EP0222631A1 - Process for de-asphalting with energy recuperation during the separation of de-asphalted oil from the de-asphalting solvent - Google Patents

Process for de-asphalting with energy recuperation during the separation of de-asphalted oil from the de-asphalting solvent Download PDF

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EP0222631A1
EP0222631A1 EP86402123A EP86402123A EP0222631A1 EP 0222631 A1 EP0222631 A1 EP 0222631A1 EP 86402123 A EP86402123 A EP 86402123A EP 86402123 A EP86402123 A EP 86402123A EP 0222631 A1 EP0222631 A1 EP 0222631A1
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EP
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solvent
phase
oil
separation
extract
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Gérard Hotier
Pierre Renard
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IFP Energies Nouvelles IFPEN
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/003—Solvent de-asphalting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/28—Recovery of used solvent

Definitions

  • the invention relates to a deasphalting process comprising energy recovery during the separation of deasphalted oil from deasphalting solvent.
  • this patent describes the separation of normal pentane on the one hand, and deasphalted and de-resinated oil on the other hand, at a temperature of 215 ° C. and at a pressure of 37.5 bars while the temperature and the critical pressure of pentane are respectively 196 ° C and 33 bars.
  • US Patent No. 4,305,814 incorporates this technique by extending it to solvent - asphalt separation and solvent - resin separation: the petroleum product to be treated with solvent is contacted in a first decanter, on the one hand a mixture oil - resin - solvent and on the other hand asphalt still containing a little solvent.
  • the asphalt + solvent mixture is brought to supercritical conditions (1) for the solvent and, on the one hand, the practically pure solvent is separated and, on the other hand, the asphalt containing traces of solvent which is then stripped off. steam.
  • the oil-solvent resin mixture is heated so as to bring it under conditions which may be slightly supercritical, on the one hand a solvent-oil mixture is separated and on the other hand the resin still containing solvent.
  • the resin + solvent mixture is heated under supercritical conditions for the solvent (2), which makes it possible to recover further solvent before stripping the last traces of solvent from the resin fraction.
  • the oil-solvent mixture is heated so as to bring it under supercritical conditions (3) in order to separate the bulk of the solvent from the oil.
  • the deasphalting solvent is pentane
  • the conditions in (1) are 238 ° C, 46.4 bars
  • the conditions in (2) are 240 ° C, 46 bars.
  • the US Pat. No. 4,502,944 presents a deasphalting and de-resinating in a single step with demixing in 3 liquid phases, at a temperature of approximately 15 to 20 ° below the critical temperature of the solvent and a pressure approximately 20 bars higher than the critical pressure.
  • the lightest phase consisting of a solvent-oil mixture, is passed through an exchanger and then an oven before entering a supercritical separator at a pressure equivalent to that of the first separator (except for the pressure drops) and at a temperature higher than the critical temperature of the solvent not specified.
  • the separated solvent then passes through the exchanger mentioned above and is used to preheat the oil-solvent mixture.
  • it is sought during the steps carried out under supercritical conditions to separate the deasphalted oil from the deasphalting solvent.
  • the present invention relates to the processes of the first type mentioned above and provides a method for maximizing energy recovery during the supercritical separation of deasphalted oil deasphalting solvent.
  • the deasphalting solvent comprises at least one hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms and belongs for example to the group nC3, nC4, nC5, nC6, iC4, iC5, penaltyo Co, isos C6, propylene, butenes, pentenes, hexenes or commercial propane, butane, pentane, hexane group, C3 cut, C4 cut, C5 cut, C6 cut, propylene cut, butene cut which consist of a mixture of the pure products mentioned above.
  • the deasphalted oil comes either from deasphalting or from deasphalting followed by the de-processing of heavy petroleum products such as atmospheric residue, vacuum residue, headless heavy crudes, catalytic cracking residues, coal tars or petroleum without this list being exhaustive. , using one of the aforementioned solvents.
  • the solvent / oil volume ratio called the solvent ratio in a deasphalting or de-resinating operation is most often from 3/1 to 10/1.
  • the present invention preferably applies when the supercritical separation is two-phase; the two separate phases can either be considered as two liquids, either as a vapor and a liquid, or as a liquid and a so-called phase supercritical fluid with reference to the deasphalting solvent. It is indeed known (Zhuze Petroleum 1960-23-298) that under certain conditions close to the critical point of the solvent, we may have to deal with three-phase vapor-liquid equilibria low in oil, liquid rich in oil.
  • the essential object of the invention is therefore to minimize the energy consumption in deasphalting processes.
  • the deasphalting step proper is not changed compared to the prior art.
  • the contacting of the load with the deasphalting solvent is therefore preferably carried out at an average temperature equal to or lower than the critical temperature of the solvent.
  • the novelty which constitutes an improvement over the prior art concerns the step of fractionating the extract, making it possible to collect the deasphalted oil and the deasphalting solvent separately.
  • the procedure is as follows: the crude extract coming from the solvent extraction unit is first brought in at least one first step to supercritical conditions, at least vis- with respect to the solvent, comprising a temperature T1 and a pressure P1, so as to cause a separation into two phases, a first phase of recovered solvent, and a first phase of extract enriched in oil, these two phases are separated, and , in at least a second step, said first phase of oil-enriched extract, obtained in the first step, is brought to supercritical conditions (at least vis-à-vis the solvent) of temperature T2 and pressure P2, so as to cause a separation into two phases, a second phase of solvent recovered and a second phase of oil-enriched extract, and these two phases are separated.
  • At least part of the heat of external origin used in the two above stages is supplied in the second stage, and at least part of the heat necessary for the first stage is supplied by heat recovery on the first phase of solvent recovered.
  • the heat necessary to bring the temperature of the crude extract to that necessary for the phase separation of the first step is provided in the following order to said extract: - first the heat of the first phase of recovered solvent, - then the heat of the second phase of the oil-enriched extract.
  • additional heat may be provided by a heating source of external origin.
  • the recompression of the supercritical solvent (b2) when it is carried out is preferably carried out adiabatically (without heat exchange) so that its temperature increases by at least 15 to 20 ° to allow economical heat recovery.
  • This stage is a combination of the second stage of supercritical separation (b1) carried out at a temperature higher than the first stage of supercritical separation on the one hand, and, of a recompression of the "vapor" (b2) or more generally of the supercritical solvent resulting from the first stage of supercritical separation on the other hand.
  • separation a) is carried out. at a temperature preferably within the lower quarter of the temperature range defined above for T1.
  • step b4) proper, the oil-rich phase resulting from a) undergoes a second separation similar to that described in b1) conducted at a temperature preferably within the upper quarter of the temperature range defined above for T2 .
  • the oil-poor phase from this second separation is mixed with the oil-poor phase from separation a) and thereby raises its temperature.
  • This oil-poor mixture undergoes a second separation similar to that described in b1) preferably carried out at a temperature situated in the lower quarter of the temperature range defined above for T2.
  • the phase rich in oil from this separation is preferably recycled to step a).
  • Figure 1 shows a first variant of the invention where the supercritical separation is carried out in 2 steps.
  • the residue is supplied by line 26 and the solvent by line 27 in the reactor or the series of deasphalting reactors 1 operating under slightly sub-critical conditions.
  • the heavy fraction consisting of asphaltenes and / or resins as well as a little solvent is evacuated via line 19 and reheated in the exchanger 16 before the solvent recovery step 20 consisting of evaporation (flash) low pressure and a final steam stripping.
  • the asphalt is collected at 32.
  • the light fraction consisting of deasphalted oil and most of the solvent (about 90%) is removed by line 2 and heated in exchangers 3 and 4 so as to reach supercritical conditions. The two-phase mixture then settles in the separator 5.
  • the light phase consisting of at least 92.5% by weight of solvent and in most cases at least 97.5% by weight of solvent is evacuated via line 6, it gives up its heat to the mixture of solvent oil in l exchanger 3. After leaving the exchanger 3 this mixture is usually still very slightly "supercritical" with respect to the solvent: the pressure is much higher than the critical pressure while the temperature is a few degrees higher than the critical temperature; under these conditions, the supercritical fluid has the characteristics of a liquid, and can be pumped by the pump 7 into the solvent tank 21.
  • the heavy phase consisting essentially of oil (at least 50% by weight and in most cases at least 70% by weight of oil) is discharged into line 9 and heated in the oven 10. This two-phase mixture then settles in the separator 11.
  • the light phase consisting of a minimum solvent of 97.5% pure is discharged through line 15, cooled in the exchanger 16, pumped into pump 17 and brought to the solvent tank 21 through line 18; the separated solvent, under supercritical conditions passing through the reservoir 21 represents at least 83.5% of the total solvent and in most cases at least 89% of the total solvent.
  • the heavy phase consisting of oil (minimum 83% Weight and up to 96%) evacuated by line 12, it gives up its heat to the solvent oil mixture through the exchanger 4 before arriving by line 13 at l recovery step 14 consisting of low pressure evaporation (flash) and final stripping with steam.
  • the solvent recovered in steps 14 and 20 is returned to the cold solvent tank 24 respectively by lines 22 and 23 then joins the hot solvent inlet line 8 by line 25.
  • the deasphalted oil leaves through line 31 .
  • Figure 2 illustrates a two-stage supercritical separation combined with recompression of supercritical fluid.
  • the heavy load is brought by line 26 into the reactor where the series of deasphalting reactors 1 the solvent is brought there by line 27.
  • the mixture of asphalt and a little solvent constituting the heavy fraction is conducted by the line 19 in the exchanger 16, where it heats up before entering the separation step 20 consisting of low pressure evaporation (flash) and steam stripping.
  • the light fraction consisting of deasphalted oil and most of the solvent is heated in the exchangers 3 and 4, at the outlet of the exchanger 4, the mixture then decanted in two phases in the separator 5.
  • the light fraction consisting of at least 92.5% by weight of solvent and in most cases at least 97.5% of solvent is evacuated by line 6 to the compressor 28 in order to increase its temperature. at least 15 ° C.
  • the heated solvent is led by line 29 to the exchanger 3, where it transfers its heat to the oil solvent mixture then to the expansion valve 30 (possibly to a turbine to recover the mechanical energy) where the solvent expands and becomes liquefies by being brought back to a temperature below the critical temperature.
  • Line 44 brings the solvent to reservoir 21.
  • the heavy fraction consisting of at least 50% Weight of oil and in most cases at least 70% of oil is led by line 9 to the oven 10 where it is heated.
  • the two-phase mixture settles in the separator 11.
  • the light phase consisting of at least 97.5% of solvent is brought by line 15 into the exchanger 16 where it gives up its heat to the heavy phase of the deasphalting step and is then returned by the pump 17 to the tank. of solvent 21.
  • At least 85% of the solvent passes through the tank 21.
  • the heavy phase consisting of at least 85% oil gives up its heat from the solvent oil mixture in the exchanger 4, it is then sent via line 13 in the solvent separation step 14, consisting of an evaporation (flash) low pressure and steam stripping.
  • the cold solvent recovered in steps 14 and 20 is returned to the tank 24 and then by means of line 25 to the solvent line 27.
  • Figure 3 illustrates a preferred embodiment of the invention when the solvent level (volume ratio of solvent to charge) is greater than 8. It comprises a first supercritical separation, followed by a second supercritical separation for each of the two separate phases.
  • the residue is supplied by line 26 and the solvent by line 27 in the reactor or the series of deasphalting reactors 1 operating under slightly sub-critical conditions.
  • the heavy fraction consisting of asphaltenes and / or resins as well as a little solvent is evacuated by line 19 to zone 20 consisting of a low pressure evaporation (flash) and a final stripping steam.
  • the light fraction consisting of deasphalted oil and most of the solvent (about 95%) is evacuated by line 2, heated in the exchanger 3 and mixed at junction 33 with the hot effluent from line 42. The the two-phase mixture then undergoes a supercritical separation in the separator 5.
  • the light phase consisting of at least 92.5% by weight of solvent is discharged through line 6, it heats up in exchanger 34, it is mixed with the hot effluent from line 15 at junction 35 and it undergoes a new supercritical separation in the separator 36.
  • the light phase (consisting of at least 97.5% by weight of solvent) coming from the separator is sent by line 37 in the exchanger 3 or it cools and then brought back by means of the pump 7 to the solvent tank 21 at line 38 (under these conditions the supercritical fluid has a compressibility close to that of a liquid).
  • the heavy phase coming from the separator 36 is pumped at 39 through the line 42 to the junction 33.
  • the heavy phase consisting of a large proportion of oil (at least 40% by weight) is discharged into line 9 and heated in the furnace 10. This two-phase mixture then settles in the separator 11.
  • the light phase consisting of a minimum solvent of 97.5% by weight, is discharged via line 15 to junction 35.
  • the heavy phase consisting of oil (minimum 87% and up to 96%) is evacuated by line 12 to the exchanger 34 where it cools before entering zone 14 consisting of low evaporation (flash) pressure and final steam stripping.
  • zone 14 consisting of low evaporation (flash) pressure and final steam stripping.
  • the deasphalted oil is collected by line 31.
  • a decantation zone 50 maintained at 45 bar absolute, the two-phase mixture is allowed to settle. Via line 9, 2.73 t / h of a liquid consisting of 72.5% of deasphalted oil and 27.5% of solvent are withdrawn.
  • the oil-solvent mixture is brought into zone 14 where it is evaporated (flashed) at low pressure then entrained (stripped) with steam from this zone, 2 t / h of deasphalted oil (31) and 0.752 t / h of solvent which is returned via line 22 to line 27.
  • Via line 6 coming from the separator 5 5.57 t / h of supercritical fluid containing 0.4% oil and 99.6% solvent is withdrawn.
  • This fluid is cooled in the exchanger 3, from which it emerges at a temperature of 205 ° C., the pump 7 conveys this fluid which has compressibility and density characteristics close to those of a liquid towards the buffer tank 21. Via line 8, this fluid is returned to line 26.
  • This flow is heated to 203 ° in exchanger 16 and then arrives in zone 20 where it is evaporated (flashed) at low pressure then entrained (stripped) with steam.
  • zone 20 1 t / h of asphalt (32) and 0.7 t / h of solvent emerge via line 23 which returns to line 27.
  • the solvent oil mixture of line 2 heats up to 230 °. in the exchanger 3 then at 245 ° in the exchanger 4 the pressure is then 45 bars absolute.
  • the two-phase mixture is allowed to settle in separator 5. Via line 9, 2.73 t / h of liquid are taken containing 72.5% by weight of oil and 27.5% of solvent.
  • Example 4 shows the results obtained in Examples 1 to 3, which can be compared with one another, as well as that of Example 4 which is not comparable from the energy point of view. It can be seen that examples 2 and 3 make it possible to achieve substantial thermal energy savings compared with example 1 and that, in addition, the purity of the deasphalted oil is significantly higher (or the oil content lower) .
  • Example 4 relates particularly to deasphalting processes, the basic step of which is to say the deasphalted oil-asphalt separation (1) requires high levels of solvent. If we repeat Example 1 and triple the amount of solvent used, the energy saving achieved in Example 4 compared to this case is approximately 23%.
  • Lines 26 and 27 lead to the mixing zone followed by the settling zone 1, the assembly being designated as the deasphalting zone.
  • the average temperature is 190 ° C, the pressure 49 bars absolute.
  • the mixture settles in two phases. Via line 2, 19.617 t / h of light phase is taken, consisting of a mixture of 11% by weight of deasphalted oil and 89% by weight of solvent. Via line 19, 1.45 t / h of a mixture consisting of 58.8% by weight of asphalt and 41.2% of solvent are withdrawn.
  • zone 20 the asphalt solvent mixture is evaporated (flashed) at low pressure and entrained (stripped) with steam from this zone, 0.85 t / h of asphalt (32) and 0.60 t / h of cold solvent emerge. which is returned by line 23 to tank 24 and then line 27.
  • the deasphalted solvent oil mixture of line 2 passes through the exchanger 3 from which it emerges at 224.5 °.
  • 0.22 t / h of a mixture containing 72.4% by weight of oil is added to this stream, after this make-up the temperature of the assembly is established at 224.75 ° C. and two phases are presented. It is left to settle in separator 5 where the conditions are 224.75 ° C, 48 bar absolute.
  • Lines 8 and 25 bring the hot solvent and the cold solvent back to line 27;
  • the effluent from line 6 is compressed to 75 bars, thereby heating up to 195 ° C; it gives up its heat in the exchanger 3 before passing through the valve or the turbine 30.
  • the oil (line 12) gives up its heat in the exchanger 4; After the final evaporation (flash) and steam stripping, 1.8 t / h of deasphalted oil are collected.
  • the effluent from line 6 is compressed to 100 bars and therefore heats up to 128 ° C, it gives up its heat in the exchanger 3 before passing through the valve or the turbine 30.
  • the oil (line 12) transfers its heat in the exchanger 4; after final evaporation (flash) and steam stripping, 1.7 t / h of deasphalted oil are collected.

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Abstract

Procédé de désaphaltage dans lequel on effectue la séparation huile désasphaltée - solvant de désasphaltage. L'invention consiste à effectuer cette séparation en, au moins en deux étapes distinctes au point de vue de leurs températures et à effectuer une récupération de chaleur sur l'huile désasphaltée. L'huile à désasphalter (26) passe dans un extracteur (1) puis dans des récupérateurs de chaleur (3) et (4). La séparation huile solvant est réalisée en deux étapes (5) et (11), en conditions supercritiques, à des températures différentes. Le procédé est particulièrement économe en énergie du fait que la chaleur d'origine externe n'est fournie (10) qu'à une partie de la charge.Deaphalting process in which the deasphalted oil - deasphalting solvent is separated. The invention consists in carrying out this separation in at least two distinct stages from the point of view of their temperatures and in carrying out heat recovery from the deasphalted oil. The oil to be deasphalted (26) passes through an extractor (1) then into heat recovery units (3) and (4). The solvent oil separation is carried out in two stages (5) and (11), under supercritical conditions, at different temperatures. The process is particularly energy efficient because the heat from external sources is only supplied (10) to part of the load.

Description

L'invention concerne un procédé de désasphaltage comportant une récupération d'énergie lors de la séparation huile désasphaltée-­solvant de désasphaltage.The invention relates to a deasphalting process comprising energy recovery during the separation of deasphalted oil from deasphalting solvent.

ART ANTERIEURPRIOR ART

Dés 1960, le brevet US N° 2 940 920 décrivait la séparation de solvant de désasphaltage et d'huile désasphatée dans des conditions supercritiques pour le solvant (par supercritique on entend une pression supérieure à la pression critique et une température supérieure à la température critique. La température critique est la température maximale à laquelle on peut liquéfier une partie au moins du fluide par une compression isotherme, la pression critique est la pression maximale à laquelle on peut observer une condensation ou une ébullition par variation de température à pression constante).From 1960, US Pat. No. 2,940,920 described the separation of deasphalting solvent and deasphated oil under supercritical conditions for the solvent (by supercritical is meant a pressure above the critical pressure and a temperature above the critical temperature The critical temperature is the maximum temperature at which at least part of the fluid can be liquefied by isothermal compression, the critical pressure is the maximum pressure at which condensation or boiling can be observed by variation of temperature at constant pressure).

Par exemple colonne 18 ligne 20, ce brevet décrit la séparation de normal pentane d'une part, et d'huile désasphaltée et dérésinée d'autre part, à une température de 215 °C et à une pression de 37,5 bars alors que la température et la pression critique du pentane sont respectivement de 196 °C et 33 bars.For example column 18 line 20, this patent describes the separation of normal pentane on the one hand, and deasphalted and de-resinated oil on the other hand, at a temperature of 215 ° C. and at a pressure of 37.5 bars while the temperature and the critical pressure of pentane are respectively 196 ° C and 33 bars.

Il est à noter que ce brevet décrivait également le dérésinage de l'huile désasphaltée dans des conditions supercritiques pour le solvant.It should be noted that this patent also described the de-asphalting of deasphalted oil under supercritical conditions for the solvent.

Le brevet US N° 4 305 814 reprend cette technique en l'étendant à la séparation solvant - asphalte et la séparation solvant - résine : on contacte dans un premier décanteur le produit pétrolier à traiter avec du solvant, on sépare d'une part un mélange huile - résine - solvant et d'autre part de l'asphalte contenant encore un peu de solvant. Le mélange asphalte + solvant est porté dans des conditions supercritiques (1) pour le solvant et l'on sépare d'une part du solvant pratiquement pur et d'autre part de l'asphalte contenant des traces de solvant que l'on strippera ensuite à la vapeur. Le mélange huile - résine solvant est chauffé de manière à le porter dans des conditions qui peuvent être légèrement supercritiques, on sépare d'une part un mélange solvant - huile et d'autre part de la résine contenant encore du solvant. Le mélange résine + solvant est chauffé dans des conditions supercritiques pour le solvant (2) ce qui permet de récupérer encore du solvant avant de stripper les dernières traces de solvant de la fraction résine. Enfin le mélange huile-solvant est chauffé de manière à l'amener dans des conditions supercritiques (3) afin de séparer le gros du solvant de l'huile.US Patent No. 4,305,814 incorporates this technique by extending it to solvent - asphalt separation and solvent - resin separation: the petroleum product to be treated with solvent is contacted in a first decanter, on the one hand a mixture oil - resin - solvent and on the other hand asphalt still containing a little solvent. The asphalt + solvent mixture is brought to supercritical conditions (1) for the solvent and, on the one hand, the practically pure solvent is separated and, on the other hand, the asphalt containing traces of solvent which is then stripped off. steam. The oil-solvent resin mixture is heated so as to bring it under conditions which may be slightly supercritical, on the one hand a solvent-oil mixture is separated and on the other hand the resin still containing solvent. The resin + solvent mixture is heated under supercritical conditions for the solvent (2), which makes it possible to recover further solvent before stripping the last traces of solvent from the resin fraction. Finally, the oil-solvent mixture is heated so as to bring it under supercritical conditions (3) in order to separate the bulk of the solvent from the oil.

Dans l'exemple cité, le solvant de désasphaltage est le pentane, les conditions en (1) sont 238 °C, 46,4 bars et les conditions en (2) sont 240 °C, 46 bars.In the example cited, the deasphalting solvent is pentane, the conditions in (1) are 238 ° C, 46.4 bars and the conditions in (2) are 240 ° C, 46 bars.

Le brevet US 4 502 944 présente un désasphaltage et dérésinage en une seule étape avec démixion en 3 phases liquides, à une température d'environ 15 à 20° sous la température critique du solvant et une pression environ 20 bars supérieure à la pression critique. La phase la plus légère, constituée d'un mélange solvant­huile, est passée dans un échangeur puis un four avant d'entrer dans un séparateur supercritique à une pression équivalente à celle du premier séparateur (aux pertes de charges près) et à une température supérieure à la température critique du solvant non précisée. Le solvant séparé passe ensuite dans l'échangeur cité plus haut et sert à préchauffer le mélange huile-solvant. Dans les trois brevets cités ci-dessus, on cherche au cours des étapes conduites dans les conditions supercritiques à séparer l'huile désasphaltée du solvant de désasphaltage.The US Pat. No. 4,502,944 presents a deasphalting and de-resinating in a single step with demixing in 3 liquid phases, at a temperature of approximately 15 to 20 ° below the critical temperature of the solvent and a pressure approximately 20 bars higher than the critical pressure. The lightest phase, consisting of a solvent-oil mixture, is passed through an exchanger and then an oven before entering a supercritical separator at a pressure equivalent to that of the first separator (except for the pressure drops) and at a temperature higher than the critical temperature of the solvent not specified. The separated solvent then passes through the exchanger mentioned above and is used to preheat the oil-solvent mixture. In the three patents cited above, it is sought during the steps carried out under supercritical conditions to separate the deasphalted oil from the deasphalting solvent.

Ceci peut se schématiser par :

Figure imgb0001
This can be summarized by:
Figure imgb0001

On cherche donc, dans les documents de ce premier type à minimiser la quantité de matière entraînée par le fluide supercritique. Dans d'autres documents et par exemple dans les brevets US N° 4 201 660, 4 478 705, 4 363 717, 4 341 619, 4 482 453, 4 349 415 et 4 354 922 le principe de fonctionnement est d'un second type qui peut être considéré comme inverse : on cherche tout d'abord à entraîner, d'une substance à raffiner, une classe de composants qui vont se dissoudre dans la phase supercritique puis au cours d'une seconde étape de détente et/ou de réchauffage, on va séparer le solvant de l'extrait entraîné, ce qui peut se schématiser soit par :

Figure imgb0002
soit par

  • 1 - Etape d'extraction supercritique haute pression
  • 2 - Relargage d'une partie de la matière entraînée par chauffage (conditions supercritiques)
  • 3 - Séparation basse pression sous critique
It is therefore sought, in documents of this first type, to minimize the amount of material entrained by the supercritical fluid. In other documents and for example in US Pat. Nos. 4,201,660, 4,478,705, 4,363,717, 4,341,619, 4,482,453, 4,349,415 and 4,354,922 the operating principle is of a second type which can be considered as inverse: we seek first of all to entrain, from a substance to be refined, a class of components which will dissolve in the supercritical phase then during a second stage of relaxation and / or reheating, we will separate the solvent from the entrained extract, which can be represented either by:
Figure imgb0002
 either by
  • 1 - High pressure supercritical extraction step
  • 2 - Release of part of the material entrained by heating (supercritical conditions)
  • 3 - Low pressure separation under criticism

Dans ce second type de schéma on cherche à maximiser la quantité de matière entraînée par le fluide supercritique.In this second type of scheme, we seek to maximize the amount of material entrained by the supercritical fluid.

INVENTIONINVENTION

La présente invention concerne les procédés du premier type mentionné plus haut et propose une méthode pour pousser au maximum la récupération d'énergie lors de la séparation supercritique huile désasphaltée solvant de désasphaltage. Le solvant de désasphaltage comprend au moins un hydrocarbure ayant de 3 à 6 atomes de carbone et appartient par exemple au groupe nC₃, nC₄, nC₅, nC₆, iC₄, iC₅, néo C₅, isos C₆, propylène, butènes, pentènes, hexènes ou au groupe propane, butane, pentane, hexane commerciaux, coupe C₃, coupe C₄, coupe C₅, coupe C₆, coupe propylène, coupe butène qui sont constitués d'un mélange des produits purs cités plus haut.The present invention relates to the processes of the first type mentioned above and provides a method for maximizing energy recovery during the supercritical separation of deasphalted oil deasphalting solvent. The deasphalting solvent comprises at least one hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms and belongs for example to the group nC₃, nC₄, nC₅, nC₆, iC₄, iC₅, néo Co, isos C₆, propylene, butenes, pentenes, hexenes or commercial propane, butane, pentane, hexane group, C₃ cut, C₄ cut, C₅ cut, C₆ cut, propylene cut, butene cut which consist of a mixture of the pure products mentioned above.

L'huile désasphaltée provient soit du désasphaltage, soit du désasphaltage suivi du dérésinage de produits pétroliers lourds tels que résidu atmosphérique, résidu sous-vide, bruts lourds étêtés, résidus de cracking catalytique, goudrons de houille ou de pétrole sans que cette liste soit limitative, au moyen de l'un des solvants précités. Le rapport volumique solvant/huile appelé taux de solvant dans une opération de désasphaltage ou dérésinage est le plus souvent de 3/1 à 10/1.The deasphalted oil comes either from deasphalting or from deasphalting followed by the de-processing of heavy petroleum products such as atmospheric residue, vacuum residue, headless heavy crudes, catalytic cracking residues, coal tars or petroleum without this list being exhaustive. , using one of the aforementioned solvents. The solvent / oil volume ratio called the solvent ratio in a deasphalting or de-resinating operation is most often from 3/1 to 10/1.

La présente invention s'applique de préférence lorsque la séparation supercritique est diphasique ; les deux phases séparées pouvant soit être considérées comme deux liquides, soit comme une vapeur et un liquide, soit comme un liquide et une phase dite fluide supercritique en se référant au solvant de désasphaltage. Il est en effet connu (Zhuze Petroleum 1960-23-298) que dans certaines conditions proches du point critique du solvant, on peut avoir à faire à des équilibres triphasiques vapeur-liquide pauvre en huile, liquide riches en huile.The present invention preferably applies when the supercritical separation is two-phase; the two separate phases can either be considered as two liquids, either as a vapor and a liquid, or as a liquid and a so-called phase supercritical fluid with reference to the deasphalting solvent. It is indeed known (Zhuze Petroleum 1960-23-298) that under certain conditions close to the critical point of the solvent, we may have to deal with three-phase vapor-liquid equilibria low in oil, liquid rich in oil.

L'invention a donc pour but essentiel de rendre minimale la consommation d'énergie dans les procédés de désasphaltage. L'étape de désasphaltage proprement dite n'est pas changée par rapport à l'art antérieur. La mise en contact de la charge avec le solvant de désasphaltage se fait donc de préférence à une température moyenne égale ou inférieure à la température critique du solvant. La nouveauté qui constitue un progrès par rapport à l'art antérieur concerne l'étape de fractionnement de l'extrait, permettant de recueillir séparément l'huile désasphaltée et le solvant de désasphaltage.The essential object of the invention is therefore to minimize the energy consumption in deasphalting processes. The deasphalting step proper is not changed compared to the prior art. The contacting of the load with the deasphalting solvent is therefore preferably carried out at an average temperature equal to or lower than the critical temperature of the solvent. The novelty which constitutes an improvement over the prior art concerns the step of fractionating the extract, making it possible to collect the deasphalted oil and the deasphalting solvent separately.

Pour éviter d'obtenir une séparation triphasique d'une part et pour atteindre la séparation diphasique la plus sélective possible d'autre part (la phase pauvre en huile doit contenir au maximum 7,5 % Poids d'huile, la phase riche en huile doit contenir au moins 50 % poids en huile) , on opère comme suit : l'extrait brut provenant de l'unité d'extraction par solvant est d'abord porté dans au moins une première étape à des conditions supercritiques, au moins vis-à-vis du solvant, comprenant une température T₁ et une pression P₁, de façon à provoquer une séparation en deux phases, une première phase de solvant récupéré, et une première phase d'extrait enrichi en huile, on sépare ces deux phases, et, dans au moins une seconde étape, on porte ladite première phase d'extrait enrichi en huile, obtenue dans la première étape, à des conditions supercritiques (au moins vis-à-vis du solvant) de température T₂ et de pression P₂, de façon à provoquer une séparation en deux phases, une seconde phase de solvant récupéré et une seconde phase d'extrait enrichi en huile, et l'on sépare ces deux phases.To avoid obtaining a three-phase separation on the one hand and to achieve the most selective two-phase separation possible on the other hand (the oil-poor phase must contain at most 7.5% Oil weight, the oil-rich phase must contain at least 50% by weight of oil), the procedure is as follows: the crude extract coming from the solvent extraction unit is first brought in at least one first step to supercritical conditions, at least vis- with respect to the solvent, comprising a temperature T₁ and a pressure P₁, so as to cause a separation into two phases, a first phase of recovered solvent, and a first phase of extract enriched in oil, these two phases are separated, and , in at least a second step, said first phase of oil-enriched extract, obtained in the first step, is brought to supercritical conditions (at least vis-à-vis the solvent) of temperature T₂ and pressure P₂, so as to cause a separation into two phases, a second phase of solvent recovered and a second phase of oil-enriched extract, and these two phases are separated.

De 75 à 97 % du solvant contenu dans l'extrait brut est récupéré dans la première étape et de 50 à 80 % du solvant contenu dans la première phase d'extrait enrichi en huile est récupéré dans la seconde étape.From 75 to 97% of the solvent contained in the crude extract is recovered in the first step and from 50 to 80% of the solvent contained in the first phase of oil-enriched extract is recovered in the second step.

Au moins une partie de la chaleur d'origine externe utilisée dans les deux étapes ci-dessus est fournie à la seconde étape, et au moins une partie de la chaleur nécessaire à la première étape est fournie par récupération de chaleur sur la première phase de solvant récupéré.At least part of the heat of external origin used in the two above stages is supplied in the second stage, and at least part of the heat necessary for the first stage is supplied by heat recovery on the first phase of solvent recovered.

T₁, T₂, P₁ et P₂ sont définis ci-après:

  • 1) Tc + 1,5x² - 2x < T₁ < Tc + 1,5x² - 2x + 45
    où Tc représente la température critique du solvant de désasphaltage et x le nombre d'atomes de carbones de la molécule élémentaire du solvant de désasphaltage; ces formules sont calculées en degrés celsius. Lorsque le solvant de désasphaltage est un mélange, Tc représente la température à partir de laquelle on ne peut plus liquéfier l'intégralité du mélange quelque soit la pression, et x représente un nombre moyen d'atome de carbone des molécules de solvant.
  • 2) Pc + 5 < P₁ < Pc + 30
    ou Pc représente la pression critique du solvant de désasphaltage (les pressions sont calculées en bars absolus); dans le cas des mélanges, Pc représente, lorsque la température est Tc, la pression à laquelle la première bulle de vapeur apparait. A titre indicatif les plages opératoires pour les normaux hydrocarbures sont les suivantes :
    Figure imgb0003
  • 3) T₁ + 20 < T₂ < T₁ + 80
    ou T₁ représente la température opératoire de la première séparation supercritique (a), les températures étant exprimées en degrés celsius :
  • 4) Pc < P₂ < P₁ + 20
    ou Pc représente la pression critique du solvant exprimée en bars absolus. Entre la sortie de l'étape de désasphaltage et les deux étapes de séparation supercritique les échanges de chaleurs sont effectuées selon le principe exposé plus bas.
T₁, T₂, P₁ and P₂ are defined below:
  • 1) T c + 1,5x² - 2x <T₁ <T c + 1,5x² - 2x + 45
    where T c represents the critical temperature of the deasphalting solvent and x the number of carbon atoms of the elementary molecule of the deasphalting solvent; these formulas are calculated in degrees celsius. When the deasphalting solvent is a mixture, T c represents the temperature from which it is no longer possible to liquefy the entire mixture regardless of the pressure, and x represents an average number of carbon atoms of the solvent molecules.
  • 2) P c + 5 <P₁ <P c + 30
    or P c represents the critical pressure of the deasphalting solvent (the pressures are calculated in absolute bars); in the case of mixtures, P c represents, when the temperature is T c , the pressure at which the first vapor bubble appears. As an indication, the operating ranges for normal hydrocarbons are as follows:
    Figure imgb0003
  • 3) T₁ + 20 <T₂ <T₁ + 80
    or T₁ represents the operating temperature of the first supercritical separation (a), the temperatures being expressed in degrees celsius:
  • 4) P c <P₂ <P₁ + 20
    or P c represents the critical pressure of the solvent expressed in absolute bars. Between the exit from the deasphalting stage and the two supercritical separation stages, the heat exchanges are carried out according to the principle described below.

Dans un mode de réalisation préféré la chaleur nécessaire pour porter la température de l'extrait brut à celle nécessaire à la séparation de phases de la première étape est fournie dans l'ordre suivant audit extrait :
- d'abord la chaleur de la première phase de solvant récupéré,
- ensuite la chaleur de la seconde phase de l'extrait enrichi en huile.In a preferred embodiment, the heat necessary to bring the temperature of the crude extract to that necessary for the phase separation of the first step is provided in the following order to said extract:
- first the heat of the first phase of recovered solvent,
- then the heat of the second phase of the oil-enriched extract.

Dans certains cas, un complément de chaleur, pourra être apporté par une source de chauffage d'origine externe.In some cases, additional heat may be provided by a heating source of external origin.

A titre d'exemple de mise en oeuvre on peut citer :
- une première séparation (a) suivie d'une seconde séparation (b1) sur la phase riche en huile issue de (a),
- une première séparation (a) suivie d'une combinaison (b3) d'une recompression (b2) de la phase pauvre en huile issue de (a) et d'une seconde séparation (b1) sur la phase riche en huile issue de (a).
- une première séparation (a) suivie d'une combinaison (b4) d'une seconde séparation (b5) sur la phase pauvre en huile issue de (a) et d'une seconde séparation (b1) sur la phase riche en huile issue de (a).As an example of implementation, we can cite:
a first separation (a) followed by a second separation (b1) on the phase rich in oil from (a),
- a first separation (a) followed by a combination (b3) of a recompression (b2) of the oil-poor phase from (a) and a second separation (b1) on the oil-rich phase from (at).
- a first separation (a) followed by a combination (b4) of a second separation (b5) on the oil-poor phase from (a) and a second separation (b1) on the oil-rich phase from (a).

La recompression du solvant supercritique (b2) quand elle est mise en oeuvre est conduite de préférence de manière adiabatique (sans échange de chaleur) de telle sorte que sa température augmente d'au moins 15 à 20° pour permettre une récupération de chaleur économique.The recompression of the supercritical solvent (b2) when it is carried out is preferably carried out adiabatically (without heat exchange) so that its temperature increases by at least 15 to 20 ° to allow economical heat recovery.

On pourra ainsi récupérer au maximum par échange charge effluent les calories du solvant "supercritique" puis après détente donc refroidissement à la température initiale du désasphalteur renvoyer le solvant purifié à l'étape de désasphaltage.It will thus be possible to recover as much as possible by exchanging the effluent charge with the calories of the "supercritical" solvent, then after expansion, therefore cooling to the initial temperature of the deasphalt paver, returning the purified solvent to the deasphalting stage.

b-3 Cette étape est une combinaison de la deuxième étape de séparation supercritique (b1) conduite à une température supérieure à la première étape de séparation supercritique d'une part, et, d'une recompression de la "vapeur" (b2) ou plus généralement du solvant supercritique issu de la première étape de séparation supercritique d'autre part.b-3 This stage is a combination of the second stage of supercritical separation (b1) carried out at a temperature higher than the first stage of supercritical separation on the one hand, and, of a recompression of the "vapor" (b2) or more generally of the supercritical solvent resulting from the first stage of supercritical separation on the other hand.

b-4 Préalablement à cette étape on conduit la séparation a). à une température de préférence comprise dans le quart inférieur de la fourchette de température définie plus haut pour T₁. Lors de l'étape b4) proprement dite la phase riche en huile issue de a) subit une seconde séparation analogue à celle décrite en b1) conduite à une température de préférence comprise dans le quart supérieur de la fourchette de température définie plus haut pour T₂. La phase pauvre en huile provenant de cette seconde séparation est mélangée à la phase pauvre en huile issue de la séparation a) et élève ainsi sa température. Ce mélange pauvre en huile subit une seconde séparation analogue à celle décrite en b1) conduite de préférence à une température située dans le quart inférieur de la fourchette de température définie plus haut pour T₂. Enfin, la phase riche en huile issue de cette séparation est recyclée de préférence à l'étape a).b-4 Prior to this step, separation a) is carried out. at a temperature preferably within the lower quarter of the temperature range defined above for T₁. During step b4) proper, the oil-rich phase resulting from a) undergoes a second separation similar to that described in b1) conducted at a temperature preferably within the upper quarter of the temperature range defined above for T₂ . The oil-poor phase from this second separation is mixed with the oil-poor phase from separation a) and thereby raises its temperature. This oil-poor mixture undergoes a second separation similar to that described in b1) preferably carried out at a temperature situated in the lower quarter of the temperature range defined above for T₂. Finally, the phase rich in oil from this separation is preferably recycled to step a).

Le principe de l'invention deviendra plus clair pour le lecteur après examen des figures et des explications afférentes. La Figure 1 représente une première variante de l'invention où la séparation supercritique est effectuée en 2 étapes.The principle of the invention will become clearer for the reader after examining the figures and the accompanying explanations. Figure 1 shows a first variant of the invention where the supercritical separation is carried out in 2 steps.

Le résidu est approvisionné par la ligne 26 et le solvant par la ligne 27 dans le réacteur ou la série de réacteurs de désasphaltage 1 fonctionnant dans des conditions légèrement sous critiques. La fraction lourde constituée d'asphaltènes et/ou de résines ainsi que d'un peu de solvant est évacuée par la ligne 19 et réchauffée dans l'échangeur 16 avant l'étape de récupération du solvant 20 constituée d'une évaporation (flash) basse pression et d'un entraînement (stripping) final à la vapeur. L'asphalte est recueilli en 32. La fraction légère constituée d'huile désasphaltée et de la majeure partie du solvant (environ 90 %) est évacuée par la ligne 2 et chauffée dans les échangeurs 3 et 4 de manière à atteindre des conditions supercritiques. Le mélange alors diphasique décante dans le séparateur 5.
- La phase légère constituée d'au moins 92,5 % poids de solvant et dans la plupart des cas d'au moins 97,5 % Poids de solvant est évacuée par la ligne 6, elle cède sa chaleur au mélange huile solvant dans l'échangeur 3. Après la sortie de l'échangeur 3 ce mélange est habituellement encore très légèrement "supercritique" par rapport au solvant : la pression est largement supérieure à la pression critique tandis que la température est de quelques degrés supérieure à la température critique ; dans ces conditions le fluide supercritique a les caractéristiques d'un liquide, et peut être pompé par la pompe 7 dans le réservoir de solvant 21.
- La phase lourde constituée essentiellement d'huile (au moins 50 % Poids et dans la plupart des cas d'au moins 70 % Poids d'huile) est évacuée dans la ligne 9 et chauffée dans le four 10. Ce mélange alors diphasique décante dans le séparateur 11.
- La phase légère constituée de solvant pur à 97,5 % minimum est évacuée par la ligne 15, refroidie dans l'échangeur 16, pompée dans la pompe 17 et amenée au réservoir de solvant 21 par la ligne 18 ; le solvant séparé, dans des conditions supercritiques transitant par le réservoir 21 représente au moins 83,5 % de la totalité du solvant et dans la plupart des cas au moins 89 % de la totalité du solvant.
- La phase lourde constituée d'huile (minimum 83 % Poids et jusqu'à 96 %) évacuée par la ligne 12, elle cède sa chaleur au mélange huile solvant à travers l'échangeur 4 avant d'arriver par la ligne 13 à l'étape de récupération 14 constituée d'une évaporation (flash) basse pression et d'un entraînement (stripping) final à la vapeur. Le solvant récupéré dans les étapes 14 et 20 est renvoyé dans le réservoir de solvant froid 24 respectivement par les lignes 22 et 23 puis rejoint la ligne d'arrivée de solvant chaud 8 par la ligne 25. L'huile désasphaltée sort par la ligne 31.The residue is supplied by line 26 and the solvent by line 27 in the reactor or the series of deasphalting reactors 1 operating under slightly sub-critical conditions. The heavy fraction consisting of asphaltenes and / or resins as well as a little solvent is evacuated via line 19 and reheated in the exchanger 16 before the solvent recovery step 20 consisting of evaporation (flash) low pressure and a final steam stripping. The asphalt is collected at 32. The light fraction consisting of deasphalted oil and most of the solvent (about 90%) is removed by line 2 and heated in exchangers 3 and 4 so as to reach supercritical conditions. The two-phase mixture then settles in the separator 5.
- The light phase consisting of at least 92.5% by weight of solvent and in most cases at least 97.5% by weight of solvent is evacuated via line 6, it gives up its heat to the mixture of solvent oil in l exchanger 3. After leaving the exchanger 3 this mixture is usually still very slightly "supercritical" with respect to the solvent: the pressure is much higher than the critical pressure while the temperature is a few degrees higher than the critical temperature; under these conditions, the supercritical fluid has the characteristics of a liquid, and can be pumped by the pump 7 into the solvent tank 21.
- The heavy phase consisting essentially of oil (at least 50% by weight and in most cases at least 70% by weight of oil) is discharged into line 9 and heated in the oven 10. This two-phase mixture then settles in the separator 11.
- The light phase consisting of a minimum solvent of 97.5% pure is discharged through line 15, cooled in the exchanger 16, pumped into pump 17 and brought to the solvent tank 21 through line 18; the separated solvent, under supercritical conditions passing through the reservoir 21 represents at least 83.5% of the total solvent and in most cases at least 89% of the total solvent.
- The heavy phase consisting of oil (minimum 83% Weight and up to 96%) evacuated by line 12, it gives up its heat to the solvent oil mixture through the exchanger 4 before arriving by line 13 at l recovery step 14 consisting of low pressure evaporation (flash) and final stripping with steam. The solvent recovered in steps 14 and 20 is returned to the cold solvent tank 24 respectively by lines 22 and 23 then joins the hot solvent inlet line 8 by line 25. The deasphalted oil leaves through line 31 .

La Figure 2 illustre une séparation supercritique en deux étapes combinée avec une recompression de fluide supercritique.Figure 2 illustrates a two-stage supercritical separation combined with recompression of supercritical fluid.

La charge lourde est amenée par la ligne 26 dans le réacteur où la série de réacteurs de désasphaltage 1 le solvant y est amené par la ligne 27. Le mélange d'asphalte et d'un peu de solvant constituant la fraction lourde est conduite par la ligne 19 dans l'échangeur 16, où elle se réchauffe avant d'entrer dans l'étape de séparation 20 constituée d'une évaporation (flash) basse pression et d'un entraînement (stripping) à la vapeur. La fraction légère constituée d'huile désasphaltée et de la majeure partie du solvant est réchauffée dans les échangeurs 3 et 4, à la sortie de l'échangeur 4 le mélange alors diphasique décante dans le séparateur 5.
- La fraction légère constituée d'au moins 92,5 % Poids de solvant et dans la plupart des cas d'au moins 97,5 % de solvant est évacuée par la ligne 6 vers le compresseur 28 afin d'augmenter sa température d'au moins 15 °C. Le solvant échauffé est mené par la ligne 29 vers l'échangeur 3, où il cède sa chaleur au mélange solvant huile puis vers la vanne de détente 30 (éventuellement vers une turbine pour récupérer l'énergie mécanique) où le solvant se détend et se liquéfie en étant ramené à une température inférieure à la température critique. La ligne 44 amène le solvant au réservoir 21.
- La fraction lourde constituée d'au moins 50 % Poids d'huile et dans la plupart des cas d'au moins 70 % d'huile est conduite par la ligne 9 au four 10 où elle est chauffée. Le mélange diphasique décante dans le séparateur 11.
-La phase légère constitué d'au moins 97,5 % de solvant est amenée par la ligne 15 dans l'échangeur 16 où celle cède sa chaleur à la phase lourde de l'étape de désasphaltage puis est renvoyée par la pompe 17 au réservoir de solvant 21. Au moins 85 % du solvant transite par le réservoir 21.
- La phase lourde constituée d'au moins 85 % d'huile cède sa chaleur du mélange huile solvant dans l'échangeur 4, elle est ensuite envoyée par la ligne 13 dans l'étape de séparation du solvant 14, constituée d'une évaporation (flash) basse pression et d'un entraînement (stripping) à la vapeur. Au moyen des lignes 22 et 23 le solvant froid récupéré dans les étapes 14 et 20 est renvoyé dans le réservoir 24 puis au moyen de la ligne 25 dans la ligne de solvant 27.The heavy load is brought by line 26 into the reactor where the series of deasphalting reactors 1 the solvent is brought there by line 27. The mixture of asphalt and a little solvent constituting the heavy fraction is conducted by the line 19 in the exchanger 16, where it heats up before entering the separation step 20 consisting of low pressure evaporation (flash) and steam stripping. The light fraction consisting of deasphalted oil and most of the solvent is heated in the exchangers 3 and 4, at the outlet of the exchanger 4, the mixture then decanted in two phases in the separator 5.
- The light fraction consisting of at least 92.5% by weight of solvent and in most cases at least 97.5% of solvent is evacuated by line 6 to the compressor 28 in order to increase its temperature. at least 15 ° C. The heated solvent is led by line 29 to the exchanger 3, where it transfers its heat to the oil solvent mixture then to the expansion valve 30 (possibly to a turbine to recover the mechanical energy) where the solvent expands and becomes liquefies by being brought back to a temperature below the critical temperature. Line 44 brings the solvent to reservoir 21.
- The heavy fraction consisting of at least 50% Weight of oil and in most cases at least 70% of oil is led by line 9 to the oven 10 where it is heated. The two-phase mixture settles in the separator 11.
-The light phase consisting of at least 97.5% of solvent is brought by line 15 into the exchanger 16 where it gives up its heat to the heavy phase of the deasphalting step and is then returned by the pump 17 to the tank. of solvent 21. At least 85% of the solvent passes through the tank 21.
- The heavy phase consisting of at least 85% oil gives up its heat from the solvent oil mixture in the exchanger 4, it is then sent via line 13 in the solvent separation step 14, consisting of an evaporation (flash) low pressure and steam stripping. By means of lines 22 and 23 the cold solvent recovered in steps 14 and 20 is returned to the tank 24 and then by means of line 25 to the solvent line 27.

La Figure 3 illustre un mode de réalisation de l'invention préféré quand le taux de solvant (rapport volumique du solvant à la charge) est supérieur à 8. Il comporte une première séparation supercritique, suivie d'une seconde séparation supercritique pour chacune des deux phases séparées.Figure 3 illustrates a preferred embodiment of the invention when the solvent level (volume ratio of solvent to charge) is greater than 8. It comprises a first supercritical separation, followed by a second supercritical separation for each of the two separate phases.

Le résidu est approvisionné par la ligne 26 et le solvant par la ligne 27 dans le réacteur ou la série de réacteurs de désasphaltage 1 fonctionnant dans des conditions légèrement sous critiques. La fraction lourde constituée d'asphaltènes et/ou de résines ainsi qu'un peu de solvant est évacuée par la ligne 19 vers la zone 20 constituée d'une évaporation (flash) basse pression et d'un entraînement (stripping) final à la vapeur. La fraction légère constituée d'huile désasphaltée et de la majeure partie du solvant (environ 95 %) est évacuée par la ligne 2, chauffée dans l'échangeur 3 et mélangée à la jonction 33 avec l'effluent chaud de la ligne 42. Le mélange alors diphasique subit une séparation supercritique dans le séparateur 5.The residue is supplied by line 26 and the solvent by line 27 in the reactor or the series of deasphalting reactors 1 operating under slightly sub-critical conditions. The heavy fraction consisting of asphaltenes and / or resins as well as a little solvent is evacuated by line 19 to zone 20 consisting of a low pressure evaporation (flash) and a final stripping steam. The light fraction consisting of deasphalted oil and most of the solvent (about 95%) is evacuated by line 2, heated in the exchanger 3 and mixed at junction 33 with the hot effluent from line 42. The the two-phase mixture then undergoes a supercritical separation in the separator 5.

La phase légère constituée d'au moins 92,5 % poids de solvant est évacué par la ligne 6, elle se réchauffe dans l'échangeur 34, elle est mélangée à l'effluent chaud de la ligne 15 à la jonction 35 et elle subit une nouvelle séparation supercritique dans le séparateur 36.
La phase légère (constituée d'au moins 97,5 % poids de solvant) issue du séparateur est envoyée par la ligne 37 dans l'échangeur 3 ou elle se refroidit puis ramenée au moyen de la pompe 7 vers le réservoir de solvant 21 au moyen de la ligne 38 (dans ces conditions le fluide supercritique a une compressibilité proche de celle d'un liquide).The light phase consisting of at least 92.5% by weight of solvent is discharged through line 6, it heats up in exchanger 34, it is mixed with the hot effluent from line 15 at junction 35 and it undergoes a new supercritical separation in the separator 36.
The light phase (consisting of at least 97.5% by weight of solvent) coming from the separator is sent by line 37 in the exchanger 3 or it cools and then brought back by means of the pump 7 to the solvent tank 21 at line 38 (under these conditions the supercritical fluid has a compressibility close to that of a liquid).

La phase lourde issue du séparateur 36 est pompée en 39 à travers la ligne 42 vers la jonction 33.The heavy phase coming from the separator 36 is pumped at 39 through the line 42 to the junction 33.

La phase lourde constituée d'une part importante d'huile (au moins 40 % poids) est évacuée dans la ligne 9 et chauffée dans le four 10. Ce mélange alors diphasique décante dans le séparateur 11.The heavy phase consisting of a large proportion of oil (at least 40% by weight) is discharged into line 9 and heated in the furnace 10. This two-phase mixture then settles in the separator 11.

La phase légère constituée de solvant pur à 97,5 % poids minimum est évacuée par la ligne 15 vers la jonction 35.The light phase, consisting of a minimum solvent of 97.5% by weight, is discharged via line 15 to junction 35.

La phase lourde constitué d'huile (minimum 87 % et jusqu'à 96 %) est évacuée par la ligne 12 vers l'échangeur 34 où elle se refroidit avant d'entrer dans la zone 14 constituée d'une évaporation (flash) basse pression et d'un entraînement (stripping) final à la vapeur. L'huile désasphaltée est recueillie par la ligne 31.The heavy phase consisting of oil (minimum 87% and up to 96%) is evacuated by line 12 to the exchanger 34 where it cools before entering zone 14 consisting of low evaporation (flash) pressure and final steam stripping. The deasphalted oil is collected by line 31.

De la zone 14 le solvant froid récupéré est envoyé vers le réservoir de solvant froid 24. De la zone 20 le solvant froid récupéré est renvoyé vers le reservoir 24. A partir des réservoirs de solvant chaud 21 et de solvant froid les lignes 8 et 25 retournent vers la ligne 27.From zone 14 the recovered cold solvent is sent to the cold solvent tank 24. From zone 20 the recovered cold solvent is returned to the tank 24. From the hot solvent 21 and cold solvent tanks, lines 8 and 25 return to line 27.

Les sept exemples qui vont suivre vont permettre de juger de l'intérêt de l'invention et de son apport par rapport à l'art antérieur.

  • L'exemple 1 constitue une application de l'art antérieur selon le brevet US 2940920 dans son principe et de l'étape (a) de la présente invention dans sa réalisation pratique.
  • L'exemple 2 constitue une application de l'invention selon la combinaison des étapes (a) et (b1).
  • L'exemple 3 constitue la forme préférée d'application de l'invention selon la combinaison des étapes (a) et (b3).
The following seven examples will make it possible to judge the interest of the invention and its contribution compared to the prior art.
  • Example 1 constitutes an application of the prior art according to US Pat. No. 2,940,920 in principle and of step (a) of the present invention in its practical implementation.
  • Example 2 constitutes an application of the invention according to the combination of steps (a) and (b1).
  • Example 3 constitutes the preferred form of application of the invention according to the combination of steps (a) and (b3).

Les trois exemples précedents sont menés avec le même solvant, une coupe pentane, et avec mêmes débits de charge et de solvant dans l'étape de désasphaltage. Le tableau 3 permet de juger comparativement des avantages de l'invention dans ses différentes variantes (exemples 2 et 3) sur une application particulière de l'art antérieur.

  • L'exemple 4 constitue la forme préférée d'application de l'invention à chaque fois que le taux de solvant est supérieur ou égal à 8. Cet essai est conduit avec la même charge et le même solvant que les quatre exemples précédents, cependant le taux de solvant qui était de 3,75 dans les exemples 1 à 3 est maintenant égal à 9,6.
  • L'exemple 5 constitue la forme préférée d'application de l'invention combinaison des étapes (a) et (b3), lorsque le solvant de désasphaltage est le butane et que le taux de solvant est inférieur à 8.
  • L'exemple 6 constitue la forme préférée d'application de l'invention des étapes (a) et (b3), lorsque le solvant de désasphaltage est le propane et que le taux de solvant est inférieur à 8.
The three preceding examples are carried out with the same solvent, a pentane cut, and with the same charge and solvent flow rates in the deasphalting step. Table 3 makes it possible to compare the advantages of the invention in its different variants (Examples 2 and 3) over a particular application of the prior art.
  • Example 4 constitutes the preferred form of application of the invention each time the solvent level is greater than or equal to 8. This test is carried out with the same charge and the same solvent as the four preceding examples, however the solvent level which was 3.75 in examples 1 to 3 is now equal to 9.6.
  • Example 5 constitutes the preferred form of application of the invention, combining steps (a) and (b3), when the deasphalting solvent is butane and the solvent content is less than 8.
  • Example 6 constitutes the preferred form of application of the invention of steps (a) and (b3), when the deasphalting solvent is propane and the solvent content is less than 8.

EXEMPLE 1 (Figure 4 : art antérieur) EXAMPLE 1 (Figure 4: prior art)

Par la ligne N° 26 on injecte 3t/h de résidu de distallation sous vide (dont les caractéristiques sont données dans le tableau 1) et par la ligne N° 27 on injecte 7 t/h de coupe pentane (dont les caractéristiques sont données dans le tableau 2) dans une zone de mélange suivie d'une zone de décantation 1, l'ensemble étant désigné comme zone de désasphaltage. Dans cette zone la température moyenne est 190 °C, la pression 46 bars absolus. Dans ces conditions le mélange décante en deux phases. Par la ligne 2 on prélève 8,3 t/h de phase légère constituée d'un mélange de 24,1 % poids d'huile désasphaltée et 75,9 % de solvant. Par la ligne 19 on prélève 1,7 t/h d'un mélange constitué de 58,8 % d'asphalte et 41,2 % de solvant. Le mélange asphalte solvant est évaporé (flashé) à basse pression puis entraîne (strippé) à la vapeur dans une zone 20, de cette zone sortent 1 t/h d'asphalte et 0,7 t/h de solvant qui est renvoyé par la ligne 23 vers la ligne 27. Le mélange huile désasphaltée-solvant de la ligne 2 passe à travers l'échangeur 3 où sa température monte à 224 ° ; à la sortie de cet échangeur une fraction du mélange s'est déjà "vaporisé". Ce mélange est encore chauffé dans un four 40, de manière à porter sa température à 245 °. Dans une zone de décantation 50 maintenue à 45 bars absolus on laisse le mélange diphasique décanter. Par la ligne 9 on prélève 2,73 t/h d'un liquide constitué de 72,5 % d'huile désasphaltée et de 27,5 % de solvant. Le mélange huile-solvant est amené dans la zone 14 où il est évaporé (flashé) à basse pression puis entraîné (strippé) à la vapeur de cette zone sortent 2 t/h d'huile désasphaltée (31) et 0.752 t/h de solvant que l'on renvoie par la ligne 22 vers la ligne 27. Par la ligne 6 issue du séparateur 5 on prélève 5,57 t/h de fluide supercritique contenant 0,4 % d'huile et 99,6 % de solvant. Ce fluide est refroidi dans l'échangeur 3 d'où il ressort à une température de 205 °C, la pompe 7 véhicule ce fluide qui a des caractéristiques de compressibilité et de densité voisines de celles d'un liquide vers le réservoir tampon 21. Par la ligne 8 on renvoie ce fluide vers la ligne 26.By line N ° 26 we inject 3t / h of vacuum distallation residue (whose characteristics are given in table 1) and by line N ° 27 we inject 7 t / h of pentane cut (whose characteristics are given in Table 2) in a mixing zone followed by a settling zone 1, the assembly being designated as deasphalting zone. In this zone the average temperature is 190 ° C, the pressure 46 bar absolute. Under these conditions, the mixture settles in two phases. Via line 2, 8.3 t / h of light phase is taken, consisting of a mixture of 24.1% by weight of deasphalted oil and 75.9% of solvent. Via line 19, 1.7 t / h of a mixture consisting of 58.8% of asphalt and 41.2% of solvent are withdrawn. The asphalt solvent mixture is evaporated (flashed) at low pressure then entrained (stripped) with steam in a zone 20, from this zone leave 1 t / h of asphalt and 0.7 t / h of solvent which is returned by the line 23 to line 27. The deasphalted oil-solvent mixture of line 2 passes through the exchanger 3 where its temperature rises to 224 °; at the outlet of this exchanger a fraction of the mixture has already "vaporized". This mixture is further heated in an oven 40, so as to bring its temperature to 245 °. In a decantation zone 50 maintained at 45 bar absolute, the two-phase mixture is allowed to settle. Via line 9, 2.73 t / h of a liquid consisting of 72.5% of deasphalted oil and 27.5% of solvent are withdrawn. The oil-solvent mixture is brought into zone 14 where it is evaporated (flashed) at low pressure then entrained (stripped) with steam from this zone, 2 t / h of deasphalted oil (31) and 0.752 t / h of solvent which is returned via line 22 to line 27. Via line 6 coming from the separator 5, 5.57 t / h of supercritical fluid containing 0.4% oil and 99.6% solvent is withdrawn. This fluid is cooled in the exchanger 3, from which it emerges at a temperature of 205 ° C., the pump 7 conveys this fluid which has compressibility and density characteristics close to those of a liquid towards the buffer tank 21. Via line 8, this fluid is returned to line 26.

Tableau N° 1 - Résidu de distillation sous videTable N ° 1 - Vacuum distillation residue

d

Figure imgb0004
= 0,981
Viscosité à 100 ° = 158 cSt
Point initial = 400 °
% distillé à 500 ° = 7 % Vol.
Masse molaire (tonométrie) = 780d
Figure imgb0004
= 0.981
Viscosity at 100 ° = 158 cSt
Initial point = 400 °
% distilled at 500 ° = 7% Vol.
Molar mass (tonometry) = 780

Tableau N° 2 - Caractéristique coupe C₅Table N ° 2 - Characteristic section C₅

d

Figure imgb0005
= 0,6245
C₂H₆ : 0,1 %, C₃H₈ : 0.15 %; C₄H₁₀ : 0,2 %, nC₅H₁₂ : 78,97 %, iC₅H₁₂ : 20,3 %, C₆H₁₄ : 0,28 %d
Figure imgb0005
= 0.6245
C₂H₆: 0.1%, C₃H₈: 0.15%; C₄H₁₀: 0.2%, nC₅H₁₂: 78.97%, iC₅H₁₂: 20.3%, C₆H₁₄: 0.28%

EXEMPLE 2 (Figure 1) EXAMPLE 2 (Figure 1)

Par la ligne N° 26 on injecte 3 t/h de résidu sous vide (de caractéristiques équivalentes à celui de l'exemple 1), par la ligne N° 27 on injecte 7 t/h de coupe pentane (de caractéristiques équivalentes à celle de l'exemple 1) dans une zone de mélange suivie d'une zone de décantation 1, l'ensemble étant désignée comme zone de désasphaltage. Dans cette zone la température moyenne est 190 °C, la pression 46 bars absolus. Dans ces conditions le mélange décante en deux phases. Par la ligne 2 on prélève 8,3 t/h de phase légère constituée d'un mélange de 24,1 % Poids d'huile désasphaltée et 75,9 % de solvant. Par la ligne 19 on prélève 1,7 t/h d'un mélange constitué de 58,8 % d'asphalte et 41,2 % de solvant. Le mélange asphalte solvant passe à travers l'échangeur 16 d'où il ressort à 204 °C, puis parvient dans la zone 20 où il est évaporé (flashé) à basse pression puis entraîné (strippé) à la vapeur. De la zone 20 sortent 1 t/h d'asphalte et 0,7 t/h de solvant renvoyé au moyen de la ligne 23 vers la ligne N° 27. Le mélange huile désasphaltée solvant de la ligne 2 passe à travers l'échangeur 3 d'où il ressort à 224 °C. On passe ensuite à travers l'échangeur 4 d'où le mélange ressort à 245 ° ; à cause des pertes de charge la pression est de 45 bars absolus. Dans le séparateur 5, point d'aboutissement de la ligne 2, on laisse le mélange décanter en deux phases.Via line No. 26, 3 t / h of vacuum residue are injected (of characteristics equivalent to that of Example 1), via line No. 27, 7 t / h of pentane cut (of characteristics equivalent to that of Example 1) are injected into a mixing zone followed by a settling zone 1, the assembly being designated as a deasphalting zone. In this zone the average temperature is 190 ° C, the pressure 46 bar absolute. Under these conditions, the mixture settles in two phases. Via line 2, 8.3 t / h of light phase is taken, consisting of a mixture of 24.1% by weight of deasphalted oil and 75.9% of solvent. Via line 19, 1.7 t / h of a mixture consisting of 58.8% of asphalt and 41.2% of solvent are withdrawn. The asphalt solvent mixture passes through the exchanger 16 from which it emerges at 204 ° C, then reaches the zone 20 where it is evaporated (flashed) at low pressure then entrained (stripped) with steam. From zone 20 exit 1 t / h of asphalt and 0.7 t / h of solvent returned by means of line 23 to line No. 27. The mixture of deasphalted solvent oil from line 2 passes through the exchanger 3 from which it emerges at 224 ° C. We then pass through the exchanger 4 from which the mixture emerges at 245 °; due to pressure losses the pressure is 45 bar absolute. In separator 5, the end point of line 2, the mixture is allowed to settle in two phases.

5,57 t/h de phase légère contenant 0,4 % d'huile et 99,6 % de solvant sont évacués par la ligne 6 vers l'échangeur 3 où la température de ce fluide supercritique est rabaissée jusqu'à 205 ° ; la pression est alors de 44 bars. Ce fluide est repris par la pompe 7 et évacué vers le réservoir de stockage 21 (Température : 205 °, Pression : 46 bars).5.57 t / h of light phase containing 0.4% oil and 99.6% solvent are discharged through line 6 to the exchanger 3 where the temperature of this supercritical fluid is lowered to 205 °; the pressure is then 44 bars. This fluid is taken up by the pump 7 and evacuated to the storage tank 21 (temperature: 205 °, pressure: 46 bars).

2,73 t/h de phase dense contenant 27,5 % de solvant et 72,5 % d'huile sont conduites par la ligne 9 dans le four 10 où la température monte jusqu'à 285 °C, on laisse ce mélange décanter dans le séparateur 12 la pression en ce point est environ 44 bars.
- Par la ligne 15 on prélève 0,459 t de mélange à 0,37 % d'huile et 99,63 % de solvant ; dans l'échangeur 16 ce mélange est refroidi à 205 ° puis évacué par la ligne 18 vers la pompe 17 qui le renvoie dans le réservoir de solvant 21
- par la ligne 12 on prélève un mélange à 13 % de solvant et 87 % d'huile qui se refroidit à 235 ° dans l'échangeur 4, la ligne 13 l'emmène vers la zone 14 où il est évaporé (flashé) à basse pression puis entraîné à la vapeur (strippé). De cette zone sortent 1,976 t/h d'huile désasphaltée (31) et 0,295 t/h de solvant par la ligne 22 qui retourne vers la ligne 2.2.73 t / h of dense phase containing 27.5% of solvent and 72.5% of oil are conducted by line 9 in the oven 10 where the temperature rises to 285 ° C, this mixture is allowed to settle in the separator 12 the pressure at this point is approximately 44 bars.
- Via line 15, take 0.459 t of mixture with 0.37% of oil and 99.63% of solvent; in the exchanger 16, this mixture is cooled to 205 ° and then discharged by line 18 to the pump 17 which returns it to the solvent tank 21
- via line 12, a mixture of 13% solvent and 87% oil is taken which cools to 235 ° in exchanger 4, line 13 takes it to zone 14 where it is evaporated (flashed) at low pressure then steam driven (stripped). From this zone exit 1,976 t / h of deasphalted oil (31) and 0.295 t / h of solvent via line 22 which returns to line 2.

EXEMPLE 3 (Figure 2) EXAMPLE 3 (Figure 2)

Le résidu sous vide et la coupe pentane des exemples 1, 2 sont envoyés respectivement par les lignes 26 et 27 (à raison de 3 t/h et 7 t/h) dans la zone de mélange suivie de la zone de décantation 1, l'ensemble constituant la zone de désasphaltage ; les conditions opératoires sont alors 190° et 46 bars. Par la ligne 2 on prélève 8,3 t/h de mélange contenant 24,1 % Poids d'huile et 75,9 % de solvant. Par la ligne 19 on prélève 1,7 t/h de mélange constitué de 58,8 % d'asphalte et 41,2 % de solvant ce flux est réchauffé à 203° dans l'échangeur 16 puis arrive dans la zone 20 où il est évaporé (flashé) à basse pression puis entraîné (strippé) à la vapeur. De la zone 20 sortent 1 t/h d'asphalte (32) et 0,7 t/h de solvant par la ligne 23 qui assure le retour vers la ligne 27. Le mélange huile solvant de la ligne 2 se réchauffe à 230° dans l'échangeur 3 puis à 245° dans l'échangeur 4 la pression est alors de 45 bars absolus. On laisse décanter le mélange diphasique dans le séparateur 5. Par la ligne 9 on prélève 2,73 t/h de liquide contenant 72,5 % poids d'huile et 27,5 % de solvant. Ce flux est réchauffé à 280° dans le four 10, on laisse décanter dans le séparateur 11 (280 °C, 44 bars) et on obtient à nouveau 2 phases, par la ligne 12 on soutire 2,328 t/h de liquide contenant 85 % d'huile et 15 % de solvant, que l'on refroidit à 240° dans l'échangeur 4, la ligne 16 envoie ce liquide dans la zone 14 où il est évaporé (flashé) à basse pression puis entraîné (strippé) à la vapeur. De la zone 14 sortent 1,976 t/h d'huile désasphaltée et 0,352 t/h de solvant véhiculé par la ligne 22 vers la ligne 27, par la ligne 15 sort 0,402 t/h de fluide supercritique contenant 99,60 % de solvant et 0,4 % d'huile, ce fluide est refroidi à 205° dans l'échangeur 16 la ligne 18 le ramène à la pompe 17 qui le recomprime à 46 bars pour l'envoyer dans le réservoir 21.The vacuum residue and the pentane section of Examples 1, 2 are sent respectively by lines 26 and 27 (at a rate of 3 t / h and 7 t / h) to the mixing zone followed by the settling zone 1, 1 'assembly constituting the deasphalting zone; the operating conditions are then 190 ° and 46 bars. Via line 2, 8.3 t / h of mixture containing 24.1% by weight of oil and 75.9% of solvent are withdrawn. Via line 19, 1.7 t / h of mixture consisting of 58.8% of asphalt and 41.2% of solvent are withdrawn. This flow is heated to 203 ° in exchanger 16 and then arrives in zone 20 where it is evaporated (flashed) at low pressure then entrained (stripped) with steam. From zone 20, 1 t / h of asphalt (32) and 0.7 t / h of solvent emerge via line 23 which returns to line 27. The solvent oil mixture of line 2 heats up to 230 °. in the exchanger 3 then at 245 ° in the exchanger 4 the pressure is then 45 bars absolute. The two-phase mixture is allowed to settle in separator 5. Via line 9, 2.73 t / h of liquid are taken containing 72.5% by weight of oil and 27.5% of solvent. This flow is reheated to 280 ° in the oven 10, it is left to settle in the separator 11 (280 ° C, 44 bars) and again 2 phases are obtained, by line 12 we draw 2.328 t / h of liquid containing 85% oil and 15% solvent, which is cooled to 240 ° in exchanger 4, line 16 sends this liquid in zone 14 where it is evaporated (flashed) at low pressure then entrained (stripped) with steam. From zone 14, 1.976 t / h of deasphalted oil and 0.352 t / h of solvent are conveyed leaving the line 22 towards line 27, by line 15 comes 0.402 t / h of supercritical fluid containing 99.60% of solvent and 0.4% oil, this fluid is cooled to 205 ° in the exchanger 16 line 18 brings it back to the pump 17 which recompresses it to 46 bars to send it to the tank 21.

Par la ligne 6 on sort 5,57 t/h de mélange contenant 99,6 % de solvant et 0.4 % d'huile du séparateur 5. Ce fluide supercritique passe dans le compresseur 28 qui remonte son niveau de pression à 58 bars, le compression étant adiabatique, la température monte à 262° on refroidit alors à 205° dans l'échangeur 3 le fluide passe alors dans la zone 30 qui peut être constituée soit d'une vanne de détente soit d'une turbine permettent de récupérer en partie l'énergie mécanique. La détente à 46 bars provoque un refroidissement à 189°, ce solvant est alors renvoyé vers le réservoir 21 où le solvant est stocké à 190 °C et 46 barsVia line 6, 5.57 t / h of mixture containing 99.6% of solvent and 0.4% of oil are removed from the separator 5. This supercritical fluid passes through the compressor 28 which raises its pressure level to 58 bars, the compression being adiabatic, the temperature rises to 262 ° then cooled to 205 ° in the exchanger 3 the fluid then passes into the zone 30 which can be constituted either by an expansion valve or a turbine allow to recover in part mechanical energy. The expansion to 46 bars causes cooling to 189 °, this solvent is then returned to the tank 21 where the solvent is stored at 190 ° C and 46 bars

Le Tableau N° 3 fait apparaitre les résultats obtenus dans les exemples 1 à 3, qui peuvent être comparés entre eux, ainsi que celui de l'exemple 4 qui n'est pas comparable du point de vue énergétique. On voit que les exemples 2 et 3 permettent de réaliser une économie d'énergie thermique substantielle par rapport à l'exemple 1 et qu'en outre la pureté de l'huile désasphaltée est sensiblement plus élevée (ou la teneur en huile plus faible). L'exemple 4 se rapporte particulièrement aux procédés de désasphaltage dont l'étape de base c'est-à-dire la séparation huile désasphaltée-asphalte (1) exige des forts taux de solvant. Si l'on reprend l'exemple 1 et que l'on triple la quantité de solvant utilisée, l'économie d'énergie réalisée dans l'exemple 4 par rapport à ce cas, est environ 23 %.Table No. 3 shows the results obtained in Examples 1 to 3, which can be compared with one another, as well as that of Example 4 which is not comparable from the energy point of view. It can be seen that examples 2 and 3 make it possible to achieve substantial thermal energy savings compared with example 1 and that, in addition, the purity of the deasphalted oil is significantly higher (or the oil content lower) . Example 4 relates particularly to deasphalting processes, the basic step of which is to say the deasphalted oil-asphalt separation (1) requires high levels of solvent. If we repeat Example 1 and triple the amount of solvent used, the energy saving achieved in Example 4 compared to this case is approximately 23%.

L'avantage apporté par une plus grande pureté de l'huile se traduira en terme de dépense de vapeur d'entraînement (stripping), ce poste étant sensiblement proportionnel à la quantité de solvant résiduel à enlever dans les exemples 2, 3 et 4 la pureté de l'huile est sensiblement supérieure à celle du cas de l'art antérieur.

Figure imgb0006
The advantage provided by a higher purity of the oil will be expressed in terms of stripping vapor expenditure, this item being substantially proportional to the quantity of residual solvent to be removed in Examples 2, 3 and 4. oil purity is significantly higher than that of the case of the prior art.
Figure imgb0006

EXEMPLE 4 (Figure 3) EXAMPLE 4 (Figure 3)

Par la ligne 26 on injecte 3 t/h de résidu de distillation sous vide de caractéristiques identiques à celui des exemples 1 à 3 par la ligne 27 on injecte 18 t/h de coupe pentane de caractéristiques identiques à celle des exemples 1 à 3 auxquelles s'ajoutent 0,067 t/h d'huile désasphaltée recyclée avec le solvant*.Via line 26, 3 t / h of vacuum distillation residue with characteristics identical to that of Examples 1 to 3 is injected. Via line 27, 18 t / h of pentane cut with characteristics identical to that of Examples 1 to 3 are injected. 0.067 t / h are added deasphalted oil recycled with the solvent *.

*La quantité d'huile désasphaltée entraînée par le solvant recyclé dans les exemples 1 à 3 est très faible (environ 0,02 t/h), elle n'a donc pas été mentionnée dans le texte des exemples 1 à 3.* The quantity of deasphalted oil entrained by the solvent recycled in examples 1 to 3 is very low (approximately 0.02 t / h), it was therefore not mentioned in the text of examples 1 to 3.

Les lignes 26 et 27 aboutissent à la zone de mélange suivie de la zone de décantation 1, l'ensemble étant désigné comme zone de désasphaltage. Dans cette zone la température moyenne est 190 °C, la pression 49 bars absolus. Dans ces conditions le mélange décante en deux phases. Par la ligne 2 on prélève 19,617 t/h de phase légère constituée d'un mélange de 11 % poids d'huile désasphaltée et 89 % poids de solvant. Par la ligne 19 on prélève 1,45 t/h d'un mélange constitué de 58,8 % poids d'asphalte et 41,2 % de solvant. Dans la zone 20 le mélange asphalte solvant est évaporé (flashé) à basse pression et entraîné (strippé) à la vapeur de cette zone sortent 0,85 t/h d'asphalte (32) et 0,60 t/h de solvant froid qui est renvoyé par la ligne 23 vers le réservoir 24 puis la ligne 27.Lines 26 and 27 lead to the mixing zone followed by the settling zone 1, the assembly being designated as the deasphalting zone. In this zone the average temperature is 190 ° C, the pressure 49 bars absolute. Under these conditions, the mixture settles in two phases. Via line 2, 19.617 t / h of light phase is taken, consisting of a mixture of 11% by weight of deasphalted oil and 89% by weight of solvent. Via line 19, 1.45 t / h of a mixture consisting of 58.8% by weight of asphalt and 41.2% of solvent are withdrawn. In zone 20 the asphalt solvent mixture is evaporated (flashed) at low pressure and entrained (stripped) with steam from this zone, 0.85 t / h of asphalt (32) and 0.60 t / h of cold solvent emerge. which is returned by line 23 to tank 24 and then line 27.

Le mélange huile désasphaltée solvant de la ligne 2 passe à travers l'échangeur 3 d'où il ressort à 224,5 °. A la jonction 33 on ajoute à ce flux 0,22 t/h d'un mélange contenant 72,4 % poids d'huile, après cet appoint la température de l'ensemble s'établit à 224,75 °C et deux phases sont présentes. On laisse décanter dans le séparateur 5 où les conditions sont 224,75 °C, 48 bars absolus.The deasphalted solvent oil mixture of line 2 passes through the exchanger 3 from which it emerges at 224.5 °. At junction 33, 0.22 t / h of a mixture containing 72.4% by weight of oil is added to this stream, after this make-up the temperature of the assembly is established at 224.75 ° C. and two phases are presented. It is left to settle in separator 5 where the conditions are 224.75 ° C, 48 bar absolute.

5,946 t/h de phase dense composée de 39,26 % poids d'huile et 60,74 % de solvant sont soutirées par la ligne 9 et réchauffées à 300 °C dans le four 10 ; à la sortie de ce four le mélange à nouveau diphasique décante dans le séparateur 11 où la pression est 47 bars absolus. On soutire alors par la ligne 12, 2,31 t/h de phase dense constituée de 93,07 % poids d'huile et de 6,93 % de solvant. Cette phase dense se refroidit à 240° dans l'échangeur 34 puis part vers la zone 14 où elle subit une évaporation (flash) basse pression et un entraînement (stripping) à la vapeur, de cette zone sortent 2,15 t/h d'huile désasphaltée et 0,16 t/h de solvant froid qui est renvoyé par la ligne 22 vers le réservoir 24.5.946 t / h of dense phase composed of 39.26% by weight of oil and 60.74% of solvent are drawn off through line 9 and reheated to 300 ° C in the oven 10; at the outlet of this oven, the two-phase mixture again settles in the separator 11 where the pressure is 47 bar absolute. Then drawn off via line 12, 2.31 t / h of dense phase consisting of 93.07% by weight of oil and 6.93% of solvent. This dense phase cools to 240 ° in the exchanger 34 and then leaves for zone 14 where it undergoes low pressure evaporation (flash) and steam stripping, from this zone 2.15 t / h d come out. deasphalted oil and 0.16 t / h of cold solvent which is returned by line 22 to tank 24.

Par la ligne 15 on soutire 3,186 t/h de solvant contenant 0,25 % d'huile, ce flux est envoyé vers la jonction 35.Via line 15, 3.186 t / h of solvent containing 0.25% oil is withdrawn, this flow is sent to junction 35.

En tête du séparateur 5 on soutire 14,34 t/h de phase légère contenant 1,52 % poids d'huile et 98,48 % poids de solvant. Ce flux est réchauffé dans l'échangeur 34 de 224,75° à 231,35°. Au cours de cet échauffement la vapeur initialement à son point de rosée recondense une petite quantité d'un mélange riche en huile, ce phénomène est connu sous le nom de condensation rétrograde. A la jonction 35 on ajoute alors les 3,186 t/h du flux de la ligne 15. Après mélange la température de l'ensemble atteint 245 ° et une quantité supplémentaire d'huile s'est encore condensée. Dans le séparateur 36 où la pression est 46,5 bars absolus on récupère donc encore 0,22 t/h de phase lourde contenant environ 72 % poids d'huile et 28 % de solvant, cet effluent est renvové par la pompe 39, à travers la ligne 42 vers la jonction 33.At the top of the separator 5, 14.34 t / h of light phase containing 1.52% by weight of oil and 98.48% by weight of solvent are withdrawn. This flow is heated in the exchanger 34 from 224.75 ° to 231.35 °. During this heating, the vapor initially at its dew point condenses a small amount of a mixture rich in oil, this phenomenon is known as retrograde condensation. At junction 35, the 3.186 t / h of flow from line 15 are then added. After mixing, the temperature of the assembly reaches 245 ° and an additional quantity of oil has further condensed. In the separator 36 where the pressure is 46.5 bar absolute, therefore, 0.22 t / h of heavy phase containing approximately 72% by weight of oil and 28% of solvent is recovered, this effluent is returned by the pump 39, to across line 42 toward junction 33.

En tête du séparateur 17 on prélève par la ligne 28 17,307 t/h de solvant contenant 0,38 % d'huile. Ce solvant se refroidit à 205 °C dans l'échangeur 3 avant d'être repris par la pompe 7 qui l'envoie à travers la ligne 18 vers le réservoir 21 de solvant chaud.At the top of the separator 17, 17.307 t / h of solvent containing 0.38% of oil is taken via the line 28. This solvent cools to 205 ° C in the exchanger 3 before being taken up by the pump 7 which sends it through the line 18 to the tank 21 of hot solvent.

Les lignes 8 et 25 ramènent le solvant chaud et le solvant froid vers la ligne 27;Lines 8 and 25 bring the hot solvent and the cold solvent back to line 27;

EXEMPLE 5 (Figure 2) EXAMPLE 5 (Figure 2)

On traite 3 t/h du même résidu sous vide que celui de l'exemple 1 par 12 t/h d'une coupe C4 à 110 °C et 57 bars absolus. On décante l'extrait à 175 °C et 55 bars absolus (première étape) en éliminant 93,3 % du solvant et on envoie la phase lourde restante dans un second séparateur à 215 °C et 54 bars (seconde étape), on y sépare 73 % du solvant qui restait dans la phase lourde après la première étape.3 t / h of the same residue are treated under vacuum as that of Example 1 with 12 t / h of a C4 cut at 110 ° C. and 57 bar absolute. The extract is decanted at 175 ° C. and 55 bar absolute (first step), removing 93.3% of the solvent and the remaining heavy phase is sent to a second separator at 215 ° C. and 54 bar (second step). separates 73% of the solvent which remained in the heavy phase after the first step.

L'effluent de la ligne 6 est comprimé à 75 bars, il s'échauffe par ce fait à 195 °C ; il cède sa chaleur dans l'échangeur 3 avant de traverser la vanne ou la turbine 30. L'huile (ligne 12) cède sa chaleur dans l'échangeur 4 ; Après l'évaporation (flash) finale et l'entraînement (stripping) à la vapeur, on recueille 1,8 t/h d'huile désasphaltée.The effluent from line 6 is compressed to 75 bars, thereby heating up to 195 ° C; it gives up its heat in the exchanger 3 before passing through the valve or the turbine 30. The oil (line 12) gives up its heat in the exchanger 4; After the final evaporation (flash) and steam stripping, 1.8 t / h of deasphalted oil are collected.

EXEMPLE 6 (Figure 2) EXAMPLE 6 (Figure 2)

On traite 3 t/h du même résidu sous vide que celui de l'exemple 1 par 18 t/h de coupe C3 à 75 °C et 45 bars absolus. On comprime l'extrait avant de le décanter à 123 °C et 73 bars (première étape) on élimine ainsi 95,4 % du solvant. La phase lourde restante passe dans un second séparateur à 163 °C et 72 bars ; on y élimine 75,4 % du solvant restant après la première étape dans la phase lourde.3 t / h of the same residue are treated under vacuum as that of Example 1 with 18 t / h of C3 cut at 75 ° C. and 45 bar absolute. The extract is compressed before decanting at 123 ° C. and 73 bars (first step), 95.4% of the solvent is thus removed. The remaining heavy phase passes through a second separator at 163 ° C and 72 bars; there is removed 75.4% of the solvent remaining after the first step in the heavy phase.

L'effluent de la ligne 6 est comprimé à 100 bars et s'échauffe de ce fait à 128 °C, il cède sa chaleur dans l'échangeur 3 avant de traverser la vanne ou la turbine 30.The effluent from line 6 is compressed to 100 bars and therefore heats up to 128 ° C, it gives up its heat in the exchanger 3 before passing through the valve or the turbine 30.

L'huile (ligne 12) cède sa chaleur dans l'échangeur 4 ; après une évaporation (flash) finale et un entraînement à la vapeur (stripping) on recueille 1,7 t/h d'huile désasphaltée.The oil (line 12) transfers its heat in the exchanger 4; after final evaporation (flash) and steam stripping, 1.7 t / h of deasphalted oil are collected.

Claims (7)

1- Procédé de désasphaltage comportant une récupération d'énergie lors de la séparation huile désasphaltée-solvant de désasphaltage, dans lequel on soumet une huile contenant de l'asphalte à une extraction par un solvant choisi parmi les hydrocarbures ayant de 3 à 6 atomes de carbone et leur mélanges, on recueille séparément une phase huileuse (extrait brut) et une phase asphaltique (raffinat brut) et on sépare le solvant de chacune desdites phases, caractérisé en ce que, pour séparer le solvant de la phase huileuse (extrait brut) on opère au moins en deux étapes : a) dans une première étape on porte ladite phase huileuse à des conditions supercritiques par rapport au solvant, de température T1 et de pression P1, de façon à provoquer une séparation en deux phases, une première phase de solvant récupéré et une première phase d'extrait enrichi en huile et on sépare ces deux phases et, b) dans une seconde étape on porte ladite première phase d'extrait enrichi en huile, obtenue dans la première étape, à des conditions supercritiques par rapport au solvant de température T2 et de pression P2, de façon à provoquer une séparation en deux phases, une seconde phase de solvant récupéré et une seconde phase d'extrait enrichi en huile et on sépare ces deux phases, la seconde phase d'extrait enrichi en huile constituant l'huile désasphaltée recherchée dont on peut séparer le solvant résiduel éventuel, le procédé étant caractérisé en outre en ce que 75 à 97 % du solvant contenu dans l'extrait brut est séparé dans la première étape et de 50 à 80 % du solvant contenu dans la première phase d'extrait enrichi en huile est séparé dans la seconde étape, et en ce que au moins une partie de la chaleur d'origine externe utilisée dans le procédé est fournie à la seconde étape et au moins une partie de la chaleur nécessaire à la première étape est fournie par récupération de chaleur sur la première phase de solvant récupéré, T1, T2, P1 et P2 étant définis comme suit :
Tc + 1,5 x² - 2x < T1 < Tc + 1,5 x² - 2x + 45
T1 + 20 < T2 < T1 + 80
Pc + 5 < P1 < Pc + 30
Pc < P2 < P1 + 20
où Tc et Pc sont respectivement la température critique et la pression critique du solvant, les températures étant en degrés celsius et les pressions en bars, et x est le nombre d'atomes de carbone de la molécule "moyenne" de solvant. 1- Deasphalting process comprising energy recovery during the separation of deasphalted oil from deasphalting solvent, in which an oil containing asphalt is subjected to extraction by a solvent chosen from hydrocarbons having from 3 to 6 atoms of carbon and their mixtures, an oily phase (crude extract) and an asphalt phase (crude raffinate) are collected separately and the solvent is separated from each of said phases, characterized in that, to separate the solvent from the oily phase (crude extract) we operate at least in two stages: a) in a first step, said oily phase is brought to supercritical conditions with respect to the solvent, temperature T1 and pressure P1, so as to cause a separation into two phases, a first phase of recovered solvent and a first phase of extract enriched in oil and these two phases are separated and, b) in a second step, said first phase of oil-enriched extract, obtained in the first step, is brought to supercritical conditions with respect to the solvent of temperature T2 and pressure P2, so as to cause separation into two phases, a second phase of recovered solvent and a second phase of oil-enriched extract and these two phases are separated, the second phase of oil-enriched extract constituting the desired deasphalted oil from which any residual solvent can be separated, the process being further characterized in that 75 to 97% of the solvent contained in the crude extract is separated in the first step and from 50 to 80% of the solvent contained in the first phase of oil-enriched extract is separated in the second step, and in that at least part of the heat of external origin used in the process is supplied in the second stage and at least part of the heat necessary in the first stage is supplied by heat recovery on the a first phase of recovered solvent, T1, T2, P1 and P2 being defined as follows:
Tc + 1.5 x² - 2x <T1 <Tc + 1.5 x² - 2x + 45
T1 + 20 <T2 <T1 + 80
Pc + 5 <P1 <Pc + 30
Pc <P2 <P1 + 20
where Tc and Pc are respectively the critical temperature and the critical pressure of the solvent, the temperatures being in degrees celsius and the pressures in bars, and x is the number of carbon atoms of the "average" molecule of solvent. 2 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel la première phase de solvant récupéré est recomprimé en condition au moins partiellement adiabatique avant échange destiné à fournir de la chaleur à la première étape.2 - Process according to claim 1 wherein the first phase of recovered solvent is recompressed in at least partially adiabatic condition before exchange intended to provide heat in the first step. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel au moins une partie de la chaleur sensible de la seconde phase d'extrait enrichi en huile est cédée à l'extrait brut, après que celui-ci ait reçu de la chaleur de la première phase de solvant récupérée et avant séparation des deux phases formées dans la première étape de séparation du procédé.3 - Process according to claim 1 or 2, wherein at least a portion of the sensible heat of the second phase of oil-enriched extract is transferred to the crude extract, after the latter has received heat from the first phase of solvent recovered and before separation of the two phases formed in the first stage of separation of the process. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel les conditions de séparation sont telles que pour la première étape, la première phase de solvant récupérée renferme au plus 7,5 % en poids d'huile désasphaltée et au moins 92,5 % poids de solvant, et la première phase d'extrait enrichi en huile contienne au moins 40 % poids d'huile désasphaltée et au plus 60 % poids de solvant.4 - Method according to one of claims 1 to 3, wherein the separation conditions are such that for the first step, the first phase of recovered solvent contains at most 7.5% by weight of deasphalted oil and at least 92 , 5% by weight of solvent, and the first phase of oil-enriched extract contains at least 40% by weight of deasphalted oil and at most 60% by weight of solvent. 5 - Procédé selon la revendication 4, dans lequel la première phase de solvant récupéré renferme au plus 2,5 % poids d'huile désasphaltée et au moins 97,5 % poids de solvant, et la première phase d'extrait renferme au moins 70 % poids d'huile désasphaltée et au plus 30 % poids de solvant.5 - Process according to claim 4, wherein the first phase of recovered solvent contains at most 2.5% by weight of deasphalted oil and at least 97.5% by weight of solvent, and the first phase of extract contains at least 70 % by weight of deasphalted oil and at most 30% by weight of solvent. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel la chaleur fournie à la première étape est fournie au séparateur de phase ou au courant d'extrait brut qui l'alimente.6 - Method according to one of claims 1 to 5, wherein the heat supplied in the first step is supplied to the phase separator or to the stream of crude extract which feeds it. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel la première étape de séparation est réalisée dans des conditions supercritiques vis-à-vis du mélange solvant + huile désasphaltée et dans lequel la première phase de solvant récupéré est chauffée par mise en contact d'échange thermique avec la seconde phase d'extrait enrichi en huile, de façon à provoquer une séparation,
par condensation rétrograde, d'une troisième phase de solvant récupéré et d'une troisième phase d'extrait enrichi en huile, et dans lequel la chaleur sensible de ladite troisième phase de solvant récupéré est cédée à la première étape, et dans lequel la troisième phase d'extrait enrichi en huile est mélangée à l'extrait brut pour être traitée avec ce dernier dans la première étape.7 - Method according to one of claims 1 to 6, wherein the first separation step is carried out under supercritical conditions vis-à-vis the solvent mixture + deasphalted oil and wherein the first phase of recovered solvent is heated by setting in heat exchange contact with the second phase of oil-enriched extract, so as to cause separation,
by retrograde condensation, of a third phase of recovered solvent and of a third phase of oil-enriched extract, and in which the sensible heat of said third phase of recovered solvent is transferred to the first step, and in which the third extract phase enriched in oil is mixed with the raw extract to be treated with the latter in the first step.
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