EP0117200A1 - Installation pour la transformation chimique d'un mélange gazeux contenant de l'hydrogène et des hydrocarbures - Google Patents
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- EP0117200A1 EP0117200A1 EP84400303A EP84400303A EP0117200A1 EP 0117200 A1 EP0117200 A1 EP 0117200A1 EP 84400303 A EP84400303 A EP 84400303A EP 84400303 A EP84400303 A EP 84400303A EP 0117200 A1 EP0117200 A1 EP 0117200A1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/002—Apparatus for fixed bed hydrotreatment processes
Definitions
- the present invention relates to an installation for the chemical transformation of a gas mixture containing in particular hydrocarbons and hydrogen.
- This installation comprises reactors in which the above-mentioned mixture reacts according to globally endothermic reactions at temperatures between approximately 350 and 900 ° C., under high pressure and in the presence of a catalyst.
- This installation also comprises an oven arranged upstream of each reactor to heat the gas mixture before its introduction into the reactor.
- the furnaces for reheating the gaseous mixture of hydrocarbons and hydrogen are conventional furnaces supplied with liquid or gaseous fuel of fossil origin. These ovens include bundles of tubes of reduced section heated by combustion of fuel of fossil origin, in which the above-mentioned gas mixture is passed.
- the aforementioned flame ovens are bulky mainly depending on the fact that a single ply of tubes surrounds the flame.
- the object of the present invention is to create an installation which overcomes all the aforementioned drawbacks.
- the installation targeted by the invention for the chemical transformation of a gaseous mixture containing in particular hydrogen and hydrocarbons comprises a succession of reactors to react the above-mentioned mixture according to globally endothermic reactions at temperatures of between 400 and 900 ° C. approximately, under high pressure and in the presence of a catalyst.
- An oven is arranged upstream of each reactor to heat the gas mixture before its introduction into said reactor.
- this installation is characterized in that the ovens are constituted by an enclosure comprising an inlet and an outlet of the gas mixture and containing one or more electrical resistance (s) for heating intended to be placed (s) in direct contact with the gas mixture introduced into this enclosure.
- the ovens are constituted by an enclosure comprising an inlet and an outlet of the gas mixture and containing one or more electrical resistance (s) for heating intended to be placed (s) in direct contact with the gas mixture introduced into this enclosure.
- Electric resistance heating furnaces thus replace furnaces supplied with fossil fuel, such as light or heavy fuel oil.
- the installation comprises, in parallel with each furnace supplied with fossil fuel, an electric furnace constituted by an enclosure comprising an inlet and an outlet for the gaseous mixture and one or more electrical heating resistors intended to be placed in direct contact with the gas mixture introduced into this enclosure, and means for passing the gas mixture at will either through the furnaces supplied with fuel of fossil origin, or by the electric resistance furnaces.
- FIG. 1 schematically represents an installation for the catalytic reforming of naphtha obtained by distillation of crude oil, intended to produce gasolines with a high octane number.
- This installation includes 4 reactors R 1 , R 2 , R 3 , R 4 in which the reforming reactions are carried out between a gaseous mixture of hydrocarbons enriched in hydrogen at temperatures around 500 ° C, pressures between 15 and 30 bars and in the presence of a platinum-based catalyst. These reactions are generally endothermic.
- each reactor R 1 , R 2 , R 3 , R 4 upstream of each reactor R 1 , R 2 , R 3 , R 4 is placed an oven F 1 , F 2 , F 3 , F 4 which makes it possible to preheat the mixture of hydrocarbons and hydrogen to the optimum temperature before this mixture enters the following reactor R 1 , R 2 , R 3 , R 4 .
- the mixture 1 of hydrogen-enriched hydrocarbons is introduced into the first furnace F 1 by means of a pump 2.
- the effluent 3 from the last reactor R 4 passes through heat exchangers 4 disposed upstream of the first furnace F 1 and arranged to carry out a heat exchange between this effluent 3 and the gas mixture 1 which is introduced into the first furnace F 1 .
- This heat exchange makes it possible to preheat the initial gas mixture 1 before it enters the furnace F 1 .
- the effluent 3 after this heat exchange is cooled in an air cooler 5 then in a water cooler 6, before entering a separator flask 7 in which the gas to be recycled is separated from the reformate.
- This reformate is recovered at 8.
- Part of the gas to be recycled 9 coming from the separator 7 is compressed by means of a compressor 10 which re-injects it downstream of the pump 2 to mix it with the starting naphtha.
- the installation includes in parallel with each furnace F 1 , F 2 , F 3 , F 4 supplied with fossil fuel, an furnace F 5 , F 6 , F 7 , F 8 constituted by an enclosure 11, 12, 13, 14 comprising an inlet 15a , 16a, 17a, 18a and an output 15b, 16b, 17b, 18b and which contains electrical heating resistors 19, 20, 21, 22.
- These heating resistors 19 to 22 are placed in direct contact with the gas mixture introduced into each of the electric ovens F 5 , F 6 , F 7 , F 8 .
- These electric ovens F 5 , F 6 , F 7 , F 8 are constructed in such a way that the mixture of hydrogen and hydrocarbons passes through these ovens with a low pressure drop.
- These electric ovens may conform to that described in French patent application No. 83 02763 of 21.2.1983, in the names of the applicants and which is entitled "Electric heating device by direct Joule effect to heat a gas mixture”.
- the installation according to the invention comprises means for passing the gas mixture at will either through conventional ovens F 1 , F 2 , F 3 , F 4 supplied with fossil fuel, or through the ovens with electrical resistances F 5 , F 6 , F 7 , F 8 .
- These means are constituted (see FIGS. 2 and 3) by valves V I , V 2 ... V 4 , V 5 placed at the inlet and at the outlet of conventional ovens F 1 , ... F 4 and of the valves V 6 , V 7 ... Vg, V 10 placed on the branches 23 ... 27 which extend between the conventional ovens F I ... F 4 and the electric ovens F 5 ... F 8 .
- one or more additional heat exchangers 28 are placed on the branch 23 comprised between the outlet 4a of the first exchangers 4 and the inlet 15a of the first electric furnace F 5 .
- These exchangers 28 are arranged to carry out an additional heat exchange between the gas mixture introduced into the first electric furnace F 5 and the gaseous effluent 3 coming from the last reactor R 4 .
- Valves V 11 , V 12 placed upstream and downstream of the exchangers 28 on a circuit 29 connected with that of the effluent 3 and a valve V 13 placed on a bypass circuit 30 directly connected to the first exchangers 4, allow either to passing the effluent 3 through the exchangers 28 during the commissioning of the electric ovens F 5 , ... F 8 , either directly and only in the first exchanger 4 during the commissioning of the conventional ovens F 1 ,. .. F 4 .
- the pressure drop caused by the exchanger (s) 28 is less than the reduction in pressure drop achieved during the commissioning of the electric ovens F 5 , ... F 8 .
- the reduction in pressure losses provides the installation with a credit for pressure losses, which makes it possible to insert into the installation, one or more additional exchangers 28 which will allow the initial mixture 1 to be carried by the heat exchange with the effluent 3 coming from the last reactor R 4 at a temperature of 460 ° C. or more before it enters the first oven F 5 , instead of 427.5 ° when using conventional ovens.
- the invention could include only electric ovens in total replacement of conventional ovens.
- the installation could be specifically adapted to total operation with electric ovens.
- the invention could relate only to a partial replacement of conventional ovens for one or more electric ovens.
- this pressure drop credit allows more efficient operation of the installation, in particular better use of the catalyst, by adapting the operating conditions of the unit.
- the lowering of the average pressure in the installation makes it possible to obtain a higher yield of gasolines.
- the invention is applicable in all cases where high power heating of a mixture of hydrocarbons and hydrogen is carried out under high pressure, upstream of one or more reactors in which the globally endothermic reactions take place. , at temperatures between 350 and 900 ° C approximately.
- the invention can also be applied in particular to installations for the treatment of desulfurization of hydrogen hydrocarbons.
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Abstract
Description
- La présente invention concerne une installation pour la transformation chimique d'un mélange gazeux contenant notamment des hydrocarbures et de l'hydrogène.
- Cette installation comprend des réacteurs dans lesquels le mélange précité réagit selon des réactions globalement endothermiques à des températures comprises entre 350 et 900°C environ, sous haute pression et en présence d'un catalyseur. Cette installation comprend d'autre part un four disposé en amont de chaque réacteur pour réchauffer le mélange gazeux avant son introduction dans le réacteur.
- L'invention s'applique principalement aux installations suivantes:
- . le reformage du naphta en présence d'un catalyseur à base de platine pour l'obtention des essences;
- . la désulfura--ion des hydrocarbures à l'hydrogène.
- Dans les installations connues, les fours de réchauffage du mélange gazeux d'hydrocarbures et d'hydrogène, sont des fours classiques alimentés en combustible liquide ou gazeux d'origine fossile. Ces fours comprennent des faisceaux de tubes de section réduite chauffés par combustion du combustible d'origine fossile, dans lesquels on fait passer le mélange gazeux précité.
- Ces fours de réchauffage présentent de nombreux inconvénients.
- En premier lieu, le passage du mélange gazeux à réchauffer dans les faisceaux de tubes entraîne des pertes de charge très importantes, ce qui nécessite l'utilisation de compresseurs de très forte puissance consommant de ce fait beaucoup d'énergie.
- D'autre part, la régulation de la température dans de tels fours est délicate et implique une attention toute particulière de la part des opérateurs des installations.
- Dans le cas d'une installation de reformage catalytique on doit veiller en particulier que la température de peau des tubes de ces fours ne dépasse pas 650°C pour éviter tout risque de rupture de ces tubes, ce qui aurait des conséquences catastrophiques.
- Par ailleurs, compte tenu de la forme de la flamme, on observe des variations importantes de température de peau le long des tubes et dans une même section, et qui peuvent être variables selon la position du tube considéré.
- De plus, les fours à flamme précités sont encombrants principalement en fonction du fait qu'une seule nappe de tubes entoure la flamme.
- D'autre part le rendement thermique de ces fours dépasse difficilement 80% même dans le cas où on récupère par échange thermique les calories évacuées dans les fumées de la combustion du combustible d'origine fossile.
- En outre, l'utilisation d'un combustible d'origine fossile pour le fonctionnementde ces fours entraîne une consommation supplémentaire d'un produit énergétique onéreux qu'il convient aujourd'hui d'économiser, notamment dans les pays occidentaux, pour en limiter l'emploi aux applications où cette source d'énergie est strictement indispensable.
- Le but de la présente invention est de créer une installation qui remédie à tous les inconvénients précités.
- L'installation visée par l'invention pour la transformation chimique d'un mélange gazeux contenant notamment de l'hydrogène et des hydrocarbures comprend une succession de réacteurs pour faire réagir le mélange précité selon des réactions globalement endothermiques à des températures comprises entre 400 et 900°C environ, sous haute pression et en présence d'un catalyseur. Un four est disposé en amont de chaque réacteur pour réchauffer le mélange gazeux avant son introduction dans ledit réacteur.
- Suivant l'invention, cette installation est caractérisée en ce que les fours sont constitués par une enceinte comprenant une entrée et une sortie du mélange gazeux et renfermant une ou plusieurs résistance(s) électrique(s) de chauffage destinée(s) à être placée(s) en contact direct avec le mélange gazeux introduit dans cette enceinte.
- Ces fours électriques dans lesquels la résistance électrique est directement en contact avec le mélange gazeux présentent une perte de charge nettement plus faible que celle des fours classiques.
- Des fours à résistance électrique de chauffage remplacent ainsi les fours alimentés en combustible d'origine fossile, tel que du fuel léger ou lourd.
- En conséquence, il est possible, soit de diminuer la puissance des compresseurs utilisés pour recycler les effluents gazeux, soit de diminuer la consommation énergétique globale de l'installation en ajoutant à celle-ci un ou plusieurs échangeurs thermiques charge/effluents, supplémentaires.
- Par ailleurs, ces fours électriques permettent de réguler la température de chauffage du mélange gazeux d'une manière beaucoup plus précise et aisée que dans les cas des fours classiques, de sorte qu'on évite tout risque de surchauffe susceptible d'entraîner des accidents et de chauffage insuffisant susceptible de diminuer le rendement des réactions.
- De plus, le rendement thermique de ces fours est nettement plus élevé que celui des fours classiques.
- Par ailleurs, le fait d'utiliser pour ces fours l'électricité comme source d'énergie, évite toute consommation supplémentaire de combustible d'origine fossile dont le coût est de plus en plus élevé par rapport à celui de l'électricité produite dans des centrales hydro-électriques et nucléaires.
- Selon une version particulière de l'invention, l'installation comprend en parallèle avec chaque four alimenté en combustible d'origine fossile un four électrique constitué par une enceinte comprenant une entrée et une sortie du mélange gazeux et une ou plusieurs résistances électriques de chauffage destinées à être placées en contact direct avec le mélange gazeux introduit dans cette enceinte, et des moyens pour faire passer le mélange gazeux à volonté soit par les fours alimentés en combustible d'origine fossile, soit par les fours à résistances électriques.
- Ainsi, une telle installation pourrait fonctionner par exemple pendant les mois d'hiver de la manière classique, en utilisant les fours conventionnels alimentés en combustible d'origine fossile et en dehors de cette période, en utilisant les fours électriques, périodes dans lesquelles la consommation globale d'électricité est moins forte et où le coût de cette dernière peut être plus réduit.
- D'autres particularités et avantages de l'invention apparaîtront encore dans la description ci-après.
- Aux dessins annexés donnés à titre d'exemples non limitatifs:
- . la figure 1 est un schéma d'ensemble d'une installation de reformage catalytique du naphta;
- . les figures 2 et 3 sont des vues partielles de l'installation, montrant en particulier l'emplacement des vannes.
- La figure 1 représente schématiquement une installation de reformage catalytique du naphta obtenu par distillation du pétrole brut, destinée à produire des essences à haut indice d'octane.
- Cette installation comprend 4 réacteurs R1, R2, R3, R4 dans lesquels on réalise les réactions de reformage entre un mélange gazeux d'hydrocarbures enrichi en hydrogène à des températures autour de 500°C, des pressions comprises entre 15 et 30 bars et en présence d'un catalyseur à base de platine. Ces réactions sont globalement endothermiques.
- A cet effet, en amont de chaque réacteur R1, R2, R3, R4 est disposé un four F1, F2, F3, F4 qui permet de préchauffer le mélange d'hydrocarbures et d'hydrogène à la température optimale avant l'entrée de ce mélange dans le réacteur R1, R2, R3, R4 suivant.
- Le mélange 1 d'hydrocarbures enrichi en hydrogène est introduit dans le premier four F1 au moyen d'une pompe 2. L'effluent 3 issu du dernier réacteur R4 passe dans des échangeurs thermiques 4 disposés en amont du premier four F1 et agencés pour réaliser un échange thermique entre cet effluent 3 et le mélange gazeux 1 qui est introduit dans le premier four F1. Cet échange thermique permet de préchauffer le mélange gazeux initial 1 avant son entrée dans le four F1.
- L'effluent 3 après cet échange thermique est refroidi dans un aéro-réfrigérant 5 puis dans un refroidisseur à eau 6, avant de pénétrer dans un ballon séparateur 7 dans lequel le gaz à recycler est séparé du reformat. Ce reformat est récupéré en 8. Une partie du gaz à recycler 9 issu du séparateur 7 est comprimée au moyen d'un compresseur 10 qui le réinjecte en aval de la pompe 2 pour le mélanger au naphta de départ.
- Conformément à l'invention, l'installation comprend en parallèle avec chaque four F1, F2, F3, F4 alimenté en combustible fossile, un four F5, F6, F7, F8 constitué par une enceinte 11, 12, 13, 14 comprenant une entrée 15a, 16a, 17a, 18a et une sortie 15b, 16b, 17b, 18b et qui renferme des résistances électriques de chauffage 19, 20, 21, 22.
- Ces résistances de chauffage 19 à 22 sont placées en contact direct avec le mélange gazeux introduit dans chacun des fours électriques F5, F6, F7, F8.
- Ces fours électriques F5, F6, F7, F8 sont construits de façon que le passage du mélange d'hydrogène et d'hydrocarbures à travers ces fours s'effectue avec une faible'perte de charge. Ces fours électriques peuvent être conformes à celui décrit dans la demande de brevet français n° 83 02763 du 21.2.1983, aux noms des demanderesses et qui est intitulée "Dispositif de chauffage électrique par effet Joule direct pour chauffer un mélange gazeux".
- Par ailleurs, l'installation conforme à l'invention comporte des moyens pour faire passer le mélange gazeux à volonté soit par les fours classiques F1, F2, F3, F4 alimentés en combustible d'origine fossile, soit par les fours à résistances électriques F5, F6, F7, F8. Ces moyens sont constitués (voir figures 2 et 3) par des vannes VI, V2... V4, V5 placées à l'entrée et à la sortie des fours classiques F1,... F4 et des vannes V6, V7... Vg, V10 placées sur les dérivations 23 ... 27 qui s'étendent entre les fours classiques FI ... F4 et les fours électriques F5 ... F8.
- On voit également sur les figures 1 et 2 qu'un ou des échangeurs thermiques supplémentaires 28 sont placés sur la dérivation 23 comprise entre la sortie 4a des premiers échangeurs 4 et l'entrée 15a du premier four électrique F5. Ces échangeurs 28 sont agencés pour réaliser un échange thermique complémentaire entre le mélange gazeux introduit dans le premier four électrique F5 et l'effluent gazeux 3 issu du dernier réacteur R4. Des vannes V11, V12 placées en amont et en aval des échangeurs 28 sur un circuit 29 relié avec celui de l'effluent 3 et une vanne V13 placée sur un circuit de dérivation 30 relié directement aux premiers échangeurs 4, permettent soit de faire passer l'effluent 3 dans les échangeurs 28 lors de la mise en service des fours électriques F5, ... F8, soit directement et seulement dans le premier échangeur 4 lors de la mise en service des fours classiques F1, ... F4.
- La perte de charge occasionnée par le ou les échangeurs 28 est inférieure à la réduction de perte de charge réalisée lors de la mise en service des fours électriques F5, ... F8.
-
- A l'examen du tableau ci-dessus, on constate que les pertes de charge sont beaucoup plus faibles dans les fours électriques F5 à F8 que dans les fours classiques F1 à F4. Ce gain est de l'ordre de 3 bars au total.
- Du fait de cette diminution des pertes de charge, il serait possible de diminuer la puissance du compresseur 10.
- Lorsque le compresseur 10 est conservé, ce qui est le cas de l'exemple représenté sur la figure 1 et du tableau précité, la diminution des pertes de charge fournit à l'installation un crédit de pertes de charge'qui permet d'insérer dans l'installation, un ou des échangeurs supplémentaires 28 qui permettront au mélange initial 1 d'être porté par l'échange thermique avec l'effluent 3 issu du dernier réacteur R4 à une température de 460°C ou plus avant son entrée dans le premier four F5, au lieu de 427,5° dans le cas d'utilisation des fours classiques.
- Etant donné que dans les deux cas, le mélange gazeux doit être porté à 525°C environ avant son entrée dans les différents réacteurs, on peut grâce aux échangeurs supplémentaires 28 réduire la puissance, c'est-à-dire la consommation en énergie du premier four électrique Fs.
- On constate que dans le cas du fonctionnement de l'installation avec des fours électriques F5, F6, F7, Fε, on réalise, par rapport aux fours classiques un gain de 4,5 MW au niveau du premier four F5.
- De nombreux autres avantages sont apportés par l'utilisation de fours électriques Fs à F8.
- Le fait de pouvoir faire fonctionner l'installation en bi-énergie, c'est-à-dire soit avec des fours classiques soit avec des fours électriques, permet en cas de panne des fours classiques de rendre l'installation immédiatement opérationnelle, sans arrêter l'ensemble de l'installation.
- Il est avantageux de faire fonctionner l'installation avec les fours électriques, lors des périodes où la consommation globale d'énergie est réduite et où l'on peut disposer d'électricité d'origine hydroélectrique ou nucléaire relativement bon marché.
- Par ailleurs, lorsque l'installation fonctionne avec les fours électriques F à FB, il est possible d'ajuster avec une très grande précision, la température de chauffage du mélange gazeux qui est introduit dans les différents réacteurs.
- Ainsi, on peut éviter les fluctuations de température autour du point de consigne, et mieux utiliser le catalyseur à l'entrée du mélange réactionnel, et conserver son efficacité pendant une durée plus longue.
- Bien entendu, l'invention pourrait ne comporter que des fours électriques en remplacement total des fours classiques.
- Dans ce cas l'installation pourrait être adaptée spécifiquement à un fonctionnement total avec des fours électriques.
- Ainsi, grâce au gain de pertes de charge réalisé par l'utilisation de fours électriques, il est possible soit de réduire notablement la puissance du compresseur 10 de recyclage de l'hydrogène, soit d'augmenter le nombre des échangeurs thermiques tels que 4, 28 qui permettent de réduire la puissance totale des fours électriques, de sorte que dans tous les cas on réalise un important gain d'énergie.
- Bien entendu, l'invention pourrait ne porter que sur un remplacement partiel des fours classiques pour un ou plusieurs fours électriques.
- Alternativement, on pourrait multiplier le nombre de fours et de réacteurs en diminuant corréla- tivement leurs tailles respectives, pour tendre vers un profil de température quasi-isotherme au sein du catalyseur. Cela permettrait une meilleure utilisation du catalyseur, donc une réduction du volume global de catalyseur et ainsi une économie sur l'approvisionnement en catalyseur dont le coût est particulièrement élevé puisqu'il est à base de métaux nobles et rares.
- Par ailleurs dans les cas où le crédit de perte de charge apporté par le fonctionnement de l'installation avec des fours électriques, n'est pas utilisé pour améliorer l'échange thermique charge- effluent c'est-à-dire réduire la consommation énergétique globale, ce crédit de perte de charge permet un fonctionnement plus performant de l'installation, notamment une meilleure utilisation du catalyseur, en adaptant les conditions opératoires de l'unité. Ainsi, par exemple, l'abaissement de la pression moyenne dans l'installation permet d'obtenir un rendement plus élevé en essences.
- Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à l'exemple que l'on vient de décrire qui a trait au reformage catalytique du naphta pour produire des essences.
- Ainsi, l'invention est applicable dans tous les cas où on réalise un chauffage de forte puissance d'un mélange d'hydrocarbures et d'hydrogène sous haute pression, en amont d'un ou plusieurs réacteurs dans lesquels ont lieu les réactions globalement endothermiques, à des températures comprises entre 350 et 900°C environ.
- Ainsi, l'invention peut également s'appliquer notamment aux installations de traitement de désulfuration des hydrocarbures à hydrogène.
- Dans toutes ces installations le remplacement des fours classiques alimentés en combustible d'origine fossile par des fours électriques à faibles pertes de charge permet d'obtenir une économie d'énergie pouvant atteindre 45%, ce qui est tout à fait surprenant.
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