EP0287121A2 - Heat and light-sensitive recording material and recording method - Google Patents

Heat and light-sensitive recording material and recording method Download PDF

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EP0287121A2
EP0287121A2 EP88106064A EP88106064A EP0287121A2 EP 0287121 A2 EP0287121 A2 EP 0287121A2 EP 88106064 A EP88106064 A EP 88106064A EP 88106064 A EP88106064 A EP 88106064A EP 0287121 A2 EP0287121 A2 EP 0287121A2
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sensitive recording
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Toshimi Satake
Toshiaki Minami
Tomoaki Nagai
Fumio Fujimura
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Abstract

Es wird ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und ein entsprechendes Aufzeichnungsverfahren beschrieben. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial enthält in der Farbentwicklungsschicht eine besondere elektronenabgebende Verbindung aber keine elektronenaufnehmende Verbindung. Bei Zufuhr von Wärme- und Photoenergie entsteht ein klares Bild. Das Material verschmutzt weniger und die Aufzeichnungen sind besser lesbar im sichtbaren und nahen infraroten Bereich.A heat and light sensitive recording material and a corresponding recording method are described. The recording material according to the invention contains a special electron-donating compound in the color development layer but no electron-accepting compound. A clear picture emerges when heat and photo energy are supplied. The material is less dirty and the recordings are easier to read in the visible and near infrared range.

Description

Die Erfindung betrifft ein wärme- und lichtempfind­liches Aufzeichnungsmaterial, das bei Zufuhr von Wärme- ­und Lichtenergie ein Bild ergibt und ein Aufzeichnungs­verfahren.The invention relates to a heat- and light-sensitive recording material which gives an image when heat and light energy is supplied and a recording method.

Bisher sind verschiedene Aufzeichnungsverfahren vorge­schlagen worden, bei denen eine Farbbildungsreaktion zwischen einem farblosen oder schwach gefärbten basischen Farbstoff und einer anorganischen elektronenaufnehmenden Verbindung bei Einwirkung von Druck, Wärme, Elektrizität, Lichtenergie usw. stattfindet.So far, various recording methods have been proposed in which a color formation reaction between a colorless or slightly colored basic dye and an inorganic electron-accepting compound takes place under the action of pressure, heat, electricity, light energy, etc.

Bei diesen Bildaufzeichnungsverfahren wird ein wärme­empfindliches Aufzeichnungsmaterial wie folgt hergestellt:In these image recording methods, a heat-sensitive recording material is produced as follows:

Auf die Oberfläche eines Trägers wie Papier, synthe­tisches Papier, Film, Kunststoff usw. wird eine Be­schichtungsmasse aufgebracht, die durch Feinvermahlen und Dispergieren eines farblosen chromogenen Stoffes und eines Farbentwicklungsmaterials, Vermischen der erhalte­nen Dispersionen miteinander und Zugeben eines Binde­mittels, Füllstoffs, Sensibilisators, Gleitmittels und anderer Hilfsmittel erhalten worden ist. Unter der Wärme­einwirkung von Thermofeder, Thermokopf, Thermostempel, Laserstrahl usw. erfolgt eine augenblickliche chemische Umsetzung, die zur Aufzeichnung führt.A coating composition is applied to the surface of a carrier such as paper, synthetic paper, film, plastic, etc., by finely grinding and dispersing a colorless chromogenic substance and a color development material, mixing the dispersions obtained with one another and adding a binder, filler, sensitizer, lubricant and other aids have been obtained. An instantaneous chemical occurs under the influence of heat from the thermal spring, thermal head, thermal stamp, laser beam, etc. Implementation that leads to the recording.

Die vielfältigen praktischen Verwendungen dieses wärme­empfindlichen Aufzeichnungsverfahrens umfassen die An­wendung bei technischen Aufzeichnungsgeräten, Terminal­druckern von Computern, Druckern von Faksimiliermaschi­nen, Fahrscheinautomaten, Druckern für Strichcode-Zettel und dgl.The various practical uses of this heat-sensitive recording method include the application in technical recording devices, terminal printers of computers, printers of facsimile machines, ticket machines, printers for barcode notes and the like.

Zur Bildung eines gefärbten Bildes muß das wärmeempfind­liche Blatt einen basischen farblosen Farbstoff als elektronenabgebendes Material enthalten. Sowohl dieser Farbstoff als auch eine Lewissäure sind im allgemeinen in derselben Schicht enthalten, so daß eine Verschmutzung auf­grund einer unvermeidlichen Farbentwicklung beim Her­stellungsprozeß des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes, der Lagerung oder Handhabung des unverwendeten Aufzeichnungs­blattes auftreten kann.To form a colored image, the heat sensitive sheet must contain a basic colorless dye as an electron donating material. Both this dye and a Lewis acid are generally contained in the same layer, so that contamination due to inevitable color development may occur in the heat-sensitive recording sheet manufacturing process, storage or handling of the unused recording sheet.

Erfindungsgemäß wurden jetzt ein Aufzeichnungsmaterial, das keine elektronenaufnehmende Verbindung verwendet, und ein entsprechendes Aufzeichnungsverfahren gefunden.According to the invention, a recording material which does not use an electron-accepting compound and a corresponding recording method have now been found.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger eine Farbbildungschicht hat, die eine elektronenabgebende Verbindung aber keine elektronenauf­nehmende Verbindung enthält, wobei die elektronenabge­bende Verbindung mindestens einen Fluoranfarb­stoff der folgenden allgemeinen Formel (I)

Figure imgb0001
    enthält;
worin mindestens einer der Reste R₁, R₂,R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ eine Gruppe der allgemeinen Formel
Figure imgb0002
 bedeutet;
worin T₁, T₂ und T₃ gleich oder verschieden sind und je­weils ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₈ Alkyl-, C₃-C₉ Alkenyl- ­oder C₃-C₉ Alkinylgruppe bedeuten;
T₄ ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₈ Alkyl-, C₃-C₉ Alkenyl-, C₃-C₉ Alkinylgruppe oder Phenylgruppe bedeutet; außerdem T₃ und T₄ mit einem benachbarten Stickstoffatom verbunden sein können unter Bildung einer Pyrrolidino-, Morpholino-, Piperidino- oder Hexamethyleniminogruppe;
und die Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitro-, Hydroxy-, Amino-, substituierte Amino-, Aralkyl-, substi­tuierte Aralkyl-, Aryl- oder substituierte Arylgruppe bedeuten; und n eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeutet.The recording material according to the invention is a heat and light-sensitive recording material which has a color formation layer on a support which contains an electron-donating compound but no electron-accepting compound, the electron-donating compound having at least one fluoran dye of the following general formula (I)
Figure imgb0001
 contains;
wherein at least one of the radicals R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ and R₉ is a group of the general formula
Figure imgb0002
 means;
wherein T₁, T₂ and T₃ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a C₁-C₈ alkyl, C₃-C₉ alkenyl or C₃-C₉ alkynyl group;
T₄ represents a hydrogen atom, a C₁-C₈ alkyl, C₃-C₉ alkenyl, C₃-C₉ alkynyl group or phenyl group; T₃ and T₄ can also be connected to an adjacent nitrogen atom to form a pyrrolidino, morpholino, piperidino or hexamethyleneimino group;
and the radicals R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ and R₉ are the same or different and each have a hydrogen or halogen atom, an alkyl, alkoxy, cycloalkyl, nitro, hydroxy, amino , substituted amino, aralkyl, substituted aralkyl, aryl or substituted aryl group; and n represents an integer from 0 to 4.

In den obigen Resten weisen die Alkylgruppen verzugsweise 1 bis 6 C-Atome auf,die Cycloalkylgruppen haben vorzugsweise 3 bis 6 C-Atome, die Substitution der Aminogruppen besteht vorzugsweise in einer mono- oder di-C₁-C₆-Alkyl-Substitution und die Arylgruppen sind vorzugsweise Phenylreste.In the above radicals, the alkyl groups preferably have 1 to 6 carbon atoms, the cycloalkyl groups preferably have 3 to 6 carbon atoms, the substitution of the amino groups preferably consists of a mono- or di-C₁-C₆-alkyl substitution and the aryl groups are preferably phenyl radicals.

Von den Fluoranleukofarbstoffen der allgemeinen Formel (I) sind die Farbstoffe der folgenden allgemeinen Formel (II)

Figure imgb0003
bevorzugt.Of the fluorine leuco dyes of the general formula (I), the dyes of the following general formula (II)
Figure imgb0003
 prefers.

Unter Berücksichtigung der Herstellbarkeit Kosten und Leistungsfähigkeit sind 2-methyl-6-p-(p-dimethyl­aminophenyl)aminoanilinofluoran (Schmelzpunkt: 197-203 °C) der folgenden Formel (III) und 2-Chlor-3-methyl-6-p-­(p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran (Schmelzpunkt: 191,5- 196 °C) der folgenden Formel (IV) am stärksten bevorzugt.

Figure imgb0004
Taking into account the manufacturability costs and performance, 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran (melting point: 197-203 ° C.) of the following formula (III) and 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran (melting point: 191.5-196 ° C) of the following formula (IV) is most preferred.
Figure imgb0004

Die Wahl der erfindungsgemäßen Fluoranleukofarbstoffe unterliegt keinen besonderen Einschränkungen; man kann z.B. folgende verwenden: 2-Methyl-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoani­ linofluoran, 2-Methoxy-6-p-(p-dimethylaminophenyl)amino­anilinofluoran, 2-Chlor-6-p-(p-dimethylaminophenyl)amino­anilinofluoran, p-Nitro-6-p-(p-di äthylaminophenyl)amino­anilinofluoran, 2-Amino-6-p-(p-dimäthylaminophenyl)amino­anilinofluoran, 2-Diäthylamino-6-p-(p-dimäthylamino­phenyl)aminoanilinofluoran, 2-Phenyl-6-p-(p-phenylamino­phenyl)aminoanilinofluoran, 2-Benzyl-6-p-(p-phenylamino­phenyl)aminoanilinofluoran, 2-Hydroxy-6-p-(p-phenyl­aminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Methyl-6-p-(p-di­methylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Diäthylamino-6-­p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Diäthyl­amino-6-p-(p-dibutylaminophenyl)aminoanilino-fluoran, 3-­Methyl-7-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-­Methoxy-7-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Chlor-7-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-Nitro-7-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-­Amino-7-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 3-­Diäthylamino-7-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilino­fluoran, 3-Phenyl-7-p-(p-phenylaminophenyl)aminoanili­nofluoran, 3-Benzyl-7-p-(p-phenylaminophenyl)amino­anilinofluoran, 3-Hydroxy-7-p-(p-phenylaminophenyl)ami­noanilinofluoran, 2-Methyl-7-p-(p-dimethylaminophe­nyl)aminoanilinofluoran, 2-Diäthylamino-7-p-(p-diäthyl­ aminophenyl)aminoanilinofluoran, 2-Diäthylamino-7-p-(p-­dibutylaminophenyl)aminoanilinofluoran, 2-p-(p-­dimethylaminophenyl)aminoanilino-6-methylfluoran, 2-p-(p-­Dimethylaminophenyl)aminoanilino-6-methoxyfluoran, 2-p-­(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-6-chlorfluoran, 2-p-­(p-diäthylaminophenyl)aminoanilino-6-nitrofluoran, 2-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilino-6-aminofluoran, 2-p-(p-diäthylaminophenyl)aminoanilino-6-diäthylamino­fluoran,
2-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-6-phenylfluoran, 2-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-6-benzylfluoran, 2-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-6-hydroxyfluoran, 2-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-6-methylfluoran, 2-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-6-diäthylfluoran, 2-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-6-diäthylamino­fluoran,
3-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-7-methylfluoran, 3-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-7-methoxyfluoran, 3-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-7-chlorfluoran, 3-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-7-nitrofluoran, 3-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-7-aminofluoran, 3-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-7-diäthylamino­fluoran,
3-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-7-phenylfluoran, 3-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-7-benzylfluoran, 3-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-7-hydroxyfluoran, 3-p-(p-Dimethylaminophenyl)aminoanilino-7-methylfluoran, 3-p-(p-Diäthylaminophenyl)aminoanilino-7-diäthylamino­fluoran, und
3-p-(p-Phenylaminophenyl)aminoanilino-7-diäthylamino­fluoran.The choice of the fluoranleuco dyes according to the invention is not subject to any particular restrictions; the following can be used, for example: 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoani linofluoran, 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, p-nitro-6-p- (p-di ethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2- Amino-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-diethylamino-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-phenyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-benzyl-6-p - (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl ) aminoanilinofluoran, 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilino-fluoran, 3-methyl-7-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-methoxy-7-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-chloro-7-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-nitro-7-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-amino-7-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-diethylamino-7 -p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-pheny l-7-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-benzyl-7-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 3-hydroxy-7-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-methyl-7-p - (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-diethylamino-7-p- (p-diethyl aminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-diethylamino-7-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluoran, 2-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilino-6-methylfluoran, 2-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilino-6-2-methoxy -p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilino-6-chlorofluorane, 2-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilino-6-nitrofluorane, 2-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilino-6-aminofluorane, 2-p- (p -diethylaminophenyl) aminoanilino-6-diethylaminofluoran,
2-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilino-6-phenylfluorane, 2-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilino-6-benzylfluorane, 2-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilino-6-hydroxyfluorane, 2-p- ( p-dimethylaminophenyl) aminoanilino-6-methylfluorane, 2-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilino-6-diethylfluorane, 2-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilino-6-diethylaminofluorane,
3-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilino-7-methylfluorane, 3-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilino-7-methoxyfluorane, 3-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilino-7-chlorofluorane, 3-p- ( p-diethylaminophenyl) aminoanilino-7-nitrofluoran, 3-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilino-7-aminofluoran, 3-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilino-7-diethylaminofluoran,
3-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilino-7-phenylfluorane, 3-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilino-7-benzylfluorane, 3-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilino-7-hydroxyfluorane, 3-p- ( p-dimethylaminophenyl) aminoanilino-7-methylfluorane, 3-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilino-7-diethylaminofluorane, and
3-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilino-7-diethylaminofluoran.

Die erfindungsgemäßen Fluoranleukofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) werden allein oder im Gemisch verwendet.The fluoranleuco dyes of the general formula (I) according to the invention are used alone or in a mixture.

Die erfindungsgemäße Farbbildungsschicht enthält den obigen basischen farblosen chromogenen Farbstoff, gegebenenfalls ein wärmeschmelzbares Material, Bindemittel und andere Additive.The color formation layer according to the invention contains the above basic colorless chromogenic dye, optionally a heat-fusible material, binder and other additives.

Das erfindungsgemäße wärmeschmelzbare Material enthält keine elektronenaufnehmende Verbindung, verbessert jedoch die Farbentwicklungssensibilität.The heat-fusible material according to the invention contains no electron-accepting compound, but improves the color development sensitivity.

Typische Beispiele für die erfindungsgemäßen wärme­schmelzbaren Materialien sind: Fettsäureamide wie Stearin­amid, Palmitinamid usw.; Äthylenbisamid; Montanwachs; Polyäthylenwachs; Dimethylterephthalat; p-Benzyloxy­benzoesäurebenzylester; Dibenzylterephthalat; β-Naphthyl­benzoat; N-Acetyldiphenylamin; p-Nitrobenzoesäuremethyl­ester; Diphenylcarbonat; p-Benzyloxybenzoesäuremethyl­ester; p-Nitrobenzaldehyd; Fluoren; Phenanthren; α-Naph­tochinon; 4ʹ-t-Butylbenzyl-4-(4ʺ-t-butyl-benzyloxy)ben­zoat; 4,4ʹ-n-Butoxydiphenylsulfon; p-Tolylcarbonat; m-­Tolylcarbonat; o-Tolylcarbonat; 1,2,3,4,5,6,7,8-Octa­hydroanthracen; p-Benzylbiphenyl; Phenyl-4-biphenylcar­bonat; Phenyl-β-naphthylcarbonat; Phenyl-α-naphthylcar­bonat; β-Naphthyl-p-tolylsulfonat; β-Naphthylbenzol­ sulfonat; 4-Biphenylbenzolsulfonat; Phenyl-β-naphthalin­sulfonat;

Figure imgb0005
Typical examples of the heat-fusible materials according to the invention are: fatty acid amides such as stearinamide, palmitinamide, etc .; Ethylene bisamide; Montan wax; Polyethylene wax; Dimethyl terephthalate; benzyl p-benzyloxybenzoate; Dibenzyl terephthalate; β-naphthyl benzoate; N-acetyldiphenylamine; p-nitrobenzoic acid methyl ester; Diphenyl carbonate; methyl p-benzyloxybenzoate; p-nitrobenzaldehyde; Fluorene; Phenanthrene; α-naphthoquinone; 4ʹ-t-butylbenzyl 4- (4ʺ-t-butylbenzyloxy) benzoate; 4,4ʹ-n-butoxydiphenyl sulfone; p-tolyl carbonate; m-tolyl carbonate; o-tolyl carbonate; 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroanthracene; p-benzylbiphenyl; Phenyl-4-biphenyl carbonate; Phenyl-β-naphthyl carbonate; Phenyl-α-naphthyl carbonate; β-naphthyl p-tolyl sulfonate; β-naphthylbenzene sulfonate; 4-biphenylbenzenesulfonate; Phenyl-β-naphthalenesulfonate;
Figure imgb0005

Erfindungsgemäße Bindemittel sind z.B. völlig verseifter Polyvinylalkohol, Polymerisationsgrad: 200-1900, teil­weise verseifter Polyvinylalkohol, karboxylierter Poly­vinylalkohol, amidmodifizierter Polyvinylalkohol, sulfon­säuremodifizierter Polyvinylalkohol, butyralmodifizierter Polyvinylalkohol, andere modifizierte Polyvinylalkohole, Hydroxyathylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethyl­zellulose, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Styrol-­Butadien-Copolymere, Zellulosederivate wie Äthylzellu­lose und Acetylzellulose, Polyvinylchlorid, Polyvinyl­azetat, Polyacrylamid, Polyacrylsäureester, Polyvinyl­butyral, Polystyrol, Copolymere von obigen Verbindungen, Polyamidharz, Siliconharz, Petroleumkunstharz, Terpen­harz, Ketonharz und Cumaronharz. Diese hochmolekularen Bindemittel können verwendet werden, nachdem sie in einem Lösungsmittel wie Wasser, Alkohol, Keton, Ester, Kohlen­wasserstoff usw. gelöst oder in Wasser oder Lösungsmittel emulgiert oder dispergiert wurden.Binders according to the invention are, for example, completely saponified polyvinyl alcohol, degree of polymerization: 200-1900, partly saponified polyvinyl alcohol, carboxylated polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohols, Hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymers, styrene-butadiene copolymers, cellulose derivatives such as ethyl cellulose and acetyl cellulose, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylic acid ester, polyvinyl butyral, polystyrene resin, polyamide resin, copolymers, the above, and coumarone resin. These high molecular weight binders can be used after being dissolved in a solvent such as water, alcohol, ketone, ester, hydrocarbon, etc., or emulsified or dispersed in water or solvent.

Die Art und Menge des erfindungsgemäßen basischen farb­losen chromogenen Farbstoffs, des wärmeschmelzbaren Materials, der anderen Additive, die je nach dem ge­wünschten Effekt und der Eignung für Aufzeichnungszwecke gewählt werden, sind nicht besonders beschränkt. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, 1 bis 8 Gew.-Teile des wärmeschmelzbaren Materials, 1 bis 20 Gew.-Teile Füll­stoff und 10 bis 25 Gew.-Teile Bindemittel für die Bindung des Farbstoffs, bezogen auf 1 Gew.-Teil des basischen farblosen chromogenen Farbstoffs, zu verwenden.The type and amount of the basic colorless chromogenic dye according to the invention, the heat-fusible material, the other additives, which are selected depending on the desired effect and the suitability for recording purposes, are not particularly limited. In general, it is advantageous to use 1 to 8 parts by weight of the heat-fusible material, 1 to 20 parts by weight of filler and 10 to 25 parts by weight of binder for binding the dye, based on 1 part by weight of the basic colorless chromogenic dye to use.

Das erfindungsgemäße wärme- und lichtempfindliche Material wird hergestellt, indem man die Beschichtungsmasse auf ein Basismaterial wie Papier, synthetisches Papier, Film, Plastik usw. aufträgt.
Der obige erfindungsgemäße basische farblose chromogene Farbstoff und gegebenenfalls die anderen Additive, werden mittels einer Mahlvorrichtung, wie Kugelmühle, Reibungs­mühle, Sandschleifmaschine usw., oder mittels einer geeigneten Emulgiermaschine bis zu einer Teilchengröße von mehreren Mikron oder kleiner zermahlen. Hierzu gibt man verschiedene Additive. Die Additive, die erfindungs­gemäß verwendet werden können, sind z.B. folgende:

Füllstoffe; Trennmittel für die Verhütung des Anhaftens eines Blattes wie Metallsalze von Fettsäuren; Gleit­mittel zur Mottling-Verhinderung, wie Fettsäureamide, Äthylenbisamid, Montanwachs, Polyäthylenwachs usw.; Dispergiermittel, wie Dioctylsulfobernsteinsäurenatrium­salz, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumaurylalkohol­sulfat, Natriumalginat usw.; UV-Absorptionsmittel der Benzophenon- und Triazolreihe; Antischaummittel; wasser­fest machende Mittel usw.
Als erfindungsgemäße Füllstoffe können sowohl anor­ ganische als auch organische Füllstoffe, die auf dem Papierbearbeitungsgebiet angewendet werden, verwendet werden. Beispiele für die erfindungsgemäßen Füller sind Tonerde, Talk, Siliciumdioxid, Magnesiumcarbonat, Alumi­niumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Bariumsulfat, Kaolin, Titandioxid, Zinkoxid, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid, Harnstoff-Formaldehydharz, Polystyrolharz, Phenolharz usw.The heat and light sensitive material according to the invention is produced by applying the coating composition to a base material such as paper, synthetic paper, film, plastic, etc.
The above basic colorless chromogenic dye according to the invention and optionally the other additives are ground to a particle size of several microns or smaller by means of a grinding device such as a ball mill, attritor, sand grinder, etc., or by means of a suitable emulsifying machine. Various additives are added to this. The additives which can be used according to the invention are, for example, the following:

Fillers; Release agents for preventing sheet sticking such as metal salts of fatty acids; Mottling prevention lubricants such as fatty acid amides, ethylene bisamide, montan wax, polyethylene wax, etc .; Dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinic acid, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium auryl alcohol sulfate, sodium alginate, etc .; UV absorbers of the benzophenone and triazole series; Anti-foaming agents; waterproofing agents, etc.
As fillers according to the invention, both anor ganic as well as organic fillers used in the paper processing field are used. Examples of the fillers according to the invention are alumina, talc, silicon dioxide, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, kaolin, titanium dioxide, zinc oxide, calcium carbonate, aluminum oxide, urea-formaldehyde resin, polystyrene resin, phenolic resin, etc.

Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsverfahren wird ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Farbbildungsschicht ver­wendet.In the recording method of the present invention, a recording material having a color formation layer is used.

Das Aufzeichnungsverfahren besteht aus den zwei folgenden Stufen:

  • (1) Zuerst wird thermisch ein latentes Bild in der Farbbildungsschicht erzeugt.
  • (2) Dann wird aus dem latenten Bild durch Lichtbestrahlung ein sichtbares Bild gemacht.
The recording process consists of two stages:
  • (1) First, a latent image is thermally formed in the color formation layer.
  • (2) Then the latent image is made a visible image by light irradiation.

Das thermische Muster wird mit Hilfe einer Thermofeder, einem Thermokopf, Laserstrahlen usw. erzeugt.The thermal pattern is generated using a thermal spring, a thermal head, laser beams, etc.

Die Lichtbestrahlung wird mit einer Schwarzlichtlampe, Xenonlampe, Kohlenbogenlampe usw. durchgeführt, wobei UV-­Licht am besten geeignet ist. Die Belichtungszeit ist sehr kurz bis kurz. Sie beträgt höchstens einige Minuten. Der Zeitabstand zwischen dem Ende der thermischen Aufzeich­nung und der Belichtung richtet sich nach den Bedingungen des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsverfahrens. D.h. die Belichtung kann sofort, einige Monate (Lagerung) oder einige Jahre (Lagerung) nach der thermischen Aufzeichnung erfolgen. Das erhaltene Aufzeichnungsbild absorbiert Licht vom sicht­baren Bereich bis zum nahen Infrarotbereich, d.h. Licht von 370-2000 nm.The light irradiation is carried out with a black light lamp, xenon lamp, carbon arc lamp, etc., UV light being the most suitable. The exposure time is very short see you shortly. It is at most a few minutes. The time interval between the end of the thermal recording and the exposure depends on the conditions of the recording method according to the invention. This means that the exposure can take place immediately, a few months (storage) or a few years (storage) after the thermal recording. The recording image obtained absorbs light from the visible range to the near infrared range, ie light from 370-2000 nm.

Obwohl erfindungsgemäß gar keine elektronenakzeptierende Verbindung verwendet wird, kann ein gefärbtes Bild erzeugt werden, das Licht im sichtbaren Bereich und im nahen Infra­rotbereich(Licht von 370-2000 nm) absorbiert. Die Ursache dafür kann wie folgt erklärt werden.Although no electron-accepting compound is used according to the invention, a colored image can be produced which absorbs light in the visible range and in the near infrared range (light from 370-2000 nm). The reason for this can be explained as follows.

Der erfindungsgemäße Fluoranleukofarbstoff hat folgenden Strukturanteil, bei dem zwei Benzolkerne am Fluoranskelett im Molekül durch drei Stickstoffatome gebunden sind:

Figure imgb0006
The fluoranleuco dye according to the invention has the following structural component, in which two benzene nuclei are bonded to the fluorine skeleton in the molecule by three nitrogen atoms:
Figure imgb0006

Bei der Belichtung ist dieser Strukturanteil photochemisch aktiv und bildet eine Absorptionsstelle, die Licht im nahen Infrarotbereich absorbiert. Angesichts der Tatsache, daß die thermische Aufzeichnung und die Belichtung jeweils für sich alleine kein gefärbtes Bild ergeben, kann man folgendes vermuten:This part of the structure is photochemically active during exposure and forms an absorption point that absorbs light in the near infrared range. In view of the fact that the thermal recording and the exposure do not produce a colored image by themselves, one can assume the following:

Bei Zufuhr von Wärmeenergie wird der basische farblose chromogene Farbstoff unter Schmelzen aktiviert, und bei Zufuhr vor Lichtenergie tritt die obige photochemische Reaktion ein, so daß es zur Farbbildung kommt.When heat energy is supplied, the basic colorless chromogenic dye is activated with melting, and when light energy is supplied, the above photochemical reaction occurs, so that color formation occurs.

(Beispiele)(Examples)

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Als Abkürzung fur "Gewichtsteile" wird "Teile" verwendet.The invention is illustrated by the following examples. As an abbreviation for "parts by weight", "parts" is used.

[Beispiel 1 (Test Nr. 1-2)]Example 1 (Test No. 1-2) Dispersion A (Farbstoffdispersion)Dispersion A (dye dispersion)

Basischer farbloser Farbstoff (Siehe Tabelle 1.)      2,0 Teile
10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol      4,6 Teile
Wasser      2,6 Teile

Basic colorless dye (See Table 1.) 2.0 parts
10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4.6 parts
Water 2.6 parts

Die obige Dispersion wurde in einer Reibmühle bis zu einer Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen. Dann wurden die folgerden Dispersionen miteinander vermischt; man erhält dabei die Beschichtungsmasse.

Dispersion A (Farbstoffdispersion)      9,2 Teile
Kaolintondispersion (50%ige Dispersion)      12 Teile
The above dispersion was ground in an attritor to a particle size of 3 microns. Then the subsequent dispersions were mixed together; the coating composition is obtained.

Dispersion A (dye dispersion) 9.2 parts
Kaolin clay dispersion (50% dispersion) 12 parts

Die Beschichtungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von 6,0 g/m² auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m² aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte von 200-600 Sekunden einzustellen.
Man erhielt ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeich­nungsblatt.The coating composition was applied in a coating amount of 6.0 g / m² on a base paper with a weight of 50 g / m², dried and supercalendered to achieve a smoothness of 200-600 seconds.
A heat and light sensitive recording sheet was obtained.

[Beispiel 2 (Test Nr. 3-6)]Example 2 (Test No. 3-6) Dispersion B (Dispersion von wärme­schmelzbarem Material)Dispersion B (dispersion of thermofusible material)

Wärmeschmelzbares Material (Siehe Tabelle 1.)      6,0 Teile
10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol      18,7 Teile
Wasser      11,3 Teile

Heat fusible material (See Table 1.) 6.0 parts
10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 18.7 parts
Water 11.3 parts

Die obige Dispersion wurde in einer Reibmühle bis zu einer Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen. Dann wurden die folgenden Dispersionen miteinander vermischt; man erhält dabei die Beschichtungsmasse.

Dispersion A (Farbstoffdispersion)      9,2 Teile
Dispersion B (Dispersion von wärme­schmelzbarem Material)      36 Teile
Kaolinton (50%ige Dispersion)      12 Teile
The above dispersion was up to in an attritor ground to a particle size of 3 microns. Then the following dispersions were mixed together; the coating composition is obtained.

Dispersion A (dye dispersion) 9.2 parts
Dispersion B (dispersion of thermofusible material) 36 parts
Kaolin clay (50% dispersion) 12 parts

Man erhielt ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeich­nungsblatt, auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 unter Verwendung dieser Beschichtungsmasse.A heat and light sensitive recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 using this coating composition.

[Vergleichsversuch 1 (Test Nr. 7-8)][Comparative Experiment 1 (Test No. 7-8)]

Man erhielt ein wärme- und lichtempfindliches Aufzeich­nungsblatt, auf gleiche Weise wie im Beispiel 1, jedoch unter Verwendung der folgenden Dispersion C anstelle von Dispersion A.A heat and light sensitive recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, but using the following dispersion C instead of dispersion A.

Dispersion CDispersion C

Basischer farbloser Farbstoff (Siehe Tabelle 1.)      2,0 Teile
10%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol      4,6 Teile
Wasser      2,6 Teile

Basic colorless dye (See Table 1.) 2.0 parts
10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4.6 parts
Water 2.6 parts

In diesem Fall ist 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilino­fluoran ein eine schwarze Farbe bildender Farbstoff, der üblicherweise verwendet wird, und 3,6,6ʹ-Tris-(dimethyl­amino)spiro[fluoren-9,3ʹ-phthalid] ist ein Farbstoff, bei dem die überlegene optische Lesbarkeit des gefärbten Bildes im nahen Infrarotbereich gefunden wurde.In this case, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran is a black colorant dye that is commonly used and is 3,6,6ʹ-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3ʹ-phthalide] a dye in which the superior optical legibility of the colored image was found in the near infrared range.

Die Aufzeichnungsblätter der Beispiele und Vergleichs­versuche wurden hinsichtlich der in Tabelle 1 angegebenen Eigenschaften geprüft; die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Figure imgb0007
The recording sheets of the examples and comparative tests were tested for the properties given in Table 1; the results are summarized in Table 1.
Figure imgb0007

[Anmerkungen][Remarks]

  • (1) Bilddichte: Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungs­blatt erhält in einem Drucker für wärmeempfindliche Zettel (TLP-150, von F&O Co. hergestellt) eine Auf­zeichnung.

    Die Aufzeichnung wird 5 Minuten mit dem Licht eines Fade-O-Meters (Verwendung einer Kohlebogenlampe) bestrahlt. Die Bilddichte wird mit einem Macbeth­Dichtemesser (RD-914, Verwendung des Amber-Filters) bestimmt.    (1) Image density: A heat sensitive recording sheet is recorded in a heat sensitive label printer (TLP-150, manufactured by F&O Co.).

    The recording is irradiated for 5 minutes with the light of a fade-o-meter (using a carbon arc lamp). The image density is determined using a Macbeth density meter (RD-914, using the amber filter).
  • (2) Reflexionsgrad des infraroten Lichts: Der Reflexi­onsgrad des nach obiger Anmerkung (1) aufge­zeichneten Teils wird mit einem Spektrophotometer bei einer Wellenlänge von 940 nm gemessen. Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, bewirken die im Vergleichsversuch verwendeten Farbstoffe wegen der Abwesenheit des elektronenakzeptierenden Materials keine Farbentwicklung, und Farbstoff Nr. 8, der für das Lesen im nahen infraroten Bereich geeignet ist, bewirkt in Abwesenheit der Farbentwicklung keine Absorption von infrarotem Licht . Dagegen findet bei den Beispielen dieser Erfindung,trotz Abwesenheit eines elektronenakzeptierenden Materials, sowohl eine gute Farbentwicklung als auch eine überlegene Absorption von infrarotem Licht statt.(2) Reflectance of infrared light: The reflectance of the part recorded in the above (1) is measured with a spectrophotometer at a wavelength of 940 nm. As can be seen from Table 1, the dyes used in the comparative experiment did not cause color development due to the absence of the electron accepting material, and dye No. 8, which is suitable for reading in the near infrared region, did not absorb infrared light in the absence of color development. In contrast, in the examples of this invention, despite the absence of one electron-accepting material, both good color development and superior absorption of infrared light take place.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial weist folgende Vorteile auf.

  • (1) Ein klares Bild entsteht trotz Abwesenheit eines elektro­nenakzeptierenden Materials (im Farbentwicklungsmittel).
  • (2) Eine Verschmutzung durch Farbbildung beim Herstellungs­prozeß, der Lagerung und Handhabung des unbenutzten Aufzeichnungsblattes findet kaum statt.
  • (3) Die Lesbarkeit im sichtbaren und nahen infraroten Bereich ist überlegen, so daß man sogar Strichcode-Zettel auf diese Weise herstellen kann.
The recording material according to the invention has the following advantages.
  • (1) A clear picture emerges despite the absence of an electron-accepting material (in the color developing agent).
  • (2) Soiling caused by color formation in the manufacturing process, storage and handling of the unused recording sheet hardly takes place.
  • (3) The readability in the visible and near infrared range is superior, so that even barcode labels can be produced in this way.

Claims (8)

(1) Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch eine Farbbildungsschicht auf einem Träger, die eine elektronenabgebende aber keine elektronenaufnehmende Verbindung enthält, wobei die elektronenabgebende Verbindung mindestens ein Fluor­anfarbstoff der folgenden allgemeinen Formel (I):
Figure imgb0008
 ist,
worin mindestens einer der Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, und R₉ eine Gruppe der allgemeinen Formel
Figure imgb0009
 bedeutet;
worin T₁, T₂ und T₃ gleich oder verschieden sind und je­weils ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₈ Alkyl-, C₃-C₉ Alkenyl- ­oder C₃-C₉ Alkinylgruppe bedeuten;
T₄ ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₈ Alkyl-, C₃-C₉ Alkenyl-, C₃-C₉ Alkinylgruppe oder Phenylgruppe bedeutet; außerdem T₃ und T₄ mit einem benachbarten Stickstoffatom verbunden sein können unter Bildung einer Pyrrolidino-, Morpholino-, Piperidiro- oder Hexamethyleniminogruppe;
und die Reste R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ und R₉ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitro-, Hydroxy-, Amino-, substituierte Amino-, Aralkyl-, substi­tuierte Aralkyl-, Aryl- oder substituierte Arylgruppe bedeuten; und n eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeutet.(1) Heat and light-sensitive recording material, characterized by a color formation layer on a support which contains an electron-donating compound but no electron-accepting compound, the electron-donating compound comprising at least one fluoran dye of the following general formula (I):
Figure imgb0008
 is
wherein at least one of the radicals R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, and R₉ is a group of the general formula
Figure imgb0009
 means;
wherein T₁, T₂ and T₃ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a C₁-C₈ alkyl, C₃-C₉ alkenyl or C₃-C₉ alkynyl group;
T₄ represents a hydrogen atom, a C₁-C₈ alkyl, C₃-C₉ alkenyl, C₃-C₉ alkynyl group or phenyl group; T₃ and T₄ may also be connected to an adjacent nitrogen atom to form a pyrrolidino, morpholino, piperidiro or hexamethyleneimino group;
and the radicals R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈ and R₉ are the same or different and each have a hydrogen or halogen atom, an alkyl, alkoxy, cycloalkyl, nitro, hydroxy, amino , substituted amino, aralkyl, substituted aralkyl, aryl or substituted aryl group; and n represents an integer from 0 to 4. (2) Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Fluoranleukofarbstoff der allgemeinen Formel (I) 2-Chlor-3-methyl-6-p-(p-­phenylamino-phenyl)aminoanilinofluoran oder 2-­Methyl-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinoflu­oran ist.(2) Recording material according to claim 1, characterized in that the fluoranleuco dye of the general formula (I) 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylamino-phenyl) aminoanilinofluoran or 2-methyl-6-p- ( p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran. (3) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklungsschicht 1 bis 8 Gewichtsteile eines wärmeschmelzbaren Materials, 1 bis 20 Gewichtsteile Füllstoff, und 10 bis 25 Gewichtsteile Bindemittel, bezogen auf 1 Gewichtsteil des Fluoranfarbstoffs (=basischer, farbloser, chromogener Farbstoff) enthält.(3) Heat-sensitive recording material according to one of claims 1 or 2, characterized in that the Color developing layer contains 1 to 8 parts by weight of a heat-fusible material, 1 to 20 parts by weight of filler, and 10 to 25 parts by weight of binder, based on 1 part by weight of the fluoran dye (= basic, colorless, chromogenic dye). (4) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Papier, synthetisches Papier, ein Film oder Kunststoff ist.(4) Heat-sensitive recording material according to one of claims 1-3, characterized in that the carrier is a paper, synthetic paper, a film or plastic. (5) Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einem wärme- und lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 durch thermische Aufzeichnung ein latentes Bild erzeugt und dieses anschließend durch Belichten in ein sichtbares Bild umwandelt.(5) Heat- and light-sensitive recording method, characterized in that a latent image is produced on a heat- and light-sensitive recording material according to one of claims 1 to 4 by thermal recording and this is then converted into a visible image by exposure. (6) Aufzeichnungsverf. gemäß Anspruch 5, dadurch gekenn­zeichnet, daß die thermische Aufzeichnung mit einer Thermofeder, einem Thermokopf oder Laserstrahlen erzeugt wird.(6) Recording method according to claim 5, characterized in that the thermal recording is generated with a thermal spring, a thermal head or laser beams. (7) Aufzeichnungsverfahren gemäß Anspruch 5, dadurch ge­kennzeichnet, daß mit einer Schwarzlichtlampe, Xenonlampe oder Kohlebogenlampe belichtet wird.(7) Recording method according to claim 5, characterized in that exposure is carried out with a black light lamp, xenon lamp or carbon arc lamp. (8) Aufzeichnungsverfahren gemäß einem der Ansprüche 5 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Belichtung mit UV-Strahlung erfolgt.(8) Recording method according to one of claims 5 or 7, characterized in that the exposure is carried out with UV radiation.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0381492B1 (en) * 1989-02-03 1998-04-15 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Optical recording medium, optical recording method, and optical recording device used in method
US5200947A (en) * 1989-02-03 1993-04-06 Jujo Paper Co., Ltd. Optical recording medium, optical recording method, and optical recording device used in method
JP2536917B2 (en) * 1989-02-06 1996-09-25 日本製紙株式会社 Optical recording material
US5260252A (en) * 1990-07-24 1993-11-09 Nashua Corporation Thermal latent image material and method of producing and developing the same
US5494768A (en) * 1992-10-01 1996-02-27 Nashua Corporation Toner composition containing ethylene bisamide compounds
US5441418A (en) * 1993-05-20 1995-08-15 Binney & Smith Inc. Thermochromic drawing device
US5514635A (en) * 1993-12-29 1996-05-07 Optum Corporation Thermal writing surface and method for making the same
AU2005231979B2 (en) * 2004-04-07 2011-02-03 Basf Se Method of coloring a coating composition
US20060093958A1 (en) * 2004-10-28 2006-05-04 Vladek Kasperchik Color forming compositions and associated methods
US7505058B2 (en) * 2005-12-07 2009-03-17 Dell Product L.P. Single head receipt printer
US7892619B2 (en) * 2006-12-16 2011-02-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Coating for optical recording

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57169484A (en) * 1981-04-14 1982-10-19 Shin Nisso Kako Co Ltd Novel fluoran compound
EP0089752A2 (en) * 1982-02-24 1983-09-28 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd Fluoran derivatives, process for their preparation and their use in recording systems
JPS6274687A (en) * 1985-09-30 1987-04-06 Shin Nisso Kako Co Ltd Coloring recording medium
FR2602238A1 (en) * 1986-07-31 1988-02-05 Shin Nisso Kako Co Ltd FLUORANE COMPOUNDS AND CHROMOGENIC RECORDING MATERIALS USING THE SAME
EP0286116A2 (en) * 1987-04-09 1988-10-12 Jujo Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2778701B2 (en) * 1988-09-12 1998-07-23 マナック株式会社 Decolorization accelerator for bleaching

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57169484A (en) * 1981-04-14 1982-10-19 Shin Nisso Kako Co Ltd Novel fluoran compound
EP0089752A2 (en) * 1982-02-24 1983-09-28 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd Fluoran derivatives, process for their preparation and their use in recording systems
JPS6274687A (en) * 1985-09-30 1987-04-06 Shin Nisso Kako Co Ltd Coloring recording medium
FR2602238A1 (en) * 1986-07-31 1988-02-05 Shin Nisso Kako Co Ltd FLUORANE COMPOUNDS AND CHROMOGENIC RECORDING MATERIALS USING THE SAME
EP0286116A2 (en) * 1987-04-09 1988-10-12 Jujo Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 11, no. 272 (M-622)(2719) 04 September 1987, & JP-A-62 074 687 (SHIN NISSO KAKO CO LTD) 06 April 1987 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 7, no. 11 (C-145)(1156) 18 Januar 1983, & JP-A-57 169 484 (SHINNITSUSOU KAKOU K.K.) 19 Oktober 1982 *

Also Published As

Publication number Publication date
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EP0287121A3 (en) 1990-07-11
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US4853361A (en) 1989-08-01
JPH066396B2 (en) 1994-01-26

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