadurch das Einspülverhalten in Waschmaschinen günstig beeinflußt.A low viscosity is advantageous for later dilution to finishing liquors for treating textiles, since this enables a homogeneous distribution of the active ingredients used as finishing agents to be achieved more quickly. In addition, this has a favorable influence on the induction behavior in washing machines.

Die Ergebnisse der Prüfung der Wassermischbarkeit sind der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen.

The results of the water miscibility test are shown in Table 1 below.

Example 8 Testing the thermal color stability

Zur Prüfung der thermischen Farbstabilität wurden in eine Aluminiumschale (innerer Durchmesser: 8 cm) 10 g einer 20 %igen wäßrigen Dispersion der quartären Amidoammoniumsalze gemäß der Erfindung eingewogen. Diese wurden 1 h bei 110 °C getrocknet. Danach wurde die Temperatur auf 140 °C erhöht und 3 h auf diesem Temperaturniveau gehalten. Nach Abkühlung wurde die Farbe des Rückstandes beurteilt. Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmen.

To test the thermal color stability, 10 g of a 20% strength aqueous dispersion of the quaternary amidoammonium salts according to the invention were weighed into an aluminum dish (inner diameter: 8 cm). These were dried at 110 ° C. for 1 h. The temperature was then raised to 140 ° C. and held at this temperature level for 3 hours. After cooling, the color of the residue was assessed. The results are shown in Table 2 below.

Example 9 Testing the soft hand of treated textiles

Ca. 30 g eines durch mehrfaches Waschen gehärteten Baumwollfrottee-Gewebes wurden in 600 ml einer wäßrigen Waschflotte, die jeweils 0,15 g (bezogen auf 100 %igen Wirkstoff) der erfindungsgemäßen quartären Amidoammoniumsalze enthielt, 3 min lang eingetaucht und bewegt. Die Frottee-Gewebe wurden anschließend geschleudert und an der Luft getrocknet.Approx. 30 g of a cotton terry cloth hardened by repeated washing were immersed in 600 ml of an aqueous washing liquor, each containing 0.15 g (based on 100% active ingredient) of the quaternary amidoammonium salts according to the invention, for 3 minutes and agitated. The terry fabrics were then spun and air dried.

Das Griffgefühl wurde durch zehn in der Prüfung der Weichheit von Textilien erfahrene Personen unabhängig voneinander geprüft und nach einer vorgegebenen Skala, die von "1 = sehr weich" bis "4 = hart" reichte, benotet.The feel was checked independently by ten people experienced in testing the softness of textiles and rated on a given scale, which ranged from "1 = very soft" to "4 = hard".

Die Einzelergebnisse der Griff-Bewertung wurden gemittelt und sind der nachfolgenden Tabelle 3 zu entnehmen.

The individual results of the handle evaluation were averaged and are shown in Table 3 below.

Result:

Wie sich aus den Griffnoten im einzelnen ergibt, wurden von den Testpersonen die mit dem Mittel des Vergleichsbeispiels 1 behandelten Textilien noch deutlich schlechter bewertet als solche Textilien, die mit einem Avivage-Mittel des Standes der Technik (Distearyldimethylammoniumchlorid) behandelt worden waren. Demgegenüber deutlich bessere Ergebnisse konnten die Testpersonen bei solchen Textilien feststellen, die mit quartären Amidoammoniumsalzen gemäß der Erfindung behandelt worden waren. Diese wurden ausnahmslos als "weich" bzw. "sehr weich" bewertet.As can be seen from the grades in detail, the test subjects rated the textiles treated with the agent of Comparative Example 1 even worse than those textiles that had been treated with a finishing agent of the prior art (distearyldimethylammonium chloride). In contrast, the test subjects were able to find significantly better results with textiles which had been treated with quaternary amidoammonium salts according to the invention. Without exception, these were rated as "soft" or "very soft".

Claims

1. Quaternary amido ammonium salts of the general formula (I)

in the R 'for a lone pair of electrons, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a group of the general formula (II)

in the

R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and

p represents an integer from 1 to 10,

R ^{2 represents} hydrogen, an alkyl group having 1 to 22 C atoms, an alkenyl group having 8 to 22 C atoms or a group of the general formula (11) above,

R ³ for a group of the general formula (II) above or a group of the general formula (III)

in the

R ⁵ denotes an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical with 7 to 21 C atoms,

m for 2 or 3,

n for an integer from 0 to 4,

q for an integer from 1 to n + 1, which corresponds to the number of quaternary N atoms,

r for an integer ≧ 1, which corresponds to the charge of the acid anion X and

X for the anion of a non-oxidizing and non-corrosive inorganic acid or an organic monocarboxylic acid or polycarboxylic acid

2. Salts of the general formula (I) according to claim 1, characterized in that R ¹ and / or R ^{2 represent} a group of the general formula (11) in which R ^{4 is} hydrogen or methyl and p is an integer from 2 to 8 mean.

3. Salts of the general formula (I) according to claim 1, characterized in that R ^{3 represents} a group of the general formula (III) in which R ^{5 is} an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical having 11 to 17 carbon atoms.

4. Salts of the general formula (I) according to Claims 1 to 3, characterized in that R ¹ for a group of the general formula (II) in which R ^{4 is} methyl and p 5, R ² for a group of the general formula ( II), in which R ^{4 is} hydrogen and p 1, R ^{3 is} a group of the general formula (III) in which R ^{5 is} an alkylene radical having 15 to 17 carbon atoms, n is 0, m is 2, X is Lactate and q and r stand for 1.

5. Process for the preparation of quaternary amidoammonium salts of the general formula (I)

in the R ^{1 represents} a lone pair of electrons, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a group of the general formula (II),

in the

R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and

p represents an integer from 1 to 10,

R ^{2 represents} hydrogen, an alkyl group having 1 to 22 C atoms, an alkenyl group having 8 to 22 C atoms or a group of the above general formula (II),

in the

m for 2 or 3,

n for an integer from 0 to 4,

r for an integer ≧ 1 which corresponds to the charge of the acid anion X and

stand, on at least one nitrogen atom the radical R ¹ for an organic radical from the above group and the radical R ³ for a radical of the above general formula (III), characterized in that a) diamines or higher amines of the general formula (V)

in which R ¹ , R ² , R ⁴ , m and n have the meaning given for the formula (I), where in R ¹ p = 1, and R ^{6 is} a free pair of electrons or hydrogen, where R ^{6 is} a free one Electron pair means when R ^{1 is} an organic radical from the above group, and R ^{6 is} hydrogen when R ^{1 is} a free electron pair, and at least one of the radicals R ² and R ^{6 is} hydrogen, and m for 2 or 3 and

n stands for an integer from 0 to 4,

acylated with carboxylic acids or their esters of the general formula (V),

in the

R ^{5 is} an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical with 7 to 21 C atoms and

R ^{7 represents} hydrogen, a methyl radical, ethyl radical or glyceryl radical,

(b) reacting the reaction products with an acid of the general formula (VI), (H ⁺ ) _r X ^r- (VI) in the

r for an integer 2 1, which corresponds to the charge of the acid anion X, and

X represents the anion of a non-oxidizing and non-corrosive inorganic acid or an organic monocarboxylic acid or polycarboxylic acid,

(c) alkoxylating the acid addition salts formed with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide and

(d) if desired, isolating the reaction products in a manner known per se.

6. The method according to claim 5, characterized in that one carries out the acylation reaction at elevated temperature, preferably at 85 to 200 ° C.

7. The method according to claim 5, characterized in that one carries out the acylation reaction at a molar ratio (IV): (V) of 1: 0.5 to 1: 3, preferably from 1: 0.6 to 1: 2.5 .

8. Process according to Claims 5 to 7, characterized in that the acylation reaction is carried out in a polar organic solvent, preferably in a lower alcohol, particularly preferably in isopropanol.

9. Process according to Claims 5 to 8, characterized in that compounds of the general formula (IV) are used in which R ^{1 is} for a lone pair of electrons or a group of the general formula

(11) in which R ^{4 is} hydrogen and p 1, R ^{2 is} hydrogen or a group of the general formula (II) in which R ^{4 is} hydrogen and p 1, and n is 0 and m is 2.

10. Process according to Claims 5 to 9, characterized in that carboxylic acids or their esters of the general formula (V) are used for the acylation, in which R ^{5 represents} alkylene radicals having 15 to 17 C atoms.

11. The method according to claim 10, characterized in that stearic acid is used for the acylation.

12. The method according to claim 5, characterized in that reacting the acylation products with an organic mono- or oligocarboxylic acid from the group lactic acid, glycolic acid and acetic acid, preferably with lactic acid.

13. The method according to claims 5 and 12, characterized in that the salt formation in water or a mixture of water and an organic solvent, preferably using a lower alcohol as an organic solvent, particularly preferably using i-isopropanol.

14. The method according to claim 5, characterized in that one carries out the alkoxylation of the acid addition salts at a molar ratio of acid addition salt: alkoxylation reagent of 1: 1 to 1:10.

15. The method according to claims 5 and 14, characterized in that ethylene oxide and / or propylene oxide is used as the alkoxylation reagent.

16. The method according to claims 5, 14 and 15, characterized in that one carries out the alkoxylation reaction under pressure, preferably under a pressure up to a maximum of 5 bar.

17. Use of the quaternary amidoammonium salts of the general formula (I)

in the R ^{1 is} a lone pair of electrons, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a group of the general formula (11)

in the

R ^{4 is} hydrogen, methyl or ethyl and

p represents an integer from 1 to 10,

R ³ for a group of the general formula (11) above or a group of the general formula (III)

in the

R ^{5 represents} an alkylene radical, alkenylene radical or alkadienylene radical with 7 to 21 C atoms, m represents 2 or 3,

n for an integer from 0 to 4,

r for an integer ≧ 1, which corresponds to the charge of the acid anion X and

X for the anion of a non-oxidizing and non-corrosive inorganic acid or

an organic monocarboxylic acid or polycarboxylic acid

stand, on at least one nitrogen atom the radical R ¹ for an organic radical from the above

Group and the radical R ^{3 represent} a radical of the above general formula (III), for the finishing of

Textiles.

18. Use according to claim 17, characterized in that the application concentration of the compounds (I) in water is 10 to 30 wt .-%.