EP0062183A2 - Resist printing process - Google Patents

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EP0062183A2
EP0062183A2 EP82102077A EP82102077A EP0062183A2 EP 0062183 A2 EP0062183 A2 EP 0062183A2 EP 82102077 A EP82102077 A EP 82102077A EP 82102077 A EP82102077 A EP 82102077A EP 0062183 A2 EP0062183 A2 EP 0062183A2
Authority
EP
European Patent Office
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pyrimidinyl
triazinyl
oder
fluor
methyl
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EP82102077A
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EP0062183B1 (en
EP0062183A3 (en
Inventor
Heinz Dr. Gutjahr
Diderik Fentener Van Vlissingen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication of EP0062183A3 publication Critical patent/EP0062183A3/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0062183B1 publication Critical patent/EP0062183B1/en
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12—Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means

Definitions

  • the invention relates to a new method for producing reserve prints on fiber materials consisting of cellulose or containing cellulose.
  • the new printing process is particularly suitable for Rouleaux printing, rotary film printing and flat film printing.
  • novel process is characterized in that fiber materials printed with a phenolic or enolic coupling component or with their alkali salt paste are printed with an aqueous paste which contains one or more reactive dyes and an amine-based reservation agent which prevents the formation of an insoluble azo dye, and then with one or several aqueous printing pastes containing one or more stabilized diazonium salts, overprinted in a pattern or over-inked with aqueous diazonium salt solutions, the soluble constituents are washed out and dried and fixed by methods known per se.
  • a variant of the method according to the invention is characterized in that the cotton fabric to be printed is first prepared over the entire area with a naphthol or enol according to a known method or is printed in a pattern by printing on naphtholate or enolate printing paste.
  • An aqueous printing paste is applied to this dried naphthol impregnation using the printing process customary in textile printing, which contains the reserve and a reactive dye or Contains reserve and a mixture of several reactive dyes.
  • This reserve printing paste with or without intermediate drying, but preferably wet-on-wet, a printing paste containing a fast dye salt is overprinted and fixed after drying the reactive dye by known methods. This is followed by an aqueous alkaline aftertreatment, as is customary in base printing. Color effects are thus obtained under overprinted, flat-colored patterns.
  • Another variant of the method according to the invention is designed in such a way that the printed-on reserve pastes are first dried with the reactive dye, the reactive dyes are fixed by a steaming process and then the goods are dyed on a padder or by another suitable device with an aqueous solution of a fast dye salt. In this case you get colorful reserve effects under a plain colored fund.
  • Suitable cellulose-containing fiber materials are in particular those which contain little polyacrylonitrile and / or little polyester mixed with cotton.
  • Fabrics made of pure cotton are very particularly preferably suitable for the process according to the invention.
  • Phenolic coupling components are to be understood in particular as naphthols and hydroxycarbazoles.
  • Possible reactive dyes are those which have reactive groups which have one or more reactive groups or removable substituents which, when the dyes are applied to cellulose materials, are able to react with the hydroxyl groups of the cellulose in the presence of acid-binding agents and, if appropriate, to form covalent bonds .
  • a large number of such fiber-reactive groups are known from the literature.
  • Suitable reactive groups which contain at least one detachable substituent attached to a heterocyclic or to an aliphatic radical include those which contain at least one reactive substituent attached to a 5- or 6-membered heterocyclic ring, such as a monazine or diazine ring.
  • Triazine for example pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxazine or asymmetrical or symmetrical triazine ring, or to such a ring system which has one or more fused aromatic rings, such as a quinoline or phthalazine , Chinnoline, quinazoline, quinoxaline, acridine, phenazine and phenanthridine ring system; the 5- or 6-membered heterocyclic rings which have at least one reactive substituent are accordingly preferably those which contain one or more nitrogen atoms and can contain 5 or preferably 6-membered carbocyclic rings fused on.
  • Suitable phenolic or enolic coupling components for the process according to the invention are preferably those of the Naphthol-AS series.
  • Cyclic amines especially pyrazolones, e.g. the sodium salt of 1- (3-sulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5) or the disodium salt of 1- (4-sulfophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid.
  • Stabilized diazonium salts include, in particular, fast color salts which contain zinc chloride, aromatic sulfonic acids or tetrafluoroboric acid as stabilizers.
  • the stabilized diazonium salts were either used as aqueous pastes or converted into aqueous diazonium salt solutions before the coupling reaction.
  • the paste containing the reservation agent and the reactive dye also contains alkali (in particular soda or sodium hydroxide solution) and optionally thickeners (e.g. starch ether thickening).
  • alkali in particular soda or sodium hydroxide solution
  • optionally thickeners e.g. starch ether thickening
  • the paste containing the stabilized diazonium salt also contains acid (primarily acetic acid), thickeners and, if necessary, other auxiliary substances such as defoamers (e.g. isooctyl alcohol or silicone oils).
  • acid primarily acetic acid
  • thickeners e.g. isooctyl alcohol or silicone oils.
  • defoamers e.g. isooctyl alcohol or silicone oils
  • the pressure is generally dried at approx. 90-120 ° C, especially at approx. 100 ° C.
  • the excess phenolic or enolic coupling component is removed with alkali, in particular with aqueous alkali hydroxide.
  • the reactive dye is fixed with alkali by methods known per se.
  • the reactive dye is then subjected to a one-stage steaming process or a two-phase development, e.g. Alkali block damping process or alkali shock process or cold residence process, fixed on the cellulose material and then the textile printed and treated in this way is subjected to a washing process to remove the excess naphthol. You get attractive, patterned real prints.
  • a one-stage steaming process or a two-phase development e.g. Alkali block damping process or alkali shock process or cold residence process
  • a cotton fabric primed with a solution of 10-20 g Napthol AS is printed with a printing paste of the following composition on the rotary film printing machine in small-area patterns, for example dots or sheet contours:
  • This printing paste has the following composition:
  • the dried pressure is steamed for 6 minutes at 100-102 ° C in the continuous steamer, then rinsed in cold water and in a further bath containing 1-5 g soda or 1-5 g sodium hydroxide solution 38 ° Be / 1 to remove the Excess naphthol after-treated at 90-100 ° C.
  • a second alkaline aftertreatment of this kind can have an advantageous effect on the cleanliness of the fund. It is then rinsed cold and dried. Gold-yellow reserve prints are obtained under a brown surface.
  • a 3-color sample is printed on the rotary film printing machine on Naphthol AS primed cotton fabric.
  • wet-on-wet is printed with a third stencil in the attack with the following composition:
  • a cotton fabric primed with Naphthol AS-G is printed with a printing paste of the following composition:
  • a printing paste of the following composition is overprinted wet-on-wet with another stencil:
  • the printed goods are placed on the padder with a fleet of the following composition: impregnated at room temperature, docked and approx. Lingered 4 hours. Then it is washed and dried as described in Example 1.
  • the printing pastes are successively applied on a Rouleaux printing machine on naphthol-A primed goods printed on and as the 4th printing ink the following printing paste overprinted over the entire surface:
  • the printed goods are steamed for 6 minutes at 102 ° C. in a hanging loop damper and then subjected to the aftertreatment described in Example 1.
  • a printing paste consisting of is printed on a product prepared with Naphthol AS using a rotary stencil in the form of dots.
  • a 2-color surface pattern is overprinted wet-on-wet in the holdup.
  • the goods After drying, the goods are steamed for 3-6 minutes at 102 ° C and, as listed in Example 1, subjected to a post-wash.

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Abstract

1. Process for producing resist prints on fibre materials consisting of cellulose or containing cellulose, which materials are printed or grounded with a phenolic or enolic coupling component, by printing on to said materials a resist which prevents the formation of a water-insoluble azo dyestuff, subsequently over-printing with a stabilising diazonium salt, washing out the soluble constituents and finishing the print in a customary manner, characterised in that the resist contains a pyrazolone derivative as the resist agent.

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Erzeugung von Reservedrucken auf aus Cellulose bestehenden oder Cellulose enthaltenden Fasermaterialien.The invention relates to a new method for producing reserve prints on fiber materials consisting of cellulose or containing cellulose.

Das neue Druckverfahren eignet sich insbesondere für Rouleauxdruck, Rotationsfilmdruck und Flachfilmdruck.The new printing process is particularly suitable for Rouleaux printing, rotary film printing and flat film printing.

Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente oder mit ihrer Alkalisalzpaste bedruckte Fasermaterialien mit einer wäßrigen Paste, welche einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe und ein die Bildung eines unlöslichen Azofarbstoffs verhinderndes Reservierungsmittel auf Aminbasis enthält, mustermäßig bedruckt und anschließend mit einer oder mehreren wäßrigen, ein oder mehrere stabilisierte Diazoniumsalze enthaltende Druckpasten mustermäßig überdruckt oder mit wäßrigen Diazoniumsalzlösungen überfärbt, die löslichen Bestandteile auswäscht und nach an sich bekannten Methoden trocknet und fixiert.The novel process is characterized in that fiber materials printed with a phenolic or enolic coupling component or with their alkali salt paste are printed with an aqueous paste which contains one or more reactive dyes and an amine-based reservation agent which prevents the formation of an insoluble azo dye, and then with one or several aqueous printing pastes containing one or more stabilized diazonium salts, overprinted in a pattern or over-inked with aqueous diazonium salt solutions, the soluble constituents are washed out and dried and fixed by methods known per se.

Mit Hilfe des neuen Verfahrens gelingt es ausgezeichnete Bunteffekte unter übergedruckten oder übergefärbten .stabilisierten Diazoniumsalzen auf einen mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente präparierten Baumwollgewebe oder -gewirk zu erzielen.With the help of the new process it is possible to achieve excellent colored effects under overprinted or over-dyed stabilized diazonium salts on a cotton fabric or knitted fabric prepared with a phenolic or enolic coupling component.

über die Möglichkeiten der Verwendung von Reservemitteln, welche die Bildung unlöslicher Azofärbungen verhindern, berichtet Louis Diserens in: "Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der Farbstoffe", erster Band, Verlag Birkhäuser, Basel, 3. Auflage 1951, S. 604 ff. Als Reservemittel werden Reduktionsmittel, wie Zinn -chlorid, Salze der schwefligen Säure oder Xanthogenate aufgeführt; auch das Ammonsalz der Phenylhydrazinsulfonsäure wird als Reservemittel erwähnt. Diese Reservemittel gestatten es nicht oder nur mit starken Einschränkungen, einen Buntreservedruck mit Reaktivfarbstoffen unter Echtfärbesalzen im Aufdruck auf Naphtholgrundierungen zu erzielen (Lit.: Melliand, 1970, S. 215: "Die Coloristik der (R) Remazol-Farbstoffe").Louis Diserens reports on the possibilities of using reserve agents which prevent the formation of insoluble azo stains in: "The latest advances in the use of dyes", first volume, Verlag Birkhäuser, Basel, 3rd edition 1951, p. 604 ff. As Reserve agents are listed as reducing agents, such as tin chloride, sulphurous acid salts or xanthates; the ammonium salt of phenylhydrazine sulfonic acid is also mentioned as a reserve. These reserve means do not allow, or only with severe restrictions, to achieve a color reserve print with reactive dyes under real dye salts printed on naphthol primers (Lit .: Melliand, 1970, p. 215: "The coloristics of the (R) Remazol dyes").

Eine Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß die zu bedruckende Baumwollware zunächst mit einem Naphthol oder Enol nach bekanntem Verfahren ganzflächig präpariert wird oder durch Aufdruck von Naphtholat- oder Enolat-Druckpaste mustermäßig bedruckt wird. Auf diese getrocknete Naphtholimprägnierung wird nach im Textildruck üblichen Druckverfahren eine wäßrige Druckpaste aufgebracht, die das Reservemittel und einen Reaktivfarbstoff oder das Reservemittel und eine Mischung aus mehreren Reaktivfarbstoffen enthält. über diese Reservedruckpaste wird mit oder ohne Zwischentrocknung, vorzugsweise jedoch naß-in-naß, eine ein Echtfärbesalz enthaltende Druckpaste übergedruckt und nach dem Trocknen der Reaktivfarbstoff nach bekannten Methoden fixiert. Daran schließt sich eine wie im Basenaufdruck übliche wäßrige alkalische Nachbehandlung an. Man erhält so Bunteffekte unter übergedruckten flächig gefärbten Mustern.A variant of the method according to the invention is characterized in that the cotton fabric to be printed is first prepared over the entire area with a naphthol or enol according to a known method or is printed in a pattern by printing on naphtholate or enolate printing paste. An aqueous printing paste is applied to this dried naphthol impregnation using the printing process customary in textile printing, which contains the reserve and a reactive dye or Contains reserve and a mixture of several reactive dyes. With this reserve printing paste, with or without intermediate drying, but preferably wet-on-wet, a printing paste containing a fast dye salt is overprinted and fixed after drying the reactive dye by known methods. This is followed by an aqueous alkaline aftertreatment, as is customary in base printing. Color effects are thus obtained under overprinted, flat-colored patterns.

Eine andere Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens ist so gestaltet, daß die aufgedruckten Reservepasten mit dem Reaktivfarbstoff zunächst getrocknet werden, die Reaktivfarbstoffe durch einen Dämpfprozeß fixiert werden und anschließend die Ware auf einem Foulard oder durch eine andere geeignete Einrichtung mit einer wäßrigen Lösung eines Echtfärbesalzes ausgefärbt wird. In diesem Falle erhält man bunte Reserveeffekte unter einem uni gefärbten Fond.Another variant of the method according to the invention is designed in such a way that the printed-on reserve pastes are first dried with the reactive dye, the reactive dyes are fixed by a steaming process and then the goods are dyed on a padder or by another suitable device with an aqueous solution of a fast dye salt. In this case you get colorful reserve effects under a plain colored fund.

Als Cellulose-haltige Fasermaterialien kommen insbesondere solche in Betracht die wenig Polyacrylnitril und/oder wenig Polyester im Gemisch mit Baumwolle enthalten.Suitable cellulose-containing fiber materials are in particular those which contain little polyacrylonitrile and / or little polyester mixed with cotton.

Ganz besonders bevorzugt sind Gewebe aus reiner Baumwolle für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet.Fabrics made of pure cotton are very particularly preferably suitable for the process according to the invention.

Unter phenolischen Kupplungskomponenten sind vor allem Naphthole und Hydroxycarbazole zu verstehen.Phenolic coupling components are to be understood in particular as naphthols and hydroxycarbazoles.

Als Reaktivfarbstoffe kommen solche in Betracht, welche Reaktivgruppen, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbar Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige Faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.Possible reactive dyes are those which have reactive groups which have one or more reactive groups or removable substituents which, when the dyes are applied to cellulose materials, are able to react with the hydroxyl groups of the cellulose in the presence of acid-binding agents and, if appropriate, to form covalent bonds . A large number of such fiber-reactive groups are known from the literature.

Geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin-, z.B. Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Chinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin-und Phenanthridin-Ringsystem; die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5-oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können.Suitable reactive groups which contain at least one detachable substituent attached to a heterocyclic or to an aliphatic radical include those which contain at least one reactive substituent attached to a 5- or 6-membered heterocyclic ring, such as a monazine or diazine ring. , Triazine, for example pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxazine or asymmetrical or symmetrical triazine ring, or to such a ring system which has one or more fused aromatic rings, such as a quinoline or phthalazine , Chinnoline, quinazoline, quinoxaline, acridine, phenazine and phenanthridine ring system; the 5- or 6-membered heterocyclic rings which have at least one reactive substituent are accordingly preferably those which contain one or more nitrogen atoms and can contain 5 or preferably 6-membered carbocyclic rings fused on.

Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen:

  • Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N3), Rhodanido, Thio, Thiolether, Oxyether, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen:
  • Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste, z.B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4- chlortriazinyl-6-, 2-Ethylamino- oder 2-Propylamino-4- chlortriazinyl-6-, 2-ß-Oxethylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxethylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diethylamino-4- chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4- chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamino- und substituiertes Arylamino-4-chlor- triazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4- chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder Ethoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenyl- sulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonyl- methoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4- chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlor- triazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-ß-Hydroxyethylmercapto-4- chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 3-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6, 2,4-Öifluortriazinyl-6. Monofluortriazinylreste, die durch Amino-, Alkylamino-, Aralkylamino, Acylaminogruppen substituiert sind, wobei Alkyl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Aralkyl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl-, C1-C4-Alkyl und Aryl, insbesondere gegebenenfalls durch Sulfo-, Alkyl-, insbesondere C1-C4-Alkyl, Alkoxy-, insbesondere C1-C4-Alkoxy-, Carbonsäure-, Acylaminogruppen und Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeutet, bei-. spielsweise 2-Amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Methylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Ethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-iso-Propylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Dimethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Diethylamino-4-flzor-triazinyl-6, 2-B-Methoxy-ethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-ß-Hydroxyethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Di-(ß-hydroxyethylamino)-4-fluor-triazinyl-6, 2-ß-Sulfoethylamino-4-fluor- triazinyl-6, 2-ß-Sulfoethyl-methylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Carboxymethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-ß-Cyanethyl- amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Benzylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-ß-Phenylethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Benzyl-methylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(x-Sulfo- benzyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Cyclohexylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Methylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Sulfophenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(2',5'-Disulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Chlorphenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Methoxyphenyl)-4-fluor- triazinyl-6, 2-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(2'-Methyl-5'-sulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(2'-Methoxy-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Carboxyphenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(2',4'-Disulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(3',5'-Disulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(2'-Carboxy-4-sulfophenyl)-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(6'-Sulfonaphthyl-(2'))-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(4',8'-Disulfonaphthyl-(2'))-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(6',8'-Disulfonaphthyl-(2'))-amino-4-fluor- triazinyl-6, 2-(N-Methylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(N-Ethylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(N-ß-Hy- droxyethylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(N-isoPropylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Morpholino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(3',6',8'-Trisulfonaphthyl-(2'))-4-fluor-triazinyl-6, 2-(3',6'-Disulfonaphthyl-(1'))-4-fluor-triazinyl-6, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Trichlor- pyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl-oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder 5-cyano-oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono- -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxy-pyrimidinyl-6-, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4- fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlor- chinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl-oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlor- pyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonyl- oder carbonyl-, β-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-ethylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-Dichlortriazinyl-6-)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-oder N-Ethyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminpacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-amino- acetyl-, 2-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidiny1-, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl-, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbon- amido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-sulfoamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxymethyl)-sulfonyl-4-chlor- triazinyl-6-, 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlor- triazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl)-triazinyl-6; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-ethyl- pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,6Bis- methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Trichlor- methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Ethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy- pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor- pyrimidinyl-4-, 2-Sulfoethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6- chlorpyrimidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-; ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino- triazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino-oder -4-(o-, m- oder p-Sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-1,1-dimethyl-hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder -4-(sulfo- phenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung des 1,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-[0,3,3]-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino- triazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Ethylamino- oder ß-Hydroxyethylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Ethoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonyl- benzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Ethylsulfonyl- benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl-oder carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenz- thiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl-oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.
Examples of reactive substituents on the heterocycle include:
  • Halogen (Cl, Br or F), ammonium including hydrazinium, sulfonium, sulfonyl, azido (N 3 ), rhodanido, thio, thiol ether, oxyether, sulfinic acid and sulfonic acid. The following can be mentioned in detail, for example:
  • Mono- or dihalo-symmetrical-triazinyl residues, for example 2,4-dichlorotriazinyl-6-, 2-amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkylamino-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-methylamino-4-chlorotriazinyl- 6-, 2-ethylamino or 2-propylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-ß-oxethylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-di-ß-oxethylamino-4-chlorotriazinyl-6- and the corresponding sulfuric acid semiesters , 2-Diethylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-morpholino or 2-piperidino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-cyclohexylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-arylamino and substituted arylamino-4-chloro triazinyl-6, such as 2-phenylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o-, m- or p-carboxy- or sulfophenyl) -amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkoxy-4- chlorotriazinyl-6 such as 2-methoxy or ethoxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (phenylsulfonylmethoxy) -4-chlorotriazinyl-6-, 2- (phenylsulfonylmethoxy) -4-chlorotriazinyl-6-, 2-aryloxy and substituted aryloxy-4-chlorotriazinyl-6 such as 2-phenoxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (p-sulfophenyl) -oxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o- , m- or pM ethyl- or methoxyphenyl) -oxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkylmercapto- or 2-arylmercapto- or 2- (substituted aryl) -mercapto- 4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-ß-hydroxyethylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2-phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 3- (4'-methylphenyl) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (2 ', 4'-Dinitro) -phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2-methyl-4-chlorotriazinyl-6-, 2-phenyl-4-chlorotriazinyl-6, 2,4- Oil fluorotriazinyl-6. Monofluorotriazinyl residues which are substituted by amino, alkylamino, aralkylamino, acylamino groups, alkyl, in particular optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, aralkyl, in particular optionally substituted phenyl, C 1 -C 4 alkyl and aryl, in particular optionally phenyl or naphthyl substituted by sulfo, alkyl, especially C 1 -C 4 alkyl, alkoxy, especially C 1 -C 4 alkoxy, carboxylic acid, acylamino groups and halogen atoms such as fluorine, chlorine or bromine, means -. for example 2-amino-4-fluorotriazinyl-6, 2-methylamino-4-fluorotriazinyl-6, 2-ethylamino-4-fluorotriazinyl-6, 2-iso-propylamino-4-fluorotriazinyl-6 , 2-Dimethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-diethylamino-4-flzorotriazinyl-6, 2-B-methoxy-ethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-ß-hydroxyethylamino-4-fluoro -triazinyl-6, 2-di- (ß-hydroxyethylamino) -4-fluoro-triazinyl-6, 2-ß-sulfoethylamino-4-fluorotriazinyl-6, 2-ß-sulfoethyl-methylamino-4-fluorotriazinyl -6, 2-Carboxymethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-ß-cyanoethyl-amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-benzylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-ß-phenylethylamino-4 -fluoro-triazinyl-6, 2-benzyl-methylamino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (x-sulfobenzyl) -amino-4-fluorotriazinyl-6, 2-cyclohexylamino-4-fluorotriazinyl -6, 2- (o-, m-, p-methylphenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6,2- (o-, m-, p-sulfophenyl) amino-4- fluorotriazinyl-6, 2- (2 ', 5'-disulfophenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (o-, m-, p-chlorophenyl) amino-4-fluorotriazinyl- 6, 2- (o-, m-, p-methoxyphenyl) -4-fluorotriazinyl-6, 2- (2'-methyl-4'-sulfophenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (2'-Methyl-5'-sulfophenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (2'-chloro-4'-sulfophenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (2nd '-Chlor-5'-sulfophenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (2'-methoxy-4'-sulfophenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (o-, m-, p-Carboxyphenyl) amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2 ', 4'-disulfophenyl) amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (3', 5'-disulfophenyl ) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2'-carboxy-4-sulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (6'-sulfonaphthyl- (2 ')) - amino -4-fluoro-triazinyl-6, 2- (4 ', 8'-disulfonaphthyl- (2')) - amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (6 ', 8'-disulfonaphthyl- (2' )) - amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (N-methylphenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (N-ethylphenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2 - (N-ß-hydroxyethylphenyl) amino-4-fluorotriazinyl-6, 2- (N- isoPropylphenyl) amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-morpholino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (3 ', 6', 8'-trisulfonaphthyl- (2 ')) - 4-fluoro-triazinyl -6, 2- (3 ', 6'-disulfonaphthyl- (1')) - 4-fluoro-triazinyl-6, mono-, di- or trihalopyrimidinyl residues, such as 2,4-dichloropyrimidinyl-6-, 2,4, 5-trichloropyrimidinyl-6-, 2,4-dichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carboxymethyl- or -5-carboxy- or 5-cyano- or -5-vinyl- or - 5-sulfo or -5-mono-di or trichloromethyl or -5-carboalkoxypyrimidinyl-6-, 2,6-dichloropyrimidine-4-carbonyl-, 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carbonyl-, 2- Methyl-4-chloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-methylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyl-, 6-methyl-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carbonyl -, 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyl-, 2-chloro-quinoxaline-3-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-sulfonyl-, 2, 3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl-, 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl-, 1,4-dichlorophthalazine-6-sulfonyl- or -6-carbonyl-, 2,4-dichloroquinazoline-7- or -6-sulfonyl -or -carbonyl-, 2- or 3- or 4- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') - phenylsulfonyl- or carbonyl-, β- (4 ', 5'-dichloropyridazone -6'-yl-1 ') - ethylcarbonyl-, N-methyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6 -) - carbamyl-, N-methyl-N- (2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6) -carbamyl-, N-methyl-N- (2-dimethylamino-4-chlorotriazinyl-6) -carbamyl-, N-methyl- or N-ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) -amin p acetyl- , N-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl) amino acetyl-, 2-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl) aminoacetyl, and the corresponding arithmetic bromine and fluorine derivatives of the above-mentioned chlorine-substituted heterocyclic radicals, including, for example, 2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl , 2-fluoro-5,6-dichloro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5-difluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro 5-methyl-6-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-nitro-6-chloro-4-pyrimidinyl, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrimidiny1-, 2-fluoro-5-cyan -4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl-2,5,6-trifluoro-4-pyrimidinyl-, 5-chloro-6-chloromethyl-2- fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-bromo-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-bromo-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-bromo-6-chloromethyl -4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-chloromethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-methyl-4 - pyrimidinyl-, 2nd -Fluoro-5-chloro-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyl-, 6-trifluoromethyl-5-chloro 2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 6-trifluoromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl-, 2- Fluoro-5-phenyl- or -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-bromo -6-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-carbon-amido-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-phenyl-4-pyrimidinyl- , 2-fluoro-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-sulfoamido-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-chloro 6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-trifluorom ethyl-4-pyrimidinyl, triazine residues containing sulfonyl groups, such as 2,4-bis (phenylsulfonyl) triazinyl-6-, 2- (3'-carboxymethyl) sulfonyl-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (3 ' -Sulfophenyl) -sulfonyl-4-chloro-triazinyl-6-, 2,4-bis (3'-carboxyphenylsulfonyl) -triazinyl-6; pyrimidine rings containing sulfonyl groups, such as 2-carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-phenylsulfonyl-5-chloro-6-methyl -pyrimidinyl-, 2,6-bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidinyl-4-, 2,4-bis-methyl sulfonyl-pyrimidine-5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-trichloromethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6 -methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-bromo-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloro 6-chloromethyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methyl-pyrimidine-5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6 -Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-ethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-chloro pyrimidinyl-4-, 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2- Methylsulfonyl-6-carbomethoxypyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-cyano-6-methoxypyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl -4-, 2-sulfoethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2- Methylsulfonyl-5-bromo-pyrimidinyl-4-, 2-phenylsulfonyl-5-chloro-pyrimidinyl-4-, 2-carboxymethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4 - and -5-carbonyl-, 2,6-bis- (methylsulfonyl) pyrimidine-4- or -5-carbonyl-, 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-5-carbonyl-, 2,4-bis (methylsulfonyl ) -pyrimidine-5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methyl-pyrimidine-5-sulfonyl- or -carbonyl-; triazine rings containing ammonium groups, such as trimethylammonium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -amino-triazinyl-6-, 2- (1,1-dimethylhydrazinium) -4-phenylamino- or -4 - (o-, m- or p-sulfophenyl) aminotriazinyl-6-, 2- (2-isopropylidene-1,1-dimethyl-hydrazinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2-N-aminopyrrolidinium- or 2-N -Aminopiperidinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, furthermore 4-phenylamino- or -4- (sulfophenylamino) -triazinyl-6 radicals, the contain quaternarily bound in the 2-position via a nitrogen bond of the 1,4-bis-azabicyclo- [2,2,2] octane or the 1,2-bis-aza-bicyclo- [0,3,3] octane, 2-pyridinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -amino-triazinyl-6 as well as corresponding 2-oniumtriazinyl-6 residues, which are in the 4-position by alkylamino, such as Methylamino, ethylamino or ß-hydroxyethylamino, or alkoxy, such as methoxy or ethoxy, or aroxy, such as phenoxy or sulfophenoxy groups; 2-chlorobenzthiazole-5- or -6-carbonyl or - 5- or -6-sulfonyl-, 2-arylsulfonyl- or -alkylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-carbonyl- or -5- or -6-sulfonyl-, such as 2-methylsulfonyl- or 2-ethylsulfo nyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl- or -carbonyl-, 2-phenylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl- or carbonyl- and the corresponding 2-sulfonylbenzothiazole-5- containing sulfo groups in the fused benzene ring or -6-carbonyl or -sulfonyl derivatives, 2-chlorobenzoxazole-5- or -6-carbonyl or -sulfonyl-, 2-chlorobenzimidazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-, 2-chloro l-methylbenzimidazole-5- or -6-carbonyl- or sulfonyl-, 2-chloro-4-methylthiazole- (1,3) -5-carbonyl- or -4- or -5-sulfonyl-, N-oxide of the 4th -Chlor- or 4-nitroquinoline-5-carbonyl.

Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-C1, -CO-CCl=CH2, -CO-CCl=CH-CH3, ferner -CO-CC1=CH-COOH, -CO-CH=CC1-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, β-Sulfato-ethylaminosulfonyl-, Vinylsulfonyl-, β-Chlorethylsulfonyl-, ß-Sulfatoethylsulfonyl-, ß-Methylsulfonylethylsulfonyl-, β-Phenylsulfonylethylsulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-l-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-l- oder sulfonyl-l-, β-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-, α- oder ß-Bromacryloyl-, oder β-Alkyl- oder Arylsulfonylacryloyl-Gruppe, wie oder ß-Methylsulfonylacryloyl.Also to be mentioned are reactive groups of the aliphatic series, such as acryloyl, mono-, di- or trichloracryloyl, such as -CO-CH = CH-C1, -CO-CCl = CH 2 , -CO-CCl = CH-CH 3 , also -CO-CC1 = CH-COOH, -CO-CH = CC1-COOH, ß-chloropropionyl-, 3-phenylsulfonylpropionyl-, 3-methylsulfonylpropionyl-, β-sulfato-ethylaminosulfonyl-, vinylsulfonyl-, β-chloroethylsulfonyl-, ß -Sulfatoethylsulfonyl-, ß-methylsulfonylethylsulfonyl-, β-phenylsulfonylethylsulfonyl-, 2-fluoro-2-chloro-3,3-difluorocyclobutane-l-carbonyl-, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-carbonyl-l- or sulfonyl- l-, β- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-1) -acryloyl, α- or ß-bromoacryloyl, or β-alkyl or arylsulfonylacryloyl group, such as or ß-methylsulfonylacryloyl.

Als phenolische oder enolische Kupplungskomponenten kommen für das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise solche der Naphthol-AS-Reihe in Frage.Suitable phenolic or enolic coupling components for the process according to the invention are preferably those of the Naphthol-AS series.

Beispielhaft seien die folgenden aufgeführt:The following are examples:

Naphthol AS:

Figure imgb0001
Naphthol AS:
Figure imgb0001

Naphthol AS-G:

Figure imgb0002
Naphthol AS-G:
Figure imgb0002

Naphthol AS-D:

Figure imgb0003
Naphthol AS-D:
Figure imgb0003

p-Chloranilid der 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure

Figure imgb0004
p-chloroanilide of 2-hydroxycarbazole-3-carboxylic acid
Figure imgb0004

Naphthol AS-ITR:

Figure imgb0005
Naphthol AS-ITR:
Figure imgb0005

Naphthol AS-IRG:

Figure imgb0006
Naphthol AS-IRG:
Figure imgb0006

Naphthol AS-OL:

Figure imgb0007
Naphthol AS-OL:
Figure imgb0007

Als die Bildung von unlöslichen Azofarbstoffen verhindernde Reservierungsmittel auf Aminbasis kommen vorzugsweise in Frage:

  • offenkettige primäre und sekundäre Amine, wie z.B.
Preferred amine-based reservation agents that prevent the formation of insoluble azo dyes are:
  • open-chain primary and secondary amines, such as

Methylaminoessigsäure,

  • 6-Methylamino-benzoesäure-3-sulfonsäure,
  • 2-Methylaminoethanol,
  • 7-(Methylamino)-2-naphthalinsulfonsäure,
  • 3-Amino-1-naphthol-3,6-disulfonsäure,
  • 4-Amino-2-hydroxybenzolsulfonsäure
Methylaminoacetic acid,
  • 6-methylamino-benzoic acid-3-sulfonic acid,
  • 2-methylaminoethanol,
  • 7- (methylamino) -2-naphthalenesulfonic acid,
  • 3-amino-1-naphthol-3,6-disulfonic acid,
  • 4-amino-2-hydroxybenzenesulfonic acid

Cyclische Amine, insbesondere Pyrazolone, wie z.B. das Natriumsalz des 1-(3-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolons-(5) oder das Dinatriumsalz der 1-(4-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure.Cyclic amines, especially pyrazolones, e.g. the sodium salt of 1- (3-sulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5) or the disodium salt of 1- (4-sulfophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid.

Als stabilisierte Diazoniumsalze kommen insbesondere Echtfärbesalze in Frage, welche als Stabilisatoren Zinkchlorid, aromatische Sulfonsäuren oder Tetrafluoroborsäure enthalten. Die stabilisierten Diazoniumsalze wurden entweder als wäßrige Pasten eingesetzt oder vor der Kupplungsreaktion in wäßrigen Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt.Stabilized diazonium salts include, in particular, fast color salts which contain zinc chloride, aromatic sulfonic acids or tetrafluoroboric acid as stabilizers. The stabilized diazonium salts were either used as aqueous pastes or converted into aqueous diazonium salt solutions before the coupling reaction.

Folgende stabilisierte Diazoniumsalze seien beispielhaft aufgeführt:

  • Echtbraunsalz V: Azoic Diazo Component 21 (CI-Nr. 37200)
  • Echtbordosalz GP: Azoic Diazo Component 1 (CI-Nr. 37135)
  • Echtrotsalz TR: Azoic Diazo Component 11 (CI-Nr. 37085)
  • Echtrotsalz RC: Azoic Diazo Component 10 (CI-Nr. 37120)
  • Echtblausalz BB: Azoic Diazo Component 20 (CI-Nr. 37175)
  • Echtschwarzsalz BTL: Azoic Diazo Component 38 (CI-Nr. 37190)
The following stabilized diazonium salts are listed as examples:
  • Real brown salt V: Azoic Diazo Component 21 (CI No. 37200)
  • Real Bordosalz GP: Azoic Diazo Component 1 (CI No. 37135)
  • True red salt TR: Azoic Diazo Component 11 (CI No. 37085)
  • Real red salt RC: Azoic Diazo Component 10 (CI No. 37120)
  • Real Blue Salt BB: Azoic Diazo Component 20 (CI No. 37175)
  • Real black salt BTL: Azoic Diazo Component 38 (CI No. 37190)

Die das Reservierungsmittel und den Reaktivfarbstoff enthaltende Paste enthält neben dem Lösungsmittel Wasser auch Alkali (insbesondere Soda oder Natronlauge) und gegebenenfalls Verdickungsmittel (z.B. Stärkeetherverdickung).In addition to the solvent water, the paste containing the reservation agent and the reactive dye also contains alkali (in particular soda or sodium hydroxide solution) and optionally thickeners (e.g. starch ether thickening).

Die das stabilisierte Diazoniumsalz enthaltende Paste enthält neben dem Lösungsmittel Wasser auch Säure (vorweise Essigsäure), Verdickungsmittel und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe, wie Entschäumer (z.B. Isooctylalkohol oder Silikonöle).In addition to the solvent water, the paste containing the stabilized diazonium salt also contains acid (primarily acetic acid), thickeners and, if necessary, other auxiliary substances such as defoamers (e.g. isooctyl alcohol or silicone oils).

Das Trocknen des Drucks geschieht im allgemeinen bei ca. 90-120°C, insbesondere bei ca. 100°C. Die überschüssige phenolische oder enolische Kupplungskomponente wird mit Alkali, insbesondere mit wäßrigem Alkalihydroxid entfernt.The pressure is generally dried at approx. 90-120 ° C, especially at approx. 100 ° C. The excess phenolic or enolic coupling component is removed with alkali, in particular with aqueous alkali hydroxide.

Die Fixierung des Reaktivfarbstoffs geschieht nach an sich bekannten Methoden mit Alkalien.The reactive dye is fixed with alkali by methods known per se.

Folgende Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist besonders bevorzugt:

  • Das Reservemittel wird mit einem Reaktivfarbstoff in eine Druckpaste eingearbeitet, mustergemäß auf ein mit (R) Naphthol AS, AS-G, AS-D oder mit anderen geeigneten Naptholen präpariertes Baumwollgewebe oder -gewirke aufgedruckt, dann naß-in-naß ein stabilisiertes Diazoniumsalz im überfall übergedruckt und getrocknet.
The following embodiment of the method according to the invention is particularly preferred:
  • The reserve medium is incorporated into a printing paste with a reactive dye, printed onto a cotton fabric or knitted fabric prepared with (R) Naphthol AS, AS-G, AS-D or with other suitable naphthols, then wet-on-wet a stabilized diazonium salt in the raid overprinted and dried.

Der Reaktivfarbstoff wird anschließend durch einen für diese Farbstoffklasse üblichen einstufigen Dämpfprozeß oder eine 2-phasige Entwicklung, z.B. Alkaliklotzdämpfverfahren oder Alkalischockverfahren oder Kaltverweilverfahren, auf dem Zellulosematerial fixiert und anschließend das so bedruckte und behandelte Textil einem Waschprozeß zur Entfernung des überschüssigen Naphthols unterworfen. Man erhält so ansprechende gemusterte echte Drucke.The reactive dye is then subjected to a one-stage steaming process or a two-phase development, e.g. Alkali block damping process or alkali shock process or cold residence process, fixed on the cellulose material and then the textile printed and treated in this way is subjected to a washing process to remove the excess naphthol. You get attractive, patterned real prints.

Im folgenden seien einige Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens beispielhaft beschrieben.Some embodiments of the method according to the invention are described below by way of example.

Beispiel 1example 1

Ein mit einer Lösung von 10-20 g Napthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkte oder Blattkonturen bedruckt:

Figure imgb0008
A cotton fabric primed with a solution of 10-20 g Napthol AS is printed with a printing paste of the following composition on the rotary film printing machine in small-area patterns, for example dots or sheet contours:
Figure imgb0008

Bei der Herstellung der Druckpaste können an Stelle von 30 g Soda (kalz.) auch 30 g Natronlauge (38° Be) eingesetzt werden.Instead of 30 g of soda (calc.), 30 g of sodium hydroxide solution (38 ° Be) can be used in the production of the printing paste.

über die vorgedruckte Reservefarbe wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naß-in-naß übergedruckt. Diese Druckpaste hat folgende Zusammensetzung:

Figure imgb0009
A larger stencil is used to overprint a larger area wet-on-wet over the pre-printed reserve ink. This printing paste has the following composition:
Figure imgb0009

Der getrocknete Druck wird 6 Min. bei 100-102°C im Kontinuedämpfer gedämpft, anschließend in kaltem Wasser gespült und in einem weiterer Bade, das 1-5 g Soda oder 1-5 g Natronlauge 38° Be/1 enthält, zur Entfernung des überschüssigen Naphthols bei 90-100°C nachbehandelt. Eine zweite derartige alkalische Nachbehandlung kann sich vorteilhaft auf die Sauberkeit des Fonds auswirken. Danach wird kalt gespült und getrocknet. Man erhält goldgelbe Reservedrucke unter brauner Fläche.The dried pressure is steamed for 6 minutes at 100-102 ° C in the continuous steamer, then rinsed in cold water and in a further bath containing 1-5 g soda or 1-5 g sodium hydroxide solution 38 ° Be / 1 to remove the Excess naphthol after-treated at 90-100 ° C. A second alkaline aftertreatment of this kind can have an advantageous effect on the cleanliness of the fund. It is then rinsed cold and dried. Gold-yellow reserve prints are obtained under a brown surface.

Beispiel 2Example 2

Aufdruck einer Druckpaste mit Reservemittel, wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wird im Überfall naß-in-naß eine Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:

Figure imgb0010
Printing on a printing paste with reserve means, as described in Example 1. In the wet-on-wet attack, a printing paste of the following composition is overprinted:
Figure imgb0010

Nach dem Trocknen wird die Ware in breitem Zustand durch ein alkalisches Bad folgender Zusammensetzung geführt:

Figure imgb0011
After drying, the goods are passed through an alkaline bath of the following composition in the broad state:
Figure imgb0011

Flottentemperatur: 85-95°C, Tauchzeit 8-12 Sek.Fleet temperature: 85-95 ° C, diving time 8-12 seconds

Anschließend wird die bedruckte Ware in analoger Weise, wie in Beispiel 1 angeführt, ausgewaschen und getrocknet. Man erhält goldgelbe Reserveeffekte unter bordofarbenem Überdruck.The printed goods are then washed out and dried in a manner analogous to that described in Example 1. You get golden yellow reserve effects under bordo-colored overprint.

Beispiel 3Example 3

Ein 3-farbiges Muster wird auf der Rotationsfilmdruckmaschine auf Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe gedruckt.A 3-color sample is printed on the rotary film printing machine on Naphthol AS primed cotton fabric.

1. Schablone: Druckpaste aus

Figure imgb0012
1. Stencil: printing paste off
Figure imgb0012

2. Schablone: Druckpaste aus

Figure imgb0013
2. Stencil: printing paste off
Figure imgb0013

Auf diese beiden vorgedruckten Farben wird naß-in-naß mit einer dritten Schablone im überfall gedruckt mit folgender Zusammensetzung:On these two pre-printed colors, wet-on-wet is printed with a third stencil in the attack with the following composition:

3. Schablone: Druckpaste aus

Figure imgb0014
3. Stencil: printing paste off
Figure imgb0014

Nach dem Trocknen wird die Ware auf einem Foulard mit einer alkalischen Flotte folgender Zusammensetzung geklotzt:

Figure imgb0015
After drying, the goods are padded on a padder with an alkaline liquor of the following composition:
Figure imgb0015

Flottentemperatur: Raumtemperatur und in einem geeigneten Schnelldämpfer bei Dampftemperatur von 110-160°C während 6 - 35 Sek. gedämpft.Fleet temperature: room temperature and steamed in a suitable quick steamer at a steam temperature of 110-160 ° C for 6 - 35 seconds.

Danach wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgewaschen und getrocknet.Then, as described in Example 1, washed and dried.

Man erhält weiße und gelbe Reserveeffekte unter einer roten Fläche.You get white and yellow reserve effects under a red area.

Beispiel 4Example 4

Auf einer Rotationsfilmdruckmaschine wird ein mit Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:

Figure imgb0016
On a rotary film printing machine, a cotton fabric primed with Naphthol AS-G is printed with a printing paste of the following composition:
Figure imgb0016

Darüber wird naß-in-naß mit einer weiteren Schablone eine Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:

Figure imgb0017
A printing paste of the following composition is overprinted wet-on-wet with another stencil:
Figure imgb0017

Nach dem Trocknen wird die bedruckte Ware auf dem Foulard mit einer Flotte folgender Zusammensetzung:

Figure imgb0018
bei Raumtemperatur imprägniert, aufgedockt und bei Raumtemperatur-ca. 4 Stunden verweilt. Danach wird wie in Beispiel 1 beschrieben, nachgewaschen und getrocknet.After drying, the printed goods are placed on the padder with a fleet of the following composition:
Figure imgb0018
 impregnated at room temperature, docked and approx. Lingered 4 hours. Then it is washed and dried as described in Example 1.

Man erhält rote Reserveeffekte unter einer gelben Fläche.You get red reserve effects under a yellow area.

Beispiel 5Example 5

Auf einer Rouleauxdruckmaschine werden auf Naphthol ASgrundierter Ware nacheinander die Druckpasten

Figure imgb0019
Figure imgb0020
Figure imgb0021
 aufgedruckt und als 4. Druckfarbe die folgende Druckpaste ganzflächig übergedruckt:
Figure imgb0022
 The printing pastes are successively applied on a Rouleaux printing machine on naphthol-A primed goods
Figure imgb0019
Figure imgb0020
Figure imgb0021
 printed on and as the 4th printing ink the following printing paste overprinted over the entire surface:
Figure imgb0022

Nach dem Trocknen wird die bedruckte Ware 6 Minuten bei 102°C in einem Hängeschleifendämpfer gedämpft und danach der unter Beispiel 1 beschriebenen Nachbehandlung unterworfen.After drying, the printed goods are steamed for 6 minutes at 102 ° C. in a hanging loop damper and then subjected to the aftertreatment described in Example 1.

Man erhält gelbe, rote und blaue Reserveeffekte unter einer bordofarbenen Fläche.Yellow, red and blue reserve effects are obtained under a bordo-colored area.

Beispiel 6Example 6

Eine Druckpaste, bestehend aus

Figure imgb0023
wird mit Hilfe einer Rotationsschablone in Form von Punkten auf mit Naphthol AS präparierte Ware aufgedruckt. Darauf wird naß-in-naß im Überfall ein 2- farbiges Flächenmuster übergedruckt.A printing paste consisting of
Figure imgb0023
 is printed on a product prepared with Naphthol AS using a rotary stencil in the form of dots. A 2-color surface pattern is overprinted wet-on-wet in the holdup.

Druckpaste 1. Fläche:

Figure imgb0024
Printing paste 1st surface:
Figure imgb0024

Druckpaste 2. Fläche:

Figure imgb0025
Printing paste 2nd surface:
Figure imgb0025

Nach dem Trocknen wird die Ware 3-6 Minuten bei 102°C gedämpft und, wie in Beispiel 1 aufgeführt, einer Nachwäsche unterzogen.After drying, the goods are steamed for 3-6 minutes at 102 ° C and, as listed in Example 1, subjected to a post-wash.

Man erhält hellblaue Reserveeffekte unter einer schwarzen, bzw. dunkelblauen Fläche.You get light blue reserve effects under a black or dark blue area.

Claims (6)

1. Verfahren zur Erzeugung von Reservedrucken auf aus Cellulose bestehenden oder Cellulose-enthaltenden Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente oder mit ihrer Alkalisalzpaste bedruckte Fasermaterialien mit einer wäßrigen Paste, welche einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe und ein die Bildung eines unlöslichen Azofarbstoffs verhinderndes Reservierungsmittel auf Aminbasis enthält, mustermäßig bedruckt und anschließend mit einer oder mehreren wäßrigen, ein oder mehrere stabilisierte Diazoniumsalze enthaltende Druck-- pasten mustermäßig überdruckt oder mit wäßrigen Diazoniumsalzlösungen überfärbt, die löslichen Bestandteile auswäscht und nach an sich bekannten Methoden trocknet und fixiert.1. A process for producing reserve prints on cellulosic or cellulosic fiber materials, characterized in that fiber materials printed with a phenolic or enolic coupling component or with their alkali salt paste are used with an aqueous paste which contains one or more reactive dyes and the formation of an insoluble one Contains azo-dye-preventing reservation agent based on amine, printed in a pattern and then overprinted with one or more aqueous printing pastes containing one or more stabilized diazonium salts or over-colored with aqueous diazonium salt solutions, washed out the soluble constituents and dried and fixed according to methods known per se. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der phenolischen Kupplungskomponente um ein Naphthol- oder ein Hydroxycarbazol-Derivat handelt.2. The method according to claim 1, characterized in that the phenolic coupling component is a naphthol or a hydroxycarbazole derivative. 3. Verfahren nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Reservierungsmittel auf Aminbasis um ein cyclisches Amin handelt.3. The method according to claim 1-2, characterized in that the reservation agent based on amine is a cyclic amine. 4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Reservierungsmittel auf Aminbasis um ein Pyrazolon-Derivat handelt.4. The method according to claim 1-3, characterized in that the reservation agent based on amine is a pyrazolone derivative. 5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Reservierungsmittel um das Natriumsalz des 1-(3-Sulfophenyl)-3-methyl-pyra- zolons(5) oder das Dinatriumsalz der 1-(4-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure handelt.5. The method according to claim 1-4, characterized in that the reservation agent is the sodium salt of 1- (3-sulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone (5) or the disodium salt of 1- (4-sulfophenyl ) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß naß-in-naß ein stabilisiertes Diazoniumsalz im Überfall übergedruckt und getrocknet wird, der Reaktivfarbstoff anschließend durch einen einstufigen Dämpfprozeß oder eine zweiphasige Entwicklung, z.B. durch Alkaliklotzdämpfverfahren oder Alkalischockverfahren oder Kaltverweilverfahren auf dem Cellulosematerial fixiert und anschließend das so bedruckte und behandelte Textil gewaschen wird.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that wet-on-wet a stabilized diazonium salt is overprinted in the attack and dried, the reactive dye is then by a one-stage steaming process or a two-phase development, e.g. fixed on the cellulose material by alkali block damping processes or alkali shock processes or cold residence processes and then the textile printed and treated in this way is washed.
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