EP0049656B1 - Dispositif d'épuration pour la décontamination d'effluents aqueux en métaux lourds - Google Patents

Dispositif d'épuration pour la décontamination d'effluents aqueux en métaux lourds Download PDF

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EP0049656B1
EP0049656B1 EP19810401493 EP81401493A EP0049656B1 EP 0049656 B1 EP0049656 B1 EP 0049656B1 EP 19810401493 EP19810401493 EP 19810401493 EP 81401493 A EP81401493 A EP 81401493A EP 0049656 B1 EP0049656 B1 EP 0049656B1
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thio
agent
weight
support
solution
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EP19810401493
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EP0049656A1 (fr
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Aymé Cornu
Roger Massot
Gilbert Gaussens
Maryvonne Nicaise
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Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange

Definitions

  • the present invention relates to a purification device for the decontamination of aqueous effluents into heavy metals.
  • the most widely used methods for removing heavy metals from aqueous effluents are to absorb or capture heavy metal ions, for example mercury, lead, cadmium, copper, silver or chromium, using agents capable of forming sufficiently stable complexes with these metal ions.
  • heavy metal ions for example mercury, lead, cadmium, copper, silver or chromium
  • sulfur derivatives are of great interest because they have a great affinity for heavy metals, in particular sulfur derivatives such as thio-2-benzimidazole and its derivatives, for example its chlorinated, nitrated and dimethyl derivatives, thio-2-vinyl-3-benzimidazole, and thio-ureidobenzimidazole.
  • sulfur derivatives such as thio-2-benzimidazole and its derivatives, for example its chlorinated, nitrated and dimethyl derivatives, thio-2-vinyl-3-benzimidazole, and thio-ureidobenzimidazole.
  • Amino-2-benzimidazole and guanidines can also be used as complexing agent.
  • the present invention specifically relates to a purification device for the heavy metal decontamination of aqueous effluents which ensures satisfactory decontamination of heavy metals, with the additional advantage of being able to be easily regenerated.
  • the device according to the invention is characterized in that it comprises a support of crosslinked hydrophilic copolymer, consisting of 85 to 95% by weight of monounsaturated hydrophilic monomer and 5 to 15% by weight of polyunsaturated monomer, and an agent capable of complexing said heavy metals, incorporated into said support, at a rate of 2 to 20% by weight relative to the total weight of the support and of the agent, said agent being chosen from thio-2-benzimidazole, chlorinated, nitrated and thio-2-benzimidazole dimethyl, thio-2-vinyl-3-benzimidazole, thio-ureido benzimidazole, amino-2-benzimidiazole and guanidines.
  • the copolymer is a copolymer of at least one hydrophilic monounsaturated monomer and at least one polyunsaturated monomer.
  • monounsaturated monomer capable of being used, mention may be made of acrylic acid, methacrylic acid, vinylpyrrolidone, ethylene glycol acrylate, ethylene glycol methacrylate, diethylene acrylate glycol, diethylene glycol methacrylate, tetraethylene glycol acrylate, tetraethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol acrylate and polyethylene glycol methacrylate.
  • polyunsaturated monomer capable of being used mention may be made of trimethylol propane triacrylate, trimethylol propane trimethacrylate and pentaerythritol tetraacrylate.
  • the monounsaturated monomer and the polyunsaturated monomer are acrylic and / or methacrylic monomers.
  • the agent capable of complexing heavy metals can be constituted by the sulfur derivatives mentioned above, in particular by thio-2-benzimidazole and its derivatives.
  • This complexing agent can be trapped in the crosslinked network of the polymer, for example when it is constituted by thio-2-benzimidazole, or else fixed on the chain of the copolymer by a covalent bond in the case of thio-2-vinyl- 3-benzimidazole.
  • thio-2-benzimidazole is a known product which can be prepared for example according to the process described in Organic Syntheses, vol. 4, pages 569-570.
  • Thio-2-vinyl-3-benzimidazole can be prepared from thio-2-benzimidazole by vinylation. According to a procedure similar to that described by H. Hopff, U. Wyss, H. Jussi, Helvetica Chimica Acta, vol. 13, Fasc. 1 (1960), p. 135, for the vinylation of nitrogen heterocycles.
  • the content of polyunsaturated monomer in the copolymer is large enough to obtain good mechanical properties, but it must not be too high so that the aqueous effluents can access the support and be in contact with the complexing agent included in this support.
  • This is obtained using a copolymer comprising from 85 to 95% by weight of hydrophilic monounsaturated monomer and from 5 to 15% by weight of polyunsaturated monomer.
  • the content of complexing agent in the support is generally 5 to 15% by weight relative to the total weight of the support containing the complexing agent, in the case of thio-2-benzimidazole and its derivatives.
  • the present invention also relates to a process for preparing a purification device for the decontamination of aqueous effluents.
  • this polymerization is carried out by irradiation of the solution by means of ionizing radiation.
  • an alcoholic solution for example a solution of different monomers and the complexing agent in ethanol, and the polymerization is carried out under vacuum or in an inert atmosphere.
  • the ionizing radiation capable of being used can consist of ultraviolet radiation, a radiation, y radiation, and electron beams.
  • the y radiation of cobalt 60 is used.
  • the inert support in crosslinked hydrophilic copolymer in which the complexing agent has been incorporated may be in the form of powder, granules, film or fibers, obtained by conventional techniques ; in this case, the powders, granules, films or fibers are arranged or maintained in an appropriate enclosure.
  • the purification device can comprise a fabric or a nonwoven such as a felt made, for example, of fluoropolymer, polyester or polyamide, this fabric or feture supporting the hydrophilic copolymer crosslinked in which the complexing agent is incorporated.
  • the fabric or the felt is coated with a solution comprising at least one monounsaturated monomer, at least one polyunsaturated monomer and an agent capable of complexing heavy metals, then grafting and polymerizing this solution, preferably by subjecting it to irradiation by means of ionizing radiation, which leads to the formation of a crosslinked copolymer containing the complexing agent, this copolymer being grafted onto the fabric or the felt.
  • a purification device is prepared from a monounsaturated monomer constituted by acrylic acid and a polyunsaturated monomer constituted by trimethylol propane triacrylate.
  • a solution comprising 72% by weight of ethanol, 16.2% of acrylic acid, 1.8% of trimethylol propane triacrylate, and 10% of a complexing agent consisting either of thio- 2-benzimidazole, either by thio-2-vinyl-3-benzimidazole.
  • PVB-3 denotes the support in which the complexing agent is thio-2-benzimidazole
  • PVB-4 denotes the support in which the complexing agent is thio-2-vinyl-3 -benzimidazole.
  • the solution is then filtered, and a first filtrate F 1 having a pH of 3.7 is collected.
  • the PVB-3 or PVB-4 support separated from the solution is then washed with 100 cm 3 of distilled water for 1 hour with stirring, then filtered, and the filtrate obtained F 2 is collected.
  • the PVB-3 or PVB-4 support is then washed a second time with 100 cm 3 of water containing 10% hydrochloric acid, for 1 hour with stirring, filtered and a filtrate F 3 is collected.
  • the copper content of each of the filtrates F 1 ' F 2 and F 3 thus obtained is determined by colorimetry (reaction with ammonia).
  • the residual thio-2-benzimidazole or thio-2-vinyl-3-benzimidazole content of the filtrate F 1 is also determined by the Wavelet method, and it is found that these filtrates F 1 contain from 10 to 20 vpm of agent. complexing.
  • the supports of the invention make it possible to remove most of the copper, and that, moreover, the copper can then be recovered by an acid wash of the support.
  • Example 1 the mercury contents of each of the filtrates F 1 , F 2 and F 3 recovered are determined by colorimetry using dithizone as reagent.
  • PVB-3 and PVB-4 supports are used which have been regenerated after having been used for fixing copper or mercury.
  • the support is washed successively using hydrochloric acid or nitric acid N / 10, then using distilled water, sodium hydroxide N / 10 and finally distilled water.
  • the supports thus regenerated are then used for the copper decontamination of a solution constituted by 40 ml of a solution of copper sulphate at 93 ppm of copper and at pH 8.
  • 1 g of the support is mixed with 40 ml of the solution, and the same operations are carried out as in Example 1 to successively recover the filtrates F i , F 2 and F3 and their copper content is determined by flameless atomic absorption spectrometry to obtain better precision.
  • the PVB-4 support makes it possible to obtain a high rate of copper decontamination.
  • a regenerated PVB-4 support is used as in Example 3, and 1 g of this support is mixed with 100 ml of a HgCl 2 mercury solution containing 90 ppm of mercury and at pH 8.
  • Example 2 The same operations are carried out as in Example 2 to recover the filtrates F ,, F 2 and F 3 , and the mercury content is determined on each of these filtrates by flameless atomic absorption spectrometry.

Description

  • La présente invention a pour objet un dispositif d'épuration pour la décontamination d'effluents aqueux en métaux lourds.
  • De façon plus précise, elle concerne la réalisation de dispositifs d'épuration comportant un support inerte dans lequel est incorporé un agent capable de complexer les métaux lourds présents dans les effluents aqueux.
  • Les méthodes les plus largement utilisées pour éliminer les métaux lourds présents dans les effluents aqueux consistent à absorber ou à capter les ions métalliques lourds, par exemple de mercure, de plomb, de cadmium, de cuivre, d'argent ou de chrome, au moyen d'agents capables de former avec ces ions métalliques des complexes suffisamment stables.
  • Parmi les agents chimiques capables de remplir ce rôle, on sait par l'article publié dans le BIST No. 230-231, juillet/octobre 1978, pages 203-204, que les dérivés soufrés présentent un grand intérêt car ils possèdent une grande affinité pour les métaux lourds, en particulier les dérivés soufrés tels que le thio-2-benzimidazole et ses dérivés, par exemple ses dérivés chloré, nitré et diméthylé, le thio-2-vinyl-3-benzimidazole, et le thio-uréidobenzimidazole. On peut également utiliser comme agent complexant l'amino-2-benzimidazole et les guanidines.
  • Cependant pour faciliter les opérations de décontamination, il est préférable d'incorporer ces agents complexants dans un support inerte pour retenir sur ce support les ions de métaux lourds captés par l'agent complexant. Par ailleurs, il est souhaitable de pouvoir éliminer ensuite les ions de métaux lourds ainsi fixés afin de pouvoir régénérer le dispositif d'épuration.
  • La présente invention a précisément pour objet un dispositif d'épuration pour la décontamination en métaux lourds d'effluents aqueux qui permet d'assurer une décontamination satisfaisante en métaux lourds, en présentant de plus l'avantage de pouvoir être régénérée facilement.
  • Le dispositif selon l'invention se caractérisé en ce qu'il comprend un support en copolymère hydrophile réticulé, constitué de 85 à 95% en poids de monomère hydrophile monoinsaturé et de 5 à 15% en poids de monomère polyinsaturé, et un agent capable de complexer lesdits métaux lourds, incorporé dans ledit support, à raison de 2 à 20% en poids par rapport au poids total du support et de l'agent, ledit agent étant choisi parmi le thio-2-benzimidazole, les dérivés chloré, nitré et diméthylé du thio-2-benzimidazole, le thio-2-vinyl-3-benzimidazole, le thio-uréido benzimidazole, t'amino-2-benzimidazote et les guanidines.
  • Avantageusement, le copolymère est un copolymère d'au moins un monomère hydrophile monoinsaturé et d'au moins un -monomère polyinsaturé.
  • A titre d'exemples de monomère monoinsaturé susceptible d'être utilisé, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, la vinylpyrrolidone, l'acrylate d'éthylène glycol, le méthacrylate d'éthylène glycol, l'acrylate de diéthylène glycol, le méthacrylate de diéthylène glycol, l'acrylate de tétraéthylène glycol, le méthacrylate de tétraéthylène glycol, l'acrylate de polyéthylène glycol et le méthacrylate de polyéthylène glycol.
  • A titre d'exemples de monomère polyinsaturé susceptible d'être utilisé, on peut citer le triacrylate de triméthylol propane, le triméthacrylate de triméthylol propane et le tétraacrylate de pentaérythritol.
  • De préférence, le monomère monoinsaturé et le monomère polyinsaturé sont des monomères acrylique et/ou méthacrylique.
  • Selon l'invention, l'agent capable de complexer les métaux lourds peut être constitué par les dérivés soufrés cités ci-dessus, en particulier par le thio-2-benzimidazole et ses dérivés.
  • Cet agent complexant peut être piégé dans le réseau réticulé du polymère, par exemple lorsqu'il est constitué par le thio-2-benzimidazole, ou encore fixé sur la chaîne du copolymère par une liaison covalente dans le cas du thio-2-vinyl-3-benzimidazole.
  • On précise que le thio-2-benzimidazole est un produit connu qui peut être préparé par exemple selon le procédé décrit dans Organic Synthèses, vol. 4, pages 569-570. Le thio-2-vinyl-3-benzimidazole peut être préparé à partir du thio-2-benzimidazole par vinylations. Selon un mode opératoire similaire à celui décrit par H. Hopff, U. Wyss, H. Jussi, Helvetica Chimica Acta, vol. 13, Fasc. 1 (1960), p. 135, pour la vinylation des hétérocycles azotés.
  • Selon l'invention, la teneur en monomère polyinsaturé du copolymère, qui détermine son taux de réticulation, est suffisamment importante pour obtenir de bonnes propriétés mécaniques, mais elle ne doit pas être trop élevée afin que les effluents aqueux puissent accéder dans le support et être en contact avec l'agent complexant inclus dans ce support. Ceci est obtenu en utilisant un copolymère comprenant de 85 à 95% en poids de monomère hydrophile monoinsaturé et de 5 à 15% en poids de monomère polyinsaturé.
  • La teneur en agent complexant du support est généralement de 5 à 15% en poids par rapport au poids total du support contenant l'agent complexant, dans le cas du thio-2-benzimidazole et de ses dérivés.
  • La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un dispositif d'épuration pour la décontamination d'effluents aqueux.
  • Ce procédé consiste à former un support en copolymère hydrophile réticulé contenant l'agent complexant, par polymérisation d'une solution contenant:
    • a) un mélange de monomères comprenant:
      • -85 à 95% en poids d'au moins un monomère hydrophile monoinsaturé, et
      • - 5 à 15% en poids d'au moins un monomère polyinsaturé; et
    • b) un agent capable de complexer les métaux lourds choisi parmi le thio-2-benzimidazole, les dérivés chloré, nitré et diméthylé du thio-2-benzimidazole, le thio-2-vinyl-3-benzimidazole, le thio-uréido benzimidazole, l'amino-2-benzimidazole et les guanidines, la quantité dudit agent présent dans la solution représentant 2 à 20% en poids du poids total des monomères et dudit agent.
  • De préférence, on réalise cette polymérisation par irradiation de la solution au moyen de rayonnements ionisants.
  • Avantageusement on utilise une solution alcoolique, par exemple une solution de différents monomères et de l'agent complexant dans de l'éthanol, et on réalise la polymérisation sous vide ou en atmosphère inerte.
  • Les rayonnements ionisants susceptibles d'être utilisés peuvent être constitués par des rayonnements ultraviolets, des rayonnements a, des rayonnements y, et des faisceaux d'électrons.
  • Avantageusement, on utilise le rayonnement y du cobalt 60.
  • Dans le dispositif d'épuration de l'invention, le support inerte en copolymère hydrophile réticulé dans lequel on a incorporé l'agent complexant, peut être sous la forme de poudre, de granulés, de film ou de fibres, obtenus par des techniques classiques; dans ce cas, les poudres, granulés, films ou fibres sont disposés ou maintenus dans une enceinte appropriée.
  • Selon une variante de l'invention, le dispositif d'épuration peut comprendre un tissu ou un non tissé tel qu'un feutre réalisé, par exemple, en polymère fluoré, en polyester ou en polyamide, ce tissu ou ce feture supportant le copolymère hydrophile réticulé dans lequel est incorporé l'agent complexant. Pour obtenir de tels dispositifs, on enduit le tissu ou le feutre d'une solution comprenant au moins un monomère monoinsaturé, au moins un monomère polyinsaturé et un agent capable de complexer les métaux lourds, puis on greffe et on polymérise cette solution, de préférence en la soumettant à une irradiation au moyen de rayonnements ionisants, ce qui conduit à la formation d'un copolymère réticulé contenant l'agent complexant, ce copolymère étant greffé sur le tissu ou le feutre.
  • D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description qui suit, donnée bien entendu à titre d'exemple illustratif et non limitatif.
  • Selon l'invention, on prépare un dispositif d'épuration à partir d'un monomère monoinsaturé constitué par l'acide acrylique et d'un monomère polyinsaturé constitué par le triacrylate de triméthylol propane.
  • Dans ce but, on utilise une solution comprenant en poids 72% d'éthanol, 16,2% d'acide acrylique, 1,8% de triacrylate de triméthylol propane, et 10% d'un agent complexant constitué soit par du thio-2-benzimidazole, soit par du thio-2-vinyl-3-benzimidazole.
  • Le thio-2-vinyl-3-benzimidazole a été obtenu de la façon suivante.
  • On maintient sous atmosphère d'azote pendant 2 semaines à 60-70°C, un mélange contenant 0,012 mole de thio-benzimidazole, 0,4 g de sulfate mercurique et 0,24 mole d'acétate de vinyle. On filtre le mélange réactionnel une première fois pur éliminer le thio-2-benzimidazole restant, puis on évapore sous vide l'acétate de vinyle n'ayant pas réagi. On reprend le résidu dans de l'éthanol, puis on le filtre afin d'éliminer le sulfate mercurique insoluble. Après évaporation de l'éthanol, on obtient le thio-2-vinyl-3-benzimidazole avec un rendement très faible de 1,2%. Le point de fusion de ce produit est sensiblement de 140°C.
  • Ces solutions sont irradiées en ampoules scellées sous vide, sous rayonnement y d'une source de cobalt 60. La dose reçue est de 2 mégarads et elle est délivrée avec un débit de 0,1 mégarad/heure. Après irradiation, on récupère les phases solides formées dans l'ampoule, et après séchage et broyage on les utilise pour la décontamination en métaux lourds d'effluents aqueux.
  • Les exemples suivants illustrent l'efficacité des phases solides ainsi obtenues. Dans ces exemples, on désigne sous le terme PVB-3 le support dans lequel l'agent complexant est le thio-2-benzimidazole, et par PVB-4 le support dans lequel l'agent complexant est le thio-2-vinyl-3-benzimidazole.
  • Après avoir obtenu des granulés de résine qui sont jaunâtres dans le cas du PVB-3 ou blanchâtres dans le cas du PVB-4, on lave ces granulés successivement à l'eau froide, à l'eau chaude, à l'alcool puis à l'alcool chaud jusqu'à disparition de l'agent complexant dans les filtrats obtenus, la teneur en agent complexant des filtrats étant déterminée par colorimétrie avec un seuil de détection de 10 ppm.
  • On vérifie ensuite l'efficacité des supports ainsi traités pour la décontamination en cuivre ou en mercure de solutions aqueuses.
    • Exemple 1 Essais de décontamination en cuivre
  • On introduit dans 100 cm3 d'une solution de sulfate de cuivre à 100 ppm de cuivre et à pH 8,1 g du support PVB-3 ou PVB-4 et on agite à la température ambiante pendant 2 heures.
  • On constate que les solutions de cuivre passent du bleu au vert, rapidement dans le cas du PVB-3 et plus progressivement dans le cas du PVB-4, et que les résines deviennent également vertes.
  • On filtre ensuite la solution, et on recueille un premier filtrat F1 ayant un pH de 3,7.
  • On lave ensuite le support PVB-3 ou PVB-4 séparé de la solution avec 100 cm3 d'eau distillée pendant 1 heure sous agitation, puis on filtre, et on recueille le filtrat obtenu F2.
  • On lave ensuite une deuxième fois le support PVB-3 ou PVB-4 avec 100 cm3 d'eau contenant 10% d'acide chlorhydrique, pendant 1 heure sous agitation, on filtre et on recueille un filtrat F3.
  • On détermine la teneur en cuivre de chacun des filtrat F1' F2 et F3 ainsi obtenus, par colorimétrie (réaction avec l'ammoniaque).
  • Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 1 ci-après.
    Figure imgb0001
  • On détermine également la teneur résiduelle en thio-2-benzimidazole ou en thio-2-vinyl-3-benzimidazole du filtrat F1 par la méthode de Wavelet, et on constate que ces filtrats F1 contiennent de 10 à 20 vpm d'agent complexant.
  • Au vu de ces résultats, on constate que les supports de l'invention permettent d'éliminer la majeure partie du cuivre, et que par ailleurs, le cuivre peut être récupéré ensuite par un lavage acide du support.
    • Exemple 2 Essai de décontamination en mercure
  • Dans cet essai, on utilise un support du type PVB-4 pour l'élimination de mercure à partir d'une solution de chlorure de mercure HgCI2 à 100 ppm de mercure et à pH 8.
  • Comme précédemment, on utilise 1 g du support PVB-4 que l'on ajoute à 100 cm3 de la solution de mercure, et on effectue les mêmes opérations que dans le cas de l'exemple 1 pour obtenir un premier filtrat F1, puis un filtrat F2. Après récupération du filtrat F2 on lave le support avec 100 cm3 d'une solution aqueuse à 10% d'acide nitrique, pendant une heure, sous agitation, puis on filtre et on récupère un filtrat F3.
  • Comme dans l'exemple 1, on détermine les teneurs en mercure de chacun des filtrats F1, F2 et F3 récupérés, par colorimétrie en utilisant comme réactif la dithizone.
  • Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 2 ci-après.
    Figure imgb0002
    • Exemple 3 Essais de décontamination en cuivre
  • Dans cet essai, on utilise des supports PVB-3 et PVB-4 qui ont été régénérés après avoir été utilisés pour la fixation de cuivre ou de mercure.
  • Pour cette régénération, on lave successivement le support au moyen d'acide chlorhydrique ou d'acide nitrique N/10, puis au moyen d'eau distillée, de soude N/10 et enfin d'eau distillée.
  • On utilise ensuite les supports ainsi régénérés pour la décontamination en cuivre d'une solution constituée par 40 ml d'une solution de sulfate de cuivre à 93 ppm de cuivre et à pH 8. Dans cet essai, on mélange 1 g du support avec 40 ml de la solution, et on effectue les mêmes opérations que dans l'exemple 1 pour récupérer successivement les filtrats Fi, F2 et F3 et on détermine leur teneur en cuivre par spectrométrie d'absorption atomique sans flamme pour obtenir une meilleure précision.
  • Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 ci-après.
    Figure imgb0003
  • Au vu de ces résultats, on constate que le support PVB-4 permet d'obtenir un taux élevé de décontamination en cuivre.
    • Exemple 4 Décontamination en mercure
  • On utilise un support PVB-4 régénéré comme dans l'exemple 3, et on mélange 1 g de ce support avec 100 ml d'une solution de mercure HgC12 à 90 ppm de mercure et à pH 8.
  • On effectue les mêmes opérations que dans l'exemple 2 pour récupérer les filtrats F,, F2 et F3, et on détermine sur chacun de ces filtrats la teneur en mercure par spectrométrie d'absorption atomique sans flamme.
  • Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 4 ci-après.
    Figure imgb0004

Claims (10)

1. Dispositif d'épuration pour la décontamination en métaux lourds d'effluents aqueux, caractérisé en ce qu'il comprend un support en copolymère hydrophile réticulé, constitué de 85 à 95% en poids de monomère hydrophile monoinsaturé et de 5 à 15% en poids de monomère polyinsaturé, et un agent capable de complexer lesdits métaux lourds incorporé dans ledit support, à raison de 2 à 20% en poids par rapport au poids total du support et de l'agent, ledit agent étant choisi parmi le thio-2-benzimidazole, les dérivés chloré, nitré et diméthylé du thio-2-benzimidazole, le thio-2-vinyl-3-benzimidazole, le thio-uréido benzimidazole, l'amino-2-benzimidazole et les guanidines.
2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère est un copolymère acrylique et/ou méthacrylique.
3. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère monoinsaturé est l'acide acrylique.
4. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 et 3, caractérisé en ce que le monomère polyinsaturé est le triacrylate de triméthylol propane.
5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent capable de complexer lesdits métaux lourds est le thio-2-benzimidazole ou le thio-2-vinyl-3-benzimidazole.
6. Procédé de préparation d'un dispositif d'épuration pour la décontamination d'effluents aqueux selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on forme un support en copolymère hydrophile réticulé contenant l'agent complexant, par polymérisation d'une solution contenant:
a) un mélange de monomères comprenant:
- 85 à 95% en poids d'au moins un monomère hydrophile monoinsaturé, et
- 5 à 15% en poids d'au moins un monomère polyinsaturé; et
b) un agent capable de complexer les métaux lourds choisi parmi le thio-2-benzimidazole, les dérives. chloré, nitré et diméthylé du thio-2-benzimidazole, le thio-2-vinyl-3-benzimidazole, le thio-ureido benzimidazole, l'amino-2-benzimidazole et les guanidines, la quantité dudit agent présent dans la solution représentant 2 à 20% en poids du poids total des monomères et dudit agent.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on réalise la polymérisation par irradiation de la solution au moyen de rayonnements ionisants.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que la solution est une solution alcoolique.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que l'on réalise la polymérisation sous vide ou en atmosphère inerte.
10. Utilisation du dispositif d'épuration selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, pour la décontamination en cuivre ou en mercure d'effluents aqueux.
EP19810401493 1980-10-07 1981-09-25 Dispositif d'épuration pour la décontamination d'effluents aqueux en métaux lourds Expired EP0049656B1 (fr)

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FR8021407 1980-10-07
FR8021407A FR2491670A1 (fr) 1980-10-07 1980-10-07 Dispositif d'epuration pour la decontamination d'effluents aqueux en metaux lourds

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EP0049656A1 EP0049656A1 (fr) 1982-04-14
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EP19810401493 Expired EP0049656B1 (fr) 1980-10-07 1981-09-25 Dispositif d'épuration pour la décontamination d'effluents aqueux en métaux lourds

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