EP0405309A1 - Highly coercive magnetic strip - Google Patents
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/0027—Thick magnetic films
Definitions
- the invention relates to a highly coercive magnetic stripe, consisting of a carrier film and a transfer layer which can be detached therefrom and which has at least one magnetic layer composed of a dispersion of magnetizable particles based on hexagonal ferrites, and which, if appropriate, on the side facing away from the carrier film has one for fixing the transfer position an adhesive layer serving a substrate.
- Magnetic stripes also called transfer foils or embossing foils, are used in the production of credit cards, vouchers, train cards, parking passes, ID cards, etc. They consist of a carrier film and a transfer layer which can be detached therefrom and which comprises at least one magnetic layer composed of a dispersion of magnetizable particles in at least one binder. If necessary, the transfer film can carry an adhesive layer serving to fix the transfer position on a substrate on the side facing away from the carrier film.
- Embossing foils in particular hot stamping foils, with a magnetic layer and various layers which can be written on mechanically are described in DE-B 3422911. From US-A 4 376 006 it is known to provide a metal layer and a lacquer layer on the side of the magnetic layer facing the carrier film. This training is intended to create the possibility of designing a magnetic stamping foil also in bright colors, for which purpose the generally dark magnetic layer is covered by the metal layer. Purely decorative purposes are pursued with such a procedure.
- WO 87/06745 The procedure according to WO 87/06745 is similar.
- a cover layer is applied to the side of the magnetic layer facing the carrier film, which opaque layer should cover the specially arranged magnetic and non-magnetic traces present on or in the information carrier.
- diffraction-optical structures and holograms can also be built into the transfer layer.
- additional layers containing non-magnetic substances are mentioned according to WO 87/06745.
- a further, simpler possibility of achieving or at least largely guaranteeing the security against forgery in the case of such magnetic strips is to use very highly coercive magnetic materials, for example with a coercive field strength of more than 200 kA / m.
- Such magnetic layers can only be written and read with specially designed magnetic heads.
- Corresponding magnetic materials are barium and / or strontium ferrites such as in DE-A 35 18 481. 34 22 910 or 26 41 578 are described.
- a disadvantage of these ferrites, however, is that mechanical stress, e.g. when dispersing in ball or high-energy mills to produce a dispersion forming the magnetic layer, the coercive field strength drops very quickly.
- the dispersing aids contained in the magnetic layer according to the invention in the magnetic layer are comb block copolymers, built up from a polyethyleneimine chain as a basic structure with a molecular weight of at least 2000, advantageously 6000 to 25000 and with side chains Polyester and / or polyamide base with respective molecular weights of at least 500, expediently 800 to 2000.
- comb block copolymers are known per se and are described, inter alia, in GB-A 2 153 804.
- the organic binders used for the production of the magnetizable layers are polyvinyl formals, polyurethane elastomers, mixtures of polyisocyanates and higher molecular weight polyhydroxy compounds and vinyl chloride polymers with over 60% of vinyl chloride molecular building blocks, e.g.
- binders are polyvinyl formal binders, polyurethane elastomer blends of the type mentioned, especially with polyvinyl formal.
- Commercially available elastomeric polyurethanes composed of adipic acid, 1,4-butanediol and 4,4′-diisocyanatodiphenylmethane are preferably used as the polyurethane elastomer binder.
- Suitable organic solvents for the preparation of the dispersion are the known organic solvents, in particular aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, alcohols such as propanol or butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran or dioxane, and mixtures of such solvents.
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene
- alcohols such as propanol or butanol
- ketones such as acetone, methyl ethyl ketone
- ethers such as tetrahydrofuran or dioxane
- inorganic fillers such as carbon black, TiO2, tin oxide and the like can also be used in a concentration of 1 to 15, preferably 2 to 10% by weight, based on the amount of magnetizable material.
- paint additives such as tributoxyethylene phosphate or long-chain esters such as stearates in a concentration of 0.2 to 2%, preferably 0.2 to 1% by weight.
- the transfer layer is then applied to this separation layer.
- the special cover layer which forms the surface layer after the transfer of the transfer layer to the substrate provided for the information carrier, is first produced.
- the cover layers expediently consist of a crosslinked polymer matrix which contains finely divided inorganic pigments, as a result of which the layer not only has greater mechanical stability but also a low surface resistance.
- a crosslinked polymer matrix which contains finely divided inorganic pigments
- carbon black, tin dioxide, lithium chloride and the known substances capable of forming conductive centers can be used as inorganic pigments.
- These materials are dispersed in a solution of the polymeric binder in a known manner and, after application, are applied in a layer thickness between 0.2 and 5.0, preferably between 0.3 and 2.0 ⁇ m, by means of dispersion casters and crosslinked in the known manner.
- Suitable binders include the known polyurethanes, epoxy resins, polyvinyl alcohol derivatives, vinyl chloride copolymers, nitrocellulose, polyester, polyesters with sulfonate groups, polymers with acrylate groups, which can be cured by chemical or electron beam crosslinking, used alone or in mixtures.
- an adhesive layer can also be applied to this magnetic layer, with which the transfer layer can later be attached to a substrate, preferably hard paper.
- the mixture was then balled for 4 days.
- the finished dispersion was filtered from the ball mill through a 5 ⁇ m filter cloth in cans.
- Example 1 was modified so that a C13-C15 alcohol with ethylene and propylene oxide units reacted with polyphosphoric acid was used instead of the comb polymer.
- the coercive field strength after dispersion for 4 days was 267 kA / m.
- the coating gave a rough surface.
- the read voltage curve was significantly below the reference curve.
- Example 1 was repeated. The dispersion time is extended from 4 days to 8 days. The coercive field strength of the coating was then 323 kA / m and the remanence at 167 mT.
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen hochkoerzitiven Magnetstreifen, bestehend aus einer Trägerfolie und einer von dieser ablösbaren Übertragungslage, welche wenigstens eine Magnetschicht aus einer Dispersion magnetisierbarer Teilchen auf der Basis von hexagonalen Ferriten aufweist, und die gegebenenfalls auf der der Trägerfolie abgekehrten Seite eine zur Festlegung der Übertragungslage auf einem Substrat dienende Klebeschicht trägt.The invention relates to a highly coercive magnetic stripe, consisting of a carrier film and a transfer layer which can be detached therefrom and which has at least one magnetic layer composed of a dispersion of magnetizable particles based on hexagonal ferrites, and which, if appropriate, on the side facing away from the carrier film has one for fixing the transfer position an adhesive layer serving a substrate.
Magnetstreifen, auch Transferfolien oder Prägefolien genannt, werden bei der Herstellung von Kreditkarten, Gutscheinen, Bahnkarten, Parkausweisen, Personalausweisen usw. verwendet. Sie bestehen aus einer Trägerfolie und einer von dieser ablösbaren Übertragungslage, welche mindestens eine Magnetschicht aus einer Dispersion magnetisierbarer Teilchen in mindestens einem Bindemittel besteht. Gegebenenfalls kann die Transferfolie auf der über der Trägerfolie abgekehrten Seite eine zur Festlegung der Übertragungslage an einem Substrat dienende Klebeschicht tragen.Magnetic stripes, also called transfer foils or embossing foils, are used in the production of credit cards, vouchers, train cards, parking passes, ID cards, etc. They consist of a carrier film and a transfer layer which can be detached therefrom and which comprises at least one magnetic layer composed of a dispersion of magnetizable particles in at least one binder. If necessary, the transfer film can carry an adhesive layer serving to fix the transfer position on a substrate on the side facing away from the carrier film.
Prägefolien, insbesondere Heißprägefolien, mit einer Magnetschicht sowie verschiedenen Schichten, die mechanisch beschreibbar sind, werden in der DE-B 3422911 beschrieben. Aus der US-A 4 376 006 ist bekannt, auf der zur Trägerfolie weisenden Seite der Magnetschicht eine Metallschicht und eine Lackschicht vorzusehen. Durch diese Ausbildung soll die Möglichkeit geschaffen werden, eine Magnet-Prägefolie auch in hellen Farben zu gestalten, wozu die im allgemeinen dunkle Magnetschicht von der Metallschicht abgedeckt wird. Mit einem derartigen Vorgehen werden rein dekorative Zwecke verfolgt.Embossing foils, in particular hot stamping foils, with a magnetic layer and various layers which can be written on mechanically are described in DE-B 3422911. From US-A 4 376 006 it is known to provide a metal layer and a lacquer layer on the side of the magnetic layer facing the carrier film. This training is intended to create the possibility of designing a magnetic stamping foil also in bright colors, for which purpose the generally dark magnetic layer is covered by the metal layer. Purely decorative purposes are pursued with such a procedure.
In ähnlicher Weise wird gemäß der WO 87/06745 vorgegangen. Auch hier wird auf der zur Trägerfolie weisenden Seite der Magnetschicht eine Deckschicht aufgebracht, welche durch ihre Undurchsichtigkeit die auf bzw. in dem Informationsträger vorhandenen speziell angeordneten magnetischen und unmagnetischen Spuren abdecken sollen. Zum Zwecke der Fälschungssicherheit lassen sich außerdem noch beugungsoptische Strukturen sowie Hologramme in die Transferschicht einbauen. Um die mechanische Stabilität gegen Abnutzung zu erhöhen, sind gemäß der WO 87/06745 noch zusätzliche Schichten, die nichtmagnetische Stoffe beinhalten, erwähnt.The procedure according to WO 87/06745 is similar. Here too, a cover layer is applied to the side of the magnetic layer facing the carrier film, which opaque layer should cover the specially arranged magnetic and non-magnetic traces present on or in the information carrier. For the purpose of counterfeit protection, diffraction-optical structures and holograms can also be built into the transfer layer. In order to increase the mechanical stability against wear, additional layers containing non-magnetic substances are mentioned according to WO 87/06745.
Eine weitere, einfachere Möglichkeit die Fälschungssicherheit bei solchen Magnetstreifen zu erreichen oder wenigstens weitgehend zu gewährleisten besteht darin, sehr hochkoerzitive Magnetmaterialien, beispielsweise mit einer Koerzitivfeldstärke von mehr als 200 kA/m, einzusetzen. Solche Magnetschichten können nur mit speziell ausgebildeten Magnetköpfen beschrieben und gelesen werden. Entsprechende Magnetmaterialien sind Barium- und/oder Strontiumferrite wie sie u.a. in den DE-A 35 18 481. 34 22 910 oder 26 41 578 beschrieben sind. Nachteilig an diesen Ferriten ist jedoch, daß bei mechanischer Belastung, wie z.B. beim Dispergieren in Kugel- oder Hochenergiemühlen zur Herstellung einer die Magnetschicht bildenden Dispersion, sehr schnell die Koerzitivfeldstärke abfällt.A further, simpler possibility of achieving or at least largely guaranteeing the security against forgery in the case of such magnetic strips is to use very highly coercive magnetic materials, for example with a coercive field strength of more than 200 kA / m. Such magnetic layers can only be written and read with specially designed magnetic heads. Corresponding magnetic materials are barium and / or strontium ferrites such as in DE-A 35 18 481. 34 22 910 or 26 41 578 are described. A disadvantage of these ferrites, however, is that mechanical stress, e.g. when dispersing in ball or high-energy mills to produce a dispersion forming the magnetic layer, the coercive field strength drops very quickly.
Es bestand somit die Aufgabe, hochkoerzitive Magnetstreifen vom Typ der Transferfolien bereitzustellen, welche magnetische Materialien in der Magnetschicht enthalten, die trotz ihrer Einarbeitung in das Bindemittel beim Dispergierprozeß ihre hohen Werte für die Koerzitivfeldstärke beibehalten.The object was therefore to provide highly coercive magnetic strips of the type of the transfer film which contain magnetic materials in the magnetic layer which, despite their incorporation into the binder during the dispersing process, retain their high values for the coercive field strength.
Es wurde nun gefunden, daß sich die Aufgabe mit hochkoerzitiven Magnetstreifen, bestehend aus einer Trägerfolie und einer von dieser ablösbaren Übertragungslage, welche wenigstens eine Magnetschicht aus einer Dispersion magnetisierbarer Teilchen auf der Basis von hexagonalen Ferriten aufweist, und die gegebenenfalls auf der der Trägerfolie abgekehrten Seite eine zur Festlegung der Übertragungslage auf einem Substrat dienende Klebeschicht trägt, lösen läßt, wenn die Magnetschicht als magnetisierbares Material einen hexagonalen Ferrit mit einer spezifischen Oberfläche nach BET zwischen 2 und weniger als 25 m²/g sowie einer Koerzitivfeldstärke von 200 bis 520 kA/m und ein Kammblockcopolymeres auf der Basis einer Polyethylenimin-Kette mit einem Molekulargewicht von mindestens 2000 und mit Polyamid- und/oder Polyesterseitenketten mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 als Dispergierhilfsmittel in einer Menge von 1 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Menge an magnetischem Material, enthält.It has now been found that the task with highly coercive magnetic strips, consisting of a carrier film and a transfer layer detachable therefrom, which has at least one magnetic layer composed of a dispersion of magnetizable particles based on hexagonal ferrites, and, if appropriate, on the side facing away from the carrier film an adhesive layer serving to fix the transfer layer on a substrate can be released if the magnetic layer as a magnetizable material has a hexagonal ferrite with a BET specific surface area between 2 and less than 25 m² / g and a coercive field strength of 200 to 520 kA / m and a comb block copolymer based on a polyethyleneimine chain with a molecular weight of at least 2000 and with polyamide and / or polyester side chains with a molecular weight of at least 500 as a dispersing agent in an amount of 1 to 10 wt.%, Based on the amount of magnetis chem material.
Als hexagonale Ferrite kommen Bariumferrite und insbesondere Strontiumferrite mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 2 und weniger als 25 cm²/g, insbesondere von 5 bis 20 cm²/g mit Koerzitivfeldstärken von 200 bis 520 kA/m, insbesondere von 220 bis 400 kA/m in Frage.Suitable hexagonal ferrites are barium ferrites and in particular strontium ferrites with a BET specific surface area of 2 and less than 25 cm² / g, in particular from 5 to 20 cm² / g with coercive field strengths from 200 to 520 kA / m, in particular from 220 to 400 kA / m in question.
Die in den erfindungsgemäßen Magnetstreifen in der Magnetschicht enthaltenen Dispergierhilfsmittel sind Kammblockcopolymere, aufgebaut aus einer Polyethylenimin-Kette als Grundgerüst mit einem Molekulargewicht von mindestens 2000, zweckmäßigerweise 6000 bis 25000 und mit Seitenketten auf Polyester- und/oder Polyamidbasis mit jeweiligen Molekulargewichten von mindestens 500, zweckmäßigerweise 800 bis 2000. Diese Kammblockcopolymeren sind an sich bekannt und u.a. in der GB-A 2 153 804 beschrieben. Daneben kann es vorteilhaft sein, noch weitere Dispergierhilfsmittel, wie aliphatische Säuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, deren Metallseifen, deren fluorierte Ester-Derivate sowie deren Amide oder auch Alkylenoxid-Alkylphosphorsäureester, Lecithin oder quartäre Ammoniumsulfate von Trialkylpolyolefinoxid sowie höhere Alkohole mit 12 oder mehr Kohlenstoffatomen und ihre Schwefelsäureester zu verwenden. Die Menge an Kammblockcopolymerem in der magnetisierbaren Schicht beträgt 1 bis 10, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.%, bezogen auf die Menge an magnetisierbarem Material.The dispersing aids contained in the magnetic layer according to the invention in the magnetic layer are comb block copolymers, built up from a polyethyleneimine chain as a basic structure with a molecular weight of at least 2000, advantageously 6000 to 25000 and with side chains Polyester and / or polyamide base with respective molecular weights of at least 500, expediently 800 to 2000. These comb block copolymers are known per se and are described, inter alia, in GB-A 2 153 804. In addition, it may be advantageous to use other dispersing aids, such as aliphatic acids with 12 to 18 carbon atoms, their metal soaps, their fluorinated ester derivatives and their amides or also alkylene oxide-alkylphosphoric acid esters, lecithin or quaternary ammonium sulfates of trialkyl polyolefin oxide and higher alcohols with 12 or more carbon atoms and to use their sulfuric acid esters. The amount of comb block copolymer in the magnetizable layer is 1 to 10, preferably 3 to 6% by weight, based on the amount of magnetizable material.
Die organischen Bindemittel, die für die Herstellung der magnetisierbaren Schichten verwendet werden, sind Polyvinylformale, Polyurethanelastomere, Mischungen von Polyisocyanaten und höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen und Vinylchlorid-Polymerisaten mit über 60 % an Vinylchlorid-Molekülbausteinen, z.B. Vinylchlorid-Copolymerisate mit Vinylestern von Monocarbonsäuren mit 2 bis 9 C-Atomen, Estern von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 9 C-Atomen und ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen, wie die Ester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure, oder diesen Carbonsäuren selbst als Comonomere sowie hydroxylgruppenhaltige Vinylchlorid-Copolymerisate, die durch partielle Verseifung von Vinylchlorid-Vinylester-Copolymerisaten oder direkte Copolymerisaten von Vinylchlorid mit hydroxylhaltigen Monomeren, wie Allylalkohol oder 4-Hydroxybutyl- oder 2-Hydroxyethyl(-meth)-acrylat hergestellt werden können. Ferner sind als Bindemittel geeignet Abmischungen der angegebenen Zusammensetzung. Bevorzugte Bindemittel sind Polyvinylformal-Binder, Polyurethanelastomer Abmischungen der genannten Art, vor allem mit Polyvinylformalen. Als Polyurethanelastomer-Binder werden handelsübliche elastomere Polyurethane aus Adipinsäure, 1,4-Butandiol und 4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan bevorzugt angewandt. Als organisches Lösungsmittel eignen sich für die Herstellung der Dispersion die hierfür bekannten organischen Lösungsmittel, insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Alkohole wie Propanol oder Butanol, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, sowie Gemische solcher Lösungsmittel.The organic binders used for the production of the magnetizable layers are polyvinyl formals, polyurethane elastomers, mixtures of polyisocyanates and higher molecular weight polyhydroxy compounds and vinyl chloride polymers with over 60% of vinyl chloride molecular building blocks, e.g. Vinyl chloride copolymers with vinyl esters of monocarboxylic acids with 2 to 9 carbon atoms, esters of aliphatic alcohols with 1 to 9 carbon atoms and ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms, such as the esters of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid, or these Carboxylic acids themselves as comonomers and vinyl chloride copolymers containing hydroxyl groups, which can be prepared by partial saponification of vinyl chloride-vinyl ester copolymers or direct copolymers of vinyl chloride with hydroxyl-containing monomers, such as allyl alcohol or 4-hydroxybutyl- or 2-hydroxyethyl (-meth) acrylate. Mixtures of the specified composition are also suitable as binders. Preferred binders are polyvinyl formal binders, polyurethane elastomer blends of the type mentioned, especially with polyvinyl formal. Commercially available elastomeric polyurethanes composed of adipic acid, 1,4-butanediol and 4,4′-diisocyanatodiphenylmethane are preferably used as the polyurethane elastomer binder. Suitable organic solvents for the preparation of the dispersion are the known organic solvents, in particular aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, alcohols such as propanol or butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran or dioxane, and mixtures of such solvents.
Neben den beschriebenen Bestandteilen können noch anorganische Füllstoffe wie Ruß, TiO₂, Zinnoxid und ähnliche in einer Konzentration von 1 bis 15, bevorzugt 2 bis 10 Gew.% bezogen auf die Menge an magnetisierbarem Material, eingesetzt werden.In addition to the components described, inorganic fillers such as carbon black, TiO₂, tin oxide and the like can also be used in a concentration of 1 to 15, preferably 2 to 10% by weight, based on the amount of magnetizable material.
Außerdem ist es üblich, Lackadditive wie Tributoxyethylenphosphat oder langkettige Ester wie Stearate in einer Konzentration von 0,2 bis 2 %, bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.% zuzugeben.It is also common to add paint additives such as tributoxyethylene phosphate or long-chain esters such as stearates in a concentration of 0.2 to 2%, preferably 0.2 to 1% by weight.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Magnetstreifen geschieht im wesentlichen nach bekannten Methoden. So wird zunächst die Trägerfolie, im allgemeinen eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer Trennschicht in einer Dicke von 0,1 bis 0,5 µm überzogen. Diese Trennschicht besteht meist aus Polyvinylalkylcarbamat, Polyglycerinstearat, Polyvinyloctadecylether oder ähnlichen hierfür bekannten Verbindungen.The magnetic strips according to the invention are essentially produced by known methods. The carrier film, generally a polyethylene terephthalate film, is first coated with a separating layer in a thickness of 0.1 to 0.5 μm. This separating layer usually consists of polyvinyl alkyl carbamate, polyglycerol stearate, polyvinyl octadecyl ether or similar compounds known for this.
Auf dieser Trennschicht wird dann die Transferschicht aufgebracht. Hierzu wird zuerst die spezielle Deckschicht, welche nach dem Übertragen der Transferschicht auf das für den Informationsträger vorgesehene Substrat die Oberflächenschicht bildet, hergestellt.The transfer layer is then applied to this separation layer. For this purpose, the special cover layer, which forms the surface layer after the transfer of the transfer layer to the substrate provided for the information carrier, is first produced.
Die Deckschichten bestehen zweckmäßigerweise aus einer vernetzten Polymermatrix, die feinverteilt anorganische Pigmente enthält, wodurch die Schicht nicht nur eine größere mechanische Stabilität, sondern auch einen geringen Oberflächenwiderstand aufweist. Als anorganische Pigmente lassen sich beispielsweise Ruß, Zinndioxid, Lithiumchlorid und die bekannten, zur Ausbildung leitfähiger Zentren befähigten Stoffe verwenden. Diese Materialien werden in einer Lösung des polymeren Bindemittels in bekannter Weise dispergiert und nach dem Auftragen in einer Schichtstärke zwischen 0,2 und 5,0, vorzugsweise zwischen 0,3 und 2,0 µm, mittels Dispersionsgießern aufgetragen und in der bekannten Art vernetzt. Geeignete Bindemittel sind u.a. die bekannten allein oder in Abmischungen eingesetzten Polyurethane, Epoxidharze, Polyvinylalkoholderivate, Vinylchloridcopolymerisate, Nitrocellulose, Polyester, Polyester mit Sulfonatgruppen, Polymere mit Acrylatgruppen, welche sich durch chemische oder Elektronenstrahlvernetzung härten lassen.The cover layers expediently consist of a crosslinked polymer matrix which contains finely divided inorganic pigments, as a result of which the layer not only has greater mechanical stability but also a low surface resistance. For example, carbon black, tin dioxide, lithium chloride and the known substances capable of forming conductive centers can be used as inorganic pigments. These materials are dispersed in a solution of the polymeric binder in a known manner and, after application, are applied in a layer thickness between 0.2 and 5.0, preferably between 0.3 and 2.0 μm, by means of dispersion casters and crosslinked in the known manner. Suitable binders include the known polyurethanes, epoxy resins, polyvinyl alcohol derivatives, vinyl chloride copolymers, nitrocellulose, polyester, polyesters with sulfonate groups, polymers with acrylate groups, which can be cured by chemical or electron beam crosslinking, used alone or in mixtures.
Auf diese Deckschicht wird schießlich die Magnetschicht aufgebracht. Sie besteht aus einer Dispersion der beschriebenen Zusammensetzung.The magnetic layer is finally applied to this cover layer. It consists of a dispersion of the composition described.
Je nach Verwendungszweck kann gegebenenfalls auf diese Magnetschicht noch eine Klebeschicht aufgebracht werden, mit der die Transferschicht später auf einem Substrat, bevorzugt Hartpapier, befestigt werden kann.Depending on the intended use, an adhesive layer can also be applied to this magnetic layer, with which the transfer layer can later be attached to a substrate, preferably hard paper.
Die Erfindung sei anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.
In einer 250 l-Kugelmühle wurden 400 Teile Stahlkugeln mit einem Durch/messer von 4 bis 6 mm sowie 60 Teile eines Strontiumferrit-Pigmentes mit einer Koerzitivfeldstärke von 307 kA/m und einer BET-Oberfläche von 12,5 m²/g und 3,60 Teile Ruß, eingesetzt. Anschließend wurden noch 10 Teile einer Phenoxyharzlösung, 20 %ig in Tetrahydrofuran/Dioxan sowie 64,0 Teile einer Polyurethanlösung 12,5 %ig, 3,84 Teile Kammpolymeres aus Polyiminbasiskette und Polyesterseitenketten mit einem Gesamtmolgewicht von 60.000 50 %ig in Tetrahydrofuran, 0,4 Teile Tributoxyethylenphosphat, 100 %ig, 0,2 Teile Dioctylacetat zusammen mit 12,08 Teilen des Lösungsmittelgemisches aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan eingebracht.400 parts of steel balls with a diameter of 4 to 6 mm and 60 parts of a strontium ferrite pigment with a coercive field strength of 307 kA / m and a BET surface area of 12.5 m² / g and 3, 60 parts of carbon black. Subsequently, 10 parts of a phenoxy resin solution, 20% in tetrahydrofuran / dioxane and 64.0 parts of a 12.5% polyurethane solution, 3.84 parts of comb polymer composed of a polyimine base chain and polyester side chains with a total molecular weight of 60,000 50% in tetrahydrofuran, 0, 4 parts of tributoxyethylene phosphate, 100%, 0.2 parts of dioctylacetate were introduced together with 12.08 parts of the solvent mixture of equal parts of tetrahydrofuran and dioxane.
Die Mischung wurde dann 4 Tage gekugelt. Die fertige Dispersion wurde aus der Kugelmühle über ein 5 µm Filtertuch in Kannen filtriert.The mixture was then balled for 4 days. The finished dispersion was filtered from the ball mill through a 5 µm filter cloth in cans.
Eine 15,0 µm Polyesterfolie wurde zunächst unter Anwendung einer Rasterwalze mit einer 0,5 %igen Antihaftlösung aus Polyvinylalkoholcarbamat beschichtet. Die Schichtstärke lag bei 0,3 µm. Auf diese Schicht wurde dann mit einem Messergießer eine 1,6 µm starke Deckschicht, bestehend aus 30 Teilen Ruß, dispergiert in einem in gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan gelösten Bindemittel auf Polyester, Polyurethan und Phenoxiharzbasis, aufgebracht. Danach erfolgte die Beschichtung mit der Strontiumferrit-Dispersion nach Beispiel 1. Die Schichtstärke lag bei 11,5 µm. Der so entstandene Magnetstreifen wies eine Koerzitivfeldstärke von 325 kA/m und eine Remanenz von 165 mT auf. Die Lesespannungskurve lag auf dem Niveau des Referenzbandes.A 15.0 μm polyester film was first coated with a 0.5% non-stick solution made of polyvinyl alcohol carbamate using an anilox roller. The layer thickness was 0.3 µm. A 1.6 µm thick top layer consisting of 30 parts of carbon black dispersed in a polyester, polyurethane and phenoxy resin-based binder dissolved in equal parts of tetrahydrofuran and dioxane was then applied to this layer using a knife coater. The strontium ferrite dispersion according to Example 1 was then coated. The layer thickness was 11.5 μm. The resulting magnetic stripe had a coercive field strength of 325 kA / m and a remanence of 165 mT. The read voltage curve was at the level of the reference band.
Das Beispiel 1 wurde so modifiziert, daß anstatt des Kammpolymeren ein C₁₃-C₁₅-Alkohol mit Ethylen- und Propylenoxideinheiten umgesetzt mit Polyphosphorsäure, eingesetzt wurde. Die Koerzitivfeldstärke betrug nach 4-tägiger Dispergierung 267 kA/m. Die Beschichtung ergab eine rauhe Oberfläche. Die Lesespannungskurve lag deutlich unter der Referenzkurve.Example 1 was modified so that a C₁₃-C₁₅ alcohol with ethylene and propylene oxide units reacted with polyphosphoric acid was used instead of the comb polymer. The coercive field strength after dispersion for 4 days was 267 kA / m. The coating gave a rough surface. The read voltage curve was significantly below the reference curve.
Beispiel 1 wurde wiederholt. Dabei wird die Dispergierzeit von 4 Tagen auf 8 Tage verlängert. Die Koerzitivfeldstärke der Beschichtung lag danach bei 323 kA/m und die Remanenz bei 167 mT.Example 1 was repeated. The dispersion time is extended from 4 days to 8 days. The coercive field strength of the coating was then 323 kA / m and the remanence at 167 mT.
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