EP0053848A1 - Process for injecting gases rich in oxygen into a molten non-ferrous metal bath - Google Patents

Process for injecting gases rich in oxygen into a molten non-ferrous metal bath Download PDF

Info

Publication number
EP0053848A1
EP0053848A1 EP81201257A EP81201257A EP0053848A1 EP 0053848 A1 EP0053848 A1 EP 0053848A1 EP 81201257 A EP81201257 A EP 81201257A EP 81201257 A EP81201257 A EP 81201257A EP 0053848 A1 EP0053848 A1 EP 0053848A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
slag
nozzles
protective fluid
approaches
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP81201257A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0053848B1 (en
EP0053848B2 (en
Inventor
Werner Dr.-Ing. Schwartz
Peter Dr.-Ing. Fischer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6118459&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0053848(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Publication of EP0053848A1 publication Critical patent/EP0053848A1/en
Publication of EP0053848B1 publication Critical patent/EP0053848B1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0053848B2 publication Critical patent/EP0053848B2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00General methods of reducing to metals
    • C22B5/02Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C22B5/12Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00General methods of reducing to metals
    • C22B5/02Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B13/00Obtaining lead
    • C22B13/02Obtaining lead by dry processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0026Pyrometallurgy
    • C22B15/0028Smelting or converting
    • C22B15/003Bath smelting or converting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0026Pyrometallurgy
    • C22B15/0028Smelting or converting
    • C22B15/003Bath smelting or converting
    • C22B15/0041Bath smelting or converting in converters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B9/00General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
    • C22B9/05Refining by treating with gases, e.g. gas flushing also refining by means of a material generating gas in situ

Definitions

  • the invention relates to a method for blowing in highly oxygen-containing gases into a molten bath containing non-ferrous metals by means of double tube nozzles immersed in the melt through the reactor wall, a protective fluid being blown in as coolant through a nozzle of each double tube nozzle.
  • highly oxygen-containing gases - technically pure oxygen or gases enriched with oxygen - are blown into a melt.
  • the highly oxygen-containing gases by means of nozzles from the bottom or from the side through the wall of a Rea - blown k gate in the melt.
  • a protective fluid is blown in to protect the nozzles and the surrounding masonry against the high temperatures occurring at the nozzles. This is done using double tube nozzles.
  • the inner tube is generally used to inject the highly oxygen-containing gas and the protective fluid that cools through the annular space between the inner and outer tube.
  • Such methods are e.g. B. from DE-OS 24 17 979 and DE-OS 28 07 964 known.
  • the invention is based, to reduce or avoid the wear of the double pipe nozzles and the surrounding masonry when blowing highly oxygen-containing gases with protective fluids in melt baths containing non-ferrous metals.
  • the amount of protective fluid is adjusted depending on the composition of the slag and the temperature difference of the slag from the solidification point in such a way that approaches are formed on the nozzles on the one hand, and on the other hand the approaches do not exceed a desired thickness.
  • the thickness of the approaches on the nozzles and the surrounding masonry is chosen so that the desired protection is achieved on the one hand, but on the other hand good gas permeability of the batches and gas distribution through the batches is achieved. The thickness depends on the operating conditions of the process and is determined empirically. In the case of continuous processes, the required amount of protective fluid remains largely constant, while in batch-operated processes it has to be regulated in larger areas.
  • Flammable and non-flammable gases or liquids such as e.g. As nitrogen, SO 2 , CO 2 , water vapor, hydrocarbons can be used. Your selection depends on the procedural conditions.
  • the amount of the protective fluid required for the production of the batches depends on the solidification temperature of the slag or high-melting components of the slag and the temperature difference of the slag from this solidification temperature before it comes into contact with the protective fluid.
  • the outlet cross section for the protective fluid should be as small as possible and the protective fluid should be blown in under high pressure, for example above 6 bar, so that the required amount of protective fluid can be kept as small as possible.
  • a preferred embodiment consists in that the composition and temperature of the slag is adjusted so that even with a slight local cooling of the slag at the nozzles, the crystallization temperature of high-melting constituents - originally dissolved in the slag - is not reached.
  • the composition of the slag is adjusted so that it is almost saturated with high-melting compounds such as magnetite, calcium silicates or similar compounds. This is achieved through a corresponding chemical composition of the slag, a corresponding oxidation potential, which depends on the desired. Equilibrium metal sulfide oxide of the non-ferrous metal to be recovered, and by an appropriate temperature of the slag, which is just above the saturation temperature for the high-melting compounds. This creates a good build-up with small amounts of protective fluids.
  • a preferred embodiment consists in that the stirring action of the gases blown in through the nozzles is adjusted such that an emulsion of slag and metal reaches the nozzles regardless of the layer height of a metal bath on the bottom of the reactor.
  • the stirring effect of the injected gases can be regulated by adjusting their pressure or quantity accordingly and / or by adjusting the thickness of the metal layer above the nozzles. This also creates a good approach.
  • a preferred embodiment consists in that the thickness of the lugs takes place by regulating the pressure rise of the flowing protective fluid and / or gas containing high oxygen compared to the original pressure to a desired value.
  • the value of the pressure increase depends on the thickness and the shape of the approaches.
  • the value of the pressure rise which corresponds to the desired thickness of the approaches, is determined empirically and adhered to. In most cases, a pressure increase of around 0.1 to 0.5 bar is sufficient. This allows the thickness of the approaches to be regulated in a simple manner, although direct observation is not possible.
  • a preferred embodiment of the invention is that the desired value of the pressure is regulated by keeping the pressure constant. Only the pressure is kept constant and the volume adjusts to the corresponding value. A particularly simple and effective regulation of the thickness of the approaches is thereby achieved.
  • a preferred embodiment is that the reactor is bricked up depending on the composition of the slag and temperature so that a constant film of high-melting components forms on the masonry.
  • the lining is chosen so that the heat radiation cools the slag on the inside in such a way that a thin starting film is formed. This also protects the masonry in the vicinity of the nozzles, on which no deposits form due to the direct action of the protective fluid.
  • the examples relate to the continuous oxidation of sulfidic concentrates in a refractory-lined reactor in the form of a horizontal cylinder with a length of 4.50 m and a diameter of 1.80 m.
  • Additives were added to the sulfidic concentrate in order to produce slags of a certain chemical composition suitable for carrying out the method according to the invention.
  • the reactor was equipped with 3 double tube nozzles with inner tube diameters of 10 mm and a propane-oxygen auxiliary burner in order to be able to influence the temperature of the melt independently of the chemical-metallurgical reactions taking place.
  • the examples are limited to the oxidation of sulfidic lead concentrates, the slags formed here are particularly aggressive towards all metallic and ceramic materials known in the art because of their lead oxide content.
  • the measures for protecting nozzles and masonry of the reactor described in the examples can therefore be analogously applied to the melting of a number of other non-ferrous metals and intermediates, including those Transfer concentrates, stones, food, slags, dusts and sludges containing copper, nickel, cobalt, zinc, lead, tin, antimony or bismuth.
  • the mouthpiece of the third nozzle with a porous, conical approach of approx. 30 mm in height and 50 mm in base diameter, which consisted of 70% magnetite and 30% different silicates.
  • the masonry in the vicinity of the other two nozzle mouthpieces showed funnel-shaped traces of corrosion of approx. 50 or 100 mm in diameter, the depth of which corresponded to the nozzle burnup.
  • the masonry was in the area the third nozzle is completely preserved.
  • Example 1 To test the influence of overheating of the slag, three tests were carried out at different temperatures of the slag.
  • the flow rates of the protective fluid (6.9 bar nitrogen pressure) used in Example 1 for the second nozzle were set here. At the end of the tests, the nozzles were again drawn and measured:
  • the reactor was successively filled with a pure lead oxide slag (Pb0) and a lead silicate slag with the approximate composition 2PbO ⁇ SiO 2 .
  • a slag temperature of 930 ° C was set, while the nozzles with oxygen and a Nitrogen pressure of 6.9 bar were operated.
  • no mixture of concentrate and additives was added in order not to change the composition of the slag. It was therefore no me - present tallisches lead as bottom phase.
  • neither of the two experiments could a firm approach be created in front of the nozzle mouthpieces.
  • the nozzles and the surrounding masonry were almost destroyed:
  • the reactor was used in an experiment (No. 8) exclusively with the magnetite-containing one. Filled slag into which oxygen and nitrogen (6.9 bar pressure) were blown at a temperature of 930 ° C. The concentrate and additives were not charged in order to suppress the formation of a bottom phase of metallic lead.
  • experiment 2 the conditions of experiment 2 (temperature 930 ° C., nitrogen pressure 6.9 bar) were otherwise set.
  • the nozzles and the surrounding masonry were completely preserved, but approaches of different sizes had again formed: If approaches of a certain shape and size are to be created, the thickness of the metallic soil phase must be taken into account, provided that it consists of a low-melting metal.
  • the advantages of the invention are that the nozzles and the surrounding masonry are protected from chemical attack and erosion by the molten phase with simple means, the amount of protective fluid is kept to a minimum and nevertheless a good gas distribution in the melt is achieved.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Carbon Steel Or Casting Steel Manufacturing (AREA)
  • Furnace Charging Or Discharging (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Furnace Details (AREA)

Abstract

Das Einblasen geschieht mittels durch die Reaktorwand in die Schmelze eingetauchten Doppelrohrdüsen, wobei durch eine Düse jeder Doppelrohrdüse ein Schutzfluid als Kühlmittel eingeblasen wird. Zur Verringerung oder Vermeidung des Verschleißes der Doppelrohrdüsen und des umgebenden Mauerwerks wird die Menge des Schutzfluids in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Schlacke und der Temperaturdifferenz der Schlacke vom Erstarrungspunkt so eingestellt, daß einerseits auf den Düsen Ansätze gebildet werden, andererseits die Ansätze eine gewünschte Dicke nicht überschreiten.The blowing is carried out by means of double tube nozzles immersed in the melt through the reactor wall, a protective fluid being blown in as coolant through a nozzle of each double tube nozzle. To reduce or avoid the wear of the double pipe nozzles and the surrounding masonry, the amount of protective fluid is adjusted depending on the composition of the slag and the temperature difference of the slag from the solidification point so that approaches are formed on the nozzles on the one hand, and the approaches do not have a desired thickness exceed.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Einblasen von hochsauerstoffhaltigen Gasen in ein NE-Metalle enthaltendes Schmelzbad mittels durch die Reaktorwand in die Schmelze eingetauchten Doppelrohrdüsen, wobei durch eine Düse jeder Doppelrohrdüse ein Schutzfluid als Kühlmittel eingeblasen wird.The invention relates to a method for blowing in highly oxygen-containing gases into a molten bath containing non-ferrous metals by means of double tube nozzles immersed in the melt through the reactor wall, a protective fluid being blown in as coolant through a nozzle of each double tube nozzle.

Bei manchen pyrometallischen Verfahren zur Erzeugung von NE-Metallen werden hochsauerstoffhaltige Gase - technisch reiner Sauerstoff oder mit Sauerstoff angereicherte Gase - in eine Schmelze eingeblasen. Durch solche Verfahren werden z. B. NE-Metalle oder mit NE-Metallen angereicherte- Steinphasen aus sulfidischen Erzen erzeugt oder NE-Metalle enthaltende Schmelzen raffiniert. Die hochsauerstoffhaltigen Gase werden mittels Düsen vom Boden oder von der Seite durch das Mauerwerk eines Rea-k-tors in die Schmelze eingeblasen. Zum Schutze der Düsen und des umgebenden Mauerwerks gegen die an den Düsen auftretenden hohen Temperaturen wird ein Schutzfluid eingeblasen. Dies geschieht mittels Doppelrohrdüsen. Durch das innere Rohr wird dabei im allgemeinen das hochsauerstoffhaltige Gas und durch den ringförmigen Raum zwischen innerem und äußerem Rohr das Schutzfluid eingeblasen, das eine Kühlung bewirkt. Solche Verfahren sind z. B. aus der DE-OS 24 17 979 und DE-OS 28 07 964 bekannt.In some pyrometallic processes for the production of N E metals, highly oxygen-containing gases - technically pure oxygen or gases enriched with oxygen - are blown into a melt. By such methods such. B. non-ferrous metals or enriched with non-ferrous metals - stone phases from sulfidic ores or refined melts containing non-ferrous metals. The highly oxygen-containing gases by means of nozzles from the bottom or from the side through the wall of a Rea - blown k gate in the melt. A protective fluid is blown in to protect the nozzles and the surrounding masonry against the high temperatures occurring at the nozzles. This is done using double tube nozzles. The inner tube is generally used to inject the highly oxygen-containing gas and the protective fluid that cools through the annular space between the inner and outer tube. Such methods are e.g. B. from DE-OS 24 17 979 and DE-OS 28 07 964 known.

Diese Doppelrohrdüsen und das Einblasen von hochsauerstoffhaltigen Gasen mit einem Schutzfluid wurden zuerst in der Stahlindustrie angewendet (DE-AS 15 83 968, DE-AS 17 83 149, DE-AS 17 58 816, DE-OS 20 52 988, DE-AS 22 59 276, GB-PS 12 53 581, DE-AS 14 33 398, AT-PS 265 341), wobei immer dahin gearbeitet wurde, eine Ansatzbildung an den Düsen zu vermeiden, da diese negative Einflüsse auf die Badbewegung, die Erosion des Mauerwerks und der Betriebssicherheit ausüben. Lediglich bei wassergekühlten Einfachdüsen soll die Düsenspitze auf dem gekühlten Teil durch eine Schicht erstarrten Eisens oder Metalls vor einer Zerstörung geschützt werden.These double tube nozzles and the blowing in of highly oxygen-containing gases with a protective fluid were first used in the steel industry (DE-AS 15 83 968, DE-AS 17 83 149, DE-AS 17 58 816, DE-OS 20 52 988, DE-AS 22 59 276, GB-PS 12 53 581, DE-AS 14 33 398, AT-PS 265 341), whereby efforts have always been made to avoid formation of deposits on the nozzles, since these have negative influences on the bath movement, the erosion of the masonry and exercise operational security. Only with water-cooled single nozzles should the nozzle tip on the cooled part be protected from destruction by a layer of solidified iron or metal.

Bei der Verwendung von Doppelrohrdüsen und dem Einblasen von hochsauerstoffhaltigen Gasen mit einem Schutzfluid in der NE-Metallurgie (DE-OS 24 17 979, DE-OS 28 07 964, GB-PS 14 14 769) ging man bisher offensichtlich von den gleichen Voraussetzungen aus. Dabei tritt jedoch ein erheblicher Verschleiß der Düsen und des umgebenden Mauerwerks auf.When using double-tube nozzles and blowing in highly oxygen-containing gases with a protective fluid in non-ferrous metallurgy (DE-OS 24 17 979, DE-OS 28 07 964, GB-PS 14 14 769), obviously the same prerequisites were previously assumed . However, there is considerable wear on the nozzles and the surrounding masonry.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, beim Einblasen von hochsauerstoffhaitigen Gasen mit Schutzfluiden in NE-Metalle enthaltende Schmelzbäder den Verschleiß der Doppelrohrdüsen und des umgebenden Mauerwerks zu verringern oder zu vermeiden.The invention is based, to reduce or avoid the wear of the double pipe nozzles and the surrounding masonry when blowing highly oxygen-containing gases with protective fluids in melt baths containing non-ferrous metals.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt erfindungsgemäß dadurch, daß die Menge des Schutzfluids in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Schlacke und der Temperaturdifferenz der Schlacke vom Erstarrungspunkt so eingestellt wird, daß einerseits auf den Düsen Ansätze gebildet'werden, andererseits die Ansätze eine gewünschte Dicke nicht überschreiten. Die Dicke der Ansätze auf den Düsen und dem umgebenden Mauerwerk wird so gewählt, daß einerseits der gewünschte Schutz erzielt wird, andererseits aber auch eine gute Gasdurchlässigkeit der Ansätze und Gasverteilung durch die Ansätze erzielt wird. Die Dicke ist abhängig von den Betriebsbedingungen des Verfahrens und wird empirisch ermittelt. Bei kontinuierlichen Verfahren bleibt die erforderliche Menge des Schutzfluids weitgehend konstant, während sie bei chargenweise betriebenen Verfahren in größeren Bereichen geregelt werden muß. Als Schutzfluide können brennbare und nichtbrennbare Gase oder Flüssigkeiten, wie z. B. Stickstoff, SO2, CO2, Wasserdampf, Kohlenwasserstoffe, verwendet werden. Ihre Auswahl richtet sich nach den verfahrenstechnischen Bedingungen. Die Menge des zur.Erzeugung der Ansätze erforderlichen Schutzfluids ist abhängig von der Erstarrungstemperatur der Schlacke oder hochschmelzender Bestandteile der Schlacke und der Temperaturdifferenz der Schlacke von dieser Erstarrungstemperatur vor ihrem Kontakt mit dem Schutzfluid. Der Austrittsquerschnitt für das Schutzfluid soll möglichst klein sein und das Schutzfluid soll unter hohem Drück, etwa über 6 bar, eingeblasen werden, damit die erforderliche Menge des Schutzfluids möglichst gering gehalten werden kann.This object is achieved according to the invention in that the amount of protective fluid is adjusted depending on the composition of the slag and the temperature difference of the slag from the solidification point in such a way that approaches are formed on the nozzles on the one hand, and on the other hand the approaches do not exceed a desired thickness. The thickness of the approaches on the nozzles and the surrounding masonry is chosen so that the desired protection is achieved on the one hand, but on the other hand good gas permeability of the batches and gas distribution through the batches is achieved. The thickness depends on the operating conditions of the process and is determined empirically. In the case of continuous processes, the required amount of protective fluid remains largely constant, while in batch-operated processes it has to be regulated in larger areas. Flammable and non-flammable gases or liquids, such as e.g. As nitrogen, SO 2 , CO 2 , water vapor, hydrocarbons can be used. Your selection depends on the procedural conditions. The amount of the protective fluid required for the production of the batches depends on the solidification temperature of the slag or high-melting components of the slag and the temperature difference of the slag from this solidification temperature before it comes into contact with the protective fluid. The outlet cross section for the protective fluid should be as small as possible and the protective fluid should be blown in under high pressure, for example above 6 bar, so that the required amount of protective fluid can be kept as small as possible.

Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß die Zusammensetzung und Temperatur der Schlacke so eingestellt wird, daß bereits bei einer geringfügigen örtlichen Abkühlung der Schlacke an den Düsen die Kristallisationstemperatur hochschmelzender - ursprünglich in der Schlacke gelöster - Bestandteile unterschritten wird. Die Zusammensetzung der Schlacke wird so eingestellt, daß sie an hochschmelzenden Verbindungen, wie Magnetit, Kalziumsilikaten oder ähnlichen Verbindungen, nahezu gesättigt ist. Dies wird erreicht durch eine entsurechende chemische Zusammensetzung der Schlacke, ein entsprechendes Oxidationspotential, welches sich nach dem gewünschten. Gleichgewicht Metall-Sulfid-Oxid des zu gewinnenden NE-Metalls richtet, und durch eine entsprechende Temperatur der Schlacke, die dicht oberhalb der Sättigungstemperatur für die hochschmelzenden Verbindungen liegt. Dadurch wird eine gute Ansatzbildung mit geringen Mengen an Schutzfluiden erzielt.A preferred embodiment consists in that the composition and temperature of the slag is adjusted so that even with a slight local cooling of the slag at the nozzles, the crystallization temperature of high-melting constituents - originally dissolved in the slag - is not reached. The composition of the slag is adjusted so that it is almost saturated with high-melting compounds such as magnetite, calcium silicates or similar compounds. This is achieved through a corresponding chemical composition of the slag, a corresponding oxidation potential, which depends on the desired. Equilibrium metal sulfide oxide of the non-ferrous metal to be recovered, and by an appropriate temperature of the slag, which is just above the saturation temperature for the high-melting compounds. This creates a good build-up with small amounts of protective fluids.

Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin-, daß die Rührwirkung der durch die Düsen eingeblasenen Gase so eingestellt wird, daß unabhängig von der Schichthöhe eines Metallbades auf dem Boden des Reaktors eine Emulsion aus Schlacke und Metall die Düsen erreicht. Die Rührwirkung der eingeblasenen Gase kann durch entsprechende Einstellung ihres Druckes oder ihrer.Menge geregelt werden und/ oder durch die Einstellung der Dicke der Metallschicht über den Düsen. Dadurch wird ebenfalls eine gute Ansatzbildung erzielt.A preferred embodiment consists in that the stirring action of the gases blown in through the nozzles is adjusted such that an emulsion of slag and metal reaches the nozzles regardless of the layer height of a metal bath on the bottom of the reactor. The stirring effect of the injected gases can be regulated by adjusting their pressure or quantity accordingly and / or by adjusting the thickness of the metal layer above the nozzles. This also creates a good approach.

Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß die Dicke der Ansätze durch Regelung des Druckanstiegs des strömenden Schutzfluids und/oder hochsauerstoffhaltigen Gases gegenüber dem ursprünglichen Druck auf einen gewünschten Wert erfolgt. Durch die Ansatzbildung erfolgt ein Druckanstieg gegenüber dem Druck, der vor der Ansatzbildung vorliegt. Der Wert des Druckanstiegs ist abhängig von der Dicke und der Form der Ansätze. Der Wert des Druckanstiegs, der der gewünschten Dicke der Ansätze entspricht, wird empirisch ermittelt und eingehalten. In den meisten Fällen ist ein Druckanstieg von etwa 0,1 bis 0,5 bar ausreichend. Dadurch kann die Dicke der Ansätze in einfacher Weise geregelt werden, obwohl eine direkte Beobachtung nicht möglich ist.A preferred embodiment consists in that the thickness of the lugs takes place by regulating the pressure rise of the flowing protective fluid and / or gas containing high oxygen compared to the original pressure to a desired value. As a result of the build-up, there is an increase in pressure compared to the pressure that is present before the build-up. The value of the pressure increase depends on the thickness and the shape of the approaches. The value of the pressure rise, which corresponds to the desired thickness of the approaches, is determined empirically and adhered to. In most cases, a pressure increase of around 0.1 to 0.5 bar is sufficient. This allows the thickness of the approaches to be regulated in a simple manner, although direct observation is not possible.

Eine vorzugsweise Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, daß der gewünschte Wert des Druckes durch Konstandhaltung des Druckes geregelt wird. Es wird lediglich der Druck konstant gehalten und das Volumen stellt sich auf den entsprechenden Wert ein. Dadurch wird eine besonders einfache und wirksame Regelung der Dicke der Ansätze erzielt.A preferred embodiment of the invention is that the desired value of the pressure is regulated by keeping the pressure constant. Only the pressure is kept constant and the volume adjusts to the corresponding value. A particularly simple and effective regulation of the thickness of the approaches is thereby achieved.

Eine vorzugsweise Ausgestaltung besteht darin, daß der Reaktor in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Schlacke und Temperatur so ausgemauert wird, daß sich ein konstanter Film von hochschmelzenden Bestandteilen auf dem Mauerwerk bildet. Die Ausmauerung wird so gewählt, daß durch die Wärmeabstrahlung eine Abkühlung der Schlacke an der Innenseite so erfolgt, daß sich ein dünner Ansatz- film bildet. Dadurch wird auch das- Mauerwerk in der Umgebung der Düsen geschützt, auf dem sich keine Ansätze durch die direkte Einwirkung des Schutzfluids bilden.A preferred embodiment is that the reactor is bricked up depending on the composition of the slag and temperature so that a constant film of high-melting components forms on the masonry. The lining is chosen so that the heat radiation cools the slag on the inside in such a way that a thin starting film is formed. This also protects the masonry in the vicinity of the nozzles, on which no deposits form due to the direct action of the protective fluid.

Die Erfindung wird an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail by means of examples.

AusführungsbeispieleEmbodiments

Die Beispiele beziehen sich auf die kontinuierliche Oxidation sulfidischer Konzentrate in einem feuerfest ausgekleideten Reaktor von der Form eines liegenden Zylinders mit 4,50 m Länge und 1,80 m Durchmesser. Den sulfidischen Konzentrater waren Zuschlagstoffe beigemischt, um Schlacken von bestimmter, zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneter chemischer Zusammensetzung zu erzeugen. Der Reaktor war mit 3 Doppelrohrdüsen mit Innenrohrdurchmessern von 10 mm und einem Propan-Sauerstoff-Hilfsbrenner ausgerüstet, um die Temperatur der Schmelze unabhängig von den ablaufenden chemisch-metallurgischen Reaktionen beeinflussen zu können.The examples relate to the continuous oxidation of sulfidic concentrates in a refractory-lined reactor in the form of a horizontal cylinder with a length of 4.50 m and a diameter of 1.80 m. Additives were added to the sulfidic concentrate in order to produce slags of a certain chemical composition suitable for carrying out the method according to the invention. The reactor was equipped with 3 double tube nozzles with inner tube diameters of 10 mm and a propane-oxygen auxiliary burner in order to be able to influence the temperature of the melt independently of the chemical-metallurgical reactions taking place.

Die Beispiele sind zwar auf die Oxidation sulfidischer Bleikonzentrate beschränkt, doch verhalten sich die hierbei entstehenden Schlacken wegen ihres Bleioxidgehaltes gegenüber allen in der Technik bekannten metallischen und keramischen Werkstoffen besonders agressiv. Die in den Beispielen beschriebenen Maßnahmen zum Schutz von Düsen und Mauerwerk des Reaktors lassen sich daher sinngemäß ohne weiteres auf das Verschmelzen einer Reihe anderer NE-Metall-haltiger Vorstoffe und Zwischenprodukte, darunter Konzentrate, Steine, Speisen, Schlacken, Stäube und Schlämme mit Gehalten an Kupfer, Nickel, Kobalt, Zink, Blei, Zinn, Antimon oder Wismut übertragen.Although the examples are limited to the oxidation of sulfidic lead concentrates, the slags formed here are particularly aggressive towards all metallic and ceramic materials known in the art because of their lead oxide content. The measures for protecting nozzles and masonry of the reactor described in the examples can therefore be analogously applied to the melting of a number of other non-ferrous metals and intermediates, including those Transfer concentrates, stones, food, slags, dusts and sludges containing copper, nickel, cobalt, zinc, lead, tin, antimony or bismuth.

Zum Einsatz gelangten i.a. Mischungen folgender Zusammensetzung: 56,1 Pb, 3,2 % Zn, 7,2 % FeO, 3,9 % CaO, 0.6 % MgO, 0,7 % A1203, 10,3 % SiO2 und 11,2 % S. Die Mischungen wurden in der Regel bei einem solchen Oxidationspotential verschmolzen, daß neben schwefelarmem, metallischem Blei (< 1 % S) eine magnetithaltige Schlacke mit Bleigehalten zwischen 63 und 66 % entstand. Das gebildete metallische Blei sammelte sich am Boden des Reaktors in einer 200 mm starken Schicht und wurde periodisch abgestochen, während die Schlacke kontinuierlich ablief.Mixtures of the following composition were generally used: 56.1 Pb, 3.2% Zn, 7.2% FeO, 3.9% CaO, 0.6% MgO, 0.7% A1 2 03, 10.3% SiO 2 and 11.2% S. The mixtures were usually melted at such an oxidation potential that, in addition to low-sulfur, metallic lead (<1% S), a magnetite-containing slag with lead contents between 63 and 66% was formed. The metallic lead formed collected in a 200 mm thick layer at the bottom of the reactor and was periodically tapped while the slag was continuously running off.

Beispiel 1example 1

Bei einer Schlackentemperatur von 1000 °C wurden die vorhandenen Doppelrohrdüsen bei gleicher Sauerstoffbeaufschlagung mit unterschiedlichen Mengen Stickstoff als Schutzfluid betrieben. Am Ende des Versuches (Nr. 1) wurden die Düsen gezogen und vermessen:

Figure imgb0001
At a slag temperature of 1000 ° C, the existing double tube nozzles were operated with different amounts of nitrogen as protective fluid with the same exposure to oxygen. At the end of the experiment (No. 1) the nozzles were pulled out and measured:
Figure imgb0001

Es zeigte sich, daß das Mundstück der dritten Düse mit einem porösen, kegelförmigen Ansatz von-ca. 30 mm Höhe und 50 mm Basisdurchmesser bedeckt gewesen war, der zu 70 % aus Magnetit und zu 30.% aus verschiedenen Silikaten bestand. Das Mauerwerk in der Umgebung der beiden anderen Düsenmundstücke wies trichterförmige Korrosionsspuren von ca. 50 bzw. 100 mm Durchmesser auf, deren Tiefe dem Düsenabbrand entsprach. Dagegen war das Mauerwerk in der Umgebung der dritten Düse vollständig erhalten.It was found that the mouthpiece of the third nozzle with a porous, conical approach of approx. 30 mm in height and 50 mm in base diameter, which consisted of 70% magnetite and 30% different silicates. The masonry in the vicinity of the other two nozzle mouthpieces showed funnel-shaped traces of corrosion of approx. 50 or 100 mm in diameter, the depth of which corresponded to the nozzle burnup. In contrast, the masonry was in the area the third nozzle is completely preserved.

Beispiel 2Example 2

Zur Untersuchung des Einflusses einer Überhitzung der Schlacke wurden drei Versuche bei unterschiedlichen Temperaturen der Schlacke durchgeführt. Hierbei wurden die in Beispiel 1 für die zweite Düse verwendeten Strömungsgeschwindigkeiten des Schutzfluides (6,9 bar Stickstoffdruck) eingestellt. Am Ende der Versuche wurden die Düsen wiederum gezogen und vermessen:

Figure imgb0002
To test the influence of overheating of the slag, three tests were carried out at different temperatures of the slag. The flow rates of the protective fluid (6.9 bar nitrogen pressure) used in Example 1 for the second nozzle were set here. At the end of the tests, the nozzles were again drawn and measured:
Figure imgb0002

Es zeigte sich, daß nach Versuch 2 weder eine der drei Düsen noch das umgebende Mauerwerk korrodiert waren. Vor den Düsenmundstücken hatten sich wiederum poröse, kegelförmige Ansätze aus Magnetit und Silikaten gebildet, deren Höhen zwischen 30 und 35 mm und deren Basisdurchmesser zwischen 50 und 60 mm lagen. Das Mauerwerk in der Umgebung der Düsen der Versuche 3 und 4 wies die bereits in Beispiel 1 beschriebenen Korrosionsspuren auf.It was found that after trial 2, neither one of the three nozzles nor the surrounding masonry were corroded. In front of the nozzle mouthpieces, in turn, porous, conical approaches made of magnetite and silicates had formed, the heights of which were between 30 and 35 mm and the base diameter of between 50 and 60 mm. The masonry in the vicinity of the nozzles of tests 3 and 4 had the traces of corrosion already described in example 1.

Beispiel 3Example 3

In zwei weiteren Versuchen wurde demonstriert, daß der zuvor erläuterte Schutzmechanismus für Düsen und umgebendes Mauerwerk nur gegeben ist, wenn die verwendete Schlacke eine geeignete Zusammensetzung aufweist.In two further experiments it was demonstrated that the protection mechanism for nozzles and surrounding masonry explained above is only given if the slag used has a suitable composition.

Dazu wurde der Reaktor nacheinander mit einer reinen Bleioxidschlacke (Pb0) und einer Bleisilikatschlacke der ungefähren Zusammensetzung 2PbO · SiO2 gefüllt. In beiden Versuchen wurde eine Schlackentemperatur von 930 °C eingestellt, während die Düsen mit Sauerstoff und einem Stickstoffdruck von 6,9 bar betrieben wurden. Bei diesen Versuchen wurde jedoch keine Mischung aus Konzentrat und Zuschlagstoffen aufgegeben, um die Schlackenzusammensetzung nicht zu verändern. Es war daher auch kein me- tallisches Blei als Bodenphase zugegen. In keinem der beiden Versuche konnte ein fester Ansatz vor den Düsenmundstücken erzeugt werden. Dagegen waren nach Versuchsende die Düsen und das umgebende Mauerwerk nahezu zerstört:

Figure imgb0003
For this purpose, the reactor was successively filled with a pure lead oxide slag (Pb0) and a lead silicate slag with the approximate composition 2PbO · SiO 2 . In both experiments, a slag temperature of 930 ° C was set, while the nozzles with oxygen and a Nitrogen pressure of 6.9 bar were operated. In these experiments, however, no mixture of concentrate and additives was added in order not to change the composition of the slag. It was therefore no me - present tallisches lead as bottom phase. In neither of the two experiments could a firm approach be created in front of the nozzle mouthpieces. In contrast, after the end of the test, the nozzles and the surrounding masonry were almost destroyed:
Figure imgb0003

Beispiel 4Example 4

In einem weiteren Versuch (Nr. 7) wurde gezeigt, daß die Größe der auf den Düsenmundstücken gebildeten Ansätze leicht mit Hilfe einer Druckregelung des Schutzfluids beeinflußt werden kann. Dazu wurde im wesentlichen unter den Bedingungen des Versuches 2 (Temperatur 930 °C) gearbeitet, jedoch wurden die drei Düsen mit geringfügig verschiedenen Schutzgasdrucken betrieben: Während der Stickstoffdruck an Düse 1 auf 6,7 bar und an Düse 2 auf 7,1 bar konstant gehalten wurde, wurde Düse 3 mit in Zehnminutenabständen innerhalb der Grenzen 6,7 bis 7,1 bar periodisch wechselndem Stickstoffdruck betrieben. Nach dem Versuch waren weder Düsen noch umgebendes Mauerwerk korrodiert, doch hatten sich auf den Düsenmündungen poröse Ansätze sehr unterschiedlicher Größe gebildet:

Figure imgb0004
Offensichtlich besteht also bei geeigneten und konstanten Bedingungen hinsichtlich Temperatur, Druck des Schutzfluids, Zusammensetzung der Schlacke und Geometrie an der Düsenmündung ein thermisches Gleichgewicht, so daß sich poröse Ansätze von definierter Form und Größe bilden.In a further experiment (No. 7) it was shown that the size of the lugs formed on the nozzle mouthpieces can easily be influenced by means of a pressure control of the protective fluid. For this purpose, the work was carried out essentially under the conditions of experiment 2 (temperature 930 ° C.), but the three nozzles were operated with slightly different protective gas pressures: while the nitrogen pressure at nozzle 1 was constant at 6.7 bar and at nozzle 2 at 7.1 bar was held, nozzle 3 was operated with periodically changing nitrogen pressure within ten-minute intervals within the limits 6.7 to 7.1 bar. After the test, neither the nozzles nor the surrounding masonry were corroded, but porous deposits of very different sizes had formed on the nozzle mouths:
Figure imgb0004
Obviously there is a thermal equilibrium at suitable and constant conditions with regard to temperature, pressure of the protective fluid, composition of the slag and geometry at the nozzle mouth, so that porous deposits of a defined shape and size form.

Beispiel 5Example 5

In einer letzten Versuchsreihe wurde gezeigt, daß die Stärke der metallischen Bodenphase von Einfluß auf die Ansatzbildung auf den Mündungen der Düsen ist. Dazu wurde in einem Versuch (Nr. 8) der Reaktor ausschließlich mit der magnetithaltigen. Schlacke gefüllt, in die bei einer Temperatur von 930 °C Sauerstoff und Stickstoff (6,9 bar Druck) geblasen wurden. Eine Chargierung von Konzentrat und Zuschlagstoffen fand nicht statt, um die Bildung einer Bodenphase von metallischem Blei zu unterdrücken.In a last series of experiments it was shown that the strength of the metallic bottom phase influences the formation of deposits on the mouths of the nozzles. For this purpose, the reactor was used in an experiment (No. 8) exclusively with the magnetite-containing one. Filled slag into which oxygen and nitrogen (6.9 bar pressure) were blown at a temperature of 930 ° C. The concentrate and additives were not charged in order to suppress the formation of a bottom phase of metallic lead.

In einem weiteren Versuch (Nr. 9) wurde eine Stärke der Bleischicht von 400 mm durch Vorgabe von metallischem Blei aufgebaut und durch Chargierung von Konzentrat und Zuschlägen bei periodischem Metallabstich konstant gehalten.In another experiment (No. 9), a lead layer thickness of 400 mm was established by specifying metallic lead and kept constant by charging concentrate and aggregates with periodic metal tapping.

Bei diesem Versuch wurden ansonsten die Bedingungen des Versuches 2 (Temperatur 930 °C, Stickstoffdruck 6,9 bar) eingestellt.In this experiment, the conditions of experiment 2 (temperature 930 ° C., nitrogen pressure 6.9 bar) were otherwise set.

Nach den Versuchen waren die Düsen und das umgebende Mauerwerk zwar vollständig erhalten, doch hatten sich wiederum Ansätze unterschiedlicher Größe gebildet:

Figure imgb0005
Sollen also Ansätze einer bestimmten Form und Größe erzeugt werden, ist die Stärke der metallischen Bodenphase zu berücksichtigen, sofern diese aus einem niedrigschmelzenden Metall besteht.After the tests, the nozzles and the surrounding masonry were completely preserved, but approaches of different sizes had again formed:
Figure imgb0005
If approaches of a certain shape and size are to be created, the thickness of the metallic soil phase must be taken into account, provided that it consists of a low-melting metal.

In Analogie zu Beispiel 4, in dem eine Bleischicht von 200 mm aufrecht erhalten wurde, kann der an sich für die Ausbildung von Ansätzen auf den Mündungen der Düsen negative Einfluß der metallischen Bodenphase jedoch durch eine Steigerung des Schutzfluiddruckes kompensiert werden.In analogy to Example 4, in which a lead layer of 200 mm was maintained, the influence of the metallic bottom phase, which is inherently negative for the formation of deposits on the mouths of the nozzles, can be compensated for by increasing the protective fluid pressure.

Die Vorteile der Erfindung bestehen darin, daß die Düsen und das umgebende Mauerwerk mit einfachen Mitteln vor dem chemischen Angriff sowie der Erosion durch die schmelzflüssige Phase geschützt werden, die-Menge an Schutzfluid minimal gehalten und trotzdem eine gute Gasverteilung in der Schmelze erzielt werden.The advantages of the invention are that the nozzles and the surrounding masonry are protected from chemical attack and erosion by the molten phase with simple means, the amount of protective fluid is kept to a minimum and nevertheless a good gas distribution in the melt is achieved.

Claims (6)

1. Verfahren zum Einblasen von hochsauerstoffhaltigen Gasen in ein NE-Metalle enthaltendes Schmelzbad mittels durch die Reaktorwand in die Schmelze eingetauchten Doppelrohrdüsen, wobei durch eine Düse jeder Doppelrohrdüse ein Schutzfluid als Kühlmittel eingeblasen wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Schutzfluids in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Schlacke und der Temperaturdifferenz der Schlacke vom Erstarrungspunkt so eingestellt wird, daß einerseits auf den Düsen Ansätze gebildet werden, andererseits die Ansätze eine gewünschte Dicke nicht überschreiten.1. A process for blowing in highly oxygen-containing gases into a molten bath containing non-ferrous metals by means of double-tube nozzles immersed in the melt through the reactor wall, a protective fluid being blown in as a coolant through a nozzle of each double-tube nozzle, characterized in that the amount of protective fluid is dependent on the The composition of the slag and the temperature difference of the slag from the solidification point is set so that on the one hand approaches are formed on the nozzles and on the other hand the approaches do not exceed a desired thickness. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung und Temperatur der Schlacke so eingestellt wird, daß bereits bei einer geringfügigen örtlichen Abkühlung der Schlacke an den Düsen die Kristallisationstemperatur hochschmelzender - ursprünglich in der Schlacke gelöster - Bestandteile unterschritten wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the composition and temperature of the slag is adjusted so that even with a slight local cooling of the slag at the nozzles, the crystallization temperature of high-melting components - originally dissolved in the slag - is below. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Rührwirkung der durch die Düsen eingeblasenen Gase so eingestellt wird, daß unabhängig von der Schichthöhe eines Metallbades auf dem Boden des Reaktors eine Emulsion aus Schlacke und Metall die Düsen erreicht.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the stirring effect of the gases blown through the nozzles is adjusted so that an emulsion of slag and metal reaches the nozzles regardless of the layer height of a metal bath on the bottom of the reactor. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Ansätze durch Regelung des Druckanstiegs des strömenden Schützfluids und/oder hochsauerstoffhaltigen Gases gegenüber dem ursprünglichen Druck auf einen gewünschten Wert erfolgt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the thickness of the approaches by regulating the pressure rise of the flowing protective fluid and / or gas containing high oxygen compared to the original pressure to a desired value. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der gewünschte Wert des Druckes durch Konstanthaltung des Druckes geregelt wird.5. The method according to claim 4, characterized in that the desired value of the pressure is regulated by keeping the pressure constant. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch' gekennzeichnet, daß der Reaktor in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Schlacke und Temperatur so ausgemauert wird, daß sich ein konstanter Film von hochschmelzenden Bestandteilen auf dem Mauerwerk bildet.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized 'in that the reactor is bricked up depending on the composition of the slag and temperature so that a constant film of high-melting components forms on the masonry.
EP81201257A 1980-12-05 1981-11-11 Process for injecting gases rich in oxygen into a molten non-ferrous metal bath Expired EP0053848B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803045992 DE3045992A1 (en) 1980-12-05 1980-12-05 METHOD FOR INJECTING HIGH OXYGEN-CONTAINING GAS IN A MELTING BATH CONTAINING NON-METALS
DE3045992 1980-12-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0053848A1 true EP0053848A1 (en) 1982-06-16
EP0053848B1 EP0053848B1 (en) 1984-10-24
EP0053848B2 EP0053848B2 (en) 1987-10-14

Family

ID=6118459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP81201257A Expired EP0053848B2 (en) 1980-12-05 1981-11-11 Process for injecting gases rich in oxygen into a molten non-ferrous metal bath

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4435211A (en)
EP (1) EP0053848B2 (en)
JP (1) JPS57120626A (en)
KR (1) KR890002800B1 (en)
AU (1) AU542613B2 (en)
BR (1) BR8107861A (en)
CA (1) CA1180194A (en)
DE (2) DE3045992A1 (en)
ES (1) ES507717A0 (en)
FI (1) FI68659C (en)
IN (1) IN152960B (en)
MA (1) MA19349A1 (en)
MX (1) MX156287A (en)
PH (1) PH19449A (en)
PL (1) PL234079A1 (en)
YU (1) YU42003B (en)
ZA (1) ZA817664B (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0339644A1 (en) * 1988-04-28 1989-11-02 Messer Griesheim Gmbh Method for refining silicon metal and ferrosilicon alloys
WO1995009250A1 (en) * 1993-09-30 1995-04-06 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process to convert non-ferrous metal such as copper or nickel by oxygen enrichment
WO1996006195A1 (en) * 1994-08-24 1996-02-29 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process for blowing non-ferrous metal scrap and intermediate products from smelting works
EP0832987A1 (en) * 1996-09-18 1998-04-01 Linde Aktiengesellschaft Lance for blowing oxygen onto liquid metal
EP2302082A1 (en) * 2009-09-03 2011-03-30 Linde AG Method for operating of a converter and apparatus for carrying out the method

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4661153A (en) * 1983-07-01 1987-04-28 Southwire Company Refractory porous plug
FR2646789B1 (en) * 1989-05-12 1994-02-04 Air Liquide PROCESS FOR THE TREATMENT OF OXIDATION OF A LIQUID BATH
CA2041297C (en) * 1991-04-26 2001-07-10 Samuel Walton Marcuson Converter and method for top blowing nonferrous metal
US5814126A (en) * 1994-01-12 1998-09-29 Cook; Thomas H. Method and apparatus for producing bright and smooth galvanized coatings
DE10253535A1 (en) * 2002-11-16 2004-05-27 Sms Demag Ag Gas feed system for a converter in the production of carbon steels or stainless steels comprises a feed throttle unit assigned to a nozzle for periodically reducing or interrupting the gas supply into the inside of an oven
FR2856631B1 (en) * 2003-06-26 2005-09-23 Jean Noel Claveau METHOD FOR DECORATING AN ARTICLE AND EQUIPMENT FOR IMPLEMENTING SAID METHOD
FR2856630B1 (en) * 2003-06-26 2006-09-29 Jean Noel Claveau METHOD FOR DECORATING AN ARTICLE AND EQUIPMENT FOR IMPLEMENTING SAID METHOD
FR2881988B1 (en) * 2005-02-15 2007-06-29 Jean Noel Claveau METHOD FOR DECORATING AN ARTICLE AND EQUIPMENT FOR IMPLEMENTING SAID METHOD
DE102010020179A1 (en) * 2009-06-09 2010-12-16 Sms Siemag Ag Method for operating a floor flushing system of a BOF converter

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2085619A1 (en) * 1970-03-26 1971-12-24 Centre Nat Rech Metall Steel belt refining
LU62933A1 (en) * 1971-04-06 1973-05-16
FR2219235A2 (en) * 1973-02-26 1974-09-20 Creusot Loire
DE2417978A1 (en) * 1973-05-03 1974-11-21 Qs Oxygen Processes PROCESS FOR THE RECOVERY OF METALS FROM NON-FERROUS METAL SULPHIDE CONCENTRATES
GB1414769A (en) * 1973-02-07 1975-11-19 Centre Rech Metallurgique Converting copper materials

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US443758A (en) 1890-12-30 Process of converting copper matte to copper
US3892559A (en) 1969-09-18 1975-07-01 Bechtel Int Corp Submerged smelting
DE2504946C2 (en) 1975-02-06 1980-04-30 Kloeckner-Werke Ag, 4100 Duisburg Method and device for melting down scrap, sponge iron, pellets or the like

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2085619A1 (en) * 1970-03-26 1971-12-24 Centre Nat Rech Metall Steel belt refining
LU62933A1 (en) * 1971-04-06 1973-05-16
GB1414769A (en) * 1973-02-07 1975-11-19 Centre Rech Metallurgique Converting copper materials
FR2219235A2 (en) * 1973-02-26 1974-09-20 Creusot Loire
DE2417978A1 (en) * 1973-05-03 1974-11-21 Qs Oxygen Processes PROCESS FOR THE RECOVERY OF METALS FROM NON-FERROUS METAL SULPHIDE CONCENTRATES

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0339644A1 (en) * 1988-04-28 1989-11-02 Messer Griesheim Gmbh Method for refining silicon metal and ferrosilicon alloys
WO1995009250A1 (en) * 1993-09-30 1995-04-06 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process to convert non-ferrous metal such as copper or nickel by oxygen enrichment
WO1996006195A1 (en) * 1994-08-24 1996-02-29 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process for blowing non-ferrous metal scrap and intermediate products from smelting works
EP0832987A1 (en) * 1996-09-18 1998-04-01 Linde Aktiengesellschaft Lance for blowing oxygen onto liquid metal
EP2302082A1 (en) * 2009-09-03 2011-03-30 Linde AG Method for operating of a converter and apparatus for carrying out the method

Also Published As

Publication number Publication date
KR830007855A (en) 1983-11-07
YU283681A (en) 1984-04-30
MX156287A (en) 1988-08-08
BR8107861A (en) 1982-09-08
FI813743L (en) 1982-06-06
YU42003B (en) 1988-04-30
EP0053848B1 (en) 1984-10-24
DE3166865D1 (en) 1984-11-29
ZA817664B (en) 1982-10-27
PL234079A1 (en) 1982-07-19
FI68659B (en) 1985-06-28
IN152960B (en) 1984-05-12
JPS57120626A (en) 1982-07-27
CA1180194A (en) 1985-01-02
EP0053848B2 (en) 1987-10-14
AU542613B2 (en) 1985-02-28
KR890002800B1 (en) 1989-07-31
ES8300871A1 (en) 1982-11-01
MA19349A1 (en) 1982-07-01
US4435211A (en) 1984-03-06
AU7827981A (en) 1982-06-10
FI68659C (en) 1985-10-10
PH19449A (en) 1986-04-18
DE3045992A1 (en) 1982-07-22
ES507717A0 (en) 1982-11-01
JPH0147532B2 (en) 1989-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0053848B1 (en) Process for injecting gases rich in oxygen into a molten non-ferrous metal bath
DE3042222C2 (en) Process for the reduction of fine-grained metal oxides containing, inter alia, iron oxides, with the recovery of metals that are volatile at the temperature of the iron melt
DE1941282A1 (en) Process for refining steel by remelting it in a plasma arc
DE1941760A1 (en) Method and device for adding additives to a melt
DE3220609C2 (en)
EP0118412A2 (en) Method of carrying out melting, melt-metallurgical and/or reduction-metallurgical processes in a plasma melting furnace as well as an arrangement for carrying out the method
DE2521830A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR THERMAL REFINING OF HIGHLY POLLUTED COPPER IN THE MELTED PHASE
DE112007001820B4 (en) Lead slag reduction
DE2900676C2 (en)
DE1533891B1 (en) Method and device for spray refining of carbon-containing metal melts, in particular pig iron melts
DE69004054T2 (en) Method and device for the continuous tapping of metal and slag in the molten state.
DE3212100C2 (en) Method and device for performing pyrometallurgical processes
DE860554C (en) Process for the condensation of zinc
DE1026079B (en) Nozzle for introducing liquids into a reaction chamber
DE2645585C3 (en) Process for the continuous or discontinuous treatment of molten slag containing heavy metal oxide to release valuable metals and / or their compounds
EP0045532B1 (en) Process for the continuous direct smelting of metallic lead from lead materials that contain sulfur
EP0012226A1 (en) Method for treating boron-containing steel
DE3920522A1 (en) Plant for extracting metallic lead from sulphidic concentrate - has divided chamber with ratio of electrothermic section area to that of vessel, to increase extraction and reduce energy use
DE69124350T2 (en) Method for controlling the evolution of metal oxide smoke during the oxygen-induced division of a body containing metal components
EP0276032B1 (en) Instant smelting process for sulfidic ores
DE1282867B (en) Process for the production of ferrophosphorus powder
DE1758455C3 (en) Process for refining alloyed carbonaceous iron melts
DE3207024C2 (en) Process for the concentration of antimony and tin oxides from ores or secondary starting materials and a device suitable therefor
DE491625C (en) Extraction of volatile metals from slag and the like like
DE2149407C (en) Process for melting down metal floated by gas plasmas in a cooled metal gel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB IT SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19820525

ITF It: translation for a ep patent filed
GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB IT SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 3166865

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19841129

ET Fr: translation filed
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: UNION CARBIDE CORPORATION

Effective date: 19850724

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 19871014

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): BE DE FR GB IT SE

ET3 Fr: translation filed ** decision concerning opposition
ITF It: translation for a ep patent filed
ITTA It: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19930914

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19930917

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19931025

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19931202

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19931209

Year of fee payment: 13

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19941111

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19941112

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19941130

EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 81201257.3

BERE Be: lapsed

Owner name: METALLGESELLSCHAFT A.G.

Effective date: 19941130

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19941111

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19950731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19950801

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 81201257.3

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST