EP0053536A2 - Method of cold production using a separation cycle - Google Patents

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EP0053536A2
EP0053536A2 EP81401815A EP81401815A EP0053536A2 EP 0053536 A2 EP0053536 A2 EP 0053536A2 EP 81401815 A EP81401815 A EP 81401815A EP 81401815 A EP81401815 A EP 81401815A EP 0053536 A2 EP0053536 A2 EP 0053536A2
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EP
European Patent Office
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phase
liquid phase
solution
solvent
refrigerant
Prior art date
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Application number
EP81401815A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0053536A3 (en
EP0053536B1 (en
Inventor
Alexandre Rojey
Joseph Larue
Alain Barreau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
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Publication date
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Priority to AT81401815T priority Critical patent/ATE20278T1/en
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Publication of EP0053536A3 publication Critical patent/EP0053536A3/en
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B25/00—Machines, plants or systems, using a combination of modes of operation covered by two or more of the groups F25B1/00 - F25B23/00
    • F25B25/02—Compression-sorption machines, plants, or systems

Definitions

  • the invention relates to refrigeration machines using, to produce cold, the vaporization of a refrigerant.
  • the refrigerant in the vapor phase is compressed, condensed by yielding heat to an external fluid, most often water or air, then expanded and sent to the vaporization stage.
  • the refrigerant is vaporized in the exchanger E2 by cooling an external fluid. It is recycled to the compressor K1 either directly or through the exchanger E1 (the latter arrangement is illustrated in Figure 1).
  • the compressed vapor phase VFC is mixed with a solvent phase S.
  • the mixture of vapor phase VFC and solvent phase passes through exchanger C1 in which the vapor phase is condensed in the presence of the solvent.
  • the liquid phase thus obtained is cooled in the exchanger E1.
  • a demixing takes place which leads to the formation of two liquid phases, including a phase rich in solvent and a phase rich in refrigerant which are collected in the settling tank 81.
  • the solvent phase is driven by the pump P1 and recycled through the exchanger E1.
  • the liquid phase rich in refrigerant is expanded through the expansion valve V1 and sent to the exchanger E2.
  • the temperature T d of the mixture of refrigerant and solvent leaving the exchanger E1 and collected in the tank 81 is an essential parameter.
  • the lower this temperature T d the lower the concentration of refrigerant in the solvent phase recycled from tank 81.
  • this temperature T d is lowered, the possibility of reducing the rate of solvent recirculation and also the dissolution pressure.
  • said vaporization of the part (F I ) of the light liquid phase is carried out simultaneously with the heat exchange of step (d).
  • said vaporization of the part (F I ) of the light liquid phase is carried out in contact with the solution originating from stage (a) after the latter has undergone the cooling of stage (b) .
  • the improved method according to the invention consists in separating the refrigerant leaving the tank 81 into two fractions.
  • a first fraction F 1 passes through the expansion valve V2 then is placed in heat exchange contact with the mixture of solvent and refrigerant, to lower the temperature to the required level. In particular, to lower this temperature T , it is necessary to increase the fraction F 1 of refrigerant passing through the expansion valve.
  • the remaining fraction F 2 is expanded through the expansion valve V3 and vaporized through the exchanger E2 to cool the external fluid which arrives in the exchanger E2.
  • the fraction F 1 is expanded to an intermediate pressure between the low pressure and the high pressure of the cycle.
  • a variant consists in exchanging heat between the fraction F 2 leaving the exchanger E2 and the solution leaving the condenser C1. This can be done, for example, in the exchanger E4 which is then a triple exchanger.
  • the invention applies to all mixtures of refrigerant and solvent which make it possible to carry out the dissolving step with transmission of the heat of dissolution to an external fluid and the liquid-liquid demixing step by lowering the temperature. .
  • the dissolution step can advantageously be carried out at a temperature close to room temperature, this temperature being obtained by heat exchange with water or air.
  • This temperature can be, for example, between 20 and 50 ° C.
  • the solvent is a preferably polar solvent, which can be, for example, an alcohol, a ketone, an aldehyde, an ether, a nitro derivative, a nitrile, an amide or an amine.
  • the chemical formulas of such a solvent will be for example of the form R-OH, R-CO-R ', R-CHO, RO-R', R-N0 2 , R-CN, R-CONH 2 , R- NH2, R-NH-R 'or NRR'R'', R, R' and R "denoting alkyl radicals containing from 1 to 3 carbon atoms.
  • the solvent can be, for example methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, acetaldehyde, propionitrile, nitropropane, ethyl ether, tetrahydrofuran, dimethylformamide, ammonia, methylamine or trimethylamine.
  • the solvent can also be a perfluorinated product such as FC75 with chemical formula C a F 16 O and FC77 with chemical formula C a F 18 .
  • solvents may be suitable in some cases.
  • a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon can be used as a solvent.
  • the solvents can be used pure or as a mixture. In particular by using a mixture of two solvents whose solvent powers are different, it is possible, by modifying the relative proportions of these solvents, to adjust the concentration of refrigerant.
  • the solvent can also be a lubricant and in particular the lubricant used in the compressor, if the compressor used is a lubricated compressor.
  • This lubricant can consist of a hydrocarbon base.
  • the refrigerant will preferably consist of a halogenated hydrocarbon or a "fluorocarbon" fluid of the "Freon” type such as R-22, R-23, R-13, R-115, R -13B1 or R-14.
  • This hydrocarbon base can be of the naphthenic type or of the paraffinic type.
  • the low pressure of the cycle is generally between 1 and 10 atm.
  • the high pressure of the cycle is generally between 10 and 70 atm.
  • the compressor may for example be a piston compressor, a screw compressor, a centrifugal compressor, an axial compressor with one or more stages, intermediate cooling operations being able to be carried out between the stages.
  • the exchangers used can be, for example, tube and shell exchangers, wound or plate.
  • Surface coatings can be used to facilitate vaporization or condensation of the products.
  • the expansion members can be regulated automatically.
  • the expansion valve V3 can be controlled so as to produce a refrigeration temperature imposed in the exchanger E2 and the expansion valve V2 can be controlled so as to produce a temperature T d imposed at the outlet of the exchanger E1.
  • the liquid mixture consists of ethane and acetone; the composition in molar fraction is: ethane: 0.6 - acetone: 0.4.
  • the temperature is 35 ° C and the pressure is 4.25 MPa.
  • the flow rate is 10750 Kg / h.
  • the mixture passes through the exchanger E1 from where it leaves via line 2 at a temperature of -70 ° C. The lowering of temperature produces in the mixture a demixing into two liquid phases which are separated in the flask B1.
  • the light phase consists of 96% molar of ethane and 4% molar of acetone and leaves the flask 81 via line 3 with a flow rate of 3250 kg / h.
  • Part of this light phase (line 4), i.e. 2,340 kg / h, is expanded through the valve V3 to a pressure of 0.2 MPa, which lowers its temperature to -75 ° C, and enters the exchanger E2 through line 5.
  • the ethane is vaporized at a temperature of -75 ° C, supplying cold to an external fluid entering the exchanger E2 through line 16 and exiting through the duct 17.
  • the amount of cold produced is 273.2 kW.
  • the other part of the light phase i.e.
  • the heavy fraction of the flask 61 is made up of 36% molar of ethane and 64% molar of acetone: it is evacuated via line 12 and passes into the exchanger E1 from where it leaves via line 13 at a temperature of 30 ° C; it is taken up by the pump P1 and returned by the pipe 14 to be mixed in line with the high pressure ethane from the compressor K1, in the pipe 15.
  • the exchanger C1 there is a dissolution of the gaseous ethane in acetone which is accompanied by a release of heat which is evacuated by an external fluid.
  • the temperature is 30 ° C and the pressure is 4.15 MPa.
  • the flow rate is 14630 Kg / h.
  • the mixture passes through the exchanger E1 from which it leaves via the conduit 22 at a temperature of -40 ° C. The lowering of the temperature produces in the mixture a demixing into two liquid phases which are separated in the flask 81.
  • the light phase contains 90% by weight of ethane; it leaves the balloon B1 via the conduit 23 with a flow rate of 3350 Kg / h. Part of this light phase, ie 1976 Kg / h, enters via line 24 in the subcooling exchanger E3. It emerges from it through line 25 at a temperature of -6 ° C, is expanded through valve V3 to a pressure of 0.12 MPa and enters exchanger E2 through line 26. In this exchanger, the ethane vaporizes at a temperature of -85 ° C, supplying cold to an external fluid which enters the exchanger E2 by the conduit 38 and leaves it by the conduit 39: the amount of cold produced is 207.2 kW.
  • the light phase leaves the exchanger E2 through the conduit 27 at a temperature of -85 ° C and enters the exchanger E3, from which it emerges at a temperature of -45 ° C through the conduit 28; by this same conduit, it enters the exchanger E1, it leaves it at a temperature of 25 ° C, entirely gaseous.
  • This gas is sucked in by the first stage of the compressor K1 through the pipe 31.
  • the gas is at a pressure of 0.707 MPa, it passes through an intermediate cooler C2 which reduces its temperature to 30 ° C. .
  • the second part of the light phase (line 29), or 1374 Kg / h, from line 23, is expanded through the valve V2 to a pressure of 0.707 MPa, which lowers its temperature to -43 ° C: it enters the exchanger E1 through the conduit 30, it comes out entirely vaporized and at a temperature of 25 ° C through the conduit 32; it is then mixed with the part which comes from the first compression stage.
  • the entire light gas phase is sucked in through the second stage of the compressor, from where it emerges at a pressure of 4.25 MPa.
  • the high pressure gas is sent through line 33 to the exchanger C1.
  • the heavy fraction of flask B1 contains 25.3% by weight of ethane. It is discharged through line 34 and passes through the exchanger E1; it comes out through the conduit 35 at a temperature of 25 ° C; it is taken up by the pump P1 and returned by line 36 to be mixed in line with the high pressure ethane coming from the compressor, in line 37.
  • exchanger C1 there is a dissolution of the ethane gas in the solvent which is accompanied by an evolution of heat, which is evacuated by an external fluid.
  • the resulting gas mixture is recompressed to 4.2 MPa and is sent via line 48 to the exchanger C1.
  • the heavy liquid phase of the balloon B1 passes through the pipe 49, the exchanger E4 and the pipe 50 where its pressure is raised by the pump P1 to 4.2 MPa. It is then mixed with the light phase of line 48.
  • Example 2 Although in Example 2, an equimolar mixture of acetone and methanol was used, it was found that a mixture of 20 to 80 mol% of acetone and 80 to 20 could be used successfully. % in moles of methanol.

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Abstract

Cold is produced in a phase separation cycle comprising the steps of (a) compressing a refrigerant fluid and dissolving it in a solvent, (b) cooling resultant solution to form two distinct liquid phases, (c) separating the liquid phases, (d) recycling the heavy phase, (e) expanding and vaporizing the light phase to produce cold, and (f) recycling the vaporized light phase. A portion of the cold produced in step (e) is used to cool the solution from step (a), and another portion is used to cool an external medium.

Description

L'invention a trait aux machines frigorifiques utilisant, pour produire du froid, la vaporisation d'un fluide frigorigène. Dans les installations conventionnelles à un étage, le fluide frigorigène en phase vapeur est comprimé, condensé en cédant de la chaleur à un fluide extérieur, le plus souvent eau ou air, puis détendu et envoyé à l'étape de vaporisation.The invention relates to refrigeration machines using, to produce cold, the vaporization of a refrigerant. In conventional one-stage installations, the refrigerant in the vapor phase is compressed, condensed by yielding heat to an external fluid, most often water or air, then expanded and sent to the vaporization stage.

Lorsque l'on cherche à obtenir par un tel procédé des températures de réfrigération relativement basses, par exemple inférieures à -40 °C, on observe que le rendement de l'installation, qui peut être défini par le rapport de la puissance frigorifique réalisée à la puissance mécanique consommée, diminue rapidement lorsque la température de réfrigération requise baisse. Pour améliorer ce rendement, il est possible de réaliser une cascade de deux étages montés en série, ce qui permet de descendre jusqu'à une température d'environ -100 °C.When one seeks to obtain by such a process relatively low refrigeration temperatures, for example below -40 ° C., it is observed that the efficiency of the installation, which can be defined by the ratio of the cooling power produced to the mechanical power consumed decreases rapidly when the required refrigeration temperature drops. To improve this yield, it is possible to produce a cascade of two stages connected in series, which makes it possible to descend to a temperature of approximately -100 ° C.

Afin d'éviter de doubler les équipements, il est également possible de recourir à la solution qui a fait l'objet du brevet français N° 2 314 456. Cette solution est schématisée sur la Figure 1.In order to avoid duplicating the equipment, it is also possible to use the solution which was the subject of French patent No. 2,314,456. This solution is shown diagrammatically in FIG. 1.

Le fluide frigorigène est vaporisé dans l'échangeur E2 en refroidissant un fluide extérieur. Il est recyclé au compresseur K1 soit directement, soit à travers l'échangeur E1 (cette dernière disposition est illustrée par la Figure 1). La phase vapeur comprimée VFC est mélangée avec une phase solvant S. Le mélange de phase vapeur VFC et de phase solvant passe à travers l'échangeur C1 dans lequel la phase vapeur est condensée en présence du solvant. La phase liquide ainsi obtenue est refroidie dans l'échangeur E1. Avec des couples solvant-soluté correctement choisis, il se produit une démixtion qui conduit à la formation de deux phases liquides, dont une phase riche en solvant et une phase riche en fluide frigorigène qui sont recueillies dans le bac 81 de décantation. La phase solvant est entraînée par la pompe P1 et recyclée à travers l'échangeur E1. La phase liquide riche en fluide frigorigène est détendue à travers la vanne de détente V1 et envoyée à l'échangeur E2.The refrigerant is vaporized in the exchanger E2 by cooling an external fluid. It is recycled to the compressor K1 either directly or through the exchanger E1 (the latter arrangement is illustrated in Figure 1). The compressed vapor phase VFC is mixed with a solvent phase S. The mixture of vapor phase VFC and solvent phase passes through exchanger C1 in which the vapor phase is condensed in the presence of the solvent. The liquid phase thus obtained is cooled in the exchanger E1. With correctly chosen solvent-solute pairs, a demixing takes place which leads to the formation of two liquid phases, including a phase rich in solvent and a phase rich in refrigerant which are collected in the settling tank 81. The solvent phase is driven by the pump P1 and recycled through the exchanger E1. The liquid phase rich in refrigerant is expanded through the expansion valve V1 and sent to the exchanger E2.

Si l'on analyse le fonctionnement de ce procédé, on constate que la température Td du mélange de fluide frigorigène et de solvant sortant de l'échangeur E1 et recueilli dans le bac 81 est un paramètre essentiel. En particulier plus cette température Td est basse, plus la concentration en fluide frigorigène de la phase solvant recyclée à partir du bac 81 est faible. Il en résulte, lorsque cette température Td est abaissée, la possibilité de réduire le taux de recirculation de solvant et également la pression de dissolution.If we analyze the operation of this process, we see that the temperature T d of the mixture of refrigerant and solvent leaving the exchanger E1 and collected in the tank 81 is an essential parameter. In particular, the lower this temperature T d , the lower the concentration of refrigerant in the solvent phase recycled from tank 81. As a result, when this temperature T d is lowered, the possibility of reducing the rate of solvent recirculation and also the dissolution pressure.

Dans le cas du fonctionnement schématisé sur la Figure 1, le refroidissement du mélange de solvant et de.soluté sortant du condenseur C1 est assuré par échange avec la phase solvant sortant du bac 81 et la phase vapeur sortant de l'échangeur E2. Dans ces conditions, il n'y a pas de possibilité de réglage de la température Td et d'autre part la capacité calorifique du fluide frigorigène en phase vapeur étant nettement inférieure à la capacité calorifique du fluide frigorigène en phase liquide, cette température Td ne peut pas être abaissée jusqu'à une valeur proche de la température atteinte dans l'échangeur E2.In the case of the operation shown diagrammatically in FIG. 1, the cooling of the mixture of solvent and of solute leaving the condenser C1 is ensured by exchange with the solvent phase leaving the tank 81 and the vapor phase leaving the exchanger E2. Under these conditions, there is no possibility of adjusting the temperature T d and on the other hand the heat capacity of the refrigerant in the vapor phase being significantly lower than the heat capacity of the refrigerant in the liquid phase, this temperature T d cannot be lowered to a value close to the temperature reached in the exchanger E2.

Le procédé perfectionné de l'invention comprend les étapes suivantes :

  • a) on comprime, dans une zone de compression, une phase gazeuse d'un fluide réfrigérant, de manière à obtenir une phase gazeuse comprimée, on dissout au moins partiellement la phase gazeuse comprimée dans une phase solvant liquide, pour obtenir une solution et on transfère au moins une partie de la chaleur de.compression et de la chaleur de dissolution à un fluide externe de refroidissement,
  • b) on refroidit la solution provenant de l'étape (a) comme indiqué à l'étape (d), pour obtenir la séparation de la solution en deux phases liquides distinctes,
  • c) on sépare la phase liquide légère de la phase liquide lourde,
  • d) on met la phase liquide lourde de l'étape (c) en relation d'échange de chaleur avec la solution à refroidir de l'étape (b) et on envoie ensuite ladite phase liquide lourde, comme phase solvant, à l'étape (a) pour dissoudre une nouvelle quantité de phase gazeuse comprimée,
  • e) on détend la phase liquide légère de l'étape (c) et on la vaporise pour produire du froid,
  • f) on renvoie la phase légère vaporisée de l'étape (e) à la zone de compression comme phase gazeuse de fluide réfrigérant, ledit procédé étant caractérisé en ce que, à l'étape (e), on divise la phase liquide légère en au moins deux parties (FI et F2), on vaporise la première partie (FI) de la phase liquide légère en contact d'échange thermique avec la solution provenant de l'étape (a), pour abaisser davantage la température de ladite solution et favoriser ainsi sa démixtion, et une autre partie (F2).de ladite phase liquide légère en contact d'échange thermique avec un milieu externe à refroidir autre que la solution provenant de l'étape (a).
The improved method of the invention comprises the following steps:
  • a) a gaseous phase of a refrigerant is compressed in a compression zone so as to obtain a compressed gaseous phase, the compressed gaseous phase is at least partially dissolved in a liquid solvent phase, to obtain a solution and transfers at least part of the pressure heat and the heat of dissolution to an external coolant,
  • b) the solution from step (a) is cooled as indicated in step (d), to obtain the separation of the solution into two distinct liquid phases,
  • c) the light liquid phase is separated from the heavy liquid phase,
  • d) the heavy liquid phase of step (c) is placed in heat exchange relationship with the solution to be cooled in step (b) and then said heavy liquid phase is sent, as solvent phase, to the step (a) to dissolve a new quantity of compressed gas phase,
  • e) the light liquid phase of step (c) is relaxed and vaporized to produce cold,
  • f) the vaporized light phase of step (e) is returned to the compression zone as the gaseous phase of refrigerant, said method being characterized in that, in step (e), the light liquid phase is divided into at least two parts (F I and F 2 ), the first part (F I ) of the light liquid phase is vaporized in heat exchange contact with the solution from step (a), to further lower the temperature of said solution and thus promote its demixing, and another part (F 2 ). of said light liquid phase in heat exchange contact with an external medium to be cooled other than the solution originating from step (a).

Selon une première réalisation, ladite vaporisation de la partie (FI) de la phase liquide légère est effectuée simultanément à l'échange de chaleur de l'étape (d).According to a first embodiment, said vaporization of the part (F I ) of the light liquid phase is carried out simultaneously with the heat exchange of step (d).

Selon une autre réalisation, ladite vaporisation de la partie (FI) de la phase liquide légère est effectuée au contact de la solution provenant de l'étape (a) après que celle-ci ait subi le refroidissement de l'étape (b).According to another embodiment, said vaporization of the part (F I ) of the light liquid phase is carried out in contact with the solution originating from stage (a) after the latter has undergone the cooling of stage (b) .

Le procédé perfectionné selon l'invention, tel qu'il est schématisé sur la Figure 2, consiste à séparer le fluide frigorigène sortant du bac 81 en deux fractions. Une première fraction F1 passe à travers la vanne de détente V2 puis est mise en contact d'échange thermique avec le mélange de solvant et de fluide frigorigène, pour en abaisser la température jusqu'au niveau requis. En particulier, pour abaisser cette température Td' on est amené à augmenter la fraction F1 de fluide frigorigène passant par la vanne de détente. La fraction restante F2 est détendue à travers la vanne de détente V3 et vaporisée à travers l'échangeur E2 pour refroidir le fluide extérieur qui arrive dans l'échangeur E2.The improved method according to the invention, as shown diagrammatically in FIG. 2, consists in separating the refrigerant leaving the tank 81 into two fractions. A first fraction F 1 passes through the expansion valve V2 then is placed in heat exchange contact with the mixture of solvent and refrigerant, to lower the temperature to the required level. In particular, to lower this temperature T , it is necessary to increase the fraction F 1 of refrigerant passing through the expansion valve. The remaining fraction F 2 is expanded through the expansion valve V3 and vaporized through the exchanger E2 to cool the external fluid which arrives in the exchanger E2.

Une telle disposition est particulièrement avantageuse lorsque la température Td est proche de la température moyenne Tf à laquelle on vaporise le fluide frigorigène dans l'échangeur E2. Par contre, si cette température est intermédiaire entre la température Tc du mélange sortant du condenseur et la température Tfi la disposition schématisée sur la Figure 2 conduit à détendre la fraction F jusqu'à une pression inutilement basse. Il est alors possible d'opérer selon le schéma représenté sur la Figure 3.Such an arrangement is particularly advantageous when the temperature T d is close to the average temperature T f at which the refrigerant is vaporized in the exchanger E2. On the other hand, if this temperature is intermediate between the temperature T c of the mixture leaving the condenser and the temperature T fi, the arrangement shown diagrammatically in FIG. 2 results in relaxing the fraction F until an unnecessarily low pressure. It is then possible to operate according to the diagram shown in Figure 3.

Dans ce schéma, la fraction F1 est détendue à une pression intermédiaire entre la pression basse et la pression haute du cycle. Dans ce cas, pour réduire la consommation d'énergie de compression, il est avantageux, si la compression du fluide frigorigène est effectuée en plusieurs étages, d'introduire la phase vapeur obtenue par vaporisation de la fraction F1 en un point intermédiaire de l'étape de compression.In this diagram, the fraction F 1 is expanded to an intermediate pressure between the low pressure and the high pressure of the cycle. In this case, to reduce the consumption of compression energy, it is advantageous, if the compression of the refrigerant is carried out in several stages, to introduce the vapor phase obtained by vaporization of the fraction F 1 at an intermediate point of the 'compression step.

Différentes dispositions sont possibles pour fournir le refroidissement complémentaire du mélange de solvant et de fluide frigorigène qu'apporte la vaporisation de la fraction F1. Ce refroidissement peut être assuré dans le même échangeur que celui qui assure l'échange avec la phase solvant recyclée (Figures 2 et 3). Ceci nécessite un échangeur à plusieurs passes. De tels échangeurs sont disponibles dans l'industrie du froid. Il peut s'agir par exemple d'échangeurs à plaques tels que les échangeurs à plaques d'aluminium brasées ou d'échangeurs bobinés.Different arrangements are possible for providing additional cooling of the mixture of solvent and of refrigerant brought about by the vaporization of the fraction F 1 . This cooling can be ensured in the same exchanger as that which exchanges with the recycled solvent phase (Figures 2 and 3). This requires a multi-pass exchanger. Such exchangers are available in the refrigeration industry. They may, for example, be plate exchangers such as brazed aluminum plate exchangers or wound exchangers.

Il est également possible d'assurer le refroidissement du mélange de solvant et de fluide frigorigène sortant de l'échangeur C1 en deux étapes successives comme indiqué par exemple sur le schéma de la Figure 4.It is also possible to ensure the cooling of the mixture of solvent and of refrigerant leaving the exchanger C1 in two successive stages as indicated for example in the diagram of FIG. 4.

Sur ce schéma le mélange de solvant et de fluide frigorigène sortant de l'échangeur C1 est refroidi successivement dans l'échangeur E4- par échange de chaleur avec la phase solvant recyclée puis dans l'échangeur E5 par échange de chaleur avec la fraction F1 qui est vaporisée. Sur ce schéma, la phase vapeur obtenue en mélangeant les fractions vapeur provenant de la vaporisation des fractions liquides F 1 et F2 est renvoyée directement au compresseur K1. De cette manière, il est possible d'utiliser pour les échangeurs E4 et E5 des échangeurs à tubes et calandre conventionnels.In this diagram, the mixture of solvent and refrigerant leaving the exchanger C1 is successively cooled in the exchanger E4- by heat exchange with the recycled solvent phase and then in the exchanger E5 by heat exchange with the fraction F 1 which is vaporized. In this diagram, the vapor phase obtained by mixing the vapor fractions from the vaporization of the liquid fractions F 1 and F 2 is returned directly to the compressor K1. In this way, it is possible to use for the exchangers E4 and E5 conventional tube and shell exchangers.

Une variante consiste à échanger de la chaleur entre la fraction F2 sortant de l'échangeur E2 et la solution sortant du condenseur C1. Ceci peut être réalisé, par exemple, dans l'échangeur E4 qui est alors un échangeur triple.A variant consists in exchanging heat between the fraction F 2 leaving the exchanger E2 and the solution leaving the condenser C1. This can be done, for example, in the exchanger E4 which is then a triple exchanger.

L'invention s'applique à tous les mélanges de fluide réfrigérant et de solvant qui permettent de réaliser l'étape de dissolution avec transmission de la chaleur de dissolution à un fluide extérieur et l'étape de démixtion liquide-liquide par abaissement de la température.The invention applies to all mixtures of refrigerant and solvent which make it possible to carry out the dissolving step with transmission of the heat of dissolution to an external fluid and the liquid-liquid demixing step by lowering the temperature. .

L'étape de dissolution peut avantageusement être réalisée à une température voisine de la température ambiante, cette température étant obtenue par échange de chaleur avec de l'eau ou de l'air. Cette température peut être comprise, par exemple, entre 20 et 50 °C. Toutefois en vue de réaliser des températures de réfrigération très basses en utilisant un fluide frigorigène à très bas point d'ébullition, il est possible de réaliser cette dissolution à une température plus basse en utilisant une installation de réfrigération auxiliaire.The dissolution step can advantageously be carried out at a temperature close to room temperature, this temperature being obtained by heat exchange with water or air. This temperature can be, for example, between 20 and 50 ° C. However, in order to achieve very low refrigeration temperatures using a very low boiling point refrigerant, it is possible to achieve this dissolution at a lower temperature using an auxiliary refrigeration installation.

Le fluide frigorigène peut être choisi parmi les fluides suivants, sans que cette liste constitue une limitation du domaine de l'invention :

  • 1. - Hydrocarbures ayant de préférence 1 à 3 atomes de carbone par molécule, par exemple :
    • . méthane, éthane et propane
  • 2. - Hydrocarbures halogénés ou fluides "fluorocarbonés" du type "Fréons" ayant de préférence 1 ou.2 atomes de carbone par molécule. On utilisera par exemple les fluides suivants :
    Figure imgb0001
  • 3. - Autres gaz utilisés communément dans les procédés de réfrigération
    • . dioxyde de carbone
    • . ammoniac
The refrigerant can be chosen from the following fluids, without this list constituting a limitation of the field of the invention:
  • 1. - Hydrocarbons preferably having 1 to 3 carbon atoms per molecule, for example:
    • . methane, ethane and propane
  • 2. - Halogenated hydrocarbons or "fluorocarbon" fluids of the "Freons" type preferably having 1 or 2 carbon atoms per molecule. For example, the following fluids will be used:
    Figure imgb0001
  • 3. - Other gases commonly used in refrigeration processes
    • . carbon dioxide
    • . ammonia

Aux niveaux de température les plus bas, d'autres fluides tels que azote, hélium, hydrogène qui sont utilisés pour atteindre de telles températures peuvent être également envisagés.At the lowest temperature levels, other fluids such as nitrogen, helium, hydrogen which are used to reach such temperatures can also be envisaged.

Le solvant est un solvant de préférence polaire, qui peut être, par exemple, un alcool, une cétone, un aldéhyde, un éther, un dérivé nitré, un nitrile, un amide ou une amine. Les formules chimiques d'un tel solvant seront par exemple de la forme R-OH, R-CO-R', R-CHO, R-O-R', R-N02, R-CN, R-CONH2, R-NH2, R-NH-R' ou NRR'R'', R, R' et R" désignant des radicaux alkyles renfermant de 1 à 3 atomes de carbone.The solvent is a preferably polar solvent, which can be, for example, an alcohol, a ketone, an aldehyde, an ether, a nitro derivative, a nitrile, an amide or an amine. The chemical formulas of such a solvent will be for example of the form R-OH, R-CO-R ', R-CHO, RO-R', R-N0 2 , R-CN, R-CONH 2 , R- NH2, R-NH-R 'or NRR'R'', R, R' and R "denoting alkyl radicals containing from 1 to 3 carbon atoms.

Ainsi le solvant peut être, par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, l'acétone, l'acétaldéhyde, le propionitrile, le nitropropane, l'éther éthylique, le tétrahydrofurane, la diméthylfor- mamide, l'ammoniac, la méthylamine ou la triméthylamine. Le solvant peut être également un produit perfluoré tel que le FC75 de formule chimique Ca F16O et le FC77 de formule chimique Ca F18.Thus the solvent can be, for example methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, acetaldehyde, propionitrile, nitropropane, ethyl ether, tetrahydrofuran, dimethylformamide, ammonia, methylamine or trimethylamine. The solvent can also be a perfluorinated product such as FC75 with chemical formula C a F 16 O and FC77 with chemical formula C a F 18 .

Les couples fluide frigorigène-solvant peuvent être par exemple (le premier terme désigne le fluide frigorigène] :

  • Ethane + acétone
  • Ethane + propionitrile
  • Propane + propionitrile
  • Ethylène + FC75
  • Ethylène + FC77
  • R-13 + propanol
  • R-23 + propanol
  • R-115 + propanol
  • R-115 + éthanol
The refrigerant-solvent pairs can be for example (the first term designates the refrigerant]:
  • Ethane + acetone
  • Ethane + propionitrile
  • Propane + propionitrile
  • Ethylene + FC75
  • Ethylene + FC77
  • R-13 + propanol
  • R-23 + propanol
  • R-115 + propanol
  • R-115 + ethanol

D'autres types de solvants peuvent convenir dans certains cas. Par exemple un hydrocarbure ou un hydrocarbure halogéné peut être utilisé comme solvant.Other types of solvents may be suitable in some cases. For example, a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon can be used as a solvent.

Ainsi, par exemple, on peut utiliser le couple :

  • . R-13 + toluène
So, for example, we can use the couple:
  • . R-13 + toluene

Pour obtenir des températures très basses, on peut utiliser par exemple le couple :

  • . Azote + éthane
To obtain very low temperatures, one can use for example the couple:
  • . Nitrogen + ethane

Les solvants peuvent être utilisés purs ou en mélange. En particulier en utilisant en mélange deux solvants dont les pouvoirs solvants sont différents, il est possible, en modifiant les proportions relatives de ces solvants, d'ajuster la concentration en fluide frigorigène.The solvents can be used pure or as a mixture. In particular by using a mixture of two solvents whose solvent powers are different, it is possible, by modifying the relative proportions of these solvents, to adjust the concentration of refrigerant.

Par exemple, avec l'éthane comme fluide frigorigène, il est pos-. sible d'utiliser un mélange d'acétone et de méthanol. En augmentant la proportion de méthanol, on diminue la concentration en éthane à la température T d.For example, with ethane as the refrigerant, it is pos-. likely to use a mixture of acetone and methanol. By increasing the proportion of methanol, the ethane concentration is reduced at the temperature T d .

Le solvant peut être également un lubrifiant et notamment le lubrifiant utilisé dans le compresseur, si le compresseur utilisé est un compresseur lubrifié. Ce lubrifiant peut être constitué par une base hydrocarbure. Dans ce cas, le fluide frigorigène sera constitué de préférence par un hydrocarbure halogéné ou un fluide "fluorocarboné" du type "Fréon" tels que le R-22, le R-23, le R-13, le R-115, le R-13B1 ou le R-14. Cette base hydrocarbure peut être du type naphténique ou du type paraffinique. On a observé que par abaissement de la température, les phénomènes de démixtion liquide-liquide sont plus marqués et la séparation des deux phases liquides plus poussée dans le cas d'une base paraffinique que dans le cas d'une base naphténique. On conçoit que par mélange des deux types de lubrifiants, og puisse ajuster la solubilité mutuelle de manière à obtenir une dissolution suffisante du fluide frigorigène à la température du condenseur C1 et une séparation par démixtion suffisamment poussée à la température Td. Il est également possible d'utiliser comme solvant un lubrifiant de synthèse. Différents types de polymères peuvent être utilisés. Le lubrifiant peut être par exemple du type polyoléfine ou du type alkylphényle.The solvent can also be a lubricant and in particular the lubricant used in the compressor, if the compressor used is a lubricated compressor. This lubricant can consist of a hydrocarbon base. In this case, the refrigerant will preferably consist of a halogenated hydrocarbon or a "fluorocarbon" fluid of the "Freon" type such as R-22, R-23, R-13, R-115, R -13B1 or R-14. This hydrocarbon base can be of the naphthenic type or of the paraffinic type. It has been observed that by lowering the temperature, the liquid-liquid demixing phenomena are more marked and the separation of the two liquid phases more advanced in the case of a paraffinic base than in the case of a naphthenic base. It is understood that by mixing the two types of lubricants, og can adjust the mutual solubility so as to obtain a sufficient dissolution of the refrigerant at the temperature of the condenser C1 and a separation by demixing sufficiently advanced at the temperature T d . It is also possible to use a synthetic lubricant as solvent. Different types of polymers can be used. The lubricant can be, for example, of the polyolefin type or of the alkylphenyl type.

La pression basse du cycle est généralement comprise entre 1 et 10 atm.The low pressure of the cycle is generally between 1 and 10 atm.

La pression haute du cycle est généralement comprise entre 10 et 70 atm.The high pressure of the cycle is generally between 10 and 70 atm.

Différents équipements peuvent être utilisés pour effectuer les différentes étapes du procédé.Different equipment can be used to perform the different steps of the process.

Le compresseur peut être par exemple un compresseur à pistons, un compresseur à vis, un compresseur centrifuge, un compresseur axial à un ou plusieurs étages, des refroidissements intermédiaires pouvant être opérés entre les étages.The compressor may for example be a piston compressor, a screw compressor, a centrifugal compressor, an axial compressor with one or more stages, intermediate cooling operations being able to be carried out between the stages.

Les échangeurs utilisés peuvent être, par exemple, des échangeurs à tubes et calandre, bobinés ou à plaques. Des revêtements de surface peuvent être utilisés pour faciliter la vaporisation ou la condensation des produits.The exchangers used can be, for example, tube and shell exchangers, wound or plate. Surface coatings can be used to facilitate vaporization or condensation of the products.

Lorsque la phase solvant et le fluide frigorigène sont mis en contact, la chaleur de dissolution étant évacuée par l'intermédiaire de l'échangeur C1, ce contact peut être favorisé par des dispositifs destinés à améliorer le mélange de la phase liquide et de la phase vapeur, tels que hélices, garnissages, etc...When the solvent phase and the refrigerant are brought into contact, the heat of dissolution being removed via the exchanger C1, this contact can be promoted by devices intended to improve the mixing of the liquid phase and the phase steam, such as propellers, packings, etc.

Les organes de détente peuvent être régulés automatiquement. Ainsi la vanne de détente V3 peut être asservie de manière à réaliser une température de réfrigération imposée dans l'échangeur E2 et la vanne de détente V2 peut être asservie de manière à réaliser une température Td imposée à la sortie de l'échangeur E1.The expansion members can be regulated automatically. Thus the expansion valve V3 can be controlled so as to produce a refrigeration temperature imposed in the exchanger E2 and the expansion valve V2 can be controlled so as to produce a temperature T d imposed at the outlet of the exchanger E1.

EXEMPLE 1 -EXAMPLE 1 -

Dans cet exemple on procède selon le schéma représenté sur la Figure 2. Dans la conduite 1, à la sortie de l'échangeur 'C1, le mélange liquide est constitué d'éthane et d'acétone ; la composition en fraction molaire est : éthane : 0,6 - acétone : 0,4. La température est de 35 °C et la pression est de 4,25 MPa. Le débit est de 10750 Kg/h. Le mélange traverse l'échangeur E1 d'où il sort par la conduite 2 à une température de -70 °C. L'abaissement de température produit dans le mélange une démixtion en deux phases liquides qui sont séparées dans le ballon B1.In this example we proceed according to the diagram shown in Figure 2. In line 1, at the outlet of the exchanger 'C1, the liquid mixture consists of ethane and acetone; the composition in molar fraction is: ethane: 0.6 - acetone: 0.4. The temperature is 35 ° C and the pressure is 4.25 MPa. The flow rate is 10750 Kg / h. The mixture passes through the exchanger E1 from where it leaves via line 2 at a temperature of -70 ° C. The lowering of temperature produces in the mixture a demixing into two liquid phases which are separated in the flask B1.

La phase légère est constituée de 96 % molaire d'éthane et de 4 % molaire d'acétone et sort du ballon 81 par le conduit 3 avec un débit de 3250 Kg/h. Une partie de cette phase légère (conduite 4), soit 2340 Kg/h, est détendue à travers la vanne V3 jusqu'à une pression de 0,2 MPa, ce qui abaisse sa température à -75 °C, et entre dans l'échangeur E2 par le conduit 5. Dans l'échangeur E2, l'éthane est vaporisé à une température de -75 °C, en fournissant du froid à un fluide extérieur entrant dans l'échangeur E2 par le conduit 16 et en ressortant par le conduit 17. La quantité de froid produite est de 273,2 kW. L'autre partie de la phase légère, soit 910 Kg/h, est envoyée par le conduit 7 à la vanne V2 où elle est détendue jusqu'à une pression de 0,2 MPa, ce qui abaisse sa température jusqu'à -75 °C ; elle sort par le conduit 8 pour être mélangée à l'éthane gazeux qui provient de l'échangeur E2 par le conduit 6. Le mélange gaz-liquide ainsi formé entre par le conduit 9 dans l'échangeur E1, dans lequel l'éthane et l'acétone liquides se vaporisent. A la sortie de l'échangeur E1, dans le conduit 10, le mélange est entièrement gazeux et se trouve à une température de 30 °C : il est aspiré par le compresseur K1, dans lequel il subit une compression en deux étages avec refroidissement intermédiaire, jusqu'à une pression de 4,3 MPa. Le gaz à haute pression est envoyé par le conduit 11 vers l'échangeur C1.The light phase consists of 96% molar of ethane and 4% molar of acetone and leaves the flask 81 via line 3 with a flow rate of 3250 kg / h. Part of this light phase (line 4), i.e. 2,340 kg / h, is expanded through the valve V3 to a pressure of 0.2 MPa, which lowers its temperature to -75 ° C, and enters the exchanger E2 through line 5. In exchanger E2, the ethane is vaporized at a temperature of -75 ° C, supplying cold to an external fluid entering the exchanger E2 through line 16 and exiting through the duct 17. The amount of cold produced is 273.2 kW. The other part of the light phase, i.e. 910 kg / h, is sent via line 7 to the valve V2 where it is expanded to a pressure of 0.2 MPa, which lowers its temperature down to -75 ° C; it leaves via line 8 to be mixed with gaseous ethane which comes from exchanger E2 through line 6. The gas-liquid mixture thus formed enters via line 9 in exchanger E1, in which ethane and liquid acetone vaporize. At the outlet of the exchanger E1, in the conduit 10, the mixture is entirely gaseous and is at a temperature of 30 ° C: it is sucked by the compressor K1, in which it undergoes compression in two stages with intermediate cooling , up to a pressure of 4.3 MPa. The high pressure gas is sent through line 11 to the exchanger C1.

La fraction lourde du ballon 61 est constituée de 36 % molaire d'éthane et 64 % molaire d'acétone : elle est évacuée par le conduit 12 et passe dans l'échangeur E1 d'où elle sort par le conduit 13 à une température de 30 °C ; elle est reprise par la pompe P1 et renvoyée par le conduit 14 pour être mélangée en ligne avec l'éthane haute pression issu du compresseur K1, dans le conduit 15. Dans l'échangeur C1, il se produit une dissolution de l'éthane gazeux dans l'acétone qui s'accompagne d'un dégagement de chaleur qui est évacué par un fluide extérieur.The heavy fraction of the flask 61 is made up of 36% molar of ethane and 64% molar of acetone: it is evacuated via line 12 and passes into the exchanger E1 from where it leaves via line 13 at a temperature of 30 ° C; it is taken up by the pump P1 and returned by the pipe 14 to be mixed in line with the high pressure ethane from the compressor K1, in the pipe 15. In the exchanger C1, there is a dissolution of the gaseous ethane in acetone which is accompanied by a release of heat which is evacuated by an external fluid.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Dans cet exemple, on procède selon le schéma représenté sur la Figure 3. Dans le conduit 21, à la sortie de l'échangeur C1, le mélange liquide est constitué d'éthane et d'un mélange équimolaire d'acétone et de méthanol ; la composition en fraction molaire est : éthane = 0,5 - mélange équimolaire acétone-méthanol = 0,5. La température est de 30 °C et la pression est de 4,15 MPa. Le débit est de 14630 Kg/h. Le mélange traverse l'échangeur E1 d'où il sort par le conduit 22 à une température de -40 °C. L'abaissement de température produit dans le mélange une démixtion en deux phases liquides qui sont séparées dans le ballon 81.In this example, we proceed according to the diagram shown in Figure 3. In line 21, at the outlet of the exchanger C1, the liquid mixture consists of ethane and an equimolar mixture of acetone and methanol; the composition in molar fraction is: ethane = 0.5 - equimolar mixture acetone-methanol = 0.5. The temperature is 30 ° C and the pressure is 4.15 MPa. The flow rate is 14630 Kg / h. The mixture passes through the exchanger E1 from which it leaves via the conduit 22 at a temperature of -40 ° C. The lowering of the temperature produces in the mixture a demixing into two liquid phases which are separated in the flask 81.

La phase légère contient 90 % en poids d'éthane ; elle sort du ballon B1 par le conduit 23 avec un débit de 3350 Kg/h. Une partie de cette phase légère, soit 1976 Kg/h,pénètre par le conduit 24 dans l'échangeur de sous-refroidissement E3. Elle en ressort par le conduit 25 à une température de -ô2 °C, est détendue à travers la vanne V3 jusqu'à une pression de 0,12 MPa et entre dans l'échangeur E2 par le conduit 26. Dans cet échangeur, l'éthane se vaporise à une température de -85 °C, en fournissant du froid à un fluide extérieur qui entre dans l'échangeur E2 par le conduit 38 et en ressort par le conduit 39 : la quantité de froid produite est de 207,2 kW. La phase légère sort de l'échangeur E2 par le conduit 27 à une température de -85 °C et entre dans l'échangeur E3, dont elle ressort à une température de -45 °C par le conduit 28 ; par ce même conduit, elle entre dans l'échangeur E1, elle en ressort à une température de 25 °C, entièrement gazeuse. Ce gaz est aspiré par le premier étage du compresseur K1 par le conduit 31. A la sortie du premier étage de compression, le gaz se trouve à une pression de 0,707 MPa, il traverse un refroidisseur intermédiaire C2 qui ramène sa température à 30 °C. La deuxième partie de la phase légère (conduit 29), soit 1374 Kg/h, provenant du conduit 23, est détendue à travers la vanne V2 jusqu'à une pression de 0,707 MPa, ce qui abaisse sa température jusqu'à -43 °C : elle entre'dans l'échangeur E1 par le conduit 30, elle en ressort entièrement vaporisée et à une température de 25 °C par le conduit 32 ; elle est ensuite mélangée à la partie qui est issue du premier étage de compression. La totalité de la phase légère gazeuse est aspirée par le deuxième étage du compresseur, d'où elle ressort à une pression de 4,25 MPa. Le gaz haute pression est envoyé par le conduit 33 vers l'échangeur C1.The light phase contains 90% by weight of ethane; it leaves the balloon B1 via the conduit 23 with a flow rate of 3350 Kg / h. Part of this light phase, ie 1976 Kg / h, enters via line 24 in the subcooling exchanger E3. It emerges from it through line 25 at a temperature of -6 ° C, is expanded through valve V3 to a pressure of 0.12 MPa and enters exchanger E2 through line 26. In this exchanger, the ethane vaporizes at a temperature of -85 ° C, supplying cold to an external fluid which enters the exchanger E2 by the conduit 38 and leaves it by the conduit 39: the amount of cold produced is 207.2 kW. The light phase leaves the exchanger E2 through the conduit 27 at a temperature of -85 ° C and enters the exchanger E3, from which it emerges at a temperature of -45 ° C through the conduit 28; by this same conduit, it enters the exchanger E1, it leaves it at a temperature of 25 ° C, entirely gaseous. This gas is sucked in by the first stage of the compressor K1 through the pipe 31. At the outlet of the first compression stage, the gas is at a pressure of 0.707 MPa, it passes through an intermediate cooler C2 which reduces its temperature to 30 ° C. . The second part of the light phase (line 29), or 1374 Kg / h, from line 23, is expanded through the valve V2 to a pressure of 0.707 MPa, which lowers its temperature to -43 ° C: it enters the exchanger E1 through the conduit 30, it comes out entirely vaporized and at a temperature of 25 ° C through the conduit 32; it is then mixed with the part which comes from the first compression stage. The entire light gas phase is sucked in through the second stage of the compressor, from where it emerges at a pressure of 4.25 MPa. The high pressure gas is sent through line 33 to the exchanger C1.

La fraction lourde du ballon B1 contient 25,3 % en poids d'éthane. Elle est évacuée par le conduit 34 et traverse l'échangeur E1 ; elle en ressort par le conduit 35 à une température de 25 °C ; elle est reprise par la pompe P1 et renvoyée par le conduit 36 pour être mélangée en ligne avec l'éthane haute pression issu du compresseur, dans le conduit 37. Dans l'échangeur C1, il se produit une dissolution de l'éthane gazeux dans le solvant qui s'accompagne d'un dégagement de chaleur, qui est évacué par un fluide extérieur.The heavy fraction of flask B1 contains 25.3% by weight of ethane. It is discharged through line 34 and passes through the exchanger E1; it comes out through the conduit 35 at a temperature of 25 ° C; it is taken up by the pump P1 and returned by line 36 to be mixed in line with the high pressure ethane coming from the compressor, in line 37. In exchanger C1, there is a dissolution of the ethane gas in the solvent which is accompanied by an evolution of heat, which is evacuated by an external fluid.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

On opère selon le schéma de la Figure 4, avec le même mélange liquide que dans l'exemple 1. Ce mélange gazeux (conduite 41), à la température de 32 °C, pénètre dans l'échangeur E4 puis dans l'échangeur E5. Il passe à l'état liquide dans la conduite 42 et décante dans le ballon B1 à la température de -70 °C. Une partie de la phase légère est détendue dans la vanne V2 et est envoyée à la conduite 43, à la pression de 0,2 MPa ; une autre partie est détendue dans la vanne V3 et parvient à -7.5 °C à l'échangeur E2 à 0,2 MPa par le conduit 44. Elle fournit du froid au fluide circulant dans les conduites 46 et 47. Elle est évacuée par le conduit 45 et parvient au compresseur K1 après mélange avec la phase légère de la conduite 43. Le mélange gazeux résultant est recom- primé à 4,2 MPa et est envoyé par le conduit 48 à l'échangeur C1. La phase liquide lourde du ballon B1 passe dans la conduite 49, l'échangeur E4 et la conduite 50 où sa pression est remontée par la pompe P1 jusqu'à 4,2 MPa. Elle est mélangée ensuite avec la phase légère de la conduite 48.The operation is carried out according to the diagram in FIG. 4, with the same liquid mixture as in Example 1. This gaseous mixture (line 41), at the temperature of 32 ° C., enters the exchanger E4 then into the exchanger E5 . It passes into the liquid state in line 42 and decanted in the flask B1 at the temperature of -70 ° C. Part of the light phase is expanded in valve V2 and is sent to line 43, at a pressure of 0.2 MPa; another part is expanded in valve V3 and reaches -7.5 ° C at the exchanger E2 at 0.2 MPa via line 44. It provides cold to the fluid circulating in lines 46 and 47. It is evacuated by the line 45 and reaches compressor K1 after mixing with the light phase of line 43. The resulting gas mixture is recompressed to 4.2 MPa and is sent via line 48 to the exchanger C1. The heavy liquid phase of the balloon B1 passes through the pipe 49, the exchanger E4 and the pipe 50 where its pressure is raised by the pump P1 to 4.2 MPa. It is then mixed with the light phase of line 48.

Bien que dans l'exemple 2, on ait utilisé un mélange équimolaire d'acétone et de méthanol, il a été constaté que l'on pouvait utiliser avec succès un mélange de 20 à 80 % en moles d'acétone et de 80 à 20 % en moles de méthanol.Although in Example 2, an equimolar mixture of acetone and methanol was used, it was found that a mixture of 20 to 80 mol% of acetone and 80 to 20 could be used successfully. % in moles of methanol.

Claims (12)

1. - Procédé perfectionné de production de froid dans un cycle à démixtion, dans lequel : a) on comprime, dans une zone de compression, une phase gazeuse d'un fluide réfrigérant, de manière à obtenir une phase gazeuse comprimée, on dissout au moins partiellement la phase gazeuse comprimée dans une phase solvant liquide, pour obtenir une solution et on transfère au moins une partie de la chaleur de compression et de la chaleur de dissolution à un fluide externe de refroidissement, b) on refroidit la solution provenant de l'étape (a) comme indiqué à l'étape (d), pour obtenir la séparation de la solution en deux phases liquides distinctes, c) on sépare la phase liquide légère de la phase liquide lourde, d) on met la phase liquide lourde de l'étape (c) en relation d'échange de chaleur avec la solution à refroidir de l'étape (b) et on envoie ensuite ladite phase liquide lourde, comme phase solvant, à l'étape (a) pour dissoudre une nouvelle quantité de phase gazeuse comprimée, e) on détend la phase liquide légère de l'étape (c) et on la vaporise pour produire du froid, f) on renvoie la phase légère vaporisée de l'étape (e) à la zone de compression comme phase gazeuse de fluide réfrigérant, ledit procédé étant caractérisé en ce que, à l'étape (e), on divise la phase liquide légère en au moins deux parties (F1 et F2), on vaporise la première partie (F1) de la phase liquide légère en contact d'échange thermique avec la solution provenant de l'étape (a), pour abaisser davantage la température de ladite solution et favoriser ainsi sa démixtion, et une autre partie (F2) de ladite phase liquide légère en contact d'échange thermique avec un milieu externe à refroidir autre que la solution provenant de l'étape (a). 1. - Improved process for producing cold in a demixing cycle, in which: a) a gas phase of a cooling fluid is compressed in a compression zone, so as to obtain a compressed gas phase, the compressed gas phase is at least partially dissolved in a liquid solvent phase, to obtain a solution and transfers at least part of the heat of compression and heat of dissolution to an external coolant, b) the solution from step (a) is cooled as indicated in step (d), to obtain the separation of the solution into two distinct liquid phases, c) the light liquid phase is separated from the heavy liquid phase, d) the heavy liquid phase of step (c) is placed in heat exchange relationship with the solution to be cooled in step (b) and then said heavy liquid phase is sent, as solvent phase, to the step (a) to dissolve a new quantity of compressed gas phase, e) the light liquid phase of step (c) is relaxed and vaporized to produce cold, f) the vaporized light phase of step (e) is returned to the compression zone as the gaseous phase of refrigerant, said method being characterized in that, in step (e), the light liquid phase is divided into at least two parts (F 1 and F 2 ), the first part (F 1 ) of the light liquid phase is vaporized in heat exchange contact with the solution from step (a), to further lower the temperature of said solution and thus promote its demixing, and another part (F 2 ) of said light liquid phase in heat exchange contact with an external medium to be cooled other than the solution originating from step (a). 2. - Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite vaporisation de la partie (F1) de la phase liquide légère est effectuée simultanément à l'échange de chaleur de l'étape (d).2. - Method according to claim 1, wherein said vaporization of the part (F 1 ) of the light liquid phase is carried out simultaneously with the heat exchange of step (d). 3. - Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite vaporisation de la partie (F1) de la phase liquide légère est effectuée au contact de la solution provenant de l'étape (a) après que celle-ci ait subi le refroidissement de l'étape (b).3. - Method according to claim 1, wherein said vaporization of the part (F 1 ) of the light liquid phase is carried out in contact with the solution from step (a) after it has been cooled. step (b). 4. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel, à l'étape (e), la partie (F1) de la phase liquide légère qui doit être vaporisée au contact de la solution provenant de l'étape (a) est soumise à une plus faible détente que la partie (F2) de la phase liquide légère qui doit être vaporisée au contact du milieu externe à refroidir, et dans lequel la partie (F2), après vaporisation, est envoyée à l'entrée de la zone de compression et la partie (F1) en un point intermédiaire de ladite zone de compression.4. - Method according to any one of claims 1 to 3, wherein, in step (e), the part (F 1 ) of the light liquid phase which must be vaporized in contact with the solution from the step (a) is subjected to a lower expansion than the part (F 2 ) of the light liquid phase which must be vaporized in contact with the external medium to be cooled, and in which the part (F 2 ), after vaporization, is sent at the entrance to the compression zone and the part (F 1 ) at an intermediate point of said compression zone. 5. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la partie (F2) de la phase liquide légère, après détente et vaporisation au contact du milieu externe à refroidir, est mise en contact d'échange thermique avec une nouvelle quantité de la même partie (F2) avant détente de cette dernière.5. - Method according to any one of claims 1 to 4, wherein the part (F 2 ) of the light liquid phase, after expansion and vaporization in contact with the external medium to be cooled, is brought into heat exchange contact with a new quantity of the same part (F 2 ) before expansion of the latter. 6. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel la partie(F2)de la phase liquide légère, après détente et vaporisation au contact du milieu externe à refroidir est mise en contact d'échange thermique avec la solution à refroidir provenant de l'étape (a) avant son fractionnement de l'étape (c).6. - Method according to any one of claims 1 to 5, wherein the part (F 2 ) of the light liquid phase, after expansion and vaporization in contact with the external medium to be cooled is brought into heat exchange contact with the solution to be cooled coming from stage (a) before its fractionation from stage (c). 7. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le fluide réfrigérant est un ou plusieurs hydrocarbures, un ou plusieurs hydrocarbures halogénés, le dioxyde de carbone, le monoxyde de carbone, l'ammoniac, l'azote, l'hélium, l'hydrogène ou un mélange de certains de ces fluides, et le solvant est un composé appartenant à la classe des alcools, cétones, aldéhydes, éthers, esters, dérivés nitrés, nitriles, amides, amines, hydrocarbures, hydrocarbures fluorés et/ou chlorés, ou un mélange de certains de ces compcsés.7. - Method according to any one of claims 1 to 6, wherein the refrigerant is one or more hydrocarbons, one or more halogenated hydrocarbons, carbon dioxide, carbon monoxide, ammonia, nitrogen, helium, hydrogen or a mixture of some of these fluids, and the solvent is a compound belonging to the class of alcohols, ketones, aldehydes, ethers, esters, nitrates, nitriles, amides, amines, hydrocarbons, fluorinated hydrocarbons and / or chlorinated, or a mixture of some of these compounds. 8. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le fluide réfrigérant est un ou plusieurs hydrocarbures halogénés, et le solvant est un propanol.8. - Method according to any one of claims 1 to 7, wherein the refrigerant is one or more halogenated hydrocarbons, and the solvent is a propanol. 9. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le fluide réfrigérant est l'éthane et le solvant est un mélange de 20 à 80 % en moles d'acétone et de 80 à 20 % en moles de méthanol.9. - Method according to any one of claims 1 to 7, in which the refrigerant is ethane and the solvent is a mixture of 20 to 80 mol% of acetone and 80 to 20 mol% of methanol . 10. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le fluide réfrigérant est l'éthane et le solvant est l'acétone.10. - Method according to any one of claims 1 to 7, wherein the refrigerant is ethane and the solvent is acetone. 11. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel l'échange thermique entre la partie (F1) de phase liquide légère vaporisée et la solution provenant de l'étape (a) est réalisé à contre-courant.11. - Method according to any one of claims 1 to 10, wherein the heat exchange between the part (F 1 ) of light vaporized liquid phase and the solution from step (a) is carried out against the current . 12. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, mis en oeuvre dans une machine frigorifique comportant un compresseur lubrifié, et dans lequel le fluide frigorigène est choisi parmi les hydrocarbures halogénés et le solvant est constitué par le même liquide que celui utilisé pour lubrifier le compresseur.12. - Method according to any one of claims 1 to 7, implemented in a refrigerating machine comprising a lubricated compressor, and in which the refrigerant is chosen from halogenated hydrocarbons and the solvent consists of the same liquid as that used to lubricate the compressor.
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