EP0047814A1 - Registration support for electroerosion printing - Google Patents

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EP0047814A1
EP0047814A1 EP81104339A EP81104339A EP0047814A1 EP 0047814 A1 EP0047814 A1 EP 0047814A1 EP 81104339 A EP81104339 A EP 81104339A EP 81104339 A EP81104339 A EP 81104339A EP 0047814 A1 EP0047814 A1 EP 0047814A1
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EP
European Patent Office
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lacquer
weight
pigments
layer
fine
Prior art date
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Application number
EP81104339A
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German (de)
French (fr)
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EP0047814B1 (en
Inventor
Dietrich Jürgen Dr. Bahr
Marian Briska
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IBM Deutschland GmbH
International Business Machines Corp
Original Assignee
IBM Deutschland GmbH
International Business Machines Corp
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Publication date
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Publication of EP0047814A1 publication Critical patent/EP0047814A1/en
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Publication of EP0047814B1 publication Critical patent/EP0047814B1/en
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/24Ablative recording, e.g. by burning marks; Spark recording
    • B41M5/245Electroerosion or spark recording

Definitions

  • the invention relates to a recording medium for electroerosion printers with a carrier material, an overlying pigmented lacquer layer and a thin metal layer applied thereon, consisting of aluminum or containing aluminum as the main component, and a method for producing such a recording medium.
  • the traces of grinding can be reduced by using metal soaps or modified metal soaps in accordance with the above-mentioned German patent applications.
  • the quality of the polymer used for the lacquer also plays an important role here, but even the hardest and toughest polymer will always show rather strong traces of abrasion when filled with soft pigments.
  • the reason for this lies in the sharp surface contour of the outstanding pigments and the destruction of the pigments by the electrodes and the high surface pressure caused by the electrodes due to the shape of the pigments.
  • the electrode covers only a few pigment grains, which are also covered with a rather thick layer of lacquer and are therefore protected.
  • the surface pressure of the electrodes is also high here, but the contour of the outstanding pigments shows a gentle ripple.
  • the polymer is therefore subject to very high stress at the few points of contact. Since this ripple has a very low frequency, the mattness is also very low.
  • the arrangement is preferably such that the lacquer layer consists of two layers lying one on top of the other, so that the first layer lying over the carrier material consists of a lacquer highly filled with soft pigments, the grain size of the pigments being chosen so that the surface has a roughness of more than about 5 j has micrometers and that the second layer of a low-filled paint consists of only fine, soft pigments with a grain size of less than 1 to about 2 microns to j contains.
  • the lacquer layer consists of two layers lying one above the other, that the first layer lying over the carrier material consists of a lacquer highly filled with soft pigments, the grain size of the pigments being chosen so that the Surface has a roughness of more than about 5 microns and that the second layer consists of a lacquer that contains a soluble dye instead of the pigments. It is particularly advantageous if the first and second lacquer layers are based on the same polymer.
  • Such a recording medium can be produced according to the invention in such a way that the first lacquer layer consists of an 8% to 12% solution of a high molecular weight cellulose acetate butyrate in ethyl acetate, which also contains 15 to 20% by weight CaCO 3 with a grain size of 10 ⁇ m to 15 ⁇ m, 2 to 3% by weight of fine or coarse-grained carbon black and 2% by weight of plasticizer and that the second lacquer layer consists of an 8% to 12% solution of a high molecular weight cellulose acetobutyrate in ethyl acetate, which also contains 0 to 1% by weight CaC0 3 with a grain size of at most 1 / ⁇ m to 2 / ⁇ m, 2 to 3% by weight of fine carbon black with a grain size of at most 1 ⁇ m to 2 ⁇ m and 2% by weight of plasticizer or that the second lacquer instead of 2 to 3 % By weight of fine-grained carbon black contains an equivalent amount of
  • a first polymeric lacquer layer which is highly filled with pigments and contains only soft pigments with a grain size of more than 5 ⁇ m is applied to the carrier material and that a further polymer lacquer layer is applied over it, which is either only fine , contains soft pigments with a grain size of less than 1 ⁇ m to about 2 ⁇ m or a soluble dye.
  • a base material such as. B. paper 1 applied a first lacquer layer 2.
  • This varnish contains only soft pigments, which consequently cause only slight electrode wear.
  • the grain size of these pigments is chosen so that a roughness, ie a distance between the highest mountains and the deepest valleys of more than about 5 .mu.m is formed on the surface of the lacquer layer and thus also on the surface of the aluminum layer 4 above.
  • this varnish is so highly filled that it has an extremely low gloss level of less than 5%. After coating with an aluminum layer, this varnish would look very gray and would also chalk very strongly.
  • a writing electrode 5 is indicated.
  • a second lacquer layer 6 is arranged above the first lacquer layer 2.
  • This lacquer layer 6 contains only fine and soft pigments 7 with a diameter of less than 1 / um to about 2 / um.
  • This lacquer layer 6 has a very low filling. Although in exceptional cases it may be that different polymers are used for the lacquer layers 2 and 6 if they are compatible with one another, the same polymer will usually be used for both lacquer layers.
  • This second lacquer layer 6 achieves a very smooth, rounded waviness of high frequency, which is superimposed with a micro-roughness of the fine pigments in the second lacquer layer 6.
  • the pigment grains 7 lying in the vicinity of the surface are, as is shown purely schematically, coated with a stable lacquer layer, ie there is no more chalking here.
  • Paint 1 A high molecular weight cellulose acetate butyrate (Celite BF 900) in an 8% strength solution in ethyl acetate is / um mixed with 15% by weight CaCO 3 with a grain size 10-15 to strength than about 20% fraction.. In addition, -2% by weight of carbon black in fine or coarse grain and 2% plasticizer are added.
  • Lacquer 2 For the second layer of lacquer, the same high-molecular cellulose acetobutyrate (Cellit BF 900) is used in an 8% solution in ethyl acetate with the addition of 2% by weight carbon black with a grain size of at most 1 ⁇ m to 2 ⁇ m or instead with addition a soluble color without pigment, and 2% by weight plasticizer.
  • Lacquer 1 A high molecular weight cellulose acetobutyrate (Cellit BL 700) is prepared in a 12% solution in ethyl acetate and mixed with 20% by weight CaCO 3 with a grain size of approximately 10 ⁇ m to 15 ⁇ m as an approximately 20% fraction. In addition, 3% by weight of carbon black in fine or coarse grain and 2% by weight of plasticizer are added.
  • Lacquer 2 high molecular weight cellulose acetobutyrate (Cellit BL 700) is mixed in a 12% solution in ethyl acetate with 1% by weight CaC0 3 with a grain size of at most 1 ⁇ m to 2 ⁇ m, with 3% by weight of carbon black with a grain size of 1 ⁇ m to 2 / ⁇ m, or instead with a soluble color without pigments and with 2% by weight plasticizer.
  • lacquer compositions can be used for the first and second lacquer layers can already achieve excellent results, especially if an adhesion promoter is used between the substrate and the lacquer layer.
  • the lacquers mentioned there which are soot-compatible and have a high pigment absorption, are produced by processing two differently melting polymers, for example a solvent-free cellulose acetate and a high-polymer, solvent-free ethylene-vinyl acetate copolymer, with these two components being processed into a copolymer in a kneader at about the average softening temperature will.
  • This lacquer which can be produced, for example, from powdery or granular cellulose acetate or granular or powdery polyvinyl acetate or else granular or powdery ethylene-vinyl acetate copolymer, is likely in connection with the new recording medium, i. H. lead to even better results when used for the two layers of paint.
  • the present invention actually gives a lacquer surface and thus a surface of a recording medium that is vapor-coated or coated with a very thin aluminum layer, which more than meets all the requirements set out at the beginning. It was found that this new lacquer surface has a high frequency of ripple, a soft, rounded ripple, a high mechanical strength and toughness due to thick polymer layers on the pigment grains and a high mattness. In addition, a significantly lower graying was found, the electrode wear could be kept low; in addition, an exceptionally good adhesion of the vapor-deposited aluminum layer has been found. In addition, there was also a lower surface pressure on the electrodes and less stress on the coating polymer.

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Abstract

1. Record carrier for electro-erosion printers, with a base material coated with two lacquer layers containing pigments and showing a surface roughness, which layers are covered in turn by a thin metal layer consisting of aluminum, or containing aluminum as its main component, characterized in that the first lacquer layer over the base material is made of an 8% to 12% by weight solution of a macro-molecular cellulose acetate butyrate in ethyl acetate which also contains 15 to 20% by weight CaCO3 with a granulation of 10 mu m to 15 mu m, 2 to 3% by weight of fine or coarse granulation carbon black, and 2% by weight plasticizer, the percentages referring to the weight of the final fluid, filler-enriched lacquer, and that the second lacquer layer is made of an 8% to 12% by weight solution of a macro-molecular cellulose acetate butyrate in ethyl acetate which also contains 0 to 1% by weight CaCO3 with a maximum granulation of 1 mu m to 2 mu m, 2 to 3% by weight of fine carbon black with a maximum granulation of 1 mu m to 2 mu m, and 2% by weight plasticizer, with the percentages referring to the weight of the final fluid, filler-enriched lacquer or that instead of 2 to 3% by weight of fine granulation carbon black the second lacquer contains a quantity with the same colour effect of a soluble dye.

Description

Die Erfindung betrifft einen Aufzeichnungsträger für Elektroerosionsdrucker mit einem Trägermaterial, einer darüber liegenden pigmentierten Lackschicht und einer darauf angebrachten, aus Aluminium bestehenden oder Aluminium als Hauptbestandteil enthaltenden dünnen Metallschicht und ein Verfahren zum Herstellen eines derartigen Aufzeichnungsträgers.The invention relates to a recording medium for electroerosion printers with a carrier material, an overlying pigmented lacquer layer and a thin metal layer applied thereon, consisting of aluminum or containing aluminum as the main component, and a method for producing such a recording medium.

Aufzeichnungsträger dieser Art sind seit längerer Zeit bekannt. Bei der Herstellung von mit Aluminium bedampften oder beschichteten Aufzeichnungsträgern ist es aus verschiedenen Gründen, insbesondere wegen der erforderlichen Mattigkeit, der Kopierbarkeit nach dem Druck und dem richtigen Ausbrennen während des Druckes erforderlich, daß die Oberfläche eine bestimmte Rauhigkeit aufweist. Diese erhält man dadurch, daß man in der unter der Aluminiumschicht liegenden Lackschicht Füllstoffe zugibt, die mehr oder weniger aus der Oberfläche herausragen. Je mehr Füllstoffe zugegeben werden, umso höher wird die Mattigkeit, da die Lichtstreuung durch die dichte Anordnung der Pigmentkörper, d. h. die Dichte der Spitzen pro Flächeneinheit zunimmt. Gleichzeitig nimmt aber auch die Empfindlichkeit für Schleif-und Kratzspuren zu, da die Elektroden beim Schreibvorgang nurmehr die Spitzen der Pigmentkörner überstreichen und die Aluminiumschicht an diesen Stellen aufreißen. Mit steigendem Anteil an Füllstoffen bekommen die herausragenden Pigmentkörner immer schärfere Konturen, da sie von dem Lack kaum noch umhüllt werden. Außerdem sind hochgefüllte Lacke grundsätzlich weniger stabil und neigen daher zum Auskreiden.Record carriers of this type have been known for a long time. In the production of aluminum-coated or coated recording media, the surface must have a certain roughness for various reasons, in particular because of the required mattness, the ability to be copied after printing and the correct burn-out during printing. This is obtained by adding fillers in the lacquer layer under the aluminum layer that protrude more or less from the surface. The more fillers are added, the higher the mattness, since the light scattering due to the dense arrangement of the pigment bodies, i. H. the density of the peaks per unit area increases. At the same time, however, the sensitivity to grinding and scratching marks increases, since the electrodes only pass over the tips of the pigment grains during the writing process and tear open the aluminum layer at these points. With an increasing proportion of fillers, the outstanding pigment grains get ever sharper contours, since they are hardly covered by the paint. In addition, highly filled paints are generally less stable and therefore tend to chalk out.

Es gibt bisher verschiedene Möglichkeiten, die Schleif- und Kratzspuren durch die Wahl der Zusammensetzung des Lackes zu verringern:

  • a) Man verwendet wenig gefüllte, hochglänzende Lacke mit weichen Pigmenten, wie z. B. Ruß oder CaC03. Solche Aufzeichnungsträger haben einen hohen Glanzgrad von 40 % bis 50 %. Als Eichnorm dient hier eine plane, polierte schwarze Glasplatte, die den Glanzgrad von 100 % aufweist. Bei einem Glanzgrad von 40 % ist die Kopierbarkeit noch immer sehr schlecht. Dagegen ist der Elektrodenabrieb gering. Man kann jedoch das Verhalten in bezug auf Schleif-oder Kratzspuren wesentlich dadurch verbessern, daß man eine Gleitschicht auf der Basis einer Metallseife gemäß der Deutschen Patentanmeldung P 30 07 331, der Deutschen Patentanmeldung P 30 11 591 und insbesondere durch eine Metallseife gemäß der Deutschen Patentanmeldung ... (Aktenzeichen der Anmelderin GE 980 037) verwendet, der 10 bis 30 Gew.% eines mehrfunktionellen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkohols beigemischt sind. Vorzugsweise wird eine so modifizierte Metallseife durch Aufreiben, Einreiben und Polieren auf die Oberfläche der Aluminiumschicht aufgebracht.
  • b) Man verwendet sehr harte Füllstoffe (z. B. Quarzmehl), die durch die Schreibelektroden nicht zertrümmert werden können. Die Lacke werden dabei wiederum hochgefüllt, wobei der Füllstoff in dem Lack lediglich fest eingebettet sein muß, um ein Auskreiden zu verhindern. Diese Lacke haben einen sehr niedrigen Glanzgrad von bis zu 10 % und sind damit sehr gut kopierbar. Sie können auch extrem arm an Schleifspuren sein, da die Elektroden nur auf den Spitzen der Pigmentkörner laufen, sie aber nicht zu zertrümmern vermögen. Der einzige, jedoch schwerwiegende Nachteil einer derartigen Pigmentierung liegt in dem außerordentlich hohen Elektrodenabrieb.
So far, there are various options for grinding and Reduce scratch marks by choosing the composition of the paint:
  • a) One uses little filled, high-gloss paints with soft pigments, such as. B. carbon black or CaC0 3 . Such recording media have a high degree of gloss of 40% to 50%. A flat, polished black glass plate with a gloss level of 100% serves as the calibration standard. With a gloss level of 40%, the copyability is still very poor. In contrast, the electrode wear is low. However, the behavior with regard to grinding or scratching marks can be significantly improved by using a sliding layer based on a metal soap according to German patent application P 30 07 331, German patent application P 30 11 591 and in particular by a metal soap according to German patent application ... (file number of the applicant GE 980 037), which contains 10 to 30% by weight of a polyfunctional aliphatic, saturated or unsaturated alcohol. A metal soap modified in this way is preferably applied to the surface of the aluminum layer by rubbing, rubbing in and polishing.
  • b) Very hard fillers (e.g. quartz powder) are used, which cannot be broken up by the writing electrodes. The paints are again filled up, the filler only having to be firmly embedded in the paint in order to prevent chalking. These varnishes have a very low gloss level of up to 10% and are therefore very easy to copy. They can also be extremely low in grinding marks, since the electrodes only run on the tips of the pigment grains, but cannot destroy them. The only, but serious disadvantage of such a pigmentation is the extremely high electrode wear.

Auch hier lassen sich die Schleifspuren durch die Anwendung von Metallseifen bzw. modifizierten Metallseifen gemäß den obengenannten Deutschen Patentanmeldungen verringern.Here too, the traces of grinding can be reduced by using metal soaps or modified metal soaps in accordance with the above-mentioned German patent applications.

In allen Fällen ist jedoch eine sehr gute Haftung der Aluminiumschicht über der ganzen Oberfläche erst eine wesentliche Voraussetzung für geringe Schleif- oder Kratzspuren.In all cases, however, very good adhesion of the aluminum layer over the entire surface is only an essential prerequisite for minor traces of grinding or scratching.

Hochgefüllte Lacke mit wenig Schleifspuren müssen harte Pigmente enthalten, da bei weichen Pigmenten eine zu hohe Oberflächenbeschädigung auftritt, was wiederum zu starken Schleifspuren führt.Highly filled paints with few traces of abrasion must contain hard pigments because the surface damage of soft pigments is too high, which in turn leads to strong abrasion marks.

Selbstverständlich spielt hier auch die Güte des für den Lack verwendeten Polymeren eine wichtige Rolle, doch wird auch das härteste und zäheste Polymere bei hoher Füllung mit Weichpigmenten stets ziemlich starke Schleifspuren zeigen. Die Ursache dafür liegt in der scharfen Oberflächenkontur der herausragenden Pigmente und der Zertrümmerung der Pigmente durch die Elektroden sowie der durch die Form der Pigmente hervorgerufenen hohen-Flächenpressung durch die Elektroden.Of course, the quality of the polymer used for the lacquer also plays an important role here, but even the hardest and toughest polymer will always show rather strong traces of abrasion when filled with soft pigments. The reason for this lies in the sharp surface contour of the outstanding pigments and the destruction of the pigments by the electrodes and the high surface pressure caused by the electrodes due to the shape of the pigments.

Ganz allgemein läßt sich sagen, daß hochgefüllte Lacke sozusagen eine kantige oder scharfe Welligkeit der Oberfläche aufweisen und daß damit ohne weiteres die erforderliche Mattigkeit bzw. der erforderliche Glanzgrad verwirklicht wird. Für eine gute Kopierbarkeit sind Glanzgrade von 20% bis 25 % erforderlich. Bei einem Glanzgrad von weniger als 20 % tritt erfahrungsgemäß eine zu hohe Vergrauung der Aluminiumschicht auf, was durch die erhöhte Lichtabsorption an den scharfen Kanten erklärt werden kann. Bei einem Glanzgrad von 10 % bis 12 % ist das Papier deutlich grau.In general it can be said that highly filled varnishes have, as it were, an angular or sharp waviness of the surface and that the required mattness or the required degree of gloss is thus easily achieved. For good copyability, gloss levels of 20% to 25% are required. Experience has shown that the aluminum layer becomes too gray with a gloss level of less than 20%, which can be explained by the increased light absorption on the sharp edges. With a gloss level of 10% to 12%, the paper is clearly gray.

Bei wenig gefüllten Lacken sind die Verhältnisse anders, d. h. die Elektrode überstreicht nur wenige Pigmentkörner, die zudem mit einer ziemlich dicken Lackschicht umhüllt und dadurch geschützt sind. Die Flächenpressung der Elektroden ist hier ebenfalls hoch, doch zeigt die Kontur der herausragenden Pigmente eine sanfte Welligkeit. Das Polymere wird also an den wenigen Berührungsstellen sehr hoch beansprucht. Da diese Welligkeit eine sehr niedrige Frequenz aufweist, ist auch die Mattigkeit sehr gering.The situation is different for poorly filled paints. H. the electrode covers only a few pigment grains, which are also covered with a rather thick layer of lacquer and are therefore protected. The surface pressure of the electrodes is also high here, but the contour of the outstanding pigments shows a gentle ripple. The polymer is therefore subject to very high stress at the few points of contact. Since this ripple has a very low frequency, the mattness is also very low.

Man sieht also, daß mit den bisher verfügbaren Lacken das Problem der Schleifspuren noch nicht einwandfrei zu lösen ist, selbst unter Einsatz von besonders modifizierten Metallseifen.It can be seen, therefore, that the problem of grinding marks cannot yet be solved perfectly with the paints available to date, even when using specially modified metal soaps.

Die Aufgabe der.Erfindung läßt sich daher wie folgt definieren. Es soll eine Oberfläche der Lackschicht und damit selbstverständlich auch der darüber liegenden, sehr dünnen Aluminiumschicht erreicht werden, welche folgende Eigenschaften aufweist:

  • 1. Eine hohe Frequenz der Welligkeit,
  • 2. eine sanfte Welligkeit,
  • 3. eine hohe mechanische Festigkeit und Zähigkeit durch dicke Lackschichten auf den Pigmentkörnern,
  • 4. eine hohe Mattigkeit,
  • 5. eine geringe Vergrauung,
  • 6. einen geringen Elektrodenabrieb und
  • 7. eine homogene Haftung der Aluminiumschicht an der Lackschicht.
The task of the invention can therefore be defined as follows. A surface of the lacquer layer and thus of course the very thin aluminum layer lying above it should be achieved, which has the following properties:
  • 1. A high frequency of ripple,
  • 2. a gentle ripple,
  • 3. high mechanical strength and toughness due to thick layers of lacquer on the pigment grains,
  • 4. a high level of weariness,
  • 5. a little graying,
  • 6. a low electrode abrasion and
  • 7. homogeneous adhesion of the aluminum layer to the lacquer layer.

Vorzugsweise sollen dabei noch folgende Eigenschaften erzielt werden, nämlich

  • 8. eine niedrige Flächenpressung der Elektroden und
  • 9. eine geringe Beanspruchung der Lackschicht.
The following properties should preferably also be achieved, namely
  • 8. a low surface pressure of the electrodes and
  • 9. low stress on the paint layer.

Diese nach bisheriger Auffassung einander widersprechenden Forderungen lassen sich jedoch durch einen erfindungsgemäß aufgebauten Aufzeichnungsträger der eingangs genannten Art dadurch erreichen, daß die durch die Pigmentierung der Lackschicht verursachte Rauhigkeit der Oberfläche der Metallschicht eine hohe Frequenz, eine geringe Amplitude und eine sanfte, abgerundete, praktisch ohne Kanten oder Sprünge verlaufende Welligkeit aufweist. Vorzugsweise ist die Anordnung dabei so getroffen, daß die Lackschicht aus zwei übereinander liegenden Schichten besteht, daß dabei die über dem Trägermaterial liegende erste Schicht aus einem mit weichen Pigmenten hochgefüllten Lack besteht., wobei die Korngröße der Pigmente so gewählt ist, daß die Oberfläche eine Rauhigkeit von mehr als etwa 5 jum aufweist und daß die zweite Schicht aus einem niedriggefüllten Lack-besteht, der nur feine, weiche Pigmente mit einer Korngröße von unter 1 jum bis etwa 2 µm enthält. Andererseits kann man dabei auch mit großem Vorteil so vorgehen, daß die Lackschicht aus zwei übereinander liegenden Schichten besteht, daß dabei die über dem Trägermaterial liegende erste Schicht aus einem mit weichen Pigmenten hochgefüllten Lack besteht, wobei die Korngröße der Pigmente so gewählt ist, daß die Oberfläche eine Rauhigkeit von mehr als etwa 5 µm aufweist und daß die zweite Schicht aus einem Lack besteht, der an Stelle der Pigmente einen löslichen Farbstoff enthält. Von besonderem Vorteil ist es, wenn die erste und zweite Lackschicht auf der Grundlage des gleichen Polymeren aufgebaut sind.However, these previously contradictory requirements can be met by a recording medium of the type mentioned at the outset Art so achieve that the roughness of the surface of the metal layer caused by the pigmentation of the lacquer layer has a high frequency, a low amplitude and a smooth, rounded, practically without edges or cracks ripple. The arrangement is preferably such that the lacquer layer consists of two layers lying one on top of the other, so that the first layer lying over the carrier material consists of a lacquer highly filled with soft pigments, the grain size of the pigments being chosen so that the surface has a roughness of more than about 5 j has micrometers and that the second layer of a low-filled paint consists of only fine, soft pigments with a grain size of less than 1 to about 2 microns to j contains. On the other hand, one can proceed with great advantage that the lacquer layer consists of two layers lying one above the other, that the first layer lying over the carrier material consists of a lacquer highly filled with soft pigments, the grain size of the pigments being chosen so that the Surface has a roughness of more than about 5 microns and that the second layer consists of a lacquer that contains a soluble dye instead of the pigments. It is particularly advantageous if the first and second lacquer layers are based on the same polymer.

Ein derartiger Aufzeichnungsträger läßt sich erfindungsgemäß in der Weise herstellen, daß die erste Lackschicht aus einer 8%igen bis 12%igen Lösung eines hochmolekularen Celluloseacetobutyrats in Äthylacetat besteht, die außerdem 15 bis 20 Gew.% CaCO3 mit einer Körnung von 10 µm bis 15 µm, 2 bis 3 Gew.% fein- oder grobkörnigen Ruß und 2 Gew.% Weichmacher enthält und daß die zweite Lackschicht aus einer 8%igen bis 12%igen Lösung eines hochmolekularen Celluloseacetobutyrats in Äthylacetat besteht, die außerdem 0 bis 1 Gew.% CaC03 mit einer Körnung von höchstens 1 /um bis 2 /um, 2 bis 3 Gew.% feinen Ruß mit einer Körnung von höchstens 1 jum bis 2 µm und 2 Gew.% Weichmacher enthält oder daß der zweite Lack an Stelle von 2 bis 3 Gew.% feinkörnigen Ruß eine wirkungsgleiche Menge eines löslichen Farbstoffes enthält. Vorteilhafterweise geht man dabei so vor, daß auf dem Trägermaterial zunächst eine erste polymere, mit Pigmenten hochgefüllte Lackschicht aufgebracht wird, die nur weiche Pigmente mit einer Korngröße von mehr als 5 µm enthält und daß darüber eine weitere polymere Lackschicht aufgebracht wird, die entweder nur feine, weiche Pigmente mit einer Korngröße von unter 1 µm bis etwa 2 µm oder einen löslichen Farbstoff enthält.Such a recording medium can be produced according to the invention in such a way that the first lacquer layer consists of an 8% to 12% solution of a high molecular weight cellulose acetate butyrate in ethyl acetate, which also contains 15 to 20% by weight CaCO 3 with a grain size of 10 µm to 15 µm, 2 to 3% by weight of fine or coarse-grained carbon black and 2% by weight of plasticizer and that the second lacquer layer consists of an 8% to 12% solution of a high molecular weight cellulose acetobutyrate in ethyl acetate, which also contains 0 to 1% by weight CaC0 3 with a grain size of at most 1 / µm to 2 / µm, 2 to 3% by weight of fine carbon black with a grain size of at most 1 µm to 2 µm and 2% by weight of plasticizer or that the second lacquer instead of 2 to 3 % By weight of fine-grained carbon black contains an equivalent amount of a soluble dye. It is advantageous to proceed in such a way that a first polymeric lacquer layer which is highly filled with pigments and contains only soft pigments with a grain size of more than 5 μm is applied to the carrier material and that a further polymer lacquer layer is applied over it, which is either only fine , contains soft pigments with a grain size of less than 1 µm to about 2 µm or a soluble dye.

Die Erfindung wird nunmehr anhand von zwei Ausführungsbeispielen in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen im einzelnen näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with reference to two exemplary embodiments in conjunction with the accompanying drawings.

In den Zeichnungen zeigen

  • Fig. 1 in sehr starker Vergrößerung eine Querschnittsansicht eines Aufzeichnungsträgers mit darüber schematisch dargestellter Aufzeichnungselektrode, wobei dieser Aufzeichnungsträger einen hochgefüllten Lack mit einer kantigen und scharfen Welligkeit der Oberfläche mit hoher Frequenz aufweist, wodurch die erforderliche Mattigkeit bzw. der gewünschte Glanzgrad verwirklicht ist,
  • Fig. 2 eine sehr stark vergrößerte, schematische Darstellung eines Aufzeichnungsträgers, bei dem der Lack nur wenig gefüllt ist, so daß die ebenfalls nur angedeutete Elektrode nur wenige Pigmentkörner überstreicht, die von einer dicken Polymerschicht umhüllt sind, und
  • Fig. 3 eine stark vergrößerte Querschnittsansicht eines erfindungsgemäß aufgebauten Aufzeichnungsträgers.
Show in the drawings
  • F ig. 1 in a very large enlargement a cross-sectional view of a recording medium with a recording electrode schematically shown above, this recording medium having a highly filled lacquer with an angular and sharp waviness of the surface at a high frequency, thereby realizing the required mattness or the desired degree of gloss,
  • F ig. 2 shows a very greatly enlarged, schematic illustration of a recording medium in which the lacquer is only slightly filled, so that the electrode, which is also only indicated, covers only a few pigment grains which are covered by a thick polymer layer, and
  • Fig. 3 is a greatly enlarged cross-sectional view of a recording medium constructed according to the invention.

Wie man aus Fig. 3, die zur Erläuterung des Erfindungsgedankens dienen soll, erkennt, ist auf einem Grundmaterial, wie z . B. Papier 1 eine erste Lackschicht 2 aufgetragen. Dieser Lack enthält nur weiche Pigmente, die demgemäß nur einen geringen Elektrodenabrieb verursachen. Die Korngröße dieser Pigmente ist dabei so gewählt, daß auf der Oberfläche der Lackschicht und damit auch auf der Oberfläche der darüberliegenden Aluminiumschicht 4 eine Rauhigkeit, d. h. ein Abstand zwischen höchsten Bergen und tiefsten Tälern von mehr als etwa 5 /um entsteht. Außerdem ist dieser Lack so hochgefüllt, daß er einen extrem niedrigen Glanzgrad von unter 5 % hat. Dieser Lack würde nach einer Bedampfung mit einer Aluminiumschicht sehr grau aussehen und außerdem auch sehr stark auskreiden. Außerdem ist eine Schreibelektrode 5 angedeutet.As can be seen from Fig. 3, which is intended to explain the inventive concept, is on a base material, such as. B. paper 1 applied a first lacquer layer 2. This varnish contains only soft pigments, which consequently cause only slight electrode wear. The grain size of these pigments is chosen so that a roughness, ie a distance between the highest mountains and the deepest valleys of more than about 5 .mu.m is formed on the surface of the lacquer layer and thus also on the surface of the aluminum layer 4 above. In addition, this varnish is so highly filled that it has an extremely low gloss level of less than 5%. After coating with an aluminum layer, this varnish would look very gray and would also chalk very strongly. In addition, a writing electrode 5 is indicated.

Über der ersten Lackschicht 2 ist eine zweite Lackschicht 6 angeordnet. Diese Lackschicht 6 enthält nur feine und weiche Pigmente 7 mit einem Durchmesser von weniger als 1 /um bis etwa 2 /um. Diese Lackschicht 6 weist eine sehr niedrige Füllung auf. Obwohl es in Ausnahmefällen sein kann, daß für die Lackschichten 2 und 6 verschiedene Polymere verwendet werden, wenn diese miteinander verträglich sind, so wird man doch meistens für beide Lackschichten das gleiche Polymere verwenden. Durch diese zweite Lackschicht 6 erzielt man eine sehr sanfte, abgerundete Welligkeit hoher Frequenz, die mit einer Mikrorauhigkeit der feinen Pigmente in der zweiten Lackschicht 6 überlagert ist. Dabei sind die in der Nähe der Oberfläche liegenden Pigmentkörner 7, wie dies rein schematisch dargestellt ist, mit einer stabilen Lackschicht umhüllt, d. h. es gibt hier kein Auskreiden mehr.A second lacquer layer 6 is arranged above the first lacquer layer 2. This lacquer layer 6 contains only fine and soft pigments 7 with a diameter of less than 1 / um to about 2 / um. This lacquer layer 6 has a very low filling. Although in exceptional cases it may be that different polymers are used for the lacquer layers 2 and 6 if they are compatible with one another, the same polymer will usually be used for both lacquer layers. This second lacquer layer 6 achieves a very smooth, rounded waviness of high frequency, which is superimposed with a micro-roughness of the fine pigments in the second lacquer layer 6. The pigment grains 7 lying in the vicinity of the surface are, as is shown purely schematically, coated with a stable lacquer layer, ie there is no more chalking here.

Im folgenden sollen zwei Ausführungsbeispiele für die erforderlichen Lackzusammensetzungen gegeben werden, wobei als Polymeres für die Lackgrundlage Celluloseacetomonobutyrate verwendet werden sollen.The following are two examples of the paint compositions required, cellulose acetomonobutyrates being used as the polymer for the paint base.

Beispiel 1example 1

Lack 1: Ein hochmolekulares Celluloseacetobutyrat (Cellit BF 900) in einer 8%igen Lösung in Äthylacetat wird mit 15 Gew.% CaCO3 mit einer Körnung von 10 /um bis 15 um als etwa 20%ige Fraktion vermischt. Außerdem werden -2 Gew.% Ruß in feiner oder grober Körnung und 2 % Weichmacher beigegeben. Lack 2: Für die zweite Lackschicht verwendet man das gleiche hochmolekulare Celluloseacetobutyrat (Cellit BF 900) in einer 8%igen Lösung in Äthylacetat mit einer Beigabe von 2 Gew.% Ruß mit einer Körnung von höchstens 1 µm bis 2 µm oder aber stattdessen mit Beigabe einer löslichen Farbe ohne Pigment, und 2 Gew.% Weichmacher.Paint 1: A high molecular weight cellulose acetate butyrate (Celite BF 900) in an 8% strength solution in ethyl acetate is / um mixed with 15% by weight CaCO 3 with a grain size 10-15 to strength than about 20% fraction.. In addition, -2% by weight of carbon black in fine or coarse grain and 2% plasticizer are added. Lacquer 2: For the second layer of lacquer, the same high-molecular cellulose acetobutyrate (Cellit BF 900) is used in an 8% solution in ethyl acetate with the addition of 2% by weight carbon black with a grain size of at most 1 µm to 2 µm or instead with addition a soluble color without pigment, and 2% by weight plasticizer.

Beispiel 2Example 2

Lack 1: Ein hochmolekulares Celluloseacetobutyrat (Cellit BL 700) wird in einer 12%igen Lösung in Äthylacetat angesetzt und mit 20 Gew.% CaCO3 mit einer Körnung von etwa 10 µm bis 15 µm als etwa 20%ige Fraktion vermischt. Ferner werden 3 Gew.% Ruß in feiner oder grober Körnung und 2 Gew.% Weichmacher beigegeben. Lack 2: Hochmolekulares Celluloseacetobutyrat (Cellit BL 700) wird in einer 12%igen Lösung in Äthylacetat vermischt mit 1 Gew.% CaC03 mit einer Körnung von höchstens 1 µm bis 2 µm, mit 3 Gew.% Ruß mit einer Körnung von höchstens 1 µm bis 2 /um, oder stattdessen mit einer löslichen Farbe ohne Pigmente, und mit 2 Gew.% Weichmacher.Lacquer 1: A high molecular weight cellulose acetobutyrate (Cellit BL 700) is prepared in a 12% solution in ethyl acetate and mixed with 20% by weight CaCO 3 with a grain size of approximately 10 µm to 15 µm as an approximately 20% fraction. In addition, 3% by weight of carbon black in fine or coarse grain and 2% by weight of plasticizer are added. Lacquer 2: high molecular weight cellulose acetobutyrate (Cellit BL 700) is mixed in a 12% solution in ethyl acetate with 1% by weight CaC0 3 with a grain size of at most 1 µm to 2 µm, with 3% by weight of carbon black with a grain size of 1 µm to 2 / µm, or instead with a soluble color without pigments and with 2% by weight plasticizer.

Es hat sich bereits gezeigt, daß mit diesen Lackzusammensetzungen für die erste und die zweite Lackschicht sich schon hervorragende Ergebnisse erzielen lassen, insbesondere, wenn man zwischen Trägermaterial und Lackschicht einen Haftvermittler verwendet.It has already been shown that these lacquer compositions can be used for the first and second lacquer layers can already achieve excellent results, especially if an adhesion promoter is used between the substrate and the lacquer layer.

Es sei jedoch darauf hingewiesen, daß anstelle der hier angegebenen Polymere für die erste und zweite Lackschicht auch stabile, temperaturbeständige Lacke auf der Basis von Celluloseacetomonobutyrat gemäß der Deutschen Patentanmeldung P 30 19 574.5 verwendet werden können, bei der ein Celluloseacetomonobutyrat mit einem Polyvinylestercopolymerisat mit aus längeren aliphatischen Ketten bestehenden Seitenzweigen im Verhältnis von 65 bis 90 Gew.% zu 10 bis 35 Gew.% miteinander vermischt werden, bevor sie unter Beigabe von Füllstoffen und/oder Pigmenten zum fertigen Lack verarbeitet werden.However, it should be pointed out that instead of the polymers given here for the first and second lacquer layers, stable, temperature-resistant lacquers based on cellulose acetomonobutyrate according to German patent application P 30 19 574.5 can also be used, in which a cellulose acetomonobutyrate with a polyvinyl ester copolymer with longer ones Aliphatic chains existing side branches in a ratio of 65 to 90 wt.% To 10 to 35 wt.% are mixed together before they are processed with the addition of fillers and / or pigments to the finished paint.

Ebenso kann es von großem Vorteil sein, wenn polymerisierte, hitzebeständige Lacke großer Rußverträglichkeit und hoher Pigmentaufnahme auf Acetylcellulosebasis gemäß der Deutschen Patentanmeldung P 30 29 428.1 verwendet werden.It can also be of great advantage if polymerized, heat-resistant lacquers with a high level of soot tolerance and high pigment absorption based on acetyl cellulose are used in accordance with German patent application P 30 29 428.1.

Die dort erwähnten Lacke großer Rußverträglichkeit und hoher Pigmentaufnahme entstehen dadurch, daß man zwei unterschiedlich schmelzende Polymere, beispielsweise ein lösungsmittelfreies Celluloseacetat und ein hochpolymeres, lösungsmittelfreies Äthylenvinylacetat-Copolymerisat miteinander verarbeitet, wobei diese beiden Komponenten in einem Knetwerk bei etwa der mittleren Erweichungstemperatur zu einem Copolymerisat verarbeitet werden. Dieser Lack, der beispielsweise aus pulverförmigem oder körnigem Celluloseacetat oder körnigem oder pulverförmigem Polyvinylacetat oder aber körnigem oder pulverförmigem Äthylenvinylacetat-Copolymerisat hergestellt werden kann, dürfte in Verbindung mit dem neuen Aufzeichnungsträger, d. h. bei Verwendung für die beiden Lackschichten zu noch besseren Ergebnissen führen.The lacquers mentioned there, which are soot-compatible and have a high pigment absorption, are produced by processing two differently melting polymers, for example a solvent-free cellulose acetate and a high-polymer, solvent-free ethylene-vinyl acetate copolymer, with these two components being processed into a copolymer in a kneader at about the average softening temperature will. This lacquer, which can be produced, for example, from powdery or granular cellulose acetate or granular or powdery polyvinyl acetate or else granular or powdery ethylene-vinyl acetate copolymer, is likely in connection with the new recording medium, i. H. lead to even better results when used for the two layers of paint.

Bei diesen Lacken ist zwischen der Lackschicht und dem Trägermaterial normalerweise kein Haftvermittler erforderlich.With these lacquers, no adhesion promoter is normally required between the lacquer layer and the carrier material.

Zusammenfassend kann also gesagt werden, daß man durch die vorliegende Erfindung tatsächlich eine Lackoberfläche und damit eine Oberfläche eines mit einer sehr dünnen Aluminiumschicht bedampften oder überzogenen Aufzeichnungsträgers erhält, die alle eingangs gestellten Forderungen mehr als erfüllt. Es wurde festgestellt, daß diese neue Lackoberfläche eine hohe Frequenz der Welligkeit, eine sanfte, abgerundete Welligkeit, eine hohe mechanische Festigkeit und Zähigkeit durch dicke Polymerschichten auf den Pigmentkörnern sowie eine hohe Mattigkeit aufweist. Außerdem wurde eine wesentlich geringere Vergrauung festgestellt, der Elektrodenabrieb konnte gering gehalten werden; außerdem hat man eine außergewöhnlich gute Haftung der aufgedampften Aluminiumschicht festgestellt. Zusätzlich ergab sich auch eine niedrigere Flächenpressung der Elektroden und eine geringere Beanspruchung des Lackpolymeren.In summary, it can be said that the present invention actually gives a lacquer surface and thus a surface of a recording medium that is vapor-coated or coated with a very thin aluminum layer, which more than meets all the requirements set out at the beginning. It was found that this new lacquer surface has a high frequency of ripple, a soft, rounded ripple, a high mechanical strength and toughness due to thick polymer layers on the pigment grains and a high mattness. In addition, a significantly lower graying was found, the electrode wear could be kept low; in addition, an exceptionally good adhesion of the vapor-deposited aluminum layer has been found. In addition, there was also a lower surface pressure on the electrodes and less stress on the coating polymer.

Claims (9)

1. Aufzeichnungsträger für Elektroerosionsdrucker, mit einem Trägermaterial, einer darüber liegenden pigmentierten Lackschicht und einer darauf angebrachten, aus Aluminium bestehenden oder Aluminium als Hauptbestandteil enthaltenden dünnen Metallschicht, dadurch gekennzeichnet,
daß die durch die Pigmentierung der Lackschicht (2; 6) verursachte Rauhigkeit der Oberfläche der Metallschicht eine hohe Frequenz, eine geringe Amplitude und eine sanfte, abgerundete, praktisch ohne Kanten oder Sprünge verlaufende Welligkeit aufweist.
1. Record carrier for electroerosion printer, with a carrier material, an overlying pigmented lacquer layer and a thin metal layer attached thereon, consisting of aluminum or containing aluminum as the main component, characterized in that
that the roughness of the surface of the metal layer caused by the pigmentation of the lacquer layer (2; 6) has a high frequency, a low amplitude and a smooth, rounded waviness which runs practically without edges or cracks.
2. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lackschicht aus zwei übereinander liegenden Lackschichten (2, 6) besteht,
daß dabei die über dem Trägermaterial (1) liegende erste Lackschicht (2) aus einem mit weichen Pigmenten hochgefüllten Lack besteht, wobei die Korngröße der Pigmente (3) so gewählt ist, daß die Oberfläche eine Rauhigkeit von mehr als etwa 5 /um aufweist und daß die zweite Lackschicht (6) aus einem niedrig gefüllten Lack besteht, der nur feine, weiche Pigmente (7) mit einer Korngröße von unter 1 /um bis etwa 2 µm enthält.
2. Record carrier according to claim 1, characterized in that
that the lacquer layer consists of two lacquer layers (2, 6) lying one above the other,
The fact that the first varnish layer overlying the substrate (1) (2) consists of a highly filled with soft pigments varnish, wherein the grain size of the pigments (3) is selected such that the surface roughness of greater than about 5 / um and having that the second lacquer layer (6) consists of a low-filled lacquer that contains only fine, soft pigments (7) with a grain size of less than 1 / um to about 2 microns.
3. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lackschicht aus zwei übereinander liegenden Schichten besteht,
daß dabei die über dem Trägermaterial liegende erste Lackschicht (2) aus einem mit weichen Pigmenten hochgefüllten Lack besteht, wobei die Korngröße der Pigmente so gewählt ist, daß die Oberfläche eine Rauhigkeit von mehr als etwa 5 µm aufweist und daß die zweite Lackschicht (6) aus einem Lack besteht, der an Stelle der Pigmente einen löslichen Farbstoff enthält.
3. Record carrier according to claim 1, characterized in that
that the lacquer layer consists of two layers lying one above the other,
that the first lacquer layer (2) lying over the carrier material consists of a lacquer highly filled with soft pigments, the grain size of the pigments being chosen so that the surface has a roughness of more than about 5 μm and d ate the second lacquer layer (6) consists of a lacquer that contains a soluble dye instead of the pigments.
4. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1 und 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die erste und die zweite Lackschicht auf der Grundlage des gleichen Polymeren aufgebaut ist.
4th Record carrier according to claim 1 and 2 or 3, characterized in that
that the first and second lacquer layers are based on the same polymer.
5. Aufzeichnungsträger nach den Ansprüchen 1 und 2 bzw. nach den Ansprüchen 1 und 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die erste Lackschicht aus einer 8%igen bis 12%igen Lösung eines hochmolekularen Celluloseacetobutyrats in Äthylacetat besteht, die außerdem 15 bis 20 Gew.% CaC03 mit einer Körnung von 10 /um bis 15 µm, 2 bis 3 Gew.% fein- oder grobkörnigen Ruß und 2 Gew.% Weichmacher enthält und daß die zweite Lackschicht aus einer 8%igen bis 12%igen Lösung eines hochmolekularen Celluloseacetobutyrats in Äthylacetat besteht, die außerdem O bis 1 Gew.% CaCO3 mit einer Körnung von höchstens 1 µm bis 2 µm, 2 bis 3 Gew.% feinen Ruß mit einer Körnung von höchstens 1 µm bis 2 µm und 2 Gew.% Weichmacher enthält.
5 . Record carrier according to claims 1 and 2 or according to claims 1 and 3,
characterized,
that the first lacquer layer consists of an 8% to 12% solution of a high molecular weight cellulose acetobutyrate in ethyl acetate, which also contains 15 to 20% by weight CaC0 3 with a grain size of 10 / µm to 15 µm, 2 to 3% by weight fine or coarse-grained carbon black and 2% by weight plasticizer and that the second lacquer layer consists of an 8% to 12% solution of a high molecular weight cellulose acetobutyrate in ethyl acetate, which also contains 0 to 1% by weight CaCO 3 with a grain size of at most 1 µm to Contains 2 µm, 2 to 3% by weight of fine carbon black with a grain size of at most 1 µm to 2 µm and 2% by weight of plasticizer.
6. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß der zweite Lack anstelle von 2 bis 3 Gew.% feinkörnigen Ruß eine wirkungsgleiche Menge eines löslichen Farbstoffes enthält.
6. Record carrier according to claim 5, characterized in that
that the second lacquer contains an equivalent amount of a soluble dye instead of 2 to 3% by weight of fine-grain soot.
7. Verfahren zum Herstellen eines mit einem gegen Schleif- und Kratzspuren festen Lack hoher Mattigkeit versehenen Aufzeichnungsträgers gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Trägermaterial zunächst eine erste polymere, mit Pigmenten hochgefüllte Lackschicht aufgebracht wird, die nur weiche Pigmente mit einer Korngröße von mehr als 5 /um enthält und daß darüber eine weitere polymere Lackschicht aufgebracht wird, die entweder nur feine, weiche Pigmente mit einer Korngröße von unter 1 µm bis etwa 2 /um oder einen löslichen Farbstoff enthält.
7. A method for producing a recording medium provided with a high mattness lacquer which is resistant to grinding and scratch marks, according to one or more of claims 1 to 6,
characterized, that initially a first polymeric, highly filled with pigments lacquer layer is applied on the carrier material, the only soft pigments with a grain size of more than 5 / um and in that it further polymeric coating layer is applied, either just fine, soft pigments having a particle size of less than 1 micron to about 2 / um or contains a soluble dye.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß für beide Lackschichten das gleiche Polymere
verwendet wird.
8. The method according to claim 7, characterized in that the same polymer for both lacquer layers
is used.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet,
daß als Lackpolymere solche auf der Basis von hochpolymerem Celluloseacetobutyrat verwendet werden.
9. The method according to claim 7 or 8, characterized in
that those based on high polymer cellulose acetobutyrate are used as coating polymers.
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