EP0167711A2 - Resist-printing process - Google Patents

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EP0167711A2
EP0167711A2 EP85103508A EP85103508A EP0167711A2 EP 0167711 A2 EP0167711 A2 EP 0167711A2 EP 85103508 A EP85103508 A EP 85103508A EP 85103508 A EP85103508 A EP 85103508A EP 0167711 A2 EP0167711 A2 EP 0167711A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
reserve
und
optionally substituted
naphthol
printing
Prior art date
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EP85103508A
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German (de)
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EP0167711B1 (en
EP0167711A3 (en
Inventor
Heinz Dr. Gutjahr
Diderik Fentener Von Vlissingen
Herbert Dipl.-Ing. Wigger
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Publication of EP0167711A3 publication Critical patent/EP0167711A3/en
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12—Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means

Definitions

  • the invention relates to a method for manufacturing lun g of reserve printing on cellulose fiber materials using so-called Naphtholkombinationen and / or reactive dyes. the generation of colored reserve effects using pigment dyes is particularly preferred.
  • Non-volatile organic acids such as citric acid are usually used as reservation agents. Milk-. Tartaric acid and the like are used (cf. "Ullmanns Encyklopadie der Technische Chemie”. 4th edition. Volume 22, page 603).
  • the acids mentioned can trigger a premature crosslinking reaction of the pigment binder after they have been added. which results in clogging of the rotary or planographic printing stencils and a deterioration in rub fastness.
  • Suitable substituents for the phenyl radicals for example C l, C I -C 4 alkyl, C I -C 4 -alkoxy and, in particular sulfo come into question.
  • the pyrazolone salts used as reservation agents are preferably not used as such, but are instead prepared in the preparation of the reserve pastes by combining the free pyrazolone sulfonic acid or carboxylic acid with preferably excess amine or ammonia, a pH value automatically setting above 7.
  • heat-volatile amines in particular mono-, di- and tri-alkanolamines such as triethanolamine, isopropanolamine, diethylaminoethanol.
  • Naphthol combination is understood to mean those types of development dyes which are derived from phenolic or enolic coupling components, in particular the Naphthol-AS series and stabilized diazonium salts (“fast color salts”).
  • Stabilized diazonium salts include, in particular, fast color salts which contain zinc chloride, aromatic sulfonic acids or tetrafluoroboric acid as stabilizers.
  • the stabilized diazonium salts were either used as aqueous pastes or converted into aqueous diazonium salt solutions before the coupling reaction.
  • Real red salt RC Azoic Diazo Component 10 (CI No. 37120)
  • Real blue salt BB Azoic Diazo Component 20 (CI No. 37175)
  • the printing paste produced in this way is now suitable for producing a wide variety of reserve effects.
  • the reserve paste prepared as above is impregnated or printed onto the goods prepared with those coupling components and overprinted with diazonium salts.
  • a water-insoluble azo dye is formed with the coupling component. which is anchored in the cotton capillaries.
  • a water-soluble azo dye is formed by reaction of the reservation agent with the diazonium salt.
  • the diammoniumphos p (or ammonium sulphate) present in the reserve paste is only added. in order to create an even more acidic pH and thus an even more favorable prerequisite for the optimal crosslinking reaction of the binder or crosslinker.
  • the urea improves the running properties of the reserve pastes on the printing press: the crosslinker improves the rub fastness of the finished prints. and the silicone defoamer prevents foaming in the reserve pastes.
  • the prints are soaped at the boil with 1-2 g / l soap and 1-5 g / l soda or 1-5 g / l sodium hydroxide solution. rinsed cold and dried.
  • the reserve printing paste preferably contains about 1 - 30 g / 1000 g printing paste of a non-volatile organic acid, e.g. Citric acid.
  • Pigment dye is visible where the reserve was printed under the diazonium salt and reactive dye.
  • a) white reserve prints are obtained under stabilized diazonium compounds or diazotized real bases on cellulose materials pretreated with naphthol AS coupling components as follows: Cellulose is first padded with the coupling components or printed over the entire surface and dried. An ammoniacal (pH 8-10) printing paste containing a pyrazolonic acid is then printed in a pattern. Thereupon either a) dried, padded with a customary diazonium salt solution and dried, or b) one or more printing pastes, which contain a customary stabilized diazonium salt or diazotized real bases, are printed over the white reserve in a wet-on-wet pattern or over the entire area in the same operation ten. and dried. It is then soaped at boiling alkaline, rinsed and dried.
  • the white reserved areas are visible at the points where the white reserve was printed under diazonium salt.
  • White reserve prints under reactive dyes on white cellulose material are obtained by pattern-wise printing of an ammoniacal (pH 8-10) reserve printing paste.
  • a) is dried. padded with a conventional reactive dye solution and dried or b) wet-on-wet in the same operation.
  • One or more conventional reactive printing pastes are printed and dried as a sample or over the entire surface. Then e.g. 1-3 min. at 150-200 ° C with hot air or 1-6 min. fixed with neutral steam at 100-105 ° C, boiling alkaline soap, rinsed and dried.
  • the white reserved areas are visible where the white reserve was printed under reactive dyes.
  • White reserve prints under stabilized diazonium compounds or diazotized real bases and reactive dyes on cellulose materials pretreated with naphthol-AS coupling components are obtained as follows: Cellulose is first padded with the coupling components or printed over the entire surface and dried, then a reserve printing paste as described above is printed in a pattern. Then either a) is dried. padded with a conventional reactive dye or diazonium salt-containing solution and dried, or b) overprinting and drying one or more printing pastes with stabilized diazonium salts and reactive dyes in the same operation, wet-on-wet. Then, as usual, finished g e-sets is.
  • Suitable cellulose-containing materials are in particular cotton, viscose or rayon.
  • the dried pressure is 3 min. fixed at 150 e C with hot air, then boiling soaped in a bath containing 1-2 g / 1 soap and 1-5 g soda or the same amount of sodium hydroxide solution 38 ° Be and rinsed cold in another bath and then dried.
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 5 min. fixed at 150 ° C with hot air.
  • the cotton fabric is 1 min. at 180 . C fixed with hot air.
  • a yellow reserve effect is obtained under a dark blue, orange and red area.
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air.
  • the cotton is 3 min. fixed at 150 * C with hot air.
  • the cotton fabric is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.
  • the dried print is soaped at the boil in a bath containing 1-2 g / 1 soap and 1-5 g / 1 soda or the same amount of 32.5% sodium hydroxide solution, and rinsed cold in a further bath and then dried.
  • a white reserve print is obtained under a brown area.
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air. It is then boiled in a bath with soap (1-2 g / l soap) (neutral) and rinsed cold in another bath and then dried.
  • soap 1-2 g / l soap
  • a white reserve effect is obtained under a dark blue area.
  • a cotton fabric primed with 10-20 g of Naphthol AS-G is printed with a white reserve paste of the following composition on the rotary film printing machine.
  • the cotton fabric is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.

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Abstract

1. Process for preparing resist prints on cellulose fibre materials using so-called naphthol combinations and/or reactive dyestuffs, characterised in that the resist agents used are ammonium salts or volatile amine salts of sulpho- and/or carboxyl-group-containing pyrazolones.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstel- lung von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen und/oder Reaktivfarbstoffen. wobei die Erzeugung von Buntreserveeffekten mit Hilfe von Pigmentfarbstoffen besonders bevorzugt ist.The invention relates to a method for manufacturing lun g of reserve printing on cellulose fiber materials using so-called Naphtholkombinationen and / or reactive dyes. the generation of colored reserve effects using pigment dyes is particularly preferred.

Als Reservierungsmittel werden gewöhnlich nichtflüchtige organische Säuren, wie Zitronen-. Milch-. Weinsäure und dergleichen eingesetzt (vgl. "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie". 4. Auflage. Band 22. Seite 603).Non-volatile organic acids such as citric acid are usually used as reservation agents. Milk-. Tartaric acid and the like are used (cf. "Ullmanns Encyklopadie der Technische Chemie". 4th edition. Volume 22, page 603).

Bei Pigmentreservepasten können die genannten Säuren nach deren Zugabe eine vorzeitige Vernetzungsreaktion des Pigmentbinders auslösen. was ein Zusetzen der Rotations- oder Flachdruckschablonen sowie eine Verschlechterung der Reibechtheiten zur Folge hat.In the case of pigment reserve pastes, the acids mentioned can trigger a premature crosslinking reaction of the pigment binder after they have been added. which results in clogging of the rotary or planographic printing stencils and a deterioration in rub fastness.

Ähnliche Effekte stellen sich auch bei Verwendung anderer sauer eingestellter Pigmentdruckpasten. die als Reservierungsmittel beispielsweise Na-Salze von Pyrazolonsulfonsäuren enthalten. ein.Similar effects also arise when using other acidic pigment printing pastes. which contain, for example, Na salts of pyrazolone sulfonic acids as reservation agents. a.

Darüberhinaus wird häufig eine durch die verwendeten Säuren verursachte Faserschädigung beobachtet.In addition, fiber damage caused by the acids used is frequently observed.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfogruppen- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet.It has now been found that these disadvantages can be avoided if ammonium or volatile amine salts of pyrazolones containing sulfo groups and / or carboxyl groups are used as the reservation agent.

Geeignete Pyrazolone sind insbesondere solche der Formel

Figure imgb0001
worin

  • R1 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
  • R2 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten,

wobei R1 und/oder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen.Suitable pyrazolones are in particular those of the formula
Figure imgb0001
 wherein
  • R 1 optionally substituted C 1 -C 4 alkyl or optionally substituted phenyl,
  • R 2 is optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, CN, COOH, optionally substituted carbonamide or optionally substituted phenyl,

wherein R 1 and / or R 2 have at least one sulfo or carboxy group.

  • R1 steht vorzugsweise für Sulfophenyl, insbesondere 4-Sulfophenyl.R 1 preferably represents sulfophenyl, especially 4-sulfophenyl.
  • R2 steht vorzugsweise für COOH.R 2 preferably represents COOH.

Als Substituenten für die Phenylreste kommen beispielsweise Cl, CI-C4-Alkyl, CI-C4-Alkoxy und insbesondere Sulfo in Frage.Suitable substituents for the phenyl radicals, for example C l, C I -C 4 alkyl, C I -C 4 -alkoxy and, in particular sulfo come into question.

Die als Reservierungsmittel verwendeten Pyrazolonsalze werden vorzugsweise nicht als solche eingesetzt, sondern bei der Zubereitung der Reservepasten durch Vereinigung der freien Pyrazolonsulfonsäure bzw. -carbonsäure mit vorzugsweise überschüssigem Amin bzw. Ammoniak hergestellt, wobei sich automatisch ein pH-Wert oberhalb 7 einstellt.The pyrazolone salts used as reservation agents are preferably not used as such, but are instead prepared in the preparation of the reserve pastes by combining the free pyrazolone sulfonic acid or carboxylic acid with preferably excess amine or ammonia, a pH value automatically setting above 7.

Anstelle von Ammoniak können auch wärmeflüchtige Amine, insbesondere mono-, Di- und Tri-Alkanolamine wie Triethanolamin, Isopropanolamin, Diethylaminoethanol, verwendet werden.Instead of ammonia, it is also possible to use heat-volatile amines, in particular mono-, di- and tri-alkanolamines such as triethanolamine, isopropanolamine, diethylaminoethanol.

Unter "Naphtholkombination" werden solche Entwicklungsfarbstofftypen verstanden, die sich von phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten, insbesondere der Naphthol-AS-Reihe und stabilisierten Diazoniumsalzen ("Echtfärbesalzen") ableiten.“Naphthol combination” is understood to mean those types of development dyes which are derived from phenolic or enolic coupling components, in particular the Naphthol-AS series and stabilized diazonium salts (“fast color salts”).

Beispielhaft seien die folgenden Kupplungskomponenten aufgeführt:

  • Naphthol AS:
    Figure imgb0002
  • Naphthol AS-G:
    Figure imgb0003
  • Naphthol AS-D:
    Figure imgb0004
  • p-Chloranilid der 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure:
    Figure imgb0005
  • Naphthol AS-ITR:
    Figure imgb0006
  • Naphthol AS-IRG:
    Figure imgb0007
  • Naphthol AS-OL:
    Figure imgb0008
The following coupling components are listed as examples:
  • Naphthol AS:
    Figure imgb0002
  • Naphthol AS-G:
    Figure imgb0003
  • Naphthol AS-D:
    Figure imgb0004
  • p-chloroanilide of 2-hydroxycarbazole-3-carboxylic acid:
    Figure imgb0005
  • Naphthol AS-ITR:
    Figure imgb0006
  • Naphthol AS-IRG:
    Figure imgb0007
  • Naphthol AS-OL:
    Figure imgb0008

Als stabilisierte Diazoniumsalze kommen insbesondere Echtfärbesalze in Frage, welche als Stabilisatoren Zinkchlorid, aromatische Sulfonsäuren oder Tetrafluoroborsäure enthalten. Die stabilisierten Diazoniumsalze wurden entweder als wäßrige Pasten eingesetzt oder vor der Kupplungsreaktion in wäßrigen Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt.Stabilized diazonium salts include, in particular, fast color salts which contain zinc chloride, aromatic sulfonic acids or tetrafluoroboric acid as stabilizers. The stabilized diazonium salts were either used as aqueous pastes or converted into aqueous diazonium salt solutions before the coupling reaction.

Folgende stabilisierte Diazoniumsalze seien beispielhaft aufgeführt:

  • Echtbraunsalz V: Azoic Diazo Component 21 (CI-Nr. 37200)
  • Echtbordosalz GP: Azoic Diazo Component 1 (CI-Nr. 37135)
  • Echtrotsalz TR: Azoic Diazo Component 11 (CI-Nr. 37085)
The following stabilized diazonium salts are listed as examples:
  • Real brown salt V: Azoic Diazo Component 21 (CI No. 37200)
  • Real Bordosalz GP: Azoic Diazo Component 1 (CI No. 37135)
  • True red salt TR: Azoic Diazo Component 11 (CI No. 37085)

Echtrotsalz RC: Azoic Diazo Component 10 (CI-Nr. 37120) Echtblausalz BB: Azoic Diazo Component 20 (CI-Nr. 37175)Real red salt RC: Azoic Diazo Component 10 (CI No. 37120) Real blue salt BB: Azoic Diazo Component 20 (CI No. 37175)

Echtschwarzsalz BTL: Azoic Diazo Component 38 (CI-Nr. 37190).Real black salt BTL: Azoic Diazo Component 38 (CI No. 37190).

Für den Pigmentdruck geeignete Druckpasten mit entsprechenden Pigmenten, Bindemitteln und Vernetzern sind in der Literatur in großer Zahl beschrieben.Printing pastes with appropriate pigments, binders and crosslinking agents suitable for pigment printing are described in large numbers in the literature.

Bei der Herstellung einer Pigmentreservedruckpaste geht man zweckmäßigerweise wie folgt vor:

  • Zu einer Lösung des erfindungsgemäßen Reservierungsmittels in wäßrigem Ammoniak, die einen pH-Wert von 8 - 13, vorzugsweise 9 - 10 aufweist, werden Pigmentbindemittel (geeignet sind alle im Handel befindlichen Pigmentbinder und deren Mischungen - vorzugsweise aber Acrylatbinder), Emulgator z.B. Alkylarylpolyglykolether, . Harnstoff, Diammonphosphat-l:2 und Pigmentfeinteig zugegeben und Testbenzin (Kerosin) einemulgiert sowie Quervernetzer (z.B. Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid oder die Methylether dieser Verbindungen) und Entschäumer z.B. Silicon-Typen beigemischt.
The procedure for producing a pigment reserve printing paste is as follows:
  • To a solution of the reservation agent according to the invention in aqueous ammonia, which has a pH of 8 - 13, preferably 9 - 10, pigment binders (all commercially available pigment binders and their mixtures - but preferably acrylate binders are suitable), emulsifier, for example alkylaryl polyglycol ether,. Urea, diammonphosphate 1: 2 and pigment fine dough added and white spirit (kerosene) emulsified, and crosslinking agents (eg methylolacrylamide, methylolmethacrylamide or the methyl ether of these compounds) and defoamers, for example silicone types, were added.

Die so hergestellte Druckpaste eignet sich nun zur Erzeugung verschiedenster Reserveeffekte. Zur Herstellung von a) Reservedrucken unter Diazoniumsalzen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten präparierten Cellulosegeweben wird die wie oben fertiggestellte Reservepaste auf die mit jenen Kupplungskomponenten präparierte Ware imprägniert oder aufgedruckt und mit Diazoniumsalze überdruckt.The printing paste produced in this way is now suitable for producing a wide variety of reserve effects. To produce a) reserve prints under diazonium salts on cellulose fabrics prepared with naphthol-AS coupling components, the reserve paste prepared as above is impregnated or printed onto the goods prepared with those coupling components and overprinted with diazonium salts.

An den Stellen. wo das Diazoniumsalz die vorgedruckte Reserve nicht überdeckt. entsteht mit der Kupplungskomponente ein wasserunlöslicher Azofarbstoff. der sich in den Baumwollkapillaren verankert.In the places. where the diazonium salt does not cover the pre-printed reserve. a water-insoluble azo dye is formed with the coupling component. which is anchored in the cotton capillaries.

An den Stellen. wo die Reservedruckpaste unter den Diazoniumsalzen gedruckt wurde. entsteht durch Reaktion des Reservierungsmittels mit dem Diazoniumsalz ein wasserlöslicher Azofarbstoff.In the places. where the reserve printing paste was printed under the diazonium salts. a water-soluble azo dye is formed by reaction of the reservation agent with the diazonium salt.

Nach dem Drucken wird getrocknet (bis 150°C) und durch eine 1-10 min. Heißluftbehandlung bei 150°C fixiert. Das Ammoniak wird bei der Heißluftfixierung aus dem Pyrazolonsäuresalz abgespalten. Die zurückbleibende Pyrazolsäure ermöglicht durch ihren Säurecharakter die Vernetzuno des Binders und Ouervernetzers.After printing is dried (up to 150 ° C) and by a 1-10 min. Hot air treatment fixed at 150 ° C. The ammonia is split off from the pyrazolonic acid salt during hot air fixation. The remaining pyrazoleic acid enables the crosslinking of the binder and crosslinker due to its acidic character.

Das in der Reservepaste vorhandene Diammoniumphosphat (oder Ammonsulphat) wird lediglich zugesetzt. um einen noch etwas saureren pH-Wert und damit eine noch günstigere Voraussetzung für die optimale Vernetzungsreaktion des Binders bzw. Ouervernetzers zu schaffen.The diammoniumphos p (or ammonium sulphate) present in the reserve paste is only added. in order to create an even more acidic pH and thus an even more favorable prerequisite for the optimal crosslinking reaction of the binder or crosslinker.

Der Harnstoff verbessert die Laufeigenschaften der Reservepasten auf der Druckmaschine: der Ouervernetzer verbessert die Reibechtheiten der fertigen Drucke. und der Siliconentschäumer verhindert Schaumbildung in den Reservepasten.The urea improves the running properties of the reserve pastes on the printing press: the crosslinker improves the rub fastness of the finished prints. and the silicone defoamer prevents foaming in the reserve pastes.

Nach der Heißluftfixierung werden die Drucke mit 1-2 g/l Seife und 1-5 g/l Soda oder 1-5 g/l Natronlauge kochend geseift. kalt gespült und getrocknet.After the hot air fixation, the prints are soaped at the boil with 1-2 g / l soap and 1-5 g / l soda or 1-5 g / l sodium hydroxide solution. rinsed cold and dried.

Beim Waschvorgang werden Farbstoff- und Kupplungskomponenten-Uberschüsse und der durch Reaktion zwischen dem Pyrazolonsäuresalz und dem Diazoniumsalz entstandene wasserlösliche Azofarbstoff aus der Faser entfernt. und es wird an den Stellen. wo die Reserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde. der Pigmentfarbstoff sichtbar.During the washing process are dye and coupling component surpluses, and the resulting by reaction between the diazonium salt and the P y razolonsäuresalz water-soluble azo dye removed from the fiber. and it gets in places. where the reserve was printed under diazonium salt. the pigment dye is visible.

  • 2) Reservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weißem Cellulosematerial erhält man durch mustermäßiges Aufdrucken einer oder mehrerer der oben genannten Druckpasten. über die naß-in-naß mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoffdruckpasten gedruckt werden. Nach dem Trocknen wird nach einem üblichen Fixierverfahren für diese Farbstoffe. z.B. mit Heißluft bei etwa 150-200°C fixiert, anschließend neutral kochend geseift, kalt gespült und getrocknet. An den Stellen. an denen die Reserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde. wird Pigmentfarbstoff sichtbar.2) Reserve prints with reactive dyes on a white cellulosic material is obtained by g mustermäßi there printing of one or more of the above printing pastes. One or more conventional reactive dye printing pastes are printed over the wet-on-wet in pattern or full area. After drying, a conventional fixing process is used for these dyes. eg fixed with hot air at approx. 150-200 ° C, then soaped at neutral boiling, rinsed cold and dried. In the places. where the reserve was printed under reactive dyes. pigment dye becomes visible.
  • 3) Reservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen und Reaktivfarbstoffen auf mit phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialen erhält man folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mustermäßig eine oder mehrere Pigment-Reservedruckpasten aufgedruckt. Daraufhin werden naB-in-naB mustermäßig eine Druckpaste. die eine oder mehrere stabilisierte Diazoniumverbindungen enthält. und eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoff-Druckpasten aufgedruckt. Anschließend wird wie üblich. z.B. bis 150°C, mit Heißluft fixiert, kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.3) Reserve prints under stabilized diazonium compounds and reactive dyes on cellulose materials pretreated with phenolic or enolic coupling components are obtained as follows: Cellulose is first printed with a sample of one or more pigment reserve print pastes. Thereupon wet-in-wet will be a printing paste. which contains one or more stabilized diazonium compounds. and one or more conventional reactive dye printing pastes are printed on. Then, as usual. e.g. up to 150 ° C, fixed with hot air, boiling alkaline soap, rinsed and dried.

Vorzugsweise enthält die Reservedruckpaste außer den obengenannten Zusätzen etwa 1 - 30 g/1000 g Druckpaste einer nicht flüchtigen organischen Säure, wie z.B. Zitronensäure.In addition to the additives mentioned above, the reserve printing paste preferably contains about 1 - 30 g / 1000 g printing paste of a non-volatile organic acid, e.g. Citric acid.

An den Stellen, an denen die Reserve unter Diazoniumsalz und Reaktivfarbstoff gedruckt wurde, wird Pigmentfarbstoff sichtbar.Pigment dye is visible where the reserve was printed under the diazonium salt and reactive dye.

Ganz generell empfiehlt es sich, die Drucke nach dem Trocknen, Heißluftfixieren und Waschen bei 150-200.C kurzzeitig nachzufixieren (30 sec bis 5 Minuten).In general, it is advisable to print at 150-200 after drying, hot air fixing and washing . C to fix briefly (30 sec to 5 minutes).

Im übrigen ist es selbstverständlich grundsätzlich auch möglich, mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Reservierungsmittel Weißreserven zu erzeugen.Otherwise, it is of course also possible in principle to generate white reserves using the reservation means to be used according to the invention.

So erhält man beispielsweise a) Weißreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mit den Kupplungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet. Danach wird mustermäßig eine ammoniakalische (pH 8 - 10) Druckpaste, die eine Pyrazolonsäure enthält, aufgedruckt. Daraufhin wird entweder a) getrocknet, mit einer üblichen Diazoniumsalz-Lösung foulardiert und getrocknet, oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere Druckpasten über die Weißreserve gedruckt, die ein übliches stabilisiertes Diazoniumsalz oder diazotierte Echtbasen enthalten. und getrocknet. Anschließend wird kochend alkalisch geseift, gespult und getrocknet.For example, a) white reserve prints are obtained under stabilized diazonium compounds or diazotized real bases on cellulose materials pretreated with naphthol AS coupling components as follows: Cellulose is first padded with the coupling components or printed over the entire surface and dried. An ammoniacal (pH 8-10) printing paste containing a pyrazolonic acid is then printed in a pattern. Thereupon either a) dried, padded with a customary diazonium salt solution and dried, or b) one or more printing pastes, which contain a customary stabilized diazonium salt or diazotized real bases, are printed over the white reserve in a wet-on-wet pattern or over the entire area in the same operation ten. and dried. It is then soaped at boiling alkaline, rinsed and dried.

An den Stellen, an denen die Weisreserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde, werden die weiß reservierten Stellen sichtbar.The white reserved areas are visible at the points where the white reserve was printed under diazonium salt.

b) Weißreservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weißem Cellulosematerial erhält man durch mustermäßiges Aufdrucken einer ammoniakalischen (pH 8-10) Reservedruckpaste.b) White reserve prints under reactive dyes on white cellulose material are obtained by pattern-wise printing of an ammoniacal (pH 8-10) reserve printing paste.

Danach wird entweder a) getrocknet. mit einer üblichen Reaktivfarbstoff-Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß. mustermäßip oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivdruckpasten aufgedruckt und getrocknet. Anschließend wird z.b. 1-3 min. bei 150-200°C mit Heißluft oder 1-6 min. mit Neutraldampf bei 100-105°C fixiert, kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.Then either a) is dried. padded with a conventional reactive dye solution and dried or b) wet-on-wet in the same operation. One or more conventional reactive printing pastes are printed and dried as a sample or over the entire surface. Then e.g. 1-3 min. at 150-200 ° C with hot air or 1-6 min. fixed with neutral steam at 100-105 ° C, boiling alkaline soap, rinsed and dried.

An den Stellen, an denen die Weißreserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde, werden die weiß reservierten Stellen sichtbar.The white reserved areas are visible where the white reserve was printed under reactive dyes.

c) Weißreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen und Reaktivfarbstoffen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien erhält man folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mit den Kuppiungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet, danach wird mustermäßig eine wie vorstehend beshcriebene Reservedruckpaste aufgedruckt. Danach wird entweder a) getrocknet. mit einer üblichen Reaktivfarbstoff- oder Diazoniumsalz-haltigen Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß eine oder mehrere Druckpasten mit stabilisierten Diazoniumsalzen und Reakivfarbstoffen überdruckt und getrocknet. Anschließend wird wie üblich fertigge-stellt.c) White reserve prints under stabilized diazonium compounds or diazotized real bases and reactive dyes on cellulose materials pretreated with naphthol-AS coupling components are obtained as follows: Cellulose is first padded with the coupling components or printed over the entire surface and dried, then a reserve printing paste as described above is printed in a pattern. Then either a) is dried. padded with a conventional reactive dye or diazonium salt-containing solution and dried, or b) overprinting and drying one or more printing pastes with stabilized diazonium salts and reactive dyes in the same operation, wet-on-wet. Then, as usual, finished g e-sets is.

Geeignete cellulosehaltige Materialien sind insbesondere Baumwolle, Viskose oder Reyon.Suitable cellulose-containing materials are in particular cotton, viscose or rayon.

Beispiel 1example 1

Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:

  • Reserve: 180 g eines 58:34:5:3 Acrylsäurebutylester-Styrol-Acrylamid-«-Methacrylamidmethyl- olether-Mischpolymerisats in Form einer wäßrigen Dispersion (mit NH3 auf pH 6,5 gestellt; Feststoffgehalt 70 %) (=A) werden mit
  • 15 g eines nichtionischen Emulgators (Benzylp-oxidiphenylpolyglykolether)
  • 30 g Ammoniak
  • 20 g Diammonphosphat
  • 60 g Farbstoff 1
  • 20 g Harnstoff
  • 50 g Wasser
  • 40 g (1-(4-sulfophenyl-)-5-pyrazolon-3-carbonsäure) (=B)
  • 60 g Kernmehlether-Verdickung 9 %ig vermischt und
  • 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
  • 20 g einer wäßrigen 55 %igen Lösung von Hexa-
  • methylol-melamin-hexamethylether (=C)
  • und 5 g eines üblichen Silikonentschäumers eingerührt
  • 1000 g
A cotton fabric primed with 10 - 20 g Naphthol AS is printed with a printing paste of the following composition on the rotary film printing machine in small-area patterns, eg dots or sheet contours:
  • Reserve: 180 g of a 58: 34: 5: 3 butyl acrylate / styrene / acrylamide / methacrylamide / methyl olether copolymer in the form of an aqueous dispersion (adjusted to pH 6.5 with NH 3 ; solids content 70%) (= A ) With
  • 15 g of a nonionic emulsifier (benzylpoxidiphenylpolyglycol ether)
  • 30 g ammonia
  • 20 g diammon phosphate
  • 60 g of dye 1
  • 20 g urea
  • 50 g water
  • 40 g (1- (4-sulfophenyl -) - 5-pyrazolone-3-carboxylic acid) (= B)
  • 60 g of core flour ether thickening mixed 9% and
  • 500 g white spirit (kerosene) emulsified and
  • 20 g of an aqueous 55% solution of hexa-
  • methylol melamine hexamethyl ether (= C)
  • and 5 g of a conventional silicone defoamer
  • 1000 g

Uber die vorgedruckte Reservefarbe wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naß-in-naß mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:

  • 30 g Azoic Diazo Component 21 (C.I.-Nr. 37200)
  • 505 g Wasser
  • 10 g Essigsäure (50 %ig)
  • 450 g Verdickungsmittel (Kernmehlether 9 %ig) und gegebenenfalls
  • 5 g eines Entschäumers (Isooctylalkohol)
  • 1000 g
A larger stencil is overprinted over the pre-printed reserve ink, wet-on-wet, with a printing paste of the following composition:
  • 30 g Azoic Diazo Component 21 (CI No. 37200)
  • 505 g water
  • 10 g acetic acid (50%)
  • 450 g of thickener (9% pure meal) and, if necessary
  • 5 g of a defoamer (isooctyl alcohol)
  • 1000 g

Der getrocknete Druck wird 3 min. bei 150eC mit Heißluft fixiert, anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/1 Seife und 1-5 g Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 38°Be enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält rosarote Reservedrucke unter einer braunen Fläche.The dried pressure is 3 min. fixed at 150 e C with hot air, then boiling soaped in a bath containing 1-2 g / 1 soap and 1-5 g soda or the same amount of sodium hydroxide solution 38 ° Be and rinsed cold in another bath and then dried. One receives pink-red reserve prints under a brown area.

Beispiel 2Example 2

Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:

  • Reserve: 320 g A werden mit
  • 20 g Emulgator
  • 40 g Diethylenglykol
  • 30 g Ammoniak 25 %
  • 135 g Iriodin 101 Rutilsilber (Merck)
  • 10 g Diammonphosphat 1:2
  • 15 g Farbstoff II
  • 0,4 g Farbstoff III
  • 10 g Harnstoff
  • 40 g Reservemittel B
  • 60 g Kernmehletherverdickung 9 % vermischt und
  • 294,6 ∲ Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
  • 20 g C und
  • 5 9 Silikonentschäumer eingerührt
  • 1000 g
A cotton fabric primed with 10-20 g Naphthol AS is printed with a printing paste of the following composition on the rotary machine in small-area patterns, such as dots or sheet contours:
  • Reserve: 320 g A are included
  • 20 g emulsifier
  • 40 g diethylene glycol
  • 30 g ammonia 25%
  • 135 g Iriodin 101 rutile silver (Merck)
  • 10 g diammon phosphate 1: 2
  • 15 g of dye II
  • 0.4 g of dye III
  • 10 g urea
  • 40 g reserve B
  • 60 g core meal ether thickening 9% mixed and
  • 294.6 ∲ white spirit (kerosene) emulsified and
  • 20 g C and
  • 5 9 silicone defoamers stirred in
  • 1000 g

Es wird im Uberfall nab-in-nab eine Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:

  • 45 a des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo
  • Component 1 (C.I. Nr. 37135)
  • 490 g Wasser
  • 10 g Essigsäure 50 %ig
  • 450 g Kernmehletherverdickung 9 %ig
  • 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
  • 1000 g
In the nab-in-nab attack, a printing paste of the following composition is overprinted:
  • 45 a of the stabilized diazonium salt Azoic Diazo
  • Component 1 (CI No. 37135)
  • 490 g water
  • 10 g 50% acetic acid
  • 450 g core meal ether thickening 9%
  • 5 g defoamer (isooctyl alcohol)
  • 1000 g

Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 5 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.After drying, the cotton fabric is 5 min. fixed at 150 ° C with hot air.

Anschließend wird die Baumwollware in analoger Weise, wie in Beispiel 1 angeführt, ausgewaschen und getrocknet. Man erhält goldfarbene Reserve-Effekte unter bordeaux-farbenem Uberdruck.The cotton fabric is then washed out and dried in a manner analogous to that described in Example 1. Gold-colored reserve effects are obtained under a bordeaux-colored overprint.

Beispiel 3Example 3

Reserve (Vordruck):

  • 180 g A werden mit
  • 15 g Emulgator (nichtionisch)
  • 60 g Kernmehletherverdickung 9 %
  • 10 g Wasser
  • 30 g Ammoniak 25 %
  • 20 g Harnstoff
  • 20 g Diammonphosphat
  • 40 g Reservemittel B
  • 100 g Farbstoff IV vermischt und
  • 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
  • 20 g C und
  • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
  • 1000 g
Reserve (form):
  • 180 g A are included
  • 15 g emulsifier (non-ionic)
  • 60 g core meal ether thickening 9%
  • 10 g water
  • 30 g ammonia 25%
  • 20 g urea
  • 20 g diammon phosphate
  • 40 g reserve B
  • 100 g of dye IV mixed and
  • 500 g white spirit (kerosene) emulsified and
  • 20 g C and
  • 5 g silicone defoamer added
  • 1000 g

Es werden im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung naß-in-naß über die Reservepaste gedruckt:

  • 50 g Farbstoff V
  • 150 g Harnstoff
  • 550 g eines üblichen Verdickungsmittels (Guarderivat, 12 %ig)
  • 10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Na 15 g Soda kalz.
  • 225 g Wasser, kalt
  • 1000 g
  • 50 g Farbstoff VI
  • 150 g Harnstoff
  • 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
  • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
  • 15 g Soda kalz.
  • 225 g Wasser, kalt
  • 1000 g
  • 50 g Farbstoff VII
  • 150 g Harnstoff
  • 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
  • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
  • 15 g Soda kalz.
  • 225 g Wasser, kalt
  • 1000 g
In the attack, printing pastes of the following composition, wet-on-wet, are printed on the reserve paste on white (ie not naphthol-primed) cotton goods:
  • 50 g of dye V
  • 150 g urea
  • 550 g of a conventional thickener (guar derivative, 12%)
  • 10 g m-nitrobenzenesulfonic acid Na 15 g soda calc.
  • 225 g water, cold
  • 1000 g
  • 50 g of dye VI
  • 150 g urea
  • 550 g of a highly substituted guar derivative (12%) (thickener)
  • 10 g m-nitrobenzenesulfonic acid Na
  • 15 g soda lime.
  • 225 g water, cold
  • 1000 g
  • 50 g of dye VII
  • 150 g urea
  • 550 g of a highly substituted guar derivative (12%) (thickener)
  • 10 g m-nitrobenzenesulfonic acid Na
  • 15 g soda lime.
  • 225 g water, cold
  • 1000 g

Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180.C mit Heißluft fixiert.After drying, the cotton fabric is 1 min. at 180 . C fixed with hot air.

Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/1 Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet.It is then soaped (neutral) in a bath while boiling with 1-2 g / 1 soap and rinsed cold in another bath and then dried.

Man erhält einen gelben Reserve-Effekt unter dunkelblauer, orange und roter Fläche.A yellow reserve effect is obtained under a dark blue, orange and red area.

Beispiel 4Example 4

Reserve (Vordruck):

  • 180 g A werden mit
  • 15 g Emulgator (nichtionisch)
  • 20 g Diammoniumphosphat 1:2
  • 30 g Ammoniak 25 %
  • 25 g Farbstoff VIII
  • 85 g Wasser
  • 20 g Harnstoff
  • 40 g Reservemittel B
  • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
  • 20 g C und
  • 5 g Silikonentschäumer eingerührt
  • 1000 g
Reserve (form):
  • 180 g A are included
  • 15 g emulsifier (non-ionic)
  • 20 g diammonium phosphate 1: 2
  • 30 g ammonia 25%
  • 25 g of dye VIII
  • 85 g water
  • 20 g urea
  • 40 g reserve B
  • 60 g of core flour ether thickener (9%) mixed and 500 g of white spirit (kerosene) emulsified and
  • 20 g C and
  • 5 g silicone defoamer stirred in
  • 1000 g

Reserve (Vordruck):

  • 180 g A werden mit
  • 15 g Emulgator (nichtionisch)
  • 20 g Diammoniumphosphat 1:2
  • 30 g Ammoniak 25 %
  • 25 g Farbstoff III
  • 85 g Wasser
  • 20 g Harnstoff
  • 40 g Reservemittel B
  • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
  • 20 g C und
  • 5 g Silikonentschäumer eingerührt
  • 1000 g
Reserve (form):
  • 180 g A are included
  • 15 g emulsifier (non-ionic)
  • 20 g diammonium phosphate 1: 2
  • 30 g ammonia 25%
  • 25 g of dye III
  • 85 g water
  • 20 g urea
  • 40 g reserve B
  • 60 g of core flour ether thickener (9%) mixed and 500 g of white spirit (kerosene) emulsified and
  • 20 g C and
  • 5 g silicone defoamer stirred in
  • 1000 g

Es wird im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter Baumwollware eine Druckpaste folgender Zusammenstellung gedruckt:

  • 50 g Farbstoff IX
  • 150 g Harnstoff
  • 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
  • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
  • 20 g Natriumbicarbonat
  • 190 g Wasser, kalt
  • 1000 g
In the attack, a printing paste of the following composition is printed on white (that is, on non-naphthol-primed cotton fabric:
  • 50 g of dye IX
  • 150 g urea
  • 550 g of a highly substituted guar derivative (12%) (thickener)
  • 10 g m-nitrobenzenesulfonic acid Na
  • 20 g sodium bicarbonate
  • 190 g water, cold
  • 1000 g

Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180°C mit Heißluft fixiert.After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air.

Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/1 Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und getrocknet.Then it is soaped (neutral) while boiling in a bath with 1-2 g / 1 soap and rinsed cold in another bath and dried.

Man erhält grüne und violette Reserve-Effekte unter einer schwarzen Fläche.You get green and purple reserve effects under a black area.

Beispiel 5Example 5

Ein mit 10-20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt:

  • Reserve (Vordruck):
  • 180 g A werden mit
  • 15 g Emulgator (nichtionisch)
  • 70 g Ammoniak 25 %
  • 50 g Farbstoff X
  • 20 g Harnstoff
  • 20 g Zitronensäure krist.
  • 40 g Reservemittel B
  • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 520 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
  • 20 g C und
  • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
  • 1000 g
A cotton fabric primed with 10-20 g Naphthol AS-G is printed with reserve pastes of the following composition on the rotary film printing machine:
  • Reserve (form):
  • 180 g A are included
  • 15 g emulsifier (non-ionic)
  • 70 g ammonia 25%
  • 50 g of dye X
  • 20 g urea
  • 20 g of citric acid crystals.
  • 40 g reserve B
  • 60 g of core flour ether thickener (9%) mixed and 520 g of white spirit (kerosene) emulsified and
  • 20 g C and
  • 5 g silicone defoamer added
  • 1000 g

Reserve (Vordruck):

  • 180 g A werden mit
  • 15 g Emulgator (nichtionisch)
  • 30 g Ammoniak 25 %
  • 50 g Farbstoff XI
  • 20 g Harnstoff
  • 20 g Diammoniumphosphat 1:2
  • 40 g Reservemittel B
  • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 560 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
  • 20 g C und
  • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
  • 1000 g
Reserve (form):
  • 180 g A are included
  • 15 g emulsifier (non-ionic)
  • 30 g ammonia 25%
  • 50 g of dye XI
  • 20 g urea
  • 20 g diammonium phosphate 1: 2
  • 40 g reserve B
  • 60 g of core flour ether thickener (9%) mixed and 560 g of white spirit (kerosene) emulsified and
  • 20 g C and
  • 5 g silicone defoamer added
  • 1000 g

Es wird im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:

  • 1) 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Component 1 (C.I. Nr. 37135)
  • 490 g Wasser
  • 10 g Essigsäure 50 %
  • 450 g Kernmehletherverdickung 9 %
  • 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
  • 1000 g

2)
  • 50 g Farbstoff XII
  • 150 g Harnstoff
  • 500 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12
  • %ig (Verdickungsmittel)
  • 20 g Natriumbicarbonat
  • 230 g Wasser, kalt
  • 1000 g
In the attack, wet-on-wet printing pastes of the following composition are overprinted:
  • 1) 45 g of the stabilized diazonium salt Azoic Diazo Component 1 (CI No. 37135)
  • 490 g water
  • 10 g acetic acid 50%
  • 450 g core meal ether thickening 9%
  • 5 g defoamer (isooctyl alcohol)
  • 1000 g

2)
  • 50 g of dye XII
  • 150 g urea
  • 500 g of a highly substituted guar derivative (12th
  • % (thickener)
  • 20 g sodium bicarbonate
  • 230 g water, cold
  • 1000 g

Nach dem Drucken wird die Baumwolle 3 min. bei 150*C mit Heißluft fixiert.After printing, the cotton is 3 min. fixed at 150 * C with hot air.

Anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.Then soaped at the boil in a bath containing 1-2 g / l soap and 1-5 g / 1 soda or equal amounts of sodium hydroxide 32.5% and rinsed cold in another bath and then dried.

Man erhält einen roten Reserve-Effekt unter einer gold-gelben Fläche neben einem orangen Reserve-Effekt unter brillantblauer Fläche.You get a red reserve effect under a gold-yellow area next to an orange reserve effect under a brilliant blue area.

Beispiel 6Example 6

Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine gedruckt:

  • Reserve (Vordruck):
    • 180 g A werden mit
    • 15 g Emulgator (nichtionisch)
    • 70 g Ammoniak 25 %
    • 50 g Farbstoff XIII
    • 20 g Harnstoff
    • 20 g Zitronensäure
    • 40 g Reservemittel B
    • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und
    • 520 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g C und
    • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
    • 1000 g
A cotton fabric primed with 10-20 g Naphthol AS is printed with reserve pastes of the following composition on the rotary film printing machine:
  • Reserve (form):
    • 180 g A are included
    • 15 g emulsifier (non-ionic)
    • 70 g ammonia 25%
    • 50 g of dye XIII
    • 20 g urea
    • 20 g citric acid
    • 40 g reserve B
    • 60 g core meal ether thickening (9%) mixed and
    • 520 g white spirit (kerosene) emulsified and
    • 20 g C and
    • 5 g silicone defoamer added
    • 1000 g

Reserve (Vordruck):

  • 180 g A werden mit
  • 15 g Emulgator (nichtionisch)
  • 30 g Ammoniak 25 %
  • 50 g Farbstoff VIII
  • 20 g Harnstoff
  • 20 g Diammonphosphat 1:2
  • 40 g Reservemittel B
  • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und
  • 560 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
  • 20 g C und
  • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
  • 1000 g
Reserve (form):
  • 180 g A are included
  • 15 g emulsifier (non-ionic)
  • 30 g ammonia 25%
  • 50 g of dye VIII
  • 20 g urea
  • 20 g diammon phosphate 1: 2
  • 40 g reserve B
  • 60 g core meal ether thickening (9%) mixed and
  • 560 g white spirit (kerosene) emulsified and
  • 20 g C and
  • 5 g silicone defoamer added
  • 1000 g

Es werden im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:

  • 30 g Azoic Diazo Component 11 (C.I. Nr. 37085)
  • 505 g Wasser
  • 10 g Essigsäure 50 %
  • 450 g Kernmehletherverdickung 9 %ig
  • 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
  • 1000 g
  • 50 g Farbstoff XIII
  • 150 g Harnstoff
  • 550 g eines hochsubstituierten Guarderivats 12 %
  • (Verdickungsmittel)
  • 20 g Natriumbicarbonat
  • 230 g Wasser, kalt
  • 1000 g
In the attack, wet-on-wet printing pastes of the following composition are overprinted:
  • 30 g Azoic Diazo Component 11 (CI No. 37085)
  • 505 g water
  • 10 g acetic acid 50%
  • 450 g core meal ether thickening 9%
  • 5 g defoamer (isooctyl alcohol)
  • 1000 g
  • 50 g of dye XIII
  • 150 g urea
  • 550 g of a highly substituted guar derivative 12%
  • (Thickener)
  • 20 g sodium bicarbonate
  • 230 g water, cold
  • 1000 g

Nach dem Drucken wird die Baumwollware 3 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.After printing, the cotton fabric is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.

Anschließend wird kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.It is then soaped at the boil in a bath containing 1-2 g / l soap and 1-5 g / 1 soda or equal amounts of sodium hydroxide solution 32.5% and rinsed cold in a further bath and then dried.

Man erhält einen grünen Reserve-Effekt unter einer roten Fläche neben einem blauen Reserve-Effekt unter gelber Fläche.You get a green reserve effect under a red area next to a blue reserve effect under a yellow area.

Beispiel 7Example 7

Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen. bedruckt:

  • Weißreserve:
    • 60 αReservemittel B wird in
    • 395 g Wasser und
    • 45 g Ammoniak 25 % gelöst und mit
    • 500 g Stärkeether-Verdickung 10 %ig vermischt.
    • 1000 g
A cotton fabric primed with 10-20 g Naphthol AS is applied with a printing paste of the following composition on the rotary film printing machine in small-area patterns, for example dots or sheet contours. printed:
  • White reserve:
    • 60 α reserve B is in
    • 395 g of water and
    • 45 g of ammonia 25% dissolved and with
    • 500 g starch ether thickening mixed 10%.
    • 1000 g

Über die vorgedruckte Weißreserve wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naB-in-naB mit einer Druckpaste folgende Zusammensetzung Ubergedruckt:

  • 30 g Azoic Diazo Component 21 (C.I. Nr. 37200)
  • 505 g Wasser
  • 10 g Essigsäure (50 %ig)
  • 450 g Kernmehletherverdickung (9 %ig) und
  • gegebenenfalls
  • 5 g eines Entschäumers (Isooctylalkohol)
  • 1000 g
With a second stencil, a larger area is printed over the pre-printed white reserve with a printing paste of the following composition:
  • 30 g Azoic Diazo Component 21 (CI No. 37200)
  • 505 g water
  • 10 g acetic acid (50%)
  • 450 g of powdered meal ether thickener (9%) and
  • possibly
  • 5 g of a defoamer (isooctyl alcohol)
  • 1000 g

Der getrocknete Druck wird kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/1 Seife und 1-5 g/1 Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 32,5 %ig enthält, und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.The dried print is soaped at the boil in a bath containing 1-2 g / 1 soap and 1-5 g / 1 soda or the same amount of 32.5% sodium hydroxide solution, and rinsed cold in a further bath and then dried.

Man erhält einen weißen Reservedruck unter einer braunen Fläche.A white reserve print is obtained under a brown area.

Beispiel 8Example 8

Weißreserve:

  • 60 g Reservemittel B wird in
  • 395 g Wasser und
  • 45 g Ammoniak 25 % gelöst und mit
  • 500 g Stärkeetherverdickung (10 %ig) vermischt.
  • 1000 g
White reserve:
  • 60 g of reserve medium B is in
  • 395 g of water and
  • 45 g of ammonia 25% dissolved and with
  • 500 g of starch ether thickener (10%) mixed.
  • 1000 g

Es werden im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung naß-in-naß über die Reservepaste gedruckt.

  • 50 g Farbstoff V
  • 150 g Harnstoff
  • 550 g eines üblichen Verdickungsmittels wie z.B. Natriumalginat (4 %ig) oder Guarderivat (12 %ig)
  • 10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Na
  • 15 g Soda kalz.
  • 225 g Wasser, kalt
  • 1000 g
Printing pastes of the following composition, wet-on-wet, are printed over the reserve paste on white (ie on non-naphthol-primed) cotton goods.
  • 50 g of dye V
  • 150 g urea
  • 550 g of a conventional thickener such as sodium alginate (4%) or guar derivative (12%)
  • 10 g m-nitrobenzenesulfonic acid Na
  • 15 g soda lime.
  • 225 g water, cold
  • 1000 g

Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180°C mit Heißluft fixiert. Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/l Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet.After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air. It is then boiled in a bath with soap (1-2 g / l soap) (neutral) and rinsed cold in another bath and then dried.

Man erhält einen weißen Reserve-Effekt unter dunkelblauer Fläche.A white reserve effect is obtained under a dark blue area.

Beispiel 9Example 9

Ein mit 10-20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Weißreservepaste folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt.A cotton fabric primed with 10-20 g of Naphthol AS-G is printed with a white reserve paste of the following composition on the rotary film printing machine.

Weißreserve:

  • 60 g Reservemittel B und
  • 20 g Zitronensäure oder Weinsäure werden in
  • 335 g Wasser und
  • 85 g Ammoniak (25 %ig) gelöst und mit
  • 500 g Stärkeetherverdickung 10 % vermischt.
  • 1000 g
White reserve:
  • 60 g reserve means B and
  • 20 g of citric acid or tartaric acid are in
  • 335 g of water and
  • 85 g of ammonia (25%) dissolved and with
  • 500 g starch ether thickening 10% mixed.
  • 1000 g

Es werden im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:

  • 1) 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Component 1 (C.I. Nr. 37135)
  • 490 g Wasser
  • 10 g Essigsäure 50 %
  • 450 g Kernmehletherverdickung 9 %
  • 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
  • 1000 g
In the attack, wet-on-wet printing pastes of the following composition are overprinted:
  • 1) 45 g of the stabilized diazonium salt Azoic Component 1 (CI No. 37135)
  • 490 g water
  • 10 g acetic acid 50%
  • 450 g core meal ether thickening 9%
  • 5 g defoamer (isooctyl alcohol)
  • 1000 g

2) 50 g Farbstoff XII

  • 150 g Harnstoff
  • 500 g eines hochsubstituierten Guarderivates 12 % oder Natriumalginat 4 % (Verdickungsmittel)
  • 20 g Natriumbicarbonat
  • 230 g Wasser, kalt
  • 1000 g
2) 50 g of dye XII
  • 150 g urea
  • 500 g of a highly substituted guar derivative 12% or sodium alginate 4% (thickener)
  • 20 g sodium bicarbonate
  • 230 g water, cold
  • 1000 g

Nach dem Drucken wird die Baumwollware 3 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.After printing, the cotton fabric is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.

Anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.Then soaped at the boil in a bath containing 1-2 g / l soap and 1-5 g / 1 soda or equal amounts of sodium hydroxide 32.5% and rinsed cold in another bath and then dried.

Man erhält einen weißen Reserve-Effekt unter einer gold-gelben und unter einer brillantblauen Fläche.You get a white reserve effect under a gold-yellow and under a brilliant blue surface.

Beispiel 10Example 10

Man verfährt wie in den Beispielen 1-9, verwendet jedoch an Stelle der darin eingesetzten Reservierungsmittel die nachstehend aufgeführten Pyrazolonderivate, wobei ähnliche Effekte erzielt werden:

Figure imgb0009
Figure imgb0010
Figure imgb0011
Figure imgb0012
Figure imgb0013
Figure imgb0014
Figure imgb0015
 The procedure is as in Examples 1-9, but instead of the reservation agents used therein, the pyrazolone derivatives listed below are used, with similar effects being achieved:
Figure imgb0009
Figure imgb0010
Figure imgb0011
Figure imgb0012
Figure imgb0013
Figure imgb0014
Figure imgb0015

Formeln der Farbstoffe für die Beispiele 1-10:

Figure imgb0016
Figure imgb0017
Figure imgb0018
 Formulas of the dyes for Examples 1-10:
Figure imgb0016
Figure imgb0017
Figure imgb0018

IV: 2 Mol 2,4-Dichloranilin --------> Naphthol AS-G

Figure imgb0019
Figure imgb0020
Figure imgb0021
 IV: 2 moles of 2,4-dichloroaniline --------> naphthol AS-G
Figure imgb0019
Figure imgb0020
Figure imgb0021

VIII: IV + Perchlorkupferphthalocyanin

Figure imgb0022
Figure imgb0023
Figure imgb0024
Figure imgb0025
Figure imgb0026
 VIII: IV + perchloric copper phthalocyanine
Figure imgb0022
Figure imgb0023
Figure imgb0024
Figure imgb0025
Figure imgb0026

Claims (8)

1) Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen und/oder Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfo- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet.1) Process for the production of reserve prints on cellulose fiber materials using so-called naphthol combinations and / or reactive dyes, characterized in that ammonium or volatile amine salts of sulfo- and / or carboxyl-containing pyrazolones are used as reservation agents. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrazolone der Formel
Figure imgb0027
worin R1 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R2 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten,
wobei R1 und/oder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen, verwendet.2) Process according to claim 1, characterized in that pyrazolones of the formula
Figure imgb0027
 wherein R 1 optionally substituted C 1 -C 4 alkyl or optionally substituted phenyl, R 2 is optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, CN, COOH, optionally substituted carbonamide or optionally substituted phenyl,
wherein R 1 and / or R 2 have at least one sulfo or carboxy group used. 3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Pyrazolon
Figure imgb0028
verwendet.3) Process according to claim 1, characterized in that as pyrazolone
Figure imgb0028
 used. 4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Hilfe von Pigmentreservedruckpasten Buntreserveeffekte erzeugt.4) Method according to claim 1, characterized in that colored reserve effects are produced with the aid of pigment reserve printing pastes. 5) Verfahren nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Reservedruckpasten einen pH-Wert von 8-13, vorzugsweise 9-10, aufweisen.5) Method according to claims 1-4, characterized in that the reserve printing pastes used have a pH of 8-13, preferably 9-10. 6) Verfahren nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalischen Reservedruckpasten zusätzlich nichtfluchtige anorganische oder organische Säuren enthalten.6) Method according to claim 1 or 5, characterized in that the alkaline reserve printing pastes additionally contain non-volatile inorganic or organic acids. 7) Cellulosematerialien bedruckt gemäß Verfahren der Ansprüche 1-6.7) Cellulosic materials printed according to the method of claims 1-6. 8) Reservierungsmittel für Cellulosefasermaterialien auf der Basis von Ammonium- oder flüchtigen Aminsalzen von sulfo- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen.8) Reserving agent for cellulose fiber materials based on ammonium or volatile amine salts of sulfo- and / or carboxyl-containing pyrazolones.
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EP0062183A2 (en) * 1981-03-26 1982-10-13 Bayer Ag Resist printing process

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